TWI534242B - 發光元件,發光裝置與電子裝置 - Google Patents
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Description
本發明涉及一種電流激發型發光元件,特別涉及一種在電極之間設置有包含有機化合物的層之發光元件。此外,本發明還涉及一種具有發光元件的發光裝置、電子裝置。
隨著以石油資源為典型的資源枯竭問題的日益現實化,為了環境保護頒佈了許多政策和對策。在個人水準上,對於環境保護的意識也日益提高,並且表明顧慮到環境的產品的銷售額也增加,確立了可稱為環境保護市場或環境保護商業的領域。
但是,作為消費者的心理,難以接受由於購買顧慮到環境的產品而帶來的生活品質的降低,所以在滿足對於高生活品質的要求的同時怎樣實現節省資源絕對影響到作為廠商的企業競爭力。注意,在此的「節省資源」具有兩種意思。一種是在製造產品時或者在消費週期中的節省資源,其藉由消除材料浪費或者延長產品的耐用年數來實現。另一種是在使用產品時消耗的能量的降低,其藉由減少耗油量以及進行低耗電化來實現。
作為電漿電視、液晶電視的下一代顯示器,有機EL電視的存在得到普遍認識。有機EL電視像素使用藉由在電極之間夾有包含有機化合物的層且流過電流來發光的發光元件作為其像素。由此,不需要背光燈,而可以實現非常薄的顯示器。此外,可見度好,並且回應速度也快。再者,由於可以容易顯示高對比度的圖像,所以真正是可以提供高品質的影像的下一代顯示器。
另一方面,現在在市場上出售的有機EL電視比同尺寸的液晶電視消耗大約1.5倍的電力。一般認為,有機EL電視有實現超越液晶電視的耗電量的低耗電化的潛在性,但是目前還遠達不到該水準。
在呼籲節省資源、節省能量的近幾年中,若有機EL電視充分發揮其實力,以實現超過液晶電視的低耗電化,則會成為實現生活品質的提高並充分滿足環境意識的非常有魅力的商品。
為實現低耗電化有各種各樣的方法。在有機EL電視等的將自發光的發光元件用於像素的顯示器的情況下,藉由提高發光元件的發光效率,可以降低耗電量。因此,對於發光元件的發光效率的提高進行了大量研究(參考資料1:日本專利申請公開案2007-227117號)。
雖然這樣進行了大量研究,但是呈現足夠的發光效率的發光元件還較少,所以要求發光效率的進一步的提高。
於是,本發明的目的在於提供一種發光效率提高了的發光元件。
鑒於上述目的,本發明人發現出一種發光元件解決上述目的,其具有如下結構:具有從陽極一側第一發光層和第二發光層彼此接觸堆疊而形成的發光層,並且第一發光層由第二發光層中做為發光中心物質的第一物質形成。另外,第二發光層包含第二物質作為用來使發光中心物質的第一物質分散的主體材料。在本發明的發光元件中,第二物質為具有比第一物質的能隙(或者三重態能量)大的能隙的物質。
就是說,本發明之一是一種發光元件,包括:陽極;陰極;包括第一物質的第一發光層;包含第一物質和第二物質且第二物質是最多成分的第二發光層,其中,第一物質是第二發光層中的發光中心物質,並且,第一發光層和第二發光層彼此接觸地堆疊,並且,第一發光層位於陽極一側,而第二發光層位於陰極一側,並且,第二物質具有比第一物質大的能隙。
此外,本發明之一是一種發光元件,包括:陽極;陰極;在陽極和陰極之間彼此接觸地堆疊的第一發光層及第二發光層,其中,第一發光層位於陽極一側,而第二發光層位於陰極一側,並且,第一發光層由第一物質構成,並且,第二發光層包含第一物質和第二物質,並且,在第一發光層中第一物質是發光中心物質,並且,在第二發光層中第二物質是最多成分,並且,第二物質具有比第一物質大的能隙。
此外,本發明之一是一種發光元件,包括:陽極;陰極;在陽極和陰極之間彼此接觸地堆疊的第一發光層及第二發光層,其中,第一發光層位於陽極一側,而第二發光層位於陰極一側,並且,第一發光層包括第一物質,並且,第二發光層包含第一物質和第二物質,並且,第二發光層的第一物質的含量是0.001wt%至30wt%,並且,第二物質具有比第一物質大的能隙。
此外,本發明之一是一種發光元件,其中,在上述結構中,第一物質是具有電洞傳輸性的物質。
此外,本發明之一是一種發光元件,其中,在上述結構中,第一物質是其中蒽經由伸芳(arylene)基而與二芳基胺基鍵合的化合物。
此外,本發明之一是一種發光元件,其中,在上述結構中,第一物質是9,10-二芳基蒽衍生物,並且,鍵合於9,10-二芳基蒽衍生物的9位或者10位的芳基還鍵合於二芳基胺基。
此外,本發明之一是一種發光元件,其中,在上述結構中,第一物質是下面的通式(i)所表示的物質。
在式中,Ar1
表示碳數為6至25的芳基,Ar2
表示碳數為6至25的伸芳基,並且,Ar3
、Ar4
分別獨立表示碳數為6至25的芳基、咔唑基中的任一種。Ar3
、Ar4
也可以分別獨立具有取代基,在此情況下,作為該取代基,可以舉出碳數為1至4的烷基、碳數為6至25的芳基、咔唑基中的任一種。
具有上述結構的發光元件可以提高發光效率,並且,特別可以得到能夠實現發光效率的提高及長使用壽命化二者的發光元件。
藉由實施本發明,可以得到能夠提高發光效率,特別能夠實現提高發光效率及延長使用壽命二者的發光元件。
下面,參照附圖說明本發明的實施方式。注意,所屬技術領域的普通技術人員可以很容易地理解一個事實就是,本發明可以以多種不同形態來實施,其形式及詳細內容可以在不脫離本發明的宗旨及其範圍的情況下被變換為各種各樣。因此,本發明不應該被解釋為僅限定在本實施方式所記載的內容中。注意,當在本說明書中說明「數量」、「量」或「含量」時,在沒有特別的說明的情況下,設定為基於質量(重量)。此外,說明書中的陽極是指將電洞注入到包含發光材料的層中的電極,而陰極是指將電子注入到包含發光材料的層中的電極。
圖1A表示本發明的發光元件110的示意圖。本發明的發光元件110在陽極100和陰極101之間具有包含有機化合物的層103,該包含有機化合物的層103包含多個層。包含有機化合物的層103至少包括發光層102,並且發光層102藉由從陽極100一側堆疊第一發光層102a與第二發光層102b的兩層。注意,該兩層彼此接觸。第一發光層102a包括第一物質,並且第二發光層102b包含第一物質和第二物質,以第二物質為最多成分形成。就是說,第一發光層102a實質上由第一物質構成,並且在以第二物質為主要成分的第二發光層102b中,摻雜有第一物質。
第二發光層102b具有如下結構:當對陽極100和陰極101之間施加正向電壓時,從第一物質得到發光。因此,可以說,本發明的發光元件110具有如下結構:第二發光層102b中做為發光中心物質的第一物質構成第一發光層102a。
在此,因為在第二發光層102b中使用第二物質作為使發光中心物質的第一物質分散的主體,所以較佳使用其能隙比第一物質的能隙大的物質作為第二物質。
發光元件110也可以在發光層102和陽極100之間或者在發光層102和陰極101之間設置專用電子或電洞的注入的促進、電子或電洞的傳輸或阻擋等的功能層。典型地有與陽極100接觸地設置的電洞注入層、設置在陽極100和發光層102之間的電洞傳輸層、與陰極101接觸地設置的電子注入層、設置在陰極101和發光層102之間的電子傳輸層等。注意,這些功能層也可以是兼具有多種功能的層。
藉由上述那樣的結構,可以提供能夠提高發光效率,特別能夠實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的發光元件。在現有的元件中,有時在發光層中不參與重新結合的載流子(電洞、電子)穿過發光層,這起因於低發光效率和短使用壽命。對此,在具有上述結構的發光元件中,在第二發光層102b中不參與重新結合的電子可以在第一發光層102a中參與發光,這可以認為提高發光效率的一個原因。此外,作為使用壽命提高的原因之一,可以認為藉由在第二發光層102b中不參與重新結合的電子在第一發光層102a中重新結合減少到達電洞傳輸層的電子的數量,以抑制構成電洞傳輸層的材料的退化。
接著,參照製造方法更具體地說明如上所述的發光元件。另外,在此說明的元件結構、製造方法不過是一個例示,而在不脫離本發明的宗旨的範圍內可以應用其他公知的結構、材料、製造方法。
首先,在具有絕緣表面的支架臺上形成陽極100。作為陽極100,較佳使用功函數高(具體地,4.0eV或以上)的金屬、合金、導電化合物、以及這些的混合物等。具體而言,可以舉出銦錫氧化物(以下示為ITO)、包含矽或氧化矽的銦錫氧化物、包含氧化鋅(ZnO)的氧化銦、包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦(IWZO)等。這些導電金屬氧化物膜通常藉由濺射形成,但是,也可以應用溶膠-凝膠法等來製造。例如,包含氧化鋅(ZnO)的氧化銦可以使用對氧化銦添加1wt%至20wt%的氧化鋅的靶並且藉由濺射法形成。另外,包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦(IWZO)可以使用對氧化銦包含0.5wt%至5wt%的氧化鎢和0.1wt%至1wt%的氧化鋅的靶並且藉由濺射法形成。另外,也可以使用金(Au)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鎢(W)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鐵(Fe)、鈷(Co)、銅(Cu)、鈀(Pd)、或者金屬的氮化物(例如,氮化鈦)等。
接著,形成包含有機化合物的層103。包含有機化合物的層103也可以使用低分子系材料及高分子系材料中的任一種。另外,構成包含有機化合物的層103的材料除了包括僅由有機化合物材料構成的材料以外,還包括一部分包含無機化合物的結構。另外,包含有機化合物的層103通常適當地組合具有各種功能的功能層如電洞注入層、電洞傳輸層、電洞阻擋層、發光層、電子傳輸層、電子注入層等來構成。包含有機化合物的層103既可以包括具有上述層所具有的功能中的兩個以上的功能的層,又可以不形成上述層中的哪一個。當然,也可以設置有上述功能層以外的層。在本實施方式中,以如下發光元件為例進行說明:作為包含有機化合物的層103,如圖1B所示地具有從陽極100一側按順序堆疊有電洞注入層104、電洞傳輸層105、發光層102(第一發光層102a、第二發光層102b)、電子傳輸層106、電子注入層107的堆疊結構。
在使用電洞注入層104的情況下,作為其材料,可以舉出氧化釩、氧化鉬、氧化釕、氧化鋁等的金屬氧化物等。或者,當使用有機化合物時,卟啉系化合物是有效的,可以使用酞菁(簡稱:H2
Pc)、酞菁銅(簡稱:CuPc)等。另外,作為電洞注入層104,也可以使用高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)。例如,可以舉出高分子化合物如聚(N-乙烯基咔唑)(簡稱:PVK)、聚(4-乙烯基三苯胺)(簡稱:PVTPA)、聚[N-(4-{N’-[4-(4-二苯基胺基)苯基]苯基-N’-苯基胺基}苯基)甲基丙烯醯胺](簡稱:PTPDMA)、聚[N,N’-雙(4-丁基苯基)-N,N’-雙(苯基)聯苯胺](簡稱:聚-TPD)等。另外,可以使用添加了酸的高分子化合物如聚(3,4-伸乙二氧噻吩)/聚(苯乙烯磺酸鹽)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/聚(苯乙烯磺酸鹽)(PAni/PSS)等。與陽極100接觸地形成電洞注入層104,藉由使用電洞注入層104,載流子的注入勢壘(barrier)減少,而載流子高效地被注入到發光元件中,結果,可以謀求實現驅動電壓的降低。
另外,作為電洞注入層104,也可以使用在具有高電洞傳輸性的物質中包含受體物質而成的材料(以下,稱為複合材料)。注意,藉由使用在具有高電洞傳輸性的物質中包含受體物質而成的材料,可以與電極實現歐姆接觸,而可以不考慮功函數地選擇形成電極的材料。換言之,作為陽極,除了使用功函數高的材料以外,還可以使用功函數不太高的材料、功函數低的材料。作為受體物質,可以舉出7,7,8,8-四氰基-2,3,5,6-四氟醌二甲烷(tetrafluoroquinodimethane)(簡稱:F4
-TCNQ)、氯酮等的有機化合物、過渡金屬氧化物。另外,可以舉出屬於元素週期表中第4族至第8族的金屬的氧化物。具體地,氧化釩、氧化鈮、氧化鉭、氧化鉻、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳和氧化錸等是較佳的材料,因為其電子接受性高。其中,氧化鉬是尤其較佳的材料,因為它在大氣中也穩定並且其吸濕性低,從而容易處理。
另外,在本說明書中,“複合”不僅是指簡單地混合兩種材料,而且是指混合多種材料而成為能夠在材料之間進行電荷的授受的狀態。
作為用於複合材料的具有高電洞傳輸性的物質,可以使用各種化合物如芳香胺化合物、咔唑衍生物、芳香烴、高分子化合物(低聚物、樹枝狀聚合物、聚合物等)等。注意,作為用於複合材料的具有高電洞傳輸性的物質,較佳使用具有10-6
cm2
/Vs或以上的電洞遷移率的物質。但是,只要是其電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以使用上述以外的物質。在下文中,具體地列舉可用於複合材料的有機化合物。
例如,作為可用於複合材料的芳香胺化合物,可以舉出4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、N,N’-雙(4-甲基苯基)-N,N’-二苯基-對-苯二胺(簡稱:DTDPPA)、4,4’-雙[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:DPAB)、4,4’-雙(N-{4-[N’-(3-甲基苯基)-N’-苯基胺基]苯基}-N-苯基胺基)聯苯(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N-(4-二苯胺基苯基)-N-苯基胺基]苯(簡稱:DPA3B)等。
作為可用於複合材料的咔唑衍生物,具體地可以使用3-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA1)、3,6-雙[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCA2)、3-[N-(1-萘基)-N-(9-苯基咔唑-3-基)胺基]-9-苯基咔唑(簡稱:PCzPCN1)、4,4’-二(N-咔唑基)聯苯(簡稱:CBP)、1,3,5-三[4-(N-咔唑基)苯基]苯(簡稱:TCPB)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、1,4-雙[4-(N-咔唑基)苯基]-2,3,5,6-四苯基苯等。
另外,作為可用於複合材料的芳香烴,例如可以舉出2-第三丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、2-第三丁基-9,10-二(1-萘基)蒽、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、2-第三丁基-9,10-雙(4-苯基苯基)蒽(簡稱:t-BuDBA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、2-第三丁基蒽(簡稱:t-BuAnth)、9,10-雙(4-甲基-1-萘基)蒽(簡稱:DMNA)、9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]-2-第三丁基蒽、9,10-雙[2-(1-萘基)苯基]蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(1-萘基)蒽、2,3,6,7-四甲基-9,10-二(2-萘基)蒽、9,9’-聯蒽、10,10’-二苯基-9,9’-聯蒽、10,10’-雙(2-苯基苯基)-9,9’-聯蒽、10,10’-雙[(2,3,4,5,6-戊苯)苯基]-9,9’-聯蒽、蒽、稠四苯、紅熒烯、苝、2,5,8,11-四(第三丁基)苝等。此外,也可以使用稠五苯、蔻等。如此,更較佳使用具有1×10-6
cm2
/Vs或以上的電洞遷移率且碳數為14至42的芳香烴。
注意,可用於複合材料的芳香烴也可以具有乙烯基骨架。作為具有乙烯基的芳香烴,例如可以舉出4,4’-雙(2,2-二苯基乙烯基)聯苯(簡稱:DPVBi)、9,10-雙[4-(2,2-二苯基乙烯基)苯基]蒽(簡稱:DPVPA)等。
另外,還可以將複合材料用作電洞注入層,該複合材料由用作電洞注入層的材料的上述的PVK、PVTPA、PTPDMA、聚-TPD等的高分子化合物以及上述的受體物質形成。
如上所述,在使用複合材料作為電洞注入層104的情況下,作為陽極100,可以不考慮功函數的高低地使用各種金屬、合金、導電化合物、以及這些的混合物等。因此,作為陽極,除了上述材料以外,還可以使用例如鋁(Al)、銀(Ag)、包含鋁的合金(例如,AlSi)等。另外,也可以使用為功函數低的材料的屬於元素週期表中第1族或第2族的元素,即鋰(Li)、銫(Cs)等的鹼金屬;鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)等的鹼土金屬及包含這些的合金(MgAg、AlLi);以及銪(Eu)、鐿(Yb)等的稀土金屬及包含這些的合金等。由鹼金屬、鹼土金屬、包含這些的合金構成的膜可以藉由真空沈積法形成。另外,由包含鹼金屬或鹼土金屬的合金構成的膜還可以藉由濺射法形成。另外,還可以藉由噴墨法等形成由銀膏等構成的膜。
可以使用如下材料形成電洞傳輸層105,如N,N’-雙(螺環-9,9’-聯茀-2-基)-N,N’-二苯基聯苯胺(簡稱:BSPB)、4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB或α-NPD)、4,4’-雙[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:TPD)、4,4’,4”-三(N,N-二苯基胺基)三苯基胺(簡稱:TDATA)、4,4’,4”-三[N-(3-甲基苯基)-N-苯基胺基]三苯基胺(簡稱:MTDATA)、4,4’-雙(N-{4-[N’-(3-甲基苯基)-N’-苯基胺基]苯基}-N-苯基胺基)聯苯(簡稱:DNTPD)、1,3,5-三[N,N-二(間甲苯基)胺基]苯(簡稱:m-MTDAB)、4,4’,4”-三(N-咔唑基)三苯基胺(簡稱:TCTA)、酞菁(簡稱:H2
Pc)、酞菁銅(簡稱:CuPc)、釩氧酞菁(簡稱:VOPc)等。作為電洞傳輸層較佳使用具有1×10-6
cm2
/Vs或以上的電洞遷移率的物質,但是,只要是其電洞傳輸性高於電子傳輸性的物質,就可以用作電洞傳輸層。此外,電洞傳輸層除了可以使用單層結構以外,還可以使用其中組合兩層以上由上述物質構成的層而成的多層結構。電洞傳輸層可以使用真空沈積法等來形成。
另外,作為電洞傳輸層105還可以使用作為電洞傳輸層104的材料而上述的高分子化合物,如PVK、PVTPA、PTPDMA、聚-TPD等。在此情況下,可以使用噴墨法、旋塗法等的溶液工藝。
發光層102藉由從電洞傳輸層105一側堆疊第一發光層102a、第二發光層102b的兩層來形成。
第一發光層102a是由第二發光層中的發光中心物質的第一物質構成的層。
第二發光層102b包含第一物質和第二物質,並且第二物質是最多成分,且第一物質以0.001wt%或以上且小於50wt%的比例被包含。第二發光層102b是所謂的主體-客體型的發光層,其中,在第二物質中分散有為發光中心物質的第一物質。因此,作為第二物質較佳使用具有比第一物質的能隙大的能隙的物質,並且,在第一物質發射磷光的情況下,作為第二物質較佳使用具有比第一物質的三重態能量(基底態和三重態激發狀態之間的能量差別)大的三重態能量的物質。這是為了防止第一物質的激發能移動到第二物質而導致發光效率的降低、顏色純度的惡化。發光層可以藉由真空沈積法來製造,並且可以藉由同時沈積不同材料的共沈積法來製造。此外,也可以藉由旋塗法、液滴噴射法等濕式法而代替沈積法來形成發光層。注意,因為第二發光層102b是主體-客體型的發光層,所以較佳採用在第二發光層102b中以0.001wt%或以上且30wt%以下的比例包含第一物質的結構,這是因為可以效率高地得到發光的緣故。
在發光層102具有上述結構的發光元件110中,在第二發光層102b中沒有進行重新結合而不參與發光的電子被構成第一發光層102a的第一物質捕捉,與電洞重新結合而有助於發光,因此提高發光效率。此外,由此,到達電洞傳輸層105的電子的數量減少,所以可以減少構成電洞傳輸層的材料由電子惡化而給發光元件的使用壽命帶來負面影響。
對本實施方式所記載的發光元件來說,與通常的元件相比,其發光層的膜厚度厚,所以在通常的情況下會擔憂驅動電壓的上升,但是即使與不設置第一發光層的發光元件相比,也驅動電壓的上升少。圖2示出本實施方式所記載的發光元件110的能級圖的一例。圖2分別示出發光元件的包含有機化合物的層103中的電洞傳輸層105、第一發光層102a、第二發光層102b、電子傳輸層106的能級模型。此外,附圖標記210表示電洞,並且附圖標記260表示電子。在電洞傳輸層105中傳輸來的電洞210從電洞傳輸層105的HOMO能級200注入到第一發光層102a的HOMO能級201。並且,在第一發光層102a的HOMO能級201中傳導的電洞210的一部分在第二發光層102b附近與從電子傳輸層106注入且在第二發光層102b中不參與重新結合的的電子260重新結合,並且其另一部分注入到第二發光層102b。通常的發光元件不設置有第一發光層102a,所以電洞210從電洞傳輸層105直接注入到第二發光層102b中的主體物質(第二物質)的HOMO能級203,而注入勢壘高。在此,在本實施方式中的發光元件110中,第一發光層102a是由第二發光層102b中的發光中心物質的第一物質構成的層。就是說,第一發光層102a的HOMO能級201和第二發光層102b中的第一物質(發光中心物質)的HOMO能級202連續。由此,可以認為:從第一發光層102a到第二發光層102b中的發光中心物質的電洞的注入很容易,而抑制驅動電壓的上升。就是說,也可以說,存在有由第一物質構成的第一發光層102a,而電洞210容易注入到第二發光層102b中的第二物質。
接著,將說明可用於發光層102的材料。上述第一物質是在第二發光層102b中會成為發光中心物質的物質,並且發光可以是螢光或磷光。此外,第一物質較佳是具有電洞傳輸性的物質,以便在第二發光層102b中高效地進行重新結合。作為這種物質,可以舉出4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)、4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPBA)、9,10-雙{4-[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]苯基}-2-第三-丁基蒽(簡稱:DPABPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:YGAPA)、9,10-雙(4-{N-[4-(9-咔唑基)苯基]-N-苯基胺基}苯基)-2-第三-丁基蒽(簡稱:YGABPA)、2-第三-丁基-9,10-雙{4-[N-(9-苯基咔唑-3-基)-N-苯基胺基]苯基}蒽(簡稱:PCABPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、2-{4-[N-苯基-N-(9-苯基咔唑-3-基)胺基]苯基}-9,10-二苯基蒽(簡稱:2PCAPPA)、2-(4-{N-[4-(咔唑-9-基)苯基]-N-苯基胺基}苯基)-9,10-二苯基蒽(簡稱:2YGAPPA)、2-{4-[N-(4-二苯基胺基苯基)-N-苯基胺基]苯基}-9,10-二苯基蒽(簡稱:2DPAPPA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯胺(簡稱:DPhPA)、4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-苯基-三苯胺(簡稱:BPAPA)等。特別地,蒽和二芳基胺基藉由伸芳基而鍵合的化合物是較佳的材料。其中,9,10-二芳基蒽的9位或者10位的芳基(就是說,下面的通式(i)中的Ar2
)還鍵合於二芳基胺基的物質,即下面的通式(i)所表示的物質是可以較佳使用的。注意,電洞傳輸層105所包含的材料和第一發光層102a的材料也可以為不同。
在此,在式中,Ar1
表示碳數為6至25的芳基,Ar 2
表示碳數為6至25的伸芳基,並且,Ar3
、Ar4
分別獨立表示碳數為6至25的芳基、咔唑基中的任一種。Ar3
、Ar4
也可以分別獨立具有取代基,在此情況下,作為該取代基,可以舉出碳數為1至4的烷基、碳數為6至25的芳基、咔唑基中的任一種。作為上述碳數為6至25的芳基,例如可以舉出苯基、o-聯苯基、m-聯苯基、p-聯苯基、茀-2-基、螺環-9,9’-聯茀-2-基、萘基等。此外,作為碳數為6至25的伸芳基,例如可以舉出由苯、萘、聯苯、茀、螺環茀衍生的2價的基等。就是說,作為碳數為6至25的伸芳基,可以舉出伸苯基、伸聯苯基(biphenylene group)、伸茀基(fluorenylene group)、伸螺環茀基等。此外,作為碳數為1至4的烷基,例如可以舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第三丁基等。
作為這種可以較佳用作第一物質的物質的例子,可以舉出結構式(1)所表示的4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)、結構式(2)所表示的4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPBA)、結構式(3)所表示的N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)等。
第二物質在第二發光層102b中用作分散第一物質的主體材料。作為這種材料,例如可以舉出三(8-羥基喹啉)鋁(Ⅲ)(簡稱:Alq)、三(4-甲基-8-羥基蜂啉)鋁(Ⅲ)(簡稱:Almq3
)、雙(10-羥基苯[h]喹啉)鈹(Ⅱ)(簡稱:BeBq2
)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)(4-苯基苯酚)鋁(Ⅲ)(簡稱:BAlq)、雙(8-羥基喹啉)鋅(Ⅱ)(簡稱:Znq)、雙[2-(2-苯並唑基)苯酚]鋅(Ⅱ)(簡稱:ZnPBO)、雙[2-(2-苯並噻唑基)苯酚]鋅(Ⅱ)(簡稱:ZnBTZ)等的金屬錯合物;2-(4-聯苯基)-5-(4-第三-丁基苯基)-1,3,4-二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對第三-丁基苯基)-1,3,4-二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、3-(4-聯苯基)-4-苯基-5-(4-第三-丁基苯基)-1,2,4-三唑(簡稱:TAZ)、2,2’,2”-(1,3,5-苯三基)三(1-苯基-1H-苯並咪唑)(簡稱:TPBI)、紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(簡稱:BCP)、9-[4-(5-苯基-1,3,4-二唑-2-基)苯基]咔唑(簡稱:COll)等的雜環化合物;NPB(或α-NPD)、TPD、BSPB等的芳香胺化合物。另外,可以舉出蒽衍生物、菲衍生物、芘(pyrene)衍生物、(chrysene)衍生物、二苯並[g,p]衍生物等的縮合多環芳香化合物,具體而言,可以舉出9,10-二苯基蒽(簡稱:DPAnth)、N,N-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:CzAlPA)、4-(10-苯基-9-蒽基)三苯基胺(簡稱:DPhPA)、4-(9H-咔唑-9-基)-4’-(10-苯基-9-蒽基)三苯基胺(簡稱:YGAPA)、N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)、N,9-二苯基-N-{4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]苯基}-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPBA)、N,9-二苯基-N-(9,10-二苯基-2-蒽基)-9H-咔唑-3-胺(簡稱:2PCAPA)、6,12-二甲氧基-5,11-二苯基、N,N,N’,N’,N”,N”,N’’’,N”-八苯基二苯並[g,p]-2,7,10,15-四胺(簡稱:DBCl)、9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:CzPA)、3,6-二苯基-9-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑(簡稱:DPCzPA)、9,10-雙(3,5-二苯基苯基)蒽(簡稱:DPPA)、9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:DNA)、2-第三-丁基-9,10-二(2-萘基)蒽(簡稱:t-BuDNA)、9,9’-聯蒽(簡稱:BANT)、9,9’-(乙烯基-3,3’-二基)二菲(簡稱:DPNs)、9,9’-(乙烯基-4,4’-二基)二菲(簡稱:DPNs2)、3,3’,3”-(苯-1,3,5-三基)三芘(簡稱:TPB3)等。從這些物質及公知的物質中選擇具有比第一物質的能隙大的能隙的物質即可。另外,在第一物質是發射磷光的物質的情況下,作為第二物質選擇具有比該發光中心物質的三重態能量(基底狀態和三重態激發狀態之間的能量差別)大的三重態能量的物質即可。
在使用電子傳輸層106的情況下,它設置在發光層102和電子注入層107之間。作為適當的材料,可以使用三(8-羥基喹啉)鋁(簡稱:Alq3
)、三(4-甲基-8-羥基喹啉)鋁(簡稱:Almq3
)、雙(10-羥基苯[h]-喹啉)鈹(簡稱:BeBq2
)、雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-(4-羥基-聯苯基)鋁(簡稱:BAlq)等具有喹啉骨架或苯並喹啉骨架的金屬錯合物等。另外,除了這些以外,還可以使用雙[2-(2-羥基苯基)-苯並唑]鋅(簡稱:Zn(BOX)2
)、雙[2-(2-羥基苯基)-苯並噻唑]鋅(簡稱:Zn(BTZ)2
)等的具有唑類配位體、噻唑類配位體的金屬錯合物等。此外,除了金屬錯合物以外,還可以使用2-(4-聯苯基)-5-(4-第三-丁基苯基)-1,3,4-二唑(簡稱:PBD)、1,3-雙[5-(對第三-丁基苯基)-1,3,4-二唑-2-基]苯(簡稱:OXD-7)、紅啡啉(簡稱:BPhen)、浴銅靈(簡稱:BCP)等。作為電子傳輸層較佳使用具有10-6
cm2
/Vs或以上的電子遷移率的物質,但是,只要是其電子傳輸性高於電洞傳輸性的物質,就可以用作電子傳輸層。此外,電子傳輸層除了具有單層結構以外,還可以具有其中組合了兩層以上由上述物質形成的層而成的多層結構。電子傳輸層可以使用真空沈積法等來製造。
另外,作為電子傳輸層,還可以使用高分子化合物。例如,可以使用聚[(9,9-二己基茀-2,7-二基)-共聚-(吡啶-3,5-二基)](簡稱:PF-Py)、聚[(9,9-二辛基茀-2,7-二基)-共聚-(2,2’-聯吡啶-6,6’-二基)](簡稱:PF-BPy)等。在此情況下,可以應用噴墨法或旋塗法等的溶液工藝。
注意,與第二發光層102b接觸的電子傳輸層106較佳使用具有比為第二發光層102b的發光中心物質的第一物質大的能隙(或者三重態能量)的物質。藉由採用這種結構,可以抑制從發光層102到電子傳輸層106的能量移動,以可以實現高發光效率。
在使用電子注入層107的情況下,對構成電子注入層107的材料沒有特別的限制,具體而言,較佳使用氟化鈣、氟化鋰、氧化鋰或氯化鋰等的鹼金屬化合物、鹼土金屬化合物等。或者,還可以使用對三(8-羥基喹啉)鋁(簡稱:Alq)、浴銅靈(簡稱:BCP)等的所謂的電子傳輸性材料組合了鋰、鎂等的鹼金屬或鹼土金屬而成的層。與陰極接觸地形成電子注入層,並且藉由使用電子注入層,載流子的注入勢壘減少,而載流子高效地被注入到發光元件中,其結果,可以謀求實現驅動電壓的降低。注意,作為電子注入層使用將具有電子傳輸性的物質和鹼金屬或鹼土金屬組合而成的層的結構是較佳的結構,因為從陰極高效地注入電子。電子注入層可以藉由使用真空沈積法等來製造。藉由設置電子注入層107,不考慮到功函數的高低,而可以將Al、Ag、ITO、含有矽或氧化矽的氧化銦-氧化錫等各種各樣的導電材料用作陰極。
另外,作為包含有機化合物的層103的形成方法,除了上述的製造方法以外,還可以使用沈積法、噴墨法、旋塗法、浸漬塗佈法等,而不拘泥於是濕式法還是乾式法。
之後,形成陰極101,以完成發光元件110。作為陰極101,較佳使用功函數低(具體地,3.8eV或以下)的金屬、合金、導電材料、以及它們的混合物等。具體而言,可以舉出屬於元素週期表中第1族或第2族的金屬,即鋰(Li)、銫(Cs)等的鹼金屬;鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)等的鹼土金屬;包含它們的合金(MgAg、AlLi等);鉺(Er)、鐿(Yb)等的稀土金屬;以及包含它們的合金等。可以利用真空沈積法形成由鹼金屬、鹼土金屬、包含它們的合金構成的膜。另外,包含鹼金屬或鹼土金屬的合金還可以藉由濺射法形成。另外,也可以藉由噴墨法等塗佈銀膏等,形成陰極。此外,藉由在陰極101和電子傳輸層106之間設置電子注入層107,不考慮到功函數的高低,而可以將Al、Ag、ITO、含有矽或氧化矽的氧化銦-氧化錫等各種各樣的導電材料用作陰極。
注意,作為陽極100或陰極101,也可以使用包含導電高分子(也稱為導電聚合物)的導電組成物。在將導電組成物形成為陽極100或陰極101的情況下,薄膜的片電阻較佳為10000Ω/□或以下,波長550nm處的透光率較佳為70%或以上。另外,所包含的導電高分子的電阻率較佳為0.1Ω‧cm或以下。
作為導電高分子,可以使用所謂的π電子共軛類導電高分子。例如,可以舉出聚苯胺及/或其衍生物、聚吡咯及/或其衍生物、聚噻吩及/或其衍生物、它們中的兩種以上的共聚物等。
作為共軛類導電高分子的具體實例,可以舉出聚吡咯、聚(3-甲基吡咯)、聚(3-丁基吡咯)、聚(3-辛基吡咯)、聚(3-癸基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3,4-二丁基吡咯)、聚(3-羥基吡咯)、聚(3-甲基-4-羥基吡咯)、聚(3-甲氧基吡咯)、聚(3-乙氧基吡咯)、聚(3-辛氧基吡咯)、聚(3-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基吡咯)、聚(N-甲基吡咯)、聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3,4-伸乙二氧噻吩)、聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(2-辛基苯胺)、聚(2-異丁基苯胺)、聚(3-異丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)等。
上述導電高分子既可以以單獨用作陽極100或陰極101,又可以為調節膜特性而添加有機樹脂以作為導電組成物來使用。
只要可以與導電高分子互相溶解或混合分散,有機樹脂就可以是熱固性樹脂、熱塑性樹脂、或光固性樹脂。例如,可以舉出聚酯類樹脂如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等;聚醯亞胺類樹脂如聚醯亞胺、聚醯胺醯亞胺等;聚醯胺樹脂如聚醯胺6、聚醯胺66、聚醯胺12、聚醯胺11等;氟樹脂如聚偏二氟乙烯、聚氟化乙烯、聚四氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、聚氯三氟乙烯等;乙烯樹脂如聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯醇縮丁醛、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯等;環氧樹脂;二甲苯樹脂;聚芳族醯胺樹脂;聚胺基甲酸酯類樹脂;聚脲類樹脂;蜜胺樹脂;酚醛類樹脂;聚醚;丙烯酸類樹脂;以及這些任一者的共聚物等。
再者,為了調節上述導電高分子或導電組成物的導電率,也可以藉由摻雜受體摻雜劑或供體摻雜劑,來改變共軛類導電高分子的共軛電子的氧化還原電位。
作為受體摻雜劑,可以使用鹵化合物、有機氰化合物、有機金屬化合物等。作為鹵化合物,可以舉出氯、溴、碘、氯化碘、溴化碘、氟化碘等。作為有機氰化合物,可以使用包含兩個以上的氰基的共軛化合物。例如,可以舉出四氰基乙烯、四氰基乙烯氧化物、四氰基苯、四氰基醌二甲烷、四氰基氮雜萘等。此外,也可以使用五氟化磷、五氟化砷、五氟化銻、三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼等,鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氟硼酸、氫氟酸、過氯酸等的無機酸,有機羧酸、有機磺酸等的有機酸。
作為供體摻雜劑,可以舉出鹼金屬、鹼土金屬、三級胺化合物等。
可以將上述導電高分子或導電組成物溶解於水或有機溶劑(例如,醇類溶劑、酮類溶劑、酯類溶劑、烴類溶劑、芳香類溶劑等),藉由濕式法形成用作陽極100或陰極101的薄膜。
對用來溶解上述導電高分子或導電組成物的溶劑沒有特別的限制,而使用溶解上述導電高分子及有機樹脂等的高分子樹脂化合物的溶劑既可。例如,使用水、甲醇、乙醇、碳酸丙二酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、環己酮、丙酮、甲乙酮、甲異丁酮、甲苯等單一溶劑或它們的混合溶劑即可。
可以在上述那樣將導電組成物溶解於溶劑中之後,藉由塗佈法、塗敷法、液滴噴射法(也稱為噴墨法)、印刷法等的濕式法,來形成由導電組成物構成的膜。可以進行熱處理來使溶劑蒸發而去掉,也可以在減壓下使溶劑乾燥。另外,在有機樹脂為熱固性樹脂的情況下,進一步進行加熱處理,而在有機樹脂為光固性樹脂的情況下,進行光照射處理即可。
另外,藉由改變陽極100和陰極101的材料,本實施方式的發光元件可以具有各種各樣的變化。例如,藉由使陽極100具有透光性,得到從陽極100一側發射光的結構,並且,藉由使陽極100具有遮光性(尤其為反射性)並使陰極101具有透光性,得到從陰極101一側發射光的結構。再者,藉由使陽極100及陰極101二者具有透光性,也可以得到從陽極一側和陰極一側二者發射光的結構。
如上所述的本實施方式的元件結構可以提供提高發光效率,特別實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的發光元件。
在本實施方式中,對於使用實施方式1所示的發光元件而製造的發光裝置的一個實例進行說明。注意,本發明的發光裝置不僅局限於具有以下說明的結構的發光裝置,還包括在其用作顯示的部分(例如,本實施方式中的像素部602)中包括實施方式1所示的發光元件的所有發光裝置。
在本實施方式中,使用圖3A和3B對於使用實施方式1所示的發光元件而製造的發光裝置的一個實例進行說明。另外,圖3A是發光裝置的俯視圖,圖3B是沿A-A’及B-B’切斷圖3A而得到的截面圖。該發光裝置為了控制發光元件的發光而包括由虛線表示的驅動電路部(源極側驅動電路)601、像素部602、驅動電路部(閘極側驅動電路)603。另外,附圖標記604表示密封基板,附圖標記605表示密封劑,並且由密封劑605圍繞的內側是空間607。
另外,引導佈線608是用來將輸入到源極側驅動電路601及閘極側驅動電路603的信號傳送的佈線,並且從作為外部輸入端子的FPC(撓性印刷電路)609接收視頻信號、時鐘信號、起始信號、重定信號等。注意,雖然這裏僅圖示了FPC,但是該FPC也可以安裝有印刷線路板(PWB)。本說明書中的發光裝置除了包括發光裝置主體以外,還包括安裝有FPC或PWB的發光裝置。
接下來,使用圖3B說明截面結構。在元件基板610上形成有驅動電路部及像素部,這裏示出了為驅動電路部的源極側驅動電路601和像素部602中的一個像素。
另外,在源極側驅動電路601中形成組合了n通道型TFT 623和p通道型TFT 624的CMOS電路。此外,驅動電路也可以使用各種CMOS電路、PMOS電路或者NMOS電路來形成。此外,雖然在本實施方式中示出了在基板上形成驅動電路的驅動器一體型,但是這並不是必須的,也可以將驅動電路形成在外部而不是形成在基板上。
此外,像素部602由多個像素形成,該像素包括開關用TFT 611;電流控制用TFT 612;電連接到該電流控制用TFT 612之汲極的第一電極613;以及包括該第一電極613、包含有機化合物的層616、和第二電極617的發光元件。注意,以覆蓋第一電極613的端部的方式形成有絕緣物614。在此,藉由使用正型感光性丙烯酸類樹脂膜來形成絕緣物614。
此外,為了獲得良好的覆蓋性,在絕緣物614的上端部或下端部形成具有曲率的曲面。例如,在使用正型感光性丙烯酸類樹脂作為絕緣物614的材料的情況下,較佳只使絕緣物614的上端部成為具有曲率半徑(0.2μm至3μm)的曲面。此外,作為絕緣物614,都可以使用藉由照射光而對蝕刻劑呈不溶解性的負型樹脂及藉由照射光而對蝕刻劑呈溶解性的正型樹脂中的任一種。
在第一電極613上堆疊包含有機化合物的層616及第二電極617,而構成發光元件618。在此,作為用於用作陽極的第一電極613的材料,較佳使用功函數高(具體地,4.0eV或以上)的金屬、合金、導電化合物、以及這些的混合物等。具體而言,可以應用銦錫氧化物(ITO)、包含矽或氧化矽的銦錫氧化物、包含氧化鋅(ZnO)的氧化銦、包含氧化鎢及氧化鋅的氧化銦(IWZO)、金(Au)、鉑(Pt)、鎳(Ni)、鎢(W)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鐵(Fe)、鈷(Co)、銅(Cu)、鈀(Pd)或金屬的氮化物(例如,氮化鈦)的單層膜。再者,還可以應用包括含氮化鈦的膜和以鋁為主要成分的膜的堆疊層結構、以及氮化鈦膜、以鋁為主要成分的膜和氮化鈦膜的三層結構等。注意,當採用堆疊層結構時,作為佈線的電阻低,可以實現良好的歐姆接觸,並且可以使其發揮作為陽極的功能。此外,藉由使用實施方式1所說明的複合層作為電洞注入層,可以不考慮到功函數地選擇第一電極的材料。
包含有機化合物的層616具有與實施方式1所記載的包含有機化合物的層103相同的結構。此外,作為構成包含有機化合物的層616的材料,可以使用低分子化合物及高分子化合物(包括低聚物、樹枝狀聚合物)中的任一種。另外,作為用於包含有機化合物的層616的材料,不僅可以使用有機化合物,而且可以使用無機化合物作為其一部分。另外,包含有機化合物的層616藉由使用沈積掩模的沈積法、噴墨法、旋塗法等的各種方法形成。
另外,作為用於形成在包含有機化合物的層616上且用作陰極的第二電極617的材料,較佳使用功函數低的材料(Al、Mg、Li、Ca、或其合金或化合物,例如,MgAg、MgIn、AlLi、LiF、CaF2
等)。注意,在使在包含有機化合物的層616中產生的光透過第二電極617的情況下,作為第二電極617,較佳使用低厚度的金屬薄膜和透明導電膜(ITO、包含2wt%至20wt%的氧化鋅的氧化銦、包含矽或氧化矽的氧化銦-氧化錫、氧化鋅(ZnO)等)的堆疊層。此外,藉由使用實施方式1所說明的電子注入層,可以不考慮到功函數而選擇第二電極的材料。
如上所述,發光元件由第一電極613、包含有機化合物的層616、第二電極617構成,但是,因為對於發光元件的詳細結構及材料已在實施方式1中說明,所以省略重複說明。參照實施方式1。注意,本實施方式中的第一電極613、包含有機化合物的層616、第二電極617分別相當於實施方式1中的陽極100、包含有機化合物的層103、陰極101。
藉由利用密封劑605將形成有驅動電路、像素部的TFT及發光元件的元件基板610和密封基板604貼在一起,提供具有在由元件基板610、密封基板604以及密封劑605圍繞的空間607中安裝有實施方式2所示的發光元件618的結構的發光裝置。注意,空間607也可以填充有填充物,除了填充惰性氣體(氮或氬等)的情況以外,還有填充密封劑605的情況。
另外,較佳使用環氧類樹脂作為密封劑605。另外,這些材料較佳為盡可能不使氧透過的材料。另外,作為用於密封基板604的材料,除了玻璃基板或石英基板以外,還可以使用由FRP(玻璃纖維強化塑膠)、PVF(聚氟乙烯)、聚酯、丙烯酸類等構成的塑膠基板。
以上述方式,可以得到使用實施方式1所示的發光元件而製造的發光裝置。
本實施方式的發光裝置使用實施方式1所示的發光元件,並且該發光元件可以提高發光效率,特別實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者,因此可以得到耗電量降低且可靠性高的發光裝置。
如上所述,雖然在本實施方式中說明了利用電晶體控制發光元件的驅動的主動矩陣型發光裝置,但是也可以採用被動矩陣型發光裝置。圖4A和4B示出應用本發明而製造的被動矩陣型發光裝置。另外,圖4A是發光裝置的立體圖,圖4B是沿X-Y切斷圖4A而得到的截面圖。在圖4A和4B中,在基板951上,在電極952和電極956之間設置有包含有機化合物的層955。電極952的端部被絕緣層953覆蓋。而且,在絕緣層953上設置有隔壁層954。隔壁層954的側壁具有坡度,即越靠近基板表面,一個側壁和另一個側壁的間距越窄。換言之,隔壁層954的短邊方向的截面為梯形,其底邊(與絕緣層953的面方向平行並且與絕緣層953接觸的一邊)短於上邊(與絕緣層953的面方向平行並且不與絕緣層953接觸的一邊)。像這樣,藉由設置隔壁層954,可以對電極956進行圖案化。可以藉由利用實施方式1所示的發光元件,來製造被動矩陣型發光裝置。藉由使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件,可以提供耗電量降低且可靠性提高的發光裝置。
在本實施方式中,對在其一部分包括實施方式2所示的發光裝置的電子裝置進行說明。這些電子裝置具有包括實施方式1所示的發光元件的顯示部。
作為具有實施方式1所示的發光元件的電子裝置的一個實例,可以舉出影像拍攝裝置如攝像機或數位相機等、護目鏡型顯示器、導航系統、聲音再現裝置(汽車音響、組合音響等)、電腦、遊戲機、可攜式資訊終端(移動電腦、手機、可攜式遊戲機或電子圖書等)、具有記錄介質的圖像再現裝置(具體為再現數位通用光碟(DVD)等記錄介質且具有可以顯示其圖像的顯示裝置的裝置)等。圖5A至5D示出這些電子裝置的具體例子。
圖5A是本發明電視裝置,包括框體9101、支撐台9102、顯示部9103、揚聲器部9104、視頻輸入端子9105等。在該電視裝置中,顯示部9103藉由將實施方式1所示的發光元件用作顯示元件來製造。使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的電視裝置實現顯示部9103的低耗電化,特別可以實現低耗電化及可靠性的提高二者,並且,具有該顯示部9103的該電視裝置實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。此外,因為使用改善了使用壽命的發光元件的電視裝置可以大幅度地削減或縮小要安裝的退化補償功能電路,所以設計或佈局的自由度提高。
圖5B是本發明的電腦,包括主體9201、框體9202、顯示部9203、鍵盤9204、外部連接埠9205、定位裝置9206等。在該電腦中,顯示部9203藉由將實施方式1所示的發光元件用作顯示元件來製造。使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的顯示部9203實現低耗電化,特別可以實現低耗電化及可靠性的提高二者,並且,具有該顯示部9203的該電腦實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。此外,因為使用改善了使用壽命的發光元件的電腦可以大幅度地削減或縮小要安裝於顯示部的退化補償功能電路,所以可以謀求實現電腦的小型輕量化。
圖5C是手機,包括主體9401、框體9402、顯示部9403、聲音輸入部9404、聲音輸出部9405、操作鍵9406、外部連接埠9407、天線9408等。在該手機中,顯示部9403藉由將實施方式1所示的發光元件用作顯示元件來製造。使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的顯示部9403實現低耗電化,特別可以實現低耗電化及可靠性的提高二者,並且,具有該顯示部9403的該手機實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。這非常有利於以攜帶為前提的手機。此外,因為具有藉由使用改善了使用壽命的發光元件來製造的顯示部的手機可以大幅度地削減或縮小要安裝的退化補償功能電路,所以可以謀求實現手機的進一步的小型輕量化。對謀求實現小型輕量化的實施方式中的手機來說,即使具有各種各樣的附加價值,也可以維持適合於攜帶的大小、重量,所以該手機具有適合於高功能的手機的結構。
圖5D是本發明的影像拍攝裝置,包括主體9501、顯示部9502、框體9503、外部連接埠9504、遙控器接收部9505、圖像接收部9506、電池9507、聲音輸入部9508、操作鍵9509、取景部9510等。在該影像拍攝裝置中,顯示部9502藉由將實施方式1所示的發光元件用作顯示元件來製造。使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的顯示部9502實現低耗電化,特別可以實現低耗電化及可靠性的提高二者,並且,具有該顯示部9502的該影像拍攝裝置實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。這是對多攜帶的影像拍攝裝置非常有利的結構。此外,因為具有藉由使用改善了使用壽命的發光元件來製造的顯示部的影像拍攝裝置可以大幅度地削減或縮小要安裝於顯示部的退化補償功能電路,所以可以謀求實現小型輕量化。
如上所述,使用實施方式1所示的發光元件而製造的發光裝置的應用範圍極為廣泛,該發光裝置可以被應用於所有領域的電子裝置。
另外,作為本發明的發光裝置,還可以舉出照明裝置。使用圖6說明將實施方式1所示的發光元件應用於照明裝置的一個情況。
圖6是將實施方式1或實施方式2所示的發光元件應用為背光燈的液晶顯示裝置的一個實例。圖6所示的液晶顯示裝置包括框體901、液晶層902、背光燈單元903以及框體904,其中液晶層902與驅動器IC905連接。另外,使用實施方式1所示的發光元件形成背光燈單元903,並且由端子906供給電流。
注意,背光燈單元903既可以僅使用一個實施方式1所示的發光元件,又可以使用多個該發光元件。
像這樣,可以將實施方式1所示的發光元件應用於液晶顯示裝置的背光燈。由於該背光燈還可以實現大面積化,所以可以實現液晶顯示裝置的大面積化。此外,使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的背光燈實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。再者,因為該背光燈不使用厚的零件,所以可以使液晶顯示裝置的整體變薄。
圖7是將實施方式1所示的發光元件用於為照明裝置的桌燈的實例。圖7所示的桌燈包括框體2001和光源2002,並且作為光源2002形成有實施方式1所示的發光元件。光源2002既可以由一個該發光元件構成,又可以由多個該發光元件構成。另外,它也可以由呈現不同發光顏色的多種發光元件構成。像這樣,可以使用實施方式1所示的發光元件製造光源2002。使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的桌燈實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。
圖8是將實施方式1所示的發光元件應用於室內的照明裝置3001的實例。照明裝置3001既可以由一個該發光元件構成,又可以由多個該發光元件構成。另外,它也可以由實施方式1所示的發光元件和其以外的發光元件構成。此外,它也可以由呈現不同發光顏色的多種發光元件構成。像這樣,可以使用實施方式1所示的發光元件製造照明裝置3001。因為應用該發光元件而製造的照明裝置3001還可以實現大面積化,所以可以用作大面積照明裝置。使用具有可以提高發光效率,特別可以實現發光效率的提高及使用壽命的延長二者的元件結構的該發光元件來製造的照明裝置3001實現低耗電化,特別實現低耗電化及可靠性的提高二者。
關於本發明的一種方式的發光元件,也在示出對照元件的結果的同時進行說明。
注意,將在本實施例中使用的有機化合物的分子結構示出於下面的結構式(1)、(4)至(7)。其元件結構與圖1B同樣。
首先,準備玻璃基板,其上作為陽極100以110nm的厚度形成銦錫矽氧化物(ITSO)。以2mm×2mm大小露出其表面的方式使用聚醯亞胺膜覆蓋ITSO表面的四周,使得電極面積為2mm×2mm。作為用來在該基板上形成發光元件的預處理,用水洗滌基板表面,並且在200℃下焙燒1小時,然後進行370秒的UV臭氧處理。之後,將基板引入在其內部壓力降低到10-4
Pa左右的真空沈積裝置中,在真空沈積裝置中的加熱室中在170℃下進行30分鐘的真空焙燒。然後,將基板冷卻30分鐘左右。
隨後,將基板固定到設置在真空沈積裝置中的支架,以使形成有ITSO的面朝下。
在將真空沈積裝置內的壓力降低到10-4
Pa之後,將結構式(4)所表示的4,4’-雙[N-(1-萘基)-N-苯基胺基]聯苯(簡稱:NPB)和氧化鉬(VI)共沈積以滿足NPB:氧化鉬(VI)=4:1(質量比),從而形成電洞注入層104。電洞注入層104的厚度設定為50nm。注意,共沈積是一種將多種不同的物質從各自不同的蒸發源同時蒸發的沈積法。此後,將NPB沈積為10nm厚,以形成電洞傳輸層105。
再者,在電洞傳輸層105上形成發光層102。在此,發光元件1中的發光層102由第一發光層102a及第二發光層102b的兩層結構形成,並且,僅對照發光元件1不形成有第一發光層102a,而以第二發光層102b的一層為發光層102。
對發光元件1來說,首先在電洞傳輸層105上形成第一發光層102a。第一發光層102a藉由共沈積上述結構式(1)所表示的4-(10-苯基-9-蒽基)-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPA)來形成。第一發光層102a的厚度為30nm。
接著,關於對照發光元件1,藉由將CzPA和PCBAPA共沈積在電洞傳輸層上形成第二發光層102b,並且關於發光元件1,藉由將CzPA和PCBAPA共沈積在第一發光層102a上形成第二發光層102b。注意,在發光元件1及對照發光元件1二者中,將第二發光層102b中的CzPA和PCBAPA的質量比設定為CzPA:PCBAPA=1:0.1,並且將第二發光層102b的厚度設定為30nm。
接著,藉由將上述結構式(6)所表示的三(8-羥基喹啉)鋁(Ⅲ)(簡稱:Alq)沈積為10nm厚,並且將上述結構式(7)所表示的紅啡啉(簡稱:BPhen)沈積為20nm厚以形成電子傳輸層106。再者,藉由在電子傳輸層106上將氟化鋰形成為1nm厚,形成電子注入層107。最後,形成200nm厚的鋁膜作為用作陰極101的第二電極,以完成發光元件。上述沈積步驟都使用電阻加熱法。
將藉由上述方式而得到的發光元件1及對照發光元件1置入氮氣氛的手套箱內,進行密封工作以使發光元件不暴露於大氣,之後,對這些發光元件的工作特性進行測量。注意,在室溫(保持為25℃的氣氛)下進行測量。
圖9示出各發光元件的電流密度-亮度特性,圖10示出電壓-亮度特性,圖11示出亮度-電流效率特性。
此外,1000cd/m2
附近的對照發光元件1的電流效率為5.43cd/A(929cd/m2
時),發光元件1的電流效率為7.12cd/A(881cd/m2
時)。根據上述結果,可以知道實施方式1所記載的發光元件1呈現比對照發光元件1高的電流效率。可以認為,這是因為如下緣故:在第二發光層102b中不重新結合而不有助於發光的電子在第一發光層102a中與電洞重新結合,而第一發光層102a中的第一物質發光。發光元件1的CIE色品座標為(x=0.16,y=0.19),對照發光元件1的CIE色品座標為(x=0.15,y=0.21),都呈現良好的顏色純度的藍色發光。
接著,當將初期亮度設定為1000cd/m2
,並且在電流密度為一定的條件下,使這些元件驅動時,得到如圖12所示的亮度劣化曲線。在圖12中,橫軸表示時間,而縱軸表示在將初期亮度設定為100%的情況下的相對亮度(%)。根據圖12也可以知道,對照發光元件1由於260小時的驅動而其亮度劣化到初期亮度的84%,但是,發光元件1的亮度只不過退化到90%,而可以知道本發明的發光元件也改善了使用壽命。
藉由上述,可以提供提高發光效率的發光元件。此外,也可以提供同時實現發光效率的改善和使用壽命的延長的發光元件。
在本實施例中,在表示對照元件的結果的同時對具有與實施例1不同結構的本發明的發光元件進行說明。此外,以下示出在本實施例中使用的有機化合物的分子結構。注意,對於已在其他實施例中示出分子結構的有機化合物,省略其記載。該元件結構與實施例1所示的元件結構同樣,而參照圖1B。
對發光元件2、對照發光元件2來說,直到形成電洞傳輸層105的工序與實施例1中的發光元件1同樣。
接著,形成發光層102。至於發光元件2,與實施例1的發光元件1同樣在第一發光層102a上形成第二發光層102b,且以第一發光層102a及第二發光層102b的兩層為發光層102,並且,至於對照發光元件2,與實施例1的對照發光元件1同樣不形成第一發光層102a,且只以第二發光層102b為發光層102。
第一發光層102a藉由在電洞傳輸層上沈積上述結構式(2)所表示的4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPBA)來形成。將第一發光層102a形成為30nm厚。第二發光層102b藉由如下工序來形成:至於對照發光元件2,在電洞傳輸層105上共沈積CzPA和PCBAPBA,並且,至於發光元件2,在第一發光層102a上共沈積CzPA和PCBAPBA。在發光元件2及對照發光元件2的二情況下,第二發光層102b中的CzPA和PCBAPBA的質量比滿足CzPA:PCBAPBA=1:0.1,並且將第二發光層102b的厚度設定為30nm。
接著,藉由將Alq沈積為10nm厚,接著將BPhen沈積為20nm厚,形成電子傳輸層106。再者,藉由在電子傳輸層106上將氟化鋰形成為1nm厚,形成電子注入層107。最後,作為用作陰極101的第二電極形成200nm厚的鋁膜,以完成發光元件。上述沈積步驟都使用電阻加熱法。
在對藉由上述方式而得到的發光元件2及對照發光元件2在氮氣氛的手套箱內進行密封工作以使發光元件不暴露於大氣之後,對這些發光元件的工作特性進行測量。注意,在室溫(保持為25℃的氣氛)下進行測量。
圖13示出各發光元件的電流密度-亮度特性,圖14示出電壓-亮度特性,圖15示出亮度-電流效率特性。
1000cd/m2
附近的對照發光元件2的電流效率為3.64cd/A(873cd/m2
時),並且發光元件2的電流效率為4.74cd/A(1130cd/m2
時)。根據上述結果,可以知道:具有實施方式1所記載的結構的發光元件2呈現比不具有該結構的對照發光元件2高的電流效率。可以認為,這是因為如下緣故:在第二發光層102b中不重新結合而不有助於發光的電子在第一發光層102a中與電洞重新結合,而第一發光層102a中的第一物質發光。發光元件2的CIE色品座標為(x=0.16,y=0.14),對照發光元件2的CIE色品座標為(x=0.16,y=0.16),都呈現良好的顏色純度的藍色發光。
接著,當將初期亮度設定為1000cd/m2
,並且在電流密度為一定的條件下,使這些元件驅動時,得到如圖16所示的亮度劣化曲線。在圖16中,橫軸表示時間,而縱軸表示在將初期亮度設定為100%的情況下的相對亮度(%)。根據圖16也可以知道,對照發光元件2由於360小時的驅動而其亮度劣化到初期亮度的61%,但是,發光元件2的亮度只不過退化到82%,而可以知道本發明的發光元件也大幅度地改善使用壽命。
藉由上述,根據本發明,可以提供提高發光效率的發光元件。此外,也可以提供同時實現發光效率的改善和使用壽命的延長二者的發光元件。
在實施例3中,參考對照元件的結果的同時對具有與實施例1、實施例2不同的結構的本發明的發光元件進行說明。此外,以下示出在本實施例中使用的有機化合物的分子結構。注意,至於已在其他實施例中表示分子結構的有機化合物,省略其記載。其元件結構與實施例1同樣,而參照圖1B。
對發光元件3、對照發光元件3來說,直到形成電洞傳輸層105的工序與實施例1中的發光元件1同樣。
接著,形成發光層102。至於發光元件3,與實施例1的發光元件1同樣在第一發光層102a上形成第二發光層102b,且以第一發光層102a及第二發光層102b的兩層為發光層102,並且,至於對照發光元件3,與實施例1的對照發光元件1同樣不形成第一發光層102a,且只以第二發光層102b為發光層102。
第一發光層102a藉由在電洞傳輸層上利用上述結構式(3)所表示的N,9-二苯基-N-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-9H-咔唑-3-胺(簡稱:PCAPA)來形成。將第一發光層102a形成為30nm厚。第二發光層102b藉由如下工序來形成:至於對照發光元件3,在電洞傳輸層105上共沈積CzPA和PCAPA,並且,至於發光元件3,在第一發光層102a上共沈積CzPA和PCAPA。注意,在發光元件3及對照發光元件3二情況下,第二發光層102b中的CzPA和PCAPA的質量比滿足CzPA:PCAPA=1:0.1,並且第二發光層102b的厚度設定為30nm。
接著,藉由在發光層102上將Alq沈積為10nm厚之後將BPhen沈積為20nm厚,形成電子傳輸層106。再者,藉由在電子傳輸層106上將氟化鋰形成為1nm厚,形成電子注入層107。最後,作為用作陰極101的第二電極形成200nm厚的鋁膜,以完成發光元件。上述沈積步驟都使用電阻加熱法。
在對藉由上述方式而得到的發光元件3及對照發光元件3在氮氣氛的手套箱內進行密封工作以使發光元件不暴露於大氣之後,對這些發光元件的工作特性進行測量。注意,在室溫(保持為25℃的氣氛)下進行測量。
圖17示出各發光元件的電流密度-亮度特性,圖18示出電壓-亮度特性,圖19示出亮度-電流效率特性。
此外,1000cd/m2
附近的對照發光元件3的電流效率為5.63cd/A(1450cd/m2
時),並且發光元件3的電流效率為9.65cd/A(869cd/m2
時)。根據上述結果,可以知道:具有實施方式1所記載的結構的發光元件的發光元件3呈現比對照發光元件3高的電流效率。可以認為,這是因為如下緣故:在第二發光層102b中不重新結合而不有助於發光的電子在第一發光層102a中與電洞重新結合,而第一發光層102a中的第一物質發光。
藉由所述,根據本發明,可以提供提高發光效率的發光元件。
將說明在實施例1中使用的結構式(1)所表示的PCBAPA、在實施例2中使用的結構式(2)所表示的PCBAPBA的合成方法。
將10g(31mmol)的3-溴基-9-苯基-9H-咔唑放在500mL的三頸燒瓶中,並且對燒瓶的內部進行氮氣取代。將150mL的四氫呋喃(THF)加入在燒瓶中,來使3-溴基-9-苯基-9H-咔唑溶解。將該溶液冷卻到-80℃。從注射器(syringe)將20mL(32mmol)的正丁基鋰(1.58mol/L己烷溶液)滴下而加入在該溶液中。在滴下結束後,以相同溫度攪拌該溶液1小時。在攪拌之後,將3.8mL(34mmol)的硼酸三甲酯加入在該溶液中,並且在將溫度降回室溫的同時攪拌大約15小時。然後,將大約150mL的稀鹽酸(1.0mol/L)加入在該溶液中,並且攪拌1小時。然後,從該混合物分離有機層,並且,利用乙酸乙酯萃取水層,並將萃取出的溶液和有機層混合在一起,且利用飽和碳酸氫鈉進行洗滌。利用硫酸鎂使有機層乾燥,然後對該混合物進行重力過濾。當濃縮得到的濾液時,得到淡褐色的油狀物。當對該油狀物進行減壓乾燥時,以86%的產率得到7.5g的目的物的淡褐色固體。下面的(a-1)表示步驟1的合成圖解。
將6.5g(26mmol)的4-溴基二苯基胺、7.5g(26mmol)的在步驟1中合成的9-苯基-9H-咔唑-3-硼酸、400mg(1.3mmol)的三(鄰甲苯基)膦放在500mL的三頸燒瓶中,並且對燒瓶的內部進行氮氣取代。對該混合物加入100mL的甲苯、50mL的乙醇、14mL的碳酸鉀水溶液(0.2mol/L)。藉由在減壓下進行攪拌的同時對該混合物進行脫氣,然後加入67mg(30mmol)的醋酸鈀(Ⅱ)。對該混合物進行100℃且10小時的回流。然後,分離該混合物的有機層,利用甲苯萃取水層,並將萃取出的溶液和有機層混合在一起,且利用飽和鹽水進行洗滌。當利用硫酸鎂使有機層乾燥,然後對該混合物進行重力過濾,濃縮得到的濾液時,得到淡褐色的油狀物。藉由矽膠管柱層析法(展開溶劑為己烷:甲苯=4:6混合溶劑)純化該油狀物,然後利用二氯甲烷和己烷的混合溶劑使純化後得到的白色固體再結晶,以45%的產率得到4.9g的目的物的白色固體。下面的(a-2)表示步驟2的合成圖解。
注意,藉由核磁共振測量(NMR)測定在上述步驟2中得到的白色固體。下面表示測定資料。根據測定結果,可以知道如下事實:得到作為用來合成PCBAPA的原料的PCBA。
1
H NMR(DMSO-d6
,300MHz):δ=6.81-6.86(m,1H),7.12(dd,J1
=0.9Hz,J2
=8.7Hz,2H),7.19(d,J=8.7Hz,2H),7.23-7.32(m,3H),7.37-7.47(m,3H),7.51-7.57(m,1H),7.61-7.73(m,7H),8.28(s,1H),8.33(d,J=7.2Hz,1H),8.50(d,J=1.5Hz,1H)
將7.8g(12mmol)的9-(4-溴苯基)-10-苯基蒽、4.8g(12mmol)的PCBA、5.2g(52mmol)的第三丁醇鈉放在300mL的三頸燒瓶中,並且對燒瓶的內部進行氮氣取代。對該混合物加入60mL的甲苯、0.30mL的三(第三丁基)膦(10wt%己烷溶液)。在減壓下進行攪拌的同時對該混合物進行脫氣,然後對該混合物加入136mg(0.24mmol)的雙(二亞苄基丙酮)鈀(0)。對該混合物進行100℃且3小時的攪拌。然後,對該混合物加入大約50mL的甲苯,經過矽藻土(celite,日本和光純藥工業股份有限公司、目錄號碼:531-16855)、礬土、矽酸鎂(Florisil,日本和光純藥工業股份有限公司、目錄號碼:540-00135)進行抽濾。濃縮得到的濾液,而得到黃色固體。藉由利用甲苯和己烷的混合溶劑使該固體再結晶,以75%的產率得到6.6g的目的物的PCBAPA的淡黃色固體。藉由梯度昇華法(train sublimation)對得到的3.0g的淡黃色粉末狀固體進行純化。昇華純化條件如下:在以8.7Pa的壓力且3.0mL/min的流量使氬氣流過的同時,以350℃加熱PCBAPA。在昇華純化後,以90%的產率得到2.7g的PCBAPA的淡黃色固體。此外,下面的(a-3)表示步驟3的合成圖解。
注意,測定在上述步驟3中得到的固體的1
H NMR。下面表示測定資料。根據測定結果,知道如下事實:得到PCBAPA。
1
H NMR(CDCl3
,300MHz):δ=7.09-7.14(m,1H),7.28-7.72(m,33H),7.88(d,J=8.4Hz,2H),8.19(d,J=7.2Hz,1H),8.37(d,J=1.5Hz,1H)
接著,將說明結構式(2)所表示的4-[4-(10-苯基-9-蒽基)苯基]-4’-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)三苯胺(簡稱:PCBAPBA)的合成方法。
將2.8g(7.2mmol)的9-碘-10-苯基蒽、1.5g(7.2mmol)的4’-溴聯苯-4-硼酸放在100mL的三頸燒瓶中,並且對燒瓶的內部進行氮氣取代。對該混合物加入40mL的甲苯、10mL的碳酸鈉水溶液(2.0mol/L)。在減壓下攪拌該混合物來進行脫氣後,加入120mg(0.10mmol)的四(三苯基膦)鈀(0)。對該混合物進行90℃且4小時的攪拌。然後,對該混合物加入大約50mL的甲苯,經過礬土、矽藻土(日本和光純藥工業股份有限公司、目錄號碼:531-16855)、矽酸鎂(日本和光純藥工業股份有限公司、目錄號碼:540-00135)進行抽濾。藉由利用高效液體層析法(移動相:氯仿)純化濃縮濾液而得到的固體,來得到淡黃色固體。當利用氯仿和己烷的混合溶劑使得到的固體再結晶時,以40%的產率得到1.4g的目的物的淡黃色粉末狀固體。下面的(b-1)表示步驟1的合成圖解。
將1.0g(2.1mmol)的9-(4’-溴聯苯-4-基)-10-苯基蒽、845mg(2.1mmol)的4-(9-苯基-9H-咔唑-3-基)二苯胺(簡稱:PCBA)(與上述PCBAPA的合成方法中的步驟1及步驟2同樣合成)、1.0g(10mmol)的第三丁醇鈉放在50mL的三頸燒瓶中,並且對燒瓶的內部進行氮氣取代。對該混合物加入15mL的甲苯、0.10mL的三(第三丁基)膦(10wt%己烷溶液)。在減壓下攪拌該混合物來進行脫氣後,加入58mg(0.10mmol)的雙(二亞苄基丙酮)鈀(0)。對該混合物進行100℃且5小時的攪拌。在攪拌後,將該混合物冷卻到室溫,然後追加大約20mL的甲苯,經過矽酸鎂(日本和光純藥工業股份有限公司、目錄號碼:540-00135)、矽藻土(日本和光純藥工業股份有限公司、目錄號碼:531-16855)、礬土進行抽濾。濃縮得到的濾液,而得到淡黃色固體。當利用甲苯和己烷的混合溶劑使得到的固體再結晶時,以90%的產率得到1.5g的目的物的淡黃色粉末狀固體。下面的(b-2)表示步驟2的合成圖解。
藉由梯度昇華法對得到的1.1g的淡黃色粉末狀固體進行純化。昇華純化條件如下:在以6.0Pa的壓力且3.0mL/min的流量使氬氣流過的同時,以380℃加熱PCBAPBA。在昇華純化後,以93%的產率得到1.0g的PCBAPBA的淡黃色固體。
測定得到的固體的1
H NMR。下面表示測定資料。根據測定結果,知道如下事實:得到PCBAPBA。
1
H NMR(DMSO-d6
,300MHz):δ=7.09-7.12(m,1H),7.25-7.31(m,12H),7.34-7.79(m,23H),7.80-7.85(m,4H),8.20(d,J=7.8Hz,1H),8.36(d,J=1.5Hz,1H)
本說明書根據2008年3月18日在日本專利局受理的日本專利申請編號2008-068943而製作,所述全部內容併入本說明書參考。
100...陽極
101...陰極
102...發光層
102a...第一發光層
102b...第二發光層
103...包含有機化合物的層
104...電洞注入層
105...電洞傳輸層
106...電子傳輸層
107...電子注入層
110...發光元件
200...電洞傳輸層的HOMO能級
201...第一發光層的HOMO能級
202...第二發光層中的第一物質的HOMO能級
203...第二發光層中的第二物質的HOMO能級
210...電洞
260...電子
601...驅動電路部(源極側驅動電路)
602...像素部
603...驅動電路部(閘極側驅動電路)
604...密封基板
605...密封劑
607...空間
608...佈線
609...FPC(撓性印刷電路)
610...元件基板
611...開關用TFT
612...電流控制用TFT
613...第一電極
614...絕緣物
616...包含有機化合物的層
617...第二電極
618...發光元件
623...n通道型TFT
624...p通道型TFT
901...框體
902...液晶層
903...背光燈單元
904...框體
905...驅動器IC
906...端子
951...基板
952...電極
953...絕緣層
954...隔壁層
955...包含有機化合物的層
956...電極
2001...框體
2002...光源
3001...照明裝置
9101...框體
9102...支撐台
9103...顯示部
9104...揚聲器部
9105...視頻輸入端子
9201...主體
9202...框體
9203...顯示部
9204...鍵盤
9205...外部連接埠
9206...定位裝置
9401...主體
9402...框體
9403...顯示部
9404...聲音輸入部
9405...聲音輸出部
9406...操作鍵
9407...外部連接埠
9408...天線
9501...主體
9502...顯示部
9503...框體
9504...外部連接埠
9505...遙控器接收部
9506...圖像接收部
9507...電池
9508...聲音輸入部
9509...操作鍵
9510...取景部
在附圖中:
圖1A和1B是表示本發明的發光元件的示意圖;
圖2是本發明的發光元件中的能級圖的一例;
圖3A和3B是本發明的發光裝置的俯視圖及截面圖;
圖4A和4B是本發明的發光裝置的立體圖及截面圖;
圖5A至5D是表示本發明的電子裝置的圖;
圖6是表示本發明的電子裝置的圖;
圖7是表示本發明的電子裝置的圖;
圖8是表示本發明的電子裝置的圖;
圖9是表示發光元件1及對照發光元件1的電流密度-亮度特性的圖(實施例1);
圖10是表示發光元件1及對照發光元件1的電壓-亮度特性的圖(實施例1);
圖11是表示發光元件1及對照發光元件1的亮度-電流效率特性的圖(實施例1);
圖12是表示發光元件1及對照發光元件1的亮度劣化曲線的圖(實施例1);
圖13是表示發光元件2、對照發光元件2的電流密度-亮度特性的圖(實施例2);
圖14是表示發光元件2、對照發光元件2的電壓-亮度特性的圖(實施例2);
圖15是表示發光元件2、對照發光元件2的亮度-電流效率特性的圖(實施例2);
圖16是表示發光元件2、對照發光元件2的亮度劣化曲線的圖(實施例2);
圖17是表示發光元件3、對照發光元件3的電流密度-亮度特性的圖(實施例3);
圖18是表示發光元件3、對照發光元件3的電壓-亮度特性的圖(實施例3);
圖19是表示發光元件3、對照發光元件3的亮度-電流效率特性的圖(實施例3)。
100...陽極
101...陰極
102...發光層
102a...第一發光層
102b...第二發光層
103...包含有機化合物的層
104...電洞注入層
105...電洞傳輸層
106...電子傳輸層
107...電子注入層
110...發光元件
Claims (16)
- 一種發光元件,包括:陽極;在該陽極上的第一發光層,該第一發光層實質上由第一物質構成;在該第一發光層上且與、該第一發光層接觸的第二發光層,該第二發光層包括摻雜有該第一物質的第二物質;以及在該第二發光層上的陰極,其中,該第一物質是蒽衍生物,且該蒽衍生物的蒽單元的9位和10位具有芳基,其中,該芳基中的至少一個鍵合於二芳基胺基,以及其中,該第二物質具有大於該第一物質的能隙。
- 一種發光元件,包括:陽極;在該陽極上且與該陽極接觸的電洞注入層;在該電洞注入層上的電洞傳輸層;在該電洞傳輸層上的第一發光層,該第一發光層實質上由第一物質構成;在該第一發光層上且與該第一發光層接觸的第二發光層,該第二發光層包括摻雜有該第一物質的第二物質;在該第二發光層上的電子傳輸層;以及在該電子傳輸層上的陰極,其中,該第一物質是蒽衍生物,且該蒽衍生物的蒽單 元的9位和10位具有芳基,其中,該芳基中的至少一個鍵合於二芳基胺基,以及其中,該第二物質具有大於該第一物質的能隙。
- 根據申請專利範圍第2項之發光元件,其中該電洞傳輸層中所含物質不同於該第一物質。
- 根據申請專利範圍第2項之發光元件,其中該電洞傳輸層與該電洞注入層接觸,以及其中該電洞傳輸層中所含物質不同於該第一物質。
- 根據申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中,該芳基中的一個選自伸苯基、伸聯苯基、伸茀基以及伸螺環茀基。
- 根據申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中,該第二物質具有9,10-二芳基蒽結構。
- 根據申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中,該第一物質被選自如下化合物:
- 根據申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中,該第二發光層中的該第一物質的含量是0.001wt%至30wt%(包括0.001wt%和30wt%)。
- 根據申請專利範圍第1或2項之發光元件,其中,該第一物質可以發射藍色光,而使該發光元件發射藍色光。
- 一種照明裝置,包括根據申請專利範圍第1或2項之發光元件。
- 一種包括顯示部的電子裝置,該顯示部包括發光元件,該發光元件包括:陽極; 在該陽極上的第一發光層,該第一發光層實質上由第一物質構成;在該第一發光層上且與該第一發光層接觸的第二發光層,該第二發光層包括摻雜有該第一物質的第二物質;以及在該第二發光層上的陰極,其中,該第一物質是蒽衍生物,且該蒽衍生物的蒽單元的9位和10位具有芳基,其中,該芳基中的至少一個鍵合於二芳基胺基,以及其中,該第二物質具有大於該第一物質的能隙。
- 根據申請專利範圍第11項之電子裝置,其中,該芳基中的一個選自伸苯基、伸聯苯基、伸茀基以及伸螺環茀基。
- 根據申請專利範圍第11項之電子裝置,其中,該第二物質具有9,10-二芳基蒽結構。
- 根據申請專利範圍第11項之電子裝置,其中,該第一物質選自如下化合物:
- 根據申請專利範圍第11項之電子裝置,其中,該第二發光層中的該第一物質的含量是0.001wt%至30wt%(包括0.001wt%和30wt%)。
- 根據申請專利範圍第11項之電子裝置,其中,該第一物質可以發射藍色光,而使該發光元件發射藍色光。
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