CN104918791B - 热转印膜及使用其制备的有机电致发光装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种热转印膜及使用其制备的有机电致发光装置，其中所述热转印膜包括基础膜及在所述基础膜上形成的最外层，且所述最外层具有厚度改变比例2％或更多，如方程式1所示：<方程式1>厚度改变比例(％)＝(T2‑T1)/T1×100。本发明的热转印膜使转印层可均匀地转印。

Description

热转印膜及使用其制备的有机电致发光装置
技术领域
本发明涉及一种热转印膜及使用其制备的有机电致发光装置。
背景技术
热转印膜可在图案形成后使用作为供体膜(donor film)。所述热转印膜包括光热转换层，其是堆叠在基础膜上。包含有机电致发光材料及其类似物的转印层是堆叠在所述光热转换层上。再者，可在所述光热转换层与转印层间形成中间层。
当所述光热转换层是以在吸收波长范围内的光照射时，所述转印层可通过所述光热转换层转印至像素界定层(PDL，Pixel Define Layer)及其类似物。也就是说，所述光热转换层吸收特定波长的光，及将至少一部分的入射光转换成热。在此，所产生的热热膨胀所述光热转换层，因此允许所述转印层是转印至用于OLED的基材的PDL。但是，依所述光热转换层或中间层的热膨胀而定，所述转印层可无法充分地转印至所述PDL的末端部分，因此造成转印失败。
发明内容
技术问题
本发明的一个态样是提供一种使转印层可均匀地转印的热转印膜。
本发明的另一个态样是提供一种使所述转印层充分地转印于所述PDL的末端部分，藉此导致在整个PDL中均匀热转移的热转印膜。
技术方案
根据本发明的一个态样，热转印膜可包括基础膜；及在所述基础膜上形成的最外层，其中所述最外层具有厚度改变比例约0.5％或更多，如根据方程式1计算：
<方程式1>
厚度改变比例(％)＝(T2-T1)/T1×100
(在方程式1中，T1及T2是与在下列详细说明中所定义的相同)。
根据本发明的另一个态样，使用所述热转印膜作为用于激光转印的供体膜来制备有机电致发光装置。
有益效果
本发明提供一种热转印膜，使转印层可均匀地转印。
本发明提供一种热转印膜，使所述转印层充分地转印于所述PDL的末端部分，藉此导致在整个PDL中均匀热转移。
附图说明
图1是根据本发明的一个具体实例的热转印膜的截面图；
图2是根据本发明的另一个具体实例的热转印膜的截面图。
具体实施方式
现在，将参照附图详细地描述本发明的具体实例。应该要了解的是，本发明不限于下列具体实例及可以不同方式具体化，及提供该等具体实例以提供熟习该项技术者完全了解本发明。为了清楚起见，将省略不相关的构件的描述。遍及本专利说明书，类似构件将由类似的参考数字指示出。
如于本文中所使用，用语诸如“上边”及“下边”是参照附图而定义。因此，将要了解的是，用语“上边”可与用语“下边”互换地使用，用语“下边”可与用语“上边”互换地使用。将要了解的是，当元件诸如层、膜、区域或基材是指为放置“在(on)”另一个元件“上(on)”时，其可直接放置在其它元件上，或也可存在插入层。另一方面，当元件是指为“直接放置在(directlyon)”另一个元件“上”时，其不存在有插入层。用语“(甲基)丙烯酸酯”可指为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
如于本文中所使用，“厚度改变比例”可以下列方法计算。在测量热转印膜样品(尺寸：宽度×长度，1公分×1公分)的最外层的起始厚度(T1)后，当所述热转印膜样品是以5℃/分钟的速率从起始温度25℃加热至最后温度170℃时，测量热转印膜由于温度从25℃增加至170℃的厚度改变，接着测量所述最外层的最大厚度(T2)，因此根据方程式1来计算厚度改变比例。在此，当所述热转印膜包括基础膜及在所述基础膜上形成的光热转换层时，所述最外层是所述光热转换层；及当所述热转印膜包括基础膜、在所述基础膜上形成的光热转换层及在所述光热转换层上形成的中间层时，所述最外层是所述中间层：
<方程式1>
厚度改变比例(％)＝(T2-T1)/T1×100
根据本发明的具体实例，热转印膜包括：基础膜；及在所述基础膜上形成的最外层，其中所述最外层具有厚度改变比例约0.5％或更多，特别是约1.0％至约3.0％，例如约1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，2.1，2.2，2.3，2.4，2.5，2.6，2.7，2.8，2.9或3.0％。若所述厚度改变比例是少于0.5％时，所述转印层会不均匀地转印，及所述转印层应所述均匀地转印至其的像素定义层(PDL，Pixel Define Layer)可遭遇到撕裂、缺陷或其类似情况。
所述最外层具有热膨胀系数约100微米/公尺·℃或更大，较佳为约100微米/公尺·℃至约400微米/公尺·℃，更佳为约200微米/公尺·℃至约350微米/公尺·℃例如约200，210，220，230，240，250，260，270，280，290，300，310，320，330，340或350微米/公尺·℃。在此范围内，当所述包含有机发光层及其类似物的转印层是堆叠在所述最外层上且热转印时，所述转印层可均匀地转印至PDL而没有缺陷或撕裂。
所述最外层是放置在所述热转印膜中的最上面部分处，在上面是堆叠所述转印层诸如有机发光材料及其类似物，及允许所述转印层均匀地转印，特别是，甚至至所述PDL的末端部分。
所述最外层可为光热转换层或中间层(inter-layer)。
在此之后，将参照图1详细地描述根据本发明的一个具体实例的热转印膜。图1是根据本发明的一个具体实例的热转印膜的截面图。
参照图1，根据本发明的一个具体实例的热转印膜100包括基础膜110；及光热转换层120，在所述基础膜110上形成，其中所述光热转换层120具有厚度改变比例约0.5％或更多，特别是约1.0％至约3.0％，例如约1.0，1.1，1.2，1.3，1.4，1.5，1.6，1.7，1.8，1.9，2.0，2.1，2.2，2.3，2.4，2.5，2.6，2.7，2.8，2.9或3.0％。在此范围内，所述转印层可均匀地转印，及所述转印层应所述均匀地转印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其类似情况。
所述光热转换层120具有热膨胀系数约100微米/公尺·℃或更大，特别是约100微米/公尺·℃至约400微米/公尺·℃，更特别是约200微米/公尺·℃至约350微米/公尺·℃，例如约200，210，220，230，240，250，260，270，280，290，300，310，320，330，340或350微米/公尺·℃。在此范围内，所述转印层可均匀地转印，及所述转印层应所述均匀地转印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其类似情况。
所述基础膜110对所述光热转换层具有好的粘附力，及可控制在光热转换层与其它层间的温度转移。所述基础膜110可为任何透明的聚合物膜而没有限制。在一个具体实例中，所述基础膜可包括下列的至少一种：聚酯、聚丙烯酸类、聚环氧树脂、聚乙烯类；聚烯烃，包括聚丙烯类及其类似物；及聚苯乙烯类，但不限于此。较佳的是，所述基础膜是聚酯膜，包括聚对酞酸乙二酯(PET)、聚苯二甲酸乙酯膜及其类似物。
所述基础膜110可具有单层或堆叠二或更多层的多层。所述基础膜110可具有厚度约10微米至约500微米，较佳为约50微米至约250微米。在此范围内，所述基础膜可使用作为所述热转印膜的基础膜。
所述光热转换层120可由用于光热转换层的组成物形成，其包括紫外线可硬化树脂；多官能基单体；及光热转换材料。所述组成物可进一步包括起始剂。
所述紫外线可硬化树脂可包括下列的至少一种：(甲基)丙烯酸酯类、酚类、聚乙烯基缩丁醛树脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯缩乙醛、聚偏二氯乙烯类、纤维素醚、纤维素酯、硝基纤维素、聚碳酸酯；聚(甲基)丙烯酸烷酯，包括聚(甲基)丙烯酸甲酯及其类似物；环氧基(甲基)丙烯酸酯类、环氧树脂、酯树脂、醚树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇多烯树脂、多官能基化合物诸如多价醇及其类似物的(甲基)丙烯酸酯树脂；及丙烯酸类，但不限于此。
在一个具体实例中，所述紫外线可硬化树脂可包括一共聚物树脂，包括聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂(在此之后，指为“聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂”)及其类似物。
所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂具有玻璃转换温度约110℃或较低，较佳为约35℃至约100℃或约41℃至约90℃，更佳为约40℃至约90℃。在此范围内，所述光热转换层可具有改良的厚度改变比例及热膨胀系数，藉此所述包含有机发光层及其类似物的转印层可均匀地转印至所述PDL。
所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂具有重量平均分子量(Mw)约80,000克/摩尔或较少，较佳为约15,000克/摩尔至约70,000克/摩尔，更佳为约20,000克/摩尔至约50,000克/摩尔，又更佳为约20,000克/摩尔至约40,000克/摩尔。在此范围内，所述光热转换层可具有改良的厚度改变比例及热膨胀系数，藉此所述包含有机发光层及其类似物的转印层可均匀地转印至所述PDL。
所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂是以约5％重量％至约60重量％的量存在于所述光热转换层中，较佳为约10重量％至约50重量％，更佳为约30重量％至约40重量％，例如约10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量％。在此范围内，所述光热转换层可具有高抗化性，及具有改良的厚度改变比例及热膨胀系数，藉此所述包含有机发光层及其类似物的转印层可均匀地转印至所述PDL。
在另一个具体实例中，除了聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂，所述紫外线可硬化树脂可进一步包括环氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物(例如，低聚物)的至少一种，是以约5重量％至约60重量％的量存在于所述光热转换层中，较佳为约20重量％至约50重量％，例如20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量％。
在进一步具体实例中，除了所述环氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物之外，所述紫外线可硬化树脂可进一步包括三至六官能基(甲基)丙烯酸酯及醚低聚物的至少一种，是以约10重量％至约60重量％的量存在于所述光热转换层中，例如约10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49，50，51，52，53，54，55，56，57，58，59或60重量％，较佳为约20重量％至约50重量％。在此范围内，所述光热转换层可具有高抗化性。
所述多官能基单体可为二或较高的官能基，较佳为三至六官能基单体。例如，所述多官能基单体可包括多元醇的羟基衍生出的多官能基(甲基)丙烯酸酯单体与经氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯单体的至少一种。
特别是，所述多官能基单体可包括选自于下列的至少一种：多官能基(甲基)丙烯酸酯单体及经氟修改的多官能基(甲基)丙烯酸酯单体，但不限于此。所述多官能基(甲基)丙烯酸酯单体可选自于由下列所组成的群：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸双酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸双三羟甲基丙烷酯、四(甲基)丙烯酸双三羟甲基丙烷酯、及二(甲基)丙烯酸丙二醇酯，但不限于此。
所述多官能基单体是以约10重量％至约40重量％的量存在于所述光热转换层中，较佳为约10重量％至约25重量％或约14重量％至约25重量％，例如约10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39或40重量％。在此范围内，所述光热转换层可具有高抗化性，及具有改良的厚度改变比例及热膨胀系数，藉此所述包含有机发光层及其类似物的转印层可均匀地转印至所述PDL。
所述光热转换材料可包括典型可使用在光热转换层中的染料及颜料的至少一种，特别是碳黑、氧化钨颗粒或其类似物。
所述光热转换材料是以约1重量％至约50重量％的量存在于所述光热转换层中，较佳为约10重量％至约40重量％，例如约10，11，12，13，14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39或40重量％。在此范围内，所述光热转换层可具有好的光热转换效率及改良的转印效率，以便可减低转印失败。
所述起始剂可包括典型在技艺中使用的光聚合起始剂。例如，所述起始剂可为二苯基酮化合物，诸如1-羟基环己基苯基酮，但不限于此。
所述起始剂是以约0.1重量％至约20重量％的量存在于所述光热转换层中，较佳为约1重量％至约5重量％。在此范围内，所述光热转换层可具有足够的硬度，及未反应的起始剂不余留如为杂质。
所述光热转换层可由用于光热转换层的组成物形成，其包括所述紫外线可硬化树脂、所述多官能基单体、所述光热转换材料及所述起始剂。所述组成物可进一步包括溶剂。所述溶剂提供以形成所述光热转换材料、所述紫外线可硬化树脂及其类似物的制备溶液。所述溶剂可为任何溶剂而没有限制。较佳的是，所述溶剂为甲基乙基酮、醋酸丙二醇单甲基醚酯或其类似物。
所述用于光热转换层的组成物可通过典型的方法制备，及可通过将所述起始剂及光热转换材料加入至所述紫外线可硬化树脂与所述多官能基单体的混合物，接着混合所述等组分来制备。
所述用于光热转换层的组成物可包括：约60重量％至约80重量％的紫外线可硬化树脂(例如，聚(甲基)丙烯酸烷酯、三至六官能基环氧基(甲基)丙烯酸酯与胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的总量)；约10重量％至约25重量％的多官能基单体；约10重量％至约40重量％的光热转换材料；及约1重量％至约5重量％的起始剂，就固体成分而论。较佳的是，所述组成物包括：约60重量％至约80重量％的紫外线可硬化树脂；约14重量％至约25重量％的多官能基单体；约10重量％至约30重量％的光热转换材料；及约1重量％至约5重量％的起始剂。此外，所述组成物可包括：约60重量％至约70重量％的紫外线可硬化树脂；约14重量％至约25重量％的多官能基单体；约10重量％至约20重量％的光热转换材料；及约1重量％至约5重量％的起始剂。
所述热转印膜可通过任何典型的方法制备。例如，将所述用于光热转换层的组成物涂布到所述基础膜的一个表面上，然后干燥，接着经由在氮大气氛中以约300毫焦耳/平方公分至约600毫焦耳/平方公分的紫外线照射来硬化所述组成物，因此制备热转印膜。
所述光热转换层具有厚度约1微米至约10微米，较佳为约2微米至约5微米。在此范围内，所述光热转换层可使用作为所述热转印膜的光热转换层。
在此之后，将参照图2详细地描述根据本发明的另一个具体实例的热转印膜。图2是根据本发明的另一个具体实例的热转印膜的截面图。
参照图2，根据另一个具体实例的热转印膜200可包括：基础膜110；在所述基础膜110上形成的光热转换层120；及在所述光热转换层120上形成的中间层130。所述热转印膜是与根据上述具体实例的热转印膜相同，除了所述中间层130是在所述光热转换层120上形成外。因此，在此之后将仅详细地描述所述中间层。
所述中间层130是所述热转印膜的最外层，及可具有厚度改变比例约0.5％或更大，特别是约1.0％至约3.0％，依据如方程式1所计算。在此范围内，所述转印层可均匀地转印，及所述转印层应所述均匀地转印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其类似情况。所述中间层130可具有热膨胀系数约100微米/公尺·℃或更大，特别是约100微米/公尺·℃至约400微米/公尺·℃，更特别是约200微米/公尺·℃至约350微米/公尺·℃，例如200，210，220，230，240，250，260，270，280，290，300，310，320，330，340或350微米/公尺·℃。在此范围内，所述转印层可均匀地转印，及所述转印层应所述均匀地转印至其的PDL不遭遇撕裂、缺陷或其类似情况。
所述中间层可由用于中间层的组成物形成，其包括紫外线可硬化树脂及多官能基单体。所述组成物可进一步包括起始剂。
所述紫外线可硬化树脂可包括下列的至少一种：(甲基)丙烯酸酯类、酚类、聚乙烯基缩丁醛树脂、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯缩乙醛、聚偏二氯乙烯类、纤维素醚、纤维素酯、硝基纤维素、聚碳酸酯；聚(甲基)丙烯酸烷酯，包括聚甲基丙烯酸甲酯及其类似物；环氧基(甲基)丙烯酸酯类、环氧树脂、胺基甲酸酯树脂、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类、酯树脂、醚树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇多烯树脂、多官能基化合物诸如多价醇及其类似物的(甲基)丙烯酸酯树脂、及丙烯酸类，但不限于此。
在一个具体实例中，所述紫外线可硬化树脂可包括共聚物树脂，包括聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂(在此之后，指为“聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂”)、及其类似物。
所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂具有玻璃转换温度(Tg)约110℃或较低，较佳为约35℃至约100℃，更佳为约40℃至约90℃，例如约40，50，60，70，80或90℃。在此范围内，所述最外层的中间层可具有改良的厚度改变比例及热膨胀系数，藉此所述包含有机发光层及其类似物的转印层可均匀地转印至所述PDL。
所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂具有重量平均分子量(Mw)约80,000克/摩尔或较少，较佳为约15,000克/摩尔至约70,000克/摩尔，更佳为约20,000克/摩尔至约50,000克/摩尔，又更佳为约20,000克/摩尔至约40,000克/摩尔。在此范围内，所述最外层的中间层可具有改良的厚度改变比例及热膨胀系数，藉此所述包含有机发光层及其类似物的转印层可均匀地转印至所述PDL。
所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂是以约10重量％至约60重量％的量存在于所述中间层中，较佳为约20重量％至约50重量％，更佳为约30重量％至约50重量％，例如30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量％。在此范围内，所述中间层可具有高抗化性。
除了所述聚(甲基)丙烯酸烷酯紫外线可硬化树脂之外，所述紫外线可硬化树脂可进一步包括三至六官能基环氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物(例如，低聚物)，是以约10重量％至约60重量％的量存在于所述中间层中，较佳为约20重量％至约50重量％，更佳为约30重量％至约50重量％，例如约30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量％。
除了环氧基(甲基)丙烯酸酯及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物之外，所述紫外线可硬化树脂可进一步包括三至六官能基(甲基)丙烯酸酯及醚低聚物的至少一种，是以约10重量％至约60重量％的量存在于所述中间层中，较佳为约20重量％至约50重量％，例如20，21，22，23，24，25，26，27，28，29，30，31，32，33，34，35，36，37，38，39，40，41，42，43，44，45，46，47，48，49或50重量％。在此范围内，所述中间层可具有高抗化性。
所述多官能基单体可为多元醇的羟基衍生出的二或较高的官能基，较佳为三至六官能基(甲基)丙烯酸酯单体。
特别是，所述多官能基单体可包括选自于下列当中的至少一种：二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二新戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸双酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三(甲基)丙烯酸双三羟甲基丙烷酯、及四(甲基)丙烯酸双三羟甲基丙烷酯，但不限于此。
所述多官能基单体是以约10重量％至约40重量％的量存在于所述中间层中，较佳为约10重量％至约35重量％，更佳为约14重量％至约25重量％，例如14，15，16，17，18，19，20，21，22，23，24，25重量％。
所述起始剂可为典型在技艺中使用的光聚合起始剂。例如，所述起始剂可为二苯基酮化合物，诸如1-羟基环己基苯基酮，但不限于此。
所述起始剂是以约0.1重量％至约20重量％的量存在于所述中间层中，较佳为约1重量％至约5重量％。在此范围内，所述起始剂可在所述中间层中产生足够的硬化反应及可防止残余如为残余物。
所述中间层可由用于中间层的组成物形成，其包括约60重量％至约90重量％，较佳为约60重量％至约85重量％的紫外线可硬化树脂(例如，聚(甲基)丙烯酸烷酯、三至六官能基环氧基(甲基)丙烯酸酯与胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的总量)；约10重量％至约35重量％的多官能基单体，较佳为约10重量％至约25重量％，较佳为约14重量％至约25重量％；及约1重量％至约5重量％的起始剂，就固体成分而论。在此范围内，当所述包含有机发光层及其类似物的转印层在堆叠于所述中间层上之后经热转印时，所述转印层可均匀地转印至所述PDL。
所述中间层可进一步包括紫外线可硬化的氟化合物及紫外线可硬化的硅氧烷化合物的至少一种。所述紫外线可硬化的氟化合物可由式1表示，及所述紫外线可硬化的硅氧烷化合物可为含(甲基)丙烯酸酯基团的经聚醚修改的二烷基聚硅氧烷：
<式1>
(CH2＝CR1-C(＝O)-O-)nRf，
(在式1中，n为整数1或更大；R1为氢或甲基；及Rf为2至50个碳原子的氟烷基、2至50个碳原子的全氟烷基、2至50个碳原子的亚氟烷基或2至50个碳原子的亚全氟烷基)。
特别是，n可为整数2至5，及Rf可为2至50个碳原子的氟烷基、2至50个碳原子的全氟烷基、2至50个碳原子的亚氟烷基或2至50个碳原子的亚全氟烷基。
所述用于中间层的组成物可进一步包括溶剂。所述溶剂可包括甲基乙基酮、醋酸丙二醇单甲基醚酯及其类似物，但不限于此。
所述中间层具有厚度约1微米至约10微米，较佳为约2微米至约5微米。在此范围内，所述中间层可使用作为所述热转印膜的中间层。
所述光热转换层的细部是与上所述相同。
所述光热转换层具有厚度改变比例约0.5％或更大，或约5％或较少，较佳为约1％至约3％，及热膨胀系数为约100微米/公尺·℃或更大，或约400微米/公尺·℃或较小，较佳为约200微米/公尺·℃至约350微米/公尺·℃。
根据本发明的具体实例的热转印膜可使用作为用于OLED及用于激光转印的供体膜，但不限于此。当所述热转印膜为使用在由有机材料形成的有机电致发光装置中作为用于激光转印的供体膜时，所述热转印膜不遭遇转印失败。
根据本发明的具体实例，所述热转印膜可具有堆叠在所述光热转换层或中间层上的转印层，其是在所述热转印膜中的最外层。
所述转印层可包括转印材料，诸如有机电致发光(EL)材料及其类似物。当所述转印层是以特定波长的激光束照射同时毗连的接收器具有特定的图案时，所述光热转换层通过吸收光产生热膨胀，藉此所述转印层的转印材料是热转印至接收器而与所述图案相应。
所述转印层可包含至少一层以将所述转印材料转印至接收器。所述至少一层可由有机、无机、有机金属及其它材料形成，其包括电致发光或电活性材料。
所述转印层可通过蒸发、溅镀或溶剂涂布法均匀地涂布，或可通过遮罩通过数字印刷、平版印刷来印刷、或蒸发、或溅镀在所述光热转换层上形成如为图案。
根据本发明的另一个态样，可使用所述热转印膜来制备有机电致发光装置(包括OLED)。特别是，供体膜是配置在上面形成透明电极层的基材上。所述供体膜是如上所述堆叠所述基础层、所述光热转换层及所述转印层的膜。所述供体膜是以能量来源照射。所述能量来源通过所述基础层经由转印设备活化所述光热转换层，其依次经由热解发出热。由于在供体膜中的光热转换层因发出的热而膨胀，所述转印层是与所述供体膜分离，藉此将想要的厚度及图案的是转印材料的发光层转印到在所述有机电致发光装置的基材上由像素界定层所界定的像素区域上。
发明模式
在此之后，本发明将参照某些实施例更详细地描述。但是，应所述要注意的是，提供这些实施例仅用于阐明及不欲以任何方式推断为本发明的限制。
制备实施例1：
将40克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特(Lucite)公司，Elvacite 4080，玻璃转换温度75℃，Mw 33,000克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、25克丙烯酸酯低聚物(沙多玛(Sartomer)公司，CN120)作为紫外线可硬化树脂、15克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体、及3克Irgacure 184(巴斯夫(BASF)公司)作为光聚合起始剂，加入至70.15克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将20克碳黑加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于光热转换层的组成物。
制备实施例2：
将40克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特公司，Elvacite 4104，玻璃转换温度40℃，Mw135,000克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、25克丙烯酸酯低聚物(沙多玛公司，CN120)作为紫外线可硬化树脂、15克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体、及3克Irgacure 184(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂，加入至70.15克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将20克碳黑加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于光热转换层的组成物。
制备实施例3：
将10克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特公司，Elvacite 4026，玻璃转换温度75℃，Mw32,500克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(沙多玛公司，CN9006)作为紫外线可硬化树脂、及3克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体，加入至50.05克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将0.75克Irgacure 184(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于中间层的组成物。
制备实施例4：
将10克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特公司，Elvacite 4059，玻璃转换温度40℃，Mw20,500克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(沙多玛公司，CN965)作为紫外线可硬化树脂、及3克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体，加入至50.05克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将0.75克Irgacure 369(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于中间层的组成物。
制备实施例5：
将10克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特公司，Elvacite 2013，玻璃转换温度76℃，Mw34,000克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(沙多玛公司，CN964)作为紫外线可硬化树脂、及3克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体，加入至50.05克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将0.75克Irgacure 369(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于中间层的组成物。
制备实施例6：
将10克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特公司，Elvacite 2045，玻璃转换温度50℃，Mw193,000克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(沙多玛公司，CN964)作为紫外线可硬化树脂、及3克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体，加入至50.05克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将0.75克Irgacure 369(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于中间层的组成物。
制备实施例7：
将10克聚甲基丙烯酸甲酯(路赛特公司，Elvacite 2042，玻璃转换温度65℃，Mw142,000克/摩尔)作为紫外线可硬化树脂、10克胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(沙多玛公司，CN964)作为紫外线可硬化树脂、及3克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，SR351)作为多官能基单体，加入至50.05克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将0.75克Irgacure 369(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于中间层的组成物。
制备实施例8：
将20克丙烯酸环氧树脂粘着剂低聚物(沙多玛公司，CN120)作为可硬化的树脂、及3克三官能基丙烯酸酯单体(沙多玛公司，sr499)作为多官能基单体，加入至50.05克甲基乙基酮与39.05克醋酸丙二醇单甲基醚酯的溶剂混合物，接着搅拌30分钟。将0.75克Irgacure184(巴斯夫公司)作为光聚合起始剂加入至所获得的混合物，接着搅拌所产生的材料30分钟，因此制备用于中间层的组成物。
实施例1：
将制备实施例1的用于光热转换层的组成物棒式涂布到基础膜的PET(聚对酞酸乙二酯)膜(A4100，东洋纺(Toyobo)，厚度：100微米)上，接着在80℃下干燥2分钟。所述组成物是在氮大气氛中以300毫焦耳/平方公分的强度硬化，因此形成具有OD 1.2及厚度3微米的光热转换层。
比较例1：
与实施例1不同之处在于，使用与在实施例1中相同的方式形成光热转换层，除了使用制备实施例2的用于光热转换层的组成物取代制备实施例1外。
实施例2至4及比较例2至4：
将制备实施例1的用于光热转换层的组成物棒式涂布到作为基础膜的PET膜(A4100，东洋纺，厚度：100微米)上，接着在80℃下干燥2分钟。所述涂布层组成物以300毫焦耳/平方公分的强度硬化，因此形成具有OD 1.2及厚度3微米的光热转换层。
将如在表1中列出的每种用于中间层的组成物棒式涂布到所述光热转换层上，接着在烘箱中在80℃下干燥2分钟。在氮大气氛中，以300毫焦耳/平方公分的强度硬化所述组成物，因此制备包含3.0微米厚的中间层的热转印膜。使用热沉积，在所述中间层上将Alq3(三(8-羟基喹啉根)铝)的绿光发射层沉积至厚度1200埃。然后，使用LITI方法的Nd：YAG1064纳米激光，以70瓦至130瓦的能量转印所制备的热转印供体膜。
评估在实施例及比较例中所制备的热转印膜的最外层的厚度改变比例及热膨胀系数、转印宽度及转印线失败比例。此外，在包含所述中间层的热转印膜上测量所述中间层的热膨胀系数。
(1)最外层的厚度改变比例(％)：使用用于膨胀测量的TA的Q400model(型号)分析器来测量所述热转印膜(样品尺寸：宽度×长度，1公分×1公分)的最外层的起始厚度(T1)。当所述热转印膜是以5℃/分钟的加热速率从起始温度25℃加热至最后温度170℃时，测量所述热转印膜由于温度从25℃至170℃的厚度改变，接着测量所述最外层的最大厚度(T2)。通过方程式1计算厚度改变比例：
[方程式1]
厚度改变比例(％)＝(T2-T1)/T1×100
在此，所述最外层在实施例1及比较例1中意谓着所述光热转换层，及在实施例2至4及比较例2至4中是所述中间层。
(2)转印宽度(微米)：使用尼康(Nikon)Eclips L150光学显微镜在聚焦于接收器的转印层上之后测量转印宽度。
(3)转印线失败比例(％)：通过(失败长度)/(转印影像的总长度)×100来计算转印线失败比例。
(4)热膨胀系数(CTE，微米/公尺·℃)：使用在所述热转印膜的制备时所使用的最外层的组成物来制备样品。使用热机械分析器(TMA，Thermo mechanical analyzer)来测量CTE值。以5℃/分钟的速率，将样品从25℃加热至170℃，接着使用TA的Q400model分析器测量所述最外层的CTE值。所述最外层在实施例1及比较例1中意谓着光热转换层，及在实施例2至4及比较例2至4中是中间层。
表1
[表1]
如显示在表1中，可看见根据本发明的热转印膜具有宽的转印宽度及低的转印线失败比例，因此允许所述转印层是均匀地转印至标的。此外，因为根据本发明的热转印膜可均匀地热转印甚至至所述PDL的末端部分，所述热转印膜可均匀地热转印至所述整体PDL。
相反地，比较例1至4的热转印膜具有最外层的厚度改变比例在本发明的范围外，其具有高转印线失败比例及窄的转印宽度。
虽然已经参照某些具体实例与相关联的附图来描述本发明，应该要了解的是，提供前述具体实例仅用于阐明目的及不欲以任何方式推断为本发明的限制，及可由熟习该项技术者制得多种改质、改变、变化及同等具体实例而没有离开本发明的精神及范围。

Claims (22)

1.一种热转印膜，其包含：
基础膜；以及
最外层，在所述基础膜上形成；
其中所述最外层具有0.5％或更大的厚度改变比例，其是根据方程式1计算的：
＜方程式1＞
厚度改变比例(％)＝(T2-T1)/T1×100，
在方程式1中，T1是所述最外层的起始厚度及T2是所述最外层的最大厚度，T1及T2是当所述热转印膜以5℃/分钟的加热速率从起始温度25℃加热至最后温度170℃时，在25℃至170℃的温度范围内测量的。
2.根据权利要求1的热转印膜，其中所述最外层是光热转换层，及所述热转印膜包含所述基础膜；及在所述基础膜上形成的所述光热转换层。
3.根据权利要求2的热转印膜，其中所述光热转换层具有100微米/公尺·℃或更大的热膨胀系数，其是在所述光热转换层以5℃/分钟的加热速率从起始温度25℃加热至最后温度170℃后测量的。
4.根据权利要求2的热转印膜，其中所述光热转换层包含组成物的硬化产物，所述组成物包含具有重量平均分子量15,000克/摩尔至70,000克/摩尔的聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂或(甲基)丙烯酸酯树脂。
5.根据权利要求4的热转印膜，其中所述组成物具有玻璃转换温度35℃至100℃。
6.根据权利要求4的热转印膜，其中所述组成物进一步包含紫外线可硬化树脂、多官能基单体、光热转换材料及起始剂。
7.根据权利要求6的热转印膜，其中所述光热转换材料包含碳黑及氧化钨颗粒的至少一种。
8.根据权利要求1的热转印膜，其包含所述基础膜；在所述基础膜上形成的光热转换层；及在所述光热转换层上形成的所述最外层。
9.根据权利要求8的热转印膜，其中所述最外层具有100微米/公尺·℃或更大的热膨胀系数，其是在所述最外层以5℃/分钟的加热速率从起始温度25℃加热至最后温度170℃后测量的。
10.根据权利要求8的热转印膜，其中所述最外层包含组成物的硬化产物，所述组成物包含具有重量平均分子量15,000克/摩尔至70,000克/摩尔的聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂或(甲基)丙烯酸酯树脂。
11.根据权利要求10的热转印膜，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂或所述(甲基)丙烯酸酯树脂具有35℃至100℃的玻璃转换温度。
12.根据权利要求10的热转印膜，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂或所述(甲基)丙烯酸酯树脂是以30重量％至50重量％的量存在于所述最外层中。
13.根据权利要求10的热转印膜，其中所述组成物进一步包含低聚物、多官能基单体及起始剂。
14.根据权利要求13的热转印膜，其中所述低聚物包含三至六官能基环氧基(甲基)丙烯酸酯类及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类的至少一种。
15.根据权利要求14的热转印膜，其中三至六官能基环氧基(甲基)丙烯酸酯类及胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯类的至少一种是以30重量％至50重量％的量存在于所述最外层中。
16.根据权利要求13的热转印膜，其中所述组成物就固体成分而论，包含60重量％至90重量％的所述聚(甲基)丙烯酸烷酯树脂或所述(甲基)丙烯酸酯树脂及所述低聚物，10重量％至25重量％的所述多官能基单体，及1重量％至5重量％的所述起始剂。
17.根据权利要求13的热转印膜，其中所述组成物进一步包含紫外线可硬化的氟化合物及紫外线可硬化的硅氧烷化合物的至少一种。
18.根据权利要求8的热转印膜，其中所述最外层具有1微米至10微米的厚度。
19.根据权利要求8的热转印膜，其中所述光热转换层包含染料及颜料的至少一种。
20.根据权利要求8的热转印膜，其中所述光热转换层包含碳黑及氧化钨颗粒的至少一种。
21.根据权利要求1的热转印膜，其中所述基础膜包含下列的至少一种：聚酯、聚丙烯酸、聚环氧树脂、聚乙烯、聚丙烯及聚苯乙烯树脂。
22.一种有机电致发光装置，其是使用根据权利要求1至21中任何一项的热转印膜作为供体膜来制备。
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