WO2015080493A1 - 열전사필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자 - Google Patents

열전사필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자 Download PDF

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WO2015080493A1
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thermal transfer
value
transfer film
wavelength
carbon black
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PCT/KR2014/011495
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조성흔
강경구
김민혜
박시균
김성한
이은수
이정효
최진희
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삼성에스디아이 주식회사
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Definitions

  • the present invention relates to a thermal transfer film and an organic light emitting device manufactured using the same.
  • the thermal transfer film includes a base layer and a light heat conversion layer formed on the base layer.
  • a transfer layer including a transfer material such as a light emitting material, a transfer transport compound, or a hole transport compound may be formed on the light-to-heat conversion layer.
  • the transfer layer may be transferred to the receptor by the heat converted in the photothermal conversion layer.
  • the light to heat conversion (LTHC) layer includes a light to heat conversion material that absorbs light of a desired wavelength and converts at least some of the incident light into heat.
  • Korean Patent Laid-Open Publication No. 2010-0028652 discloses a thermal transfer film in which a photothermal conversion layer including carbon black is formed.
  • Another object of the present invention is to provide a thermal transfer film having a high thermal transfer efficiency in the same process without adding a step even when changing the laser irradiation wavelength.
  • the thermal transfer film of the present invention comprises a substrate layer and a light-heat conversion layer formed on the substrate layer and containing carbon black and tungsten oxide;
  • the deviation of the OD value represented by Equation 1 is about 4% or less:
  • the measured OD value is an OD value measured at a wavelength of 850 nm and a wavelength of 1100 nm, respectively.
  • the thermal transfer film of the present invention comprises a substrate layer and a light-heat conversion layer formed on the substrate layer and containing carbon black and tungsten oxide;
  • the difference ( ⁇ OD) between the OD value measured at a wavelength of 850 nm and the OD value measured at a wavelength of 1100 nm represented by the following Expression 2 is about 0.05 or less.
  • ⁇ OD OD value measured at wavelength 850 nm-OD value measured at wavelength 1100 nm.
  • the organic electroluminescent device of the present invention can be manufactured using the thermal transfer film as a donor film for laser transfer.
  • the present invention provides a thermal transfer film that can have a uniform OD value irrespective of the laser wavelength.
  • the thermal transfer film of the present invention can improve processability by enabling thermal transfer at the same transfer efficiency without changing the laser power and process speed.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a thermal transfer film of an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a thermal transfer film of another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a graph of OD values according to wavelengths of Example 2, Comparative Example 1, and Comparative Example 5.
  • FIG. 3 is a graph of OD values according to wavelengths of Example 2, Comparative Example 1, and Comparative Example 5.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a thermal transfer film of an embodiment of the present invention.
  • the thermal transfer film 100 includes a base layer 110 and a light-heat conversion layer 115 formed on the base layer 110.
  • the thermal transfer film 100 has a deviation of the OD value represented by Equation 1 below about 4%.
  • the measured OD value is an OD value measured at a wavelength of 850 nm and a wavelength of 1100 nm, respectively.
  • the thermal transfer film may realize a uniform transfer result.
  • the base layer does not affect the OD value of the thermal transfer film.
  • the intermediate layer shown in FIG. 2 to be described later does not affect the OD value of the thermal transfer film.
  • the deviation between the OD value at the wavelength of 850 nm and the OD value at the wavelength of 1100 nm is About 0% to about 4% or about 0.001% to about 4%, 0.001% to 3.5%, or 0.001% to 2.5%, respectively.
  • Target OD value When the deviation of the measured OD value exceeds 4%, the thermal transfer film may have a defect such as untransferred organic light emitting material. In addition, the target OD value The thermal transfer film having a deviation of more than 4% of the measured OD value compared with the laser irradiation wavelength is degraded when the laser irradiation wavelength is changed, so that it is not possible to display a uniform OD value. Only when it is possible to exhibit high thermal transfer efficiency.
  • the term “deviation” refers to a difference between an OD value measured at a wavelength of 850 nm and a target OD value, or a difference between an OD value measured at a wavelength of 1100 nm and a target OD value divided by a target OD value. Means the value of the absolute value calculated as a percentage.
  • target OD value means an optical density (OD) value of a numerical value at which each thermal wave film to be used may have optical properties of a desired degree at each measurement wavelength. It can be arbitrarily set by those skilled in the art according to the use.
  • target OD values at wavelengths of 850 nm and 1100 nm are the same. Wavelengths of 850 nm and wavelengths of 1100 nm were chosen based on the laser wavelengths available for the organic light emitting material transfer process. Through this, the thermal transfer film of an embodiment of the present invention, it is possible to implement the same OD value irrespective of the laser wavelength value irradiated in the thermal transfer process such as OLED organic light emitting material using the same.
  • the " same OD value" means a substantially identical OD value that includes some errors as well as exactly the same case.
  • the target OD value at the wavelength of 850 nm and the wavelength of 1100 nm of the thermal transfer film may be, for example, about 0.1 to about 2.9, about 0.5 to about 2.0, or about 1.0 to about 1.5.
  • the OD values at the wavelength of 850 nm and the wavelength of 1100 nm were measured using a UV / VIS spectrophoto meter (Lambda1050, PERKIN ELMER). Specifically, the OD values for the thermal transfer film on which the substrate layer, which is a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 ⁇ m, and the light-heat conversion layer having a coating thickness of 3 ⁇ m, were formed at each wavelength using the device.
  • the thermal transfer film 100 may have a difference ( ⁇ OD) between an OD value measured at a wavelength of 850 nm and an OD value measured at a wavelength of 1100 nm represented by Equation 2 below about 0.3.
  • the light-to-heat conversion layer may have a difference ( ⁇ OD) between an OD value at a wavelength of 850 nm and an OD value at a wavelength of 1100 nm, about 0.05 or less, for example, about 0.01 to about 0.05.
  • ⁇ OD difference between an OD value at a wavelength of 850 nm and an OD value at a wavelength of 1100 nm
  • Thermal transfer film 100 includes a base layer 110, and a light-heat conversion layer 115 formed on the base layer 110, the thermal transfer film 100 is represented by the formula 2
  • a difference ( ⁇ OD) between the OD value measured at a wavelength of 850 nm and the OD value measured at a wavelength of 1100 nm may be about 0.05 or less.
  • the light-to-heat conversion layer may have a difference ( ⁇ OD) between an OD value at a wavelength of 850 nm and an OD value at a wavelength of 1100 nm, for example, about 0 to about 0.05 and about 0 to 0.01. The transfer efficiency and appearance are more excellent in the above range.
  • the light-to-heat conversion layer may be formed by the composition for the light-to-heat conversion layer.
  • the composition for forming a photothermal conversion layer may include a photothermal conversion material, a binder, and an initiator.
  • the photothermal conversion material includes carbon black and tungsten oxide.
  • Carbon black and tungsten oxide may be in the range of about 1 wt% to about 75 wt%, specifically about 10 wt% to about 60 wt% or about 15 wt% to about 55 wt%, about 20 wt% to 30 wt% of the total light-to-heat conversion layer. May be included as a%. In the above range, it is possible to increase the thermal transfer efficiency of the light-to-heat conversion layer.
  • the carbon black and the tungsten oxide in total of about 25% to about 55% by weight carbon black and tungsten oxide may be included in about 45% to about 75% by weight. More specifically, the carbon black may include about 30 wt% to about 50 wt% of the total carbon black and tungsten oxide, and about 50 wt% to about 70 wt% of the tungsten oxide.
  • the light-to-heat conversion layer has a OD value measured at a wavelength of 850 nm and an OD value measured at a wavelength of 1100 nm.
  • Target OD value Contrast deviation can be less than 4%. At this time, carbon black and tungsten oxide in the light-to-heat conversion layer do not adsorb each other.
  • the binder content is appropriate in the above range of particles, it is easy to prepare a composition for forming the light-heat conversion layer, and the formed light-heat conversion layer may be used as a light-heat conversion layer because it has a high curing rate and no stickiness.
  • the carbon black and the tungsten oxide are solid particles each having a specific size and may have different absorption rates upon laser irradiation of a specific wavelength.
  • the ratio of the average particle diameter of carbon black to the average particle diameter of tungsten oxide is about 1: 1 to about 1: 2, for example, about 1: 1 to about 1: 1.2 or about 1: 1 to about 1: May be 1.1.
  • carbon black having a relatively small average particle diameter is included between the tungsten oxides having a relatively large average particle diameter, thereby ensuring uniformity and stability of the crude liquid (preparation of the composition for the light-to-heat conversion layer), and the target OD value
  • the deviation of the measured OD value may be about 4% or less.
  • Carbon black may have an oil absorption number (OAN) according to ASTM D2414 of about 50 cc / 100 gram to about 120 cc / 100 gram, specifically about 65 cc / 100 gram to about 120 cc / 100 gram.
  • the carbon black may have an average particle diameter of about 40 nm to about 200 nm, specifically about 58 nm to 100 nm, by the ASTM D3849 method.
  • Carbon black in the above range can exhibit effective thermal properties for thermal transfer. Carbon black is about 1% to about 30% by weight, specifically about 1% to about 20%, about 5% to about 20%, or about 5% to about 10% by weight of solids in the light-to-heat conversion layer. It may be included in weight percent. Within this content range, it is advantageous to adjust the OD value according to the particular wavelength.
  • the tungsten oxide may have an average particle diameter of about 500 nm or less, specifically about 400 nm or less, about 10 nm to about 200 nm, or about 20 nm to about 200 nm. In the above range, tungsten oxide may exhibit thermal properties effective for thermal transfer, and may control the content of tungsten oxide to show specific OD values at specific wavelengths.
  • tungsten oxide may be represented by the general formula W y O z . In the general formula, W represents a tungsten atom, O represents an oxygen atom, and the ratio of z to y (z / y) may be 2.2 or more and 3.0 or less.
  • the tungsten oxide may be W0 3 , W 18 O 49 , W 20 O 58 , W 4 O 11 , or the like.
  • z / y is 2.2 or more, the appearance of the crystal phase of WO 2 can be completely avoided, and the chemical stability of the photothermal conversion material can be obtained.
  • z / y of the tungsten oxide is 3.0 or less, a sufficient amount of free electrons is generated and the efficiency is excellent.
  • the tungsten oxide may have a magnetic phase and the durability may be improved.
  • the tungsten oxide may be a composite tungsten oxide containing elements other than tungsten.
  • the composite tungsten oxide is represented by the general formula M x W y O z (wherein M is H, He, alkali metal, alkaline earth metal, rare earth element, halogen, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni , Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, P, S, Se, Te, Ti, Nb, V, Mo At least one element selected from among Ta, Re, Hf, Os, and Bi, W is tungsten, and O is oxygen.
  • the ratio of x to y (x / y) may be 0.001 or more and 1.1 or less, and the ratio of z to y (z / y) may be 2.2 or more and 3.0 or less.
  • the alkali metal may be Li, Na, K, Rb, Cs or Fr.
  • the alkaline earth metal may be Be, Mg, Ca, Sr, Ba or Ra and the like.
  • the rare earth element may be Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb or Lu and the like.
  • the halogen may be F, Cl, Br or I.
  • the composite tungsten oxide fine particles represented by M x W y O z includes one or more crystal structures selected from hexagonal, tetragonal, and cubic crystals, thereby further improving durability.
  • the composite tungsten oxide fine particles having a hexagonal crystal structure at least one element selected from Cs, Rb, K, Ti, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, and Sn may be used as the M element. Particles containing can be used.
  • the added amount x of the M element is added x / y may be about 0.001 or more, about 1.1 or less, for example about 0.33 ⁇ 0.3 (about 0.03 to about 0.63).
  • the composite tungsten oxide fine particles represented by M x W y O z may include Cs 0.33 WO 3 , Rb 0.33 WO 3 , K 0.33 WO 3 , Ba 0.33 WO 3 , and the like. If it is in the range it may have useful near infrared absorption characteristics.
  • Tungsten oxide is about 1% to about 45%, specifically about 1% to about 35%, about 5% to about 25% or about 5% to about 21% by weight of solids in the light-to-heat conversion layer. It may be included in weight percent.
  • the light-to-heat conversion layer can sufficiently perform the role of light-to-heat conversion, the heat transfer rate is high.
  • it is easy to manufacture a composition for forming a light-heat conversion layer because the binder content is appropriate relative to the particles, and the formed light-heat conversion layer may be used as a light-heat conversion layer because there is no stickiness due to high curing rate.
  • the binder forms carbon black and tungsten oxide to form a light-to-heat conversion layer.
  • the binder may include an ultraviolet curable resin, a polyfunctional monomer or a mixture thereof.
  • UV-curable resins include (meth) acrylate resins, phenol resins, polyvinyl butyric resins, polyvinylacetates, polyvinyl acetals, polyvinylidene chlorides, cellulose ethers, cellulose esters, nitrocellulose, polycarbonates, and polyalkyl (meth) ), Acrylate, epoxy (meth) acrylate, epoxy, urethane, alkyd, spiroacetal, polybutadiene, but may include, but is not limited to.
  • the ultraviolet curable resin may be included in about 10% by weight to about 75% by weight, specifically about 15% by weight to about 75% by weight, or about 20% by weight to about 60% by weight, in the composition for the light-to-heat conversion layer based on solids. Within this range, it is possible to form a stable matrix of light-heat conversion layer.
  • the polyfunctional monomer may allow the light-to-heat conversion layer to have a hardness in a predetermined range.
  • the multifunctional monomer may be a monomer having one or more (meth) acrylate groups, specifically, 2-6.
  • the polyfunctional monomer may include one or more of a polyfunctional (meth) acrylate monomer and a fluorine-modified polyfunctional (meth) acrylate monomer.
  • the polyfunctional (meth) acrylate monomers include trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri ( Meta) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, di (trimethylolpropane) tetra (meth) acrylate, Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate,
  • the fluorine-modified polyfunctional (meth) acrylate may be, for example, a fluorine-modified polyfunctional (meth) acrylate.
  • the polyfunctional monomer may be included in about 5% by weight to about 70% by weight, specifically about 5% by weight to about 20% by weight or about 5% by weight to about 20% by weight of the composition for the light-to-heat conversion layer based on solids. Within this range, it is possible to form a stable matrix of light-heat conversion layer.
  • the binder may be included in about 35% to about 80% by weight, specifically about 35% to about 75% by weight of the composition for the light-to-heat conversion layer on a solids basis. Within this range, it is possible to form a stable matrix of light-heat conversion layer.
  • the initiator serves to cure the binder, and for example, a photopolymerization initiator may be used.
  • a photoinitiator can use a conventional initiator. Specifically, an alpha-hydroxyketone system such as 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone may be used, but is not limited thereto.
  • the initiator may be included in about 0.1% to about 10% by weight, specifically about 1% to about 4% by weight of the composition for the light-to-heat conversion layer based on solids. In the above range, the light-to-heat conversion layer can be sufficiently formed, and the unreacted initiator can remain to prevent the OD value from decreasing.
  • the composition for forming a photothermal conversion layer may include carbon black, tungsten oxide, a binder, and an initiator as described above, and may further include a dispersant.
  • the dispersant may be a surfactant for dispersing and stabilizing carbon black and tungsten oxide, or a polymer dispersant for dispersing by steric hindrance of the dispersant adsorbed on the surface of the photothermal conversion material.
  • the dispersant may use a fluorine-based compound. By using a fluorine-based compound, there may be further dispersion stability effects of the composition.
  • the fluorine-based compound may be represented by Formula 1 below:
  • n is an integer of 1 or more
  • R 1 is hydrogen or a methyl group
  • R f is a fluoroalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 2 to 50 carbon atoms, fluoroalkyl having 2 to 50 carbon atoms Or a perfluoroalkylene group having 2 to 50 carbon atoms.
  • n is an integer of 2 to 5
  • R f is a fluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 2 to 15 carbon atoms, a fluoroalkylene group having 2 to 15 carbon atoms or a perfluorine having 2 to 15 carbon atoms It may be a roalkylene group.
  • the fluorine-based compound may use 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10 decane diol diacrylate (Exfluor Research Corporation), but is not limited thereto.
  • the fluorine-based compound may be included in an amount of about 1 part by weight to about 5 parts by weight, specifically about 1 part by weight to about 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of carbon black and tungsten oxide.
  • the OD value at wavelength 850 nm and the OD value at wavelength 1100 nm Target OD value The deviation is less than about 4% and can have a uniform OD value regardless of the laser wavelength.
  • the polymer dispersant may be, for example, an acrylic or acrylate polymer dispersant.
  • the acrylic polymer dispersant has an acrylic ester type such as ethyl acrylate and butyl acrylate or a copolymer thereof as a main skeleton, and may further have a functional group for adsorbing on tungsten oxide particles or composite tungsten oxide particles.
  • the acrylic or acrylate polymer dispersant may have an acid value of about 0 mgKOH / g to about 23 mgKOH / g, and an amine value of about 30 mgKOH / g to about 50 mgKOH / g. In the above range, the polymer dispersant may effectively disperse the photothermal conversion material.
  • Dispersants may further employ conventionally known dispersants.
  • Further used dispersants include conductive polymers selected from the group consisting of polyaniline, polythiophene, polypyrrole and derivatives thereof; Polyphenylene, poly (phenylenevinylene), polyfluorene, poly (3,4-disubstituted thiophene), polybenzothiophene, polyisothianaphthene, polypyrrole, polyfuran, polypyridine, poly-1 At least one semiconducting polymer selected from the group consisting of 3,4-oxadiazole, polyazulene, polyselenophene, polybenzofuran, polyindole, polypyridazine, polypyrene, polyarylamine, and derivatives thereof ; Or polyvinylacetate and copolymers thereof, but is not limited thereto.
  • the dispersant may be included in about 0.1% to about 30% by weight, specifically about 0.1% to about 10% by weight or about 0.1% to about 5% by weight of the composition for the light-to-heat conversion layer based on solids. In the above range, it is possible to increase the thermal transfer rate while improving the dispersibility of the light-to-heat conversion material.
  • the dispersant may be added separately from the light-to-heat conversion material when forming the composition, but generally, the dispersant may be added to the composition in the form of a dispersion including the dispersant and the light-to-heat conversion material.
  • Dispersions may include, for example, carbon black, tungsten oxides, dispersants and solvents.
  • a solvent may be used that does not inhibit the dispersion of the tungsten oxide or carbon black described above.
  • the solvent may include one or more of ketones, esters, hydrocarbons, ethers.
  • solvents are ketones of methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Esters such as ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate; Hydrocarbons such as toluene and xylene; Ethers, such as ethyl ether and propyl ether, can be used. When using these solvents, the dispersibility of the photothermal conversion material can be further improved.
  • the dispersion may be comprised of about 20% to about 60% by weight carbon black, about 24% to about 72% by weight tungsten oxide, about 0.1% to about 10% by weight dispersant, and the balance of the solvent.
  • "Residual amount" in the above means the amount remaining in the dispersion except for carbon black, tungsten oxide and dispersant.
  • the base material layer may have a good adhesion with the light-heat conversion layer, and may be a transparent resin film capable of controlling the temperature transfer between the light-heat conversion layer and other layers.
  • the base layer may be a resin film of one or more of polyolefin-based, polystyrene-based, such as polyester, polyacrylic, polyepoxy, polyethylene, polypropylene, and the like, but is not limited thereto.
  • the substrate layer may be a polyethylene terephthalate film or polyethylene naphthalate film as the polyester film.
  • the substrate layer may have a thickness of about 10 ⁇ m to about 500 ⁇ m, specifically about 40 ⁇ m to about 100 ⁇ m. Within this range, the thermal transfer film can be supported and used for the thermal transfer film.
  • the light-to-heat conversion layer may have a surface roughness of about 200 nm or less, specifically about 1 nm to about 100 nm. In the above range, there may be an effect that the defect due to the pressed final product is reduced.
  • the light-to-heat conversion layer is coated with a composition comprising carbon black, tungsten oxide, binder, initiator, dispersant, and the like on a base film, dried, and then subjected to about 100 mJ / cm 2 to about 500 mJ / cm 2 irradiation. It can harden and manufacture. Drying may be performed at about 50 ° C to about 100 ° C, specifically about 80 ° C.
  • the light-to-heat conversion layer may have a thickness greater than about 0 ⁇ m and about 6 ⁇ m or less, specifically about 0.5 ⁇ m to about 5 ⁇ m, and more specifically about 0.5 ⁇ m to about 3 ⁇ m. Within this range, the photothermal conversion layer can be thermally transferred efficiently.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view of a thermal transfer film of another embodiment of the present invention.
  • the thermal transfer film 200 is formed on the substrate layer 110, the light-heat conversion layer 115 formed on the base layer 110, and the light-heat conversion layer 115.
  • the intermediate layer 120 may be included.
  • the thermal transfer film of FIG. 2 is the same as FIG. 1 except that an intermediate layer is further formed in comparison with FIG. 1.
  • the intermediate layer may be used to minimize damage and contamination of the transfer material of the transfer layer, which will be described later, and may reduce distortion of the transfer material.
  • the intermediate layer may control the adhesion of the transfer layer to the portion where the pattern is formed and the portion where the pattern is not formed in the receptor.
  • the intermediate layer comprises a polymer film, a metal layer, an inorganic layer (eg, a layer in which inorganic oxides such as silica, titania, or other metal oxides are sol-gel deposited or vapor deposited) or an organic / inorganic composite layer.
  • the organic material of the organic composite layer may include both a thermosetting or thermoplastic material.
  • the intermediate layer may be formed of a composition comprising an ultraviolet curable resin, a polyfunctional monomer, and an initiator.
  • the intermediate layer comprises a cured product of the composition comprising about 40% to about 95% by weight of the ultraviolet curable resin, about 1% to about 50% by weight of the polyfunctional monomer and about 1% to about 10% by weight of the initiator. can do.
  • the intermediate layer may further include at least one of an ultraviolet curable fluorine compound and an ultraviolet curable siloxane compound.
  • the ultraviolet curable fluorine-based compound may be, for example, a fluorine-modified polyfunctional (meth) acrylate including 1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10decanediol di (meth) acrylate.
  • the ultraviolet curable siloxane compound may be, for example, a polyether-modified dialkylpolysiloxane containing a (meth) acryl group, but is not limited thereto.
  • the intermediate layer may have a thickness of about 1 ⁇ m to about 10 ⁇ m, specifically about 2 ⁇ m to about 5 ⁇ m. In this range, the intermediate layer may have advantageous properties for application to the thermal transfer film.
  • the thermal transfer film of the present invention may further include a transfer layer.
  • the transfer layer may be formed, for example, on top of the above-described light-heat conversion layer or on the intermediate layer.
  • the transfer layer may include a transfer material, and the transfer material may include, for example, an organic EL or the like.
  • the transfer layer can include one or more layers for transferring the transfer material to the receptor. They may be formed using organic, inorganic, organometallic materials or other materials, including electroluminescent materials or electrically active materials.
  • the transfer layer can be coated into a uniform layer by evaporation, sputtering or solvent coating.
  • the transfer layer can be formed by printing in a pattern using digital printing, lithographic printing or sputtering through a mask.
  • the thermal transfer film of the present invention can be used as a donor film for OLED and a donor film for laser transfer, but is not limited thereto.
  • the organic electroluminescent device (including OLED) of the present invention can be manufactured using a thermal transfer film according to an embodiment of the present invention as a donor film.
  • the donor film is disposed on the substrate on which the transparent electrode layer is formed.
  • the donor film may be, for example, a film in which the above-described base layer, the light-heat conversion layer, and the transfer layer are stacked.
  • the donor film is then irradiated with an energy source.
  • the energy source passes through the substrate layer from the exposure apparatus to activate the photothermal conversion layer, and the activated photothermal conversion layer releases heat by a pyrolysis reaction.
  • the transfer layer is separated from the donor film so that the light emitting layer, which is a transfer material, is formed on the pixel region defined by the pixel defining layer on the substrate of the organic light emitting diode. Will be transferred to.
  • tungsten oxide fine particle dispersion As the tungsten oxide, a tungsten oxide fine particle dispersion (T-sol, Amte) was used.
  • the tungsten oxide fine particle dispersion contains 30 wt% of tungsten oxide particles, 12 wt% of an acrylic polymer dispersant, and 58 wt% of methyl ethyl ketone, and the tungsten oxide particles are WO 3 with an average particle diameter of 70 nm.
  • Carbon black is 30% by weight of carbon black particles (average particle diameter 65nm, oil absorption 65cc / 100gram, average particle diameter measured by ASTM D3849 method, oil absorption measured by ASTM D2414 method), 4.5% by weight of polyvinylacetate as a dispersant and solvent A mill base (Columbia, Raven450) containing 65.5% by weight of methyl ethyl ketone was used.
  • binder polymethyl methacrylate resin and epoxy acrylate resin with ultraviolet curable resin, trifunctional acrylate monomer (polyethylene monomers SR351)
  • Substrate layer Polyethylene terephthalate film (PET, Toyobo A4100, thickness: 75 ⁇ m)
  • 25 weight part of polymethyl methacrylate, 30 weight part of epoxy acrylate resins, 8 weight part of trifunctional acrylate monomers, and 2 weight part of initiators were mixed with 100 weight part of solvent methyl ethyl ketone.
  • 60 parts by weight of the mixture of the carbon black dispersion and the tungsten oxide dispersion (the ratio of the carbon black dispersion and tungsten oxide was 50% by weight: 50% by weight) was added to the mixture, followed by stirring for 30 minutes.
  • 0.5 parts by weight of a fluorine compound (1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10 decyl diacrylate , Exfluor Research Corporation) was added to stabilize the dispersion of tungsten oxide and carbon black.
  • composition for light-heat conversion layer was wired to a PET film. Bar coating using 8, dried at 80 ° C for 2 minutes using an applicator, and cured by UV irradiation at 300mJ / cm 2 to heat transfer film of the substrate layer / light-heat conversion layer (film thickness: 3 ⁇ m) Prepared.
  • Example 1 it was evaluated in the same manner as in Example 1 except for changing the percentage of the tungsten oxide and carbon black in the mixture of the tungsten oxide dispersion and carbon black dispersion as shown in Table 1.
  • 25 weight part of polymethyl methacrylate, 30 weight part of epoxy acrylate resins, 8 weight part of trifunctional acrylate monomers, and 2 weight part of initiators were mixed with 100 weight part of solvent methyl ethyl ketone.
  • 60 parts by weight of the mixture of the carbon black dispersion and the tungsten oxide dispersion (the ratio of the carbon black dispersion and tungsten oxide was 50% by weight: 50% by weight) was added to the mixture, followed by stirring for 30 minutes.
  • 0.5 parts by weight of a fluorine compound (1H, 1H, 10H, 10H-perfluoro-1, -10 decyl diacrylate , Exfluor Research Corporation) was added to stabilize the dispersion of tungsten oxide and carbon black.
  • composition for an intermediate layer was wired to the PET film. Barcoated using 8 and dried at 80 ° C. for 2 minutes using an applicator. Then, the composition for the intermediate layer was wired bar No. Barcoated using 8 and dried at 80 ° C. for 2 minutes using an applicator. Irradiating with UV at 300 mJ / cm 2 and curing, a thermal transfer film of a substrate layer / light-heat conversion layer (film thickness: 3 ⁇ m) / intermediate layer was prepared.
  • Example 1 it was evaluated in the same manner as in Example 1 except for changing the percentage of the tungsten oxide and carbon black in 35 parts by weight of the tungsten oxide and carbon black mixture.
  • OD value The optical density value of each thermal transfer film was measured using a Perkin Elmer Lambda 1050 UV / VIS spectrophotometer at a wavelength of 850 nm and a wavelength of 1100 nm, respectively.
  • (2) OD value deviation Calculate the deviation of the OD value using the formula [(
  • Transfer efficiency A light emitting material is deposited on the manufactured thermal transfer film, and a laser beam is exposed to a 1 cm x 1 cm (horizontal x vertical) size specimen. When the part exposed to the laser was observed under a microscope, it was evaluated as 'good' when 80% or more of the deposited light emitting material was transferred, and 'bad' when less than 80% was transferred.
  • the thermal transfer film of the present invention of the OD value measured at a wavelength of 850nm and the OD value measured at a wavelength of 1100nm Target OD value It was confirmed that the OD value measured at a wavelength of 850 nm to 1100 nm was substantially uniform with a contrast deviation of 4% or less. In addition, it can be confirmed that the thermal transfer film of the present invention has good transfer efficiency and good appearance.

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Abstract

본 발명은 기재층, 및 상기 기재층 상에 형성되고 카본블랙과 텅스텐산화물을 포함하는 광열전환층을 포함하며, 하기 식 1로 나타내는 OD값의 편차(deviation)가 약 4% 이하인 열전사필름인 열전사 필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자에 관한 것이다: [식 1] OD값 편차: [(|측정 OD값 - 목표 OD값|)/목표 OD값] x 100 상기에서, 측정 OD값은 파장 850nm, 파장 1100nm에서 각각 측정된 OD값이다.

Description

열전사필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자
본 발명은 열전사필름 및 이를 사용하여 제조된 유기전계발광소자에 관한 것이다.
열전사필름은 기재층 및 기재층 상에 형성된 광열전환층을 포함한다. 상기 광열전환층 상에는 발광 재료, 전사 운송 화합물 혹은 정공 운송 화합물 등의 전사 재료를 포함하는 전사층이 형성될 수 있다. 광열전환층에 흡수 파장의 레이저를 조사할 경우, 광열전환층에서 전환된 열에 의해 전사층이 리셉터로 전사될 수 있다.
광열전환(LTHC, light to heat conversion)층은 원하는 파장의 빛을 흡수하고 입사광 중 적어도 일부를 열로 전환시키는 광열전환물질을 포함한다.
종래의 열전사필름은 근적외선 내 파장에서 흡수율의 차이가 발생하고, 조사되는 레이저 파장에 따라 OD값(광학 밀도, optical density)의 차이가 발생하기 때문에, 전사 공정 중 레이저 조사 파워 및 공정 속도를 변경해야 하는 문제점이 대두되고 있다. 이와 관련하여, 한국공개특허 제2010-0028652호는 카본 블랙을 포함하는 광열전환층이 형성된 열전사 필름을 개시하고 있다.
본 발명의 목적은 레이저 파장에 관계없이 균일한 OD값(광학 밀도, optical density)을 가질 수 있는 열전사필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 레이저 조사 파장을 변경하는 경우에도, 공정이 추가 되지 않고, 동일 공정으로 높은 열전사 효율을 갖는 열전사필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 열전사필름은 기재층 및 상기 기재층 상에 형성되고 카본블랙과 텅스텐산화물을 포함하는 광열전환층을 포함하며; 하기 식 1로 나타나는 OD값의 편차(deviation)가 약 4% 이하이다:
[식 1]
OD값 편차: [(|측정 OD값 - 목표 OD값|)/목표 OD값] x 100
상기에서, 측정 OD값은 파장 850nm, 파장 1100nm에서 각각 측정된 OD값이다.
본 발명의 열전사필름은 기재층 및 상기 기재층 상에 형성되고 카본블랙과 텅스텐산화물을 포함하는 광열전환층을 포함하며; 하기 식 2로 나타내는 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 차이(△OD)가 약 0.05 이하이다.
[식 2]
△OD : |파장 850nm에서 측정된 OD값 - 파장 1100nm에서 측정된 OD값|.
본 발명의 유기전계발광소자는 상기 열전사 필름을 레이저 전사용 도너 필름으로 사용하여 제조될 수 있다.
본 발명은 레이저 파장에 관계없이 균일한 OD값을 가질 수 있는 열전사필름을 제공한다. 또한, 본 발명의 열전사필름은 레이저 조사 파장을 변경하는 경우에도, 레이저 파워 및 공정 속도를 변경할 필요 없이 동일한 전사 효율로 열전사를 가능하게 하여 공정성을 개선할 수 있다.
도 1은 본 발명 일 실시예의 열전사 필름의 단면도이다.
도 2는 본 발명 다른 실시예의 열전사 필름의 단면도이다.
도 3은 실시예 2, 비교예 1, 비교예 5의 파장에 따른 OD값의 그래프이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대해 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며, 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
이하, 도 1을 참조하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 열전사필름을 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 열전사필름의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 열전사필름(100)은 기재층(110), 및 기재층(110) 상에 형성된 광열전환층(115)을 포함한다. 상기 열전사필름(100)은 하기 식 1로 나타내는 OD값의 편차(deviation)가 약 4% 이하이다.
[식 1]
OD값 편차: [(|측정 OD값 - 목표 OD값|)/목표 OD값] x 100
상기에서, 측정 OD값은 파장 850nm, 파장 1100nm에서 각각 측정된 OD값이다.
상기 편차 범위에서, 열전사 필름은 전사 공정에서 레이저(Laser) 파장이 변화하더라도, 균일한 전사 결과를 구현할 수 있다. 이때, 기재층은 열전사필름의 OD값에는 영향을 주지 않는다. 또한, 후술할 도 2에 나타낸 중간층도 열전사필름의 OD값에는 영향을 주지 않는다.
구체적으로 파장 850nm에서 OD값과 파장 1100nm에서 OD값의 편차는 각각 약 0% 내지 약 4% 또는 약 0.001% 내지 약 4%, 0.001% 내지 3.5% 또는 0.001% 내지 2.5%가 될 수 있다. 목표 OD값 대비 측정된 OD값의 편차가 약 4%를 초과하면, 열전사 필름은 유기발광물질이 미전사되는 등의 불량이 발생할 수 있다. 또한, 목표 OD값 대비 측정된 OD값의 편차가 4% 초과인 열전사필름은 레이저 조사 파장이 변경될 경우 열전사 효율이 저하되어 균일한 OD값을 나타낼 수 없고, 따라서 레이저 조사 파장을 변경해야 하는 등의 추가 공정을 해야만 높은 열전사 효율을 나타낼 수 있다.
본 명세서에서 "OD값의 편차(deviation)"는 파장 850nm에서 측정된 OD 값과 목표 OD 값과의 차이, 또는 파장 1100nm에서 측정된 OD값과 목표 OD 값과의 차이를, 목표 OD값으로 나눈 값의 절대값을 백분율로 계산한 값을 의미한다.
본 명세서에서 "목표 OD값"은 각각의 측정 파장에서, 사용하고자 하는 열전사필름이 원하는 정도의 광학적 특성을 가질 수 있는 수치의 OD(optical density, 광학밀도)값을 의미하는 것으로 열전사 필름의 용도에 따라 당업자가 임의로 설정할 수 있다.
또한, 파장 850 nm 및 1100 nm 에서의 목표 OD 값은 서로 동일하다. 파장 850nm, 파장 1100nm는 유기발광 물질 전사 공정 시 사용할 수 있는 Laser 파장에 근거하여 선택되었다. 이를 통해, 본 발명 일 실시예의 열전사필름은, 이를 이용한 OLED 유기발광물질 등의 열전사 공정에서 조사되는 레이저 파장 값에 관계없이 동일한 OD값을 구현할 수 있다. 상기 "동일한 OD값"은 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 약간의 오차를 포함하는 실질적으로 동일한 OD값을 의미한다.
상기 열전사필름의 파장 850nm 및 파장 1100nm에서의 목표 OD값은 예를 들면 각각 약 0.1 내지 약 2.9, 약 0.5 내지 약 2.0 또는 약 1.0 내지 약 1.5 일 수 있다.
상기 파장 850nm와 파장 1100nm에서의 OD값은, UV/VIS spectrophoto Meter(Lambda1050, PERKIN ELMER)를 사용하여 측정하였다. 구체적으로, 상기 기기를 이용하여 각각의 파장에서 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름인 기재층 및 도막 두께 3㎛의 광열전환층이 형성된 열전사필름에 대한 OD값을 측정하였다.
또한, 상기 열전사필름(100)은 하기 식 2로 나타내는 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 차이(△OD)가 약 0.3 이하일 수 있다.
[식 2]
△OD : |파장 850nm에서 측정된 OD값 - 파장 1100nm에서 측정된 OD값|
구체예에서 상기 광열전환층은 파장 850nm에서 OD값과 파장 1100nm에서 OD값의 차이(△OD)가 약 0.05 이하, 예를 들면, 약 0.01 내지 약 0.05 일 수 있다. 상기 범위에서 전사효율과 외관이 더욱 우수하다.
본 발명 다른 실시예의 열전사필름(100)은 기재층(110), 및 기재층(110) 상에 형성된 광열전환층(115)을 포함하고, 상기 열전사필름(100)은 상기 식 2로 나타내는 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 차이(△OD)가 약 0.05 이하일 수 있다. 구체예에서 상기 광열전환층은 파장 850nm에서 OD값과 파장 1100nm에서 OD값의 차이(△OD)가 예를 들면, 약 0 내지 약 0.05, 약 0 내지 0.01 일 수 있다. 상기 범위에서 전사효율과 외관이 더욱 우수하다.
광열전환층은 광열전환층용 조성물에 의해 형성될 수 있다. 광열전환층 형성용 조성물은 광열전환물질, 바인더 및 개시제를 포함할 수 있다.
상기 광열전환물질은 카본블랙 및 텅스텐 산화물을 포함한다. 카본블랙 및 텅스텐 산화물은 전체 광열전환층 중 약 1 중량% 내지 약 75 중량%, 구체적으로 약 10 중량% 내지 약 60 중량% 또는 약 15 중량% 내지 약 55 중량%, 약 20 중량% 내지 30 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광열전환층의 열전사 효율을 높일 수 있다.
일 실시예에서, 상기 카본블랙과 텅스텐산화물의 총합 중 카본블랙은 약 25중량% 내지 약 55중량% 및 텅스텐산화물은 약 45중량% 내지 약 75중량%로 포함될 수 있다. 더욱 구체적으로, 상기 카본블랙과 텅스텐산화물의 총합 중 카본블랙은 약 30중량% 내지 약 50중량% 및 텅스텐산화물은 약 50중량% 내지 약 70중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량범위에서, 광열전환층은 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 목표 OD값 대비 편차가 4% 이하가 될 수 있다. 이때, 광열전환층 중 카본블랙과 텅스텐산화물은 서로 흡착하지 않는다. 또한, 상기 범위에서 입자 대비 바인더 함량이 적절하여 광열전환층을 형성하기 위한 조성물의 제조가 용이하고, 형성된 광열전환층은 경화율이 높아 끈적임이 없어 광열전환층으로 사용가능할 수 있다.
구체예에서, 카본블랙과 텅스텐산화물은 각각 특정 크기를 갖는 고상의 입자이고, 특정 파장의 레이저 조사시 흡수율이 서로 다를 수 있다. 일 실시예에서, 카본블랙의 평균입경:텅스텐산화물의 평균입경의 비율은 약 1:1 내지 약 1:2, 예를 들면 약 1:1 내지 약 1:1.2 또는 약 1:1 내지 약 1:1.1일 수 있다. 상기 입경비율의 범위에서, 상대적으로 평균 입경이 큰 텅스텐 산화물 사이에 상대적으로 평균입경이 작은 카본블랙이 포함됨으로써 조액(광열전환층용 조성물의 제조)의 균일성과 안정성을 확보할 수 있고, 목표 OD값 대비 측정한 OD 값의 편차가 약 4% 이하가 될 수 있다.
카본블랙은 ASTM D2414에 의한 흡유량(Oil Absorption Number, OAN)이 약 50cc/100gram 내지 약 120cc/100gram, 구체적으로 약 65 cc/100gram 내지 약 120cc/100gram일 수 있다. 또한, 카본블랙은 ASTM D3849 방법에 의한 평균입경이 약 40 nm 내지 약 200nm, 구체적으로 약 58nm 내지 100nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 카본블랙은 열전사에 효과적인 열적 특성을 나타낼 수 있다. 카본블랙은 광열전환층 중 고형분을 기준으로 약 1 중량% 내지 약 30 중량%, 구체적으로 약 1 중량% 내지 약 20 중량%, 약 5 중량% 내지 약 20 중량% 또는 약 5 중량% 내지 약 10 중량%로 포함될 수 있다. 상기 함량 범위 내에서, 특정 파장에 따른 OD 값의 조절이 유리하다.
텅스텐 산화물은 평균 입경이 약 500nm 이하, 구체적으로 약 400nm 이하, 약 10 nm 내지 약 200nm, 또는 약 20nm 내지 약 200nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 텅스텐산화물은 열전사에 효과적인 열적 특성을 나타낼 수 있고, 텅스텐산화물의 함량을 조절하여 특정 파장에서 특정 OD 값을 나타나게 할 수 있다. 일 실시예에서, 텅스텐 산화물은 일반식 WyOz로 표시될 수 있다. 상기 일반식에서, W는 텅스텐 원자, O는 산소원자를 나타내며, y에 대한 z의 비율(z/y)이 2.2 이상, 3.0 이하일 수 있다. 예를 들면 상기 텅스텐산화물은 W03, W18O49, W20O58, W4O11 등 일 수 있다. z/y가 2.2 이상이면, WO2의 결정상이 나타나는 것을 완전하게 회피할 수 있고, 광열전환물질의 화학적 안정성을 얻을 수 있다. 텅스텐산화물의 z/y가 3.0 이하이면, 충분한 양의 자유 전자가 생성되어 효율이 우수하다. 일 구체예에서, 상기 z/y값이 2.45이상, 3.0 이하(2.45≤z/y≤3.0)인 경우, 텅스텐산화물은 마그네리상(Magneli phase)을 가질 수 있고 내구성이 향상될 수 있다. 다른 일 실시예에서, 텅스텐산화물은 텅스텐 이외의 원소가 포함된 복합 텅스텐산화물일 수 있다. 복합 텅스텐산화물은 일반식 MxWyOz(상기에서, M은 H, He, 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 희토류 원소, 할로겐, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Si, Ge, Sn, Pb, Sb, B, P, S, Se, Te, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Hf, Os 및 Bi 중 선택되는 1종 이상의 원소, W는 텅스텐, O는 산소이다)으로 표시될 수 있다. 이 때, y에 대한 x의 비율(x/y)은 0.001 이상, 1.1 이하일 수 있고, y에 대한 z의 비율(z/y)은 2.2 이상, 3.0 이하일 수 있다. 상기에서, 알칼리 금속은 Li, Na, K, Rb, Cs 또는 Fr이 될 수 있다. 상기에서, 알칼리 토금속은 Be, Mg, Ca, Sr, Ba 또는 Ra 등이 될 수 있다. 상기에서, 희토류 원소는 Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb 또는 Lu 등이 될 수 있다. 상기에서, 할로겐은 F, Cl, Br 또는 I가 될 수 있다. 일 구체예에서, MxWyOz로 표시되는 복합 텅스텐산화물 미립자는 육방정, 정방정, 입방정으로부터 선택되는 1개 이상의 결정 구조를 포함함으로써, 내구성이 더욱 향상시킬 수 있다. 예를 들어, 육방정의 결정 구조를 갖는 복합 텅스텐산화물 미립자의 경우, M 원소로서, Cs, Rb, K, Ti, In, Ba, Li, Ca, Sr, Fe, Sn으로부터 선택되는 1종류 이상의 원소를 포함하는 미립자를 사용할 수 있다. 이 때, 첨가되는 M원소의 첨가량 x는 x/y가 약 0.001 이상, 약 1.1 이하, 예를 들면 약 0.33±0.3(약 0.03 내지 약 0.63)일 수 있다. 이는 육방정의 결정 구조로부터 이론적으로 산출되는 x/y의 값이 약 0.33이기 때문이다. 상기 범위내로 첨가량을 조절하는 경우, 광열전환층이 우수한 광학 특성을 얻을 수 있다. 산소의 존재량 z의 경우, z/y로 약 2.2 이상, 약 3.0 이하일 수 있다. 구체적인 예로서, MxWyOz로 표시되는 복합 텅스텐산화물 미립자는 Cs0.33WO3, Rb0.33WO3, K0.33WO3, Ba0.33WO3 등을 들 수 있지만, x, y, z가 상기 범위에 들어가는 것이라면 유용한 근적외선 흡수 특성을 가질 수 있다. 텅스텐 산화물은 광열전환층 중 고형분을 기준으로 약 1중량% 내지 약 45중량%, 구체적으로 약 1 중량% 내지 약 35중량%, 약 5 중량% 내지 약 25 중량% 또는 약 5 중량% 내지 약 21 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광열전환층이 광열전환의 역할을 충분히 수행할 수 있어 열전사율이 높다. 또한, 입자 대비 바인더 함량이 적절하여 광열전환층을 형성하기 위한 조성물의 제조가 용이하고, 형성된 광열전환층은 경화율이 높아 끈적임이 없어 광열전환층으로 사용가능할 수 있다.
상기 바인더는 카본블랙과 텅스텐산화물을 매립시켜 광열전환층의 구조를 형성한다. 상기 바인더는 자외선 경화형 수지, 다관능 모노머 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 자외선 경화형 수지는 (메타)아크릴레이트계 수지, 페놀 수지, 폴리비닐부티르 수지, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐리딘 염화물, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르, 니트로셀룰로스, 폴리카보네이트, 폴리알킬(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 에폭시, 우레탄, 알키드, 스피로아세탈계, 폴리부타디엔 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 자외선 경화형 수지는 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 약 10 중량% 내지 약 75중량%, 구체적으로 약 15중량% 내지 약 75중량% 또는 약 20중량% 내지 약 60 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 안정한 광열전환층의 매트릭스를 형성할 수 있다. 다관능 모노머는 광열전환층이 소정 범위의 경도를 갖도록 할 수 있다. 일 실시예에서 다관능 모노머는 (메트)아크릴레이트기를 1개 이상, 구체적으로 2개 내지 6개 갖는 모노머일 수 있다. 구체적으로, 다관능 모노머는 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머, 불소 변성 다관능 (메타)아크릴레이트 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 다관능 (메타)아크릴레이트모노머는, 예를 들면, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 디(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메타)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리(메타)아크릴레이트, 헥산디올 디(메타)아크릴레이트, 사이클로데칸디메탄올 디(메타)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 불소 변성 다관능 (메타)아크릴레이트는 예를 들면, 다관능 (메타)아크릴레이트에 불소가 변성된 것일 수 있다. 다관능 모노머는 고형분 기준 광열전환층용 조성물 중 약 5 중량% 내지 약 70중량%, 구체적으로 약 5중량% 내지 약 20중량% 또는 약 5중량% 내지 약 20중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 안정한 광열전환층의 매트릭스를 형성할 수 있다.
바인더는 고형분 기준으로 광열전환층용 조성물 중 약 35중량% 내지 약 80중량%, 구체적으로 약 35중량% 내지 약 75중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 안정한 광열전환층의 매트릭스를 형성할 수 있다.
개시제는 바인더를 경화시키는 역할로, 예를 들면 광중합 개시제를 사용할 수 있다. 광중합 개시제는 통상의 개시제를 사용할 수 있다. 구체적으로, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤과 같은 알파-히드록시케톤계를 사용할 수 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 개시제는 고형분 기준으로 광열전환층용 조성물 중 약 0.1중량% 내지 약 10중량%, 구체적으로 약 1중량% 내지 약 4중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광열전환층이 충분히 형성될 수 있고, 미반응된 개시제가 남아 OD값이 저하되는 것을 막을 수 있다.
광열전환층 형성용 조성물은 전술한 카본블랙, 텅스텐산화물, 바인더 및 개시제를 포함하고, 분산제를 추가로 포함할 수 있다.
분산제는 카본블랙과 텅스텐산화물을 분산 및 안정화시키는 계면활성제, 또는 광열전환물질의 표면에 흡착시킨 분산제의 입체 장애에 의해 분산시키는 고분자 분산제 등이 사용될 수 있다. 일구체예에서, 분산제는 불소계 화합물을 사용할 수 있다. 불소계 화합물을 사용함으로써 조성물의 분산 안정성 효과가 더 있을 수 있다. 불소계 화합물은 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
(CH2=CR1-C(=O)-O-)nRf
상기 화학식 1에서, n은 1 이상의 정수이고, R1은 수소 또는 메틸기이고, Rf는 탄소수 2 내지 50의 플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 50의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 50의 플루오로알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 50의 퍼플루오로알킬렌기일 수 있다. 구체적으로, n은 2 내지 5의 정수, Rf는 탄소수 2 내지 15의 플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 15의 퍼플루오로알킬기, 탄소수 2 내지 15의 플루오로알킬렌기 또는 탄소수 2 내지 15의 퍼플루오로알킬렌기가 될 수 있다. 예를 들면, 불소계 화합물은 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데칸 디올 디아크릴레이트(Exfluor Research Corporation사)를 사용할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 불소계 화합물은 카본블랙과 텅스텐산화물의 합 100중량부에 대하여 약 1중량부 내지 약 5중량부, 구체적으로 약 1중량부 내지 약 3중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 파장 850nm에서 OD값과 파장 1100nm에서 OD값이 목표 OD값 대비 편차(deviation)가 약 4% 이하가 되어 레이저 파장에 관계없이 균일한 OD값을 가질 수 있다.
고분자 분산제는 예를 들면, 아크릴계 또는 아크릴레이트계 고분자 분산제를 사용할 수 있다. 아크릴계 고분자 분산제는 에틸아크릴레이트와 부틸아크릴레이트 등의 아크릴산 에스테르계 또는 그의 공중합체를 주 골격으로 가지며, 추가로 텅스텐산화물 입자 또는 복합 텅스텐산화물 입자에 흡착하기 위한 관능기를 가질 수도 있다. 상기 아크릴계 또는 아크릴레이트계 고분자 분산제는 산가가 약 0mgKOH/g 내지 약 23mgKOH/g, 아민가가 약 30 mgKOH/g 약 50mgKOH/g를 가질 수 있다. 상기 범위에서 고분자 분산제가 광열전환물질을 효과적으로 분산시킬 수 있다. 분산제는 통상적으로 알려진 분산제를 더 사용할 수도 있다. 추가로 사용되는 분산제는 폴리아닐린, 폴리티오펜, 폴리피롤 및 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 전도성 중합체; 폴리페닐렌, 폴리(페닐렌비닐렌), 폴리플루오렌, 폴리(3,4-이 치환 티오펜), 폴리벤조티오펜, 폴리이소티아나프텐, 폴리피롤, 폴리푸란, 폴리피리딘, 폴리-1,3,4-옥사디아졸, 폴리아줄렌, 폴리셀레노펜, 폴리벤조푸란, 폴리인돌, 폴리피리다진, 폴리파이렌, 폴리아릴아민, 및 그 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 반전도성 중합체; 또는 폴리비닐아세테이트 및 그의 공중합체를 사용할 수 있지만, 이들에 제한되지 않는다.
분산제는 고형분을 기준으로 광열전환층용 조성물 중 약 0.1중량% 내지 약 30중량%, 구체적으로 약 0.1중량% 내지 약 10중량% 또는 약 0.1중량% 내지 약 5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 광열전환물질의 분산성을 향상시키면서 열전사율을 높일 수 있다.
분산제는 조성물 형성 시 광열전환물질과 별개로 첨가될 수 있으나, 일반적으로는 상기 분산제와 광열전환물질을 포함하는 분산액의 형태로 조성물에 첨가될 수도 있다. 분산액은 예를 들면, 카본블랙, 텅스텐산화물, 분산제 및 용제를 포함할 수 있다. 용제는 상술한 텅스텐산화물 또는 카본블랙의 분산을 저해하지 않는 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 용제는 케톤류, 에스테르류, 탄화수소류, 에테르류 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로는, 용제는 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤의 케톤류; 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산이소프로필, 아세트산부틸, 아세트산이소부틸, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트 등의 에스테르류; 톨루엔, 자일렌 등의 탄화수소류; 에틸에테르, 프로필에테르 등의 에테르류를 사용할 수 있다. 이러한 용제들을 사용하는 경우, 광열전환물질의 분산성이 더 향상될 수 있다.
일 구체예에서, 분산액은 카본블랙 약 20중량% 내지 약 60중량%, 텅스텐산화물 약 24중량% 내지 약 72중량%, 분산제 약 0.1중량% 내지 약 10중량% 및 잔량의 용제로 구성될 수 있다. 상기에서 “잔량”은 분산액 중 카본블랙, 텅스텐산화물 및 분산제를 제외한 나머지의 양을 의미한다.
기재층은 광열전환층과의 부착성이 좋고, 광열전환층 및 그 이외의 다른 층간의 온도 전달을 제어할 수 있는 투명 수지 필름이 될 수 있다. 구체적으로, 기재층은 폴리에스테르계, 폴리아크릴계, 폴리에폭시계, 폴리에틸렌계, 폴리프로필렌계 등의 폴리올레핀계, 폴리스티렌계 중 하나 이상의 수지 필름이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 보다 구체적으로, 기재층은 폴리에스테르계 필름으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 또는 폴리에틸렌나프탈레이트 필름을 사용할 수 있다. 기재층은 두께가 약 10㎛ 내지 약 500㎛, 구체적으로 약 40 ㎛ 내지 약 100㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 열전사필름을 지지할 수 있고, 열전사필름에 사용될 수 있다.
광열전환층은 표면조도가 약 200nm 이하, 구체적으로 약 1nm 내지 약 100nm가 될 수 있다. 상기 범위에서, 최종 제품이 눌림에 의한 불량이 감소되는 효과가 있을 수 있다.
일 실시예에서, 광열전환층은 카본블랙, 텅스텐산화물, 바인더, 개시제, 분산제 등을 포함하는 조성물을 기재 필름 위에 코팅하고, 건조시킨 다음, 약 100 mJ/cm2 내지 약 500mJ/cm2 조사에 의해 경화시켜 제조할 수 있다. 건조는 약 50℃ 내지 약 100℃, 구체적으로 약 80℃에서 수행될 수 있다.
광열전환층은 두께가 약 0㎛ 초과 약 6㎛ 이하, 구체적으로 약 0.5㎛ 내지 약 5㎛, 보다 구체적으로 약 0.5㎛ 내지 약 3㎛일 수 있다. 상기 범위 내에서, 광열전환층이 효율적으로 열전사 할 수 있다.
이하, 도 2를 참조하여, 본 발명의 다른 실시예에 따른 열전사필름을 설명한다. 도 2는 본 발명 다른 실시예의 열전사필름의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명의 다른 실시예의 열전사 필름(200)은 기재층(110), 기재층(110) 상에 형성된 광열전환층(115), 및 광열전환층(115) 상에 형성된 중간층(120)을 포함할 수 있다. 도 2의 열전사필름은 도 1 대비 중간층이 더 형성된 점을 제외하고는 도 1과 동일하다.
중간층은 후술할 전사층의 전사 재료의 손상 및 오염을 최소화하기 위해 사용될 수 있고, 전사 재료의 뒤틀림을 감소시킬 수도 있다. 또한, 중간층은 리셉터에서 패턴이 형성된 부분 및 패턴이 형성되지 않은 부분에 대한 전사층의 부착력을 제어할 수 있다.
일 구체예에서, 중간층은 중합체 필름, 금속층, 무기층(예를 들면, 실리카, 티타니아 또는 다른 금속 산화물 등의 무기산화물이 졸-겔 증착 또는 기상 증착된 층) 또는 유기/무기 복합층을 포함한다. 상기 유기 복합층의 유기 재료는 열경화성 또는 열가소성 재료 등을 모두를 포함할 수 있다.
다른 구체예에서, 중간층은 자외선 경화형 수지, 다관능 모노머 및 개시제를 포함하는 조성물로 형성될 수 있다. 구체적으로, 중간층은 자외선 경화형 수지 약 40중량% 내지 약 95중량%, 다관능 모노머 약 1중량% 내지 약 50중량% 및 개시제 약 1 중량% 내지 약 10중량%를 포함하는 조성물의 경화물을 포함할 수 있다. 중간층은 자외선 경화형 불소계 화합물, 자외선 경화성 실록산계 화합물 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 상기 자외선 경화형 불소계 화합물은 예를 들면, 1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10데칸디올 디(메타)아크릴레이트를 포함하는 불소 변성 다관능 (메타)아크릴레이트일 수 있다. 상기 자외선 경화성 실록산계 화합물은 예를 들면, (메타)아크릴기를 함유하는 폴리에테르변성 디알킬폴리실록산일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
중간층은 두께가 약 1㎛ 내지 약 10㎛, 구체적으로 약 2㎛ 내지 약 5㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서, 중간층은 열전사 필름으로 적용하기에 유리한 물성을 가질 수 있다.
본 발명의 열전사 필름은 전사층을 더 포함할 수 있다. 전사층은 예를 들면, 전술한 광열전환층의 상부, 또는 상기 중간층의 상부에 형성될 수 있다.
전사층은 전사 재료를 포함할 수 있고, 전사 재료는 예를 들면, 유기 EL 등을 포함할 수 있다. 전사층이 특정 패턴을 갖는 리셉터의 표면에 접촉된 상태에서 특정 파장의 레이저가 조사되면, 광열전환층이 광 에너지를 흡수하여 열을 발생시킴으로써 팽창되고, 패턴에 상응하도록 전사층의 전사 재료가 리셉터에 열전사되게 된다. 전사층은 전사 재료를 리셉터로 전사하기 위한 하나 이상의 층을 포함할 수 있다. 이들은 전계 발광 재료 또는 전기적으로 활성인 재료를 포함하는 유기, 무기, 유기 금속성의 재료 또는 다른 기타 재료를 이용하여 형성될 수 있다. 일 구체예에서, 전사층은 증발, 스퍼터링 또는 용매 코팅에 의해 균일한 층으로 코팅될 수 있다. 다른 구체예에서, 전사층은 디지털 인쇄, 리소그래피 인쇄 또는 마스크를 통한 스퍼터링을 사용하여 패턴으로 인쇄됨으로써 형성될 수 있다.
본 발명의 열전사 필름은 OLED용 도너 필름, 레이저 전사용 도너 필름으로 사용될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
일 실시예에서, 본 발명의 유기전계발광소자(OLED 포함)는 본 발명의 실시예에 따른 열전사필름을 도너 필름으로 사용하여 제조될 수 있다. 구체적으로, 투명 전극층이 형성된 기판에 도너 필름을 배치한다. 이 때 도너 필름은 예를 들면, 상술한 기재층, 광열전환층 및 전사층이 적층된 필름일 수 있다. 이후, 도너 필름에 에너지원을 조사한다. 에너지원은 노광 장치로부터 기재층을 통과하여 광열전환층을 활성화시키고, 활성화된 광열전환층은 열분해 반응에 의해 열을 방출한다. 이렇게 방출된 열에 의해 도너 필름의 광열전환층이 팽창되면서 전사층이 도너 필름으로부터 분리되어 유기전계발광소자의 기판 상부에 화소 정의막에 의해 정의된 화소 영역 상에 전사 물질인 발광층이 원하는 패턴과 두께로 전사되게 된다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
하기 실시예와 비교예에서 사용된 성분의 구체적인 사양은 다음과 같다.
(A)광열 전환 물질:텅스텐산화물 및 카본블랙
*텅스텐산화물은 텅스텐산화물 미립자 분산액(T-sol, 앰트)을 사용하였다. 텅스텐산화물 미립자 분산액은 텅스텐산화물 입자 30중량%, 아크릴계 고분자 분산제 12중량% 및 메틸에틸케톤 58중량%를 포함하며, 텅스텐산화물 입자는 WO3로 평균 입경이 70nm이다.
*카본블랙은 분산액으로 카본블랙 입자(평균 입경 65nm, 흡유량 65cc/100gram, 평균 입경은 ASTM D3849 방법으로 측정, 흡유량은 ASTM D2414 방법으로 측정) 30중량%, 분산제인 폴리비닐아세테이트 4.5중량% 및 용제 메틸에틸케톤 65.5중량%를 포함하는 mill base(Columbia, Raven450)을 사용하였다.
(B)바인더: 자외선 경화성 수지로 폴리메틸메타아크릴레이트 수지와 에폭시아크릴레이트 수지, 다관능 모노머로 3관능 아크릴레이트 모노머(Sartomer사의 SR351)
(C)개시제: Irgacure 184(CIBA사)
(D)기재층: 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(PET, Toyobo의 A4100, 두께:75㎛)
실시예 1
용제 메틸에틸케톤 100중량부에, 폴리메틸메타아크릴레이트 25중량부, 에폭시아크릴레이트 수지 30중량부, 3관능 아크릴레이트 모노머 8중량부, 개시제 2중량부를 혼합하였다. 얻은 혼합물에 카본블랙 분산액과 텅스텐산화물의 분산액의 혼합물 60중량부(카본블랙 분산액과 텅스텐 산화물의 비율은 50중량%:50중량%)를 첨가하여 30분 동안 교반하였다. 텅스텐산화물과 카본블랙의 분산 안정성을 위해 불소계 화합물(1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데실 디아크릴레이트, Exfluor Research Corporation사)을 0.5중량부를 추가하여 광열전환층용 조성물을 제조하였다. 얻은 광열전환층용 조성물을 PET 필름에 와이어드 바(wired bar) No. 8을 이용하여 바코팅하고, 어플리케이터를 이용하여 80℃에서 2분 동안 건조시키고, 300mJ/cm2으로 자외선 조사하여 경화시켜, 기재층/광열전환층(도막 두께:3㎛)의 열전사필름을 제조하였다.
실시예 2 내지 3
실시예 1에서, 텅스텐산화물 분산액과 카본블랙 분산액의 혼합물 중 텅스텐산화물과 카본블랙의 비율%을 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하였다.
실시예 4
용제 메틸에틸케톤 100중량부에, 폴리메틸메타아크릴레이트 25중량부, 에폭시아크릴레이트 수지 30중량부, 3관능 아크릴레이트 모노머 8중량부, 개시제 2중량부를 혼합하였다. 얻은 혼합물에 카본블랙 분산액과 텅스텐산화물의 분산액의 혼합물 60중량부(카본블랙 분산액과 텅스텐 산화물의 비율은 50중량%:50중량%)를 첨가하여 30분 동안 교반하였다. 텅스텐산화물과 카본블랙의 분산 안정성을 위해 불소계 화합물(1H,1H,10H,10H-퍼플루오로-1,-10 데실 디아크릴레이트, Exfluor Research Corporation사)을 0.5중량부를 추가하여 광열전환층용 조성물을 제조하였다. 메틸에틸케톤(MEK) 47.15g과 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 26.05g의 혼합물에, 자외선 경화성 수지로 6관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머(Sartomer사 CN9006) 17.99g, 다관능 모노머로 3관능 아크릴레이트 모노머(Sartomer사의 SR351) 7.44g, 자외선 경화성 불소계 화합물로 1H,1H,1OH,1OH-퍼플루오로-1,10 데칸디올 디아크릴레이트(Exfuluor Research Corportation사) 0.62g을 넣고 30분 동안 교반하였다. 이어서, 개시제로 Irgacure 184(Basf사) 0.75g을 투입하고 최종적으로 30분 교반하여 중간층용 조성물을 제조하였다. 앞서 제조한 광열전환층용 조성물을 PET 필름에 와이어드 바(wired bar) No. 8을 이용하여 바코팅하고, 어플리케이터를 이용하여 80℃에서 2분 동안 건조시켰다. 그런 다음, 중간층용 조성물을 와이어드 바(wired bar) No. 8을 이용하여 바코팅하고, 어플리케이터를 이용하여 80℃에서 2분 동안 건조시켰다. 300mJ/cm2으로 자외선 조사하여 경화시켜, 기재층/광열전환층(도막 두께:3㎛)/중간층의 열전사필름을 제조하였다.
비교예 1 내지 5
실시예 1에서, 텅스텐산화물과 카본블랙 혼합물 35중량부 중 텅스텐산화물과 카본블랙의 비율%를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 평가하였다.
물성평가
실시예와 비교예의 열전사필름에 대해 하기의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1)OD값: 열전사필름에 대해 파장 850nm 및 파장 1100nm에서 Perkin Elmer Lambda 1050 UV/VIS spectrophotometer를 사용하여 광학 밀도(optical density) 값을 각각 측정한다.
(2)OD값 편차: 파장 850nm 및 파장 1100nm에서 측정된 OD값 각각에 대하여 [(|측정 OD값 - 목표 OD값|)/목표 OD값] x 100의 식을 이용하여 OD값의 편차를 계산하였다. 이때, 실시예 1 내지 4 및 비교예 내지 5의 목표 OD값은 파장 850 nm 및 파장 1100 nm에서 동일하게 1.20으로 설정하였다.
(3)외관: 광열전환층을 반사판이나 투과 방식으로 육안으로 확인한다. 코팅이 고르게 분포된 외관을 '양호', 얼룩이 보이면 '불량'으로 표시한다.
(4)전사 효율: 제조된 열전사필름 위에 발광물질을 증착하고, 1cm x 1cm(가로 x 세로) 크기의 시편을 레이저를 노광시킨다. 레이저에 노광시킨 부분을 현미경으로 보았을 때, 증착된 발광 물질의 80% 이상이 전사된 경우 '양호', 80% 미만이 전사된 경우 '불량'으로 평가하였다.
표 1
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5
카본블랙과 텅스텐산화물혼합물 중 비율(중량%) 카본블랙 50 40 30 50 100 70 60 20 0
텅스텐산화물 50 60 70 50 0 30 40 80 100
파장 850nm에서 OD값 1.23 1.20 1.16 1.23 1.39 1.31 1.29 1.14 1.01
파장 1100nm에서 OD값 1.18 1.19 1.21 1.18 1.07 1.11 1.11 1.22 1.32
△OD 0.05 0.01 0.05 0.05 0.32 0.2 0.18 0.08 0.31
OD값 편차(파장 850nm) 2.5% 0.0% 3.3% 2.5% 15.8% 9.2% 7.5% 5.0% 15.8%
OD값 편차(파장 1100nm) 1.7% 0.8% 0.8% 1.7% 10.8% 7.5% 7.5% 1.7% 10.0%
외관 양호 양호 양호 양호 불량 불량 불량 양호 양호
전사 효율 양호 양호 양호 양호 불량 불량 불량 불량 불량
상기 표 1과 도 3에 나타난 바와 같이, 본 발명의 열전사필름은 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 목표 OD값 대비 편차가 4% 이하로 파장 850nm 내지 파장 1100nm에서 측정된 OD값이 실질적으로 균일함을 확인할 수 있었다. 또한, 본 발명의 열전사필름은 전사 효율도 좋고, 외관이 좋았음을 확인할 수 있다.
반면에, 비교예 1 및 비교예 5와 같이 카본블랙 단독, 텅스텐산화물 단독을 포함하는 열전사필름은 표 1과 도 3에서와 같이 OD값의 편차가 4%를 초과하여 파장 전 범위에 걸쳐 OD값이 균일하지 않았음을 확인하였다. 또한, 카본블랙 및 텅스텐산화물 함량이 많은 경우는 1100nm, 850nm laser 조사 시 전사 효율이나 및 외관이 양호하지 않은 문제점이 있었다. 또한, 카본블랙과 텅스텐산화물을 포함하지만, 그 함량이 본 발명의 범위를 벗어나는 비교예 2 내지 4는 전사 효율이나 및/또는 외관이 양호하지 않은 문제점이 있었다.

Claims (16)

  1. 기재층, 및 상기 기재층 상에 형성되고 카본블랙과 텅스텐산화물을 포함하는 광열전환층을 포함하고,
    하기 식 1로 나타내는 OD값의 편차(deviation)가 약 4% 이하인 열전사필름:
    [식 1]
    OD값 편차: [(|측정 OD값 - 목표 OD값|)/목표 OD값] x 100
    상기에서, 측정 OD값은 파장 850nm, 파장 1100nm에서 각각 측정된 OD값이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙과 텅스텐산화물의 총합 중 상기 카본블랙은 약 25중량% 내지 약 55중량%, 상기 텅스텐산화물은 약 45중량% 내지 약 75중량%로 포함되는 열전사필름.
  3. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙과 텅스텐산화물은 평균입경의 비가 약 1:1 내지 약 1:2인 열전사필름.
  4. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙은 평균입경이 약 40nm 내지 약 200nm이고 상기 텅스텐산화물은 평균입경이 약 20nm 내지 약 200nm인 열전사필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙 및 상기 텅스텐산화물은 상기 광열전환층 중 약 15중량% 내지 55중량%로 포함되는 열전사필름.
  6. 제1항에 있어서, 상기 카본블랙은 ASTM D2414에 의한 흡유량(Oil Absorption Number, OAN)이 약 50cc/100gram 내지 약 120cc/100gram인 열전사필름.
  7. 제1항에 있어서, 상기 광열전환층 상에 중간층이 더 형성된 열전사필름.
  8. 제1항에 있어서, 하기 식 2로 나타내는 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 차이(△OD)가 약 0.3 이하인 열전사필름:
    [식 2]
    △OD : |파장 850nm에서 측정된 OD값 - 파장 1100nm에서 측정된 OD값|.
  9. 기재층, 및 상기 기재층 상에 형성되고 카본블랙과 텅스텐산화물을 포함하는 광열전환층을 포함하고,
    하기 식 2로 나타내는 파장 850nm에서 측정된 OD값과 파장 1100nm에서 측정된 OD값의 차이(△OD)가 약 0.05 이하인 열전사필름:
    [식 2]
    △OD : |파장 850nm에서 측정된 OD값 - 파장 1100nm에서 측정된 OD값|.
  10. 제9항에 있어서, 상기 카본블랙과 텅스텐산화물의 총합 중 상기 카본블랙은 약 25중량% 내지 약 55중량%, 상기 텅스텐산화물은 약 45중량% 내지 약 75중량%로 포함되는 열전사필름.
  11. 제9항에 있어서, 상기 카본블랙과 텅스텐산화물은 평균입경의 비가 약 1:1 내지 약 1:2인 열전사필름.
  12. 제9항에 있어서, 상기 카본블랙은 평균입경이 약 40nm 내지 약 200nm이고 상기 텅스텐산화물은 평균입경이 약 20nm 내지 약 200nm인 열전사필름.
  13. 제9항에 있어서, 상기 카본블랙 및 상기 텅스텐산화물은 상기 광열전환층 중 약 15중량% 내지 55중량%로 포함되는 열전사필름.
  14. 제9항에 있어서, 상기 카본블랙은 ASTM D2414에 의한 흡유량(Oil Absorption Number, OAN)이 약 50cc/100gram 내지 약 120cc/100gram인 열전사필름.
  15. 제9항에 있어서, 상기 광열전환층 상에 중간층이 더 형성된 열전사필름.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 따른 열전사필름을 도너 필름으로 사용하여 제조된 유기전계발광소자.
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