TWI530298B

TWI530298B - Liquid cosmetic

Info

Publication number: TWI530298B
Application number: TW101133182A
Authority: TW
Inventors: Akinori Ono; Kazunobu Suzuki; Kyoko Yoshida
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2011-09-14
Filing date: 2012-09-11
Publication date: 2016-04-21
Also published as: CN103781462A; JP2013060398A; TW201317008A; JP5753466B2; KR101589476B1; KR20140069134A; WO2013038861A1; HK1197188A1; CN103781462B

Description

液狀化妝料

本發明係關於一種透明至半透明之液狀化妝料。更詳細而言，本發明係關於一種具有不黏膩且柔和之使用觸感，並且冷凍或高溫等嚴酷條件下之穩定性亦優異之液狀化妝料。

近年來，使油分微粒子化而調配之化妝料由於可對皮膚提供溫和之觸感，且表現出對皮膚較高之滲透性，故而具有可廣泛實現根據愛好之使用觸感及皮膚改善效果之優點。然而，該構成之化妝料於經時穩定性及製造之簡便性之方面存在問題。

專利文獻1中揭示有使油分微粒子化而成之外觀上半透明至透明之液狀化妝料，且記載有藉由調配(a)常溫下液狀之分支飽和脂肪酸佔1.0~80.0重量%之油分0.01~3重量%、及(b)親水性界面活性劑，而獲得長期穩定性及振動穩定性優異之化妝水狀之化妝料。

專利文獻2中記載有調配有(a)異硬脂酸佔34質量%以上之油分0.01~2質量%、(b)特定之親水性界面活性劑0.04~1.0質量%、及(c)特定之親油性界面活性劑0.001~0.75質量%的外觀上白濁之液狀化妝料，業界認為其可一面維持白濁一面抑制界面活性劑之調配量而具有清爽之使用感，並且長期穩定性及振動穩定性優異。

專利文獻3中記載有一種皮膚外用劑，其係使油性成分微細地乳化而成者，且藉由將(a)常溫下液狀之高級醇及/或高級脂肪酸、(b)非離子性親水性界面活性劑、(c)水溶性二元醇、及(d)水進行混合形成薄片狀液晶相，並以水性溶劑加以稀釋而獲得。該皮膚外用劑中，(a)成分佔脂肪滴之50重量%以上，根據其粒徑可認為其係白濁系，於製造方法之簡便性、長期穩定性及不黏膩之使用性之提高方面具有特徵。

關於上述專利文獻1及2中所記載之化妝料，藉由將特定量之常溫下液狀之分支飽和脂肪酸、尤其是異硬脂酸調配於油分中，可確認長期穩定性及振動穩定性之提高，但有例如冷凍時或者高溫下之穩定性較差之情況，使用感之柔和度亦不充分。又，關於專利文獻3中記載之皮膚外用劑，未對冷凍時或者高溫下之穩定性、及使用感之柔和度進行評價，例如於將二元醇置換成甘油之情形時(比較例6)，或者於置換界面活性劑之情形時(比較例5)，無法獲得所需之特性等，其配方之範圍受限。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利第4160264號公報

[專利文獻2]日本專利特開2005-255667號公報

[專利文獻3]日本專利特開2010-120857號公報

因此，本發明之目的在於提供一種尤其於透明至半透明之液狀化妝料中，即便經受冷凍或高溫保存等嚴酷之條件，亦可穩定地維持透明性(L值)，具有不黏膩且柔和之使用感之液狀化妝料。

為解決上述課題，本發明者等人反覆進行努力研究，結果發現：以佔油分之60質量%以上之方式調配異硬脂醇，並與特定之親水性界面活性劑組合，藉此可獲得即便於嚴酷之條件下亦顯示優異之穩定性，且具有柔和之使用感之液狀化妝料，從而完成本發明。

即，本發明提供一種化妝料，其特徵在於：其係含有(a)0.01~3質量%之油分、及(b)選自聚氧乙烯氫化蓖麻油及聚氧乙烯植物固醇中之親水性界面活性劑，且L值為60以上之透明至半透明者，並且異硬脂醇佔上述(a)油分之60質量%以上。

本發明之化妝料具有使油分微粒子化而調配之液狀化妝料所具有之優點，即具有可廣泛實現根據愛好之使用觸感及皮膚改善效果之優點，並且即便於冷凍或高溫等嚴酷之條件下亦可保持穩定性，獲得不黏膩且柔和之使用感。

本發明之化妝料係於水性介質中含有經微粒子化之油分之液狀化妝料，更具體而言，本發明之化妝料係以化妝水為代表例之透明或半透明之液狀化妝料。化妝水通常係指將水不溶性物質可溶化，使其於熱力學上穩定化，而使外觀呈透明液狀者，但本發明之液狀化妝料除上述之透明可溶化型以外，亦包含微乳液、採用脂質奈米球(Lipid Nanospheres)技術之透明至半透明之化妝水、或者化妝水型之透明至半透明之精華液(美容液)。

於本說明書中，所謂「透明至半透明」，係表示其L值為60以上者。L值係表示Lab表色系統中之L之值，且為可使用例如Color-EYE7000(Gretag Macbeth公司製造)等公知之色差計、或公知之分光光度計進行測定所得之值。

水性介質中所分散之油分微粒子之粒徑只要為使化妝料具有透明至半透明之外觀之範圍，則並無特別限定，通常較佳為設為約100 nm以下之平均粒徑。

本發明之化妝料含有(a)油分及(b)親水性界面活性劑作為必需成分。於本發明之化妝料之(a)油分中，異硬脂醇佔其60質量%以上。若異硬脂醇所佔之比例未達60質量%，則使用性之柔和度不足，冷凍時或高溫下之穩定性亦會降低。

作為本發明中所使用之異硬脂醇以外之油分，可選自先前以來用於化妝料等中之油分，並無特別限定。例如可列舉油脂類、蠟類、烴油、高級脂肪酸、高級醇、酯油、聚矽氧油、進而油溶性藥劑等。

若列舉具體例，則有：鱷梨油、茶樹油、龜油、澳洲胡桃油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、蛋黃油、芝麻油、桃仁油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、紫蘇油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、泡桐油、日本桐油、荷荷芭油、胚芽油、三異辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、異棕櫚酸辛酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異硬脂酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸己酯、異硬脂酸肉豆蔻酯、辛酸異鯨蠟酯、異辛酸鯨蠟酯、辛酸異硬脂酯、異壬酸異癸酯、二甲基辛酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸油酯、芥子酸異硬脂酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸辛酯、棕櫚酸異硬脂酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、棕櫚酸辛酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸癸酯、棕櫚酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、癸二酸二辛酯、12-硬脂醯氧基硬脂酸辛基十二烷基酯、硬脂醯基麩胺酸二辛基十二烷基酯、己二酸二辛酯、蘋果酸二異硬脂酯、甲氧基桂皮酸辛酯、乳酸辛基十二烷基酯、乳酸異硬脂酯、對二甲胺基苯甲酸辛酯、液態石蠟、角鯊烷、異構石蠟、α-烯烴低聚物、聚丁烯、揮發性環狀聚矽氧、揮發性二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧、油醇、2-辛基十二烷醇、可可油脂、椰子油、馬油、氫化椰子油、棕櫚油、牛油、羊油、氫化牛油、棕櫚仁油、豬油、牛骨脂、漆樹籽核仁油、氫化油、牛腳脂、漆樹蠟、氫化蓖麻油、蜂蠟、堪地里拉蠟(candelilla wax)、棉蠟、巴西棕櫚蠟、月桂果蠟、蟲蠟、鯨蠟、褐煤蠟、米糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、乙酸羊毛脂、液狀羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、荷荷芭蠟、硬質羊毛脂、蟲膠蠟、膽固醇、植物固醇、微晶蠟、山萮醇、硬脂醇、鯨蠟醇、山萮酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、肉豆蔻酸等。該等可單獨使用一種，或組合兩種以上而使用。

於本發明之化妝料中，異硬脂醇必須佔油分之60質量%以上，其他油分之調配量必然未達油分之40質量%。因此，如上所述之各種油分，例如異硬脂酸等高級脂肪酸等之各調配量最大為40質量%，例如未達30質量%，或者未達20質量%，或者未達10質量%，或者未達1質量%等。

本發明之化妝料中之油分之調配量為0.01~3質量%，較佳為0.1~1質量%，更佳為0.2~0.8質量%。若油分之調配量未達0.01質量%，則無法獲得特定之效果，若超過3質量%，則有用以使其乳化之界面活性劑亦增加，形成黏膩之使用感之傾向。

本發明之化妝料中之(b)親水性界面活性劑係選自聚氧乙烯氫化蓖麻油及聚氧乙烯植物固醇中之1種或2種之混合物。

聚氧乙烯氫化蓖麻油係具有20~100個環氧乙烷單元之氫化蓖麻油衍生物，例如可列舉POE(40)氫化蓖麻油、POE(60)氫化蓖麻油、POE(100)氫化蓖麻油等。亦可使用NIKKOL HCO(NIKKO CHEMICALS)、EMALEX HC(NIHON EMULSION)、UNIOX HC(日油)等市售品。

聚氧乙烯植物固醇係具有10~50個環氧乙烷單元之植物固醇衍生物，例如可列舉POE(10)植物固醇、POE(20)植物固醇、POE(30)植物固醇等。亦可使用NIKKOL BPS (NIKKO CHEMICALS)等市售品。

本發明之化妝料中之(b)親水性界面活性劑之調配量較佳為0.01~3質量%，更佳為0.05~1質量%，進而較佳為0.1~0.2質量%。若未達0.01質量%，則穩定之乳化變得困難，若超過3質量%進行調配，則有產生黏膩感之情形。

本發明之化妝料較佳為進而含有(c)親油性界面活性劑。藉由調配親油性界面活性劑，可進一步提高尤其是高溫保存時之穩定性。

本發明中之(c)親油性界面活性劑係選自二異硬脂酸聚甘油酯、山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯、及山梨糖醇酐倍半油酸酯中之1種或2種以上之混合物。

二異硬脂酸聚甘油酯包含作為親油性界面活性劑而發揮作用之二異硬脂酸二甘油酯、二異硬脂酸三甘油酯等，可使用例如WOGEL-18DV(MATSUMOTO FINE CHEMICAL)、COSMOL 42V(NISSHIN OILLIO)、EMALEX DISG(NIHON EMULSION)、RISOREX PGIS(高級醇工業)等市售品。

作為山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯，可較佳地使用ESTEMOL 182V(NISSHIN OILLIO)、EMALEX SPIS-150(NIHON EMULSION)、NIKKOL SI-15RV(NIKKO CHEMICALS)等市售品，作為山梨糖醇酐倍半油酸酯，亦可較佳地使用EMALEX SPO-150(NIHON EMULSION)、NIKKOL SO-15V(NIKKO CHEMICALS)、NOFABLE SO-852S(日油)、COSMOL 82(NISSHIN OILLIO)等市售品。

本發明之化妝料中之(c)親油性界面活性劑之調配量較佳為0.01~2質量%，更佳為0.01~1.5質量%，進而較佳為0.05~1質量%。

又，本發明之化妝料可穩定地調配鹽型藥劑。因此，本發明之化妝料較佳為進而含有(d)鹽型藥劑。

本發明中之(d)鹽型藥劑係指可形成鹽之水溶性藥劑，只要為通常可調配於化妝料等中之水溶性藥劑，則並無特別限定。作為較佳之例，可列舉L-抗壞血酸及其衍生物之鹽、傳明酸及其衍生物之鹽、烷氧基水楊酸及其衍生物之鹽、麩胱苷肽及其衍生物之鹽等，但並不限定於該等例示。

L-抗壞血酸通常稱為維生素C，藉由較強之還原作用而具有細胞呼吸作用、酵素活化作用、膠原形成作用，且具有黑色素還原作用。作為L-抗壞血酸衍生物，可列舉：L-抗壞血酸單磷酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸酯等L-抗壞血酸單酯類；L-抗壞血酸三磷酸酯等L-抗壞血酸三酯類；L-抗壞血酸2-葡糖苷等L-抗壞血酸葡糖苷類等。於本發明中，可以L-抗壞血酸、L-抗壞血酸磷酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸酯、L-抗壞血酸2-葡糖苷之各鹽之形式較佳地使用。

作為傳明酸衍生物，可列舉：傳明酸之二聚物(例如鹽酸反式-4-(反式-胺基甲基環己烷羰基)胺基甲基環己甲酸等)、傳明酸與對苯二酚之酯體(例如4-(反式-胺基甲基環己甲酸4'-羥基苯基酯等)、傳明酸與龍膽酸之酯體(例如2-(反式-4-胺基甲基環己基羰氧基)-5-羥基苯甲酸等)、傳明酸之醯胺體(例如反式-4-胺基甲基環己甲酸甲酯醯胺、反式-4-(對甲氧基苯甲醯基)胺基甲基環己甲酸、反式-4-胍基甲基環己甲酸等)等。於本發明中，可以傳明酸之鹽或者傳明酸衍生物之鹽之形式較佳地使用。

烷氧基水楊酸係水楊酸之3位、4位或5位之任一氫原子經烷氧基取代而成者，作為取代基之烷氧基較佳為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基中任一者，進而較佳為甲氧基或乙氧基。若具體地例示化合物名，則可列舉：3-甲氧基水楊酸、3-乙氧基水楊酸、4-甲氧基水楊酸、4-乙氧基水楊酸、4-丙氧基水楊酸、4-異丙氧基水楊酸、4-丁氧基水楊酸、5-甲氧基水楊酸、5-乙氧基水楊酸、5-丙氧基水楊酸等。於本發明中，可以烷氧基水楊酸及其衍生物(酯等)之各鹽之形式較佳地使用。

作為上述藥劑之鹽，並無特別限定，例如可列舉如鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽之鹼金屬鹽或鹼土金屬鹽，除此以外，亦可列舉銨鹽、胺基酸鹽等鹽。

(d)鹽型藥劑可調配1種或組合2種以上而調配，其調配量為任意值。通常，相對於液狀化妝料總量，於0.1~30.0質量%左右之範圍內進行調配。

又，於本發明中，除上述以外，亦可於不阻礙本發明效果之範圍內適當調配通常用於液狀化妝料中之各種成分。若列舉具體例，則含有：丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇等二醇類；甘油、二甘油、聚甘油等甘油類；山梨糖醇、甘露糖醇、麥芽糖醇、木糖醇、赤藻糖醇等糖醇類；果糖、葡萄糖、半乳糖、麥芽糖、乳糖、海藻糖等糖類；滑石、高嶺土、雲母、矽石、沸石等無機粉末；聚醯胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸之共聚物樹脂粉末、纖維素粉末等有機粉末；二氧化鈦、氧化鋅等無機白色系顏料；氧化鐵(鐵丹)等無機紅色系顏料；氧化鐵黃、黃土等無機黃色系顏料；氧化鐵黑、碳黑等黑色系顏料；氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等無機綠色系顏料；群青、鐵藍等無機藍色系顏料；氧化鈦包覆雲母(titanium dioxide coated mica)、著色氧化鈦包覆雲母、氧氯化鉍、魚鱗箔等珠光顏料；鋁粉末、銅粉末等金屬粉末顏料；紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍色404號等有機顏料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等之鋯、鋇或鋁色澱等有機顏料；葉綠素、β-胡蘿蔔素等天然色素；阿拉伯膠、黃蓍膠、聚半乳糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐樹膠、結冷膠、角叉菜膠等植物系高分子；三仙膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、支鏈澱粉等微生物系高分子；膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、白膠等動物系高分子；羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等澱粉系高分子；甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羥基乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素等纖維素系高分子；海藻酸鈉、丙二醇海藻酸酯等海藻酸系高分子；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、乙烯基吡咯啶酮與乙酸乙烯酯共聚物、羧基乙烯基聚合物等乙烯系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸烷醇胺、甲基丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯共聚物、聚2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、聚甲基丙烯醯氧基三甲基銨等丙烯酸系高分子；維生素B6鹽酸鹽、泛醇乙醚等維生素類；紫外線吸收劑、螯合劑、殺菌劑、消炎劑、防腐劑、植物萃取液、胺基酸、清涼劑等藥劑；乙醇、異丙醇等低級醇等。

本發明之透明至半透明之液狀化妝料可用作以皮膚保養為目的之化妝水、美容液等，另外，亦可用作防曬基劑(sunscreen base)、日光色素沈著基劑(suntan base)、洗淨基劑。其中，尤佳為用作化妝水。

本發明之化妝料可依據通常用於化妝水等液狀化妝料中之方法而製造。具體而言，藉由將水溶性成分溶解於水中而形成水相，使油分等水不溶性成分與親水親油性成分(界面活性劑)混合，將其添加至水相中進行攪拌而製備。

[實施例]

以下列舉實施例對本發明進而進行詳細敍述，但本發明並不受該等實施例任何限定。再者，調配量只要無特別說明，則表示質量%。

(實施例1~11及比較例1~8)

以下述表1~表4所示之配方製備液狀化妝料(化妝水)，依據下述評價方法、評價基準對該等之特性進行評價。將該等之結果一併示於表中。

「使用性之評價方法」

讓10名專業官能檢查員實際使用實施例及比較例之各樣品，對使用性(不黏膩之程度及柔和度)進行評價。依據下述評價分數基準，讓各官能檢查員進行5個階段之官能評價，藉由其合計分數，基於下述評價基準進行判定。

「評價分數基準」

5：非常優異

4：優異

3：普通

2：較差

1：非常差

「評價基準」

◎：合計分數為40分以上

○：合計分數為30~39分

△：合計分數為20~29分

×：合計分數為19分以下

「穩定性之評價方法」

於以下之條件下對各樣品之穩定性進行評價。

˙60℃保管品之穩定性：於60℃下保管1星期後，對L值之變動進行評價。

˙50℃保管品之穩定性：於50℃下保管2個月後，對L值之變動進行評價。

˙冷凍、溶解後之穩定性：冷凍後，於室溫下溶解，恢復至室溫後，對L值之變動進行評價。

「評價基準」

○：L值之變動未達±3

○△：L值之變動為±3以上且未達±4

△：L值之變動為±4以上且未達±10

×：L值之變動為±10以上

根據表1~表4所示之結果，可明確以佔油分之60質量%以上之方式調配異硬脂醇，並與特定之親水性界面活性劑組合而製備的液狀化妝料(實施例1~11)係具有極良好之使用性(不黏膩之程度、柔和度)，即便經受50℃或60℃之高溫保存或者冷凍、溶解之嚴酷條件，穩定性亦優異者。相對於此，不含異硬脂醇或其調配量未達油分之60質量%之比較例1~6及8係尤其無法獲得柔和之使用性，穩定性亦明顯較差者。另一方面，即便異硬脂醇佔油分之60質量%以上，但油分之調配量超過3質量%之比較例7會產生黏膩感，於使用性方面較差。

(實施例12~13及比較例9)

以調配有鹽型藥劑(4-甲氧基水楊酸鉀鹽)之下述表5所示之配方製備液狀化妝料，進行與上述相同之評價。將結果一併記於表5。

根據表5所示之結果，以使異硬脂醇佔油分之60質量%以上之方式所調配的實施例12及13可穩定地調配作為鹽型藥劑之4-甲氧基水楊酸鉀，亦可維持柔和之使用感，但於異硬脂醇之調配量未達到特定量之比較例9中，其使用性劣化，尤其是高溫保存時之穩定性明顯降低。

實施例14：半透明化妝水

離子交換水殘餘

製造方法：依據常用方法將水溶性成分依序溶解於水中而製備水相。水不溶性成分係與親水親油性成分混合後添加至水相中。

實施例15：半透明化妝水

實施例16：美白用半透明化妝水

實施例17：美白用半透明化妝水

Claims

一種化妝料，其特徵在於：其係含有(a)0.01~3質量%之油分、及(b)0.01~3質量%之選自聚氧乙烯氫化蓖麻油及聚氧乙烯植物固醇中之親水性界面活性劑、及(c)選自二異硬脂酸聚甘油酯、山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯及山梨糖醇酐倍半油酸酯中之親油性界面活性劑，且L值為60以上之透明至半透明液狀化妝料；並且異硬脂醇佔上述(a)油分之60質量%以上。
如請求項1之化妝料，其中上述(c)親油性界面活性劑之調配量為0.01~2質量%。
如請求項1或2之化妝料，其進而含有(d)鹽型藥劑。