TWI591042B - 砂漿用水性樹脂分散體、砂漿組成物及砂漿硬化物 - Google Patents

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Description

砂漿用水性樹脂分散體、砂漿組成物及砂漿硬化物
本發明係關於一種改善砂漿耐硫酸性的砂漿用水性樹脂分散體、砂漿組成物及砂漿硬化物。
下水道設施係因存在於氣相部之混凝土表面的微生物從來自下水道水之硫化氫產生硫酸，故所用鹼性材料之混凝土因硫酸腐蝕而產生問題。現在，此問題之對策，係可採用藉由有機系樹脂防止混凝土與硫酸接觸的防蝕被覆工法。如此之工法之外，若於混凝土或截面修復砂漿本身即具有耐硫酸性，則期待可提昇混凝土構造物之耐久性、或視情況而可省略防蝕被覆。
以砂漿之性能提升作為目的，已提出於該砂漿混入有機聚合物(乳膠等水性樹脂分散體、粉末分散液等)之方法。
又，日本專利文獻1至3以提升砂漿之彎曲強度、壓縮強度、黏著強度為目的，提出使含有具有烷氧基矽烷基之聚合性單體的聚合性單體混合物進行聚合而得到之水泥質基材用混合劑、水性樹脂分散體、水泥砂漿用 乳化液。日本專利文獻4中係已提出一種目的在於提升水泥系組成物之彎曲強度、壓縮強度、耐水性、耐候性、混凝土或鋼筋等之黏著性，於乳化聚合而得之共聚物乳膠吸收烷氧基矽烷化合物後，進行烷氧基矽烷化合物之縮合反應所得之共聚物乳膠。
[先前技術文獻] [日本專利文獻]
[日本專利文獻1]特開平8-91900號公報
[日本專利文獻2]特開2008-174641號公報
[日本專利文獻3]特開2007-204333號公報
[日本專利文獻4]特開平3-279244號公報
此處，使用丙烯酸系聚合物單體時，與未使用之情況比較，雖可看到耐硫酸性之改善，但砂漿中之有機聚合物量係相對於水泥為少至10質量%，故對賦予耐硫酸性之影響很少。因此，並無以有機聚合物特別提昇砂漿耐硫酸性之要旨的報告，砂漿之主要研究係以水泥等無機材料之調配比率、施工厚度等為中心而進展。日本專利文獻1至4記載之技術，目的為提昇彎曲強度、壓縮強度、黏著強度，對於耐硫酸性並未研究。然而，混入有機聚合物之砂漿若可發揮優異之耐硫酸性，則可期待混凝土構造物之耐久性提昇。
本發明係有鑑於上述之習知技術具有之問題而成者，目的在於提供一種顯現優異之耐硫酸性及黏著性的砂漿用水性樹脂分散體、組成物及硬化物。
本發明者係為解決上述課題，經專心研究之結果，發現使包含含有烷氧基矽烷基之聚合性單體、含有羧酸基之聚合性單體的聚合性單體混合物進行聚合，所得到之水性樹脂分散體顯著改善砂漿之耐硫酸性，終完成本發明。
亦即，本發明係如以下。
[1].一種砂漿用水性樹脂分散體，其係包含聚合物(A)及非離子性界面活性劑：該聚合物(A)係使含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)0.1質量%以上5.0質量%以下、含有羧酸基之聚合性單體(b)0.5質量%以上3.0質量%以下、及與該(a)成分及該(b)成分共聚合之其他聚合性單體(c)，進行聚合而得，且計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下者。
[2].如[1]項之砂漿用水性樹脂分散體，其中，前述(A)成分係經下述式(1)所示之化合物改質的聚合物；(R1)n-Si-(R2)(4-n) (1)
式中、n係0以上3以下之整數，R1係表示氫、碳數1以上16以下之烷基、碳數6以上10以下之芳基或碳數5以上6以下之環烷基。n個之R1係可為相同，亦可為相異。R2係表示碳數1以上8以下之烷氧基、乙醯氧基或羥基。 (4-n)個之R2係可為相同，亦可為相異。
[3].如[2]項之砂漿用水性樹脂分散體，其中，前述式(1)中，n為1以上3以下之整數。
[4].一種水泥用耐硫酸性改質劑，其係含有如[1]至[3]項中任一項之砂漿用水性樹脂分散體。
[5].一種組成物，其係含有如[1]至[3]項中任一項之砂漿用水性樹脂分散體及水泥。
[6].如[5]項之組成物，其係進一步含有填充材與添加劑。
[7].如[5]或[6]項之組成物，其中，前述水泥為氧化鋁水泥。
[8].一種硬化物之製造方法，其係包含使如[5]至[7]項中任一項之組成物硬化之步驟。
[9].一種硬化物，其係將如[5]至[7]項中任一項之組成物硬化而得者。
[10].一種水泥之耐硫酸性改質方法，其係使水性樹脂分散體與水泥共存；其中，該水性樹脂分散體係含有：聚合物(A)及非離子性界面活性劑，該聚合物(A)係由含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)0.1質量%以上5.0質量%以下、含有羧酸基之聚合性單體(b)0.5質量%以上3.0質量%以下、及與該(a)成分及該(b)成分共聚合之其他聚合性單體(c)，進行聚合而得，且計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下者。
依據本發明，可提供可顯現優異之耐硫酸性及黏著性的砂漿用水性樹脂分散體、組成物及硬化物。
以下，詳細說明用以實施本發明之形態(以下，僅稱為「本實施形態」。)。以下之本實施形態係用以說明本發明之例示，並非將本發明限定於以下之內容的旨意。本發明係可在其要旨之範圍內適當變形而實施。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係包含聚合物(A)及非離子性界面活性劑，該聚合物(A)係使含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)0.1質量%以上5.0質量%以下、含有羧酸基之聚合性單體(b)0.5質量%以上3.0質量%以下、及與該(a)成分及該(b)成分共聚合之其他的聚合性單體(c)，進行聚合而得，且計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下者。因係如此之構成，本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係可顯現優異之耐硫酸性及黏著性。又，本實施形態中之「砂漿」係意指以水混練水泥與砂(細骨材)而製作的建築材料。本實施形態中之「水性樹脂分散體」係意指樹脂在水中維持分散狀態。水性樹脂分散體係無特別限定，具體上係可舉例如丙烯酸系乳膠、苯乙烯-丁二烯系乳膠、偏氯乙烯系乳膠、乙烯-乙酸乙烯酯系乳化液、聚矽氧乳化液、胺基甲酸酯分散液等。
本實施形態中之含有烷氧基矽烷基的聚合性單體(a)係無特別限定而可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(β-甲氧基乙氧基)矽 烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。此等係可1種單獨使用，亦可2種以上併用。此等之中，較佳係γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷。此等之中，更佳係γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷。此外，從聚合安定性及與無機物之黏著性之觀點，(A)成分之聚合所使用的單體總量中，含有烷氧基矽烷基的聚合性單體(a)之比率為0.1質量%以上5.0質量%以下，較佳係0.1質量%以上2.0質量%以下。
本實施形態中之含有羧酸基的聚合性單體(b)係無特別限定而可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐等。此等係可1種單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，以丙烯酸、甲基丙烯酸為佳。於(A)成分之聚合所使用的單體總量中，含有羧酸基之聚合性單體(b)之比率係0.5質量%以上3.0質量%以下。若超過3.0質量%，則砂漿之耐硫酸性顯著降低。若未達0.5質量%，則損及砂漿之黏著性。亦即，在上述0.5質量%以上3.0質量%以下之範圍，砂漿成為耐硫酸性、黏著 性優異者。從同樣之觀點，上述比率較佳係0.5質量%以上2.0質量%以下。
本實施形態中可與(a)成分及(b)成分共聚合之其他聚合性單體(c)係無特別限定而可舉例如(甲基)丙烯酸酯、含有羥基之聚合性單體、此等以外之聚合性單體等。
本實施形態中之(甲基)丙烯酸酯之具體例係無特別限定而可舉例如具有碳數1至18之烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有1至100個環氧乙烷基的(聚)氧乙烯單(甲基)丙烯酸酯、具有1至100個環氧丙烷基的(聚)氧丙烯單(甲基)丙烯酸酯、具有碳數1至18之烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、環氧乙烷基之數為1至100個之(聚)氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯等。
本實施形態中之具有碳數1至18之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯之具體例係無特別限定而可舉例如(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸第三丁基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二碳基酯、(甲基)丙烯酸環己基酯等。
本實施形態中之含有羥基的聚合性單體係無特別限定而可舉例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁基酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等。此等係1種單獨使用，亦可併用2種以上。此等之中，較佳係(甲基)丙烯酸2-羥基乙基酯。
本實施形態之(c)成分中，上述(甲基)丙烯酸酯、含有羥基之聚合性單體以外之聚合性單體係此等以外之聚合性單體，且只要為可與(a)成分及(b)成分聚合者即可，無特別限定。其具體例係可舉例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族單體；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯基酯、烷烴酸乙烯基酯等之乙烯基酯類；(甲基)丙烯腈等之氰化乙烯類；氯化乙烯、偏氯乙烯等之鹵化乙烯基類；乙烯、丁二烯等之烯烴類等。進一步，各種之官能性單體係可舉例如(甲基)丙烯醯胺、乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯醯胺、N-丁氧基甲基丙烯醯胺、二乙烯基苯等。(c)成分係可以上述之1種單獨使用，亦可併用2種以上。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下。若超過20℃，耐硫酸性顯著降低。未達-20℃時，砂漿之耐水性降低。本實施形態中，「計算玻璃轉移溫度」從單體均聚合物之玻璃轉移溫度與共聚合比率，依下式來決定者。又，含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)具有交聯性，使用量少，故不包含於計算玻璃Tg之計算。Tg或W之值係可藉由後述之實施例記載之方法進行測定。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+．．．
(Tg：由單體1、2．．．所構成之共聚物之計算玻璃轉移溫度(K)；W1、W2．．．：單體1、單體2、．．．之共聚物中之質量分率(W1+W2+．．．=1)；Tg1、Tg2．．．： 單體1、單體2、．．．之均聚合物之玻璃轉移溫度(K))
上述之式使用的均聚合物之Tg(K)係例如已記載於聚合物手冊(Jhon Willey & Sons)。於本實施形態所使用之數值例示於以下。括弧內之值表示均聚合物之Tg。
聚苯乙烯(373K)、聚甲基丙烯酸甲基酯(373K)、聚丙烯酸丁基酯(228K)、聚丙烯酸2-乙基己基酯(218K)、聚丙烯酸(360K)、聚甲基丙烯酸(417K)、聚丙烯腈(369K)、聚丙烯酸2-羥基乙基酯(258K)、聚甲基丙烯酸2-羥基乙基酯(328K)。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係可使(a)成分、(b)成分及(c)成分共聚合得到。共聚合係無特別限定，但以乳化聚合為佳，以自由基乳化聚合為更佳。以乳化聚合等進行聚合時，宜使用界面活性劑。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係相對於聚合物100質量份，含有非離子性界面活性劑1.0質量份以上10.0質量份以下為佳，更佳係2.0質量份以上5.0質量份以下。若為此範圍，有與水泥之混合安定性優異的傾向，更有可充分確保砂漿耐水性的傾向。
本實施形態中之非離子系界面活性劑係無特別限定而可舉例如聚氧乙烯烷基醚、或聚氧乙烯壬基苯基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、或於分子中具有前述骨架與聚合性不飽和雙鍵的反應性非離子性界面活性劑等。
本實施形態中之非離子系界面活性劑以外之界面活性劑係無特別限定而可舉例如陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑等。
本實施形態中之陰離子性界面活性劑係無特別限定而可舉例如月桂基硫酸鈉等之脂肪酸鹽、或高級醇硫酸酯鹽、十二碳基苯磺酸鈉等之烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯多環苯基醚硫酸鹽、聚氧壬基苯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯-聚氧丙二醇醚硫酸鹽、於分子中具有磺酸基或硫酸酯基與聚合性不飽和雙鍵之所謂反應性陰離子性界面活性劑等。
本實施形態中之陽離子性界面活性劑係無特別限定而可舉例如烷基胺鹽、第四級銨鹽等。
本實施形態中之兩性界面活性劑係無特別限定而可舉例如烷基甜菜鹼、烷基胺氧化物等。
本實施形態中之高分子界面活性劑係無特別限定而可舉例如(改質)聚乙烯基醇等。
上述各種之界面活性劑係可1種單獨使用，亦可併用2種以上。
本實施形態中之(A)成分從提昇與無機物之黏著性的觀點，係以藉含Si化合物而進行聚矽氧改質為佳。從同樣之觀點，可使用於改質之含Si化合物係以下述之通式(1)所示之化合物為更佳。
(R1)n-Si-(R2)(4-n) (1)
(通式(1)中、n係0以上3以下之整數。R1係表示氫、碳數1以上16以下之烷基、碳數6以上10以下之芳基、或碳數5以上6以下之環烷基。又，n個之R1係可為相同，亦可為相異。R2係表示碳數1以上8以下之烷氧基、乙醯氧基或羥基。(4-n)個之R2係可為相同，亦可為相異。)
通式(1)中之R1係以甲基、苯基為佳。R2係分別獨立，以甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基乙氧基、羥基為佳。
本實施形態從砂漿用水性樹脂分散體之聚合安定性之觀點，上述式(1)中，較佳係n為1以上3以下之整數。
本實施形態中之含Si化合物係以含有在通式(1)中n=0之矽烷化合物(I)及在通式(1)中n=1之矽烷化合物(II)之至少1種為更佳，從得到(A)成分之水分散體時之聚合安定性之觀點，以含有矽烷化合物(II)為更佳。
上述矽烷化合物(I)之通式(1)中之R2係分別獨立，以甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基乙氧基、羥基為佳。矽烷化合物(I)之較佳的具體例係可舉例如四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷等。
上述矽烷化合物(II)之通式(1)中之R1係以甲基、苯基為佳，R2係分別獨立，以甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基乙氧基、羥基為佳。矽烷化合物(II)之較佳具體例係可舉例如甲基三甲氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、苯基三乙氧基矽烷、異丁基 三甲氧基矽烷等。
使用本實施形態中之砂漿用水性樹脂分散體而形成塗膜時，尤其要求該塗膜之柔軟性時，含Si之化合物，以含有環狀矽烷化合物及通式(1)中n=2之矽烷化合物(III)之至少1種為佳。更佳係含有環狀矽烷及矽烷化合物(III)之至少1種、及矽烷化合物(I)及矽烷化合物(II)之至少1種，更佳係含有環狀矽烷化合物及矽烷化合物(III)之至少1種、及矽烷化合物(II)。尤其，使環狀矽烷化合物及矽烷化合物(III)之任一種、及矽烷化合物(II)併用，有控制聚合物之(A)成分之架橋密度降低的傾向，其結果，可使含有本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體的砂漿組成物硬化而成的硬化物之機械特性有大幅提昇之傾向。
本實施形態中之環狀矽烷化合物之具體例係無特別限定而可舉例如八甲基環四矽氧烷、八苯基環矽氧烷、六甲基環三矽氧烷、十甲基環五矽氧烷等。
矽烷化合物(III)之具體例係無特別限定而可舉例如二甲基二甲氧基矽烷、二苯基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷、甲基苯基二甲氧基矽烷等。
進一步，含Si之化合物係亦可更含有至少1種選自由具有水解基之線狀矽氧烷、烷氧基矽烷寡聚物、及通式(1)中n=3之矽烷化合物(IV)所成之群組。
本實施形態中具有水解基之線狀矽氧烷之具體例係無特別限定而可舉例如以下述之通式(I)、(II)、(III) 所示之化合物。
(上述通式(i)至(iii)中、R3係分別獨立，表示氫、碳數1以上16以下之烷基、碳數6以上10以下之芳基、碳數5以上6以下之環烷基、碳數1以上10以下之丙烯酸烷基、或碳數1以上10以下之甲基丙烯酸烷基。R4係分別獨立，表示碳數1以上8以下之烷氧基、乙醯氧基、羥基、環氧基、環氧烷基、或聚環氧烷基。m係1以上999以下之整數。)
矽烷化合物(IV)中之R1係無特別限定，但以甲基、苯基為佳。矽烷化合物(IV)中之R2係無特別限定，但以甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、甲氧基乙氧基、羥基為佳。
本實施形態中之矽烷化合物(IV)之較佳的具體例係可舉例如三苯基乙氧基矽烷、三甲基甲氧基矽烷等。
本實施形態中之含Si化合物係上述矽烷化合物以外，可更含有其他矽烷化合物例如甲基氯矽烷、甲基二氯矽烷、二甲基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、苯基三氯矽烷、二苯基氯矽烷等之氯矽烷化合物。
本實施形態中，使用經含Si之化合物改質之水性樹脂分散體，有可更進一步改善與無機物之黏著性的傾向。經含Si之化合物改質的水性樹脂分散體之存在係可藉29Si-NMR(29Si核磁共振光譜)及/或1H-NMR(質子核磁共振光譜)而確認。例如矽烷化合物(II)之縮合物一般係29Si-NMR之化學位移中-40至-80ppm出現訊號。
本實施形態中，含Si之化合物係相對於前述聚合物(A)100質量份以0.1質量份以上10.0質量份以下為佳。為上述範圍時，有得到更安定之水性樹脂分散體之傾向。
本實施形態中之(A)成分之製造方法係如上述般，可適宜採用乳化聚合法。有關乳化聚合之反應條件等係無特別限定，但較佳之方法係可舉例如在水中、界面活性劑及聚合起始劑等之存在下，PH為4以下，一般以60至90℃使聚合性單體乳化聚合之方法等。乳化聚合係可舉例如使此乳化聚合步驟進行1次或反覆複數次之方法。
本實施形態中之乳化聚合之聚合方法係無 特別限定而可舉例如使單體一次饋入之單體一次饋入法；連續性滴入單體之單體滴入法；使單體與水與乳化劑預先混合乳化，再將此等滴入之預乳化液法；或，組合此等之方法等。聚合起始劑之使用方法係無特別限定。使用上述之含Si化合物時，其使用方法係可使用：水解性矽烷之縮合反應與不飽和單體之自由基聚合同時地、或水解性矽烷之縮合反應先進行之後，再進行不飽和單體之自由基聚合之乳化聚合方法；使不飽和單體進行自由基聚合之後，再進行水解性矽烷之縮合反應的方法等。
本實施形態中之聚合起始劑係無特別限定而可使用一般所使用之自由基起始劑。自由基聚合起始劑係藉由熱或還原性物質等生成自由基而引起聚合性單體之加成聚合者。自由基聚合起始劑係無特別限定而可舉例如水溶性或油溶性之過硫酸鹽、過氧化物、偶氮雙化合物等。具體上係可舉例如過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、過氧化氫、第三丁基氫過氧化物、過氧化苯甲酸第三丁基酯、2,2-偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙(2-二胺基丙烷)鹽酸鹽、2,2-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)等。此等之中，以水溶性者為佳。進一步期盼促進聚合速度或於低溫下反應時，係以使重亞硫酸鈉、氯化亞鐵、抗壞血酸、甲醛次硫酸鹽等之還原劑與自由基聚合起始劑組合而使用為佳。
本實施形態中進行乳化聚合期間，可依需要而使用分子量調整劑。分子量調整劑係無特別限定而可舉例如十二碳基硫醇、丁基硫醇等。分子量調整劑之使用 比率係無特別限定，但以單體總量之2質量%以下為佳。
本實施形態中從更提昇長期之分散安定性的觀點，係以將上述聚合後之pH控制在5至10之範圍為佳。具體上係藉由於聚合後使用如氨、二甲基胺基乙醇等之胺類等之鹼性有機化合物；氫氧化鈉、氫氧化鉀等之鹼金屬鹽等之鹼性無機化合物等鹼性物質，使pH調整至5至10之範圍為更佳。
本實施形態中於乳化聚合終了後，可使用的成膜時之硬化用觸媒係無特別限定，可添加例如二月桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、辛酸錫、月桂酸錫、辛酸鉄、辛酸鉛、四丁基鈦酸鹽等之有機酸之金屬鹽、正己基胺、1,8-二偶氮雙環〔5,4,0〕-7-十一烯等之胺化合物。此等之硬化用觸媒不為水溶性時，係於其使用之時，以使用乳化劑與水而先進行乳化為佳。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係上述之成分以外，在其効果之範圍內，一般亦可進一步含有於水性樹脂分散體等所添加調配之其他成分。此種其他成分係無特別限定而可舉例如増黏劑、成膜助劑、凍結防止劑、消泡劑、染料、防腐劑等。此等其他成分係亦可1種單獨使用，亦可併用2種以上。
本實施形態中之増黏劑係無特別限定而可舉例如聚乙烯醇(含有部分鹼化聚乙酸乙烯酯等)、甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮等之高分子分散安定劑等、其他聚醚系、聚羧酸系増黏劑等。
本實施形態中之成膜助劑係無特別限定而可舉例如二乙二醇單丁基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、乙二醇單2-乙基己基醚、2,2,4-三甲基-1,3-丁二醇異丁酸酯、戊二酸二異丙基酯、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、二丙二醇甲基醚、三丙二醇甲基醚等。成膜助劑係使Tg高的水性樹脂分散體可塑化，為提昇與無機材料之黏著性而使用。
本實施形態中之抗凍劑係無特別限定而可舉例如丙二醇、乙二醇等。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體中，水性樹脂分散體之平均粒徑無特別限定而較佳係30nm以上500nm以下。水性樹脂分散體之平均粒徑係可依後述之實施例記載之方法而測定。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體之固形分含量係無特別限定，較佳係30質量%以上65質量%以下。
本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體係可使用來作為水泥用耐硫酸性改質劑。亦即，本實施形態之水泥用耐硫酸性改質劑係含有本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體。藉由混合本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體與水泥，可提昇水泥之機械特性且同時改善耐硫酸性。
本實施形態之組成物係含有上述本實施形態之砂漿用水性樹脂分散體與水泥。本實施形態之組成物 係可適宜使用來作為水泥組成物，而可顯現優異之耐硫酸性及黏著性。
本實施形態之組成物係可進一步含有充填劑與添加劑。此時，本實施形態之組成物係適宜使用來作為砂漿組成物，而可顯現優異之耐硫酸性及黏著性。
本實施形態之水泥組成物及砂漿組成物所使用之水泥係無特別限定而可使用例如JIS R5210(波特蘭水泥)、R5211(高爐水泥)、R5212(二氧化矽水泥)、R5213(飛灰水泥)所規定之普通波特蘭水泥、早強波特蘭水泥、超早強波特蘭水泥、中庸熱波特蘭水泥、耐硫酸鹽波特蘭水泥、高爐水泥、二氧化矽水泥、飛灰水泥。「水泥之常識」(公司團法人水泥協会、1994年3月發行)記載之特殊水泥、白色波特蘭水泥、水泥系固化材、氧化鋁水泥、超速硬水泥、膠體水泥、熱水井水泥、地熱井水泥、膨脹水泥、其他特殊水泥等各種之水泥。本實施形態中之水泥從得到更高之耐硫酸性的觀點，以含有耐硫酸鹽波特蘭水泥、氧化鋁水泥為佳，以含有氧化鋁水泥為更佳。
本實施形態之砂漿組成物所用之充填劑係無特別限定而一般可使用於水泥砂漿使用之砂、矽砂、寒水砂、天然及人工輕量骨材等。亦可使用無機或有機之顏料等。例如，上述無機顏料係可舉例如鎂、鈣、鋅、鋇、鈦、鋁、銻、鉛等之各種金屬氧化物、氫氧化物、硫化物、碳酸鹽、硫酸鹽或矽酸化合物等。具體上係例如碳酸鈣、高嶺土、滑石、二氧化鈦、氫氧化鋁、二氧化矽、石膏、 硫酸鋇(barite)粉、氧化鋁白、緞光白等。有機顏料係可舉例如聚苯乙烯、聚乙烯、聚氯乙烯等之固體高分子微粉末等。
本實施形態之砂漿組成物所使用之添加劑係無特別限定而可舉例如減水劑及流動化劑(聚羧酸系、三聚氰胺磺酸系、萘磺酸系、木質素磺酸系等)、收縮降低劑(甘醇醚系、聚醚系等)、耐寒劑(氯化鈣、矽酸鹽等)、防水劑(硬脂酸、聚矽氧系等)、防鏽劑(磷酸鹽、亞硝酸鹽等)、黏度調整劑(甲基纖維素、羥基乙基纖維素、聚乙烯基醇等)、凝結調整劑(磷酸鹽等)、以及膨脹劑(鈣礬石系、石灰系等)、著色劑(氧化鐵、氧化鉻等)、消泡劑(聚矽氧系、礦油系等)、補強材(鋼纖維、玻璃纖維、合成纖維等)、界面活性劑(陰離子、非離子、陽離子系等)、増黏劑、流平劑、成膜助劑、溶劑、可塑劑、分散劑、耐水化劑、潤滑劑等。
本實施形態之硬化物係使上述本實施形態之組成物硬化而得到。因如此構成，本實施形態之硬化物係可顯現優異之耐硫酸性及黏著性。亦即，本實施形態之硬化物之製造方法係含有使本實施形態之組成物硬化的步驟。本實施形態之硬化物典型係將本實施形態之砂漿組成物硬化而得到之砂漿硬化物，該砂漿硬化物係可顯現優異之耐硫酸性及黏著性。亦即，本實施形態之砂漿硬化物之製造方法係含有使本實施形態之砂漿組成物硬化的步驟。本實施形態中之硬化之手段係無特別限定，可舉例如以木框等所製作的框內投入砂漿組成物。熟成條件亦無特別限 定，可舉例如在室溫之熟成、在加溫下之熟成、在蒸氣中之熟成、在水中之熟成、以此等組合的熟成等。
本實施形態之水泥之耐硫酸性改質方法係包含使水性樹脂分散體與水泥共存之步驟；其中該水性樹脂分散體係含有聚合物(A)及非離子性界面活性劑，該聚合物(A)係使含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)0.1質量%以上5.0質量%以下、含有羧酸基之聚合性單體(b)0.5質量%以上3.0質量%以下、及與該(a)成分及該(b)成分共聚合之其他聚合性單體(c)，進行聚合所得到，且計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下者。因如此構成，故若依據本實施形態之水泥的耐硫酸性改質方法，可使優異之耐硫酸性及黏著性兼備。本實施形態之水泥的耐硫酸性改質方法係可較佳地使用於砂漿。亦即，若依本實施形態之砂漿的耐硫酸性改質方法，可使優異之耐硫酸性及黏著性兼備。又，使上述共存之步驟的態様係無特別限定，但以混合之步驟為佳。
[實施例]
其次，藉實施例及比較例詳細地說明本實施形態，但本實施形態係不受此等例之任何限定。只要無特別聲明，實施例及比較例中之「份」及「%」係依據質量基準。
[試驗方法]
<平均粒徑>
以雷射繞射式之粒度分布計(Leeds & Northrup公司 製、微軌跡粒度分布計「UP A 150」)測定的體積平均粒徑設為砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑。
<固形分比率>
於鋁盤中正確地秤量砂漿用水性樹脂分散體1g，於恒溫乾燥機以105℃乾燥3小時，於置入矽膠之乾燥器中放冷30分鐘之後進行精秤。以乾燥後質量除以乾燥前質量之比率設為固形分比率(%)。
<普通水泥使用砂漿(P/C=10%)之調配>
添加普通水泥(太平洋水泥公司製、普通波特蘭水泥)250.0質量份、6號矽砂250.0質量份、固形分比率45.0質量%之下述例製作的水性樹脂分散體55.6質量份、及水適量，以手混練調整成流動值(JIS R5201之11.(流動試驗))為170±5mm。P/C係表示聚合物/水泥比，P係表示水性樹脂分散體之固形分，C係表示水泥之質量。本實施例中係P=25.02、C=250.0，故可得到P/C=25.02/250.0=10%。
<普通水泥使用砂漿之耐硫酸性>
試驗體之製作方法係依據JIS A1132：2006。試驗體之形狀係直徑7.5cm、高度15cm之圓柱形，試驗體之個數為3個。成形1日後脫模，至材齢28日止於20±2℃之自來水中進行水中熟成。
將試驗體浸漬於5%硫酸水溶液28日。試驗液係每7日全量更換。浸漬終了後，從硫酸水溶液取出之試驗體係以水龍頭完全開啟之自來水的水壓將全面均等地洗浄1分鐘。其後，拭去表面之水分，迅速進行質量測定，依下式 算出質量變化率。初期值之質量測定係於水中熟成後進行。又，硫酸水溶液之基準量係試驗體每1個為4.4公升。
質量變化率(%)=100×(浸漬後之質量之測定值(g)-初期值(g))/初期值(g)
<氧化鋁水泥使用砂漿(P/C=10%)之調配>
添加氧化鋁水泥(A GC Ceramics公司製、Ashahi Fondu)200.0質量份、高爐焦渣(日鉄住金高爐水泥公司製、Esment)50.0質量份、6號矽砂250.0質量份、固形分比率45.0質量%之下述例所製作的水性樹脂分散體55.6質量份、及水適量，以手混練調整成流動值(JIS R5201之11.(流動試驗))為170±5mm。P/C係表示聚合物/水泥比，P係表示水性樹脂分散體之固形分，C係表示水泥之質量。本實施例中係P=25.02、C=250.0(氧化鋁水泥+高爐焦渣=200.0+50.0)，故可得到P/C=25.02/250.0=10%。
<氧化鋁水泥使用砂漿之耐硫酸性>
試驗體之製作方法係依據J IS A1132：2006。試驗體之形狀係直徑7.5cm、高度15cm之圓柱形，試驗體之個數為3個。成形1日後脫模，至材齢28日止在20±2℃之自來水中進行水中熟成。
將試驗體浸漬於5%硫酸水溶液112日。試驗液係每7日全量更換。浸漬終了後，從硫酸水溶液所取出之試驗體係以水龍頭完全開啟之自來水的水壓將全面均等地洗浄1分鐘。其後，拭去表面之水分，迅速進行質量測定，依下式算出質量變化率。初期值之質量測定係於水 中熟成後進行。又，硫酸水溶液之基準量係試驗體每1個為4.4公升。
質量變化率(%)=100×(浸漬後之質量之測定值(g)-初期值(g))/初期值(g)
<氧化鋁水泥使用砂漿之硫酸浸透深度>
將供耐硫酸試驗之試驗體以鑽石刀等切割成一半，對切割面噴霧酚酞1%溶液。試驗體紅色發色之部分的直徑方向之長度以量尺測定5處，由於試驗體寬度初期值(75mm)之差的1/2值算出平均值。對於3個試驗體求出此值，以其平均值設為硫酸浸漬深度。
<黏著強度>
為除去JIS A5371：2004之附屬書2規定的普通平板之稱為300(尺寸300×300×60mm)表面之脆弱層、汚垢、附著物，使用於JIS R6255：2006規定之研磨盤進行研磨。研磨後，以20℃ 65%RH熟成7日後，塗敷上述砂漿使塗敷厚度為10mm。至材齢28日止以20℃ 65%RH熟成後，測定黏著性。
黏著性之評估期間，於試驗面使用環氧樹脂系黏著劑(Konishi公司製、Bond quick set)而以輕輕搓之方式黏著鋼製拉伸用治具(具有40×40mm之黏著面者)，使用黏著膠帶等以使不移動之方式固定至黏著劑硬化。
黏著劑硬化後，沿著鋼製拉伸用治具之周圍使用電動切割刀，切入至混凝土。於鋼製拉伸用治具安裝建研式黏著力試驗器(Oxjack公司製、LPT-1500)，一邊 保持一定速度，一邊施加拉伸力而求出最大拉伸荷重。黏著強度係依下式計算，小數點以下1位四捨五入表示之。又，每1處之試驗數係3個。
黏著強度(N/mm2)=最大拉伸荷重(N)/1600(mm2)
<計算玻璃轉移溫度>
計算玻璃轉移溫度(於表1中係表記為「計算Tg」)係依據單體之均聚合物之玻璃轉移溫度及共聚合比率，依如下式算出。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+．．．
(Tg：單體1、2．．．所成之共聚物之計算玻璃轉移溫度(K)；W1、W2．．．：單體1、單體2、．．．之共聚物中之質量分率(W1+W2+．．．=1)；Tg1、Tg2．．．：單體1、單體2、．．．之均聚合物之玻璃轉移溫度(K))
上述中、均聚合物之玻璃轉移溫度係採用如下之值。
聚苯乙烯(373K)、聚甲基丙烯酸甲酯(373K)、聚丙烯酸2-乙基己酯(218K)、聚甲基丙烯酸(417K)。
<聚合安定性>
聚合安定性係依目視確認凝集物之有無，無凝集物時判斷為良好。
<水性樹脂分散體1>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質 量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯495.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯490.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷5.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為131nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體2>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使苯乙烯380.0質量份、甲基丙烯酸甲酯175.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯430.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷5.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份 之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為130nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體3>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯425.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯560.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷5.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為129nm。無凝集 物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體4>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯495.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯490.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷5.0質量份、甲基三甲氧基矽烷10.0質量份、二甲基二甲氧基矽烷10.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為133nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體5>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容 器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯495.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯490.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷5.0質量份、甲基三甲氧基矽烷10.0質量份、二甲基二甲氧基矽烷10.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水480.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以25質量%氫氧化銨水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為131nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體6>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯490.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯490.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷10.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司 製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為132nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體7>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯500.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯490.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所 得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為132nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體8>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使苯乙烯380.0質量份、甲基丙烯酸甲酯180.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯430.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為129nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體9>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質 量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯650.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯335.0質量份、甲基丙烯酸15.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為132nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<水性樹脂分散體10>
於安裝有攪拌機、回流冷卻器、滴入槽及溫度計之反應容器中，投入水477.3質量份、「Latemul E-118B」(花王公司製；聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉鹽)7.7質量份，使反應容器中之溫度升溫至80℃，添加過硫酸銨之2%水溶液15質量份。於5分鐘後，使甲基丙烯酸甲酯495.0質量份、丙烯酸2-乙基己酯490.0質量份、甲基丙烯酸10.0質量份、甲基三甲氧基矽烷10.0質量份、二甲基二甲氧基矽烷10.0質量份、「Latemul E-118B」38.5質量份、「Emulgen150」(花王公司製；聚氧乙烯月桂基醚)之20%水溶液200.0質量份、過硫酸銨之2%水溶液100.0質量份、水350.0質量份之乳化混合液，以240分鐘流入反應容器中。流入中係使 反應容器之溫度維持於80℃。流入終了後，使反應容器之溫度以80℃維持60分鐘後，冷卻，以15質量%氫氧化鈉水溶液調整至pH8.0後，以「SN Defoamer 381」(Sunnopco公司製；消泡劑)10.0質量份及水調整至固形分比率45.0質量%。所得之砂漿用水性樹脂分散體之平均粒徑為133nm。無凝集物等之發生，聚合安定性良好。
<實施例1>
使用水性樹脂分散體1，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<實施例2>
使用水性樹脂分散體2，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<實施例3>
使用水性樹脂分散體3，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<實施例4>
使用水性樹脂分散體4，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<實施例5>
使用水性樹脂分散體5，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<實施例6>
使用水性樹脂分散體6，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<比較例1>
使用水性樹脂分散體7，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<比較例2>
使用水性樹脂分散體8，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<比較例3>
使用水性樹脂分散體9，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<比較例4>
使用水性樹脂分散體10，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
<比較例5>
使用於55.6質量份之水性樹脂分散體7中加入γ-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷0.25質量份者，藉上述調配、試驗評估砂漿之物性。將結果表示於表1中。
將實施例1至6及比較例1至5之評估結果表示於表1中。表1中之「phm(per hundred monomer)」係表示單體之總量設為100質量份時之質量份。
本申請案係依據2013年8月16日申請之日 本專利申請案(特願2013-169238號)者，其內容係摘錄於此作為參照。
[產業上之利用可能性]
本發明之砂漿用水性樹脂分散體係可適宜利用於如耐硫酸水泥、耐硫酸砂漿、耐硫酸混凝土之用途。

Claims (9)

  1. 一種砂漿用水性樹脂分散體，其係包含聚合物(A)及非離子性界面活性劑：該聚合物(A)係使含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)0.1質量%以上5.0質量%以下、含有羧酸基之聚合性單體(b)0.5質量%以上3.0質量%以下、及與該(a)成分及該(b)成分共聚合之其他聚合性單體(c)，進行聚合而得，且計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下者；前述(A)成分係經下述式(1)所示，且藉由相對於前述(A)成分100質量份為0.1質量份以上10.0質量份以下之含Si化合物而經聚矽氧改質的聚合物；(R1)n-Si-(R2)(4-n) (1)式中，n係0以上3以下之整數，R1係表示氫、碳數1以上16以下之烷基、碳數6以上10以下之芳基或碳數5以上6以下之環烷基，n個之R1係可為相同，亦可為相異，R2係表示碳數1以上8以下之烷氧基、乙醯氧基或羥基，(4-n)個之R2係可為相同，亦可為相異。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之砂漿用水性樹脂分散體，其中，前述式(1)中，n為1以上3以下之整數。
  3. 一種水泥用耐硫酸性改質劑，其係含有如申請專利範圍第1或2項所述之砂漿用水性樹脂分散體。
  4. 一種組成物，其係含有如申請專利範圍第1或2項所述之砂漿用水性樹脂分散體，以及水泥。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之組成物，其係進一步含有 填充材與添加劑。
  6. 如申請專利範圍第4或5項所述之組成物，其中，前述水泥為氧化鋁水泥。
  7. 一種硬化物之製造方法，其係包含使如申請專利範圍第4至6項中任一項所述之組成物硬化之步驟。
  8. 一種硬化物，其係將如申請專利範圍第4至6項中任一項所述之組成物硬化而得者。
  9. 一種水泥之耐硫酸性改質方法，其係使水性樹脂分散體與水泥共存，其中該水性樹脂分散體係含有聚合物(A)及非離子性界面活性劑，該聚合物(A)係由含有烷氧基矽烷基之聚合性單體(a)0.1質量%以上5.0質量%以下、含有羧酸基之聚合性單體(b)0.5質量%以上3.0質量%以下、及與該(a)成分及該(b)成分共聚合之其他聚合性單體(c)，進行聚合而得，且計算玻璃轉移溫度為-20℃以上20℃以下者；前述(A)成分係經下述式(1)所示，且藉由相對於前述(A)成分100質量份為0.1質量份以上10.0質量份以下之含Si化合物而經聚矽氧改質的聚合物；(R1)n-Si-(R2)(4-n) (1)式中，n係0以上3以下之整數，R1係表示氫、碳數1以上16以下之烷基、碳數6以上10以下之芳基或碳數5以上6以下之環烷基，n個之R1係可為相同，亦可為相異，R2係表示碳數1以上8以下之烷氧基、乙醯氧基或羥基，(4-n)個之R2係可為相同，亦可為相異。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6574600B2 (ja) * 2015-04-28 2019-09-11 旭化成株式会社 上下水道ライニング材塗料用水性樹脂分散体及び上下水道ライニング材用塗料
KR101957938B1 (ko) * 2018-09-28 2019-03-13 유재형 고유동성 및 접착력이 향상된 셀프 레벨링 바닥용 모르타르 및 그 제조방법
KR102066376B1 (ko) * 2019-08-22 2020-01-15 김상훈 해수에 강한 친환경 컬러 콘크리트 조성물 및 컬러 소파블록

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03279244A (ja) 1990-03-28 1991-12-10 Japan Synthetic Rubber Co Ltd セメント組成物
DE4212325C2 (de) * 1992-04-13 1994-05-05 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Betonformkörpern mit verbesserter Säurebeständigkeit sowie Verwendung der danach hergestellten Betonformkörper
JP3281079B2 (ja) * 1993-01-06 2002-05-13 ビーエーエスエフディスパージョン株式会社 ポリマーセメント組成物
JPH0891900A (ja) 1994-09-28 1996-04-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd セメント質基材用混和剤およびそれを含有してなる組成物、ならびに該組成物を用いた打設工法および接着工法
JP2000273305A (ja) * 1999-03-26 2000-10-03 Hitachi Chem Co Ltd 水性エマルジョン、その製造法及び水性塗料
JP2000336232A (ja) * 1999-05-26 2000-12-05 Daicel Chem Ind Ltd 水性樹脂組成物
JP4773221B2 (ja) * 2006-02-03 2011-09-14 昭和電工株式会社 ビニルエステル樹脂系ライニング材の下地に使用するためのセメントモルタル用エマルジョンおよびそれを配合したセメントモルタル組成物
JP5047637B2 (ja) 2007-01-18 2012-10-10 旭化成ケミカルズ株式会社 水性樹脂分散体、セメントモルタル用配合剤、セメントモルタル組成物、及びセメントモルタル硬化物
DE102008055064A1 (de) * 2008-12-22 2010-06-24 Wacker Chemie Ag Säureresistente, hydraulisch abbindende Massen

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