TWI487737B - 具有＋ｃ板及－ａ板光學性質之混合纖維素酯膜 - Google Patents

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Description

具有+C板及-A板光學性質之混合纖維素酯膜
本發明係關於一種由具有低羥基含量之混合纖維素酯及特定塑化劑製得的膜。該等膜可展現+C板、-A板、及雙軸Nz特性，此等特性令該等膜尤其適用於光學應用中，諸如於液晶顯示器(LCD)中作為保護膜及補償器膜。
纖維素酯，諸如三乙酸纖維素(CTA)、乙酸丙酸纖維素(CAP)、及乙酸丁酸纖維素(CAB)，係在液晶顯示器(LCD)工業上用於各種類薄膜。最明顯為此等用作與偏光片協力使用之保護膜及補償器膜。該等膜典型上係藉由溶劑澆鑄製得，及然後層壓至定向碘化之聚乙烯醇(PVOH)偏光膜之任一面，以保護該PVOH層對抗劃痕及水分進入，同時亦增加結構剛度。或者，如就補償器膜而言，彼者可與偏光器堆疊物進行層壓或另外包含於偏光器與液晶層之間。纖維素酯較之可使用於顯示器膜之其他材料，諸如環烯、聚碳酸酯、聚醯亞胺等，具有許多性能優勢。然而，當前，光學雙折射需求經常使得後者材料得以取而代之。
除作為保護作用外，該等膜亦起到改良LCD之對比率、寬視角、及色彩偏移性之作用。就LCD中所使用的一組典型交叉偏光器而言，沿著對角線存在明顯漏光，尤其當視角增加時(產生不佳的對比率)。據悉光學膜之各種組合可用以校正或「補償」該漏光。該等膜必需具有隨所用的液晶構件類型而變的明確雙折射(或阻滯)，因為液晶構件本身亦賦予一定程度需校正的所不需要之光學阻滯。該等補償器膜中有一些較其他膜容易製造，因此性能與成本之間經常要達成妥協。同樣，雖然大多數補償器膜及保護性膜係藉由溶劑澆鑄製造，但需推動藉由熔融擠壓製造更多膜。
補償器膜及光學膜通常係根據與折射率n相關之雙折射進行量化。就一般的聚合物而言，該折射率典型上為1.4至1.8，而就纖維素酯而言，為約1.46至1.50。就所給材料而言，折射率越高，通過的光傳播速率越低。
就非定向之各向同性材料而言，折射率相同，與進入之光波之偏光狀態無關。當材料為定向或另外之各向異性時，折射率取決於材料方向。就本發明之目的而言，存在三個表示為nx 、ny 、及nz 之所研究的折射指數，其分別相當於縱向(MD)、橫向(TD)、及厚度方向。當材料變得更為各向異性(例如，經拉延)時，任意兩個折射指數之間的差異將增加。該差異係指「雙折射」。
因可選擇材料方向之多種組合，因此相應地存在不同的雙折射值。最常見的兩種，即平面雙折射Δe 及厚度雙折射Δth ，定義為：
(1a)　Δe =nx -ny
(1b)　Δth =nz -(nx +ny )/2
雙折射Δe 可測定MD及TD方向之間的相對板內定向且為無因次。相反，Δth 可測定相對於平均面定向之厚度方向之定向。
通常用以定性光學膜之另一個術語為光學阻滯(R)。R僅為雙折射乘以所述膜之厚度(d)。因此，
(2a)　Re =Δe d=(nx -ny )d
(2b)　Rth =Δth d=[nz -(nx +ny )/2]d
阻滯可直接測定兩種正交光波之間的相對相移且一般係以奈米(nm)單位報告。值得注意的係，Rth 之定義可隨某些作者改變，特別提及+/-標識。
習知材料之雙折射/阻滯特性亦可改變。例如，絕大多數材料在延伸時，沿著該延伸方向展現較高折射值及垂直於該延伸方向展現較低折射值。此係因為，在分子水平上，折射值沿著聚合物鏈之軸一般較高而垂直於該鏈較低。該等材料通常稱為術語「正雙折射」且代表大多數標準聚合物，包括所有市售纖維素酯。
另一個有用之參數為「固有雙折射率」，其為材料之一個性質且可測定充分延伸材料及所有鏈沿一個方向完全對齊時所產生的雙折射率。
存在另兩類更為罕見的材料，即「負雙折射」及「零雙折射」。負雙折射聚合物展現垂直於延伸方向(相對於平行方向)之較高的折射值，且因此亦具有負固有雙折射率。習知特定苯乙烯類及丙烯酸類具有負雙折射特性，原因在於彼者相當龐大之側基。反之，零雙折射率為特殊情況且代表經延伸未展現折射率且因此具有零固有折射率之材料。該等材料為用於光學應用之理想材料，因為彼者在加工期間經模製、延伸、或另經壓製而未展現任何光學阻滯或變形。該等材料亦極其稀少。
用於LCD之實際補償器膜可呈多種形式，其包括三個折射值全部不同且存在兩種光學軸線之雙軸膜、及三種折射值中兩個相同之僅具有一種光學軸線之單軸膜。亦存在其他類補償器膜，其中光學軸線扭轉或傾斜透過該厚度膜(例如碟型膜)，然而就瞭解本發明而言，此等為次要。重點為可製造之補償器膜之類型受限於聚合物之雙折射性質(即正或負)。
就單軸膜而言，具有如
(3a)　nx >ny =nz
之折射值之膜可稱為「+A」板。在該等膜中，膜之X方向具有高折射值而y及厚度方向在量值上近似相等(且小於nx )。該類膜亦稱為光軸線沿著x方向之正向單軸晶體結構。藉著單軸延伸正向雙折射材料(例如採用膜牽伸機)可容易製得該等膜。
反之，「-A」板單軸膜可限定為：
(3b)　nx <ny =nz
其中，x軸線之折射率小於(約等於)其他方向。製造-A板之最常見方法係延伸負雙折射聚合物，或另藉著將負雙折射液晶聚合物塗覆至表面上以使分子以較佳方向排列。
另一類單軸線光學膜為C板，其亦可為「+C」或「-C」。C板及A板之間的差異為於前者而言，厚度方向之折射率(或光學軸線)係唯一的，與膜面相反。因此，
(4a)　nz >ny =nx (「+C」板)
(4b)　nz <ny =nx (「-C」板)
若進行x及y方向之恆定相對延伸，可藉由雙軸延伸製造C板。或者，彼者可藉由壓縮成形法製造。將最初各向同性之正固有雙折射材料壓縮或等雙軸延伸可得到-C板，因為該有效定向方向係於膜平面。相反，將藉由壓縮或等雙軸延伸由負固有雙折射材料製造之最初各向同性之膜可製得+C板。就雙軸延伸而言，若MD及TD方向之定向程度不保持相同，則該材料不再確切地為C板，而為具有2種光學軸線之雙軸膜。
製造C板之第三種且較常見之選項係利用在溶劑澆鑄膜期間形成之應力。因由澆鑄帶所施加的束縛，拉伸應力係於膜平面內產生，其本質上亦為對等雙軸。此等易於模平面內使鏈對齊，而分別得到正及負固有雙折射材料之-C或+C膜。因用於顯示器中之大多數纖維素酯為溶劑澆鑄，且基本上全部為正雙折射，所以顯而易見地為溶劑澆鑄纖維素酯通常僅製得-C板。該等膜亦可經單軸延伸以製得+A板(假設最初鑄態阻滯極低)，然而，以纖維素酯製造+C或-A板之能力極其有限。
除單軸板之外，亦可採用雙軸線定向膜。雙軸線膜係以各種方式量化，包括僅列出3個主方向(沿著該等主軸線之方向)之折射率。或者，雙軸線膜通常根據參數Nz量化，其中Nz可限定為：
(5)　Nz=(nx -nz )/(nx -ny )
Nz可測定相對於平面內雙折射率之有效平面外雙折射率且在該膜用作一對交叉偏光器之補償器膜時，一般選擇為約0.5。在Nz=1之情況下，該雙軸線膜轉化成+A板或-A板。藉由最佳化延伸條件，特定Nz值之雙軸線膜可自以纖維素為主之+C板獲得。
為適當地消除補償器膜之漏光，需以取決於液晶構件之類型的特定方式來組合彼者。例如，Fundamentals of Liquid Crystal Displays(D.K. Yang及S.T. Wu,Wiley,New Jersey,2006,208-237頁)描述多種方式補償採用單軸板(雙軸板亦有效，然而在數學上較複雜)組合之IPS(平面內轉換)、扭轉向列(TN)、及VA(垂直對準)型構件。就IPS構件而言，描述其後為+A板之+C板(亦描述其後為+C之+A)。當夾層於交叉偏光器之間時，該等膜有效地校正漏光。另一類結構為+A板與-A板使用時，此舉可得到較+A/+C組合更對稱之視角性質。US 5,138,474引證+A與-A膜一起用作TN及超扭轉向列(STN)構件之補償器之用途，其中+A膜係藉由延伸聚碳酸酯而製得且-A板係藉由延伸負雙折射聚苯乙烯而製得。
經VA補償之膜相似，儘管液晶層本身係作為+C結構，其須列入計算(不同於構件一般為較「中性」之IPS系統)。最終結果為需要與-C膜接合之+A膜。該結構可僅由正雙折射材料製得。然而，若由+A、-A、及-C膜組成之3層補償器再一次需要用於-A層之負雙折射材料，則展現經改良之性質。值得注意的係，上述結構恰為多個可購得組合中之一些且僅意於闡述正及負雙折射之重要性。因具有負固有雙折射存在優勢之其他補償器(例如，雙軸線膜及經扭轉膜)亦可。
溶劑澆鑄型三乙酸纖維素膜之Rth 值為約-20至-70 nm，然而吾人已察得混合酯系統為約-20至-300 nm，取決於所包含之纖維素酯種類(決定其固有雙折射)、停留於澆鑄帶之時間(控制膜內之殘餘應力)、及所用塑化劑及添加劑之種類。值得注意的係「混合酯」，吾人係指具有多於一種酯類(諸如，例如乙酸丙酸纖維素(CAP)或乙酸丁酸纖維素(CAB))之纖維素酯。極常見係將阻滯添加劑或抑制劑添加至溶劑摻雜物以利於提高或降低鑄態阻滯。-C板中阻滯量亦可藉由雙軸延伸或壓縮而得到提高。其他膜(諸如+A板)可藉由隨後之單軸延伸而製造，假設-C膜之阻滯在初始時低。
然而，值得注意的係，-A與+C補償器板不能輕易地由纖維素酯製得，原因在於其正雙折射屬性。因此，需代替性使用成本較高(或較差性能)的其他材料。
目前，展現+C板特性之商業膜係採用向列性液晶塗層藉由隨後之聚合法製得。但是，該塗層法及液晶材料極其昂貴並需要塗覆膜之另一處理步驟以達到所需性質。無展現高+C特性之基於纖維素酯及添加劑之商用膜。
因此，此項相關技藝需要在不採用液晶材料及不需要另一塗覆步驟下展現+C板特性之膜。
令人驚奇地發現，藉由採用低羥基纖維素酯及特定塑化劑以溶劑澆鑄法可製得高+C板膜。具有-A板特性之膜可藉由在特定延伸條件下單軸延伸纖維素+C板膜而製得。具有所需Nz值之膜亦可藉由在特定延伸條件下雙軸延伸纖維素+C板膜而製得。+C及-A板可分開使用以補償偏光器漏光或一起用於IPS模式之液晶顯示器。
在一個實施例中，本發明提供一種由包括如下之組合物製得的膜：
(a)　一種混合纖維素酯，其具有：
(i)　至少一個乙醯基及至少一個非乙醯基，
(ii)　非乙醯基之取代度對羥基之取代度之比為10或更大，及
(iii)　非乙醯基之取代度為1.1至1.75；及
(b)　選自木醣醇五乙酸酯(XPA)、木醣醇五丙酸酯(XPP)、阿拉伯膠醇五丙酸酯(APP)、磷酸三苯酯(TPP)、包含琥珀酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯，及包含己二酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯之塑化劑。該膜於厚度方向(Rth )具有在80 μm或更小之膜厚度及633 nm之光波長下測得之+50至+130 nm之光學阻滯值。
根據本發明，提供一種由包括如下之組合物製得之膜：
(a)　一種混合纖維素酯，其具有：
(i)　至少一個乙醯基及至少一個非乙醯基，
(ii)　非乙醯基之取代度對羥基之取代度之比為10或更大，及
(iii)　非乙醯基之取代度為1.1至1.75；及
(b)　選自木醣醇五乙酸酯(XPA)、木醣醇五丙酸酯(XPP)、阿拉伯膠醇五丙酸酯(APP)、磷酸三苯酯(TPP)、包含琥珀酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯，及包含己二酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯之塑化劑。
其中，該膜於厚度方向(Rth )具有在80 μm或更小之膜厚度及633 nm之光波長下測得之+50至+130 nm之光學阻滯值。
在一實施例中，該膜具有+50至+115 nm之Rth 值。在另一實施例中，該膜具有+70至+115 nm之Rth 值。該等普遍範圍內之其他Rth 值範圍亦涵蓋於本發明範圍內。
根據本發明之膜之厚度可依應用變化。一般而言，就LCD應用而言，例如，膜厚度可為40至100 μm。
本發明之纖維素酯包含至少兩種酯，例如乙醯基、丙醯基、及/或丁醯基，然而亦可採用較長鏈之基團。混合纖維素酯具有10或更大之非乙醯基之取代度(例如，丙醯基及/或丁醯基)對羥基之取代度之比，例如10至200。該混合纖維素酯亦具有大於0.5(例如1.1至1.75)之非乙醯基酯取代度(例如，丙醯基(Pr)加丁醯基(Bu))。
在本發明之一實施例中，乙醯基為形成第一酯之基團。在另一實施例中，混合纖維素酯為乙酸丙酸纖維素(CAP)。在另一實施例中，該混合纖維素酯為乙酸丁酸纖維素(CAB)。在另一實施例中，該混合纖維素酯為乙酸丙酸丁酸纖維素(CAPB)。在另一實施例中，該纖維素酯為選自CAP、CAB、及CAPB之兩種或更多種酯之混合物。在另一實施例中，該纖維素酯為乙酸酯及酸鏈具有大於4個碳原子之至少一種酯殘基(諸如，例如戊醯基或己醯基)之混合纖維素酯。該等較高酸鏈之酯殘基可包括(但不限於)，例如具有5、6、7、8、9、10、11、及12個碳原子之酸鏈酯。彼者亦可包括具有大於12個碳原子之酸鏈酯。在本發明之另一實施例中，包括酸鏈具有大於4個碳原子之至少一個酯殘基之混合纖維素乙酸酯亦可包括丙醯基及/或丁醯基。
在一實施例中，本發明之混合纖維素酯具有2.8至3之總取代度(DS)(即，羥基DS係介於0與0.2之間)。在另一實施例中，總取代度為2.83至2.98，及在又另一實施例中，總取代度為2.85至2.95。
根據本發明之塑化劑係選自木醣醇五乙酸酯(XPA)、木醣醇五丙酸酯(XPP)、阿拉伯膠醇五丙酸酯(APP)、磷酸三苯酯(TPP)，包含琥珀酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯(諸如Resoflex R-804)，及包含己二酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯(諸如Resoflex R-296)。
組合物中塑化劑量可依所用之特定塑化劑、所採用之退火條件、及所需Rth 值而改變。一般而言，塑化劑係以基於混合纖維素酯及塑化劑之總重量計之2.5至25重量%之量存於組合物中。塑化劑亦可以10至25重量%之量存於組合物中。塑化劑亦可以10至20重量%之量存於組合物中。塑化劑亦可以10至15重量%之量存於組合物中。
除塑化劑之外，本發明之組合物亦可包含添加劑，諸如穩定劑、UV吸收劑、防結塊劑、助滑劑、潤滑劑、釘紮劑、染料、顏料、阻滯修飾劑、消光劑、脫模機等。
本發明之組合物可藉由多種技術(諸如溶劑澆鑄)製成膜。
溶劑澆鑄裝置可包括澆鑄帶、輥輪、或鼓。
澆鑄之後，乾燥該膜可於100℃之強制空氣烘箱中退火10分鐘。在100℃下之退火之後，然後可使該膜在更高溫度(例如120℃、130℃、140℃、或150℃)下退火至多20分鐘。退火處理之主要目的為增加可能自澆鑄處理存留在膜內之殘餘溶劑之擴散。然而，退火之另一益處為使在澆鑄處理期間所產生之殘餘應力鬆弛。因為該膜附著於澆鑄基板，溶劑蒸發至敞開表面而在膜內產生內應力。該等應力取決於材料性質、溶劑混合物、至基板之黏附力、及溶劑蒸發速率。澆鑄方法及速率可導致更大應力、更大雙折射率、及更強阻滯。尺寸固定且低阻滯之+C型膜需要使該等經處理引起之應力鬆弛。
該等退火之次數及溫度可隨所採用之澆鑄技術變化。例如，若代替實驗室中之分批法採用連續溶劑澆鑄線，則可採用較低退火溫度及較短時間。
若需要，可藉由，例如傳統的牽伸或組合的壓縮/拉伸型牽伸機以MD方向延伸膜。TD之延伸一般係藉由拉輻機完成。同樣，若需要，可採用MD及TD之延伸組合。通常，施用延伸以賦予例如補償器膜中所用之膜的特定雙折射率。此項相關技藝習知實際延伸條件及組態。例如，多方向之膜延伸可同時或順次進行，決定於現有裝置。絕大多數延伸操作包括一或多個方向之1.1至5X之延伸比(儘管其可隨材料變化)。此外，絕大多數延伸亦包括隨後之退火或「熱定型」步驟以進一步調節該材料。
該膜可藉由此項技藝所習知之方法進行後處理，諸如電暈處理、電漿處理、火焰處理等。該膜通常亦經皂化以確保與隨後之PVOH偏光層良好黏附。
就液晶顯示器應用而言，該膜最終將與其他膜及結構組合以得到全液晶裝置。所採用方法之實例包括層壓及/或塗層。該等結構通常為熟習此相關技藝之人士熟悉，且可瞭解為本發明之膜可以多種形式使用，取決於特定製造商之特殊性及液晶構件種類。
本發明可進一步藉由以下實施實例說明，儘管應瞭解所包括的該等實例僅為了說明而非意欲限制本發明之範圍。
實例 測定步驟
混合纖維素酯之取代度(DS)係採用在600 MHz下操作之JEOL Model 600 NMR光譜儀由1 H NMR測定。樣品管徑為5 mm，及樣品溫度為80℃。脈衝延遲為5秒及每次實驗需要64次掃描。
乙醯基及丙醯基之重量%係藉由水解GC法測定。在該方法中，將約1 g酯稱入稱量瓶內然後於105℃下，真空乾燥至少30分鐘。接著，將0.500 g(+/-0.001)樣品稱入250 mL愛倫美式(Erlenmeyer)燒瓶內，然後將50 mL之含9.16 g異戊酸(99%純度)之2000 mL吡啶溶液添加至該燒瓶。將該混合物加熱至回流約10分鐘，接著添加30 mL甲酸氫氧化鉀溶液。將該混合物加熱至回流約10分鐘。攪拌下使該混合物冷卻20分鐘，且然後添加3 mL濃鹽酸。攪拌該混合物5分鐘，且然後沈澱5分鐘。將約3 mL該溶液轉移至離心管並離心約5分鐘。經具有1微米FFAP相之25 M×0.53 mm熔融矽管柱對該溶液進行GC(分流注射及火焰電離檢測器)分析。乙醯基之重量%可根據下式計算：
Ci=((Fi*Ai)/Fs*As))*R(100)
其中：Ci=乙醯基之濃度
Fi=組分之響應係數
Fs=異戊酸之響應係數
Ai=組分I之面積
As=異戊酸之面積
R=(異戊酸克數)/(樣品克數)
於25℃下，採用在苯酚/四氯乙烷之60/40(wt/wt)混合物中之0.5 g/100 mL濃度之酯測定固有黏度(IV)。
該等膜之光學阻滯Re 及Rth 可採用Woollam橢偏計M-2000V在633 nm之波長下測定。
混合纖維素酯之製法
根據本發明及用於以下實例之混合纖維素酯可由以下程序製備。
在金屬實驗室混合器中將纖維素打鬆。根據以下四個預處理步驟中一個處理該打鬆之纖維素。
預處理A：使該打鬆之纖維素浸入乙酸及丙酸之混合物中。
預處理B：使該打鬆之纖維素浸入水中約1小時。過濾並利用乙酸洗滌該濕漿泥4次而得到乙酸濕漿泥。
預處理C：使該打鬆之纖維素浸入水中約1小時。過濾並利用丙酸洗滌該濕漿泥4次而得到丙酸濕漿泥。
預處理D：使該打鬆之纖維素浸入水中約1小時。過濾並利用乙酸洗滌該濕漿泥3次然後利用丙酸洗滌3次而得到丙酸濕漿泥。
將自上述其中一預處理之酸性濕漿泥置於反應容器中並添加乙酸或丙酸。使該反應物料冷卻至15℃然後添加乙酸酐、丙酸酐、及硫酸之10℃溶液。在最初放熱之後，使反應溫度於約25℃下維持30分鐘，且然後加熱該反應混合物至60℃。當摻出該混合物且獲得該摻雜物之合適黏度時，添加乙酸與水之50-60℃溶液，攪拌該混合物30分鐘且然後添加乙酸鎂四水合物於乙酸與水中之溶液。採用以下方法中之一使該反應混合物沈澱。
沈澱方法A：添加水以使反應混合物沈澱。過濾並藉由水洗滌所得漿液約4小時，且然後在60℃之強制空氣對流烘箱中乾燥該沈澱物而得到乙酸丙酸纖維素。
沈澱方法B：添加10%乙酸使反應混合物沈澱且然後添加水使該沈澱硬化。過濾並由水洗滌所得漿液約4小時。使該沈澱在60℃之強制空氣對流烘箱中乾燥而得到乙酸丙酸纖維素。
溶劑澆鑄步驟
根據以下步驟進行膜之溶劑澆鑄。首先，將24 g固體(樹脂+塑化劑)添加至176 g二氯甲烷/甲醇/正丁醇之85/14/1重量%溶劑混合物。24 g固體包含10重量%、12.5重量%、15重量%、或20重量%之塑化劑。密封該混合物、置於滾輪上，然後混合24小時得到均一摻雜物。混合之後，採用刮片將該摻雜物澆鑄至玻璃板上以獲得具有所需厚度之膜。
澆鑄係在相對濕度控制在50%之通風櫥中進行，儘管發現澆鑄隨何時澆鑄膜而略微變化。
澆鑄之後，使膜及玻璃在覆蓋盤(使溶劑蒸發之速率最小)下乾燥1小時。在最初乾燥之後，自玻璃剝離膜然後於100℃之強制空氣對流烘箱中退火10分鐘。在100℃下之退火之後，使該膜在較高溫度(120℃、130℃、140℃或150℃)下退火20分鐘。
實例1
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製得。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.09，乙醯基DS=1.46，丙醯基DS=1.45)
塑化劑：Resoflex 804
塑化劑含量：總固體之10、12.5、15、及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同退火溫度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表1中。各膜之厚度為80 μm。
實例2
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.09，乙醯基DS=1.46，丙醯基DS=1.45)
塑化劑：木醣醇五乙酸酯(XPA)
塑化劑含量：總固體之10、12.5、15、及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同退火溫度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表2中。各膜之厚度為80 μm。
實例3
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.09，乙醯基DS=1.46，丙醯基DS=1.45)
塑化劑：木醣醇五丙酸酯(XPP)
塑化劑含量：總固體之10、12.5、15、及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同退火溫度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表3中。各膜之厚度為80 μm。
實例4
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.09，乙醯基DS=1.46，丙醯基DS=1.45)
塑化劑：阿拉伯膠醇五丙酸酯(APP)
塑化劑含量：總固體之10、12.5、15、及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同退火溫度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表4中。各膜之厚度為80 μm。
實例5
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.06，乙醯基DS=1.50，丙醯基DS=1.44)
塑化劑：磷酸三苯酯(TPP)
塑化劑含量：總固體之10及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同退火溫度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表5中。各膜之厚度為80 μm。
實例6
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.06，乙醯基DS=1.50，丙醯基DS=1.44)
塑化劑：Resoflex 296
塑化劑含量：總固體之10及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同退火溫度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表6中。各膜之厚度為80 μm。
實例7
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備，除了所有膜係在130℃下進行退火之外。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.09，乙醯基DS=1.46，丙醯基DS=1.45)
塑化劑：木醣醇五乙酸酯(XPA)
塑化劑含量：總固體之10、12.5、15、及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
將在不同厚度及塑化劑(PZ)濃度下之各膜之光學阻滯值Rth 列於表7中。
實例8
膜係藉由以下細節採用上述溶劑澆鑄步驟製備。
總固體：24 g
纖維素酯：低羥基CAP(羥基DS=0.09，乙醯基DS=1.46，丙醯基DS=1.45)
塑化劑：XPA & XPP
塑化劑含量：總固體之15及20重量%
總溶劑：176 g
二氯甲烷：149.6 g
甲醇：24.64 g
正丁醇：1.76 g
在該等膜進行澆鑄之後，彼者可於165℃下，以不同延伸比進行單軸延伸。絕大多數經延伸之膜具有雙軸Nz膜之性質。其中一些具有與Rth =-Re /2之-A板相近之光學性質。測定該等經延伸之膜之Re 、Rth 、及厚度。將結果列於表8中。
特定參照本發明之較佳實施例而對本發明進行具體闡述，然而，應瞭解可在本發明之主旨及範圍內進行改變及修改。

Claims (11)

  1. 一種由組合物製得的膜，其包括：(a)一種混合纖維素酯，其具有：(i)至少一個乙醯基及至少一個非乙醯基之醯基，(ii)非乙醯基之醯基之取代度對羥基之取代度之比為10或更大，及(iii)非乙醯基之醯基之取代度為1.1至1.75；及(b)選自木醣醇五乙酸酯(XPA)、木醣醇五丙酸酯(XPP)、阿拉伯膠醇五丙酸酯(APP)、包含琥珀酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯，及包含己二酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯之塑化劑，其中，該膜於厚度方向具有在80μm或更小之膜厚度及633nm之光波長下測得之+50至+130nm之光學阻滯值(Rth )。
  2. 如請求項1之膜，其中該塑化劑為XPA。
  3. 如請求項1之膜，其中該塑化劑為XPP。
  4. 如請求項1之膜，其中該塑化劑為APP。
  5. 如請求項1之膜，其中該塑化劑為包含琥珀酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯。
  6. 如請求項1之膜，其中該塑化劑為包含己二酸殘基及二乙二醇殘基之聚酯。
  7. 如請求項1之膜，其中該Rth 值係介於+70與+115nm之間。
  8. 如請求項1之膜，其中該混合纖維素酯為乙酸丙酸纖維素酯。
  9. 如請求項1之膜，其已經拉延。
  10. 如請求項8之膜，其具有-A板光學性質。
  11. 如請求項1之膜，其係經溶液鑄造。
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