TWI602832B - 包含奈米顆粒及含氧化伸烷基重複單元之單體的微結構膜 - Google Patents

包含奈米顆粒及含氧化伸烷基重複單元之單體的微結構膜 Download PDF

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Description

包含奈米顆粒及含氧化伸烷基重複單元之單體的微結構膜
本發明提供具有微結構表面之微結構膜，諸如增亮膜。該微結構表面包含可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含至少20wt-%無機奈米顆粒及含至少三個連續氧化伸烷基(alkylene oxide)重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。該多(甲基)丙烯酸酯單體通常包含兩個或三個(甲基)丙烯酸酯基。在一些實施例中，該等氧化伸烷基重複單元具有式-[O-L]-，其中各L獨立地為C2-C6伸烷基。
本發明亦提供一種可聚合樹脂組合物，其包含至少20wt-%之具有至少1.68之折射率的無機奈米顆粒及含至少三個連續氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。
如本文中所用，「可聚合組合物」係指包括有機組分及表面改質之無機奈米顆粒的總組合物。「有機組分」係指組合物中除表面改質之無機奈米顆粒以外的所有組分。因為表面處理劑一般吸附或以其他方式附著於無機奈米顆粒之表面上，所以表面處理劑不視為有機組分之一部分。表面改質之無機奈米顆粒的wt-%大於單獨無機奈米顆粒 之濃度。表面處理劑之wt-%通常為表面改質之無機奈米顆粒之重量的約20-25%。
增亮膜一般增強發光裝置之軸上明度(on-axis luminance)(本文稱作「亮度」)。增亮膜可為光可透過之微結構膜。微結構構形可為膜表面上之複數個稜柱以使得該等膜可用於經由反射及折射使光改向。該等稜柱之高度通常在約1至約75微米之範圍內。當用於諸如膝上型電腦及筆記本式電腦、手機等中所見之光學顯示器中時，微結構光學膜可藉由將逃出顯示器之光限制於以與穿過光學顯示器之法線軸呈所需角度安置的一對平面內來增加光學顯示器之亮度。從而，使離開顯示器並超出許可範圍之光反射回顯示器中，在該顯示器中光之一部分可「再循環」且以使其離開顯示器之角度返回至微結構膜。再循環為有用的，此係由於其可降低向顯示器提供所需亮度水準所需之功率消耗。
如以引用的方式併入本文中之美國專利第5,183,597號(Lu)及美國專利第5,175,030號(Lu等人)中所描述，具有微結構之物品(例如增亮膜)可藉由包括以下步驟之方法製備：(a)製備可聚合組合物；(b)使該可聚合組合物以勉強足以填充母板空腔之量沈積於母板負型微結構模製表面上；(c)藉由在預成型基底(例如基板)與母板(其中至少一者具有可撓性)之間移動可聚合組合物珠粒來填充空腔；及(d)使該組合物固化。可聚合組合物通常可發生能量固化的時間尺度較佳小於五分鐘(例如對於具有75微米厚度之增亮膜而言)。母板可為諸如鎳、鍍鎳銅或黃銅之金屬，或可為在聚合條件下穩定且較佳具有允許自母板澈底移除聚合材料之表面能的熱塑性材料。基底膜之一或多個表面可視情況經底塗劑處理或以其他方式處理以促進光學層黏著於基底。
有機組分以及可聚合組合物較佳實質上不含溶劑。「實質上不含溶劑」係指可聚合組合物具有小於5wt-%、4wt-%、3wt-%、2wt- %、1wt-%及0.5wt-%(例如有機)溶劑。溶劑濃度可藉由諸如氣相層析之已知方法測定。小於0.5wt-%之溶劑濃度為較佳。
可聚合組合物之組分較佳經選擇以使得可聚合組合物具有低黏度。如本文中所用，使用動態應力流變計(Dynamic Stress Rheometer)以40mm平行板來量測(以高達1000sec-1之剪切速率)黏度。可聚合組合物之黏度小於1000cps且通常小於900cps。可聚合組合物之黏度在塗佈溫度下可小於800cps、小於700cps、小於600cps或小於500cps。
塗佈溫度通常在周圍溫度(亦即25℃)至180℉(82℃)之範圍內。塗佈溫度可小於170℉(77℃)、小於160℉(71℃)、小於150℉(66℃)、小於140℉(60℃)、小於130℉(54℃)或小於120℉(49℃)。有機組分可為固體或包含固體組分，其限制條件為可聚合組合物之熔點低於塗佈溫度。有機組分在周圍溫度下可為液體。
對於大多數產品應用而言，有機組分以及可聚合組合物之折射率為至少1.47；而轉向膜之可聚合樹脂組合物之折射率可低至1.44。有機組分或可聚合組合物之折射率可為至少1.48、1.49、1.50、1.51、1.52、1.53、1.54、1.55、1.56、1.57、1.58、1.59、1.60或1.61。包括奈米顆粒之可聚合組合物之折射率可高達1.70(例如至少1.61、1.62、1.63、164、1.65、1.66、1.67、1.68或1.69)。可見光譜中之高透光率通常亦較佳。
可聚合組合物包含至少一種包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。該伸烷基重複單元通常具有式-[O-L]-，其中L為直鏈或分支鏈伸烷基。在一些實施例中，氧化伸烷基為直鏈或分支鏈C2-C6伸烷基。該非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體通常包含兩個或三個(甲基)丙烯酸酯基。
非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體通常包含至少三個或四個連續氧化 伸烷基重複單元。在一些實施例中，二或三(甲基)丙烯酸酯單體包含至少5、6、7、8、9或10個連續氧化伸烷基重複單元。在一些實施例中，連續氧化伸烷基重複單元之數目不大於30、或25、或20、或15。
在一些實施例中，非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體可由以下通式表示：
其中R1為H或甲基，R2為三價有機殘基，L獨立地為直鏈或分支鏈C2至C6伸烷基，且n為3至30。
在一些實施例中，R2為包含至少3、4、5或6個碳原子且通常不大於12個碳原子之烴殘基。在一些實施例中，R為烴殘基，視情況進一步包含一或多個氧、硫或氮原子。
包含至少三個或四個連續氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體可包含直鏈及/或分支鏈氧化伸烷基重複單元之任何組合。在一些實施例中，單體僅包含氧化伸乙基重複單元。在其他實施例中，單體僅包含氧化伸丙基重複單元。在其他實施例中，單體僅包含氧化伸丁基重複單元。在其他實施例中，單體可包含該等氧化伸烷基重複單元之各種組合。舉例而言，非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體可包含氧化伸乙基與氧化伸丙基重複單元兩者之組合。
包含至少三個連續C2-C4氧化伸烷基重複單元之多種非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體可購得。其他單體可合成，諸如藉由聚氧化伸烷基多元醇與丙烯酸之反應，諸如2012年7月13日申請之美國臨時申請案第61/671354號中所述的反應，該案以引用的方式併入本文中。
在一些實施例中，利用包含3或4個連續氧化伸烷基重複單元之二(甲基)丙烯酸酯單體，諸如氧化伸乙基重複單元、氧化伸丙基重複單元或其混合物。連續氧化伸烷基重複單元之數目可不大於13、或12、或11、或10、或9、或8，且在一些實施例中，不大於7、或6、或5。購自Sartomer USA(Exton,PA)之代表性單體包括四乙二醇二丙烯酸酯及聚乙二醇二丙烯酸酯，諸如可以商標「SR268」、「SR259」、「SR344」及「SR610」得到。
其他代表性單體包括可以商標「聚丙二醇400二丙烯酸酯」得自Monomer-Polymer & Dajac Labs,PA,USA之聚丙二醇二丙烯酸酯。
聚乙二醇及聚丙二醇二丙烯酸酯通常包含分子之混合物，其中n為以上所指定範圍之平均值。
在其他實施例中，利用包含4至5個連續氧化伸烷基重複單元之三(甲基)丙烯酸酯單體，諸如氧化伸乙基重複單元、氧化伸丙基重複單元或其混合物。連續氧化伸烷基重複單元之數目可不大於15、或14、或13，且在一些實施例中，不大於12、或9、或10。代表性單體包括乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯單體，該丙烯酸酯具有下式：
其中n、m或o中之至少一者為3或4。n+m+o之總和通常為至少5、6、7、8、9或10且在一些實施例中不大於30。
該式之一種代表性單體(其中n、m及o之總和為約15)可以商標「SR9035」得自Sartomer。
如前述實例中所述，如根據落球測試(Ball Drop Test)所量測，包 括包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體可減少由衝擊引起之損傷對比度。損傷對比度為本文用於評估微結構增亮膜之抗衝擊性的度量。損傷對比度可藉由量測衝擊區域與未衝擊區域亮度之間的差異除以未衝擊區域之亮度來測定。當損傷對比度為0時，由落球衝擊引起之損傷不可量測。當損傷對比度為0.50時，在量測觀察角度下受球衝擊之區域的亮度比未衝擊區域大50%。對比度愈大，受損區域愈可見且反之亦然。對於微結構表面包含本文所述之組合物之反應產物的微結構(例如增亮)膜而言，損傷對比度通常不大於0.35或0.30。在有利實施例中，損傷對比度不大於0.25、0.20或0.15。在更有利實施例中，損傷對比度不大於0.14或0.12或0.10。在甚至更有利實施例中，損傷對比度不大於0.09、或0.08、或0.07、或0.06、或0.05。如前述實例中所例示，藉由使用本文所述之可聚合組合物，如由損傷對比度所度量之抗衝擊性可降低至0.05、0.03、0.02、0.01及甚至0。應瞭解可量測其他類型之微結構膜的其他性質(除損傷對比度外)。
可聚合組合物中包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體的濃度通常為至少3wt-%、4wt-%或5wt-%。在一些實施例中，有機組分僅包含該等非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體中之一或多者。因此，100%有機組分為包含至少三個連續氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。因為組合物亦包含至少約20wt-%無機奈米顆粒及至少約5wt-%表面處理劑，所以可聚合組合物通常包含最大值約75wt-%之包含至少三個連續氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。
在其他實施例中，包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體與其他(亦即不同)單體組合，諸如交聯劑及/或單官能性稀釋劑。在該等實施例中，可聚合組合物可包含至少6wt-%、7wt-%、 8wt-%、9wt-%或10wt-%且通常不大於50wt-%或45wt-%之包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。在一些實施例中，可聚合組合物包含不大於40wt-%、39wt-%、38wt-%、37wt-%、36wt-%或35wt-%之包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。
在一些實施例中，有機組分不含交聯劑。在該等實施例中，可聚合組合物包含單獨或與單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑組合之包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。
在其他實施例中，有機組分不含單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。在該等實施例中，可聚合組合物包含單獨或與交聯劑組合之包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體。
在其他實施例中，有機組分包含至少一種包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體、一或多種單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑及一或多種交聯劑。
在一些實施例中，可聚合組合物進一步包含單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。稀釋劑之折射率通常大於1.50(例如至少1.51或1.52)。該等反應性稀釋劑可經鹵化或不經鹵化(例如不經溴化)。在一些實施例中，單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑之折射率為至少1.53、1.54、1.55、1.56、1.57或1.58且通常不大於1.60。
在一些實施例中，單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑之黏度在25℃下小於150cps、100cps、80cps、60cps、40cps或20cps。足夠濃度之低黏度稀釋劑可降低有機組分之黏度，從而能夠增加無機奈米顆粒之濃度。
若存在，則可聚合組合物可包含至少5wt-%、10wt-%或15wt-%且通常不大於60wt-%或55wt-%之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。在一些實施例中，可聚合組合物可包含至少16wt-%、17wt-%、18wt-%、 19wt-%或20wt-%之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。在其他實施例中，可聚合組合物可包含至少21wt-%、22wt-%、23wt-%、24wt-%或25wt-%之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。在其他實施例中，可聚合組合物可包含大於25wt-%(諸如至少30wt-%、35wt-%、40wt-%、45wt-%或50wt-%)之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。
適合之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑包括例如(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯；(甲基)丙烯酸苯氧基-2-甲基乙酯；(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基-2-羥基丙酯；(甲基)丙烯酸苯甲酯；丙烯酸苯硫基乙酯；丙烯酸2-萘硫基乙酯；丙烯酸1-萘硫基乙酯；丙烯酸2,4,6-三溴苯氧基乙酯；丙烯酸2,4-二溴苯氧基乙酯；丙烯酸2-溴苯氧基乙酯；丙烯酸1-萘氧基乙酯；丙烯酸2-萘氧基乙酯；丙烯酸苯氧基2-甲基乙酯；丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯；丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯；丙烯酸2,4-二溴-6-第二丁基苯酯；丙烯酸2,4-二溴-6-異丙基苯酯；丙烯酸苯甲酯；丙烯酸苯酯；丙烯酸2,4,6-三溴苯酯。亦可採用諸如丙烯酸五溴苯甲酯及丙烯酸五溴苯酯之其他高折射率單體。
在一些實施例中，有機物包含聯苯單體、苯甲基單體或其組合作為單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。
單官能性聯苯單體包含末端聯苯基(其中兩個苯基不稠合，但經一鍵連接)或包含經鍵聯基團連接之兩個芳族基的端基。單官能性聯苯單體亦包含較佳可藉由曝露於輻射(例如UV)聚合之單一烯系不飽合基團。單官能性聯苯單體較佳包含單一(甲基)丙烯酸酯基或單一硫代(甲基)丙烯酸酯基。丙烯酸酯官能基通常為較佳。
可聚合組合物可包括單一聯苯(甲基)丙烯酸酯單體或兩種或兩種以上聯苯(甲基)丙烯酸酯單體之組合。
在一個實施例中，可聚合組合物包含具有以下通式之聯苯(甲基)丙烯酸酯單體：
其中R1為H或CH3；X為O或S；n在0至10之範圍內(例如n為1、2、3、4、5、6、7、8、9或10)；且L為具有1至5個碳原子之伸烷基(亦即亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基或伸戊基)，視情況經羥基取代。
在另一實施例中，可聚合組合物包含具有以下通式之聯苯(甲基)丙烯酸酯單體：
其中R1為H或CH3；X為O或S；Q選自-(C(CH3)2-、-CH2、-C(O)-、-S(O)-及-S(O)2-；n在0至10之範圍內(例如n為1、2、3、4、5、6、7、8、9或10)；且L為具有1至5個碳原子之烷基，視情況經羥基取代。
一種代表性聯苯(甲基)丙烯酸酯單體丙烯酸2-苯基-苯酯(可以商標「TO-2344」購自日本Toagosei Co.Ltd.)描繪如下：
另一種聯苯(甲基)丙烯酸酯單體為丙烯酸4-(-2-苯基-2-丙基)苯基 酯，其可以商標「TO-2345」得自Toagosei Co.Ltd.。又一種聯苯(甲基)丙烯酸酯單體丙烯酸2-苯基-2-苯氧基乙酯(可以商標「TO-1463」得自Toagosei Co.Ltd.及可以商標「M1142」得自Miwon Specialty Chemical Co.Ltd.,Korea)描繪如下：
在另一種實施例中，可聚合組合物包含(甲基)丙烯酸苯甲酯單體作為單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。適合之(甲基)丙烯酸苯甲酯單體描述於PCT公開案第WO2012/158317號中，該案以引用的方式併入本文中。(甲基)丙烯酸苯甲酯單體通常具有以下通式：
其中至少一個R1包含芳族取代基，t為1至4之整數；且R2為氫或甲基。
R1可包含各種芳族取代基，諸如
芳族取代基R1一般藉由至少一個二價(例如伸烷基或醚)鍵聯基團鍵結於苯甲基之芳環上。因此，R1之芳環通常不與芳族苯甲基環(如在萘基之情況下)稠合。在一些實施例中，芳族取代基R1藉由兩個或兩個以上二價(例如伸烷基或醚)鍵聯基團鍵結於芳族苯甲基環上。
在一些有利實施例中，t為1。代表性結構包括
在其他實施例中，t大於1。舉例而言，在一個實施例中，t為3。一種代表性結構為
在一些實施例中，可聚合組合物包含含至少三個(甲基)丙烯酸酯基之交聯劑。
適合之交聯劑包括例如異戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基丙烯酸酯)、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基化三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、異戊四醇丙氧基化三(甲基)丙烯酸酯及二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯。可採用任一種交聯劑或其組合。因為甲基丙烯酸酯基之反應性傾向於小於丙烯酸酯基，所以交聯劑較佳不含甲基丙烯酸酯官能基。
交聯劑與包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體的區別在於不含氧化伸烷基重複單元或包含小於三個連續氧化伸烷基重複單元。
當交聯劑包含氧化伸烷基重複(諸如氧化伸乙基重複單元)時，交 聯劑與包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體的區別在於交聯劑之分子量以(甲基)丙烯酸酯基計不大於150公克/莫耳；而包含氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體之分子量以(甲基)丙烯酸酯基計為至少200、250或300公克/莫耳。
各種交聯劑可購得。舉例而言，異戊四醇三丙烯酸酯(PETA)可以商標「SR444」購自Sartomer Company；可以商標「Viscoat #300」購自Osaka Organic Chemical Industry,Ltd.Osaka,Japan；可以商標「Aronix M-305」購自Toagosei Co.Ltd.,Tokyo,Japan及可以商標「Etermer 235」購自Eternal Chemical Co.,Ltd.,Kaohsiung,Taiwan。如下描繪之三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)可以商標「SR351」購自Sartomer Company及可以商標「Aronix M-309」購自Toagosei Co.Ltd.。
乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯及乙氧基化異戊四醇四丙烯酸酯交聯劑分別可以商標「SR454」及「SR494」購自Sartomer。SR454描繪如下： 其中n+m+o為約3。
在一些實施例中，較佳地，可聚合樹脂組合物實質上不含(亦即含有小於1wt-%之)溴。在其他實施例中，溴與氯組合之總量小於1wt-%。在一些態樣中，可聚合樹脂組合物實質上不經鹵化(亦即含有 總共小於1wt-%之溴、氯、氟及碘)。
用於形成微結構表面之可聚合樹脂進一步包含無機奈米顆粒。
可聚合樹脂或光學物品中存在之無機奈米顆粒的總量為至少20wt-%、25wt-%、30wt-%、35wt-%或40wt-%。濃度通常小於70wt-%且更通常小於60wt-%，以使可聚合樹脂組合物具有適用於製造微結構膜之澆注及固化製程中之黏度。在一些實施例中，剛剛描述之濃度為高折射率奈米顆粒之濃度。在其他實施例中，剛剛描述之濃度為較高折射率奈米顆粒與降低折射率奈米顆粒(諸如二氧化矽)之組合的濃度。
選擇該等顆粒之大小以避免顯著的可見光散射。可能需要使用無機氧化物顆粒類型之混合物來最佳化光學或材料性質並降低組合物總成本。表面改質之膠狀奈米顆粒可為(例如未締合)初始粒度或締合粒度大於1nm、5nm或10nm之氧化物顆粒。初始粒度或締合粒度一般小於100nm、75nm或50nm。通常初始或締合粒度小於40nm、30nm或20nm。奈米顆粒較佳係未締合。其量測可基於透射電子顯微鏡(TEM)。
高折射率奈米顆粒之折射率通常為至少1.68。該等奈米顆粒通常包含金屬氧化物或由其組成，例如氧化鋁、氧化鋯、二氧化鈦、其混合物或其混合氧化物。
氧化鋯及二氧化鈦奈米顆粒之粒度可為5至50nm、或5至15nm、或8nm至12nm。氧化鋯奈米顆粒可以10至70wt-%或30至60wt-%之量存在於耐久物品或光學元件中。用於本發明之組合物及物品中之氧化鋯可以商標「Nalco OOSSOO8」得自Nalco Chemical Co.且可以商標「Buhler zirconia Z-WO sol」得自Buhler AG Uzwil,Switzerland。
氧化鋯顆粒可使用如PCT公開案WO2009/085926及美國專利第 7,241,437號中所述之水熱技術來製備，該等專利以引用的方式併入本文中。一旦經形成，奈米顆粒通常包含所吸附之揮發性酸(亦即具有六個或少於六個碳原子之單羧酸)，諸如乙酸。
無機奈米顆粒通常經表面改質。表面改質涉及使表面改質劑附著於無機氧化物(例如氧化鋯)顆粒上以修改表面特徵。無機顆粒表面改質之總體目標在於提供具有均勻組分及較佳低黏度之樹脂，其可製備成具有高亮度之膜(例如使用澆注及固化製程)。
奈米顆粒通常經表面改質以改良與有機組分之相容性。表面改質之奈米顆粒在有機組分中通常為非締合、非聚結的或其組合。含有此等經表面改質之奈米顆粒的所得光管理膜(light management film)傾向於具有高光學透明度及低濁度。與僅含有有機聚合材料之膜相比，添加高折射率表面改質奈米顆粒(諸如氧化鋯)可增加增亮膜之增益。
單羧酸(亦即每個分子含有一個羧酸基團)表面處理劑可由式A-B表示，其中A基團為能夠附著於(例如氧化鋯或二氧化鈦)奈米顆粒表面之單羧酸基團，且B為包含各種不同官能基之相容基團。羧酸基團可藉由吸附及/或形成離子鍵而附著於表面。一般選擇相容基團B以使其與(例如增亮)微結構光學物品之可聚合樹脂相容。相容基團B可具反應性或無反應性且可具極性或非極性。
相容基團B較佳具反應性以使得其可與(例如增亮)微結構光學物品之有機組分共聚合。舉例而言，諸如(甲基)丙烯酸酯相容基團之自由基可聚合基團可與(甲基)丙烯酸酯官能性有機單體共聚合以產生具有優良均質性之增亮物品。
表面改質之奈米顆粒可實質上完全凝聚。完全凝聚之奈米顆粒(除二氧化矽外)之結晶度(以分離之金屬氧化物顆粒來量測)通常大於55%、較佳大於60%且更佳大於70%。舉例而言，結晶度可在高達約86%或大於86%之範圍內。結晶度可藉由X射線繞射技術來測定。凝 聚之結晶(例如氧化鋯)奈米顆粒具有高折射率，而非晶形奈米顆粒通常具有較低折射率。
在一些實施例中，如以引用的方式併入本文中之美國專利申請公開案第2011/0227008號中所述，用包含含羧酸端基及C3-C16酯單元(諸如C3-C8酯重複單元)或至少一個C6-C16酯單元之化合物的表面處理劑將所述之無機奈米顆粒(例如氧化鋯)表面改質。採用甚至低濃度之具有較高分子量酯單元的化合物可改良可聚合樹脂之光學透明度。該化合物通常具有以下通式：
其中n平均為1.1至6；L1為C1-C8伸烷基、芳基伸烷基或伸芳基，視情況經一或多個氧原子或酯基取代；L2為C3-C8伸烷基、芳基伸烷基或伸芳基，視情況經一或多個氧原子取代； Y為或；且 Z為包含C2-C8烷基、醚、酯、氧化伸烷基、(甲基)丙烯酸酯或其組合之端基。
在一些實施例中，L2包含C6-C8伸烷基且n平均為1.5至2.5。Z較佳包含C2-C8伸烷基。Z較佳包含(甲基)丙烯酸酯端基。
包含羧酸端基及C3-C16酯重複單元之表面改質劑可由羥基聚己內 酯(諸如羥基聚己內酯(甲基)丙烯酸酯)與脂族或芳族酸酐之反應獲得。羥基聚己內酯化合物通常可以具有分子分佈之聚合混合物形式獲得。分子之至少一部分具有C3-C8酯重複單元，亦即n為至少2。然而，因為混合物亦包含n為1之分子，羥基聚己內酯化合物混合物之平均值n可為1.1、1.2、1.3、1.4或1.5。在一些實施例中，n平均值為2.0、2.1、2.2、2.3、2.4或2.5。
適合之羥基聚己內酯(甲基)丙烯酸酯化合物可以商標「Pemcure 12A」購自Cognis及可以商標「SR495」(據報導分子量為344公克/莫耳)購自Sartomer。
適合之脂族酸酐包括例如順丁烯二酸酐、丁二酸酐、辛二酸酐及戊二酸酐。在一些實施例中，脂族酸酐較佳為丁二酸酐。
芳族酸酐具有相對較高折射率(例如RI為至少1.50)。包括諸如衍生自芳族酸酐之表面處理劑化合物可提高整體可聚合樹脂組合物之折射率。適合之芳族酸酐包括例如鄰苯二甲酸酐。
在膠狀分散液中顆粒之表面改質可以多種方式完成。方法一般涉及無機顆粒分散液與表面改質劑之混合物。視情況，可添加共溶劑，例如1-甲氧基-2-丙醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、N,N-二甲基乙醯胺及1-甲基-2-吡咯啶酮。共溶劑可增加表面改質劑以及表面改質顆粒之溶解度。包含無機溶膠及表面改質劑之混合物隨後在混合或不混合之情況下在室溫或高溫下反應。
接著可以多種方法將表面改質顆粒併入可固化(亦即可聚合)樹脂組合物中。在一個較佳態樣中，利用溶劑交換程序，藉此將樹脂添加至表面改質溶膠中，隨後經由蒸發移除水及共溶劑(若使用)，從而使顆粒分散於可聚合樹脂中。蒸發步驟可例如經由蒸餾、旋轉蒸發或烘箱乾燥來完成。在另一態樣中，可將表面改質顆粒萃取至水不混溶性溶劑中，隨後進行溶劑交換(若需要)。或者，用於將表面改質奈米顆 粒併入可聚合樹脂中之另一方法涉及將改質顆粒乾燥為粉末，隨後添加內部分散有顆粒之樹脂材料。此方法中之乾燥步驟可藉由適合於該系統之習知方法(諸如烘箱乾燥或噴霧乾燥)來完成。
包括表面改質奈米顆粒可提高可聚合樹脂組合物之Tg。因此，有機組分之Tg可低於(亦即含有奈米顆粒之)可聚合樹脂組合物。玻璃轉移溫度可藉由此項技術中已知之方法來量測，諸如差示掃描熱量測定(DSC)、調幅型DSC或動態機械分析。可聚合組合物可藉由習知自由基聚合方法來聚合。
UV可固化之可聚合組合物包含至少一種光引發劑。可在本發明之增亮膜中使用單一光引發劑或其摻合物。一般而言，光引發劑至少部分可溶(例如在樹脂之處理溫度下)且在聚合後實質上無色。光引發劑可經著色(例如黃色)，其限制條件為光引發劑在UV光源下曝光後實質上無色。
適合之光引發劑包括氧化單醯基膦及氧化雙醯基膦。市售之氧化單醯基膦或雙醯基膦光引發劑包括可以商標「Lucirin TPO」購自BASF(Charlotte,NC)之氧化2,4,6-三甲基苯甲醯基聯苯膦；亦可以商標「Lucirin TPO-L」購自BASF之膦酸乙基-2,4,6-三甲基苯甲醯基苯酯；及可以商標「Irgacure 819」購自Ciba Specialty Chemicals之氧化雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦。其他適合之光引發劑包括可以商標「Darocur 1173」購自Ciba Specialty Chemicals之2-羥基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮以及可以商標為「Darocur 4265」、「Irgacure 651」、「Irgacure 1800」、「Irgacure 369」、「Irgacure 1700」及「Irgacure 907」購自Ciba Specialty Chemicals之其他光引發劑。
光引發劑可以約0.1至約10重量百分比之濃度使用。更佳地，光引發劑以約0.5至約5wt-%之濃度使用。鑒於引起增亮膜之變黃傾向，大於5wt-%一般為不利的。如可由一般技術者所確定，亦可適當 地使用其他光引發劑。
諸如氟界面活性劑及聚矽氧類界面活性劑之界面活性劑可視情況包括於可聚合組合物中以降低表面張力，改良濕潤度，使塗層更平滑及塗層缺陷更少等。
光學層可與基底層直接接觸或與基底層光學對準，且可具有允許光學層導引或集中光流動之大小、形狀及厚度。光學層可具有結構或微結構表面，該表面可具有許多適用圖案中之任一者，諸如美國專利第7,074,463號中所述及所示者。微結構表面可為沿膜之長度或寬度延伸的複數個平行縱脊。此等隆脊可由複數個稜柱頂點形成。此等頂點可為尖銳的、圓形或扁平的或截頂的。舉例而言，隆脊可為半徑在4至7至15微米之範圍內的圓形。
此等包括規則或不規則稜柱圖案，其可為環形稜柱圖案、立方角圖案或任何其他透鏡狀微結構。適用之微結構為規則稜柱圖案，其可充當用作增亮膜之全內反射膜。另一種適用之微結構為角立方稜柱圖案，其可充當用作反射膜之回反射膜或元件。另一種適用之微結構為稜柱圖案，其可充當用於光學顯示器中之光學元件。另一種適用之微結構為稜柱圖案，其可充當用於光學顯示器中之光學轉向膜或元件。
基底層可具有適合用於光學產品(亦即設計成控制光流動之產品)之性質及組成。幾乎任何材料均可用作基底材料，只要該材料足夠光學透明且在結構堅固足以裝配於特定光學產品或用於特定光學產品內。可選擇具有足夠耐溫性及抗老化性(光學產品之效能不隨時間而受損)之基底材料。
用於任何光學產品之基底材料的特定化學組成及厚度可視待構建之特定光學產品的需求而定。亦即，尤其平衡對於強度、透明度、 耐溫性、表面能量、與光學層之黏著性的需要。
適用之基底材料包括例如苯乙烯-丙烯腈、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚胺基甲酸酯、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚萘二甲酸伸乙酯、基於萘二甲酸、聚環烯烴、聚醯亞胺及玻璃之共聚物或摻合物。視情況，基底材料可含有此等材料之混合物或組合。在一個實施例中，基底可為多層或可含有懸浮或分散於連續相中之分散組分。
對於一些(例如增亮)光學產品而言，較佳基底材料包括聚對苯二甲酸伸乙酯(PET)及聚碳酸酯。適用之PET膜的實例包括相片級聚對苯二甲酸伸乙酯及得自DuPont Films(Wilmington,Del)之MELINEXTM PET。
一些基底材料可具有光學活性，且可充當偏光材料。許多基底(本文中亦稱為膜或基板)在光學產品技術中已知可用作偏光材料。穿過膜之偏光可例如藉由在選擇性吸收穿過之光的膜材料中包括二向色偏光器來實現。偏光亦可藉由包括諸如對準之雲母片之無機材料或藉由分散於連續膜中之不連續相(諸如分散於連續膜中之光調變液晶的小液滴)來達成。作為替代方法，膜可由不同材料之微細層製備。膜中之偏光材料可例如藉由採用諸如伸展膜、施加電場或磁場及塗佈技術之方法在偏光取向上對準。
偏光膜之實例包括美國專利第5,825,543號及第5,783,120號中所述者。此等偏光膜與增亮膜組合的用途已描述於美國專利第6,111,696號中。
可用作基底之偏光膜的第二實例為美國專利第5,882,774號中所述之彼等膜。市售之膜為3M以商標DBEF(雙重增亮膜)銷售之多層膜。該多層光學偏光膜於增亮膜中之用途已描述於美國專利第5,828,488號中。
對於以下所定義之術語，除非申請專利範圍或本說明書中其他地方給出不同的定義，否則將應用此等定義。
「微結構」在本文中係如美國專利第4,576,850號中所定義及解釋來使用。因此，其意謂描繪或表徵具有微結構之物品的預定所需有效目的或功能之表面組態。該物品之表面中諸如凸起及凹痕之不連續性的輪廓將偏離穿過微結構所繪之平均中心線，以使得在中心線上方由表面輪廓所包圍之面積的總和等於線下方面積的總和，該線基本上平行於物品之標稱表面(具有微結構)。如藉由光學或電子顯微鏡，經由表面之代表性特徵長度(例如1-30cm)量測，該等偏差之高度通常將為約+/- 0.005微米至+/- 750微米。該平均中心線可為琴鍵狀、凹狀、凸狀、非球面或其組合。該等偏差為低量級的(例如+/- 0.005至+/- 0.1或較佳為+/- 0.05微米)且該等偏差不頻繁或極少出現(亦即表面不含任何顯著不連續性)的物品為具有微結構之表面為基本上「平坦」或「平滑」表面之物品，該等物品適用作例如精密光學元件或具有精密光學界面之元件，諸如眼用鏡片。該等偏差為低量級的且頻繁出現之物品包括具有抗反射性微結構之物品。該等偏差為高量級的(例如+/- 0.1至+/- 750微米)且可歸因於包含複數個有效不連續性(該等不連續性可相同或不同且以隨機或有序方式間隔或連續)之微結構的物品為諸如以下之物品：回反射性稜柱形薄片、微結構模(例如用於製備障壁柵之成型糊狀物)、線性菲涅耳透鏡(linear Fresnel lenses)、視訊光碟、光準直性保密膜及增亮膜。具有微結構之表面可含有該低量級與高量級之有效不連續性。具有微結構之表面可含有外來或非有效不連續性，只要其量或類型不顯著干擾或不利地影響該等物品之預定所需效用即可。
「折射率(index of refraction)」或「折射率(refractive index)」係指材料(例如單體)之絕對折射率，其應理解為電磁輻射在自由空間內 之速度與輻射在彼材料中之速度的比率。折射率可使用已知方法量測且一般使用鮑羅氏折射計(Bausch and Lomb Refractometer)(目錄號33.46.10)量測。一般應瞭解所量測之折射率可在一定程度上視儀器而變化。
「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯化合物。
術語「奈米顆粒」在本文中定義為意謂直徑小於約100nm之顆粒(初始顆粒或締合初始顆粒)。
「表面改質之奈米顆粒」係指各自具有改質表面以使得奈米顆粒提供穩定分散之奈米顆粒。
「穩定分散體」在本文中定義為奈米顆粒在周圍條件(例如室溫(約20-22℃)、大氣壓且無極大電磁力)下擱置一段時間(諸如約24小時)後不聚結之分散體。
「初始顆粒大小」係指單一(非聚集、非聚結)顆粒之平均直徑。
「聚集」係指彼此可化學結合之初始顆粒之間的強締合。聚集物難以分解成較小顆粒。
「聚結」係指可藉由電荷或極性結合在一起之初始粒子之間的弱締合且可分解成較小實體。
藉由端點列舉數值範圍包括該範圍內包含的所有數值(例如1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4及5)。
除非本文另外清楚地指明，否則如本說明書及隨附申請專利範圍中所使用，單數形式「一(a)」、「一(an)」及「該」包括複數個指示物。因此，舉例而言，提及含有「一種化合物」之組合物包括兩種或兩種以上化合物之混合物。除非本文另外清楚地指明，否則如本說明書及隨附申請專利範圍中所使用，術語「或」一般以其包括「及/或」之含義使用。
除非另外指明，否則本說明書及申請專利範圍中所使用之表示 成分量、特性量測結果等所有數字均應理解為在所有情況下以術語「約」修飾。
本發明不應視為限於本文中所述之特定實例，而應理解為涵蓋如隨附申請專利範圍中完全陳述之本發明之所有態樣。本發明可適用之各種修改、等效方法以及許多結構對於熟習本發明所針對技術者在回顧本說明書之後將顯而易見。
實例
除非另外說明，否則實例中之所有份數、百分比、比率等均以重量計。除非有不同規定，否則所使用之溶劑及其他試劑均獲自Sigma-Aldrich Chemical Company(Milwaukee，WI)。
材料 具有氧化伸烷基重複單元(「A」)之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體
得自Sartomer USA(Exton,PA)之SR259為聚乙二醇(200)二丙烯酸酯。
得自Sartomer USA之SR344為聚乙二醇(400)二丙烯酸酯。
得自Sartomer USA之SR268為四乙二醇二丙烯酸酯。
得自Monomer-Polymer & Dajac Labs,PA,USA之聚丙二醇400二丙烯酸酯(「PPG400」)。
得自Sartomer USA之SR9035為乙氧基化(15)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，其分子量以丙烯酸酯基計為319公克/莫耳。
交聯單體(「B」)
得自Sartomer USA之SR351為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，其分子量以丙烯酸酯基計為99公克/莫耳。
得自Sartomer USA之SR454為乙氧基化(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，其分子量以丙烯酸酯基計為143公克/莫耳。
單官能性稀釋劑(「C」)
PBA為以商標「M1122」購自Miwon Specialty Chemical Co.Ltd.(Korea)之丙烯酸3-苯氧基苯甲酯，其在25℃下具有1.565之折射率及16cp之黏度。
2BEA為以商標「M1142」購自Miwon Specialty Chemical Co.Ltd.(Korea)之丙烯酸2-苯基苯氧基乙酯，其在25℃下具有1.575之折射率及約120cp之黏度。
oPPA為以商標「TO-2344」購自Toagosei Co.Ltd.(日本)之丙烯酸2-苯基-苯酯，其在25℃下具有1.584之折射率及約90cp之黏度。
Ebecryl 110(在表格中標識為EB110)為乙氧基化苯酚丙烯酸酯，亦稱為丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯，購自Cytec Industries Inc.,Americas(GA,USA)，其在25℃下具有1.510之折射率及25cp之黏度。
得自Sartomer USA之SR339為丙烯酸苯氧基乙酯(PEA)，其在25℃下具有1.517之折射率及12cp之黏度。
其他材料
實例1-36及比較實例C1-C3
如下文所述製備可聚合樹脂組合物1-36及C1-C3。以下材料以達成下表中所述之樹脂組合物所需的量添加至容器中：ZrO2水性溶膠及近似相等重量之1-甲氧基-2-丙醇、用1-甲氧基-2-丙醇稀釋50%之HEAS、用1-甲氧基-2-丙醇稀釋50%之DCLA-SA及表格中所指定之丙 烯酸酯。經由真空蒸餾移除水及醇，接著添加蒸汽，隨後進一步真空蒸餾以使得所得樹脂組合物大約如下表中所示。向每一樹脂中添加0.68wt% DAROCUR 4265光引發劑。
如PCT公開案第WO2012/158317號之組合物1中所述製備比較實例C1，組合物1。該組合物如下：
如美國專利申請公開案第2009/0017256號中所述製備比較實例C2及C3。C2為樹脂R8且C3為樹脂R12。
光學膜樣品製備
使用以上可聚合樹脂組合物製備增亮膜樣品。將約3公克溫熱樹脂塗覆於51微米(2密耳)經底塗劑處理之PET(聚酯)膜(以商標「MELINEX 623」購自DuPont,Wilmington,DE)。此膜之背面(與塗覆樹脂之表面相對的表面)具有無光澤表面以使得該膜之濁度為6%、透明度為53%且透射率為96%。將膜之液體樹脂面以90/24模式(亦即約90度之稜柱頂角及約24微米之稜柱峰間距)抵靠微複製工具置放。使PET、樹脂及工具通過設定為約66℃(150℉)之加熱層合機以形成均一厚度的樣品。使含有膜及經塗佈樹脂樣品之工具以15m/min(50fpm)通過含有一個236W/cm(600W/in)H燈泡及一個236W/cm(600W/in)D燈泡之Fusion UV加工機。自工具移出PET及固化樹脂且切割成約8cm×13cm(3in×5in)之樣品。形成於PET上之稜柱形微結構表面的厚度為約12至13微米。以相同方式使用實例10-19及22-36之可聚合樹脂組合物製備增亮膜樣品，但其中層合機溫度設定為約54℃(130℉)且固化條件為以11m/min(35fpm)通過含有一個236W/cm(600W/in)D燈泡之Fusion UV加工機。以相同方式使用實例20-21之可聚合樹脂組合物製備增亮膜樣品，但其中改為使用缺少無光澤表面之127微米(5密耳)經底塗劑處理之PET作為基底基板。
落球測試
測試膜以稜柱向上之方式置於3mm PMMA板上之0.2mm PET膜薄片上。測試膜用與PET層合之1.6mm PC板覆蓋，其中得自Tekra之硬塗層朝向測試稜柱置放。用4個0.2mm PET膜薄片之堆疊覆蓋PC 板。使重約53公克之不鏽鋼球自約30cm之高度經由導管落至測試膜堆疊上。移出測試膜，標示衝擊區域，且將膜以稜柱遠離光源之方式置於光盒上。以與膜之法向成55°並沿稜柱方向獲取膜之衝擊區域的數位照片。衝擊區域一般顯得比未衝擊區域更亮。使用ImageJ分析軟體(公用領域、基於Java之影像處理程式，購自國家健康研究所(National Institutes of Health))量測衝擊斑點上及衝擊斑點外之影像亮度。
落球損傷對比度愈高指示損傷愈糟且固化稜柱組合物之抗衝擊性愈低。大部分結果係基於單一量測。當對相同膜樣品重複該測試時，報導平均值。
折射率量測
使用鮑羅氏折射計(目錄號33.46.10)量測各比較性及本發明實例樹脂摻合物之折射率。落球測試及折射率量測之結果報導於下表中。該等實例驚人地顯示低落球損傷對比度及高折射率。

Claims (29)

  1. 一種具有微結構表面之增亮膜，其中該微結構表面包含可聚合組合物之反應產物，該可聚合組合物包含至少20wt-%之具有至少1.68之折射率的無機奈米顆粒，含至少三個連續氧化伸烷基(alkylene oxide)重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體，及選自聯苯或苯甲基單體之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。
  2. 如請求項1之增亮膜，其中該多(甲基)丙烯酸酯單體包含兩個或三個(甲基)丙烯酸酯基。
  3. 如請求項1之增亮膜，其中該等氧化伸烷基重複單元具有式-[O-L]-，其中各L獨立地為C2-C6伸烷基。
  4. 如請求項1之增亮膜，其中該多(甲基)丙烯酸酯單體為包含至少5、6、7、8或9個連續氧化伸烷基重複單元之二(甲基)丙烯酸酯。
  5. 如請求項1之增亮膜，其中該多(甲基)丙烯酸酯單體為包含總共至少10、11、12、13、14或15個氧化伸烷基重複單元之三(甲基)丙烯酸酯。
  6. 如請求項1之增亮膜，其中該多(甲基)丙烯酸酯單體具有以下通式： 其中R1為H或甲基，R2為三價有機殘基，L獨立地為C2至C6伸 烷基，且n為3至30。
  7. 如請求項1之增亮膜，其中該等氧化伸烷基重複單元包含氧化伸乙基重複單元、氧化伸丙基重複單元或其混合物。
  8. 如請求項1之增亮膜，其中該可聚合組合物包含3wt-%至75wt-%之該含氧化伸烷基重複單元之多(甲基)丙烯酸酯單體。
  9. 如請求項1之增亮膜，其中該可聚合組合物進一步包含含至少三個(甲基)丙烯酸酯基之交聯劑。
  10. 如請求項9之增亮膜，其中該交聯劑之分子量以(甲基)丙烯酸酯基計不大於150公克/莫耳。
  11. 如請求項9之增亮膜，其中該交聯劑包含三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化(3)三羥甲基丙烷(甲基)丙烯酸酯或其混合物。
  12. 如請求項9之增亮膜，其中該交聯劑濃度不大於該可聚合組合物之約25wt-%。
  13. 如請求項9之增亮膜，其中該可聚合組合物包含至少5wt-%或10wt-%交聯劑。
  14. 如請求項1之增亮膜，其中該可聚合組合物不含交聯劑。
  15. 如請求項1之增亮膜，其中該單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑之折射率為至少1.55。
  16. 如請求項1之增亮膜，其中該聯苯單體具有以下通式： 其中R1為H或CH3；X為O或S；Q係選自-(C(CH3)2-、-CH2、-C(O)-、-S(O)-及-S(O)2-；n在0至10之範圍內(例如n為1、2、3、4、5、6、7、8、9或 10)；且L為具有1至5個碳原子之伸烷基，視情況經羥基取代。
  17. 如請求項1之增亮膜，其中該苯甲基單體具有以下通式： 其中至少一個R1包含芳族取代基，t為1至4之整數；且R2為氫或甲基。
  18. 如請求項1之增亮膜，其中該可聚合組合物包含10wt-%至60wt-%單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。
  19. 如請求項1之增亮膜，其中無機奈米顆粒之量的範圍為該可聚合組合物之40wt-%至60wt-%。
  20. 如請求項1之增亮膜，其中該可聚合組合物之折射率為至少1.56。
  21. 如請求項1之增亮膜，其中該等無機奈米顆粒包含氧化鋯。
  22. 如請求項1之增亮膜，其中該無機奈米顆粒包含表面處理劑，其包含含羧酸端基及至少一個C3-C16酯單元之化合物。
  23. 如請求項22之增亮膜，其中該表面處理劑具有以下通式： 其中n平均值為1.1至6；L1為C1-C8伸烷基、芳基伸烷基或伸芳基，視情況經一或多個氧原子或酯基取代； L2為C3-C8伸烷基、芳基伸烷基或伸芳基，視情況經一或多個氧原子取代； Y為或；且 Z為包含C2-C8烷基、醚、酯、氧化伸烷基、(甲基)丙烯酸酯或其組合之端基。
  24. 如請求項23之增亮膜，其中Z包含(甲基)丙烯酸酯端基。
  25. 如請求項1之增亮膜，其中該無機奈米顆粒包含表面處理劑，其包含以下組分之反應產物：i)至少一種脂族酸酐，及ii)至少一種羥基聚己內酯(甲基)丙烯酸酯。
  26. 一種具有微結構表面之膜，其中該等微結構包含可聚合樹脂組合物之反應產物，該可聚合組合物包含至少20wt-%之具有至少1.68之折射率的無機奈米顆粒，含至少三個連續氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體，及選自聯苯或苯甲基單體之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。
  27. 如請求項26之膜，其中該可聚合組合物進一步具有請求項2至25中任一項之特徵。
  28. 一種可聚合組合物，其包含至少20wt-%之具有至少1.68之折射率的無機奈米顆粒，含至少三個連續氧化伸烷基重複單元之非芳族多(甲基)丙烯酸酯單體，及選自聯苯或苯甲基單體之單(甲基)丙烯酸酯稀釋劑。
  29. 如請求項28之可聚合組合物，其中該可聚合組合物進一步具有請求項2至25中任一項之特徵。
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