TWI539974B - 利用經處理之巨觀粒子改善皮膚外觀之方法 - Google Patents
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Description
本發明係關於包含表面經無機粒子處理之巨觀粒子的組合物、藉由將無機粒子包埋於該等巨觀粒子上以形成表面經處理之巨觀材料來製備該等組合物之方法、及其使用方法。
在化妝品中,時常需要在其掩蓋皮膚瑕疵與同時產生自然外觀的能力之間達成平衡。經常地,化妝品應用採用柔焦巨觀材料及諸如顏料及碎形粒子等無機粒子。高度不透明之顏料往往可遮掩諸如色斑等皮膚瑕疵且柔焦材料通常會使細紋及皺紋變得模糊。然而,倘若無機粒子堆積過於密集,則其在柔焦材料及使用者膚色背景下變得較為明顯,此會使得其塗施看起來不自然。
某些化妝品使用以物理方式與諸如彈性體及交聯聚合物等巨觀粒子摻合之無機粒子以緩解某些此等問題。該等巨觀粒子有助於防止無機粒子堆積密集,此可在應用時藉由在無機粒子之間提供物理屏障來達成。此等組合因巨觀粒子可提供塗施結構且為消費者提供光滑感而產生其他益處。
無機粒子與巨觀粒子在化妝品組合物中之組合為彼等熟習此項技術者所熟知。舉例而言,先前技術包括美國專利第6,258,345 B1號、美國專利第6,475,500 B2號及WO 03/080005A1。此等案件闡述交聯彈性體有機聚矽氧烷與粒徑為10微米之球形聚合物粒子的物理摻合物、交聯矽氧烷彈性體與顏料之物理摻合物、及三維個人護理組合物。
然而,此等及其他物理摻合物往往會產生可使皮膚瑕疵更明顯之組合物。例如,該等無機粒子往往會在皮膚上移動並積聚於毛孔、細紋及皺紋內。無機粒子之此密集堆積可使其更易見,突出皮膚瑕疵並藉由柔焦材料抵消膚色中和。最後,由於該等顏料往往會反向散射光,因此其會形成不自然的黏結外觀。因此,人們需要尋找採用諸如高度不透明顏料等無機粒子與柔焦材料以遮蓋皮膚之紋理及顏色瑕疵並產生自然外觀之最佳平衡。
本發明之實施例係關於表面經無機粒子處理之巨觀粒子-形成表面經處理巨觀材料-的組合物、製備該組合物之方法、及其使用方法。
一個本發明之實施例係關於一種組合物,其包含至少一種包埋於巨觀粒子或多個巨觀粒子表面上之無機粒子(較佳為多個無機粒子),藉此形成表面經處理之巨觀材料。表面經處理之巨觀材料具有表面包埋有無機粒子之巨觀粒子及包含不含無機粒子之巨觀粒子的核心。當經無機粒子處理之巨觀粒子表面之折射率大於該巨觀粒子核心之折射率時係很有用的。
其他本發明之實施例係關於製備包含該表面經處理之巨觀材料之組合物的方法。此等方法包括一種藉由機械融合、物理吸附及預乳化至表面經處理巨觀材料而將無機粒子包埋在巨觀粒子表面上之方法。
本發明之又一實施例係一種藉由施用本發明之組合物來改善表面外觀之方法。包含表面塗覆有無機粒子之巨觀材料的本發明組合物可用於改善表面外觀,此歸因於本發明之性質,包括但不限於反射比、漫透射度及無機粒子在巨觀粒子表面上之牢固包埋。
依據上述目標及其中所詳述其他內容,本發明之實施例可藉由提供包含表面經處理之巨觀材料之組合物來克服與先前技術相關之缺點,該表面經處理之巨觀材料可改善表面(例如,受逐年老化過程、痤瘡或表面損傷影響的皮膚)之美學外觀。本發明之組合物及方法在施用於諸如生物表面或合成生物表面等表面時可藉由提供覆蓋或光學模糊來提供恢復青春的或改良的表面外觀。
本發明之實施例總體而言係關於含巨觀粒子與無機粒子以形成表面經處理之巨觀材料的組合物、製備該組合物之方法或使用無機粒子對巨觀粒子實施表面處理以形成表面經處理之巨觀材料的方法、及其用途。
表面經處理巨觀粒子之組合物可施用於表面,包括但不限於生物表面、合成生物表面或諸如皮膚、毛髮或指甲等角質表面。此組合物可用於化妝品或皮膚病學應用且可降低諸如細紋、皺紋及色斑等紋理瑕疵以及諸如(例如)老年斑及因座瘡或損傷而形成的疤痕等顏色瑕疵之明顯度。在又一實施例中,該組合物可用於油漆工業生產,該等油漆可用於在不平滑或受損表面上提供覆蓋及總體改良外觀。
一個本發明之實施例係關於一種表面經處理之巨觀粒子的組合物。該等巨觀粒子可用無機粒子處理,例如,但不限於顏料、微米級顏料、碎形粒子、或諸如此類、或其組合。可藉由將無機粒子包埋於巨觀粒子表面上來處理該等巨觀粒子。在特定實施例中,在軟質巨觀粒子表面上包埋硬質無機粒子。所包埋無機粒子係指部分或完全由巨觀粒子封閉但基本上保留在巨觀粒子表面上之無機粒子。包埋有無機粒子之巨觀粒子表面應具有較不含任何無機粒子之巨觀粒子核心為高之折射率。
巨觀粒子之非限制性實例係聚矽氧彈性體、烴彈性體、聚矽氧交聯聚合物、或其組合。在一個本發明之較佳實施例中,該等巨觀粒子係彈性體粒子。在另一較佳實施例中,該等巨觀粒子係聚矽氧交聯聚合物。該等巨觀粒子之較佳粒徑係介於約1微米至約200微米之間。更為有用的巨觀粒子可具有約1微米至約50微米之直徑。一般而言,巨觀粒子大於無機粒子。
在一個實施例中,將無機粒子包埋於或塗覆於彈性體粒子表面,藉此形成表面經處理之巨觀材料。如本文所用此實施例可應用之巨觀彈性體粒子的說明性非限制性實例係天然及合成橡膠,例如,天然橡膠、腈橡膠、氫化腈橡膠、乙烯-丙烯橡膠、聚丁二烯、聚異丁烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、諸如氯丁二烯及異戊二烯等經取代丁二烯之聚合物、乙酸乙烯酯之共聚物及乙烯、丙烯與非共軛二烯之乙烯三聚體、及丁二烯與一種或多種可聚合乙烯系不飽和單體(例如,苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸甲酯)之共聚物;聚矽氧彈性體;氟聚合物,包括具有聚矽氧主鏈之氟聚合物;聚丙烯酸;聚酯、聚丙烯酸酯、聚醚;聚醯胺、聚醯胺酯、聚胺基甲酸酯、及其混合物。進而言之,應理解,巨觀粒子可含有額外有機相或無機相以調節諸如(例如)折射率等粒子光學性質。
在利用彈性體粒子之本發明又一實施例中,聚矽氧彈性體可為(例如)(i)自室溫可硫化聚矽氧密封劑化學獲得的交聯聚矽氧聚合物,或(ii)藉由烯烴或烯烴聚矽氧與甲矽烷基氫化物之氫化矽烷化製備的加成聚合聚矽氧彈性體。熟習此項技術者應理解可加熱以獲得此等聚矽氧彈性體。聚矽氧彈性體之非限制性實例包括交聯有機聚矽氧烷,例如,二甲基矽酮/乙烯基二甲基矽酮交聯聚合物、乙烯基二甲基矽酮/月桂基二甲基矽酮交聯聚合物、烷基鯨蠟基二甲基矽酮/聚環己烷氧化物交聯聚合物、或其混合物。此等彈性體之非限制性實例包括:環五矽氧烷(及)可自Dow Corning(米德蘭,MI)購得之Dimethicone Crosspolymer:DC 9040及DC 9045、二甲基矽酮/苯基乙烯基二甲基矽酮交聯聚合物,特定言之,係商品名稱為KSG-15之交聯甲基聚矽氧烷(在十甲基環五矽氧烷中);KSG-16(在低黏度甲基聚矽氧烷中);及可自Shin Etsu Silicones of America公司(Akron,OH)購得之KSG-18(在甲基苯基聚矽氧烷中);由Shin Etsu Silicones of America公司(Akron,OH)提供之月桂基二甲基矽酮/乙烯基二甲基矽酮交聯聚合物(例如,KSG-31(月桂基二甲基矽酮/共聚醇交聯聚合物)、KSG32);乙烯基二甲基矽酮/月桂基二甲基矽酮交聯聚合物(KSG-41,礦物油;KSG-42,異十二烷;KSG-43,三己醯甘油三乙酯(triethylhexanoin);及KSG-44,角鯊烷),及可自Grant Industries公司(Elmwood Park,NJ)購得之Gransil系列彈性體,例如,二甲基矽酮/二乙烯基二甲基矽酮/倍半氧矽烷交聯聚合物,商品名稱為EPSQTM
。本發明之實施例利用較佳聚矽氧彈性體EPSQTM
。
在本發明之實施例中亦為適宜者係聚矽氧交聯聚合物,其可藉由含有環氧基-聚矽氧及甲矽烷基氫化物官能團之雙官能團前體分子於交聯劑分子不存在時自發聚合以提供聚矽氧共聚物網絡來獲得。尤為適宜者係諸如可自Momentive Performance Material公司(Wilton,CT;以前為GE Silicones)購得之VelvesilTM
系列聚矽氧交聯聚合物等此等交聯聚合物。本發明實施例之較佳交聯聚合物包括SFE 839TM
(環矽酮(及)二甲基矽酮/乙烯基二甲基矽酮交聯聚合物)及VELVESILTM
(環五矽氧烷(及)C30-45烷基二甲基矽酮/聚環己烷氧化物交聯聚合物),最佳為VELVESILTM
125。
此等巨觀粒子可藉由習用程序來製備,舉例而言,藉由將巨觀材料包粒化、切割或撕成碎片或小片,繼而將該等碎片或小片斬切或研磨成具有期望尺寸之粒子。另外,業內已知的"濕法"化學技術可用於形成具有特定尺寸或期望粒徑分佈之巨觀粒子。本發明之實踐並非取決於用於製備該等巨觀粒子之特定程序。
用於改造巨觀粒子表面之適宜無機粒子包括但不限於顏料、碎形粒子、其混合物及諸如此類。此等無機粒子包括金屬氧化物粒子,例如,奈米級及/或微米級鐵氧化物顏料、碎形粒子、其混合物及諸如此類。另外,無機粒子可由單一金屬氧化物類型或至少兩種不同金屬氧化物類型之混合物構成,例如,但不限於矽鋁酸鹽及諸如此類。可使用其他類型之無機粒子,例如,低價氧化物、氮化物、碳化物及諸如此類。較佳地,該等無機粒子之折射率大於該巨觀粒子之折射率。包埋有無機粒子之巨觀粒子表面之折射率與巨觀粒子核心之折射率的比例係介於約1.02至約2.50之間,較佳地,介於約1.07至約2.40之間且最佳地,介於約1.10至約2.20之間。
該等無機粒子較佳為亞微米級,尺寸介於約0.05至約5微米之間。顏料之較佳尺寸範圍係約0.5微米至約3微米。而,碎形粒子之較佳尺寸範圍係約0.05微米至約1微米。本發明之另一實施例包括巨觀粒子與一名熟習此項技術者會發現可用於塗覆或處理巨觀粒子之其他相似無機粒子的組合物。巨觀粒子直徑與無機粒子直徑之比率係介於約1至約1000之間,更佳地,為約10至約100且最佳地,介於約20至約50之間。較佳範圍應能夠使無機粒子緊密地堆積排列在巨觀粒子表面中。
顏料係一種可反射某些波長之光同時吸收其他波長之光且不會產生可感知之螢光的固體。微米級顏料係有用的無機粒子且包括具有約0.05微米至約10微米之直徑的此等顏料。在一個本發明之實施例中,包埋於巨觀粒子表面上之顏料具有約0.1微米至約5微米之直徑。單一顏料類型或其組合或摻合物可用於處理巨觀粒子之表面以形成表面經處理之巨觀材料,顏料可用於賦予本文化妝品組合物以不透明度及顏色。通常識別為安全之任何顏料(例如,彼等列示於International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook
,第11版,Cosmetic,Toiletry & Fragrance Association,美國,華盛頓,DC,(2006)中者,該文獻以引用方式倂入本文中)可用於本文巨觀粒子。有用的顏料包括底質顏料、無機白色顏料、無機有色顏料、珠光劑及諸如此類。特定實例包括但不限於滑石粉、雲母、碳酸鎂、碳酸鈣、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋅、紅色氧化鐵、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、群青、鈦酸雲母、鐵氧化物鈦酸雲母、氯氧化鉍、及諸如此類。此等顏料及著色粉末可獨立地或以組合方式使用以提供最佳覆蓋及/或顏色。在較佳實施例中,該等顏料係二氧化鈦、氧化鐵、及其混合物。
可用於處理巨觀粒子表面之另一無機粒子係包括不規則形狀粒子之碎形粒子、或其組合,該等粒子係奈米級或為約0.05至約10微米且較佳為約0.1微米至約5微米。該等碎形粒子可單獨或與其他碎形粒子、顏料、或其他無機粒子組合使用,該等粒子展現不僅為本發明組合物所需,而且為對用於(例如)化妝品或皮膚病應用之巨觀粒子及表面經處理巨觀材料實施表面處理之本發明方法所需的適當特徵。適宜碎形粒子之實例包括彼等在生理學上可相容者,但不限於發煙二氧化矽,包括親水性及疏水性發煙二氧化矽、膠質二氧化矽、發煙二氧化鈦、發煙氧化鋁、發煙二氧化鈰、發煙氧化銦錫、發煙氧化鋯、及發煙氧化鋅。此等碎形粒子之非限制性實例包括諸如彼等由Degussa(Parsippany,NJ)以商品名稱AEROSIL發煙二氧化矽、AEROSILR-900系列、A380TM、OX50TM及ADNANO、ADVANCED NANOPARTICLESTM
出售者等產品及諸如彼等由Cabot公司(Boston,Mass.)以商品名稱CAB-O-SIL及SPECTRALTM
出售者等產品。
無機粒子與巨觀粒子之重量比率通常係自約1:10至約10:1,較佳為自約1:8至約5:1且最佳地,自約1:5至1:1。
具支鏈碎形網絡在巨觀粒子表面上之存在可改善光之正向散射及側向散射並產生可賦予表面以期望光學效果之高度後向散射光。將期望光學效果界定為可藉由賦予均勻膚色及顏色,在視覺上縮減紅色、老年斑、疤痕、毛孔、細紋、皺紋及皮膚瑕疵而不會產生不自然的增白外觀來在視覺上改善(例如)皮膚外觀。具有期望光學性質之化妝品可產生自然、年輕的皮膚外觀。含有塗覆有無機粒子之巨觀粒子的化妝品組合物可調配成(但不限於)粉餅、粉底或無色素凝膠。此等組合物亦可用於在任一表面上產生期望光學效果,該表面包括(例如)汽車車身部件、側板等。
本發明之另一實施例係關於具有巨觀材料之組合物,該巨觀材料具有不含或基本上不含無機顆粒之核心區及包埋有無機粒子之表面區。該核心與包埋有無機粒子之表面的折射率並不相似。表面經處理之巨觀粒子的表面具有大於該核心之折射率的折射率。
在一個本發明之實施例中,該組合物含有包埋於巨觀粒子表面上之無機粒子,其中表面經處理材料之表面折射率大於其核心折射率。各種材料之折射率可藉由使用折射計或藉由計算每一類材料之容積加權平均值來獲得,該兩種方法係經常使用且咸了解的方法。材料之折射率可參見諸如(但不限於)下列等參考文獻:CRC Handbook of Chemistry and Physics
,David R. Lide(編輯),第87版,CRC Press,Taylor & Francis Group,美國,Boca Raton,FL,(2006),該文獻以引用方式倂入本文中。高折射率能夠散射可見光且因此可用於可掩蓋、掩飾或覆蓋表面之皺痕、皺紋、細紋或瑕疵之化妝品組合物。
一個實施例使用介於約1.30至約1.60間之適宜巨觀粒子折射率,而表面經無機粒子處理之巨觀粒子的表面折射率可為約1.40至約3.50。在本發明之又一實施例中,巨觀粒子核心係具有約1.43折射率之聚矽氧彈性體,其中聚矽氧彈性體不含無機粒子,而具有包埋於聚矽氧彈性體表面上之TiO2
的表面經處理巨觀材料之表面折射率係2.6。經TiO2
處理之聚矽氧彈性體表面之折射率與不含TiO2
粒子之聚矽氧彈性體核心之折射率的比率係1.8。因此,表面經處理巨觀材料表面之折射率與核心之折射率的比率係大於1。表面經處理巨觀粒子表面之折射率與不含無機粒子之巨觀粒子核心之折射率的非限制性比率範圍包括約1.02至約2.50之範圍,較佳地,介於約1.07至約2.40之間且最佳地,介於約1.10至約2.20之間。
可藉由使用(但不限於)諸如(例如)研磨等機械能、化學反應及聚合反應以及諸如(但不限於)吸附等物理化學相互作用之方法,使無機粒子黏結在巨觀粒子表面上。較佳地,已發現依靠機械能(研磨)之方法特別適用於在巨觀粒子表面中包埋無機粒子。在巨觀粒子表面中包埋無機粒子時,需要求該等無機粒子之機械硬度應至少等於或大於巨觀粒子之硬度。
硬度係指材料對局部滲透、刮擦、形變、機械加工、摩擦或磨損及屈服之抗性。可藉由各種方法來量測材料硬度。用於測定硬度之方法的非限制性實例包括但不限於:Rockwell硬度測試、Brinell硬度測試、Vickers硬度測試、Knoop硬度測試及Shore方法,且每一方法取決於所量測硬度之類型,即,巨觀尺寸、微米級或奈米級。一名熟習此項技術者可利用諸如(但不限於)Encyclopedia of Polymer Science and Technology
(Interscience Publishers of John Wiley & Sons公司,紐約,第7卷,470-478(1967),該文獻以引用方式倂入本文中)等參考文本來界定、定量及量測硬度以選擇可用於各本發明實施例之適當巨觀粒子及無機粒子。
關於材料硬度存在國家專製標準,例如,美國試驗與材料協會(American Society for Testing and Materials)(ASTM)及日本工業標準(Japanese Industrial Standard)(JIS)。因此,熟習此項技術之人員可根據熟習此項技術者所具備知識及業內熟知資訊來選擇適當巨觀粒子材料及無機粒子材料。諸如(但不限於)JIS Yearbook-2006(JSA(Ed);由JSA出版;ISBN:4-542-17390-19;該文獻以引用方式倂入本文中)等可容易地獲取之參考文本可用於選擇具有適當特徵(例如,硬度)之材料以製備本文所述組合物。硬質無機粒子係指其Japanese Industrial Standard(JIS)A值係約90或更大之無機粒子。如本文所用軟質巨觀粒子係指JIS A值係小於約90之粒子。
在一個實施例中,可藉由使用機械融合研磨方法用諸如顏料或碎形粒子等無機粒子處理乾燥巨觀粒子之方法來製備本發明組合物。此處理巨觀粒子表面之方法較佳使用乾燥粉末形式之粒子,此乃因該乾燥形式在巨觀粒子與無機粒子之比率及選擇方面可提供額外靈活性。此方法之另一優點在於乾燥形式之粒子可準備用於各種可需要特定濕份含量之不同化妝品或皮膚病應用。
機械融合係使用機械能來將客體粒子融合至主體粒子上以形成新穎材料之高度密集型共處理研磨系統。如本文所用主體材料係巨觀粒子,而客體材料係無機粒子。機械融合係一個藉由施用高剪切力及/或衝擊力來在主體材料上提供相對完全超薄客體材料塗層之乾燥塗覆過程。在此實施例中,在大但軟的巨觀主體粒子上融合小且硬的無機客體粒子之奈米級塗層以形成表面經處理巨觀材料,其在巨觀粒子表面上具有無機粒子塗層或者該等無機粒子包埋於該等巨觀粒子上。
簡而言之,該機械融合方法涉及如下步驟:a)組合無機粒子與巨觀粒子且視情況組合其他成份;b)同時產生壓縮力及剪切力;c)對該等無機粒子、巨觀粒子及任何額外成份施加壓縮力及剪切力;及d)將該等無機粒子包埋於該等巨觀粒子之表面上,藉此形成表面經處理之巨觀材料。
藉由對在(例如)任何市售機械融合機器(例如,由Hosokawa Micron,Ltd(Osaka,日本)以商品名稱HOSOKAWA MICRON MECHANOFUSION SYSTEMAMS-MiniTM
出售之產品)中組合之無機粒子與巨觀粒子之組合施用壓縮力及剪切力來實現機械融合。某些機械融合混合器具有(例如)轉動外部容器、具有圓邊刀刃之靜止內部部件、及靜止刮刀,其可由陶瓷或不銹鋼製成。某些其他機械融合機具有帶轉動刀刃的樣品室。本發明亦涵蓋可達成相同壓縮力及剪切力並與機械融合機表現出類似行為以藉由機械融合產生表面經處理之巨觀材料組合物的其他混合器。
在將具體量測量之巨觀粒子與無機粒子置於容器中後,該容器以十分高的速度轉動,該速度通常介於200至5000轉/分鐘(RPM)之間。可調節在刀刃及/或容器間之空隙以改變遞送給粒子或粉末摻合物之混合能量。所產生剪切力及壓縮力係以體積百分比(vol.%)量測得載樣量、刀刃及/或容器間之空隙及轉速(轉/分鐘(RPM))之函數。足以將無機粒子包埋於巨觀粒子表面上之壓縮力及剪切力可在(例如)HOSOKAWA MICRON MECHANOFUSION SYSTEMAMS-MiniTM
中藉由以介於約500至約3000RPM間之RPM裝載介於約8至約60(vol.%)間之粒子達約20分鐘至約3小時(更佳地,以約1600 RPM裝載約40分鐘)來實現。類似參數可用於其他類型之機械融合系統。從業人員應理解如何相應地計算及修改該等參數。
在機械融合機中轉動時,該等粒子經過容器與刀刃間之空隙且結果,該等粒子受到足以將無機粒子包埋於巨觀粒子表面上之強烈剪切力及壓縮(衝擊)力。此等力以機械方式引發表面反應以在巨觀粒子表面上"融合"或包埋無機粒子。進而言之,剪切力應足夠強以分裂無機粒子聚集體,因此無機粒子聚集體之使用被視為該實施例之一部分。舉例而言,諸如彼等在圖1中所示者等顏料聚集體可分裂成個別顏料或小聚集體(參見圖2),使硬質無機粒子融合至較軟巨觀粒子基質之表面。
在一個實施例中,首先將所有組合物成份(即,巨觀粒子、諸如顏料、顏料摻合物及碎形粒子等無機粒子或在製備化妝品或皮膚病組合物中所需其他成份)置於機械融合機之樣品室中。其次,關閉樣品室並設定轉速及時間。再次,刀刃旋轉或機械融合機之外部容器轉動,此同時可產生足夠壓縮力及剪切力。此等力可施用於無機粒子、巨觀粒子及額外成份,使聚集體分裂並在巨觀粒子表面上包埋無機粒子,藉此形成表面經處理之巨觀材料組合物。
一般而言,刀刃或轉動外部容器之轉/分鐘(RPM)設定與運轉時間成反比。舉例而言,RPM設定愈低,則機械融合機運行所需時間愈長且反之亦然。亦應理解機械融合速度及時間設定可有所變化,如所屬領域之熟練技術人員可知及理解。在較佳實施例中,以約500至約3000RPM將無機粒子與巨觀粒子以及任何其他成份摻合約20分鐘至約3小時,更佳地,以約1600RPM摻合約40分鐘或直至無機粒子包埋於巨觀粒子表面上並保留在適當位置。
通常,倘若在相對粒徑及其硬度中存在差別,則此方法可更好地運作。在較佳實施例中,將具有90或更大之JIS A值及介於約0.1微米至約5微米之直徑的硬質亞微米無機粒子與具有小於90之JIS A值及約1至約100微米(較佳約1至約20微米)之直徑的軟質巨觀粒子組合。較佳地,該等無機粒子具有較巨觀粒子直徑為短的直徑。舉例而言,具有約0.1至約5微米之直徑的無機粒子(例如,二氧化鈦或發煙二氧化矽)可在機械融合室中與直徑為至少約1(較佳地,約2至約20)微米之軟質巨觀粒子組合。該等剪切力足以分裂無機粒子聚集體,因此,舉例而言,可將顏料聚集體添加至機械融合室中而不會損害最終產品(即,表面包埋有無機粒子之期望巨觀粒子)。巨觀粒子直徑與無機粒子直徑間之比率係介於約1至約1000之間,更佳地,介於約10至約100之間且最佳地,介於約20至約50之間。應選擇巨觀粒子直徑與無機粒子直徑間之比率以達成無機粒子在巨觀粒子表面上之緊密堆積排列。
實例1之表I提供該等成份之調配物及無機粒子可藉由機械融合而用於處理巨觀粒子之數量百分比範圍的非限制性實例。所有數量均係以佔組合物總重量之百分比計。某些實施例包括具有約30-90%巨觀粒子、約0-70%顏料或顏料摻合物及約0-50%碎形粒子之表面經處理巨觀材料(參見表I)。可用於表面經處理巨觀材料之無機粒子可具有單獨的顏料或顏料摻合物及/或包埋於巨觀粒子表面上之碎形粒子。
在本發明之另一實施例中,可藉由自溶液物理吸附用無機粒子處理巨觀粒子來製備本發明組合物。在溶液中,該等無機粒子吸附於巨觀粒子表面上並藉由(但不限於)毛細管力、凡得瓦力(Van der Waals forces)、極性相互作用(即,氫鍵結)、或其中組合固定在一起。在無機粒子及巨觀粒子具有相似表面能時,可出現此黏結。倘若溶劑對無機粒子或巨觀粒子具有不同表面能,則該等無機粒子與巨觀粒子表面之粗糙凹槽的黏附在熱力學上及在動力學上係較佳的。
簡而言之,物理吸附方法涉及如下步驟:a)組合巨觀粒子、無機粒子及視情況組合其他成份及適宜溶劑,其中巨觀粒子之表面能與無機粒子之表面能相似而且該等之表面能明顯不同於溶劑之表面能;及b)在該等巨觀粒子之表面上包埋該等無機粒子及/或視需要其他成份。
在較佳實施例中,無機粒子與巨觀粒子之組合的表面能差異應相似地小於1dyne/cm2
且溶劑(連續相)應大於1dyne/cm2
。一名熟習此項技術者可藉由使用(例如)測角鏡確定接觸角量測儀來計算表面能(F. Etzler,"Surface free energy of solids:a comparison of models",Contact Angle,Wettability and Adhesion,第4卷:215-236(2006);P. Reynolds,"Wetting of Surfaces",Colloid Science:Principles,Methods,and Applications
,159-179(Terrence Cosgrove ed.,Blackwell Publishing)(2005);D.Y. Kwok及A.W. Neumann,"Contact angle measurement and contact angle interpretation,"Advances in Colloid and Interface Science
,第81卷,No. 3:167-249(83)(1999);Frank W. Delrio等人,"The role of Van der Waals forces in adhesion of micromachined surfaces,"Nature Materia
,第4卷:629-634,2005年8月,2005年7月17日在網上公開;Libor Kvitek等人,"The study of the wettability of powder inorganic pigments based on dynamic contact angle measurements using Wilhelmy Method,"Chemica
第4卷:27-35(2002);Gary E. Parsons等人,"The use of surface energy and polarity determinations to predict physical stability of non-polar,non-aqeuous suspensions,"International Journal of Pharmaceutics
,第83卷:163-170(1992);E.D. Shchukin等人,"Adhesion of particles in liquid media and stability of disperse systems,"Colloids αnd Surfαces
,第2卷:221-242(1981);該等文獻各自以引用方式倂入本文中)。
同樣,一名熟習此項技術者可藉由使用適當化學處理粒子表面來改變巨觀粒子表面能及/或無機粒子表面能以使巨觀粒子表面能與無機粒子表面能匹配。有用的表面改造化學包括但不限於矽烷處理劑、臭氧分解、聚合物質之吸附、及諸如此類。表面能係接觸角之函數且在較佳實施例中,在溶劑與粒子-巨觀或無機-間之接觸角係介於約60°與約120°之間,更佳地,介於約70°與約110°之間,且最佳地,介於約80°與105°之間。
在較佳實施例中,該等巨觀粒子應為粗糙的且呈現所選無機粒子可適合於其中之實質多槽或多孔表面。在另一較佳實施例中,一名熟習此項技術者可選擇溶劑與無機粒子間之相互作用以使無機粒子藉由毛細管力被拉至巨觀粒子之表面凹槽或孔中。
在一個實施例中,該物理吸附方法較佳使用與較大尺寸巨觀粒子(即,大於約10微米且較佳地,大於20微米,如藉由其直徑量測的)組合之亞微米級顏料,即,小於約1微米,較佳地,小於0.8微米。舉例而言,將由Momentive Performance Materials (Fairfield,CT)以商品名稱VELVESILTM
125聚矽氧共聚物網絡(下文稱為"聚矽氧共聚物網絡")出售之經烴改質之聚矽氧交聯聚合物產物分散於具有經烷基-矽烷處理之TiO2
的環-五環甲基酮溶劑中可達成對聚矽氧共聚物網絡之經烷基矽烷處理TiO2
的表面處理。此可發生原因在於經烷基-矽烷處理之-TiO2
與聚矽氧共聚物網絡相對於溶劑具有類似性質以形成表面經處理之巨觀粒子。並非受限於理論,但在熱力學及動力學上較佳之相互作用中,經烷基矽烷處理之TiO2
無機粒子與聚矽氧共聚物網絡巨觀材料可藉由毛細管力彼此黏附。在去除部分溶劑後,經烷基矽烷處理之TiO2
及聚矽氧共聚物網絡藉由毛細管力或機械表面張力保持固定在一起。在完全去除溶劑後,該等粒子可藉由凡得瓦力或極性相互作用(例如,氫鍵結)保持固定在一起。
在用於製備本發明組合物之方法的再一本發明之實施例中,藉由在無機粒子懸浮液中預乳化自動固化彈性體(巨觀粒子)之混合物來將該等無機粒子包埋於巨觀粒子表面上。簡而言之,此可藉由下列步驟實現:(a)混合預聚合物、固化劑與交聯起始劑觸媒;(b)在聚矽氧乳化劑中乳化來自步驟(a)之混合物;(c)攪動來自步驟(b)之乳化物;(d)向步驟(c)之乳化物中添加水與無機粒子之懸浮液;及(e)攪拌步驟(d)之產物,藉此將無機粒子包埋於巨觀粒子之表面上。
首先,必須藉由組合預聚合物、交聯起始劑觸媒與固化劑來形成預乳化混合物。該預聚合物包括常用於形成巨觀粒子之此等產物,例如(但不限於)丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、聚丁二烯、腈橡膠及VELVESILTM
125。預聚合物之化學結構係具有至少兩個烯基官能團化端基或烯基官能團化側鏈之矽氧烷聚合物。該交聯起始劑觸媒可引發巨觀聚合物之不同聚合鏈間之交聯形成。該固化劑係可提供氫矽烷官能團之分子或化合物,該氫矽烷官能團於金屬觸媒存在時可經歷與烯基官能團化矽氧烷預聚合物之加成反應。
該觸媒可為任何能夠影響該加成反應之觸媒。較佳地,該觸媒係一種能夠在低於體溫時引發加成反應以達成迅速交聯(即,約5秒至約5分鐘)之觸媒。預期,第VIII族金屬觸媒(包括鈷、鉑、釕、銠、鈀、鎳、鋨及銥觸媒)適用於實踐該該實施例。較佳地,該觸媒係鉑、銠或鈀觸媒。更佳地,該觸媒係鉑觸媒,包括但不限於氯鉑酸、乙醯基丙酮酸鉑、Pt(II)與烯烴之複合物、膦之Pt(0)複合物、PtO2
、PtCl2
、PtCl3
、Pt(CN)3
、PtCl4
、H2
PtCl6
‧6H2O、Na2
PtCl4
‧4H2
O、PtCl2
-烯烴複合物、H(PtCl3
-烯烴)複合物、六甲基二鉑、Pt(0)-乙烯基矽氧烷、諸如Karstedt's觸媒、鉑-醇複合物、鉑-烷氧化物複合物、鉑-醚複合物、鉑-醛複合物、鉑-酮複合物等Pt(0)觸媒、及諸如此類。適宜銠觸媒包括但不限於諸如氯化銠(III)水合物及RhCl3
(Bu2
S)3
等銠複合物。其他氫化矽烷化(加成)觸媒闡述於(例如)美國專利第6,307,082號;第5,789,334號;第4,681,963號;第3,715,334號;第3,775,452號;第3,814,730號;第3,159,601號;第3,220,972號;第3,576,027號及第3,159,662號中,所有該等案件之揭示內容均以引用方式倂入本文中。
在一個實施例中,應選擇預聚合物與固化劑之比率以使交聯反應持續約30分鐘至約1小時,如一名熟習此項技術者可熟悉各種比例之預聚合物與固化劑之交聯反應時間。舉例而言,1份預聚合物與0.15份交聯起始劑在3份揮發性溶劑(例如,甲基三甲基矽酮)中之比例可產生自由流動的.低黏性液體,持續約20分鐘且可在約30分鐘內固化。在此實例中,該甲基三甲基矽酮係可與預聚合物-起始劑系統相容之揮發性聚矽氧。該揮發性溶劑並非為此反應所絕對必需,但其可用作稀釋劑且為調節可控制反應速率之預聚合物或交聯起始劑觸媒之濃度所需要。然而,固化劑係必需成份。
其次,預聚合物、交聯起始劑觸媒與固化劑之混合物必須藉由使用適宜聚矽氧乳化劑乳化並攪動以形成乳化粒子。如本文所用聚矽氧乳化劑之非限制性實例包括可形成聚矽氧囊泡以方便將其遞送至化妝品溶液中之分子及組合物。此等聚矽氧乳化劑包括但不限於月桂基PEG/PPG-18/18甲基矽酮、環五矽氧烷(及)PEG/PPG-18/18二甲基矽酮、環五矽氧烷(及)PEG-12二甲基矽酮交聯聚合物。PEG-12二甲基矽酮、及環五矽氧烷(及)PEG/PPG-19/19二甲基矽酮。此等產品包括但不限於諸如彼等由Dow Corning(米德蘭,MI)以商品名稱DC 5200TM
、DC-5225CTM
、DC 9011TM
、DC 5329TM
、DC 5330TM
乳化劑及DC BY 11-030TM
出售者等產品。
在較佳實施例中,將該預乳化混合物與聚矽氧乳化劑攪動約1-10分鐘,最佳地,攪動約5分鐘,使用配備有3-刀片攪拌槳之實驗室頂置式攪拌器以300RPM攪動。
最終,添加無機粒子存於水中之懸浮液以形成乳滴並攪拌以確保乳化粒子經由交聯反應固化以形成表面經處理之巨觀粒子。在較佳實施例中,將該混合物攪拌約30分鐘至1小時,最佳地,攪拌約45分鐘。
在另一實施例中,可將該預聚合物混合物導入微流體設備中以產生表面經無機粒子處理之非球形巨觀材料的組合物,例如,但不限於長方形、磁盤形、圓片形及透鏡形。本發明之表面經處理巨觀材料組合物可成形為可供用於製備化妝品或皮膚病用組合物之任一形式。較佳可選擇此等形狀以增加最終產品組合物之通用性及其用途,例如,用於不同的皮膚病應用且具有改善皮膚質感及敷用益處。
在較佳實施例中,在微流體裝置之一端添加預聚合物而在另一端添加分散於水中之無機粒子。預聚合物及無機粒子形成乳滴並經歷交聯以形成塗覆有粒子之彈性體。
如藉由任一上述方法所製備表面經處理巨觀材料之組合物可具有許多有用的應用。儘管本發明組合物可應用於任一技術領域,但一個本發明實施例係關於用於化妝品及皮膚病領域之表面經處理巨觀材料組合物。然而,本發明之組合物實施例特別適用於任何局部應用,包括但不限於粉底、粉餅、遮瑕膏、眼影、醫學應用、身體彩繪、美工塗料、工業塗料、及染劑。
本發明組合物在用於化妝品或皮膚病應用時可用於提供覆蓋及光學模糊。在施用本發明組合物後,在生物表面上之諸如(但不限於)皺紋、細紋、疤痕及諸如此類等皮膚瑕疵或紋理瑕疵可變得模糊或看上去減弱。含本發明組合物之化妝品包括彩妝、粉底、皮膚護理產品及毛髮用產品。彩妝包括(例如)可在臉面上留下顏色或改變生物表面外觀之產品,包括粉底、黑色及棕色系列產品(即,睫毛膏、遮瑕膏、眼線筆、眉線筆、眼影)、胭脂、唇彩、粉、固態乳膏套裝(solid emulsion compact)等等。皮膚護理產品係彼等用於治療或護理或(例如)潤濕、改善或清潔皮膚者。短語"皮膚護理產品"所涵蓋產品包括但不限於黏合劑、繃帶、封閉藥物遞送貼片、指甲油、粉、剃須膏、抗皺或減少細紋產品及諸如此類。粉底包括但不限於液體、乳霜、膏體、粉餅、盒裝粉餅(compact)、遮瑕膏或由化妝品公司研發或再引進的用以使總體外觀及/或皮膚色彩均勻之類似產品。醫學應用係彼等用於醫學、醫藥及皮膚病領域之產品。顏料包括彼等用於對除諸如人類皮膚等生物表面外之材料實施著色之產品。由本發明組合物製成的例示性顏料可用於工業、美工或其他商業場合。燃料包括可溶性或不溶性著色溶液。身體彩繪係彼等可對人類或動物之皮膚實施著色之產品,但不應視為彩妝或諸如用於出於軍事、美工、宗教或文化目的而對皮膚實施著色之產品等其他化妝品。
在本發明之另一實施例中,包括表面經處理巨觀材料之本發明組合物可與各種成份組合以調配化妝品或皮膚病用組合物或工業用組合物。各成份之非限制性實例以組合物總量之重量百分比表示。該表面經處理之巨觀材料可與某些或所有此等例示性成份組合以製備本文所述本發明化妝品組合物:水(0-38.8%)、聚矽氧共聚物網絡(10-25%)、D5化妝品級聚矽氧流體(8-21%)、異十二烷(3-10%)、SE 63(0-3%)、經顏料摻合物處理之彈性體(7-14%)、經發煙氧化鋁-或發煙二氧化矽-處理之彈性體(3-10%)、Dow Corning 1413 Fluid(2-15%)、Dow Corning DC9021(0-10)、耐綸(0-7)、增稠劑(0-4)、其他顏料(0-3)、及NaCl(0-0.2)。
本發明之組合物實施例可用於化妝品或皮膚病用途,以減輕紋理瑕疵及色斑外觀。在一個實施例中,將該化妝品或皮膚病用組合物直接施用於諸如角質或生物表面(如,皮膚)等表面。該組合物可藉由使用手、棉簽、海綿或化妝刷在(例如)皮膚上塗施該組合物而施用於此等例示性表面上。在另一實施例中,該化妝品或皮膚病用組合物可每日、每隔一日或在需要時、在清潔特定皮膚區域之前或之後施用,視預期用途而定。從業人員應理解施用此等組合物之習用技術並視需要而定。
外用化妝品或皮膚病用組合物較佳至少每日施用一次且可施用於臉面、頸或身體。該用途可施用於任何需要美學改善之地方,其中組合物會留在皮膚上且最好不要去除或自皮膚沖洗掉直至需要去除時為止。該化妝品或皮膚病用組合物可作為薄膜施用於角質表面上。該薄膜較佳具有約2微米及50微米之厚度。
本發明提供許多優點。首先,表面經無機粒子處理之巨觀粒子不會在表面上遷移至(例如)皮膚毛孔、細紋及皺紋中。即使隨時間流逝,此等表面經處理之材料組合物不會加重細紋、瑕疵、缺點或色斑,提供極佳的覆蓋及模糊感。藉由在巨觀粒子表面上包埋無機粒子,可增加無機粒子之有效尺寸並減少小亞微米級無機粒子經常出現的無機粒子表面遷移及彙集。同樣,如熟習此項技術者習知者,包埋於巨觀粒子表面上之碎形粒子可藉由吸收會促進移動之過量油來降低巨觀粒子之移動性。
其次,使用本文所述無機粒子處理巨觀粒子表面之方法可提高無機粒子(例如,但不限於顏料)在巨觀粒子表面上之空間分佈。增加空間分佈可產生適當後向散射,並藉由增強正向及側向光散射,覆蓋(例如)受損皮膚、皺紋及色斑,產生自然外觀,來減輕瑕疵外觀。
再次,本發明可在維護自然外觀的同時減少顏色瑕疵及紋理瑕疵中達成良好平衡。摻合軟質聚焦材料與高度不透明顏料可藉由增強後向散射並減少漫透射來中和軟質聚焦材料功效。本發明組合物使用較少顏料或不使用顏料,藉此減少其對施用組合物整體顏色外觀之中和作用。
第四,表面經無機粒子處理之巨觀材料與未經處理巨觀粒子相比具有更大模糊功效。已經發現用較高折射率粒子(例如,顏料或碎形粒子)包埋巨觀粒子與未經處理巨觀粒子相比可增強模糊功效。此可藉由(例如)增加如在圖3中所示漫透射來證實。例如,在巨觀粒子表面上包埋較高折射率之無機粒子可誘導折射率差異,從而增強經處理巨觀粒子之光摻合性質。在巨觀粒子核心與包埋有無機粒子之巨觀粒子表面間之介面處可誘導折射率差異,此可使光在經過該介面時受到摻合。
本發明之另一實施例涵蓋包含化妝品上或皮膚病學上可接受之調配物的表面經處理宏觀材料組合物,該組合物適合與活的哺乳動物組織(包括人體組織)或其合成等效物接觸而實質上對使用者無不利生理效應。本發明所涵蓋組合物(即,具有巨觀粒子及包埋於其上或處理其之無機粒子)可以任一化妝品學上及/或皮膚病學上適宜之形式提供。非限制性實例包括以乳液或乳霜形式(而且其存於無水或水性基質中)以及以可噴射液體形式製備的組合物。本發明組合物之其他適宜化妝品產品形式包括但不限於(例如)乳液、香脂、上光膏、泡沫體、凝膠、面膜、漿液、調色劑、軟膏、膏體、潤髮油、溶液、噴霧劑或蠟基棒。另外,本發明所涵蓋組合物可包括熟習此項技術之從業人員通常使用及瞭解的一種或多種可相容且在化妝品上可接受的佐劑,例如,香料、潤膚劑、潤濕劑、保存劑、維他命、螯合劑、增稠劑、紫蘇油或紫蘇籽油(例如,彼等闡述於納入本文中之公開案第WO 01/66067號,"Method of Treating a Skin Condition"中者)及諸如此類,以及其他植物性藥材,例如蘆薈、春黃菊、及諸如此類。顏料、染劑及著色劑以及諸如此類可用於增強該組合物之光學模糊及反射性質。
本文所引用所有專利、專利申請案、公開的PCT申請案及文摘、書籍、參考文獻、參考手冊及文摘之內容均以引用方式全部倂入本文中以便更充分地闡述本發明所屬技術狀態。
由於可在不背離本發明之範圍及精神的情況下對上述標的物實施各種變化,因此在上文說明書中所包含或在隨附申請專利範圍中所界定所有標的物意欲解釋為描述及說明本發明。按照上述教示,可對本發明做出許多修改及改變。
下列非限制性實例闡明本發明之特殊實施例及特定態樣以闡明本發明並為彼等熟習此項技術者提供關於本發明之說明及方法。該等實例並非必然意指包括本發明之整個範圍。不應將該等實例詮釋為限制本發明,而該等實例僅提供可用於理解並實踐本發明及其各態樣之特定組合物及方法。
將由在表I中所示各成份及組合所製得表面經處理巨觀材料之各樣品調配物裝載至、HOSOKAWA MICRON MECHANOFUSION SYSTEMAMS-Mini(Hosokawa Micron Ltd;Osaka,日本)之樣品機械融合室中。每一樣品調配物在約25-30℃下、在1600RPM下於樣品機械融合室中呆20分鐘。此後,檢查樣品機械融合室以確保所有粒子在主要混合室中。最後,在約25-30℃下、在1600RPM下,對該樣品實施二次混合20分鐘。
使用以上程序,製備包括表面經處理巨觀材料之表I所示組合物或調配物。所有數量均以重量百分比計。
藉由組合部分A與部分B來形成表面經處理巨觀材料,該兩部分詳述於下文中。
在室溫下,使用配備有3刀片混合槳之實驗室頂置式攪拌器將由Momentive Performance Materials(Fairfield,CT)製造且以商品名稱VELVESILTM
125出售之經烴改質之聚矽氧交聯聚合物巨觀材料分散於(55wt%)溶劑環五環甲基酮D5(下文"部分A"),20分鐘。隨後使用配備有3刀片混合槳之實驗室頂置式攪拌器在獨立燒杯中將經烷基矽烷處理之TiO2
(0.2wt%)無機粒子分散於環-五環甲基酮D5溶劑(下文"部分B")中且在室溫下、在約400-600RPM下混合20分鐘。呈凝膠形式之表面經顏料處理之巨觀材料可藉由以使TiO2
粒子與巨觀粒子之重量比率範圍介於約100:1與約1:1間之各種重量比率混合部分A之經烴改質彈性體與部分B之TiO2
來製備。或者,可使用高剪切混合機將部分A與部分B在室溫下混合20分鐘。
使用可製備聚集有顏料之彈性體凝膠試樣的上述程序,隨後藉由使用由Gretag-Magbeth(New Windsor,NY)生產且以商品名稱COLOR-7000 Spectrophotometer出售之分光光度計實施漫透射量測以測定軟質聚焦或模糊功效。此分光光度計可以三種方式量測薄膜:總透光度、直接透光度及反射比。漫透射在直接透光度與總透光度之間不同。
在此等實例中,量測每一試樣之總透光度及直接透光度。藉由對波長介於450nm至700nm間之光強度實施平均值計算來獲得透光度。在三個不同位置量測每一薄膜且每一量測值係3次重複量測之平均值。發現聚集有顏料之巨觀粒子的漫透射較不具有顏料之彈性體凝膠對照大140-280%,如在圖3中所示。表面經處理之彈性體薄膜具有10微米之厚度。
藉由組合部分A與部分B來形成表面經處理巨觀材料,該兩部分詳述於下文中。
部分A,藉由在50mL容器中組合預聚合物、交聯起始劑觸媒與固化劑之2.97g市售混合物與6.95g甲基三甲基矽酮來形成預乳化混合物。此後,添加2.47g Dow Corning DC 5330乳化劑並混合該組合直至均勻。
藉由向具有頂置式攪拌器及4刀片混合槳之500mL圓形容器中添加100mL水來形成部分B。此後,添加80mg經二甲基矽酮處理之TiO2
(可自Kobo Products公司,South Plainfield,NJ購得)並在約400-600RPM下在室溫下劇烈攪拌全部混合物。
將部分A傾倒至含有部分B之500mL混合及攪拌裝置中。將此組合在約400-600RPM下劇烈攪拌1分鐘以上並繼續攪拌約30分鐘。此產生可作為白色固體塊收集之表面經處理巨觀材料並將其轉移至另一容器中。
本文所提及所有專利及專利公開案均以引用方式倂入本文中。
彼等熟習此項技術者在閱讀上述闡釋內容後可聯想到某些修改形式及改良形式。應瞭解,為了簡明及便於閱讀起見,所有此種修改及改良已自本文中刪除,但其仍合理地屬於下述申請專利範圍之範疇。
圖1展示直徑為約1-10微米之顏料聚集體的光學顯微圖。(放大400X)。
圖2展示直徑為約20-50微米之表面塗覆有顏料粒子之巨觀粒子的光學顯微圖,其中藉由機械融合方法處理。(放大400X)。
圖3展示與未經處理巨觀粒子對照相比表面經顏料處理之巨觀材料薄膜的漫透射百分比增加,其中該薄膜具有10微米之平均厚度。
(無元件符號說明)
Claims (12)
- 一種包含具有核心及表面之巨觀彈性體粒子的化妝品組合物,該巨觀彈性體粒子經機械融合,以包埋無機粒子於該巨觀彈性體粒子表面上,使得該巨觀彈性體粒子表面的折射率大於不含該無機粒子之該巨觀彈性體粒子核心之折射率,提供相較於除不具有包埋在該其表面上之無機粒子以外相同之巨觀彈性體粒子,更大的模糊功效。
- 如請求項1之組合物,其中該巨觀彈性體粒子表面之折射率與該巨觀彈性體粒子核心之折射率之比率大於1。
- 如請求項1之組合物,其中該巨觀彈性體粒子具有1至200微米之直徑。
- 如請求項1之組合物,其中該巨觀彈性體粒子係聚矽氧彈性體、聚矽氧交聯聚合物、聚異戊二烯、丁基橡膠、鹵化丁基橡膠、聚丁二烯、腈橡膠或其組合。
- 如請求項1之組合物,其中該無機粒子係顏料,且該顏料具有0.1微米至10微米之直徑。
- 如請求項5之組合物,其中該顏料係TiO2、氧化鐵、ZnO、經雲母塗覆之顏料或其組合。
- 如請求項1之組合物,其中該無機粒子與該巨觀彈性體粒子間之折射率差值大於0.1。
- 如請求項1之組合物,其中該無機粒子係碎形粒子。
- 如請求項8之組合物,其中該碎形粒子與該巨觀彈性體粒子間之折射率差值大於0.08。
- 如請求項8之組合物,其中該碎形粒子係發煙二氧化矽、發煙氧化鋁、發煙TiO2或其組合。
- 如請求項1之組合物,其中該巨觀彈性體粒子係交聯聚合物粒子。
- 如請求項1之組合物,其中該巨觀彈性體粒子係選自於由天然及合成橡膠組合之群。
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