TWI480154B

TWI480154B - Surface protection film

Info

Publication number: TWI480154B
Application number: TW099107735A
Authority: TW
Inventors: Hironobu Morita; Shigeru Aoki
Original assignee: Kimoto Kk
Priority date: 2009-03-31
Filing date: 2010-03-17
Publication date: 2015-04-11
Also published as: WO2010113605A1; CN102369107A; TW201040022A; KR101646815B1; JP5616329B2; US8877334B2; US20120034450A1; CN102369107B; KR20110133614A; JPWO2010113605A1

Description

表面保護薄膜

[技術領域]

本發明係有關於一種適用於保護海報等顯示物、各種顯示器等顯示畫面之表面的表面保護薄膜，特別是有關於一種適用於保護在戶外所使用的顯示物、顯示畫面之表面的表面保護薄膜。

[背景技術]

過去以來，作為適用於保護各種顯示器等顯示畫面之表面的表面保護薄膜，提案有一種在基材薄膜之一面上，具有以游離輻射硬化型樹脂組成物與合成樹脂粒子所形成之表面保護層的表面保護薄膜(參照專利文獻1)。

[先行技術文獻] [專利文獻]

專利文獻1：日本專利特開平8-309910號公報(申請專利範圍第1項)。

專利文獻1中所提案的表面保護薄膜，係兼具有將表面由刮傷等進行保護的耐磨擦性、用以防止外部光線映入的防眩性以及可鮮明的辨識顯示畫面的透明性。

然而在近年來，所要求的表面保護薄膜，需可保護如攜帶式導引系統(Personal Navigation device，以下，略稱為PND)等在戶外所使用的顯示器之顯示畫面的表面。作為該種表面保護薄膜，不僅是過去所要求的耐磨擦性、防眩性以及透明性，還更要求不受雨、風、太陽光所造成的熱及紫外線等影響之耐候性。

在此，本發明之目的在於提供一種具有耐磨擦性、防眩性以及透明性，且具有充分的耐候性的表面保護薄膜。

本發明之表面保護薄膜，係為一種在基材薄膜之至少任一面上具有表面保護層之表面保護薄膜，其特徵係為，前述表面保護層，係以含有游離輻射硬化型樹脂組成物、消光劑、紫外線吸收劑、分散劑以及一次平均粒徑為50nm以下之經疎水化處理之無機微粒子的塗料之硬化物所形成，且前述無機微粒子含有量，係為相對於100重量份之分散劑為200重量份以上。另外，前述無機微粒子較佳為氧化矽(silica)，更佳為將前述無機微粒子表面以二甲基二氯矽烷(dimethyldichlorosilane)進行疎水化處理者。

由於本發明之表面保護薄膜係具有耐磨擦性、防眩性以及透明性，且具有充分的耐候性，因此可防止用於戶外的顯示物及顯示畫面的表面到傷，並且防止外光映入的同時，可鮮明的辨識顯示物、顯示畫面的內容，此外還可防止顯示物、顯示畫面之劣化。

[實施發明之形態]

本發明之表面保護薄膜係為，一種在基材薄膜之至少任一面上具有表面保護層的表面保護薄膜，前述表面保護層係由游離輻射硬化型樹脂組成物、紫外線吸收劑、消光劑、分散劑以及一次平均粒徑為50nm以下之經疎水化處理的無機粒子所形成。以下，針對各構成要素的實施形態進行說明。

作為基材薄膜，並無特別限制，透明性高，在L*a*b*顯示色系之b*值(以下僅稱「b*值」)為低者，具體而言b*值為3.0以下，進一步以在1.5以下為佳。可列舉如：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、三乙醯基纖維素、丙烯、聚氯乙烯、降冰片烯化合物等。尤其在雙軸延伸之聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜具有優良的機械強度、尺寸穩定性，故而適用。較佳為使用已實施電漿處理、電暈放電處理、遠紫外線照射處理、底漆易接著層之形成等易接著處理之物。另外，為了更加提升紫外線防止性、獲得持續性，亦可使用摻雜有紫外線吸收劑之基材薄膜。

此外，所謂的L*a*b*顯示色系，係指在國際照明委員會(CIE)於1976年所訂定的色彩顯示方法，在本發明中之b*值，則係指依據JIS Z8722：1994、JIS Z8729：2004，以透過来進行測定，並算出之值。

該種基材薄膜的厚度雖沒有特別限定，但在考慮其操作性及機械強度等時，以10μm~500μm為佳、較佳為50μm~300μm左右。

接著，針對游離輻射硬化型樹脂組成物進行說明。游離輻射硬化型樹脂組成物係作為用以維持紫外線吸收劑，以及消光劑的黏結劑成分所使用。藉由使用游離輻射硬化型樹脂組成物，可防止表面保護層表面的刮傷等。作為游離輻射硬化型樹脂組成物，使用藉由游離輻射(紫外線或是電子線)的照射而可產生交聯硬化的光陽離子聚合型之光陽離子聚合性樹脂、光自由基聚合型之光聚合性預聚物。

作為光陽離子聚合性樹脂，可列舉雙酚系環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂等環氧系樹脂及乙烯醚系樹脂等。

作為光自由基聚合型之光聚合性預聚物，特別是使用以在1分子中具有2個以上的丙烯醯基，且藉由交聯硬化而形成三維網目構造的丙烯系預聚物為佳。作為此丙烯系預聚物，可使用胺基甲酸乙酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、環氧丙烯酸酯、蜜胺丙烯酸酯、聚氟烷基丙烯酸酯、矽丙烯酸酯等，可因應被覆構件的種類和用途等作適宜地選擇。另外，該等丙烯系預聚物雖可單獨使用，但為了賦予交聯硬化性之提升、硬化收縮之調整等種種性能，以添加光聚合性單體者為佳。

作為光聚合性單體，可使用：2-丙烯酸乙基己酯、2-丙烯酸羥基乙酯、2-丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸丁氧基乙酯等之單官能丙烯單體；1，6-己烷二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯二醇二丙烯酸酯、聚乙烯二醇二丙烯酸酯、羥基特戊酸酯新戊二醇二丙烯酸酯等2官能丙烯單體；二季戊四醇六丙烯酸酯、三甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯等之多官能丙烯單體等之1種或2種以上。

另外，在形成本發明之表面保護層之際，當使用藉由紫外線照射而硬化的情況下，較佳為在含有前述游離輻射硬化型樹脂組成物的塗料中，使用光聚合起始劑、光聚合促進劑、紫外線增感劑等添加劑。

作為光聚合起始劑，可列舉：鎓塩類、磺酸酯、有機金属錯體等之光陽離子聚合起始劑，以及苯乙酮、二苯甲酮、米氏酮、安息香、聯苯醯縮二甲醇、苯甲醯基苯甲酸酯、α-醯基肟酯、噻吨酮類等的光自由基聚合起始劑。

作為光聚合促進劑，可列舉：p-二甲基胺基安息香酸異戊酯、p-二甲基胺基安息香酸乙酯等。又，作為紫外線増感劑，可列舉：正丁胺、三乙胺、三正丁膦等。

另外，在未損於本發明機能之範圍內，作為黏結劑成分，除了上述游離輻射硬化型樹脂組成物以外，亦可添加熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂等其他樹脂。

其次，針對消光劑進行說明。消光劑為用以防止外光映入。作為消光劑的種類並無特別限制。可使用炭酸鈣、炭酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、二氧化矽、高岭土、黏土、滑石等之無機粒子及丙烯樹脂粒子、聚苯乙烯樹脂粒子、聚胺基甲酸乙酯樹脂粒子、聚乙烯樹脂粒子、苯代三聚氰胺樹脂粒子、環氧樹脂粒子等的樹脂粒子。

此外，有關消光劑的形狀，並無特別限制。可使用球形、橢圓形、不定形等。消光劑的大小會隨著表面保護層的厚度而有所變化，因此不可一概而論。但是作為二次平均粒徑的下限，以0.5μm以上為佳、以1μm以上為更佳，作為其上限，以20μm以下為佳、以10μm以下為更佳。

藉由將消光劑之二次平均粒徑設定為1μm以上，可對於表面保護層賦予更加充分的耐候性、且可利用消光劑形成凸部，於表面保護層上，可賦予優越的防眩性。亦即，若是消光劑之二次平均粒徑過小，為了在表面保護層上形成凸部，而必須將表面保護層的厚度變薄，進而造成無法獲得充分耐候性的可能性。

藉由將消光劑之二次平均粒徑設定為20μm以下，除了可更加抑制外部霧度(Haze)形成過大而維持透明性，並且，可防止消光劑由表面保護層脫落。此外，為了防止上述問題點，可避免將表面保護層的厚度進行不必要的增厚。另外，若是過於增大消光劑之二次平均粒徑，消光劑將形成輝點、產生眩光現象，而有顯示在顯示器上的影像無法鮮明的辨識的傾向。因此，較佳為將消光劑之二次平均粒徑設定為20μm以下。

另外，消光劑的含有量係為，在表面保護層中佔0.5重量%~8重量%、較佳為佔1重量%~6重量%。藉由將消光劑的含有量設定成0.5重量%以上，可對於表面保護層賦予更優良的防眩性。而藉由設定成8重量%以下，可更加防止透明性的降低。

接著，針對紫外線吸收劑進行說明。紫外線吸收劑係用以防止顯示物及顯示畫面的表面因紫外線等的影響而變色、退色。亦即，在有關於耐候性之性能中，係用來防止因紫外線所造成的劣化(紫外線防止性)。作為紫外線吸收劑，可列舉過去已知的紫外線吸收劑，例如水楊酸(salicylic acid)系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物等。在該等化合物中，由與前述游離輻射硬化型樹脂組成物之間的相溶性、戶外等使用之際的耐候性等觀點來判斷，以二苯基酮系化合物及/或苯并三唑系化合物為佳。

作為二苯甲酮系化合物，可列舉：2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-2’-羧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-苯甲醯基氧基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮、2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮、2-羥基-5-氯二苯甲酮、雙-(2-甲氧基-4-羥基-5-苯醯苯基)甲烷等。

另外，作為苯并三唑系化合物，可列舉：2-(2’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5-甲基苯基)-5-羧酸丁基酯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-5，6-二氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-乙基磺苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-胺基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二甲基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-甲基-4’-羥基苯基)苯并三唑、2-(2’-硬脂氧基-3’，5’-二甲基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2’-羥基-5-羧酸苯基)苯并三唑乙基酯、2-(2’-羥基-3’-甲基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-環己基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’，5’-二甲基苯基)-5-羧酸苯并三唑丁基酯、2-(2’-羥基-3’，5’-二氯苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-4’，5’-二氯苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’，5’-二甲基苯基)-5-乙基磺基苯并三唑、2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲氧基苯基)-5-甲基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-5-羧酸酯苯并三唑、2-(2’-乙醯氧基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑等。

再者，亦可列舉該等二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物的數量體、聚合體，藉由適當混合一種或兩種以上該種二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物，可充分賦予紫外線防止性。

紫外線吸收劑的含有量，會隨著所使用的紫外線吸收劑之種類及表面保護層的厚度等而有所變化，因此不可一概而論。但是，對於黏結劑成分100重量份，作為下限為1重量份以上為佳，再者以5重量份以上者為更佳，作為上限為20重量份以下為佳，再者以15重量份以下為更佳。藉由將紫外線吸收劑之含有量設定成相對於100重量份黏結劑成分為1重量份以上，可賦予作為耐候性之性能之一的紫外線防止性。此外，藉由設定成20重量份以下，上述游離輻射硬化型樹脂組成物可充分具有作為黏結劑成分之機能，可更加防止因雨、風、太陽熱的影響而造成紫外線吸收劑及消光劑自表面保護層流出。亦即，可抑制在耐候性之性能中，因雨、風、太陽光所造成的熱影響而導致的性能的劣化。另外，可更加防止耐磨擦性的降低。

接著，針對分散劑進行說明。分散劑係為，當將上述消光劑分散於黏結劑成分以及因應需要而添加的稀釋溶媒中之際，用以提升分散性。當分散性的狀態不佳時，於塗膜中會存在有凝聚之消光劑，此種已凝聚之消光劑便會形成輝點、產生眩光現象，而無法鮮明的觀察到顯示在顯示器上的影像。因此，在本發明中係必須添加分散劑。另外，藉由添加分散劑，防止分散後消光劑之沈降及二次凝聚之等，可提升塗佈液的儲藏穩定性。另外，除了可防止塗佈時垂液現象等而提升塗佈穩定性以外，更可提升塗膜形成時的調平性。

作為此種分散劑以高分子化合物為佳，其中，以被膜化時不溶於水者為佳。作為此種分散劑，可列舉如：聚乙烯縮醛系樹脂、聚酯丙烯酸酯系樹脂、聚胺基甲酸乙酯丙烯酸酯系樹脂、環氧丙烯酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、丙烯系樹脂、聚碳酸系樹脂、環氧系樹脂、纖維素系樹脂、縮醛系樹脂、乙烯系樹脂、聚乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、聚胺基系樹脂、聚亞醯胺基系樹脂、蜜胺系樹脂、苯酚系樹脂、矽系樹脂、氟素系樹脂等的熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂等。其中，由具有優良的操作性、作業性、分散性、分散穩定性的觀點上，以使用熱可塑性樹脂為佳。更佳為，在熱可塑性樹脂之中，採用聚乙烯縮醛系樹脂。另外，再將本發明之表面保護薄膜用於觸控面板之表面的情況下，在利用觸控筆等輸入工具進行輸入時，由防止在其表面上形成筆跡痕的觀點來看，作為分散劑，以使用玻璃轉移溫度(Tg)為85℃以上的熱可塑性樹脂為佳，更佳為使用Tg達85℃以上的聚乙烯縮醛樹脂(尤其是丁醛樹脂)。

此種分散劑的含有量，會因分散劑的種類而有所改變，因此無法一概而論。但是，相對於上述游離輻射硬化型樹脂組成物100重量份，以含有0.1重量份~2.5重量份為佳，以含有0.1重量份~1.5重量份為更佳。藉由相對於100重量份游離輻射硬化型樹脂組成物設定成0.1重量份以上，可更加提升分散有消光劑時的分散性、作為塗佈液時的儲藏穩定性、塗佈時的塗佈穩定性及塗膜形成時的調平性等。藉由相對於100 重量份游離輻射硬化型樹脂組成物設定成2.5重量份以下，可更加抑制因為雨、風、太陽光所造成的熱及紫外線等影響所造成的光學特性的降低。此外，由於含有需求量以上的分散劑，將會導致塗膜形成後之塗膜耐磨擦性的降低，故而不佳。

接著，針對關於無機微粒子進行說明。無機微粒子為用以防止表面保護層的耐候性降低。作為此種無機微粒子的種類，並無特別限制。可列舉：炭酸鈣、炭酸鎂、硫酸鋇、氫氧化鋁、氧化二鋯、硬酯酸鈣、二氧化矽、高岭土、黏土、滑石等，由耐候性、分散性的觀點來看以二氧化矽為佳。

此外，該種無機微粒子的表面，必須要進行疎水化處理。藉由進行疎水化處理，可維持表面保護層之透明性。作為對無機微粒子施加疎水化處理的物質(疎水化劑)，可列舉：二甲基二氯矽烷、辛甲基環四矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、甲基丙烯醯氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基矽烷、辛基矽烷、己甲基二矽烷、六甲基二矽氮烷等的矽烷化劑。其中，以藉由使用二甲基二氯矽烷的乾式法來進行疎水化者為佳。利用乾式法所進行的疎水化處理，係例如可藉由以高溫加熱，一邊進行攪拌一邊添加矽烷化劑來進行。此外，無機微粒子表面的疎水化處理，並非限定使用乾式法，亦可利用分散於水或有機溶劑等之溶媒而處理之濕式法來進行。

該種無機微粒子的大小，其上限為一次平均粒徑為50nm以下、較佳為30nm以下、更佳為20nm以下。藉由將無機微粒子之一次平均粒徑設定在50nm以下，可維持表面保護層之透明性。另外，可抑制耐候性的降低。此種可抑制耐候性降低的理由，雖然還沒有一定論，但本案發明者們認為其理由如下所述。

本發明之表面保護薄膜係為，適用於保護各種顯示器等之顯示畫面的表面，且由於在表面保護層中含有消光劑而具有防眩性。但是，若是存在有無法順利分散而凝聚的消光劑時，將會造成透明性降低。另外已凝聚的消光劑會形成輝點，進而容易產生眩光現象。因此，在本發明中，於表面保護層中添加分散劑是不可缺的。然而，若是在表面保護層中添加分散劑時，因為雨、風、太陽光所造成的熱及紫外線等影響，而有透明性及偏黃色等光學性能降低的傾向。在此，若添加一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子，在形成表面保護層時(有關表面保護層之形成方法係如後所述)，無機微粒子會有把紫外線吸收劑往上推出的滲色作用，而更加在表面上吸收紫外線。因此，將難以產生表面保護層內部的劣化，特別是難以產生分散劑的劣化。亦即，可抑制耐候性的降低。

另外，有關於無機微粒子的大小下限，雖然並沒有特別的限定，但是在考慮到操作性、分散性、塗佈時之塗佈穩定性等觀點來看，一次平均粒徑以5nm以上為佳、以8nm以上為更佳。

另外，無機微粒子之含有量係為，相對於100重量份分散劑為200重量份以上，較佳為300重量份以上。藉由將無機微粒子之含有量設定成相對於分散劑100重量份為200重量份以上，可更加抑制耐候性的降低。另外，可更加提升分散消光劑後之分散穩定性、作為塗佈液時之儲藏穩定性、塗佈時之塗佈穩定性以及塗膜形成時之調平性。另外，無機微粒子含有量的上限並未有特別限定，相對於100重量份分散劑，設定為800重量份以下者為佳，設定成700重量份以下者為更佳。將無機微粒子含有量的上限設定為相對於100重量份分散劑為800重量份以下，是因為即使是使無機微粒子含有較需求更多的量，其抑制耐候性降低的效果也不會有所改變，且有導致透明性降低的傾向。

其次，表面保護層的厚度為因為消光劑的大小、紫外線吸收劑之含有量等而有所變化，因此不可一概而論。但是，相對於消光劑之二次平均粒徑，較佳為設定成20%~80%之厚度、更佳為設定成40%~70% 之厚度。藉由將相對於消光劑之二次平均粒徑設定成20%以上，可更加防止消光劑自表面保護層脫落。此外，可容易獲得耐候性以及所需最低限度的表面硬度。另外，藉由將相對於消光劑之二次平均粒徑設定成80%以下，可更加容易在表面保護層之表面上，形成以消光劑所形成的凸部，可賦予防眩性。

具體而言，表面保護層的厚度係以1μm~15μm左右為佳，更佳為3μm~10μm左右。藉由將表面保護層的厚度設定成1μm以上，除了可更加防止消光劑自表面保護層脫落的現象，同時可更加容易賦予充分的耐磨擦性以及所必需的耐候性。藉由將厚度設定成15μm以下，除了可在表面保護層之表面形成消光劑所形成的凸部，同時還可更加防止因硬化收縮所造成捲曲的發生，並且可更加防止因硬化不足所導致之耐磨擦性的降低。

在無損於本發明之機能的範圍內，表面保護層係可含有其他種類的樹脂、其他種類的粒子、滑劑、螢光增白劑、顏料、染料、防止帶電劑、難燃劑、抗菌劑、防霉劑、防止氧化劑、可塑劑、調平劑、流動調整劑、消泡劑、其他種類的分散劑、交聯劑、光安定劑等各種添加劑。

如上述之表面保護薄膜係為，例如在上述游離輻射硬化型樹脂組成物、消光劑、紫外線吸收劑、分散劑以及一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子中，因應需要混合稀釋溶媒、添加劑等，加以分散、調整，製作表面保護層塗佈液。接著，將上述該表面保護層塗佈液利用過去已知的塗佈方法，例如，藉由刮棒塗佈機、染料槽(Dye Coater)、刀片塗佈機、旋轉塗佈機、滾筒塗佈機、凹板印刷塗佈機、流動塗佈機、噴塗、網版印刷等塗佈方法，在上述基材薄膜之至少任一面上進行塗佈後，因應需要使其乾燥，藉由游離輻射的照射而硬化，可形成表面保護層。

另外，作為表面保護層塗佈液之製作方法，例如可藉由以下方法製作，即，混合消光劑、分散劑、一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子以及稀釋溶媒，加以分散而作成消光劑分散液，混合游離輻射硬化型樹脂組成物、紫外線吸收劑、以及因應需要之添加劑或稀釋溶媒，加以調整而作成黏結劑成分液，適量的混合該消光劑分散液以及該黏結劑成分液便可製作得出。

另外，作為照射游離輻射之方法，藉由照射由超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧(carbon arc)、金屬鹵化物燈(metal halide lamp)等所發出100nm~400nm、較佳為200nm~400nm之波長區域的紫外線，或是由掃描型、簾幕型等之電子線加速器所發出之100nm以下之波長區域的電子線来進行。

以上，利用本發明之表面保護薄膜，由於具有耐磨擦性、防眩性以及透明性，並且具有充分的耐候性，因此可防止用於戶外的海報等顯示物、各種顯示器等顯示畫面的表面刮傷，且防止外光映入，同時可鮮明的辨識顯示物、顯示畫面的內容，更可防止顯示物、顯示畫面的劣化。

[實施例]

以下，藉由實驗例更加詳細說明本發明。此外，在以下的實驗例中，「份」、「%」在未特別註明之下，係為重量基準。

[實驗例1]

作為基材薄膜，於厚度188μm的聚酯薄膜的一面上，塗佈有下述處方之表面保護層用塗佈液，經乾燥，以高壓水銀燈照射紫外線(照射量400mJ/cm2)，形成厚度10μm之表面保護層，製作實驗例1之表面保護薄膜。

此外，表面保護層用塗佈液，係為分別製作下述處方之消光劑分散液與黏結劑成分液後，進而混合而製成者(分散劑：經疎水化處理之無機微粒子=100：325)。

<實驗例1消光劑分散液的處方>

<實驗例1的黏結劑成分液的處方>

<實驗例1的表面保護層用塗佈液的處方>

‧實驗例1的消光劑分散液 22份 ‧實驗例1的黏結劑成分液 78份

[實驗例2]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將經疎水化處理之無機微粒子變更為0.8份(分散劑：經疎水化處理之無機微粒子=100：200)以外，其餘與實驗例1相同，製作實驗例2之表面保護薄膜。

[實驗例3]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將經疎水化處理之無機微粒子變更為2份(分散劑：經疎水化處理之無機微粒子=100：500)以外，其餘與實驗例1相同，製作實驗例3之表面保護薄膜。

[實驗例4]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將分散劑之S-Lec BX-1變更成Tg為68℃之熱可塑性聚乙烯丁醛樹脂(DENKA BUTYRAL #3000-2、固體成分100%、電氣化學工業公司)以外，其餘與實驗例1相同作業，製作實驗例4之表面保護薄膜。

[實驗例5]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將分散劑之S-Lec BX-1變更成Tg為74℃之熱可塑性聚乙烯縮醛樹脂(S-Lec BX-L、固體成分100%、積水化學工業公司)以外，其餘與實驗例1相同，製作實驗例5之表面保護薄膜。

[實驗例6]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將分散劑之S-Lec BX-1變更成Tg為85℃之熱可塑性聚乙烯丁醛樹脂(DENKA BUTYRAL #6000-EP、固體成分100%、電氣化學工業公司)以外，其餘與實驗例1相同作業，製作實驗例6之表面保護薄膜。

[實驗例7]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將經疎水化處理之無機微粒子變更為未經疎水化處理之無機微粒子(AEROSIL200：evonik公司)以外，其餘與實驗例1相同，製作實驗例7之表面保護薄膜。

[實驗例8]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了將經疎水化處理之無機微粒子變更為0.4份(分散劑：經疎水化處理之無機微粒子=100：100)以外，其餘與實驗例1相同，製作實驗例8之表面保護薄膜。

[實驗例9]

在實驗例1的消光劑分散液中，除了沒有添加經疎水化處理之無機微粒子以外，其餘與實驗例1相同，製作實驗例9之表面保護薄膜。

在上述各實驗例所獲得的表面保護薄膜之與形成有表面保護層面為相反側的面上，塗佈下述處方的硬膜層塗佈液，並加以乾燥。以高壓水銀燈照射紫外線(照射量400mJ/cm2)，形成厚度6μm的硬膜層，製作各實驗例的試料。

<硬膜層塗佈液處方>

接著，針對於該等試料，對防眩性、透明性、紫外線防止性、接著性、耐磨擦性、耐候性進行評估。評估結果揭示於表1。針對於實驗例1，4~6的試料，評估筆跡痕視認性。評估結果揭示於表2。

(1)防眩性

在顯示影像的液晶畫面上，置放表面保護薄膜使得表面保護層成為表面，並以目視評估是否會因為外部光線的映入而造成難以辨識顯示影像。評估係為，將抑制外光映入、而影像可清晰辨識者評估為「○」、無法抑制外光映入、影像難以辨識者評估為「×」。

(2)透明性

另外，在顯示影像的液晶畫面上，置放表面保護薄膜使得表面保護層成為表面，並以目視評估是否可鮮明辨識顯示影像。評估係為，將顯示影像鮮明可見者評估為「○」、顯示影像無法鮮明辨識者評估為「×」。

(3)紫外線防止性

使用分光光度計(UV-3101PC：島津製作所公司)，測定380nm的分光線透過率。評估係為，將分光線透過率未達60%者評估為「○」、60%以上者評估為「×」。

(4)接著性

依據JIS-K5400：1990之棋盤格眼捲帶法，以間隙間隔為1mm劃入割痕形成100個格子，貼上JIS-Z1522中所規定的玻璃紙膠帶，以指腹按壓後，朝垂直方向剝離，以目視確認剝離後的塗膜狀態，且計算被剝離的格子個數。評估係為，將格子沒有被剝離者評估為「○」、而有格子被剝離者評估為「×」。

(5)耐磨擦性

依據JIS K5400：1990的方法，測定表面保護層表面之鉛筆刮劃值。並且將所得之測定值為2H以上者評估為「○」、未達2H者評估為「×」。

(6)耐候性

依據ASTM-G154的下述條件進行耐候性試驗，對於試驗後的試料側定Gloss、HAZE、b*值的變化。此外，所謂的ASTM，係指American Standards Testing Material，為美國工業規格試驗協會的略稱。

[條件]

A：暗狀態，水凝縮狀態，50℃±3℃

B：明狀態，UV-B照射(313nm峰值，JIS K5600-7-8，分光放射能0.63W/m2/nm)，60℃±3℃

以A狀態4小時、B狀態4小時，以各進行一次作為一個循環，將其反覆進行25個循環(試驗機：UV2000、Atlas公司)。

(6)-1. Gloss

對於耐候性試驗前的試料，以及耐候性試驗後的試料，使用光澤計VG2000(日本電色工業公司)，將入射光設置成照射至具有表面保護層的面上，測定入出角度60°的光澤度「%」(JIS-Z8741：1997)。之後，求出試驗前後之值的差(試驗前之值-試驗後之值)，計算出Gloss的變化值。其結果，將Gloss的變化值為5%以下者評估為「○」、將超過5%者評估為「×」。

(6)-2. HAZE

對於耐候性試驗前的試料以及耐候性試驗後的試料，使用濁度計NDH2000(日本電色工業公司)，將入射光設置成照射至具有表面保護層的面上，測定霧度(Haze)「%」(JIS-K7136：2000)。之後，求出試驗前後之值的差(試驗前之值-試驗後之值)，計算出HAZE的變化值。其結果，將HAZE的變化值為5%以下者評估為「○」、將超過5%者評估為「×」。

(6)-3. b*值

對於耐候性試驗前的試料以及耐候性試驗後的試料，依據JIS Z8722：1994、JIS Z8729：2004，使用測色色差計(ZE2000：日本電色公司)，以透過來測定b*值。之後，求出試驗前後之值的差(試驗前之值-試驗後之值)，計算出b*值的變化值。其結果，將b*值的變化值為2以下者評估為「○」、將超過2者評估為「×」。

(7)筆跡痕視認性

將表面保護薄膜以150℃加熱60分鐘。加熱後，在室溫(25℃)放置1小時。之後，將表面保護薄膜之表面保護層上以觸控筆(stylus pen亦稱[手寫筆])(材質：聚縮醛樹脂、產品型號：SHARP MIC1A)呈直線格子狀按壓(以觸控筆進行描繪)後，在三波長燈具(National FPL27EX-N、三波長形晝白色)下，目視評估以觸控筆所造成的筆跡痕。評估係為，完全不會發現到筆跡痕者評估為「○」、多少可辨識到筆跡痕者評估為「△」、清楚可辨識到筆跡痕者評估為「×」。

由表1的結果可理解到以下的事項。首先，實驗例1~6之表面保護薄膜係為，表面保護層係由游離輻射硬化型樹脂組成物、消光劑、紫外線吸收劑、分散劑以及一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子所形成，前述無機微粒子係為，由於相對於100重量份分散劑為含有200重量份以上，因此，可抑制耐候性的降低，此外，由於可提升分散消光劑後之分散穩定性、作為塗佈液時之儲藏穩定性、塗佈時之塗佈穩定性、塗膜形成時之調平性，因此具有優越的防眩性、透明性、耐磨擦性，且具有充分的耐候性。

另一方面，實驗例7之表面保護薄膜係為，由於表面保護層並非含有一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子，而是含有未進行疎水化處理之無機微粒子，因此，造成分散消光劑後之分散穩定性、作為塗佈液時之儲藏穩定性、塗佈時之塗佈穩定性、以及塗膜形成時之調平性的降低，因此形成透明性不足之物。

另外，實驗例8之表面保護薄膜係為，由於表面保護層為由游離輻射硬化型樹脂組成物、消光劑、紫外線吸收劑、分散劑以及一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子所形成者，因此，具有優越的防眩性、透明性、耐磨擦性。但是由於該無機微粒子之含有量為相對於分散劑100重量份，並未達到200重量份，因此形成耐候性不足之物。

另外，實驗例8之表面保護薄膜係為，由於表面保護層並非含有一次平均粒徑為50nm以下的經疎水化處理之無機微粒子，因此無法抑制耐候性的降低，形成耐候性不足之物。

如表2所示，針對筆跡痕視認性，由於作為分散劑之丁醛樹脂的Tg的不同，可確認到在利用觸控筆所造成的筆跡痕之視認性評估有不同的結果產生(實驗例1，4~6)。

Claims

一種表面保護薄膜，為在基材薄膜之至少任一面上具有表面保護層，其特徵在於，該表面保護層，係以含有游離輻射硬化型樹脂組成物、二次平均粒徑為0.5~20μm之消光劑、紫外線吸收劑、分散劑以及一次平均粒徑為50nm以下之經疎水化處理之無機微粒子之塗料之硬化物所形成，該無機微粒子之含量係為，相對於分散劑100重量份為200重量份以上。
如申請專利範圍第1項之表面保護薄膜，其中，無機微粒子為二氧化矽。
如申請專利範圍第1項或第2項之表面保護薄膜，其中，無機微粒子為將表面以二甲基二氯矽烷進行疎水化處理。
如申請專利範圍第1項或第2項之表面保護薄膜，其中，分散劑之含量，相對於游離輻射硬化型樹脂100重量份為0.1~2.5重量份。
如申請專利範圍第1項或第2項之表面保護薄膜，其中，分散劑為玻璃轉移溫度為85℃以上之聚乙烯縮醛樹脂。
如申請專利範圍第1項之表面保護薄膜，其中，表面保護層的厚度，相對於該消光劑之二次平均粒徑，為20~80%。
如申請專利範圍第1項或第2項之表面保護薄膜，其中，基材薄膜為，L* a* b*顯示色系之b*值為3.0以下之聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜。
一種顯示物，為用於戶外之顯示物，其特徵在於，在表面側配置有如申請專利範圍第1項或第2項之表面保護薄膜。
一種顯示器，為用於戶外之顯示器，其特徵在於，在表面側配置有如申請專利範圍第1項或第2項之表面保護薄膜。