JP5508682B2 - 水中油型乳化組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、水中油型乳化組成物及びその製造方法、特に油溶性薬剤を配合した水中油型乳化組成物の安定性及び使用感触の改善、さらにはその製造方法の簡易化に関する。

従来より、油溶性薬剤を有効成分として基剤に配合するための製剤開発が盛んに行なわれている。特に、皮膚表面のセラミド等の角質細胞脂質が、角質層のバリア機能に深く関与していることが明らかにされて以来、これを配合した製剤開発が試みられてきた。しかしながら、セラミド類は結晶性が高く、化粧料に配合する場合に、安定性の観点からその配合量が制限されてしまい、その結果セラミド類の配合効果が十分に得られるものではなかった。そこで、セラミド類の効果を十分に発現可能である量を配合しても、安定性が良好に維持され、結晶析出等の問題を生じることのない化粧料の開発が望まれていた。

上記の目的の達成のために、例えば、非イオン性界面活性剤とイオン性界面活性剤とを組み合わせて用いることにより、脂質を微細かつ安定に配合する方法（例えば、特許文献１を参照）、脂質と界面活性剤と油剤により液晶を形成させる方法（例えば、特許文献２を参照）、脂質と界面活性剤を有機溶媒から析出させて、それらの複合体を利用する方法（例えば、特許文献３を参照）、あるいはリポソーム（リン脂質二分子膜からなるベシクル）を用いる方法等が検討されてきた。

しかしながら、スフィンガニン等のセラミド類は、一般に油剤への溶解性が悪いため、上記の方法によっても比較的多量の界面活性剤及び溶媒の配合が必要とされ、化粧料としての安全性の点で課題の残るものであった。特に、有機溶媒の混入を嫌う化粧料に配合する場合には、脂質と界面活性剤からなる複合体を得るために使用した大量の有機溶媒を完全に除去する技術が必要となり、その製造過程の操作が煩雑なるものであった。さらにリポソームを利用する方法においては、リン脂質が一般的に不安定な物質であることに起因して、化粧料に配合した場合に高温保存安定性及び長期保存安定性を十分に確保することが困難であった。

特開平４−１９３８１４号公報 特開平６−３４５６３３号公報 特開平１１−１９９４６２号公報

本発明は上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、油溶性薬剤を安定に配合し、且つ使用感触に優れた水中油型乳化組成物、及び煩雑な操作を必要としない同組成物の製造方法を提供することにある。

前述の課題に鑑み、本発明者らが鋭意検討を行なった結果、ポリオキシエチレンフィトステロールと、グリセリン脂肪酸ジエステルと、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルとを用い、油溶性薬剤を含む水中油型の乳化組成物を調製することによって、乳化粒子内部に層状のゲル構造体を有する微細な乳化粒子が形成され、さらにこの層状ゲル構造体によって内相油分が被覆されたカプセル状となり、この結果、油溶性薬剤を含む油分が極めて安定に内油相中に保持されており、且つ使用感触にも優れた水中油型乳化組成物を容易に調製可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかる水中油型乳化組成物は、（（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロール１〜１５質量％と、（Ｂ）ジ（２−ヘプチルウンデカン酸）グリセリンエステル及び／又はピログルタミン酸オレイン酸グリセリル１〜１０質量％と、（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテル１０〜６０質量％と、（Ｄ）油溶性薬剤０．０００１〜１０質量％と、（Ｅ）油分５〜２５質量％と、（Ｆ）水１０〜８０質量％とを含有し、乳化粒子の一部又は全部が、（Ａ）及び（Ｂ）成分から構成される層状のゲル構造体によって内相油分が被覆されたカプセル状であることを特徴とするものである。

また、前記水中油型乳化組成物において、前記（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルとして、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジメチルエーテルを含有することが好適である。

また、前記水中油型乳化組成物において、前記（Ｄ）油溶性薬剤が、エモリエント剤、美白剤、抗肌荒れ剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、ビタミン類、抗酸化剤よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。
また、前記水中油型乳化組成物において、前記（Ｅ）油分として、炭素数８〜２０の高級脂肪酸及び／又は炭素数８〜２０の高級アルコールを含有することが好適である。

また、前記水中油型乳化組成物において、前記高級脂肪酸として、イソステアリン酸を含有することが好適である。
また、前記水中油型乳化組成物において、前記高級アルコールとして、イソステアリルアルコールを含有することが好適である。
また、前記水中油型乳化組成物において、内油相の乳化粒子径が５０〜１０００ｎｍであることが好適である。
また、本発明にかかる水中油型乳化組成物は、前記水中油型乳化組成物を、さらに水性処方により希釈・均一分散してなるものである。

また、本発明にかかる水中油型乳化組成物の製造方法は、（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロール１〜１５質量％と、（Ｂ）ジ（２−ヘプチルウンデカン酸）グリセリンエステル及び／又はピログルタミン酸オレイン酸グリセリル１〜１０質量％と、（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテル１０〜６０質量％と、（Ｄ）油溶性薬剤０．０００１〜１０質量％と、（Ｅ）油分５〜２５質量％と、を混合し、（Ａ）及び（Ｂ）成分から構成される層状のゲル構造体を含む油性成分混合物を形成する工程と、前記工程により得られた油性成分混合物に、（Ｆ）水１０〜８０質量％を含む水性成分を添加・混合して、水中油型の乳化物を形成する工程とを備えることを特徴とするものである。
また、前記製造方法において、得られた水中油型乳化物を、さらに水性処方に希釈・均一分散する工程を備えることが好適である。

また、本発明にかかる水中油型乳化化粧料は、前記水中油型乳化組成物を含むことを特徴とするものである。

本発明によれば、ポリオキシエチレンフィトステロールと、グリセリン脂肪酸ジエステルと、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルとを用いて水中油型乳化組成物を調製することによって、乳化粒子内部に層状のゲル構造体が形成され、さらにこの層状ゲル構造体によって内相油分が被覆されたカプセル状となるため、油溶性薬剤が極めて安定に内油相中に保持され、且つ使用感触にも優れた水中油型乳化組成物を容易に調製することが可能である。

本発明にかかる水中油型乳化組成物は、（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロールと、（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステルと、（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルと、（Ｄ）油溶性薬剤と、（Ｅ）油分と、（Ｆ）水とを含有し、乳化粒子内部に該（Ａ）及び（Ｂ）成分から構成される層状のゲル構造体が存在することを特徴とするものである。
なお、本発明にかかる水中油型乳化組成物とは、前記（Ａ）〜（Ｆ）成分から構成される水中油型乳化組成物（１）、及び同水中油型乳化組成物（１）を基剤として、さらに水性成分中に添加して得られる水中油型乳化組成物（２）の両者を意味するものである。

（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロール
本発明の水中油型乳化組成物において用いられる（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロールは、特に限定されるものではないが、例えば、オキシエチレン付加モル数が５〜５０モルのポリオキシエチレンフィトステロールを好適に用いることができる。具体的には、ポリオキシエチレン（５モル）フィトステロール、ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール、ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステロール、ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロール等が挙げられ、市販品としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ−５、ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ−１０、ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ−２０、ＮＩＫＫＯＬ ＢＰＳ−３０（いずれも日本サーファクタント工業株式会社製）が挙げられる。

（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロールの配合量は、特に限定されるものではないが、本発明の水中油型乳化組成物（１）の全量に対して１〜１５質量％であることが好ましく、さらに好ましくは３〜１０質量％である。１質量％未満であると安定且つ均一な乳化粒子が得られない傾向があり、１５質量％を超えて配合すると該組成物を化粧料等に用いた場合に界面活性剤量が多すぎてしまい安全性上好ましくない。

（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステル
本発明の水中油型乳化組成物において用いられる（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステルは、グリセリンの２つの水酸基（通常、両末端の２つの水酸基である）と、脂肪酸とがエステル結合した化合物であれば特に限定されるものではないが、例えば、炭素数８〜２０の直鎖又は分岐鎖の高級脂肪酸がエステル結合した化合物を好適に用いることができる。具体的には、ジ（２−ヘプチルウンデカン酸）グリセリンエステル、ピログルタミン酸オレイン酸グリセリル等が挙げられ、市販品としては、例えば、サンエスポール−Ｇ２１８（太陽化学株式会社製）、アミグリＰ−３０Ｖ（太陽化学株式会社製）、アミグリＰ−３０（太陽化学株式会社製）等が挙げられる。特に好ましくは、ジ（２−ヘプチルウンデカン酸）グリセリンエステルである。

（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステルの配合量は、特に限定されるものではないが、本発明の水中油型乳化組成物（１）の全量に対して１〜１０質量％であることが好ましく、さらに好ましくは２〜８質量％である。１質量％未満であると油溶性薬剤が安定に保持されない傾向があり、１０質量％を超えて配合すると該組成物を化粧料等に用いた場合にべたつき感が生じる等使用感が劣る場合がある。

（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテル
本発明の水中油型乳化組成物において用いられる（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルは、通常、化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体ジメチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体ジメエルエーテルが挙げられる。なお、共重合体中のポリオキシエチレン基とポリオキシアルキレン基の付加形態はランダム型である必要がある。特に好ましくは、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ジメチルエーテルランダム共重合体である。

（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルは公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを付加重合させた後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下でエーテル反応させることによって得られる。

（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルの配合量は、水中油型乳化組成物（１）の全量に対して１０〜６０質量％であることが好ましく、特に好ましくは２０〜４０質量％である。１０質量％未満で配合すると７０℃以下の温度条件で微細な乳化物が得られにくくなり、６０質量％を超えて配合すると該組成物を化粧料等に用いた場合には安定な水中油型乳化組成物が得られない傾向がある。

（Ｄ）油溶性薬剤
本発明の水中油型乳化組成物において、有効成分として用いられる（Ｄ）油溶性薬剤は、通常医薬品、化粧料等に配合される油分に対して溶解することが可能である成分であれば、いずれのものも使用することが可能である。また、油分に溶解可能な両親媒性の薬剤も使用することができる。具体的には、エモリエント剤、美白剤、抗肌荒れ剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、ビタミン類、抗酸化剤が挙げられ、本発明においては、これらの一種または二種以上を選択することが好ましい。

なお、（Ｄ）油溶性薬剤の一成分として、特にエモリエント剤であるセラミド又はセラミド類を配合することが好ましい。本発明の水中油型乳化組成物は、セラミド又はセラミド類を安定に配合することができるため、これらの配合効果を十分に発揮することが可能となり、例えば、化粧料として使用した場合に、ハリ感があり、さっぱりとした使用感触が得られる。

なお、セラミドとは、スフィンゴ脂質の一種であり、スフィンゴシンと脂肪がアミド結合した化合物である。セラミドとしては、例えば、Ｎ−（ω−アシルオキシ）アシルスフィンゴシン、Ｎ−アシルスフィンゴシン、Ｎ−アシルフィトスフィンゴシン、Ｎ−（α−ヒドロキシ）アシルスフィンゴシン（炭素数１８及び２０のスフィンゴシンと、炭素数２４〜２８のα−オキシ酸からなる）、Ｎ−（α−ヒドロキシ）アシルスフィンゴシン（炭素数１７及び１８のスフィンゴシンと、α−オキシパルミチン酸からなる）、Ｎ−［ω−（α−ヒドロキシ）アシルオキシ］アシルスフィンゴシン、Ｎ−（α−ヒドロキシ）アシルフィトスフィンゴシン等が挙げられる。なお、これらはいずれも天然に存在する表皮細胞由来の公知の脂質成分である。また、セラミド類とは、上記セラミドの類似構造を有するものであり、例えば、Ｎ−ミリストリルメチルβ−アラニン酸（フィトステリル／デシルテトラデシル）（エルデュウ（登録商標）ＡＰＳ−３０７；味の素株式会社製）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）（エルデュウ（登録商標）ＣＬ−３０１；味の素株式会社製）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）（エルデュウ（登録商標）ＣＬ−２０２；味の素株式会社製）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトストリル・２−オクチルドデシル）（エルデュウ（登録商標）ＰＳ−２０３；味の素株式会社製）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトストリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）（エルデュウ（登録商標）ＰＳ−３０４；味の素株式会社製）等が挙げられる。

また、他の（Ｄ）油溶性薬剤を具体的に例示すると、美白剤としてハクシニン、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド、２−Ｏ−エチルアスコルビン酸、３−Ｏ−エチルアスコルビン酸、トラネキサム酸、抗肌荒れ剤としてアセチルスフィンガニン、紫外線吸収剤としてオクチルメトキシシンナメート、抗炎症剤としてグリチルレチン酸ステアリル、ハッカ油、ビタミン類としてレチノール、ビタミンＡ及びその誘導体（例えばビタミンＡパルミテート）、ビタミンＢ６パルミテート等の油溶性ビタミンＢ誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＫ及びその誘導体、ビタミンＨ、抗酸化剤としてコエンザイムＱ１０、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。

（Ｄ）油溶性薬剤の配合量は、水中油型乳化組成物（１）の全量に対して、０．０００１〜１０質量％で配合されることが好ましい。特に好ましくは０．００１〜５質量％である。０．０００１質量％未満であると、油溶性薬剤の有効性が十分に発揮されず、１０質量％を超えて配合すると該油溶性薬剤が安定に保持されない場合がある。

（Ｅ）油分
本発明の水中油型乳化組成物において用いられる（Ｅ）油分は、前記（Ｄ）油溶性薬剤以外の油分であって、通常、化粧料等に使用されるものであれば特に限定されることなく用いることができ、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等、いずれのものを用いても構わない。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。

本発明の水中油型乳化組成物において、上記（Ｅ）油分のうち、特に炭素数８〜２０の高級脂肪酸及び／又は炭素数８〜２０の高級アルコールを含有していることが好ましい。さらに、高級脂肪酸としてイソステアリン酸、あるいは高級アルコールとしてイソステアリルアルコールを含有していることが好ましい。

（Ｅ）油分の配合量は、水中油型乳化組成物（１）の全量に対して５〜２５質量％で配合されることが好ましい。特に好ましくは８〜２０質量％である。５質量％未満であると、油溶性薬剤が安定に保持されない傾向があり、２５質量％を超えて配合すると該組成物を化粧料等に用いた場合にべたつき感などの使用感が劣る場合がある。

（Ｆ）水
（Ｆ）水の配合量は、水中油型乳化組成物（１）の全量に対して１０〜８０質量％であることが好ましい。特に好ましくは２０〜６０質量％である。１０質量％未満であると、水中油型の乳化組成物が得られない場合があり、８０質量％を超えて配合すると相対的に（Ａ）〜（Ｅ）成分の配合量が減少するため、油溶性薬剤の有効性が十分に発揮されなかったり、水中油型乳化組成物特有の所望の使用感が得られない場合がある。

また、本発明の水中油型乳化組成物（１）において、（Ｆ）水とともに、任意の水性成分を混合して配合することも可能である。このような水性成分は、水あるいは水性溶媒を主な媒体としてなる成分であれば特に限定されず、通常、化粧品、医薬品等に用いられる成分を安定性に影響が出ない範囲の配合量で配合してもよい。例えば、水；エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のモノアルコール類；プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール類；アロエベラ、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液等が挙げられる。これらの水性成分の一種または二種以上を用いることができる。なお、水性成分の配合量は、（Ｆ）水との合計量で、水中油型乳化組成物（１）の全量に対して１０〜８０質量％であることが好ましく、特に好ましくは２０〜６０質量％である。

製造方法
本発明にかかる水中油型乳化組成物（１）は、前述の（Ａ）〜（Ｆ）の成分から構成されるものである。以下、本発明の水中油型乳化組成物（１）の製造方法について説明する。
１） （Ａ）〜（Ｅ）成分からなる油性成分を、７０℃以上の温度で溶解または分散させる。ここで、（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロールと（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステルとにより層状のゲル構造体が形成されており、得られる油性成分混合物は当該層状ゲル構造体を含んでいる。
２） １）で得られた油性成分混合物を、７０℃以上の温度を維持して系内を攪拌しながら、該混合物中に（Ｆ）水を含む水性成分を徐々に添加して乳化を行なう。この結果、得られる水中油型乳化組成物（１）は、乳化粒子内部において（Ａ）及び（Ｂ）成分から構成される層状のゲル構造体が存在している。また、これらの乳化粒子の一部は、前記層状ゲル構造体によって内相油分が被覆されたカプセル状となっており、このため、（Ｄ）油溶性薬剤が極めて安定に内油相中に保持されている。

なお、本発明の水中油型乳化組成物（１）において、（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロールと（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステルとにより形成される層状のゲル構造体は、界面活性剤及び両親媒性物質が形成する会合体の１種であって、長周期構造において界面活性剤及び両親媒性物質の２分子膜が層状に配列しており、また、短面側では界面活性剤及び両親媒性物質の疎水性基が六方晶型に配列していることを特徴とした結晶構造を有している。疎水性基は自身の長軸の周りを回転しているが、液晶構造のように自由に熱運動はしておらず、また、親水性基間には多量の水が存在し得ることが知られている（例えば、福島正二著，「セチルアルコールの物理化学」，フレグランスジャーナル社，第６章，７６〜８８頁参照）。

層状ゲル構造体の有無の決定は、従来公知の方法によって行なえばよく、例えば、Ｘ線散乱法により行なうことができる。層状ゲル構造体を有する組成物についてＸ線散乱測定を行なった場合、通常、小角領域においてラメラ構造と同様の長面間隔に由来する繰り返しのピークが得られるとともに、広角領域において短面側の六方晶系に由来するシャープな単一のピークが示される。また、示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定によれば、層状ゲル構造体を含む結晶構造の融解に伴う吸熱ピークが観測され、これによって結晶構造の推定を行なうことも可能である。

また、本発明の水中油型乳化組成物の製造方法においては、（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルを配合することによって、系の転相温度が低下する。そして、このため、本発明の水中油型乳化組成物は、７０℃付近あるいは７０℃を超える温度において乳化しても、内油相の乳化粒子径が５０〜１０００ｎｍの微細な水中油型乳化組成物を調製することが可能である。

また、本発明の水中油型乳化組成物（１）において、（Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロールと（Ｂ）グリセリン脂肪酸ジエステルとにより形成される層状のゲル構造体は、乳化粒子の界面付近において形成されており、当該層状ゲル構造体によって内相油分が被覆されたカプセル状となるため、例えば、内油相中に配合された油溶性薬剤を極めて安定に保持することが可能となる。

以上のようにして調製された水中油型乳化組成物（１）を基剤として、さらに水性処方により希釈、均一分散して、安定性に優れた水中油型乳化組成物（２）を得ることも可能である。ここで、水中油型乳化組成物（２）においても、水中油型乳化組成物（１）において得られた微細な乳化粒子径が保持される。なお、このようにして得られた水中油型乳化組成物（２）は、特に化粧料として好適に用いることができる。このような場合、前記水性処方中には、通常、化粧品および医薬品等に使用される他の成分を配合していてもよい。

他の成分としては、例えば、水、水可溶性成分、保湿剤、油剤、界面活性剤、増粘剤、各種粉体、色素、被膜形成剤、ｐＨ調整剤、褪色防止剤、消泡剤、防腐剤、薬剤、香料等が挙げられ、これらを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。
水可溶性成分としては、前記水性成分としても例示したモノアルコール類、多価アルコール、植物抽出液等の他、ソルビトール、マルチトール、ショ糖等の糖類、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、乳酸ナトリウム等の電解質類を用いることができる。

保湿剤としては、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン等が挙げられる。
油剤としては、動物油、植物油、合成油等が挙げられ、さらに具体的には、固形油、半固形油、液状油、揮発性油などの性状を問わず、炭化水素油、油脂類、ロウ類、硬化油、エステル油、脂肪酸、高級アルコール、シリコーン油、フッ素系油、ラノリン誘導体、油性ゲル化剤等が挙げられる。
界面活性剤としては、化粧品一般に用いられるものであればいずれのものも使用できる。

増粘剤としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性高分子等が挙げられる。
粉体としては、板状、紡錘状、針状、球状等の形状、多孔質または無孔質等の粒子構造、粒子径等により特に限定されず、無機粉体、光輝性粉体、積層フィルム末、有機粉体、色素系粉体、複合粉体等の各種粉体を用いることができる。さらにこれらの粉体は、フッ素化合物、シリコーン系油剤、金属石鹸、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであってもよい。

被膜形成剤としては（メタ）アクリル酸アルキル共重合体等のエマルションポリマー形態をとるもの、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸等のα−ヒドロキシ酸及びその塩、エデト酸塩等、酸化防止剤としては、α−トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、アルコルビン酸等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等が挙げられる。

化粧料の形態としては特に限定されず、溶液系、可溶化系、乳化系、油性系、水系、またはそれらを併せ持つ二層型、三層型等の様々な形態をとることができる。化粧料としては、スキンケア化粧料、毛髪化粧料、メーキャップ化粧料等が例示されるが、好ましくはスキンケア化粧料である。スキンケア化粧料を調製する場合、配合した有効成分の効果的な発現のために、化粧水、乳液、クリーム等の水性剤型であることが特に好ましい。本発明にかかる水中油型乳化組成物を化粧料に配合する場合、剤型に合わせて適宜選択される。

以下、実施例を示すことにより、本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず最初に、本発明者らは、以下に示す組成の水中油型乳化組成物を調製し、凍結レプリカによるＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真を撮影することによって、その微細構造についての検討を行なった。なお、ＴＥＭ写真撮影は透過型電子顕微鏡Ｈ−７０００（日立製作所製）を用いて行なった。

試験例１−１：水中油型乳化組成物 配合量（質量％）
ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ５．３８
イソステアリン酸 １０．７５
イソステアリルアルコール １２．９０
ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ６．４５
ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） ３２．２６
ランダム共重合体ジメチルエーテル
精製水 残 余
（製造方法）
ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル、イソステアリン酸、
イソステアリルアルコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、及びポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルを７０℃に加熱溶解し、攪拌混合した。ついで、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、精製水を徐々に添加して乳化を行ない、試験例１−１の水中油型乳化組成物を得た。

試験例１−１の水中油型乳化組成物のＴＥＭ写真図を図１に、一部の乳化粒子についての拡大ＴＥＭ写真図を図２に示す。
図１に示されるように、試験例１−１の水中油型乳化組成物においては、粒径約５０〜１０００ｎｍ程度の微細な乳化粒子が形成されていることがわかる。ここで、同図中、一部の乳化粒子（特に図１中、Ａ及びＢ）において、凍結レプリカ試料作成時に各層ごとに破断されたものと見られる、層状ゲル構造体の存在を確認することができる。また、同図より、層状のゲル構造体は乳化粒子全体を覆うようにして存在しており、内相油分が被覆されたカプセル状の乳化粒子が形成されていることが認められる。
さらに、図２より、乳化粒子外膜の層状構造の厚さが約９ｎｍであることから、界面活性剤及び両親媒性物質により形成されるラメラ構造の２分子膜に相当しているものと推定される。

次に、層状ゲル構造体の形成についてさらに検討を行なうため、本発明者らは、上記試験例１−１を基本組成とし、精製水を除いた油性成分を混合した組成物を試験例１−２、同油性成分混合物からさらにポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルを抜去した組成物を試験例１−３として、それぞれについて小角Ｘ線散乱測定を行なった。なお、小角Ｘ線散乱測定はＳＡＸＳＥＳＳ（ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製）を用いて行なった。

試験例１−１〜１−３の組成物のＸ線散乱測定結果を図３に併せて示す。
図３より、試験例１−２及び１−３ともに、広角領域において短面側の六方晶系に由来するシャープな単一のピーク、及び小角領域においてラメラ構造の長面間隔に由来する繰り返しのピークが見られることから、両者ともに組成物中での層状ゲル構造体の存在が確認される。ここで、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルの存在が、小角領域でのラメラ構造の面間隔に影響していないことから、同成分が層状ゲル構造体の形成に直接影響していないことが示唆される。
一方で、試験例１−１の水中油型乳化組成物においては、層状ゲル構造体由来のピークが消失しているものの、これは乳化によってゲル構造を含む油相が球形となったために層状構造による異方性が見られなくなったためであり、層状ゲル構造体は油相内部に存在しているものと考えられる。

さらに、層状ゲル構造体の構成成分について詳しく検討するため、本発明者らは、上記試験例１−２の油性成分混合物からイソステアリン酸を抜去した組成物を試験例１−４、イソステアリルアルコールを抜去した組成物を試験例１−５、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリンを抜去した組成物を試験例１−６として、それぞれの水中油型乳化組成物について、上記試験と同様にしてＸ線散乱測定を行なった。

試験例１−４〜１−６の組成物のＸ線散乱測定結果を図４に併せて示す。
図４より、イソステアリン酸及びイソステアリルアルコールを抜去した試験例１−４及び１−５では、上記試験例と同様の広角領域でのシャープなピーク及び小角領域での繰り返しピークが見られることから、組成物中で層状ゲル構造体が形成されていることが確認される。
これに対して、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリンを抜去した試験例１−６では、広角領域でのピークがブロードとなっており、また、小角領域での繰り返しピークも消失していることから、層状ゲル構造体が形成されておらず、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリンが層状ゲル構造体を形成に直説関与しているものであることは明らかである。

以上の結果から、試験例１−２及び１−３において確認された層状のゲル構造体は、ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル及びジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリンによって形成されているものであって、これらが層状ゲル構造体の形成に不可欠な成分であることが理解される。

つづいて、本発明者らは、水中油型乳化組成物の製造におけるポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルの影響について検討するため、同成分の配合量を適宜変化させた各種水中油型乳化組成物について、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定を行なった。なお、上記試験例１−１を基本組成とし、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルの濃度をゼロ（試験例２−１）、１０質量％（試験例２−２）、２０質量％（試験例２−３）、３２質量％（試験例２−４）とした水中油型乳化組成物を調製し、試験に用いた。また、ＤＳＣ測定は、ＤＳＣ８２３０Ｄ（理学電機株式会社製）を用い、試料２０ｍｇ、昇温速度２Ｋ／ｍｉｎ、測定温度範囲３０〜１１０℃の条件で行なった。

試験例２−１〜２−４の各試料のＤＳＣ測定結果を図５に示す。また、図５の結果を基に得られたポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルの配合量と転相温度の相関を図６に示す。
図５及び図６の結果から、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルの配合量の増加に伴って、試料の転相温度が降下していることが明らかである。そして、このことから、ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルの添加によって、７０℃付近の乳化温度で容易に水中油型乳化組成物の調製を行なうことが可能であることが理解される。

つづいて、本発明者らは、上記試験例１−１の水中油型乳化組成物を基剤として、さらに水性処方中に希釈、均一分散することによって、化粧水（試験例３−１）の調製を試みた。試験例３−１の化粧水の最終的な成分組成を以下に示す。また、試験例３−１の化粧水について、上記試験と同様にしてＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）写真の撮影を行ない、乳化状態についての検討を行なった。

試験例３−１：化粧水 配合量（質量％）
（水中油型乳化組成物）
ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ０．３
イソステアリン酸 ０．５
イソステアリルアルコール ０．６
ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ０．２５
ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） １．５
ランダム共重合体ジメチルエーテル
精製水 １．５
（水性処方）
エタノール ５．６
１，３−ブチレングリコール １３．０
メチルパラベン ０．１５
精製水 残 余
（製造方法）
ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル、イソステアリン酸、
イソステアリルアルコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、及びポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジメチルエーテルを７０℃に加熱溶解し、攪拌混合し、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、精製水を徐々に添加して乳化を行ない、水中油型乳化組成物を得た。得られた水中油型乳化組成物を、さらにエタノール、１，３−ブチレングリコール、及びメチルパラベンを含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて、試験例３−１の化粧水を得た。

試験例１−１の水中油型乳化組成物及び試験例３−１の化粧水のＴＥＭ写真図についてまとめたものを図７に示す。
図７より、水性処方への添加の前後で、乳化粒子の大きさにほとんど変化は見られず、多量の水性処方中へと希釈した場合であっても、微細な乳化粒子径が維持されていることがわかった。また、同図より、試験例３−１の化粧水中においても、乳化粒子は層状ゲル構造体により被覆されたカプセル状の形態が保たれていることも明らかとなった。

さらに、本発明者らは、上記試験例３−１と同様にして、各種の油溶性薬剤を配合した化粧水を調製し、乳化粒子径、使用感触、乳化安定性についての評価を行なった。試験に用いた化粧水の組成と、評価結果とを下記表１に示す。なお、評価基準は以下に示すとおりである。

使用感触
各種試験例の化粧水の使用感触について、女子パネル２０名に実際に使用してもらい、次の基準に従って評価した。
◎：肌へのなじみが良く、浸透感が得られると感じたパネルが１６名以上。
○：肌へのなじみが良く、浸透感が得られると感じたパネルが１０〜１５名。
△：肌へのなじみが良く、浸透感が得られると感じたパネルが６〜９名。
×：肌へのなじみが良く、浸透感が得られると感じたパネルが５名以下。

乳化粒子径
各種試験例の化粧水を、０℃、室温、３７℃、５０℃の温度条件下に１ヵ月保存した後、乳化粒子径を光散乱法により測定した。装置はＦ−ＰＡＲ−１０００（大塚電子株式会社製）を使用した。

乳化安定性
各種試験例の化粧水を、０℃、室温、３７℃、５０℃の温度条件下に１ヵ月保存した後、乳化安定性を以下の基準に従って判定した。
◎：分離や外観変化などの異常が全く認められない。
○：若干分離が認められるものの、振とうにより元の状態に戻る。
△：分離が認められる。
×：分離とクリーミングが認められる。

（製造方法） （Ａ）〜（Ｅ）成分を７０℃以上の温度で溶解または分散させた。前記油性成分混合物を、７０℃以上の温度を維持して系内を攪拌しながら（Ｆ）水を徐々に添加して乳化を行なった。得られた乳化組成物を、さらにエタノール、１，３−ブチレングリコール、及びメチルパラベンを含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて、各試験例の化粧水を得た。

上記表１に示されるように、ハクシニン、アセチルスフィンガニン、コエンザイムＱ１０、及びメトキシケイ皮酸エチルヘキシルといった各種の（Ｅ）油溶性薬剤を配合した試験例４−１〜４−４の化粧水は、系内に層状ゲル構造体が形成されているために使用感触が非常に良好であり、また、当該層状ゲル構造体によって（Ｅ）油溶性薬剤が極めて安定に内油相中に保持されているために、乳化粒子径の変化も小さく、経時での乳化安定性も良好であった。

以下、本発明にかかる水中油型乳化組成物を用いた化粧料の処方例を示し、本発明についてさらに詳しく説明を行なうが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、処方中の数値は、最終的な化粧料全量に対する質量％で表す。
処方例１：白濁化粧水 配合量（質量％）
（水中油型乳化組成物）
（１）コエンザイムＱ１０ ０．０３
（２）ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ０．２５
（３）イソステアリン酸 ０．５
（４）イソステアリルアルコール ０．６
（５）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ０．３
（６）ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） １．５
ランダム共重合体ジメチルエーテル
（７）精製水 １．５
（水性処方）
（８）エタノール ５．０
（９）１，３−ブチレングリコール ７．０
（１０）グリセリン ５．０
（１１）ジグリセリン ０．５
（１２）メチルパラベン ０．２
（１３）精製水 残 余
（製造方法）
（１）〜（６）を７０℃に加熱溶解し、攪拌混合し、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、（７）を徐々に添加して乳化を行ない、水中油型乳化組成物を得た。得られた水中油型乳化組成物を、さらに（８）〜（１３）を含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて白濁化粧水を得た。

処方例２：白濁化粧水 配合量（質量％）
（水中油型乳化組成物）
（１）アセチルスフィンガニン ０．１
（２）ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ０．２５
（３）イソステアリン酸 ０．４
（４）イソステアリルアルコール ０．６
（５）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ０．３
（６）ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） １．５
ランダム共重合体ジメチルエーテル
（７）精製水 １．７
（水性処方）
（８）エタノール ６．０
（９）１，３−ブチレングリコール ８．０
（１０）グリセリン ４．０
（１１）ジグリセリン ０．３
（１２）メチルパラベン ０．１
（１３）精製水 残 余
（製造方法）
（１）〜（６）を７０℃に加熱溶解し、攪拌混合し、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、（７）を徐々に添加して乳化を行ない、水中油型乳化組成物を得た。得られた水中油型乳化組成物を、さらに（８）〜（１３）を含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて白濁化粧水を得た。

処方例３：白濁化粧水 配合量（質量％）
（水中油型乳化組成物）
（１）オクチルメトキシシンナメート ０．１
（２）ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ０．１５
（３）イソステアリン酸 ０．５
（４）イソステアリルアルコール ０．６
（５）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ０．３
（６）ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） １．５
ランダム共重合体ジメチルエーテル
（７）精製水 １．５
（水性処方）
（８）エタノール ５．５
（９）１，３−ブチレングリコール ７．５
（１０）グリセリン ４．５
（１１）ジグリセリン １．０
（１２）メチルパラベン ０．２
（１３）精製水 残 余
（製造方法）
（１）〜（６）を７０℃に加熱溶解し、攪拌混合し、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、（７）を徐々に添加して乳化を行ない、水中油型乳化組成物を得た。得られた水中油型乳化組成物を、さらに（８）〜（１３）を含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて白濁化粧水を得た。

処方例４：乳液 配合量（質量％）
（水中油型乳化組成物）
（１）コエンザイムＱ１０ ０．０１
（２）ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ０．１５
（３）イソステアリン酸 ０．５
（４）イソステアリルアルコール ０．６
（５）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ０．３
（６）ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） １．５
ランダム共重合体ジメチルエーテル
（７）ポリオキシエチレン（１７モル）ポリオキシプロピレン（４モル） １．０
ランダム共重合体ジメチルエーテル
（８）ビタミンＥアセテート ０．０１
（９）精製水 １．５
（水性処方）
（１０）エタノール ５．０
（１１）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１２）グリセリン ７．０
（１３）ジグリセリン １．０
（１４）ポリエチレングリコール ２．０
（１５）ポリアクリル酸 ０．１５
（１６）キサンタンガム ０．２
（１７）苛性カリ ０．００５
（１８）ヘキサメタリン酸ソーダ ０．０３
（１９）ＥＤＴＡ ０．０１
（２０）フェノキシエタノール ０．５
（２１）精製水 残 余
（製造方法）
（１）〜（８）を７０℃に加熱溶解し、攪拌混合し、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、（９）を徐々に添加して乳化を行ない、水中油型乳化組成物を得た。得られた水中油型乳化組成物を、さらに（１０）〜（２１）を含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて乳液を得た。

処方例５：乳液 配合量（質量％）
（水中油型乳化組成物）
（１）ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル） １．２５
ランダム共重合体ジメチルエーテル
（２）ポリオキシエチレン（３０モル）フィトステロールエステル ０．７５
（３）ミリストリルメチルβ−アラニン酸 １．０
（フィトステリル／デシルテトラデシル）※
（４）ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン ０．５
（５）イソステアリン酸 ０．５
（６）精製水 １．５
（水性処方）
（７）精製水 ８１．９９
（８）クエン酸 ０．０１
（９）クエン酸ナトリウム ０．０９
（１０）エチレンジアミン四酢酸三ナトリウム ０．０１
（１１）グリセリン ２．０
（１２）１，３−ブチレングリコール ５．０
（１３）キサンタンガム ０．１
（１４）エタノール ５．０
（１５）フェノキシエタノール ０．３
※エルデュウ（登録商標）ＡＰＳ−３０７；味の素株式会社製
（製造方法）
（１）〜（５）を７０℃に加熱溶解し、攪拌混合し、温度を７０℃に維持して攪拌を行ないながら、（６）を徐々に添加して乳化を行ない、水中油型乳化組成物を得た。得られた水中油型乳化組成物を、さらに（７）〜（１５）を含む水性処方中に添加し、攪拌により均一分散させて乳液を得た。

上記処方例５により得られた乳液は、特にハリ感に優れ、べたつきが無くさっぱりとした使用感触を有していた。
また、上記処方例５における水中油型乳化組成物について、小角Ｘ線散乱測定（ＳＡＸＳＥＳＳ：ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ社製）を行なった。Ｘ線散乱測定結果を図８に示す。図８に示されるように、小角領域においてラメラ構造の長面間隔に由来する繰り返しのピークが見られることから、上記水中油型乳化組成物中においても層状ゲル構造体が存在することが確認された。

本発明にかかる水中油型乳化組成物（試験例１−１）の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真図である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物（試験例１−１）の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真図である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物（試験例１−１及び１−２）のＸ線散乱測定結果である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物（試験例１−３〜１−５）のＸ線散乱測定結果である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物（試験例２−１〜２−４）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定結果である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物における（Ｃ）ポリオキシエチレン（１４モル）ポリオキシプロピレン（７モル）ランダム共重合体ジアルキルエーテルの配合量と転相温度との相関を示した図である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物（試験例１−１）及び化粧料（試験例３−１）の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真図である。 本発明にかかる水中油型乳化組成物（処方例５）のＸ線散乱測定結果である。

Claims (11)

1. （Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロール１〜１５質量％と、
   （Ｂ）ジ（２−ヘプチルウンデカン酸）グリセリンエステル及び／又はピログルタミン酸オレイン酸グリセリル１〜１０質量％と、
   （Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテル１０〜６０質量％と、
   （Ｄ）油溶性薬剤０．０００１〜１０質量％と、
   （Ｅ）油分５〜２５質量％と、
   （Ｆ）水１０〜８０質量％と
   を含有し、
   乳化粒子の一部又は全部が、（Ａ）及び（Ｂ）成分から構成される層状のゲル構造体によって内相油分が被覆されたカプセル状である
   ことを特徴とする水中油型乳化組成物。
2. 請求項１に記載の水中油型乳化組成物において、前記（Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテルとして、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジメチルエーテルを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
3. 請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物において、前記（Ｄ）油溶性薬剤が、エモリエント剤、美白剤、抗肌荒れ剤、紫外線吸収剤、抗炎症剤、ビタミン類、抗酸化剤よりなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする水中油型乳化組成物。
4. 請求項１から３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、前記（Ｅ）油分として、炭素数８〜２０の高級脂肪酸及び／又は炭素数８〜２０の高級アルコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
5. 請求項４に記載の水中油型乳化組成物において、前記高級脂肪酸として、イソステアリン酸を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
6. 請求項５に記載の水中油型乳化組成物において、前記高級アルコールとして、イソステアリルアルコールを含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
7. 請求項１から６のいずれかに記載の水中油型乳化組成物において、内油相の乳化粒子径が５０〜１０００ｎｍであることを特徴とする水中油型乳化組成物。
8. 請求項１から７のいずれかに記載の水中油型乳化組成物を、さらに水性処方により希釈・均一分散してなる水中油型乳化組成物。
9. （Ａ）ポリオキシエチレンフィトステロール１〜１５質量％と、
   （Ｂ）ジ（２−ヘプチルウンデカン酸）グリセリンエステル及び／又はピログルタミン酸オレイン酸グリセリル１〜１０質量％と、
   （Ｃ）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンランダム共重合体ジアルキルエーテル１０〜６０質量％と、
   （Ｄ）油溶性薬剤０．０００１〜１０質量％と、
   （Ｅ）油分５〜２５質量％と、
   を混合し、（Ａ）及び（Ｂ）成分から構成される層状のゲル構造体を含む油性成分混合物を形成する工程と、
   前記工程により得られた油性成分混合物に、（Ｆ）水１０〜８０質量％を含む水性成分を添加・混合して、水中油型の乳化物を形成する工程と
   を備えることを特徴とする水中油型乳化組成物の製造方法。
10. 請求項９に記載の製造方法において、
    得られた水中油型乳化物を、さらに水性処方に希釈・均一分散する工程
    を備えることを特徴とする水中油型乳化組成物の製造方法。
11. 請求項１から８のいずれかに記載の水中油型乳化組成物を含むことを特徴とする水中油型乳化化粧料。