TWI621455B - 預填注射器用外筒的製造方法 - Google Patents

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Takateru ONODERA
小野寺章晃
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Polyplastics Co., Ltd.
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Abstract

提供一種以環狀烯烴樹脂作為原料而進行製造且製造具有高度透明性之預填注射器用外筒的技術。
在製造對於環狀烯烴樹脂組成物來進行射出成形而組成之預填注射器用外筒之方法,為了成形預填注射器用外筒,因此,在特定之範圍,調整射出成形用模具之芯部之表面粗糙度,將對於預填注射器用外筒之側壁呈垂直地射入之波長450nm之光來透過前述側壁時之光線透過率為70%以上的預填注射器用外筒予以製造。

Description

預填注射器用外筒的製造方法
本發明係關於一種使用環狀烯烴樹脂而製造之預填注射器用外筒。
向來一般之注射器係在使用時,藉由上吸藥劑之方法而進行使用。但是,該使用方法係容易發生操作之效率變差或者是藥劑等之填充失誤等之人類錯誤。於是,在最近,最好是使用預先填充規定量之規定藥劑之預填注射器。
構成預填注射器之材料係由輕量、不容易破裂等之處理容易性等之觀點來看的話,則最好是樹脂。但是,將使用在一般之注射器製造之聚丙烯予以使用而製造之預填注射器係聚丙烯之水蒸氣障蔽性變低,因此,包含於藥劑之水分係在保管時,發生揮發之問題。
此外,由於使用之樹脂種類而使得樹脂之耐藥品性呈不充分,結果,在預填注射器之保管中,發生包含於樹脂之成分溶出於藥劑中等之問題。此外,預填注射器係在填充藥劑之前,進行加熱殺菌,因此,也要求良好之耐熱性。
因此,限定在可以使用作為預填注射器原料之樹脂,作為可以使用之樹脂係列舉例如記載於專利文獻1之芳香族乙烯系聚合物。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開平11-164887號公報
但是,環狀烯烴樹脂係知道成為耐熱性、耐藥品性、水蒸氣障蔽性等呈良好之樹脂。此外,環狀烯烴樹脂係也具有良好之透明性,因此,在使用環狀烯烴樹脂而製造預填注射器之時,也得到所謂容易辨識藥劑之效果。
本發明人們係由於改善樹脂製之預填注射器之性能之目的而在嘗試製造以環狀烯烴樹脂來作為原料之預填注射器用外筒之時,製造之預填注射器用外筒之透明性變得不良好。
本發明係為了解決前述之課題而完成的,其目的係提供一種以環狀烯烴樹脂作為原料而進行製造且製造具有高度透明性之預填注射器用外筒的技術。
於是,本發明人們係為了以環狀烯烴樹脂作為原料而進行製造且製造具有高度透明性之預填注射器用外筒,因此,全心重複地進行研究。結果發現:如果是用以成形預填注射器用外筒之射出成形用模具之芯部(可動側)之表面粗糙度為特定之範圍的話,則可以解決前述之課題,以致於完成本發明。更加具體地說,本發明係提供以下者。
(1):一種預填注射器用外筒的製造方法,係製造對於環狀烯烴樹脂組成物來進行射出成形而組成之預填注射器用外筒的方法,將構成射出成形用模具之芯部之表面粗糙度Rz為50μm以下之射出成形用模具予以使用,對於預填注射器用外筒之側壁呈垂直地射入之波長450nm之光來透過前述側壁時之光線透過率為70%以上。
(2):如(1)所記載之預填注射器用外筒的製造方法,前述之表面粗糙度Rz係30μm以上。
(3):如(1)或(2)所記載之預填注射器用外筒的製造方法,構成射出成形用模具之芯部之離模斜率係實質為0度。
(4):如(1)至(3)中任一項所記載之預填注射器用外筒的製造方法,在前述芯部之表面,形成包含由Ti、Cr、Zr、C、Al和Ni而選出之至少一種元素之潤滑性硬質皮膜。
(5):如(4)所記載之預填注射器用外筒的製造方法,前述之潤滑性硬質皮膜係由擬鑽石碳(DLC)、CrN、TiN、TiC、TiCN、TiAlN、TiCrN、AlCrN、ZrN或Ni而選出之至少一種來構成。
如果藉由本發明的話,則可以使用環狀烯烴樹脂,來作為原料,製造具有高度透明性之預填注射器用外筒。
1‧‧‧預填注射器
10‧‧‧預填注射器用外筒
20‧‧‧插管
30‧‧‧柱塞
101‧‧‧吸引部
102‧‧‧凸緣
201‧‧‧擋塊
圖1係呈示意地顯示預填注射器之圖,圖1(a)係立體圖,圖1(b)係圖1(a)之MM剖面圖。
圖2(a)係顯示在實施例來製造之預填注射器用外筒之尺寸之圖,圖2(b)係顯示模具內之澆口、澆道、閘門之位置之圖。
圖3係用以說明光線透過率之測定方法之示意圖。
在以下,就本發明之實施形態而進行說明。此外,本發明係並非限定於以下之實施形態。
本發明係製造預填注射器用外筒之方法。在本發明來製造之預填注射器用外筒之形狀係並無特別限定。首先,就使用本發明之預填注射器用外筒之一般之預填注射器而言,使用圖式而簡單地進行說明。
<預填注射器>
圖1係呈示意地顯示預填注射器之圖,圖1(a)係立體圖,圖1(b)係圖1(a)之MM剖面圖。預填注射器1係具備:預填注射器用外筒10、連結於預填注射器用外筒10之某一端之插管20、由預填注射器用外筒10之其他端開始呈可自由進退地插通於預填注射器用外筒10之內部之柱塞30。
在預填注射器用外筒10之某一端,形成用以連結於插管20之吸引部101,在其他端,形成凸緣102。此外,預填注射器用外筒10之內部空間係收納藥劑之藥劑收納用空間。由凸緣102側之預填注射器用外筒10之開口開始,插通柱塞30。此外,正如圖1(b)所示,使得預填注射器用外筒 10之內壁面之離模斜率成為θ。
插管20係存在端部之擋塊201,該擋塊201係藉由嵌合於前述之吸引部101而連結插管20和預填注射器用外筒10。
柱塞30係正如前面之敘述,由預填注射器用外筒10之端部開始,呈可自由進退地插通於藥劑收納用空間。在預填注射器之保管時,柱塞30之端部係位處在接觸到藥劑收納用空間內之藥劑之狀態。
接著,就預填注射器用外筒之製造方法而簡單地進行說明。在以藥劑填充於前述預填注射器1內之狀態來保管一定期間之後,藉由在使用時,還將柱塞30擠入至預填注射器用外筒10之內部而縮小藥劑收納用空間之容積,同時,由吸引部101開始擠壓出藥劑,擠壓出之藥劑係通過插管20之內而離開至預填注射器之外部。
正如前面之敘述,預填注射器1係以藥劑收納於內部之狀態,來保管一定期間。因此,在預填注射器用外筒10由水蒸氣透過性變低之材料來構成之狀態下,發生包含於藥劑之水分來離開至外部之問題。
此外,在以藥劑收納於預填注射器1之內部之狀態來保管長期間之時,長期間地持續藥劑和預填注射器用外筒10之內壁面呈接處之狀態。因此,在構成預填注射器用外筒10之材料之耐藥品性變低之狀態下,發生其材料之分解物等溶出於藥劑中之問題。
藉由本發明之製造方法而得到之預填注射器用外 筒10係由後面敘述之環狀烯烴樹脂組成物而構成。在環狀烯烴樹脂組成物,出現環狀烯烴樹脂之良好之耐藥品性、水蒸氣障蔽性,因此,在使用環狀烯烴樹脂組成物而製造預填注射器用外筒之狀態下,並無發生前述之問題。
但是,在企圖使用環狀烯烴系樹脂組成物而製造預填注射器用外筒之狀態下,發生所謂預填注射器用外筒不具有充分之透明性之問題。
此外,在以環狀烯烴樹脂組成物來作為原料而製造預填注射器用外筒之時,因為環狀烯烴樹脂之固有之硬度,所以,在製造時,不容易由模具取出預填注射器用外筒。在製造時,不容易由模具取出預填注射器用外筒之問題係關係到生產性之降低。
在本發明,藉由以下之方法而製造預填注射器用外筒,因此,可以提高使用環狀烯烴樹脂而製造來組成之預填注射器用外筒之透明性。
特別是如果藉由本發明之理想條件而進行製造的話,則可以在製造時,由模具而容易地取出預填注射器用外筒,可以提升高品質之預填注射器用外筒之生產性。
<預填注射器用外筒之製造方法>
本發明之預填注射器用外筒之製造方法係對於環狀烯烴樹脂組成物來進行射出成形而組成之預填注射器用外筒之製造方法。
在本發明之製造方法,作為射出成形用模具係使用芯部之表面粗糙度Rz為50μm以下者。可以藉由調整芯部 之表面粗糙度,成為前述之範圍,而即使是在使用環狀烯烴樹脂組成物來作為原料之狀態下,也可以製造高度透明性之預填注射器用外筒。
調整芯部之表面粗糙度Rz而成為前述範圍之方法係並無特別限定,但是,列舉使用粒度之支數為2000號以上、10000號以下之研磨材料而研磨芯部之方法。在此,研磨材料之粒度支數越大而表面粗糙度Rz越小,粒度支數越小而表面粗糙度Rz越大。因此,可以藉由適度地調整研磨材料之粒度支數而調整前述之表面粗糙度Rz。此外,在研磨時之具體方法係並無特別限定,列舉例如使用砂紙等之粗孔之研磨體之方法、或者是使用液體狀之研磨材料(拋光混合物)和布或海綿製之稱為拋光輪之研磨體之方法、或者是組合這些方法之方法等。
但是,粒度之支數越大而表面粗糙度Rz越小,不容易由模具取出製造即刻後之預填注射器用外筒。例如在芯部之表面粗糙度Rz成為大約10μm以下之時,開始出現該問題。因此,也考慮由模具取出製造即刻後之預填注射器用外筒之取出容易性,必須調整芯部之表面粗糙度。如果例如芯部之表面粗糙度Rz為20μm以上、50μm以下的話,則預填注射器用外筒係具有良好之透明性,並且,在製造時,也不會發生不容易由模具取出預填注射器用外筒之問題。為了調整芯部之表面粗糙度,成為前述之理想範圍,因此,最好是使用粒度之支數為2000號以上、8000號以下之研磨材料。特別最好是芯部之表面粗糙度Rz係30μm以上、50μm以下。
此外,即使是在芯部,形成潤滑性硬質皮膜,也可以改善預填注射器用外筒之透明性。潤滑性硬質皮膜係包含由Ti、Cr、Zr、C、Al和Si而選出之至少一種元素。在本發明,潤滑性硬質皮膜係最好是由擬鑽石碳(DLC)、CrN、TiN、TiC、TiCN、TiAlN、TiCrN、AlCrN、ZrN或Ni而選出之至少一種來構成。
在芯部來形成潤滑性硬質皮膜之方法係並無特別限定,但是,例如藉由堆積法而形成。作為堆積法係適合為氣相法,列舉例如以直流電源、交流電源或高周波電源等來作為電源之電漿CVD(Chemical Vapor Deposition:化學氣相沉積)法等之CVD法、AIP(Arc Ion Plating:電弧離子植入)法等之PVD(Physical Vapor Deposition:物理氣相沉積)法、磁控管濺鍍法、離子束濺鍍法等之濺鍍法、以及離子化蒸鍍法等。此外,在Ni等之狀態下,列舉電解電鍍、無電解電鍍等之濕式法。這些潤滑性硬質皮膜係可以是單層,也可以是多層。
潤滑性硬質皮膜之表面之表面粗糙度Rz係可以不是50μm以下。潤滑性硬質皮膜之表面之摩擦係數小於芯部,因此,表面粗糙度Rz即使不是50μm以下,也提高預填注射器用外筒之透明性。但是,形成潤滑性硬質皮膜之模具表面之表面粗糙度係由於所謂縮小外筒內面之表面粗糙度之理由而必須成為50μm以下。
<環狀烯烴樹脂組成物>
就成為預填注射器用外筒原料之環狀烯烴樹脂組成物而進行說明。在環狀烯烴樹脂組成物,包含環狀烯烴樹脂。
環狀烯烴樹脂係包含環狀烯烴成分,來作為共聚合成分,如果是在主鏈來包含環狀烯烴成分之聚烯烴樹脂的話,則並無特別限定。可以列舉例如環狀烯烴之加成聚合物或其氫添加物、環狀烯烴和α-烯烴之加成共聚物或其氫添加物等。
此外,作為環狀烯烴樹脂係在前述之聚合物,還包含對於具有極性基之不飽和化合物來進行接枝及/或共聚合者。
作為極性基係可以列舉例如羧基、酸酐基、環氧基、胺基、醯胺基、酯基、羥基、磺基、磷基、膦基等,作為具有極性基之不飽和化合物係可以列舉(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、衣康酸酐、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳數1~10)酯、順丁烯二酸烷基(碳數1~10)酯、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙基等,最好是列舉羧基、酸酐基、環氧基、胺基、醯胺基、酯基、羥基、磺基、磷基、膦基。
作為環狀烯烴樹脂係最好是環狀烯烴和α-烯烴之加成共聚物或其氫添加物。
此外,作為包含環狀烯烴成分來成為共聚合成分之環狀烯烴系樹脂係也可以使用市面販賣之樹脂。作為市面販賣之環狀烯烴系樹脂係可以列舉例如TOPAS(註冊商標)(Topas Advanced Polymers公司製)、apel(註冊商標)(三井化學公司製)、ZEONEX(註冊商標)(日本ZEON公司製)、ZEONOR(註冊商標)(日本ZEON公司製)、ARTON(註冊 商標)(JSR公司製)等。
作為環狀烯烴和α-烯烴之加成共聚物係可以列舉包含[1]碳數2~20之α-烯烴成分和[2]藉由下列之通式(I)而表示之環狀烯烴成分之共聚物。
(在化學式中,R1~R12係可以分別是相同或不同,由氫原子、鹵素原子和烴基而組成之群組來選出,R9和R10、R11和R12係可以呈一體化地形成2價之烴基,R9或R10和R11或R12係可以相互地形成環。此外,n係表示0或正整數,在n為2以上之狀態下,R5~R8係可以在各個之重複單位中,分別是相同或不同。)
[1]就碳數2~20之α-烯烴成分而進行說明。碳數2~20之α-烯烴係並無特別限定。可以列舉例如相同於日本特開2007-302722號之同樣者。此外,這些α-烯烴成分係可以單獨1種,也可以同時使用2種以上。在這些當中,最加理想是單獨地使用乙烯。
[2]就藉由通式(I)來表示之環狀烯烴成分而進行說明。通式(I)之R1~R12係可以分別是相同或不同,由氫原子、鹵素原子和烴基而組成之群組來選出。
作為R1~R8之具體例係可以列舉例如氫原子;氟、氯、溴等之鹵素原子;甲基、乙基、丙基、丁基等之低級烷基等,這些係可以分別不同,也可以呈部分地不同,並且,也可以全部相同。
此外,作為R9~R12之具體例係可以列舉例如氫原子;氟、氯、溴等之鹵素原子;甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、己基、硬脂醯基等之烷基;環己基等之環烷基;苯基、甲苯基、乙苯基、異丙基苯基、萘基、蒽基等之取代或無取代之芳香族烴基;苄基、苯乙基、在其他之烷基來取代芳基之芳烷基等,這些係可以分別不同,也可以呈部分地不同,並且,也可以全部相同。
作為R9和R10或R11和R12呈一體化地形成2價之烴基之狀態下之具體例係可以列舉例如乙叉基、丙叉基、異丙叉基等之烷叉基等。
在R9或R10和R11或R12呈相互地形成環之狀態下,形成之環係可以是單環,也可以是多環,也可以是具有交聯之多環,也可以是具有雙鍵之環,並且,也可以是由這些環之組合而組成之環。此外,這些環係可以具有甲基等之取代基。
作為藉由通式(I)而表示之環狀烯烴成分之具體例係可以列舉相同於日本特開2007-302722號之同樣者。
這些環狀烯烴成分係可以是單獨1種,並且,也 可以組合2種以上而使用。在這些當中,最好是單獨地使用二環[2.2.1]七-2-烯烴(慣用名稱:原菠烷)。
[1]碳數2~20之α-烯烴成分和[2]藉由通式(I)而表示之環狀烯烴成分之聚合方法以及得到之聚合物之氫添加方法係並無特別限定,可以按照習知之方法而進行。可以是無規共聚合,也可以是嵌段共聚合,但是,最好是無規共聚合。
此外,即使是就使用之聚合觸媒而言,也並無特別限定,可以使用齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)系、復分解系、芳環烯金屬衍生物系觸媒等之向來習知之觸媒,藉由習知之方法而得到環狀烯烴系樹脂。
接著,就其他之共聚合成分而簡單地進行說明。環狀烯烴系樹脂(A)係除了前述之[1]碳數2~20之α-烯烴成分和[2]藉由通式(I)而表示之環狀烯烴成分以外,也可以在不損害本發明目的之範圍,配合需要而含有其他之可共聚之不飽和單體成分。
作為可以任意地共聚之不飽和單體係並無特別限定,但是,可以列舉例如在1分子內包含2個以上之碳-碳雙鍵之烴系單體等。作為在1分子內包含2個以上之碳-碳雙鍵之烴系單體之具體例係可以列舉相同於日本特開2007-302722號之同樣者。
在使用前述之環狀烯烴樹脂之狀態下,預填注射器用外筒係變硬。因此,即使是在預填注射器用外筒之內壁面之離模斜率(圖1(b)中之θ)變小之狀態下,如果離模斜率呈實質地成為零的話,則也在使用時,成為在按壓柱塞而擠出 預填注射器用外筒內之藥劑之際之阻礙。此外,前述內壁面之離模斜率為0度係表示構成射出成形用模具之芯部之離模斜率呈實質地成為0度。
在使用樹脂而製造預填注射器用外筒之狀態下,為了容易由模具取出在製造即刻後之預填注射器用外筒,因此,預填注射器用外筒之內壁面之離模斜率係最好是呈實質地不成為零。但是,如果是將使用於前述本發明之射出成形用模具予以使用的話,則即使是在前述之離模斜率呈實質地成為零之狀態下,也容易由模具取出在製造即刻後之預填注射器用外筒。
在此,所謂前述之離模斜率呈實質地成為零係指離模斜率成為0.5度以下之狀態。接著,在離模斜率成為0.5度以下之狀態下,發生前述之不容易取出之問題。
此外,可以在環狀烯烴樹脂組成物,以不損害本發明效果之範圍,來包含環狀烯烴樹脂以外之成分。作為其他之成分係列舉例如其他之樹脂、無機填充劑、核劑、顏料、氧化防止劑、安定劑、可塑劑、滑劑、離模劑等。
<預填注射器用外筒之製造方法>
本發明之預填注射器用外筒係藉由射出成形法而進行製造。射出成形之製造條件係並無特別限定,配合使用之環狀烯烴樹脂組成物而適度地設定。
<預填注射器用外筒>
藉由本發明之製造方法而製造之預填注射器用外筒係具有高度之透明性。具體地說,對於預填注射器用外筒之 側壁呈垂直地射入之波長450nm之光來透過側壁時之光線透過率係70%以上。
此外,預填注射器用外筒之表面積越大而越加不容易由模具取出在製造即刻後之預填注射器用外筒。預填注射器用外筒之長度L係通常為30mm以上、150mm以下,預填注射器用外筒之內徑R係通常為2mm以上、50mm以下。如果是前述之通常大小之預填注射器用外筒的話,則正如前面之敘述,藉由設定射出成形用模具之芯部之凹凸,成為30μm以上、50μm以下,而也不容易發生所謂不容易由模具來脫拔在製造即刻後之預填注射器用外筒。
【實施例】
在以下,根據實施例而更加具體地說明本發明,但是,本發明係並非由於這些實施例而受到限定。
[射出成形用模具]
在本實施例,製造圖1所示之形狀之預填注射器用外筒。該預填注射器用外筒之尺寸係顯示於圖2(a)。此外,正如圖2(a)所示,在實施例來製造之預填注射器用外筒係內壁面之離模斜率為0度。
具有前述預填注射器用外筒之形狀之空腔之模具係具備圖2(b)所示之形狀之澆口、澆道和閘門。閘門之位置G係也顯示於圖2(a)。此外,正如圖2(b)所示,澆口之直徑、澆道之長度和閘門之直徑係分別為4.0mm、20mm、3.0mm。接著,正如圖2(b)所示,在澆口和澆道之連接點、以及澆道和閘門之連接點,設置3個之噴射渦輪(PIN1~3)。 此外,在藉由PIN1而表示之噴射渦輪,連接用以測定離模抵抗之壓力感測器(「9223A」、日本Kistler公司製)。由該壓力感測器而得到之資料係使用工業用負載放大器(「5073A」、日本Kistler公司製)而進行變換,變換之資料係可以藉由DATAFLOW Light Ⅱ(日本Kistler公司製)而進行監視。
接著,準備藉由表1所示之條件而處理表面之模具。表1之「粒度之支數」係表示為了處理芯部之表面而使用之研磨材料之粒度支數。實施例1~5係使用鑽石研磨粒而進行之空氣研磨處理,實施例6及比較例1係使用鑽石糊膏而藉由車床來進行之研磨處理。此外,表1之「塗佈」係表示形成於表面處理之芯部表面之潤滑性硬質皮膜之種類。在本實施例,Ni係藉由所謂無電解電鍍法之方法而形成潤滑性硬質皮膜,CrN和TiN係藉由所謂PVD法之方法而形成潤滑性硬質皮膜,DLC係藉由所謂離子化蒸鍍法之方法而形成潤滑性硬質皮膜。
[表面粗糙度之評價]
使用KEYENCE股份有限公司製之「超深度彩色3D形狀測定顯微鏡VK-9500」,藉由按照JIS B0601-1994之方法而測定芯部表面之表面粗糙度Rz、潤滑性硬質皮膜表面之表面粗糙度Rz。將測定之結果,顯示於表1。此外,表1中之單位係μm。
[預填注射器用外筒之製造]
作為環狀烯烴樹脂組成物係使用原菠烷和乙烯之共聚物(TOPAS 6013S-04、Topas Advanced Polymers公司製、 玻璃轉移溫度138℃),製造實施例及比較例之預填注射器用外筒。此外,製造條件係模具溫度為105℃、圓筒溫度為280℃。
在由模具取出製造即刻後之預填注射器用外筒之際,藉由前述之壓力感測器而測定施加於PIN1之壓力。測定之結果(實施例1~6及比較例1之各測定之最大值)成為離模抵抗值而顯示於表1。表1中之單位係MPa。
[透明性之評價]
實施例1~6、比較例1之預填注射器用外筒之透明性係使用在日本分光股份有限公司製之「紫外線可見分光光度計、V-570」來安裝「積分球裝置、ISN-470型」之裝置而進行測定。樣本係在預填注射器用外筒來延伸之方向,切段注射器而成為一半,由這裡而切出分割為2個之圓筒形狀之樣本(在此,由吸引部和預填注射器用外筒之連結位置開始切出17.5mm附近。),正如圖3所示,將切出之樣本,安裝於樣本固定座架,測定相對於450nm光之光線透過率。將測定之結果,顯示於表1。表1中之單位係%。
正如表1所示,在構成射出成形用模具之芯部之表面粗糙度Rz為50μm以下之狀態下,提高預填注射器用外 筒之透明性。此外,由實施例1~5和實施例6而確認:芯部之表面粗糙度係30μm以下,在模具之芯部無具有潤滑性硬質皮膜之狀態下,增大離模抵抗值。此外,由實施例1和實施例2~5而確認:藉由潤滑性硬質皮膜之形成而降低離模抵抗值,同時也確認:實施例1係不論是否形成有潤滑性硬質皮膜,也具有良好之透明性,離模抵抗值也是稍微高於實施例2~5之程度。

Claims (4)

  1. 一種預填注射器用外筒的製造方法,製造對於環狀烯烴樹脂組成物來進行射出成形而組成之預填注射器用外筒,其特徵在於:將構成射出成形用模具之芯部之表面粗糙度Rz為20μm以上50μm以下之射出成形用模具予以使用,對於預填注射器用外筒之側壁呈垂直地射入之波長450nm之光來透過前述側壁時之光線透過率為70%以上,其中,在前述芯部之表面,形成包含由Ti、Cr、Zr、C、Al和Ni而選出之至少一種元素之潤滑性硬質皮膜。
  2. 如申請專利範圍第1項之預填注射器用外筒的製造方法,其中,前述之表面粗糙度Rz係30μm以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之預填注射器用外筒的製造方法,其中,構成射出成形用模具之芯部之離模斜率係實質為0度。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之預填注射器用外筒的製造方法,其中,前述之潤滑性硬質皮膜係由擬鑽石碳(DLC)、CrN、TiN、TiC、TiCN、TiAlN、TiCrN、AlCrN、ZrN或Ni而選出之至少一種來構成。
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