TWI483993B - 具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物 - Google Patents

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Description

具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物
本發明係關於一種具有互穿聚合物網狀結構之樹脂組合物，其係包括一藉由共聚合二氧化碳與至少一環氧化合物而獲得之脂肪族聚碳酸酯。
近來，因以減少二氧化碳生成的方法作為全球暖化的對策，故已發展脂肪族聚碳酸酯的工業化。脂肪族聚碳酸酯係一軟橡膠相之塑膠且具有良好的加工性能。脂肪族聚碳酸酯的分解性能可輕易地被控制，因而被廣泛地研究作為生物可降解的聚合物。然而，脂肪族聚碳酸酯具有低玻璃轉移溫度(transition temperature，Tg)且於約200℃易分解，故抗熱性差。至於脂肪族聚碳酸酯的機械性能，其彈性低且其薄膜產物易碎。因此，脂肪族聚碳酸酯於不同領域的應用皆受到限制。從而，仍需要提高玻璃轉移溫度或抗熱性、或改善機械強度的技術。舉例而言，美國專利第4,946,884號揭露一種樹脂組合物，其中，聚丙烯碳酸酯及聚甲基丙烯酸甲酯(polymethymethacrylate，PPMA)係經熔融並混合，或包括一用於模製之加工陶瓷或金屬粉末的黏結劑。美國專利第4,912,149號揭露一種藉由 熔融及混合聚氯乙烯乙酸酯而改善機械性能。然而，僅根據該等揭露內容而摻合不同樹脂，對於機械性能的改善係有限的。因此，結構的改善係必要的。
互穿聚合物網(Interpenetrating polymer network，IPN)係一多成分系的聚合物(multicomponent-based polymer)，其中至少一成分具有網狀結構，且至少一成分係於其他成分存在下經聚合化或網狀化，以於聚合物鏈間產生互穿作用。由於網狀結構，該聚合物鏈的程度大。因此，於聚合物摻合物中經常會產生的相分離可受到抑制，且可得到其中係由二相產生一連續相的雙相連續性。因此，不同物理性質的改善係可預期的。從而，為克服聚伸烷基碳酸酯樹脂之物理性質的限制並擴大其應用範圍，對於互穿聚合物網狀結構的研究係必要的。
[先前技術文件] [專利文件]
美國專利第4,946,884號
美國專利第4,912,149號
本發明之一方面係提供一具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中，係將一聚伸烷基碳酸酯樹脂施用於一互穿聚合物網狀結構，以顯著地改善機械性能以及化學抗性，並使透明度、抗熱性以及模製加工性能最大化。
根據本發明之一方面，係提供一具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物。該組合物包括一脂肪族聚碳酸酯，其係透過二氧化碳與至少一選自以下群組之環氧化合物反 應所獲得：經或未經鹵素或烷氧基取代的(C2-C10)伸烷基氧化物、經或未經鹵素或烷氧基取代的(C4-C20)伸環烷基氧化物、以及經或未經鹵素、烷氧基、烷基、或芳基取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。該組合物亦包括至少一選自多元醇化合物、環氧化合物以及丙烯酸化合物(acryl compound)之化合物；以及一用於聚合作用或網狀化的固化劑。
根據實施例之具體實施態樣，該具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物可包括，以100重量份之該脂肪族聚碳酸酯計，5至950重量份的多元醇化合物，以及當量為多元醇化合物之羥基當量之0.9至1.2倍的固化劑。
該脂肪族聚碳酸酯可以如下化學式1表示。
於化學式1中，w為2至10之整數，x為5至100之整數，y為0至100之整數，n為1至3之整數，R為氫、(C1-C4)烷基或-CH2 -O-R'(R'為(C1-C8)烷基)。
根據實施例之具體實施態樣，該脂肪族聚碳酸酯可具有10,000至350,000之重量平均分子量(Mw)。
根據實施例之具體實施態樣，該脂肪族聚碳酸酯之熔融指數(melt index)(150℃/5公斤)可為0.01至350。
於一實施例之具體實施態樣中，該多元醇化合物可為選自以下群組之至少一者：聚酯多元醇、聚醚多元醇、以及聚碳酸酯多元醇。於此，該多元醇化合物可為一低分子量多元醇，且重量平均分子量為200至30,000。
於一實施例之具體實施態樣中，該環氧化合物可為選自以下群組之至少一者：環氧丙基醚系化合物、環氧丙基酯系化合物、環氧丙基胺系化合物、直鏈脂肪族化合物、以及環脂肪族化合物。
於一實施例之具體實施態樣中，該丙烯酸化合物可為選自以下群組之至少一者：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸癸酯、以及甲基丙烯酸-2-乙基丁酯。於此，可加入一起始劑(initiator)，例如一過氧化物化合物，以起始反應。
於該具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物中，該固化劑可為選自以下群組之至少一或二者：異氰酸酯系化合物、三聚氰胺系化合物、胺系化合物、酸酐系化合物、咪唑系化合物、以及硫醇系化合物。
關於胺甲酸乙酯IPN，可逐一加入該異氰酸酯系化合物以及該硫醇系化合物之固化劑。
根據一實施例之具體實施態樣，該異氰酸酯系固化劑係選自以下群組之至少一者：2,4-三氯乙烯二異氰酸酯、2,6-三氯乙烯二異氰酸酯、氫化三氯乙烯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、 1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-雙異氰酸甲基環己烷(1,3-bisisocyanatomethyl cyclohexane)、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2,2,4-trimethyl hexamethylene diisocyanate)、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2,4,4-trimethyl hexamethylene diisocyanate)、以及三苯基甲烷三異氰酸酯，且可使用其加成物類型、雙脲類型(biuret type)與三聚物之至少一類型。
於一實施例之具體實施態樣中，該三聚氰胺系化合物可為選自以下群組之至少一者：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、以及六己氧基甲基三聚氰胺。
於一實施例之具體實施態樣中，該胺系化合物可為直鏈胺、脂肪族胺、經修飾的脂肪族胺、芳香族胺、二級胺、以及三級胺。尤其，該胺系化合物可為苯甲基二甲胺、三乙醇胺、三伸乙四胺、二伸乙三胺、三伸乙胺(triethylene amine)、二甲基胺乙醇、以及三(二甲胺基甲基)苯酚等。
於一實施例之具體實施態樣中，該酸酐系化合物可為選自以下群組之至少一者：鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、偏苯三酸酐、焦蜜石酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐(methylnadic anhydride)、納迪克酸酐(nadic anhydride)、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐等。此等化合物可以單獨使用或以其混合物使用。
於一實施例之具體實施態樣中，該咪唑系化合物可為選自以下群組之至少一者：咪唑、異咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、丁基咪唑、2-十七烯基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-十一烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、2-正十七基咪唑、2-十一基咪唑、2-十七基咪唑、2-苯基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、1-丙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-胍胺基乙基-2-甲基咪唑(1-guanaminoethyl-2-mthylimidazole)、咪唑及甲基咪唑的加成產物、咪唑及偏苯三酸的加成產物、2-正十七基-4-甲基咪唑、苯基咪唑、苯甲基咪唑、2-甲基-4,5-二苯基咪唑、2,3,5-三苯基咪唑、2-苯乙烯基咪唑、1-(十二烷基苯甲基)-2-甲基咪唑、2-(2-羥基-4-叔丁基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(2-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(3-羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(對-二甲基-胺基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(2-羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑、二(4,5-二苯基-2-咪唑)-苯甲基-1,4,2-萘基-4,5-二苯基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、以及2-對甲氧基苯乙烯基咪唑。此等化合物可以單獨使用或以其混合物使用。
於一實施例之具體實施態樣中，該硫醇系化合物可稱作多硫醇，且可為選自以下群組之至少一者：新戊四醇、四硫甘醇(tetrathio glycol)、多硫化物、以及三【口咢】烷三亞甲基硫醇(trioxane trimethylene mercaptan)。
於一實施例之具體實施態樣中，該具互穿聚合物網狀結構 之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物可進一步包括至少一選自以下群組之添加物：顏料、染料、填料、抗氧化劑、紫外線阻隔劑、抗靜電劑、抗結塊劑、增滑劑、無機填料、混合劑、穩定劑、增黏樹脂、修飾樹脂、均染劑(leveling agent)、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、以及潤滑劑。
根據本發明之另一方面，其係提供一種包括具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物之模製產物。
根據本發明之具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其可具有顯著改善的抗熱性及化學抗性，且可具有最大化的物理性質，例如衝擊強度(impact strength)、彈性變形率(elastic deformation rate)、壓縮變形率(compression deformation rate)、以及延伸強度(elongation strength)等。該聚伸烷基碳酸酯樹脂可應用於不同的領域。尤其，可透過均勻的分子結構而改善透明度，且可簡化製程以節省生產成本及達成經濟效益。
以下將描述本發明之例示性具體實施態樣。
本發明之申請人將一互穿聚合物網狀結構(IPN structure)引入一聚伸烷基碳酸酯樹脂中，以透過均勻的分子結構確認其透明度，以及顯著地改善抗熱性、化學抗性、機械性能(例如延伸強度、延長率、抗衝擊性等)，並提出本發明申請。
根據實施例之具體實施態樣，可藉由將脂肪族聚碳酸酯、多元醇化合物、以及為該多元醇化合物之羥基當量之0.9至1.2倍的固化劑溶解於溶劑中(例如甲基乙基酮，MEK)，並於80℃下進行反應一段時間，或者透過於120至200℃下進行反應性擠壓(reactive extrusion)，以獲得該具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物。
根據實施例之具體實施態樣，可藉由將脂肪族聚碳酸酯以及環氧化合物溶解於溶劑中，並加入適宜當量的固化劑，以形成網狀結構，而獲得該具互穿網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物。除此之外，係加入脂肪族聚碳酸酯、環氧化合物、以及固化劑，並可於120至200℃下進行反應性擠壓。
根據實施例之具體實施態樣，可藉由將脂肪族聚碳酸酯以及丙烯酸化合物溶解於溶劑中，並加入適宜當量的反應起始劑或催化劑，以形成網狀結構，以獲得該具互穿網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物。除此之外，係加入脂肪族聚碳酸酯、丙烯酸化合物、起始劑或催化劑，並可於120至200℃下進行反應性擠壓。
可於本發明使用先前技術(韓國專利申請案，公開號：2008-0015454、2009-0090154、2010-067593、以及2010-0013255)所揭露的脂肪族聚碳酸酯。
可藉由二氧化碳與至少一選自以下群組之環氧化合物之共聚合反應而製備該脂肪族聚碳酸酯：經或未經鹵素、(C1-C20)烷基氧基(alkyloxy)、(C6-C20)芳氧基、或(C6-C20)芳(C1-C20) 烷基氧基取代的(C2-C20)伸烷基氧化物；經或未經鹵素、(C1-C20)烷基氧基、(C6-C20)芳氧基、或(C6-C20)芳(C1-C20)烷基氧基取代的(C4-C20)伸環烷基氧化物；以及經或未經鹵素、(C1-C20)烷基氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基氧基、或(C1-C20)烷基取代的(C8-C20)氧化苯乙烯。
於此，該環氧化合物可為選自以下群組之至少一者：氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化戊烯、氧化己烯、氧化辛烯、氧化癸烯、氧化十二烯、氧化十四烯、氧化十六烯、氧化十八烯、環氧丁烯(butadiene monoxide)、1,2-環氧-7-辛烯(1,2-epoxide-7-octene)、環氧氟丙烷、環氧氯丙烷、環氧溴丙烷、環氧丙基甲基醚、環氧丙基乙基醚、環氧丙基正丙基醚、環氧丙基二級丁基醚、環氧丙基正戊基(或異戊基)醚、環氧丙基正己基醚、環氧丙基正庚基醚、環氧丙基正辛基(或2-乙基己基)醚、環氧丙基正壬基(或異壬基)醚、環氧丙基正癸基醚、環氧丙基正十二基醚、環氧丙基正十四基醚、環氧丙基正十六基醚、環氧丙基正十八基醚、環氧丙基正二十基醚、異丙基環氧丙基醚、丁基環氧丙基醚、第三丁基環氧丙基醚、2-乙基己基環氧丙基醚、烯丙基環氧丙基醚、環氧環戊烷、環氧環己烷、環氧環辛烷、環氧環十二烷、α-蒎烯氧化物(alpha-pinene oxide)、2,3-環氧降冰片烯(2,3-epoxide norbornene)、檸檬烯氧化物、地特靈(dieldrin)、2,3-環氧基丙基苯(2,3-epoxide propylbenzene)、苯乙烯氧化物、苯基環氧丙烷、二苯乙烯氧化物(stilbene oxide)、氯二苯乙烯氧化物(chlorostilbene oxide)、二氯二苯乙烯氧化物、1,2-環氧-3-苯氧基丙烷、苯甲氧基甲基環氧乙烷、環氧丙基-甲基 苯基醚、氯苯基-2,3-環氧丙基醚、環氧丙基甲氧苯基醚、聯苯基環氧丙基醚、環氧丙基萘基醚、環氧丙醇醋酸酯、環氧丙基丙酸酯、環氧丙基丁酸酯、環氧丙基正戊酸酯、環氧丙基正己酸酯、環氧丙基庚酸酯、環氧丙基正辛酸酯、環氧丙基-2-己酸乙酯、環氧丙基正壬酸酯、環氧丙基正癸酸酯、環氧丙基正十二酸酯、環氧丙基正十四酸酯、環氧丙基正十六酸酯、環氧丙基正十八酸酯、以及環氧丙基正二十酸酯。
該脂肪族聚碳酸酯可為下列化學式1所示之聚伸烷基碳酸酯。
於化學式1中，w為2至10之整數，x為5至100之整數，y為0至100之整數，n為1至3之整數，R為氫、C1至C4烷基或-CH2 -O-R'(R'為(C1-C8)烷基)。
於此，該聚伸烷基碳酸酯中的伸烷基可包括，但不限於伸乙基、伸丙基、1-伸丁基、環氧環己烷、烷基環氧丙基醚、正丁基、以及正-辛基。
聚伸烷基碳酸酯可藉由使至少一選自以下群組之環氧化合物與二氧化碳的交替共聚合而製得：經或未經鹵素、(C1-C20)烷基氧基、(C6-C20)芳氧基、或(C6-C20)芳(C1-C20)烷基氧基取代的(C2-C20)伸烷基氧化物；經或未經鹵素、(C1-C20)烷基氧 基、(C6-C20)芳氧基、或(C6-C20)芳(C1-C20)烷基氧基取代的(C4-C20)伸環烷基氧化物；以及經或未經鹵素、(C1-C20)烷基氧基、(C6-C20)芳氧基、(C6-C20)芳(C1-C20)烷基氧基、或(C1-C20)烷基取代的(C8-C20)氧化苯乙烯，該共聚合係使用如下列化學式2所表示之錯合物催化劑，並於在末端或側鏈上包括羥基或羧酸基之聚合物化合物的存在下進行。
於化學式2中，M為三價鈷或三價鉻；A為氧原子或硫原子；Q為連接兩個氮原子的雙自由基；R1 至R10 獨立為氫、鹵素、(C1-C20)烷基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C2-C20)烯基、(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、(C1-C20)烷氧基、(C6-C30)芳氧基、甲醯基、(C1-C20)烷基羰基、(C6-C20)芳基羰基、或經烴基取代的第14族金屬之類金屬自由基；R1 至R10 中之二者係互相連結以形成環； R1 至R10 及Q所包括之至少一個氫，為選自以下化學式a、化學式b、以及化學式c所組成群組的質子末端(proton terminal)： X- 獨立為鹵素陰離子、HCO3- 、BF4- 、ClO4- 、NO3- 、PF6- 、(C6-C20)芳氧基陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C6-C20)芳氧基陰離子、(C1-C20)烷基羰基陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C1-C20)烷基羧基陰離子、(C6-C20)芳基羧基陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C6-C20)芳基羧基陰離子、(C1-C20)烷氧基陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C1-C20)烷氧基陰離子、(C1-C20)烷基碳酸根陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C1-C20)烷基碳酸根陰離子、(C6-C20)芳基碳酸根陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C6-C20)芳基碳酸根陰離子、(C1-C20)烷基磺酸根陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C1-C20)烷基磺酸根陰離子、(C1-C20)烷基醯胺基陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中 之至少一者的(C1-C20)烷基醯胺基陰離子、(C6-C20)芳基醯胺基陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C6-C20)芳基醯胺基陰離子、(C1-C20)烷基胺甲酸根陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C1-C20)烷基胺甲酸根陰離子、(C6-C20)芳基胺甲酸根陰離子、包括鹵素原子、氮原子、氧原子、矽原子、硫原子以及磷原子中之至少一者的(C6-C20)芳基胺甲酸根陰離子；Z為氮原子或磷原子，R21 、R22 、R23 、R31 、R32 、R33 、R34 、以及R35 係各自獨立為(C1-C20)烷基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C2-C20)烯基、(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、或經烴基取代的第14族金屬之類金屬自由基；R21 、R22 以及R23 中之二者或R31 、R32 、R33 、R34 以及R35 中之二者係互相連結以形成環；R41 、R42 、以及R43 係各自獨立為氫、(C1-C20)烷基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C1-C20)烷基、(C2-C20)烯基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C2-C20) 烯基、(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C1-C20)烷基(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、包括鹵素、氮、氧、矽、硫以及磷中之至少一者的(C6-C20)芳基(C1-C20)烷基、或經烴基取代的第14族金屬之類金屬自由基；R41 、R42 以及R43 中之二者係互相連結以形成環；X'為氧原子、硫原子或N-R(其中，R為(C1-C20)烷基)；n為經由將R1 至R10 以及Q中所包括之質子末端的總數加1所得之整數；X- 可與M形成一配位鍵(coordinate bond)；以及亞胺中的氮原子可自M除配位化(decoordinated)。
根據本發明之較佳具體實施態樣，該聚伸烷基碳酸酯樹脂可為經氧化丙烯與二氧化碳之共聚合而得之聚伸丙基碳酸酯。
根據實施例之具體實施態樣，該聚伸烷基碳酸酯樹脂之重量平均分子量(Mw)可為10,000至350,000，較佳為30,000至250,000。此外，該聚伸烷基碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度為20至105℃，且其熔融指數(150℃/5公斤)為0.01至350。使用具有上述性能之聚伸烷基碳酸酯樹脂可容易加工成片狀(pellet shape)。
根據實施例之具體實施態樣，該聚伸烷基碳酸酯可具有1.15至1.35(公克/立方公分)之比重，當比重超出此範圍，則可能不能達到上述之效果。
根據實施例之具體實施態樣，該具互穿聚合物網狀 結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，以100重量份之該脂肪族聚碳酸酯計，可包括5重量份至950重量份的多元醇化合物，以及當量為該多元醇之羥基當量之0.9至1.2倍的固化劑。當該化合物之含量超出上述範圍，則可能會殘留未反應的聚異氰酸酯，或者可能不能藉由固化而得到適合的網狀化程度。
根據實施例之具體實施態樣，該具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其係可使用由異氰酸酯系化合物、以及三聚氰胺系化合物、或其混合物之一所獲得之固化劑。
於此，可逐一使用異氰酸酯系化合物以及三聚氰胺系化合物而較佳地應用固化劑。當二個或更多個固化劑於同一時間加入以進行固化及網狀化的步驟，該IPN結構系統的結構可能因該二種固化劑的反應速率而改變。於此，可能無法控制該結構到所欲的結構。因此，可於該反應中使用一種固化劑，然後，可加入其他固化劑以獲得具有一致結構的IPN。
於實施例之具體實施態樣中，該異氰酸酯系固化劑可為選自以下群組之至少一者：2,4-三氯乙烯二異氰酸酯、2,6-三氯乙烯二異氰酸酯、氫化三氯乙烯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-雙異氰酸甲基環己烷、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、以及三苯基甲烷三異氰酸酯。
於實施例之具體實施態樣中，該三聚氰胺系固化劑可為 選自以下群組之至少一者：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、以及六己氧基甲基三聚氰胺。
於實施例之具體實施態樣中，該多元醇化合物係可選自以下群組之至少一者：聚酯多元醇、聚醚多元醇、以及聚碳酸酯多元醇。
於此，該多元醇化合物可包括一低分子量且重量平均分子量為200至30,000之多元醇。當該多元醇的重量平均分子量超出其範圍，可能難以經由固化反應而網狀化。當分子量太低，經由固化反應而產生的聚合物之分子量可能不超過50,000，且當使用分子量為30,000的多元醇，聚伸烷基碳酸酯分子之間可能無法產生有效的穿透作用，且可能無法在固化後得到有效的IPN結構。
根據實施例之具體實施態樣，該聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，可包括脂肪族聚碳酸酯、選自環氧丙基醚系、環氧丙基酯系、環氧丙基胺系、直鏈脂肪族或環脂肪族化合物的環氧化合物、以及可與該等化合物進行聚合或網狀化的固化劑，且具有一互穿網狀結構。於此，重量平均分子量為100至10,000的低分子量環氧化合物，可於脂肪族聚碳酸酯之間產生一有效的穿透作用，以於固化後形成良好的IPN結構。
根據實施例之具體實施態樣，該聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，可包括脂肪族聚碳酸酯、至少一選自丙烯酸烷酯或甲基丙烯酸烷酯的丙烯酸化合物(其係包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸癸酯、以及甲基丙烯酸-2-乙基丁酯)、以及可進行聚合作用或網路化的固化劑，以形成一互穿網狀結構。於此，該具有重量平均分子量為100至10,000的低分子量環氧化合物，可於脂肪族聚碳酸酯之間有效的穿透，且可於固化後形成良好的IPN結構。
該具有互穿網狀結構並包括脂肪族聚碳酸酯、以及至少一選自多元醇化合物、環氧系化合物、以及丙烯酸系化合物之化合物、與可進行聚合作用或網狀化的固化劑之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，較佳(但不以此為限)可經由一反應擠壓或溶液反應，而具有互穿網狀結構。
根據實施例之具體實施態樣，該具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，可進一步包括至少一添加物，其係選自顏料、染料、填料、抗氧化劑、紫外線阻隔劑、抗靜電劑、抗結塊劑、增滑劑、無機填料、混合劑、穩定劑、增黏樹脂、修飾樹脂、均染劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、以及潤滑劑。
根據本發明，可提供一包括該具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物的模製產物。
以下將透過下列實施例之具體實施態樣來進一步說明本發明。以下實施例之具體實施態樣係僅用於闡明本發明，並非用以限制本發明之範疇。
實施例1至8
根據實施例之具體實施態樣，使用含量(每重量份)如下表1所示之重量平均分子量為89,000且具有小於或等於0.5%之醚鍵聯(ether linkage)的聚伸丙基碳酸酯(polypropylene carbonate，PPC)、聚酯二醇(聯合化學，U1420，分子量：2,000)、以及聚碳酸酯二醇(旭化成有限公司，G3452，分子量：2,000)，以製備具有IPN結構的樹脂組合物。使用4,4-二環己基-甲烷二異氰酸酯(4,4’-dicyclohexyl-methane diisocyanate，H12MDI)以進行固化。以通用測試機(Universal Test Machine，UTM)測定樣品的玻璃轉移溫度(Tg)、熔解溫度(Tm)、斷裂作用力(strain at break)、以及斷裂作用力百分比(% strain at break)之平均值，該結果表示於表2。
實施例9至12
根據實施例之具體實施態樣，添加含量如下表3所示之重量平均分子量為89,000且具有小於或等於0.5%之醚鍵聯的聚伸丙基碳酸酯、環氧化合物(國都化學有限公司，YD-128)、以及 聚醯胺系固化劑(國都化學有限公司，G-640)，以製備具IPN結構的樹脂組合物。使用通用測試機設備測定之搭接剪強度(lap shear strength)而測定該樹脂組合物的附著強度(adhesion strength)。使用聚碳酸酯作為基材，且基於ASTM D5868-01標準，將二個具有特定大小(1英吋 x 4英吋 x 0.5毫米=長 x 寬 x 厚度)之1英吋 x 1英吋區域的基材重疊。然後，於重疊側之間塗覆一附著材料，並於一週後測定附著力。該附著力係於室溫以及70℃下測定。在測定附著力之前，使用包括一可控制溫度的小室的通用測試機，將樣品置於70℃下2小時，且該附著力係於70℃下測定。以50毫米/每分鐘的速率拉樣品，以及測定抗剪強度(shear strength)，並表示於表4。
實施例13至16
加入重量平均分子量為89,000且具有小於或等於0.5%之醚鍵聯的聚伸丙基碳酸酯、丙烯酸化合物(大井化學，MMA)、以及一作為反應起始劑的2,2-偶氮雙異丁腈(大井化學，AIBN)，並使用一4-甲氧苯酚的反應抑制劑(純正化學，Mph)。將由此得到的溶液以5至100(毫米/秒)的速率塗覆於一聚酯膜(PET film)上，直至厚度平均為5至7微米。將該經塗覆的膜置於室溫下30分鐘，再於70℃下乾燥，並以一鉛筆式硬度計(海洋科學公司，COAD606)測定其表面硬度(surface hardness)。
如表2所示，根據實施例之具體實施態樣，該樹脂組合物具有IPN結構，且確認了除產生Tg之外，亦產生Tm，且改變分子結構。透過IPN結構的形成，可於一非晶形聚合物中引入一結晶部分，以改善機械強度以及確保形成泡沫時的晶胞(cell)穩定性。此外，於IPN結構形成後形成100%的非晶形結構，並不會顯著地破壞該聚伸烷基碳酸酯的透明度，但可改善化學抗性。因此，當該樹脂組合物作為一連結劑而應用於塗料組合物或油墨中，可增加色度(chromaticity)。透過各式元醇之組分的改變，以及透過固化方法的改變，可提供所欲的物理性能。
如表4所示，根據實施例之具體實施態樣，因為該樹脂組合物具有IPN結構，故可改善其抗熱性以及附著性能。因此， 該樹脂組合物係可能作為塗料組合物或附著劑的應用。
如表6所示，根據實施例之具體實施態樣，因為該樹脂組合物具有IPN結構，故可增加其硬度。因此，該樹脂組合物係可能應用於高性能膜或殼的注入模製(injection molding)。
雖以例示性具體實施態樣顯示以及描述了本發明，本領域之技藝人士，仍可在不悖離如申請專利範圍所定義之發明的精神及範圍的情況下，修飾及改變本發明。

Claims (20)

  1. 一種具互穿聚合物網狀結構之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，包含：一脂肪族聚碳酸酯，其係透過二氧化碳與至少一選自以下群組之環氧化合物反應所獲得：經或未經鹵素或烷氧基取代的C2-C10伸烷基氧化物、經或未經鹵素或烷氧基取代的C4-C20伸環烷基氧化物、以及經或未經鹵素、烷氧基、烷基、或芳基取代的C8-C20氧化苯乙烯；至少一選自多元醇化合物、環氧化合物以及丙烯酸化合物(acryl compound)之化合物；以及一用於聚合作用或網路連結的固化劑。
  2. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該脂肪族聚碳酸酯之重量平均分子量為30,000至350,000。
  3. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該脂肪族聚碳酸酯於150℃及5公斤條件下測得之熔融指數(melt index)為0.01至350。
  4. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該脂肪族聚碳酸酯係聚丙烯碳酸酯或聚乙烯碳酸酯。
  5. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該脂肪族聚碳酸酯係具下列化學式1： 於化學式1中，w為2至10之整數，x為5至100之整數，y為0至100之整數，n為1至3之整數，R為氫、C1-C4烷基或-CH2 -O-R'，其中R'為C1-C8烷基。
  6. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該多元醇化合物係選自以下群組之至少一者：聚酯多元醇、聚醚多元醇、以及聚碳酸酯多元醇。
  7. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該環氧化合物係選自以下群組之至少一者：環氧丙基醚系化合物、環氧丙基酯系化合物、環氧丙基胺系化合物、直鏈脂肪族化合物、以及環脂肪族化合物。
  8. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該丙烯酸化合物係選自以下群組之至少一者：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸癸酯、以及甲基丙烯酸-2-乙基丁酯。
  9. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該固化劑係選自以下群組之至少一或二者：異氰酸酯系化合物、三聚氰胺系化合物、胺系化合物、酸酐系化合物、咪唑系化合物、以及硫醇系化合物。
  10. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該異氰酸酯系化合物係選自以下群組之至少一者：2,4-三氯乙烯二異氰酸酯、2,6-三氯乙烯二異氰酸酯、氫化三氯乙烯二異氰酸酯、1,3-二甲苯二異氰酸酯、1,4-二甲苯二異氰酸酯、二苯甲 烷-4,4-二異氰酸酯、1,3-雙異氰酸甲基環己烷(1,3-bisisocyanatomethyl cyclohexane)、四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2,2,4-trimethyl hexamethylene diisocyanate)、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(2,4,4-trimethyl hexamethylene diisocyanate)、以及三苯基甲烷三異氰酸酯。
  11. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該三聚氰胺系固化劑係選自以下群組之至少一者：六甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六丙氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺、六戊氧基甲基三聚氰胺、以及六己氧基甲基三聚氰胺。
  12. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該胺系固化劑係選自以下群組之至少一者：苯甲基二甲胺、三乙醇胺、三伸乙四胺、二伸乙三胺、三伸乙胺(triethylene amine)、二甲基胺乙醇、以及三(二甲胺基甲基)苯酚。
  13. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該酸酐系固化劑係選自以下群組之至少一者：鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、偏苯三酸酐、焦蜜石酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐(methylnadic anhydride)、納迪克酸酐(nadic anhydride)、以及甲基六氫鄰苯二甲酸酐。
  14. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該咪唑系固化劑係選自以下群組之至少一者：咪唑、異咪唑、2-甲 基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、丁基咪唑、2-十七烯基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-十一烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、2-正十七基咪唑、2-十一基咪唑、2-十七基咪唑、2-苯基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、1-丙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-十一基咪唑、1-氰乙基-2-苯基咪唑、1-胍胺基乙基-2-甲基咪唑(1-guanaminoethyl-2-mthylimidazole)、咪唑及甲基咪唑的加成產物、咪唑及偏苯三酸的加成產物、2-正十七基-4-甲基咪唑、苯基咪唑、苯甲基咪唑、2-甲基-4,5-二苯基咪唑、2,3,5-三苯基咪唑、2-苯乙烯基咪唑、1-(十二烷基苯甲基)-2-甲基咪唑、2-(2-羥基-4-叔丁基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(2-甲氧基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(3-羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(對-二甲基-胺基苯基)-4,5-二苯基咪唑、2-(2-羥基苯基)-4,5-二苯基咪唑、二(4,5-二苯基-2-咪唑)-苯甲基-1,4,2-萘基-4,5-二苯基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、以及2-對甲氧基苯乙烯基咪唑。
  15. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該硫醇系固化劑係選自以下群組之至少一者：新戊四醇、四硫甘醇(tetrathio glycol)、多硫化物、以及三【口咢】烷三亞甲基硫醇(trioxane trimethylene mercaptan)。
  16. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，以100重量份之該脂肪族聚碳酸酯計，係包括5重量份至950重量份之該多元醇化合物，且以該多元醇的羥基當量(hydroxy equivalent) 計，係包括0.9至1.2倍當量之該固化劑。
  17. 如請求項16所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該多元醇化合物包含一分子平均分子量為200至30,000的低分子量多元醇。
  18. 如請求項9所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，其中該異氰酸酯系固化劑以及該硫醇系固化劑係逐一參與反應。
  19. 如請求項1所述之聚伸烷基碳酸酯樹脂組合物，進一步包含至少一選自以下群組之添加物：顏料、染料、填料、抗氧化劑、紫外線阻隔劑、抗靜電劑、抗結塊劑、增滑劑、無機填料、混合劑、穩定劑、增黏樹脂、修飾樹脂、均染劑、螢光增白劑、分散劑、熱穩定劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、以及潤滑劑。
  20. 一種包含如請求項1至19中任一項之組合物之模製產物。
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6023893B2 (ja) 2013-09-09 2016-11-09 エルジー・ケム・リミテッド ポリアルキレンカーボネート樹脂およびその製造方法
KR101687059B1 (ko) * 2013-12-06 2016-12-15 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR20150068303A (ko) * 2013-12-11 2015-06-19 에스케이이노베이션 주식회사 지방족 폴리카보네이트-폴리우레탄 조성물 및 지방족 폴리카보네이트-폴리우레탄 중합체
US9718959B2 (en) 2013-12-11 2017-08-01 Sk Innovation Co., Ltd. Aliphatic polycarbonate-polyurethane composition and aliphatic polycarbonate-polyurethane resin
KR102118431B1 (ko) 2014-10-31 2020-06-09 에스케이이노베이션 주식회사 고내열성 폴리알킬렌 카보네이트 수지 조성물
KR102342167B1 (ko) * 2015-01-22 2021-12-22 에스케이케미칼 주식회사 고투명 고내열 폴리카보네이트 에스테르의 신규 제조방법
KR101659681B1 (ko) 2015-01-30 2016-09-23 국민대학교산학협력단 가황반응으로 가교 결합된 이산화탄소와 에폭사이드 화합물의 공중합체 제조방법
CN105001610B (zh) * 2015-07-24 2016-10-05 北京化工大学 复合材料及其制备方法
PT3331936T (pt) * 2015-08-04 2020-06-18 Repsol Sa Novas formulações para adesivos sensíveis à pressão
KR101835942B1 (ko) 2015-10-27 2018-03-08 롯데첨단소재(주) 내전리방사선성 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
KR20190078592A (ko) 2016-10-18 2019-07-04 렙솔, 에스.에이. 폐기물 원료로부터의 새로운 고분자량 중합체
EP3580269A1 (en) * 2017-02-07 2019-12-18 Repsol, S.A. Use of a self-healing poly(alkylene carbonate)
MX2019014065A (es) * 2017-06-09 2020-02-07 Hexion Inc Sistemas de resina epoxidica para materiales compuestos.
CN108047684A (zh) * 2017-12-28 2018-05-18 深圳金大全科技有限公司 一种透明pc树脂粉末或颗粒增韧剂及其加工方法
JP6915760B1 (ja) * 2019-10-07 2021-08-04 Dic株式会社 水性樹脂組成物、水性塗料及び該水性塗料で塗装されたプラスチック成形品

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946884A (en) * 1989-03-22 1990-08-07 Air Products And Chemicals, Inc. Blends of poly(propylene carbonate) and poly(methyl methacrylate) and their use in decomposition molding

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4342793A (en) 1977-01-14 1982-08-03 Henkel Corporation Interpenetrating dual cure resin compositions
EP0188791A1 (en) 1985-01-02 1986-07-30 General Electric Company Composition of an aromatic polycarbonate resin, a polyalkylene terephthalate resin and/or an amorphous copolyester resin and a modifier
US4950696A (en) * 1987-08-28 1990-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Energy-induced dual curable compositions
US4912149A (en) 1989-02-22 1990-03-27 Air Products And Chemicals, Inc. Blends of poly(vinyl acetate) and poly(propylene carbonate)
US5110850A (en) * 1991-04-10 1992-05-05 B. F. Goodrich Company Halogen-free, flame-retardant thermoplastic polyurethane containing melamine
DE10219028A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Ag Herstellung und Verwendung von hochmolekularen aliphatischen Polycarbonaten
US7508147B2 (en) 2005-05-19 2009-03-24 Siemens Energy & Automation, Inc. Variable-frequency drive with regeneration capability
CN101045814A (zh) * 2007-04-12 2007-10-03 中国科学院长春应用化学研究所 二氧化碳－环氧丙烷共聚物与聚丁二酸丁二醇酯共混物及制备方法
KR100981270B1 (ko) 2008-02-20 2010-09-10 에스케이에너지 주식회사 공중합체 제조 공정으로부터 촉매를 회수하는 방법
KR101120054B1 (ko) 2008-07-30 2012-03-23 아주대학교산학협력단 신규의 착화합물 및 이를 촉매로 사용한 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합에 의한 폴리카보네이트의 제조 방법
KR101093582B1 (ko) 2008-12-11 2011-12-15 아주대학교산학협력단 고활성의 이산화탄소/에폭사이드 공중합 촉매의 효율적인 합성법
CN101857670B (zh) * 2009-04-10 2013-04-03 拜耳材料科技(中国)有限公司 聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用
WO2010134772A2 (ko) * 2009-05-22 2010-11-25 주식회사 엘지화학 일회용 수지 성형품용 수지 조성물 및 일회용 수지 성형품
WO2011005664A2 (en) 2009-07-05 2011-01-13 Novomer, Inc. Structurally precise poly(propylene carbonate) compositions
ES2734266T3 (es) * 2010-07-29 2019-12-05 Basf Se Películas compuestas biológicamente desintegrables
KR101505448B1 (ko) * 2010-09-03 2015-03-25 에스케이이노베이션 주식회사 시트용 수지 조성물
EP2426174A1 (en) 2010-09-03 2012-03-07 SK Innovation Co. Ltd. Resin composition for sheet products
CN103221454A (zh) * 2010-11-23 2013-07-24 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 聚碳酸酯多元醇组合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946884A (en) * 1989-03-22 1990-08-07 Air Products And Chemicals, Inc. Blends of poly(propylene carbonate) and poly(methyl methacrylate) and their use in decomposition molding

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