TWI564158B - 疊層膜 - Google Patents

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TWI564158B
TWI564158B TW102130643A TW102130643A TWI564158B TW I564158 B TWI564158 B TW I564158B TW 102130643 A TW102130643 A TW 102130643A TW 102130643 A TW102130643 A TW 102130643A TW I564158 B TWI564158 B TW I564158B
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大矢善亨
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住友電木股份有限公司
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Description

疊層膜
本發明揭示關於疊層膜、及食品包裝用膜。本申請案係基於2013年6月24日在日本申請的特願2013-131480號專利申請案而主張優先權，並將其內容援用於本說明書。
基於提昇高齡化社會的QOL(Quality of Life，生活品質)、確保災害時的生命線(lifeline)之點，而要求可在常溫且長期保存的蒸煮食品(retort foods)。蒸煮食品係指經蒸煮(加壓加熱)殺菌處理的食品，經蒸煮殺菌處理的商品由於能為商業的無菌狀態，所以可在常溫流通。蒸煮食品包裝用的膜，已提案有例如：隔著接著劑層而含有2層以上的聚醯胺層之多層聚醯胺層、氣體阻隔層、接著劑層、與密封層，且將此等依該順序予以疊層而成之複合膜等(例如，專利文獻1及2)的各式各樣的膜。
用於包裝蒸煮食品等的包裝材料，從保持食品的味道．鮮度等所謂的品質之點，係被要求有防止氧氣穿透的氧氣阻隔性。然而，以往的膜會有在蒸煮處理時氣體阻隔層的氧氣阻隔性降低，又，恢復已降低的氧氣阻隔性需要長時間的問題。
【先前技術文獻】
【專利文獻】
【專利文獻1】日本專利第2073397號
【專利文獻2】日本專利第2073398號
本發明揭示係有鑑於上述的情況而完成者，其課題係提供一種因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性的恢復能力優異的疊層膜。
本發明的疊層膜係：
(1)一種疊層膜，其包括：由聚醯胺樹脂組成物(A)構成之聚醯胺層A、由含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺的樹脂組成物構成之氣體阻隔層、由聚醯胺樹脂組成物(B)構成之聚醯胺層B、接著層、及密封層，其特徵在於：其係依前述聚醯胺層A、前述氣體阻隔層、前述聚醯胺層B、前述接著層、及前述密封層的順序予以疊層而成，且前述聚醯胺層A與前述氣體阻隔層並未隔著接著層而疊層。
(2)如(1)之疊層膜，其中前述聚醯胺樹脂組成物(A)包含聚醯胺樹脂、與抗氧化劑。
(3)如(1)或(2)之疊層膜，其中前述抗氧化劑係選自由羥基苯基丙酸酯、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、及硫系抗氧化劑構成之群組中之至少一者。
(4)如(1)~(3)中任一項之疊層膜，其中經過蒸煮處理3小時後的氧氣穿透度為15cc/(m2/day/atm)以下。
(5)如(1)~(4)中任一項之疊層膜，其中蒸煮處理前後的拉伸強度的變化率為25%以下。
(6)如(1)~(5)中任一項之疊層膜，其係經由共擠製而成形疊層。
(7)如(1)~(6)中任一項之疊層膜，其中前述密封層係由2層的聚烯烴樹脂構成。
(8)如(1)~(7)中任一項之疊層膜，其係用於包裝蒸煮食品。
(9)一種食品包裝用膜，其係利用如(1)~(8)中任一項之疊層膜而構成。
依照本發明揭示，在一態樣中，可提供一種因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性的恢復能力優異之疊層膜。
11‧‧‧聚醯胺層A
12‧‧‧氣體阻隔層
13‧‧‧聚醯胺層B
14、17‧‧‧接著層
15‧‧‧密封層A
16‧‧‧密封層B
111‧‧‧聚醯胺層A’
112‧‧‧聚醯胺層A”
【圖1】圖1為表示實施例的疊層膜之構成的概略圖。
【圖2】圖2為表示比較例的疊層膜之構成的概略圖。
【圖3】圖3為表示實施例及比較例之疊層膜的蒸煮處理後，氧氣穿透率變化(氧氣阻隔性的恢復)之一例的圖表。
【用以實施發明之形態】
以下，詳細說明本發明。
本發明揭示係一種疊層膜，係將由含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺的樹脂組成物構成之氣體阻隔層、與由聚醯胺樹脂組成物(A)構成之聚醯胺層A不隔著接著層而加以疊層，以抑制在蒸煮處理時氣體阻隔層的氧氣阻隔性的降低，且因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性的恢復能力優異。
依照本發明揭示的疊層膜，雖然可快速恢復因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性的理由不明，但推定如下。氣體阻隔層通常會因蒸煮處理而吸濕，且吸濕的水分會被保持在氣體阻隔層。依照本發明揭示的疊層膜，一般認為是因為在聚醯胺層A與氣體阻隔層之間不具有接著層等的以聚烯烴樹脂形成的具有防濕性的樹脂層的緣故，所以被吸收到氣體阻隔層的水分可被迅速地排出，因此降低的氧氣阻隔性可快速恢復。但是，本發明揭示並不限定於此等機制。
本發明揭示係關於一種疊層膜，在一態樣中，其係包含：由聚醯胺樹 脂組成物(A)構成之聚醯胺層A、由含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺的樹脂組成物構成之氣體阻隔層、由聚醯胺樹脂組成物(B)構成之聚醯胺層B、接著層、與密封層，且其係依前述聚醯胺層A、前述氣體阻隔層、前述聚醯胺層B、前述接著層、及前述密封層的順序疊層而成之疊層膜。在本發明揭示的疊層膜中，前述聚醯胺層A與前述氣體阻隔層係未隔著接著層而疊層。
本發明的疊層膜由於在由氣體阻隔層朝向聚醯胺層A側(亦即，包裝時的最外層側)，沒有具備以接著層等的烯烴樹脂形成的層，所以可使得因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性提早恢復。
<氣體阻隔層>
本發明揭示的疊層膜的氣體阻隔層係由含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺的樹脂組成物(以下，亦稱為「EVOH樹脂組成物」)構成。
本發明揭示的「乙烯-乙烯醇共聚物」係藉由將乙烯與乙酸乙烯酯予以共聚合之後，水解乙酸乙烯酯成分且生成乙烯醇基而製造。
本發明揭示的「非晶性聚醯胺」係指在示差掃描熱量計試驗(ASTM D-3417)、10℃/分鐘中，顯示出缺少吸熱性結晶熔融波峰之缺乏結晶性的聚醯胺。非晶性聚醯胺可列舉由六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、雙(4-胺基環己基)胺、2,2-(4-胺基環己基)異亞丙烷(2,2-(4-aminocyclohexyl)isopropylidene)、1,4-二胺基環己烷、1,3-二胺基環己烷、間-二甲苯二胺、1,5-二胺基戊烷、1,4-二胺基丁烷、1,3-二胺基丙烷、2-乙基二胺基丁烷、1,4-二胺基甲基環己烷、對二甲苯二胺、間苯二胺、間苯二胺、烷基取代之間苯二胺、及烷基取代之對苯二胺等二胺所製造的非晶性聚合物。
非晶性聚醯胺亦可含有由間苯二甲酸、對苯二甲酸、烷基取代之間-對苯二甲酸、己二酸、癸二酸、及己二酸等的二羧酸所製造的非晶性聚合物。 非晶性聚醯胺亦可含有：6-耐綸、及66-耐綸等半結晶性的脂肪族聚醯胺。
構成氣體阻隔層的EVOH樹脂組成物係亦可包含乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺。EVOH樹脂組成物中乙烯-乙烯醇共聚物的含量，從在氣體阻隔層中得到充分的氧氣阻隔性、於蒸煮處理後能充分減低白化等的外觀降低之點來看，較佳為70~95重量%，更佳為75~85重量%。EVOH樹脂組成物中非晶性聚醯胺的含量，從在氣體阻隔層中得到充分的氧氣阻隔性、能充分減低於蒸煮處理後之白化等的外觀降低之點來看，較佳為5~30重量%，或更佳為15~25重量%。
乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯含有率，從在氣體阻隔層中得到充分的氧氣阻隔性、能充分減低於蒸煮處理後之白化等的外觀降低之點來看，較佳為20~60莫耳%，更佳為25~50莫耳%。又，乙烯-乙烯醇共聚物的皂化度，從在氣體阻隔層中得到充分的氧氣阻隔性、能充分減低於蒸煮處理後之白化等的外觀降低之點來看，較佳為90%以上，更佳為95%以上。
含乙烯-乙烯醇共聚物的樹脂組成物為日本特開昭64-70544號公報所記載的配合物，可使用實質上由約20~約60莫耳%的經共聚合之乙烯含量、及具有至少約90%的皂化程度之乙烯-乙烯醇共聚物約70~約95重量%、以及非晶性聚醯胺約5~約30重量%構成之配合物。又，含乙烯-乙烯醇共聚物的樹脂組成物係可使用Soarnol RB7204B(日本合成化學工業股份有限公司製)、Eval LR171B(可樂麗股份有限公司製)等。
氣體阻隔層的厚度較宜為3~30μm，較佳為5~25μm。
<聚醯胺層A>
本發明揭示的聚醯胺層A係由聚醯胺樹脂組成物(A)構成。本發明揭示的「由聚醯胺樹脂組成物(A)構成的層」係指實質上由聚醯胺樹脂組成物(A)而構成的層。
聚醯胺樹脂組成物(A)係含有聚醯胺樹脂，從可減低於蒸煮處理後的疊層膜的強度降低且耐針孔性優異的點來看，含有聚醯胺樹脂、與抗氧化劑為佳。
[聚醯胺樹脂]
聚醯胺樹脂係經由將3員環以上的內醯胺、胺基酸、或由二胺與二羧酸構成之耐綸鹽予以聚合、或共聚合而所得之聚醯胺樹脂。
3員環以上的內醯胺可列舉：ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、ω-月桂內醯胺、α-吡咯啶酮、及α-哌啶酮等。
胺基酸可列舉：6-胺基己酸、7-胺基庚酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一烷酸、及12-胺基十二烷酸等。
構成耐綸鹽的二胺可列舉：脂肪族胺、脂環族二胺及芳香族二胺等。脂肪族胺可列舉：四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、七亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺、及2,4,4-三甲基六亞甲基二胺等。脂環族二胺可列舉：1,3-雙(胺基甲基)環己烷、1,4-雙(胺基甲基)環己烷、異佛酮二胺、哌嗪、雙(4-胺基環己基)甲烷、及2,2-雙-(4’-胺基環己基)丙烷等。芳香族二胺可列舉：間苯二甲苯二胺、及對苯二甲苯二胺等。
構成耐綸鹽的二羧酸可列舉：脂肪族二羧酸、脂環族羧酸、及芳香族二羧酸等。脂肪族二羧酸可列舉：戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、及十二烷二酸等。脂環族羧酸可列舉：六氫對苯二甲酸、及六氫間苯二甲酸等。芳香族二羧酸可列舉：對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二羧酸(1,2-體、1,3-體1,4-體、1,5-體、1,6-體、1,7-體、1,8-體、2,3-體、2,6-體、或2,7-體)等。
聚醯胺樹脂可列舉：4-耐綸、6-耐綸、7-耐綸、11-耐綸、12-耐綸、46- 耐綸、66-耐綸、69-耐綸、610-耐綸、611-耐綸、612-耐綸、6T-耐綸、6I-耐綸、6-耐綸與66-耐綸的共聚物(耐綸6/66)、6-耐綸與610-耐綸的共聚物、6-耐綸與611-耐綸的共聚物、6-耐綸與12-耐綸的共聚物(耐綸6/12)、6-耐綸與612-耐綸的共聚物、6-耐綸與6T-耐綸的共聚物、6-耐綸與6I-耐綸的共聚物、6-耐綸與66-耐綸與610-耐綸的共聚物、6-耐綸與66-耐綸與12-耐綸12的共聚物(耐綸6/66/12)、6-耐綸與66-耐綸與612-耐綸的共聚物、66-耐綸與6T-耐綸的共聚物、66-耐綸與6I-耐綸的共聚物、6T-耐綸與6I-耐綸的共聚物、及66-耐綸與6T-耐綸與6I-耐綸的共聚物等。其中，從耐熱性、機械的強度、及取得的容易性之點來看，尤以6-耐綸、12-耐綸、66-耐綸、耐綸6/66、耐綸6/12、及耐綸6/66/12等為佳。
[抗氧化劑]
抗氧化劑可列舉：羥基苯基丙酸酯、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、及硫系抗氧化劑等。
羥基苯基丙酸酯可例舉下述式(I)所示之羥基苯基丙酸酯。
式(I)中，R1表示碳數1~3的烷基，其中從熱安定性之點來看，以甲基為佳。羥基苯基丙酸酯可列舉3,9-雙[2-〔3-(3-第三-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5．5]十一烷、3,9-雙[2-〔3-(3-第三丁基-4-羥基-5-乙基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5．5]十一烷、及3,9-雙[2-〔3-(3-第三丁基-4-羥基-5-異丙基苯基)丙醯氧基〕-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5．5]十一烷等。
式(I)所示之羥基苯基丙酸酯係可藉由以公知的方法，將3-(3-烷基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸、或其醯氯或是酸酐等的反應性衍生物，與3,9-雙 (1,1-二甲基-2-羥基乙基)2,4,8,10-四氧雜螺[5．5]十一烷類予以反應而製造。
酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、及硫系抗氧化劑可使用公知之物。磷系抗氧化劑可列舉參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸酯、及肆(2,4-二-第三丁基苯基)-4,4’-聯伸苯亞磷酸酯等。
在聚醯胺樹脂組成物(A)中，聚醯胺樹脂及抗氧化劑的含量並未特別加以限定，但從可減低蒸煮處理後的疊層膜的強度降低，及耐針孔性優異之點來看，相對於聚醯胺樹脂100重量份，較佳係含有0.01~1.0重量份的抗氧化劑，更佳為含有0.01~0.5重量份，最佳為含有0.05~0.25重量份。
聚醯胺樹脂組成物(A)係可使用UBE耐綸1022FDR3(宇部興產股份有限公司製)。
聚醯胺層A的厚度較佳為3~60μm，更佳為5~50μm。
<聚醯胺層B>
本發明揭示的聚醯胺層B係由聚醯胺樹脂組成物(B)構成。本發明揭示的「由聚醯胺樹脂組成物(B)構成的層」係指實質上由聚醯胺樹脂組成物(B)構成的層。聚醯胺樹脂組成物(B)係可使用上述的聚醯胺樹脂。聚醯胺樹脂組成物(B)亦可包含上述的抗氧化劑。
聚醯胺層B的厚度係較佳為3~60μm，更佳為5~50μm。
<密封層>
本發明揭示的疊層膜亦可進一步含有密封層。密封層的材料為一或複數的實施形態，可列舉聚烯烴樹脂等。聚烯烴樹脂可列舉：聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯/丙烯酸共聚物(EAA)、乙烯/甲基丙烯酸共聚物(EMAA)、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物(EMA)、乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、及離子聚合物樹 脂等。聚乙烯(PE)為一或複數的實施形態，可列舉低密度聚乙烯(LDPE)、及直鏈狀低密度聚乙烯(LLDPE)等。密封層係可將上述材料以1種類而形成、亦可摻混2種以上而形成。
密封層的厚度係較佳為20~200μm，更佳為40~150μm。
密封層係隔著接著層而疊層於聚醯胺層B。接著層的材料可使用公知的黏合性樹脂與接著劑、經酸變性的烯烴系樹脂、與異氰酸酯化合物、聚酯系化合物、及聚胺基甲酸酯化合物等。接著層的厚度係較佳為1~30μm，或更佳為3~25μm。
密封層可為1層、亦可為2層以上的多層構造。在多層構造的情形，係可以具有不同的物性或組成等的材料而形成、亦可以相同的材料而形成。
本發明揭示的疊層膜在聚醯胺層A與氣體阻隔層之間亦可含有由與聚醯胺層A不同的物性或組成之聚醯胺樹脂組成物構成之聚醯胺層C。聚醯胺層A與聚醯胺層C、聚醯胺層C與氣體阻隔層，從可抑制在蒸煮處理時氣體阻隔層的氧氣阻隔性的降低，且可提早恢復因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性之點來看，以沒有隔著接著層而疊層為佳。構成聚醯胺層C的聚醯胺樹脂組成物，可使用上述的聚醯胺樹脂，又，亦可包含上述的抗氧化劑。
本發明的蒸煮處理係指在壓力1.3~3.0(kgf/cm2)、溫度100~130℃中，進行加壓加熱3~60分鐘。
本發明揭示的疊層膜經過蒸煮處理3小時後的氧氣穿透度為15cc/(m2/day/atm)以下，較佳為10cc/(m2/day/atm)以下。於蒸煮處理前後的疊層膜的氧氣穿透度，可利用JIS K7126B法(等壓法)來進行測定。
本發明揭示的疊層膜在蒸煮處理前後的針孔產生數為2倍以下，較佳為1.5倍以下。蒸煮處理前後的針孔產生數，可在蒸煮處理前與蒸煮處理後測定疊層膜的針孔產生數並使用所得之數值利用下述式子而求得。針孔的產 生數，係可藉由進行蓋爾波．佛蘭克司試驗(Gelbo Flex test)來測定。
本發明揭示的疊層膜在蒸煮處理前後的拉伸強度(MD及TD中的至少一者)的變化率為25%以下，較佳為20%以下，進一步較佳為15%以下，最佳為10%以下。蒸煮處理前後的拉伸強度的變化率，可在蒸煮處理前與蒸煮處理後測定疊層膜的拉伸強度並使用所得之數值利用下述式子而求得。拉伸強度係可基於JISZ1702而測定。
(拉伸強度的變化率)=(1-(蒸煮處理後的拉伸強度)/(蒸煮處理前的拉伸強度))×100
本發明揭示的疊層膜在蒸煮處理前後的斷裂伸長度(MD及TD中的至少一者)的變化率為25%以下，較佳為20%以下，進一步較佳為15%以下，最佳為10%以下。蒸煮處理前後的斷裂伸長度的變化率，可在蒸煮處理前與蒸煮處理後測定疊層膜的斷裂伸長度並使用所得之值利用下述式子而求得。斷裂伸長度可基於JISZ1702而測定。
(斷裂伸長度的變化率)=(1-(蒸煮處理後的斷裂伸長度)/(蒸煮處理前的斷裂伸長度))×100
本發明揭示的疊層膜，在一或複數個的實施形態中，依序至少含有聚醯胺層A/氣體阻隔層/聚醯胺層B/接著層/密封層的5層。
本發明揭示的疊層膜能使用公知的膜疊層法而製作，且可利用共擠製法而製作。具體而言，使用多層多歧管式共擠製模頭，將擠製機的溫度設定成：聚醯胺層為200~260℃、氣體阻隔層為200~240℃、接著層為160~240℃、密封層為160~240℃、共擠製模頭為200~280℃，擠出形成各自的層之樹脂，且在製膜的同時使之疊層。
本發明揭示的疊層膜可用作為進行蒸煮處理等加壓加熱殺菌處理的包裝用途。本發明揭示的疊層膜可使用於包裝肉類、生麵、加工食品、及漬物等的食品，尤其是可用作為蒸煮食品的包裝用途。
本發明揭示在其他的態樣中，係關於一種利用本發明揭示的疊層膜而構成的蒸煮殺菌用包裝膜，本發明揭示的包裝用膜可用作為蒸煮食品的包裝用膜。
【實施例】
以下，基於以下的實施例及比較例來說明本發明揭示，但本發明揭示並不受限於此等。
(實施例)
使用以下所示之原料，並使用多層多歧管式共擠製模頭(SanNT股份有限公司製)來製作圖1所示構成的疊層膜。製作的疊層膜係由聚醯胺層A11、氣體阻隔層12、聚醯胺層B13、接著層14、密封層A15及密封層B16構成，各層的厚度為聚醯胺層A：10μm、氣體阻隔層：10μm、聚醯胺層B：20μm、接著層：10μm、密封層A：40μm及密封層B：60μm。各層的厚度係利用偏光顯微鏡而測定。此外，共擠製係將擠製機的溫度設定成：聚醯胺層為200~260℃、氣體阻隔層為200~240℃、接著層為160~240℃、密封層為160~240，且共擠製模頭設定成260℃而進行。
聚醯胺層A：UBE耐綸1022FDR3(宇部興產股份有限公司製，6NY+抗氧化劑)相對黏度：3.4
氣體阻隔層：Eval(商標)LR171B(商品名，可樂麗股份有限公司製，EVOH樹脂(含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺))乙烯含量：27莫耳%、密度：1.18g/cm3、熔點：220℃、玻璃轉移溫度60℃、
MFR：9.0g/10min
聚醯胺層B：UBE耐綸1022B(商品名，宇部興產股份有限公司製，6NY)相對黏度：3.4
接著層：Admer(商標)QB550(商品名，三井化學股份有限公司製，黏合性聚烯烴)密度：0.89g/cm3、熔點：140℃、MFR：2.8g/10min
密封層A：住友Nobrene S131(商品名，住友化學股份有限公司製，聚丙 烯)密度：0.89g/cm3、熔點：132℃、MFR：1.5g/10min
密封層B：住友(商標)Nobrene(商標)FL6737(商品名，住友化學股份有限公司製，聚丙烯)密度：0.89g/cm3、熔點：130℃、MFR：6.0g/10min
(比較例)
如圖2所示，製作由聚醯胺層A’111、接著層17、聚醯胺層A”112、氣體阻隔層12、聚醯胺層B13、接著層14、密封層A15及密封層B16構成之疊層膜。疊層膜係除了使用以下所示之原料以外，以與實施例同樣地使用共擠製法而進行製作。
聚醯胺層A’：UBE耐綸1022B(商品名，宇部興產股份有限公司製，6NY)相對黏度：3.4
接著層：Admer(商標)QB550(商品名，三井化學股份有限公司製，黏合性聚烯烴)密度：0.89g/cm3、熔點：140℃、MFR：2.8g/10min
聚醯胺層A”：UBE耐綸1030B(商品名，宇部興產股份有限公司製，6NY)相對黏度：4.1
氣體阻隔層：Eval(商標)LR171B(商品名，可樂麗股份有限公司製，EVOH樹脂(含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺))乙烯含量：27莫耳%、密度：1.18g/cm3、熔點：220℃、玻璃轉移溫度60℃、
MFR：9.0g/10min
聚醯胺層B：UBE耐綸1030B(商品名，宇部興產股份有限公司製，6NY)
接著層：Admer(商標)QB550(商品名，三井化學股份有限公司製，黏合性聚烯烴)
密封層A：住友Nobrene S131(商品名，住友化學股份有限公司製，聚丙烯)密度：0.89g/cm3、熔點：132℃、MFR：1.5g/10min
密封層B：住友Nobrene S131(商品名，住友化學股份有限公司製，聚丙烯)密度：0.89g/cm3、熔點：132℃、MFR：1.5g/10min
針對所得之疊層膜進行評價。評價係分別針對蒸煮處理前、及蒸煮處理後來進行。評價係依下述的方法進行。將評價的結果示於下述表1。又，將在蒸煮處理後氧氣穿透率變化的一例示於圖3。此外，氧氣穿透度的測定 係在蒸煮處理後立即安裝至測定裝置並開始測量，測定從蒸煮處理起經過3小時後的氧氣穿透度。拉伸強度、斷裂伸長度、耐針孔性及不透光度係從蒸煮處理起經過1週後測定。
(1)蒸煮處理
蒸煮處理係將以疊層膜做成之橫300mm×縱300mm的袋中填充有水的包裝品，利用Kusunoki Boiler股份有限公司製加壓式熱水調理殺菌裝置(TOC-1)，於120℃進行30分鐘。
(2)氧氣穿透度
氧氣穿透度係基於JISK7126B法(等壓法)，利用MOCON公司製氧氣穿透率測定裝置(OX-TRAN 2/21)，在25℃．65%RH來加以測定。
(3)拉伸強度
拉伸強度係基於JISZ1702來進行評價。具體而言，利用Orientec股份有限公司製拉伸試驗機(RTC-1250)來加以測定。
(4)斷裂伸長度
斷裂伸長度係基於JISZ1702來進行評價。具體而言，利用Orientec股份有限公司製拉伸試驗機(RTC-1250)來加以測定。
(5)耐針孔性
耐針孔性係藉由進行蓋爾波．佛蘭克司試驗而進行評價。具體而言，利用Tester產業股份有限公司製蓋爾波．佛蘭克司試驗儀(BE-1005)，依照MIL-B-131C，在25℃進行500次的彎曲試驗後，測定在膜上所產生的針孔個數。
(6)不透光度
斷裂伸長度係基於JISK7136而進行評價。具體而言，利用日本電色工業股份有限公司製Haze Meter(NDH2000)來加以測定。
【表1】
如圖3所示，實施例的疊層膜與比較例的疊層膜進行比較，其因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性的恢復較快速。又，能確認實施例的疊層膜即使在蒸煮處理後，仍顯示出充分高的氣體阻隔性。
又，如表1所示，實施例的疊層膜與比較例的疊層膜進行比較，其在蒸煮處理前後的拉伸強度、斷裂伸長度、及不透光度的變化較小，又，能確認即使在蒸煮處理後，仍顯示出優異的耐針孔性。
【產業上的利用可能性】
依照本發明揭示，可提供一種在一態樣中，因蒸煮處理而降低的氧氣阻隔性的恢復能力優異的疊層膜。
11‧‧‧聚醯胺層A
12‧‧‧氣體阻隔層
13‧‧‧聚醯胺層B
14‧‧‧接著層
15‧‧‧密封層A
16‧‧‧密封層B

Claims (8)

  1. 一種疊層膜，其包括：由聚醯胺樹脂組成物(A)構成之聚醯胺層A、由含有乙烯-乙烯醇共聚物與非晶性聚醯胺的樹脂組成物構成之氣體阻隔層、由聚醯胺樹脂組成物(B)構成之聚醯胺層B、接著層、與密封層，其特徵在於：其係依該聚醯胺層A、該氣體阻隔層、該聚醯胺層B、該接著層、及該密封層的順序予以疊層而成，且該聚醯胺層A與該氣體阻隔層係未隔著接著層而疊層，經過蒸煮處理3小時後的氧氣穿透度為15cc/(m2/day/atm)以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之疊層膜，其中該聚醯胺樹脂組成物(A)包含聚醯胺樹脂、與抗氧化劑。
  3. 如申請專利範圍第2項之疊層膜，其中該抗氧化劑係選自由羥基苯基丙酸酯、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、及硫系抗氧化劑構成之群組中之至少一者。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之疊層膜，其中蒸煮處理前後的拉伸強度的變化率為25%以下。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之疊層膜，其係利用共擠製而成形並疊層。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之疊層膜，其中該密封層係由2層的聚烯烴樹脂構成。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之疊層膜，其係用於包裝蒸煮食品。
  8. 一種食品包裝用膜，其係由如申請專利範圍第1至7項中任一項所記載的疊層膜而構成。
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