TWI606509B - 金屬層之蝕刻方法 - Google Patents
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Description
本發明之實施形態,係關於一種金屬層之蝕刻方法。
半導體元件之製造中,施行形成相互連接線、接觸件等配線的處理。作為此一處理,使用既往以來被稱作金屬鑲嵌處理的處理。金屬鑲嵌處理,係施行藉由蝕刻而於層間絕緣膜形成溝或孔等形狀,並將金屬材料嵌入所形成的溝或孔之處理。然而,伴隨著近年之配線的細微化,金屬鑲嵌處理中,產生對金屬材料變得難以對微小的孔或溝嵌入等各種問題。
為了處理上述金屬鑲嵌處理之問題,前人提出一種在將銅層成膜後,蝕刻該銅層,藉以形成細微的銅配線之處理。關於此等處理,記載於下述之非專利文獻1。非專利文獻1所記載的處理中,藉由使銅層暴露於含有氫氣與氬氣之處理氣體的電漿,而蝕刻銅層。
[習知技術文獻]
[非專利文獻]
非專利文獻1:Fangyu Wu等人,”Low-Temperature Etching of Cu by Hydorgen-Based Plasmas”, ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES, 2010, Vol. 2, No.8, p. 2175-2179.
非專利文獻1所揭露之處理中,含有氫氣與氬氣之處理氣體的電漿所產生之蝕刻,具有如無法確保銅配線之側面的垂直性之問題。此一問題,起因於蝕刻銅層時遮罩的角部被蝕削。作為解決此一問題之手法,考慮於遮罩形成含碳的保護膜,並蝕刻銅層之方法。
如同上述地,保護膜含有碳,而去除保護膜,一般而言假定使用氧電漿之處理。然而,本案發明人,發現使用氧電漿之處理中,保護膜的去除並不完全。
因此,可將蝕刻金屬層時形成之保護膜去除的方法變得必要。
於一態樣中,提供金屬層之蝕刻方法。該方法包含如下步驟:(a)將含碳的保護膜形成於被處理體之遮罩的表面,並藉由離子濺鍍蝕刻將被處理體之金屬層蝕刻的步驟(步驟(a));(b)於蝕刻金屬層的步驟後,使被處理體暴露於氧電漿的步驟(步驟(b));以及(c)於使被處理體暴露於氧電漿的步驟後,使被處理體暴露於六氟乙醯丙酮的步驟(步驟(c))。一形態中,金屬層,可由銅構成。此處,六氟乙醯丙酮,為1,1,1,5,5,5-六氟乙醯丙酮(以下以「hfacH」稱之)。
步驟(a)中形成的保護膜,除了碳以外,含有因金屬層的蝕刻而產生之金屬。雖藉由使此一保護膜在步驟(b)中暴露於氧電漿,而去除保護膜中的碳,但保護膜中所含有之金屬,仍以被氧化的狀態殘留。一態樣之方法中,使由hfacH產生之六氟乙醯丙酮根配位子(以下以「hfac」稱之)與上述金屬反應而產生錯合物,去除該錯合物。因此,若依本方法,則可去除蝕刻金屬層時形成之保護膜。另,hfac係為,氫(H)自hfacH脫離而該hfacH成為一價的陰離子。
一形態中,於步驟(a)裡,交互重複如下步驟:藉由使用含有氫氣之
第1氣體的電漿之離子濺鍍蝕刻而蝕刻金屬層的步驟(步驟(a1));以及使用含有氫氣、及對被處理體具有沉積性的氣體之第2氣體的電漿,處理被處理體的步驟(步驟(a2))。一形態中,具有沉積性的氣體可為甲烷氣。
如同以上說明,提供可將蝕刻金屬層時形成之保護膜去除的方法。
10‧‧‧電漿處理裝置(處理模組PM1)
12‧‧‧處理容器
12a‧‧‧接地導體
12e‧‧‧排氣口
12g‧‧‧搬出入口
14‧‧‧支承部
16‧‧‧下部電極
18‧‧‧靜電吸盤
20‧‧‧電極
22‧‧‧直流電源
24‧‧‧冷媒室
26a、26b‧‧‧配管
28‧‧‧氣體供給管線
30‧‧‧上部電極
32‧‧‧絕緣性遮蔽構件
34‧‧‧電極板
34a‧‧‧氣體噴吐孔
36‧‧‧支撐體
36a‧‧‧氣體擴散室
36b‧‧‧氣體流通孔
36c‧‧‧氣體導入口
38‧‧‧氣體供給管
40‧‧‧氣體源群
401~406‧‧‧氣體源
42‧‧‧閥群
421~426‧‧‧閥
44‧‧‧流量控制器群
441~446‧‧‧流量控制器
46‧‧‧防沈積遮蔽構件
48‧‧‧排氣板
50‧‧‧排氣裝置
52‧‧‧排氣管
54‧‧‧閘閥
56‧‧‧導電性構件
60‧‧‧處理裝置(處理模組PM2)
62‧‧‧處理容器
64‧‧‧載置台
66‧‧‧蓋體
68‧‧‧源頭(hfacH的源頭)
68a、70a‧‧‧流量控制器
68b、70b‧‧‧閥
70‧‧‧氣體源
72‧‧‧氣體噴吐孔
74‧‧‧排氣管
76‧‧‧排氣部
78‧‧‧晶圓搬出入口
80‧‧‧閘閥
100‧‧‧處理系統
121‧‧‧轉移室
122a~122d‧‧‧載置台
124a~124d‧‧‧收納容器
200‧‧‧hfacH
210‧‧‧化合物
220‧‧‧化合物
300‧‧‧錯合物
BL‧‧‧底層
C60、Cnt‧‧‧控制部
FR‧‧‧對焦環
HFS‧‧‧高頻電源
IF1‧‧‧第1絕緣膜
IF2‧‧‧第2絕緣膜
IML‧‧‧中間層
LFS‧‧‧高頻電源
LL1、LL2‧‧‧真空預備室
LM‧‧‧載入模組
MK1、MK2‧‧‧遮罩
ML1‧‧‧遮罩層
MTL‧‧‧銅層(金屬層)
MU1、MU2‧‧‧匹配器
PF‧‧‧保護膜
PM1‧‧‧處理模組
PM2‧‧‧處理模組
RD‧‧‧膜(氧化銅)
RM‧‧‧光阻遮罩
Rb1、Rb2‧‧‧搬運機械臂
S‧‧‧處理空間
W‧‧‧晶圓
M1‧‧‧方法
S1~S5、S1a~S1c、S2a~S2b、S3a~S3d‧‧‧步驟
圖1顯示一實施形態的金屬層之蝕刻方法M1的流程圖。
圖2概略顯示一實施形態之處理系統的圖。
圖3概略顯示一實施形態之電漿處理裝置的圖。
圖4詳細顯示閥群、流量控制器群、及氣體源群之一例的圖。
圖5顯示一實施形態之處理裝置的圖。
圖6(a)~(e)用於說明方法M1之各步驟的圖。
圖7(a)(b)(c)用於說明方法M1之各步驟的圖。
圖8(a)(b)(c)用於說明方法M1之各步驟的圖。
圖9(a)(b)顯示步驟S5中的CuO之去除的圖。
圖10(a)(b)(c)顯示步驟S5中的Cu2O之去除的圖。
圖11顯示實驗例之條件的表1。
圖12(a)(b)表示實驗例及比較實驗例的處理後之晶圓W的剖面之狀態的圖。
[實施本發明之最佳形態]
以下,參考附圖對各種實施形態詳細地說明。另,對各附圖中同一或相當的部分附加同一符號。
圖1顯示,一實施形態的金屬層之蝕刻方法的流程圖。圖1所示之方法
M1包含如下步驟:於被處理體之遮罩的表面形成含碳的保護膜,並藉由離子濺鍍蝕刻將被處理體之金屬層蝕刻的步驟S3;於步驟S3後,使被處理體暴露於氧電漿的步驟S4(灰化步驟);以及於步驟S4後,使被處理體暴露於六氟乙醯丙酮的步驟S5。此處,六氟乙醯丙酮為,以下被稱作「hfacH」的1,1,1,5,5,5-六氟乙醯丙酮。另,以下的說明中,將被處理體稱作晶圓W,使金屬層為銅層。此外,金屬層,並未限定為銅層,亦即,未限定為由銅(Cu)構成的層,亦可為由其他金屬構成的層。
以下,對可使用在圖1所示之方法M1的實施之處理系統加以說明。圖2為,概略顯示一實施形態之處理系統的圖。圖2所示之處理系統100,具備:載置台122a~122d、收納容器124a~124d、載入模組LM、真空預備室LL1,LL2、處理模組PM1、PM2、及轉移室121。
載置台122a~122d,沿著載入模組LM之一邊配置。於此等載置台122a~122d之上,分別載置收納容器124a~124d。於收納容器124a~124d內,收納晶圓W。
於載入模組LM內,設置搬運機械臂Rb1。搬運機械臂Rb1,取出收納在收納容器124a~124d中之任一的晶圓W,將該晶圓W,搬運至真空預備室LL1或LL2。
真空預備室LL1及LL2,沿著載入模組LM之另一邊設置,構成預備減壓室。真空預備室LL1及LL2,各自介由閘閥而與轉移室121連接。
轉移室121,為可減壓之腔室,於該腔室內設置另一搬運機械臂Rb2。轉移室121,與處理模組PM1、PM2介由對應的閘閥而分別連接。搬運機械臂Rb2,自真空預備室LL1或LL2取出晶圓W,依序搬運至處理模組PM1、及PM2。處理系統100之處理模組PM1,為電漿處理裝置,可將以下說明的步驟S1b、S1c、S2、S3、及S4,於此一電漿處理裝置中實施。此外,處理系統100之處理模組PM2,為可實施以下說明的步驟S5之處理裝置。
圖3為,概略顯示一實施形態之電漿處理裝置的圖。於圖3,概略顯示電漿處理裝置10的剖面構造。圖3所示之電漿處理裝置10,可作為處理系統100之處理模組PM1使用。
電漿處理裝置10,為電容耦合型平行平板電漿蝕刻裝置,具備略圓筒狀的處理容器12。處理容器12,例如由其表面經陽極氧化處理的鋁所構成。使此一處理容器12安全接地。
於處理容器12之底部上,配置由絕緣材料構成的圓筒形之支承部14。此一支承部14,於其內壁面之中,支承下部電極16。下部電極16,例如由鋁等金屬構成,具有略圓盤形狀。
下部電極16,介由匹配器MU1而與第1高頻電源HFS相連接。第1高頻電源HFS,為製造電漿產生用之高頻電力的電源,製造27~100MHz之頻率,一例中為40MHz之高頻電力。匹配器MU1,具有供將第1高頻電源HFS之輸出阻抗與負載側(下部電極16側)之輸入阻抗匹配所用的電路。
此外,下部電極16,介由匹配器MU2而與第2高頻電源LFS相連接。第2高頻電源LFS,製造用於將離子導入晶圓W之高頻電力(高頻偏電力),將該高頻偏電力對下部電極16供給。高頻偏電力之頻率,為400kHz~13.56MHz的範圍內之頻率,一例之中為3MHz。匹配器MU2,具有供將第2高頻電源LFS之輸出阻抗與負載側(下部電極16側)之輸入阻抗匹配所用的電路。
於下部電極16上,設置靜電吸盤18。靜電吸盤18,與下部電極16一同構成供支承晶圓W所用的載置台。靜電吸盤18,具有將係導電膜之電極20配置於一對絕緣層或絕緣片間的構造。電極20,與直流電源22電性連接。此一靜電吸盤18,藉由以來自直流電源22的直流電壓產生之庫侖力等靜電力而可將晶圓W吸附保持。
於下部電極16之頂面的靜電吸盤18之周圍,配置對焦環FR。對焦環FR,係為了提高蝕刻的均一性而設置。對焦環FR,由依被蝕刻層的材料而適宜選擇之材料構成,例如可由矽或石英構成。
於下部電極16之內部,設置冷媒室24。對冷媒室24,自設置於外部的急冷器單元起,介由配管26a、26b循環供給既定溫度的冷媒,例如冷卻水。如此地藉由控制循環之冷媒的溫度,而控制載置在靜電吸盤18上之晶圓W的溫度。
此外,於電漿處理裝置10,設置氣體供給管線28。氣體供給管線28,將來自熱傳氣體供給機構的熱傳氣體,例如He氣體,供給至靜電吸盤18的頂面與晶圓W的背面之間。
另外,於處理容器12內,設置上部電極30。此一上部電極30,在下部電極16之上方中,與該下部電極16對向配置,下部電極16與上部電極30,彼此略平行地設置。在此等上部電極30與下部電極16之間,區畫出用於對晶圓W施行電漿蝕刻的處理空間S。
上部電極30,介由絕緣性遮蔽構件32,為處理容器12之上部所支承。上部電極30,可包含電極板34及電極支撐體36。電極板34,面對處理空間S,區畫複數氣體噴吐孔34a。此一電極板34,可由焦耳熱少之低電阻的導電體或半導體構成。
電極支撐體36,以可任意裝卸的方式支撐電極板34,例如可由鋁等導電性材料構成。此一電極支撐體36,可具有水冷構造。於電極支撐體36之內部,設置氣體擴散室36a。自此一氣體擴散室36a起,與氣體噴吐孔34a連通之複數個氣體流通孔36b往下方延伸。此外,於電極支撐體36形成將處理氣體引導往氣體擴散室36a之氣體導入口36c,此一氣體導入口36c,與氣體供給管38相連接。
氣體供給管38,介由閥群42及流量控制器群44而與氣體源群40連接。
圖4為,詳細顯示閥群、流量控制器群、及氣體源群之一例的圖。如圖4所示,氣體源群40,包含複數個氣體源401~406。氣體源401~406,分別為H2氣體、Ar氣體、CH4氣體、O2氣體、CF4氣體、SiCl4氣體的氣體源。流量控制器群44,包含複數個流量控制器441~446。流量控制器441~446,分別與氣體源401~406連接。此等流量控制器441~446,可分別為質量流量控制器。閥群42,含有複數個閥421~426。閥421~426,分別與流量控制器441~446連接。
電漿處理裝置10中,來自氣體源401~406中選擇出的氣體源之氣體,介由對應的流量控制器及閥,以將其流量控制的狀態,對氣體供給管38供給。供給至氣體供給管38的氣體,到達氣體擴散室36a,介由氣體流通孔36b及氣體噴吐孔34a往處理空間S噴吐。
此外,如圖3所示,電漿處理裝置10,可更具備接地導體12a。接地導體12a,為略圓筒狀的接地導體,以自處理容器12之側壁起往較上部電極30之高度位置更上方延伸的方式設置。
此外,電漿處理裝置10中,將防沈積遮蔽構件46以可沿著處理容器12的內壁任意裝卸的方式設置。此外,防沈積遮蔽構件46,亦設置於支承部14之外周。防沈積遮蔽構件46,防止蝕刻副產物(沉積物)附著於處理容器12,可藉由將Y2O3等陶瓷被覆於鋁材而構成。
處理容器12之底部側中,於支承部14與處理容器12的內壁之間設置排氣板48。排氣板48,例如可藉由將Y2O3等陶瓷被覆於鋁材而構成。在此排氣板48之下方中,於處理容器12設置排氣口12e。排氣口12e,介由排氣管52而與排氣裝置50相連接。排氣裝置50,具有渦輪分子泵等真空泵,可將處理容器12內減壓至期望的真空度為止。此外,於處理容器12之側壁設置晶圓W的搬出入口12g,此一搬出入口12g可藉由閘閥54開閉。
此外,於處理容器12的內壁,設置導電性構件(GND區塊)56。導電性構件56,以在高度方向中位於與晶圓W略相同高度的方式,安裝於處理容器12的內壁。此一導電性構件56,以直流連接方式接地,發揮異常放電防止效果。
此外,電漿處理裝置10,可更具備控制部Cnt。此一控制部Cnt,為具備處理器、記憶部、輸入裝置、顯示裝置等之電腦,控制電漿處理裝置10的各部。此一控制部Cnt,使用輸入裝置,操作者為了管理電漿處理裝置10而可施行指令之輸入操作等,此外,藉由顯示裝置,可將電漿處理裝置10的運作狀況視覺化顯示。進一步,於控制部Cnt之記憶部收納有如下程式:用於藉由處理器控制以電漿處理裝置10實行之各種處理的控制程式、以及用於因應處理條件使電漿處理裝置10之各構成部實行處理的程式;亦即於控制部Cnt之記憶部收納有處理配方。
此一電漿處理裝置10,為了處理晶圓W,而由自氣體源401~406中選擇出之一個以上的氣體源起,對處理容器12內供給氣體。而後,藉由對下部電極16施加電漿產生用之高頻電力,而在下部電極16與上部電極30之間產生高頻電場。藉由此一高頻電場,製造供給至處理空間S內之氣體的電漿。接著,藉由如此地產生之氣體的電漿,施行如對於晶圓W之被蝕刻層的蝕刻之處理。此外,藉由對下部電極16施加高頻偏電力而將離子導入晶圓W。藉此,促進晶圓W之被蝕刻層的蝕刻。
圖5為,顯示一實施形態之處理裝置的圖。圖5所示之處理裝置60,可作為處理系統100之處理模組PM2使用。處理裝置60,具備金屬製(例如鋁製)的形成為筒狀(例如圓筒狀)之處理容器62。此一處理容器62,以蓋體66封閉上端開口。處理容器62,於其內部區畫出空間。此外,在處理容器62之側壁部形成晶圓搬出入口78,於該晶圓搬出入口78設置閘閥80。此一處理裝置60,介由晶圓搬出入口78,施行晶圓W的搬運。
於處理容器62之底部,設置供載置晶圓W所用的載置台64。載置台64,可由鋁等構成,構成為略柱狀(例如圓柱狀)。另,雖未圖示,但於載置台64,可因應必要設置藉由庫侖力將晶圓W吸附保持之靜電吸盤、加熱器或冷媒流路等溫度調整機構等各種功能。
處理裝置60,更具備源頭68、及氣體源70。源頭68,為hfacH的源頭,介由如質量流量控制器之流量控制器68a及閥68b,與處理容器62之內部空間連通。此外,氣體源70,為N2氣體的源頭,介由如質量流量控制器之流量控制器70a及閥70b,與處理容器62之內部空間連通。自源頭68及氣體源70供給之hfacH及N2氣體,自設置在處理容器62的氣體噴吐孔72起,對處理容器62內供給。另,處理裝置60,可取代N2氣體或在其之外更對處理容器62內供給O2氣體,此外,亦可將Ar氣體作為載氣對處理容器62內供給。
於處理容器62之底部,介由排氣管74而連接將該處理容器62內的氣體環境排出之排氣部76。排氣部76例如具有真空泵,可將處理容器62內減壓至既定的壓力為止。
處理裝置60,亦可與控制部C60連接。控制部C60,例如,對處理裝置60之載置台64的溫度控制機構、流量控制器、閥、以及排氣部等送出控制訊號,控制此等處理裝置60之構成要素。
此一處理裝置60中,可對收納於處理容器62內並載置於載置台64上的晶圓W供給hfacH,藉此,可施行晶圓W的處理。
再度參考圖1。以下,對於使用上述處理系統100而可實施之方法M1,除了圖1以外更參考圖6、圖7及圖8,更詳細地加以說明。另,圖6~圖8中,顯示方法M1的各步驟中或各步驟後之晶圓W的一部分之剖面。
如圖1所示,方法M1,施行製作遮罩MK2的步驟S1。此一遮罩MK2,在製作供蝕刻晶圓W之銅層所用的遮罩MK1之處理上使用。
步驟S1,包含步驟S1a、步驟S1b、及步驟S1c。步驟S1a中,施行光阻遮罩的製作。此處,如圖6的(a)所示,晶圓W,具有第1絕緣膜IF1、第2絕緣膜IF2、銅層MTL、遮罩層ML1、底層BL、及中間層IML。第1絕緣膜IF1,為層間絕緣膜,例如可由SiC、SiON、SiCN等絕緣材料構成。第2絕緣膜IF2,設置於第1絕緣膜IF1上,例如由SiC構成。於第2絕緣膜IF2之上,設置銅層MTL。在銅層MTL上,設置遮罩層ML1。遮罩層ML1為,成為蝕刻銅層MTL用之遮罩MK1的層,例如由氮化矽或氧化矽構成。於遮罩層ML1上,設置底層BL。底層BL,之後成為蝕刻遮罩層ML1用之遮罩MK2的層,例如由非晶碳等有機膜構成。於底層BL上,設置中間層IML。中間層IML,可為SOG(Spin On Glass)或反射防止膜。於中間層IML上,設置在步驟S1a中製作之光阻遮罩RM。光阻遮罩RM,係藉由對於ArF光阻等光阻材料之光微影技術而製作出。
其次,方法M1中,將圖6的(a)所示之晶圓W載置於電漿處理裝置10(處理模組PM1)的靜電吸盤18上,如圖1所示地施行步驟S1b。此一步驟S1b中,施行中間層IML的蝕刻。中間層IML的蝕刻,產生氟碳系氣體,例如自氣體源405供給之CF4氣體的電漿,使晶圓W暴露於該電漿。藉由此一步驟S1b,如圖6的(b)所示地,將光阻遮罩RM之圖案轉印至中間層IML。
接著,方法M1,如圖1所示地施行步驟S1c。此一步驟S1c中,施行底層BL的蝕刻。底層BL的蝕刻,產生自氣體源404供給之O2氣體的電漿,使圖6的(b)所示之晶圓W暴露於該電漿。另,步驟S1c中,亦可自氣體源406將SiCl4氣體供給至處理容器12內。藉由此一步驟S1c,如圖6的(c)所示地,將中間層IML之圖案,轉印至底層BL,藉此,製作出由底層BL形成之遮罩MK2。另,此一步驟中,由於使用氧氣的電漿,故光阻遮罩RM消失。
而後,方法M1,如圖1所示地施行製作遮罩MK1的步驟S2。步驟S2,包含步驟S2a及步驟S2b。步驟S2a中,施行遮罩層ML1的蝕刻。遮罩層ML1的蝕刻,產生氟碳系氣體,例如自氣體源405供給之CF4氣體的電漿,使圖6
的(c)所示之晶圓W暴露於該電漿。另,步驟S2a中,亦可自氣體源402將Ar氣體供給至處理容器12內。藉由此一步驟S2a,如圖6的(d)所示地,將遮罩MK2之圖案,轉印至遮罩層ML1,藉此,製作出由遮罩層ML1形成之遮罩MK1。
之後,方法M1,如圖1所示地施行步驟S2b。步驟S2b,施行灰化處理,將遮罩MK2去除。灰化處理中,產生自氣體源404供給之O2氣體的電漿,使圖6的(d)所示之晶圓W暴露於該電漿。藉由此一步驟S2b,使晶圓W,成為圖6的(e)所示之狀態。
接著,方法M1,如圖1所示地,實施步驟S3。步驟S3,包含步驟S3a、S3b、S3c及S3d。步驟S3a中,第1氣體含有自氣體源401供給之氫氣(H2氣體)而被供給至處理容器12內。而後,產生第1氣體的電漿。另,第1氣體,亦可含有氣體源402之Ar氣體。此一步驟S3a,如圖7之(a)所示地,藉由氫離子蝕刻銅層MTL。此外,第1氣體含有Ar氣體的情況,亦藉由Ar離子蝕刻銅層MTL。特別是,若對下部電極16施加高頻偏電力,則氫離子及Ar離子被導入銅層MTL而與該銅層MTL的表面碰撞。藉由此等所謂的濺鍍效果,促進銅層MTL的蝕刻。另,圖7及圖8中,以圓包圍之「H」表示氫離子,以圓包圍之「Ar」表示Ar離子。
接著步驟S3b中,將含有分別自氣體源401及氣體源403供給之氫氣(H2氣體)、及沉積性氣體例如CH4氣體之第2氣體,供給至處理容器12內。而後,產生第2氣體的電漿。此一步驟S3b中,如圖7之(b)所示地,在晶圓W的表面上沉積源自CH4氣體,即甲烷之保護膜PF。此膜PF,為含碳的膜,例如含有聚乙烯。此外,此膜PF,亦含有源自銅層MTL的蝕刻之銅(Cu)。
之後,方法M1,藉由更施行步驟S3a,而如圖7之(c)所示地,進一步蝕刻銅層MTL,而後進一步施行步驟S3b。方法M1,如圖1所示地,判定是否施行既定循環數的步驟S3a及步驟S3b之重複(圖1之參考符號S3c)。在步驟S3a及步驟S3b之重複次數未滿既定循環數時,更施行步驟S3a及步驟
S3b。另一方面,在步驟S3a及步驟S3b之重複次數施行既定循環數的情況,施行步驟S3d。步驟S3d的處理,與步驟S3a相同。藉由此一步驟S3a,如圖8的(a)所示地,進一步蝕刻銅層MTL。
若依至此說明之步驟,則藉由使膜PF沉積於遮罩MK1的表面,而在步驟S3的蝕刻中保護遮罩MK1。因此,可抑制遮罩MK1的蝕削,特別是抑制角部過度地蝕削。此一結果,提高蝕刻後的銅層之側面的垂直性。此外,由於藉由膜PF保護銅層MTL之基底,故抑制步驟S3所產生之絕緣膜IF2的損傷。進一步,因第2氣體除了CH4氣體以外亦含有H2氣體,故亦可藉由相對調整CH4氣體的流量與H2氣體的流量,而抑制過剩的膜PF之沉積。
接著,方法M1,於步驟S4中,施行用於去除膜PF的灰化處理。灰化處理,產生自氣體源404供給之O2氣體的電漿,使晶圓W暴露於該電漿。藉由此一步驟S4,使晶圓W,成為圖8的(b)所示之狀態。亦即,步驟S4,將膜PF中的碳藉由氧電漿產生之灰化處理而去除,並使膜PF中的銅與氧結合,藉以形成含有氧化銅的膜RD。更具體而言,藉由下述反應,形成含有Cu2O及CuO的膜RD。
4Cu+O2 → 2Cu2O
2Cu+O2 → 2CuO
藉由電漿處理裝置10(處理模組PM1)實施以上說明的步驟後,方法M1,將晶圓W搬運至處理裝置60(處理模組PM2)。而後,方法M1,於步驟S5中,使晶圓W暴露於hfacH。步驟S5,例如,於10~200T(1333~26660Pa)的壓力、及150℃~300℃的溫度之環境下,使晶圓W暴露於hfacH。此一步驟S5,使膜RD中的氧化銅所含有之Cu藉由hfac錯合,並藉由將產生之錯合物去除,而去除膜RD。另,「hfac」係為,氫(H)自hfacH脫離而該hfacH成為一價的陰離子藉以產生之六氟乙醯丙酮根配位子。
此處,參考圖9及圖10。圖9為,顯示步驟S5中的CuO之去除的圖;圖10為,顯示步驟S5中的Cu2O之去除的圖。步驟S5中,如圖9的(a)及圖10
的(a)所示地對膜RD供給hfacH(圖中以參考符號200表示)。而後,如圖9的(b)所示地產生錯合物300,其係源自因H自各個2分子的hfacH脫離而產生之二個離子,即二個hfac,與構成膜RD之CuO中的Cu,此外,脫離之二個H與CuO中的O結合而產生H2O。將此等錯合物300及H2O排氣,結果去除膜RD。另,將CuO與hfacH的反應,藉由下述反應式表示。
CuO+2(hfacH) → Cu(hfac)2+H2O
此外,如圖10的(b)所示,因H自hfacH離開而產生之離子,即hfac,與構成膜RD之Cu2O中的Cu結合(圖中以參考符號210表示),Cu2O中之另一方的Cu成為與OH結合之狀態(圖中以參考符號220表示)。而後,如圖10的(b)所示,另一因H自hfacH脫離而產生之離子,亦即hfac,與以參考符號210表示之化合物反應,藉而如圖10的(c)所示地,形成錯合物300。此外,自另一hfacH脫離的H與參考符號220表示之化合物中的OH結合,形成H2O。將此等錯合物300及H2O排氣,結果將膜RD去除。另,Cu2O與hfacH的反應,係藉由下述反應式表示。
Cu2O+2(hfacH) → Cu+Cu(hfac)2+H2O
依以上說明之方法M1,則可確保蝕刻的銅層之側面的垂直性,進一步,可去除膜PF中的碳、以及在該保護膜PF之灰化後形成的膜RD。
以下,對用於施行上述方法M1之評價的實驗例加以說明。
實驗例中,使用處理系統100而實施方法M1。此一實驗例中,作為晶圓W,使用圖6的(a)所示之晶圓W。此晶圓W中,第2絕緣膜IF2為5nm厚的SiC層,銅層MTL具有35nm的厚度,遮罩層ML1為10nm厚的SiN層,底層BL為80nm的非晶碳膜,中間層IML為13.5nm厚的ARC膜,光阻遮罩RM為由ArF光阻製作的光阻遮罩。
圖11表示顯示實驗例之條件的表1。實驗例中,以表1所示之條件實施方法M1的全步驟。另一方面,比較實驗例中,施行至步驟S4為止的處理,
未實施步驟S5。另,表1中,「HF」為,產生高頻電源HFS的頻率60MHz之高頻電力的電源;「LF」為,產生高頻電源LFS的頻率40kHz之高頻偏電力的電源。
於圖11,顯示實驗例及比較實驗例的處理後之晶圓W的剖面。圖12的(a),顯示比較實驗例的處理後之晶圓W的線圖;圖12的(b),顯示實驗例的處理後之晶圓W的線圖。如同自參考圖12的(a)可明白,得知步驟S4,亦即僅灰化,仍於遮罩MK1及銅層MTL之周圍殘存膜RD,亦即殘存氧化銅。另一方面,如同自參考圖12(b)可明白,確認實驗例之結果,藉由在步驟S4後實施步驟S5,而去除遮罩MK1及銅層MTL之周圍的膜RD,亦即去除氧化銅。
M1‧‧‧方法
S1~S5、S1a~S1c、S2a~S2b、S3a~S3d‧‧‧步驟
Claims (4)
- 一種金屬層之蝕刻方法,包含如下步驟:將含碳的保護膜形成於被處理體之遮罩的表面,並藉由離子濺鍍蝕刻將該被處理體之金屬層蝕刻的步驟;於蝕刻該金屬層的步驟後,使該被處理體暴露於氧電漿的步驟;以及於使該被處理體暴露於氧電漿的步驟後,使該被處理體暴露於六氟乙醯丙酮的步驟。
- 如申請專利範圍第1項之金屬層之蝕刻方法,其中,該金屬層係由銅構成。
- 如申請專利範圍第1或2項之金屬層之蝕刻方法,其中,於蝕刻該被處理體之金屬層的步驟中,交互重複進行如下步驟:藉由使用含有氫氣之第1氣體的電漿之離子濺鍍蝕刻,而蝕刻該金屬層的步驟;以及使用含有氫氣、及對該被處理體具有沉積性的氣體之第2氣體的電漿,處理該被處理體,以將該保護膜形成於該被處理體之該遮罩的該表面的步驟。
- 如申請專利範圍第3項之金屬層之蝕刻方法,其中,具有沉積性之該氣體為甲烷氣。
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