TWI474052B - Anti-glare film, anti-glare film manufacturing method, polarizing plate and image display device - Google Patents

Anti-glare film, anti-glare film manufacturing method, polarizing plate and image display device Download PDF

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Description

防眩膜、防眩膜之製造方法、偏光板及影像顯示裝置
本發明係關於一種防眩膜、該防眩膜之製造方法、偏光板及影像顯示裝置。
於陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(ELD)、電子紙等影像顯示裝置中，通常於最表面設置用以抗反射之光學積層體。此種抗反射用光學積層體藉由光之擴散或干涉而抑制影像之映入或者降低反射率。
作為抗反射用光學積層體之一，已知於透明性基材之表面形成有具有凹凸形狀之防眩層之防眩膜。該防眩膜可藉由利用表面之凹凸形狀使外光擴散而防止視覺辨認性降低。
先前之防眩膜，例如已知於透明基材膜之表面塗佈包含二氧化矽(silica)等填料之樹脂而形成防眩層者(例如參照專利文獻1、2)。
該等防眩膜有：將凝聚性粒子或無機及/或有機填料添加於樹脂中而於層表面形成凹凸形狀之類型，或於層表面層壓具有凹凸之膜而轉印凹凸形狀之類型，或藉由利用2種以上聚合物等構成黏合劑之化合物彼此之相溶性而進行相分離從而形成凹凸形狀之類型等。
此種先前之防眩膜之任一類型均係藉由防眩層之表面形狀之作用而獲得光擴散、防眩作用，為了提高防眩性，而必須增大凹凸形狀，但若凹凸變大，則存在塗膜之霧值(haze)上升而產生褪色之問題。
另外，先前之類型的防眩膜亦存在於膜表面產生所謂閃爍之一閃一閃之光輝，而使顯示畫面之視覺辨認性降低之問題。
但是，近年來液晶顯示器之高精細化日益發展，若於高精細之液晶顯示器中使用先前之防眩膜，則閃爍之產生成了更嚴重之問題。
另外，上述先前之防眩膜亦存在以下問題，於與偏光元件之貼合步驟或液晶單元組裝步驟之中途，於防眩層所含的透光性微粒子等與透光性樹脂之界面等產生龜裂。進而，先前之防眩膜亦存在以下問題：由於霧度會相對於溫濕度變化而發生變化等，因此防眩程度或閃爍之狀態會經時變化，耐濕熱性差。
專利文獻3中記載將以溶劑膨潤70%以上之樹脂顆粒混合於黏合劑樹脂而成之防眩材料。
具備使用此種以溶劑預先膨潤之樹脂顆粒而成之防眩層的防眩膜，可期待提升樹脂顆粒與黏合劑樹脂之界面的密著性，並且可期待應用於高精細化顯示器。
但是，具備使用預先以溶劑膨潤之樹脂顆粒而成之防眩層的防眩膜，由於防眩層中之經膨潤之樹脂顆粒與黏合劑樹脂之界面的密著性之提升僅取決於生於該界面之固著(anchoring)效果，因此仍有進一步提升密著性等之餘地。
另外，專利文獻4中記載與透光性微粒子之密度、塗佈組成物及透光性微粒子之平均粒徑具有特定關係的光擴散性膜之製造方法。另外，專利文獻5中記載包含相對於光擴散層之厚度而具有特定平均粒徑之透光性粒子的光學膜。另外，專利文獻6中記載，形成防眩層之塗佈液係將滿足特定粒徑、特定關係之膨潤率不同的2種樹脂粒子、與黏合劑分散於分散溶劑中而成之光學膜。進而，專利文獻7中記載，使用包含透光性微粒子、含有特定量之分子量為1000以上之透光性聚合物的透光性樹脂及溶劑之光擴散層用塗佈組成物的光擴散性膜之製造方法。
但是專利文獻4～7中對於使黏合劑含浸於透光性微粒子則完全未記載，另外，亦未記載使黏合劑含浸於透光性微粒子之作用效果。因此，該等專利文獻所記載之防眩膜無法獲得充分之防眩性、防褪色性、防閃爍性。
因此，要求先前之防眩膜能以更高之水準防止於與偏光元件之貼合步驟或液晶單元組裝步驟之中途樹脂顆粒與黏合劑樹脂之界面成為產生龜裂之起點，進而亦要求進一步降低黏合劑與樹脂顆粒之界面的反射而降低褪色，同時藉由樹脂顆粒造成之適度擴散來防止閃爍。
專利文獻1：日本特開平6-18706號公報
專利文獻2：日本特開平10-20103號公報
專利文獻3：日本特開2005-281476號公報
專利文獻4：日本特開2006-113561號公報
專利文獻5：日本特開2007-249191號公報
專利文獻6：日本特開2009-271255號公報
專利文獻7：日本特開2006-154791號公報
本發明係鑒於上述現狀而完成者，其目的係提供一種防眩性優異，並且即便應用於高精細化顯示器時亦可充分抑制褪色或閃爍產生等，而且可充分抑制於與偏光元件之貼合步驟或液晶單元組裝步驟之中途產生龜裂或防眩性等之經時變化的防眩膜、該防眩膜之製造方法、使用該防眩膜之偏光元件及影像顯示裝置。
本發明係一種防眩膜，係具有透光性基材、以及形成於該透光性基材之至少一個面上且表面具有凹凸形狀之擴散層者；其特徵在於：上述擴散層係將包含有機微粒子(A)、及含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必需成分之放射線硬化型黏合劑的塗液塗佈於上述透光性基材之至少一個面上，進行乾燥而形成塗膜，並使該塗膜硬化而成者，上述擴散層中之上述有機微粒子(A)具有含浸上述放射線硬化型黏合劑之含浸層，上述含浸層之平均厚度為0.01～1.0μm。
本發明之防眩膜較佳為60℃×90%RH×1000小時之耐濕熱性試驗前後的霧值變化為1.5%以下。
另外較佳為，上述擴散層進而包含平均粒徑小於有機微粒子(A)之微粒子(B)。
另外較佳為，用於本發明之防眩膜之塗液中至少含有會使上述有機微粒子(A)膨潤之溶劑。
另外較佳為，將上述放射線硬化型黏合劑之折射率與有機微粒子(A)及微粒子(B)之折射率之差分別設為△A 及△B 時，該△A 及△B 滿足下述式(1)：
|△A |＜|△B |　(1)。
另外較佳為，將上述有機微粒子(A)之平均粒徑設為DA 1、將擴散層中之有機微粒子(A)之平均粒徑設為DA 2時，該DA 1、DA 2滿足下述式(2)：
0.01μm＜DA 2-DA 1＜1.0μm　(2)。
另外較佳為，將有機微粒子(A)及微粒子(B)之平均粒徑分別設為DA 1及DB 1、將擴散層中之有機微粒子(A)及擴散層中之微粒子(B)之平均粒徑分別設為DA 2及DB 2時，該DA 1、DB 1、DA 2及DB 2滿足下述式(3)：
1.0μm＞DA 2-DA 1＞DB 2-DB 1≧0　(3)。
本發明之防眩膜中，較佳為上述微粒子(B)為有機微粒子。
另外較佳為，上述擴散層進而含有層狀無機化合物，較佳為上述層狀無機化合物為滑石。
另外較佳為，上述擴散層於其表面之與該擴散層中之有機微粒子(A)相對應的位置具有凸部，該凸部之高度，低於包含完全滿足下述必要條件(1)、(2)及(3)之有機微粒子(C)的擴散層(C)之表面之與上述有機微粒子(C)相對應的位置之凸部之高度：必要條件(1)：除了使用有機微粒子(C)代替有機微粒子(A)以外，以與含有有機微粒子(A)之擴散層相同條件形成擴散層(C)；必要條件(2)：擴散層(C)中之有機微粒子(C)具有與擴散層中之有機微粒子(A)相同的平均粒徑；必要條件(3)：有機微粒子(C)於擴散層(C)中未形成有含浸層。
另外，本發明亦係一種防眩膜之製造方法，其係用於製造具有透光性基材、以及形成於該透光性基材之至少一個面上且表面具有凹凸形狀之擴散層的防眩膜者；其特徵在於：具有以下步驟，於上述透光性基材之至少一個面上塗佈包含有機微粒子(A)、含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必需成分之放射線硬化型黏合劑及溶劑的塗液而形成塗膜，使該塗膜硬化而形成上述擴散層；上述放射線硬化型黏合劑及/或溶劑含有會使上述有機微粒子(A)膨潤之成分；上述有機微粒子(A)形成有含浸上述放射線硬化型黏合劑且厚度為0.01～1.0μm之含浸層。
另外，本發明亦係一種偏光板，其係具備偏光元件而成者，其特徵在於：上述偏光元件之表面具備本發明之防眩膜。
另外，本發明亦係一種影像顯示裝置，其特徵在於：於最表面具備本發明之防眩膜、或本發明之偏光板。
以下，對本發明進行詳細說明。
本發明之防眩膜具有透光性基材、及形成於該透光性基材之至少一個面上且表面具有凹凸形狀之擴散層。
上述透光性基材較佳為具有平滑性、耐熱性且機械強度優異者。形成上述透光性基材之材料的具體例可列舉：聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚醯胺、聚醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚乙烯縮醛、聚醚酮、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、或聚胺酯、環聚烯等熱塑性樹脂，較佳為聚酯(聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯)、三乙酸纖維素。
上述透光性基材較佳為製成富有柔軟性之膜狀體而使用，根據要求硬化性之使用態樣，亦可使用該等熱塑性樹脂之板，或者使用玻璃板之板狀體者。
上述透光性基材之厚度，較佳為20～300μm，更佳為上限為200μm、下限為30μm。於透光性基材為板狀體時，可為超過該等厚度之厚度。
另外，上述透光性基材於其上形成防眩層時，為了提高接著性，除了電暈放電處理、電漿處理、皂化處理、氧化處理等物理性處理外，亦可預先進行固著劑(anchoring agent)或被稱為底漆(primer)之塗料的塗佈。
本發明之防眩膜中，上述擴散層係將包含有機微粒子(A)、及含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必需成分之放射線硬化型黏合劑、較佳為進而包含微粒子(B)、更佳為還包含使有機微粒子(A)膨潤之溶劑的塗液，塗佈於上述透光性基材之至少一個面上並進行乾燥而形成塗膜，使該塗膜硬化而成者。
再者，以下只要無特別說明，上述擴散層係以包含有機微粒子(A)及微粒子(B)者進行說明。另外，本發明中，上述擴散層只要無特別說明，表示經硬化之塗膜層。
上述有機微粒子(A)於上述擴散層中具有含浸上述放射線硬化型黏合劑之含浸層。再者，以下之說明中，將形成上述含浸層之前的有機微粒子(A)稱為「有機微粒子(A1)」，將形成了上述含浸層之有機微粒子(A)即擴散層中之有機微粒子(A)稱為「有機微粒子(A2)」。
藉由具有上述含浸層，上述有機微粒子(A2)與擴散層之放射線硬化型黏合劑的硬化物(以下亦稱為黏合劑樹脂)之密著性極為優異。另外，有機微粒子(A2)中之上述含浸層係以混合放射線硬化型黏合劑與構成有機微粒子(A2)之材料的狀態形成，因此上述含浸層之折射率成為放射線硬化型黏合劑之折射率與有機微粒子(A)之折射率之間的折射率，因此可較佳地減少在上述有機微粒子(A2)(含浸層)與黏合劑樹脂之界面的上述擴散層之透射光之反射。另外，同時，由於上述含浸層為適度之層厚，且有機微粒子(A2)之中心部保持初始之有機微粒子(A)之折射率，因此內部擴散不會減少且可較佳地防止閃爍。
另外，藉由具有上述含浸層，本發明之防眩膜對於「霧度相對於溫濕度變化而發生變化等，因此防眩程度或閃爍之狀態會經時變化」之情形，穩定性(耐濕熱性)變得優異。推測其係藉由以下之機制而改善。
即推測，至今為止之含有有機微粒子之防眩膜，若進行耐濕熱性試驗，則侵入至擴散層之水分會對有機微粒子與黏合劑樹脂之界面所具有之應變發生作用，並引起該應變之增大、緩和、微裂之產生等，因此引起經時性防眩性之變化(霧度之變化)。再者，該應變對於粒徑較大之有機微粒子較為顯著。
然而可推測，若如本發明中之有機微粒子(A2)般具有含浸層，則可減少上述有機微粒子(A2)與黏合劑樹脂之界面的應變，而可抑制上述應變之增大、緩和、微裂之產生等。
進而，如後所述般，上述含浸層於含有上述放射線硬化型黏合劑、溶劑時，由於係藉由上述放射線硬化型黏合劑及/或溶劑使有機微粒子(A1)膨潤而較佳地形成之層，因此上述有機微粒子(A2)係極富柔軟性之微粒子。因此，雖然於上述擴散層之表面於與該擴散層中之有機微粒子(A2)相對應之位置形成凸部，但可使該凸部之形狀平緩。再者，對於該點，會於下文進行更詳細說明。
構成上述有機微粒子(A1)之材料，較佳為藉由後述之放射線硬化型黏合劑及/或溶劑而膨潤者，具體而言，例如可列舉：聚矽氧樹脂、聚酯樹脂、苯乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、烯烴樹脂、或該等之共聚物等，其中可較佳地使用丙烯酸樹脂，進而於製造微粒子時，較佳為使交聯密度提高等改變了交聯程度之類型的交聯丙烯酸樹脂。再者，本說明書中，「樹脂」係包括反應性或非反應性之聚合物、單體、寡聚物等之樹脂成分之概念。
此處，丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂及丙烯酸-苯乙烯共聚物構成之有機微粒子，於藉由通常所知之製造方法來製造時，均使用丙烯酸-苯乙烯共聚合樹脂作為材料。另外，上述有機微粒子(A1)若為核-殼型微粒子，則存在：核使用由丙烯酸樹脂所構成之微粒子之苯乙烯微粒子、或反之核使用由苯乙烯樹脂所構成之微粒子之丙烯酸微粒子。因此，本說明書中，對於丙烯酸微粒子、苯乙烯微粒子及丙烯酸-苯乙烯共聚合微粒子之區分，係藉由微粒子所具有之特性(例如折射率)最接近於哪種樹脂來判斷。例如，若微粒子之折射率未達1.50，則可視為丙烯酸微粒子，若微粒子之折射率為1.50以上且未達1.59，則可視為丙烯酸-苯乙烯共聚物微粒子，若微粒子之折射率為1.59以上，則可視為苯乙烯微粒子。
上述交聯丙烯酸樹脂，例如較佳為：於丙烯酸及丙烯酸酯、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸酯、丙烯醯胺、丙烯腈等丙烯酸系單體中，使用過硫酸等聚合起始劑及乙二醇二甲基丙烯酸酯等交聯劑，藉由懸浮聚合法等使其聚合而得之均聚物或共聚物。
上述丙烯酸系單體，特佳為使用甲基丙烯酸甲酯而得之交聯丙烯酸樹脂。再者，可藉由調整後述放射線硬化型黏合劑及/或溶劑造成的膨潤程度來控制含浸層之厚度，因此較佳為以放射線硬化型黏合劑之含浸量成為較佳之範圍之方式預先改變交聯之程度。
上述有機微粒子(A1)之平均粒徑，例如較佳為0.5～15.0μm之範圍者。特佳為1.0～10.0μm之範圍者。若上述粒徑未達0.5μm，則本發明之防眩膜之防眩性及防閃爍性不充分，若超過15.0μm，則會產生應用本發明之防眩膜而成之顯示器之影像的輪廓模糊等影像缺乏緻密度之粗糙性，而導致畫質降低。
再者，所謂上述平均粒徑，若擴散層所含有之各粒子為單分散型粒子(形狀單一之粒子)，則係指其粒徑之平均，若為具有較寬之粒度分佈之不定形型粒子，則係指根據粒度分佈測定而存在最多之粒子之粒徑。再者，上述粒徑於僅為微粒子之狀態時，可藉由庫爾特計數器(Coulter counter)法等進行測量。另外，該方法以外，硬化膜中之微粒子測定方法，亦可藉由利用SEM剖面觀察、或利用透射光之光學顯微鏡觀察之測定來測量。
上述擴散層中之有機微粒子(A2)具有含浸層。
上述含浸層係自上述擴散層中之有機微粒子(A2)之外表面向其中心含浸上述放射線硬化型黏合劑而形成之層。再者，上述含浸層係含浸放射線硬化型黏合劑中低分子量成分、即主要是含浸單體而形成之層，作為高分子成分之放射線硬化型黏合劑之聚合物、即聚合物或寡聚物則難以含浸。
上述含浸層例如可藉由對上述擴散層中之有機微粒子(A2)之剖面進行顯微鏡(SEM等)觀察而判別。
再者，含浸於上述含浸層之放射線硬化型黏合劑可為含浸所構成之全部成分者，亦可為含浸所構成之成分之一部分者。
再者，於本發明之防眩膜中，上述擴散層中含有後述微粒子(B)時，較佳為上述有機微粒子(A2)之平均粒徑大於上述擴散層中之微粒子(B)。若上述有機微粒子(A2)之平均粒徑為上述擴散層中之微粒子(B)之平均粒徑以下，則會凸顯上述擴散層之表面之與上述微粒子(B)相對應的位置之凸部，而無法充分抑制褪色。
另外，上述含浸層之平均厚度為0.01～1.0μm。若未達0.01μm，則無法充分獲得藉由形成上述含浸層而得之效果，若超過1.0μm，則無法充分發揮有機微粒子(A2)之內部擴散功能，無法充分獲得防閃爍之效果。上述含浸層之平均厚度之較佳下限為0.1μm，較佳上限為0.8μm。藉由為該範圍內，而可進一步發揮上述之效果。另外，有機微粒子(A2)之未形成含浸層之中心部之徑，就確保內部擴散功能而防止閃爍之觀點而言，較佳為光之波長以上。
再者，上述含浸層之平均厚度係指藉由防眩膜之剖面SEM照片而觀察之有機微粒子(A)之剖面中的含浸層之厚度的平均值。具體而言，可藉由SEM以3000～5萬倍，對上述擴散層之剖面中必存在1個以上具有含浸層之微粒子之任意5個部位進行觀察、拍照，然後對每1個微粒子測定2處之含浸層之厚度，以測定值10處之平均值之形式求出。上述含浸層之厚度之測定，係選擇2處微粒子之周圍的黏合劑樹脂與微粒子之交界線相對較明顯、且最大含浸之部分來進行。
此處，有機微粒子通常具有經交聯之結構，上述放射線硬化型黏合劑或溶劑造成之膨潤程度因該交聯程度而不同，通常若交聯度變高，則膨潤度變低，若交聯度較低，則膨潤度變高。因此，例如於構成上述有機微粒子(A2)之材料為上述交聯丙烯酸樹脂時，上述含浸層之厚度可藉由適當調整該交聯丙烯酸樹脂之交聯程度而控制於所需範圍。另外，就抗反射性及防閃爍之觀點而言，更佳為上述有機微粒子(A2)越為中心部則越提高交聯度，最佳為相較於上述有機微粒子(A2)之含浸層厚度，內側為非含浸性之交聯度，且越為表面交聯度越低。
另外，本發明之防眩膜較佳為於將上述有機微粒子(A1)之平均粒徑設為DA 1、將擴散層中之有機微粒子(A2)之平均粒徑設為DA 2時，滿足下述式(2)：
0.01μm＜DA 2-DA 1＜1.0μm　(2)。
上述式(2)中，若「DA 2-DA 1」為0.01μm以下，則上述含浸層之厚度會變得過薄，而無法獲得藉由形成上述含浸層而得之效果。若「DA 2-DA 1」為1.0μm以上，則無法充分發揮內部擴散功能，且無法充分獲得防閃爍之效果。
上述「DA 2-DA 1」之更佳下限為0.1μm、更佳上限為0.5μm。藉由使「DA 2-DA 1」為該範圍，而可進一步發揮上述之效果。
本發明之防眩膜中，作為上述有機微粒子(A1)，例如事先以使用交聯度不同的有機微粒子之塗液製作防眩膜，選擇使用與較佳之含浸程度一致之有機微粒子即可。
另外較佳為，上述有機微粒子(A2)於上述擴散層中於該擴散層之厚度方向(縱方向)不凝聚。若上述擴散層中之有機微粒子(A2)於該擴散層之厚度方向進行如堆積之凝聚，則有時於與已凝聚之有機微粒子(A2)相對應之位置的擴散層之表面形成較大之凸部，並於本發明之防眩膜產生褪色或閃爍。再者，上述擴散層中之有機微粒子(A2)之凝聚，例如可藉由含有後述層狀無機化合物而較佳地防止。再者，上述有機微粒子(A2)之凝聚為與擴散層之厚度方向垂直之方向(橫方向)時，與縱方向之凝聚相比，較少引起上述問題，但若凝聚塊變得過大，則亦會引起同樣的問題，因此較佳為與縱方向之凝聚之情形同樣地添加層狀無機物化合物。
上述塗液中之有機微粒子(A1)之含量，並無特別限定，相對於後述放射線硬化型黏合劑100質量份，較佳為0.5～30質量份。若未達0.5質量份，則無法於擴散層之表面形成充分的凹凸形狀，從而本發明之防眩膜之防眩性能變得不充分。另一方面，若超過30質量份，則於上述塗液中有機微粒子(A1)彼此易產生凝聚，上述擴散層中易朝上述縱或橫方向產生凝聚，而於擴散層之表面形成較大之凸部而產生褪色或閃爍。上述有機微粒子(A1)之含量之更佳下限為1.0質量份、更佳上限為20質量份。藉由為該範圍內，而可更確實地獲得上述效果。
上述微粒子(B)係不因上述塗液中之放射線硬化型黏合劑及溶劑而膨潤之粒子。
此處，所謂「不膨潤之粒子」，除了完全不因上述放射線硬化型黏合劑及溶劑而膨潤之情況外，亦包括微微膨潤之情況。上述「微微膨潤之情況」係指以下情況：於上述擴散層中，雖然於上述微粒子(B)形成與上述有機微粒子(A2)同樣之含浸層，但該含浸層之平均厚度小於上述有機微粒子(A)之含浸層、且未達0.1μm。再者，就抑制上述防眩程度之經時變化之觀點而言，較佳為上述微粒子(B)微微形成含浸層。
上述擴散層中之微粒子(B)是否形成含浸層之判斷，例如可藉由利用顯微鏡(SEM等)觀察上述擴散層之微粒子(B)之剖面來進行。
再者，於以下說明中，將添加於上述塗液之階段之微粒子(B)稱為「微粒子(B1)」，將上述擴散層中之微粒子(B)稱為「微粒子(B2)」。
上述微粒子(B1)，只要是不因放射線硬化型黏合劑及溶劑而膨潤者，則並無特別限定，例如可列舉：藉由二氧化矽微粒子等無機粒子，或聚矽氧樹脂、聚苯乙烯樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、烯烴樹脂、或該等之共聚物等有機粒子來提高交聯度者等，較佳為容易控制折射率或粒徑之有機粒子。該等微粒子(B1)可單獨使用，亦可併用2種以上。
其中，就折射率較高且容易設定與黏合劑之折射率差(通常之放射線硬化型黏合劑之折射率為1.48～1.54左右)，並且容易獲得內部擴散而言，較佳為使用聚苯乙烯微粒子及/或丙烯酸-苯乙烯共聚物微粒子。再者，以下對微粒子(B)為有機粒子之情形進行說明。
另外，以下對於微粒子有「高交聯」、「低交聯」之情形，該「高交聯」、「低交聯」係按以下方式進行定義。
製備以下塗液：相對於放射線硬化型黏合劑(新戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之混合物(質量比；PETA/DPHA/PMMA=86/5/9))100質量份，摻合190質量份之甲苯與甲基異丁基酮之混合物(質量比8：2)。
將微粒子浸漬於所得塗液24小時，將發現膨潤之微粒子定義為「低交聯」，將未發現膨潤之微粒子定義為「高交聯」。
上述微粒子(B1)之平均粒徑，並無特別限定，可與上述有機微粒子(A1)之平均粒徑同等。但是上述有機微粒子(A1)含有上述放射線硬化型黏合劑、溶劑時，會藉由放射線硬化型黏合劑及/或溶劑而膨潤而形成含浸層。因此，本發明之防眩膜較佳為，將上述有機微粒子(A1)及微粒子(B1)之平均粒徑分別設為DA 1及DB 1，將擴散層中之有機微粒子(A2)及微粒子(B2)之平均粒徑分別設為DA 2及DB 2時，上述DA 1、DB 1、DA 2及DB 2滿足下述式(3)：
1.0μm＞DA 2-DA 1＞DB 2-DB 1≧0　(3)。
藉由滿足上述式(3)，可使擴散層表面之凹凸形狀平滑，並且可抑制因黏合劑等含浸至有助於內部擴散之粒子所致之粒子的折射率之變化等，因此容易維持內部擴散，而且減少擴散層中之粒子表面的反射，因此可更確實地防止本發明之防眩膜之褪色及閃爍。
本發明之防眩膜中，作為上述微粒子(B1)，例如事先藉由使用交聯度不同的有機微粒子之塗液製作防眩膜，選擇使用與較佳之含浸程度一致之有機微粒子即可。
上述塗液中之有機微粒子(B1)之含量，並無特別限定，相對於後述放射線硬化型黏合劑100質量份，較佳為0.5～30質量份。若未達0.5質量份，則易產生閃爍，另一方面，若超過30質量份，則對比度降低。上述有機微粒子(B1)之含量之更佳下限為1.0質量份、更佳上限為20質量份。藉由為該範圍內，可更確實地獲得上述效果。
於本發明之防眩膜中，上述放射線硬化型黏合劑，係含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必需成分者。
此種上述放射線硬化型黏合劑，較佳為可列舉使上述有機微粒子(A1)膨潤者，較佳為透明性者，例如可列舉藉由紫外線或電子束而硬化之游離輻射硬化型樹脂。再者，本說明書中所謂「(甲基)丙烯酸酯」，係指甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯。
另外，本說明書中，所謂單體，係包括所有為了進行游離輻射硬化而形成聚合物膜，而可成為該聚合物膜之基本結構之構成單元之分子，並具有不飽和鍵。即，若寡聚物或預聚物為硬化膜之基本單元，則亦包括寡聚物或預聚物。
本發明中，上述單體較佳為分子量為5000以下之較小者。
上述(甲基)丙烯酸酯單體，例如可列舉具有(甲基)丙烯酸酯系官能基之化合物等具有1個或2個以上不飽和鍵之化合物。
具有1個不飽和鍵之化合物，例如可列舉：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、N-乙烯基吡咯啶酮等。具有2個以上不飽和鍵之化合物，例如可列舉：聚羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F EO改質二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A EO改質二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸EO改質二(甲基)丙烯酸酯、異三聚氰酸EO改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷PO改質三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷EO改質三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物與(甲基)丙烯酸酯等之反應產物(例如多元醇之聚(甲基)丙烯酸酯)等。
另外，亦可列舉具有2個以上不飽和鍵之(甲基)丙烯酸胺酯或聚酯(甲基)丙烯酸酯。
上述游離輻射硬化型樹脂，除了上述(甲基)丙烯酸酯單體外，亦可將具有不飽和雙鍵之相對較低分子量之聚酯樹脂、聚醚樹脂、丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛(spiroacetal)樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯(polythiol polyene)樹脂等用作上述游離輻射硬化型樹脂。
將上述游離輻射硬化型樹脂用作紫外線硬化型樹脂時，較佳為上述塗液含有光聚合起始劑。
上述光聚合起始劑，具體例可列舉：苯乙酮類、二苯甲酮類、米其勒苯甲醯基苯甲酸酯、α-戊基肟酯(α-amyloxime ester)、9-氧硫(thioxanthon)類、苯丙酮類、二苯乙二酮類、安息香類、醯基氧化膦類。另外，較佳為將光敏劑混合而使用，其具體例，例如可列舉：正丁胺、三乙胺、聚正丁基膦等。
上述光聚合起始劑，於上述紫外線硬化型樹脂為具有自由基聚合性不飽和基之樹脂系時，較佳為單獨或混合使用：苯乙酮類、二苯甲酮類、9-氧硫類、安息香、安息香甲醚等。又於上述紫外線硬化型樹脂為具有陽離子聚合性官能基之樹脂系時，上述光聚合起始劑，較佳為單獨或混合使用：芳香族重氮鹽、芳香族鋶鹽、芳香族錪鹽、金屬芳香類化合物、安息香磺酸酯等。
上述光聚合起始劑之添加量相對於紫外線硬化型樹脂100質量份，較佳為0.1～10質量份。
另外，上述游離輻射硬化型樹脂亦可與溶劑乾燥型樹脂(熱塑性樹脂等僅使塗佈時為調整固體成分而添加之溶劑乾燥而形成被膜之樹脂)併用而使用。此時，上述溶劑乾燥型樹脂係承擔添加劑之作用者，主要使用游離輻射硬化型樹脂。上述溶劑乾燥型樹脂之添加量，較佳為相對於上述塗液所含之樹脂成分的總固體成分而為40質量%以下。
上述溶劑乾燥型樹脂，主要可列舉熱塑性樹脂。上述熱塑性樹脂，可利用通常所例示者。藉由添加上述溶劑乾燥型樹脂，可有效防止塗佈面之塗膜缺陷。
較佳之熱塑性樹脂之具體例，例如可列舉：苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、乙烯醚系樹脂、含鹵素樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、纖維素衍生物、聚矽氧系樹脂、及橡膠或彈性體等。
上述熱塑性樹脂，通常較佳為使用非晶性、且可溶解於有機溶劑(特別是可溶解複數種聚合物或硬化性化合物之共通溶劑)之樹脂。特佳為成形性或製膜性、透明性或耐候性較高之樹脂，例如苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚酯系樹脂、纖維素衍生物(纖維素酯類等)等。
根據本發明之較佳態樣，於上述透光性基材之材料為三乙酸纖維素「TAC」等纖維素系樹脂時，熱塑性樹脂之較佳具體例，可列舉：纖維素系樹脂、例如硝基纖維素、乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙基羥基乙基纖維素等。藉由使用上述纖維素系樹脂，可提高透光性基材與擴散層之密著性及透明性。
上述塗液可進而含有熱硬化性樹脂。上述熱硬化性樹脂，例如可列舉：酚樹脂、脲樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、環氧樹脂、胺基醇酸樹脂、三聚氰胺-脲共縮合樹脂、矽樹脂、聚矽氧烷樹脂等。於使用熱硬化性樹脂時，視需要亦可併用交聯劑、聚合起始劑等硬化劑、聚合促進劑、溶劑、黏度調整劑等而使用。
於本發明之防眩膜中較佳為，將上述放射線硬化型黏合劑之折射率與有機微粒子(A1)及有機微粒子(B1)之折射率之差分別設為△A 及△B 時，上述△A 及△B 滿足下述式(1)：
|△A |＜|△B |　(1)。
藉由滿足上述式(1)，可獲得兼具有機微粒子(A)之擴散角較小的內部擴散與有機微粒子(B)之擴散角較大的內部擴散之無閃爍且畫面亮度之均勻性優異的防眩膜。
再者，上述放射線硬化型黏合劑、有機微粒子(A1)及有機微粒子(B1)之折射率之測定方法，可列舉任意方法，例如可藉由Becke法、最小偏角法、偏角解析、模態線法(mode-line method)、橢圓偏光法等進行測定。各方法除了可測定材料本身以外，亦可對自所製作之防眩膜之膜中以某些形態取出微粒子者同樣地進行使用。
進而，於上述放射線硬化型黏合劑含有上述(甲基)丙烯酸酯及其以外之樹脂以及添加劑時，上述放射線硬化型黏合劑之折射率係指除去微粒子之所含有的全部樹脂及添加劑成分之折射率。
上述折射率之較佳測定方法，若為放射線硬化型黏合劑，則可列舉自硬化膜僅削取黏合劑部分並藉由Becke法進行測定之方法。另外，亦可藉由使用NTT Advanced Technology公司製造之透射型相位偏移雷射顯微干涉測量裝置PLM-OPT測定相位差，而實測有機微粒子與樹脂成分之折射率差。因此，關於有機微粒子之折射率，可列舉：以之前求出的樹脂成分之折射率±折射率差之形式而求出之方法。
上述溶劑，並無特別限定，例如可列舉：醇(例如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、苄醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮、環戊酮)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯)、脂肪族烴(例如己烷、環己烷)、鹵化烴(例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳)、芳香族烴(例如苯、甲苯、二甲苯)、醯胺(例如二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮)、醚(例如二乙醚、二烷、四氫呋喃)、醚醇(例如1-甲氧基-2-丙醇)等。
上述放射線硬化型黏合劑、及溶劑均可選擇使用會使上述有機微粒子(A1)膨潤之性質者，亦可選擇使用僅任一種會使上述有機微粒子(A1)膨潤之性質者。
再者，至於上述有機微粒子(A1)之含浸層之形成，由於存在具有使該有機微粒子(A1)膨潤之性質的溶劑，而不論上述放射線硬化型黏合劑之膨潤性之程度，均可更確實地進行，因此更佳為至少上述溶劑具有使上述有機微粒子(A1)膨潤之性質。推測其原因係：首先上述溶劑作用於上述有機微粒子(A1)而使上述有機微粒子(A1)膨潤，繼而含浸上述放射線硬化型黏合劑所含之低分子量成分。
本發明之防眩膜中，上述放射線硬化型黏合劑及溶劑之組合，其中較佳為組合使用作為放射線硬化型黏合劑之分子量小而容易含浸之(甲基)丙烯酸酯單體、與作為溶劑之使上述有機微粒子(A1)膨潤之性質強的酮、酯系。
另外，藉由混合使用上述溶劑而調整有機微粒子(A1)之膨潤程度，而可控制上述放射線硬化型黏合劑所含之低分子量成分之含浸量。
再者，於使用三乙酸纖維素(以下亦稱為TAC基材)作為透光性基材時，為了擴散層與透光性基材之界面密著性或防止生於界面之干涉條紋，較佳為使用如可使上述TAC基材膨潤、且使TAC基材含浸溶劑及樹脂成分中之低分子量成分的溶劑。若用以膨潤有機微粒子(A)之溶劑與TAC基材所含浸之溶劑共通，則更佳。即若針對TAC基材之溶劑與預先製備具有含浸層之有機微粒子(A)時所用之溶劑大致相同，則上述塗液所含有之化合物平衡成為非常穩定之狀態，於長時間加工防眩膜時，亦可製成能穩定加工、優異之塗液。
此種溶劑，較佳為甲基異丁基酮等。另外，樹脂成分中之低分子量成分，較佳為新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述塗液較佳為進而含有層狀無機化合物。所形成之擴散層含有上述層狀無機化合物，可提高該擴散層之防捲縮性、耐紫外線性、防龜裂性等耐衝擊性。
上述層狀無機化合物，並無特別限定，可列舉：蒙脫石、貝得石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石、矽鎂石、蛭石、多水高嶺土、高嶺土、安德石、狄克石、滑石、葉臘石、雲母、珍珠雲母、白雲母、金雲母、四矽雲母、帶雲母、葉蛇紋石、綠泥石、鋰綠泥石(cookeite)、綠泥石群(nantite)等。該等層狀無機化合物可為天然物，亦可為合成物。
上述層狀無機化合物，其中較佳為含有Si、Al、Mg、O元素之無機化合物，含有此種元素之化合物，較佳為滑石。例如使用滑石作為上述層狀無機化合物、使用交聯丙烯酸顆粒作為上述有機微粒子(A1)、使用苯乙烯作為有機微粒子(B1)時，可較佳地控制與擴散層中之有機微粒子(A2)、有機微粒子(B2)之凝聚之程度。其結果能以高水準達成所得之防眩膜之防眩性、防褪色性、防閃爍性。
推測其係由上述滑石為親油性高之物質所造成影響的。即推測，有機微粒子(A1)(交聯丙烯酸樹脂)具有親水性、有機微粒子(B1)(苯乙烯)具有親油性之各性質，而親油性高之滑石會調整兩微粒子凝聚。
再者，上述層狀無機化合物係指成為層狀結構之無機化合物，亦包括剖面顯微鏡觀察中呈現針狀或纖維狀者。
上述塗液中之上述層狀無機化合物之含量相對於上述放射線硬化型黏合劑100質量份，較佳為0.5～40質量份。若未達0.5質量份，則本發明之防眩膜之耐衝擊性及/或有機微粒子(A2)等之分散性不充分，若超過40質量份，則形成上述擴散層之塗液之黏度變高，而無法塗佈，或者無法控制所形成之塗膜表面之凹凸。上述層狀無機化合物之含量之更佳下限為2質量份、更佳上限為20質量份。藉由為該範圍，可進一步發揮耐衝擊性及/或微粒子之分散性之效果，並且更容易控制表面凹凸。
上述塗液可藉由混合上述各材料而製備。
混合上述各材料而製備塗液之方法，並無特別限定，例如可使用塗料振盪器(paint shaker)或珠磨機(beads mill)等。
上述擴散層可藉由將上述塗液塗佈於上述透光性基材之至少一個面上，進行乾燥而形成塗膜，並使該塗膜硬化而形成。
上述塗液之塗佈方法，並無特別限定，例如可列舉：輥塗法、Meyer棒塗法、凹版印刷塗佈法、模塗法等。
塗佈上述塗液而形成之塗膜的厚度，並無特別限定，可考慮形成於表面之凹凸形狀、所使用之材料等而適當決定。若為1μm以上，則硬塗性優異，若為20μm以下，則難以產生捲縮，因此較佳為1～20μm左右，更佳為2～15μm，尤佳為2～10μm。
上述擴散層之厚度可藉由擴散層之剖面SEM觀察等而測定。測定時，測定5處以上自不存在有機微粒子(A2)之擴散層表面位置至透光性基材界面為止之厚度，並求出其平均值。
再者，如上所述，有機微粒子(A2)係藉由以下方式製備，「藉由上述放射線硬化型黏合劑及/或溶劑使上述有機微粒子(A1)膨潤，含浸放射線硬化型黏合劑而形成含浸層」，該有機微粒子(A2)之製備可於上述塗液中進行，亦可於塗佈於上述透光性基材而形成之塗膜中進行。
更佳為上述製備之塗液於形成擴散層之前保存靜置特定時間。
原因在於：若製備上述塗液後不保存靜置而形成擴散層，則即便適當調整所使用之有機微粒子(A)之交聯度、或適當調整放射線硬化型黏合劑及/或溶劑造成之上述有機微粒子(A)之膨潤程度之情況下，亦無法於擴散層中之有機微粒子(A2)中形成充分的含浸層。
上述塗液之保存靜置時間，根據所用之有機微粒子(A)之種類、交聯度及粒徑、以及所用之放射線硬化型黏合劑及/或溶劑之種類等適當調整即可，例如較佳為12～48小時左右。
可將形成於上述透光性基材上之塗膜視需要進行乾燥後，使其硬化而形成擴散層。
上述塗膜之硬化方法，並無特別限定，較佳為藉由紫外線照射來進行。藉由紫外線進行硬化時，較佳為使用190～380nm之波長區域之紫外線。紫外線之硬化例如可藉由金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、黑光螢光燈等來進行。電子束源之具體例，可列舉：Cockcroft-Walton型、Van de Graaff型、共振變壓器型、絕緣核變壓器型、直線型、高頻高壓(dynamitron)型、高頻型等各種電子束加速器。
本發明之防眩膜中，上述擴散層於表面具有凹凸形狀。
上述擴散層較佳為於與該擴散層中之有機微粒子(A)相對應之位置具有凸部(以下亦稱為凸部(A))，上述凸部(A)較佳為其高度低於包含完全滿足下述必要條件(1)、(2)及(3)之有機微粒子(C)的擴散層(C)之表面之與上述有機微粒子(C)相對應的位置之凸部(以下亦稱為凸部(C))之高度。
必要條件(1)：除了使用有機微粒子(C)代替有機微粒子(A)以外，以與含有有機微粒子(A)之擴散層相同條件形成擴散層(C)；必要條件(2)：擴散層(C)中之有機微粒子(C)具有與擴散層中之有機微粒子(A)相同之平均粒徑；必要條件(3)：有機微粒子(C)於擴散層(C)中未形成有含浸層。
上述凸部(A)與上述凸部(C)相比，高度更低且為平緩之形狀。具有形成有此種凸部(A)之擴散層的本發明之防眩膜可製成防眩性、防褪色性、防閃爍性等優異者。
認為其原因係，使上述塗膜硬化時之有機微粒子(A)係形成了上述含浸層之有機微粒子(A2)，該有機微粒子(A2)與上述有機微粒子(C)相比，為非常富有柔軟性之微粒子。即，若使上述塗膜硬化，則放射線硬化型黏合劑會引起硬化收縮，上述有機微粒子(A2)所在之表面之硬化收縮，與不存在該有機微粒子(A)之表面之硬化收縮相比，上述放射線硬化型黏合劑量更少，因此變小。然而，由於上述有機微粒子(A2)為非常富有柔軟性之微粒子，因此會因上述塗膜之硬化收縮而使有機微粒子(A)發生變形。其結果推測，所形成之凸部(A)之高度低於包含更硬之有機微粒子(C)的擴散層(C)之表面所形成的上述凸部(C)，且更平滑。
再者，上述凸部的高度係藉由AFM來觀察防眩膜表面，測定表面所存在之凸部與其和鄰接於該凸部之其他凸部之間的凹部之差作為凸部之高度n(n為1～10)。並且，將以此種方式求出之任意的凸部高度之10處值進行平均而求出。
本發明之防眩膜係具有上述擴散層者，因此該擴散層中之有機微粒子(A)與放射線硬化型黏合劑之硬化物的密著性極為優異。再者，本發明之防眩膜較佳為於心軸(mandrel)試驗中、於心軸之直徑為10mm之條件下、更佳為8mm之條件下、尤佳為6mm之條件下不產生龜裂。
另外，上述擴散層中之有機微粒子(A)中形成上述含浸層，該含浸層係以混合放射線硬化型黏合劑之狀態而形成者，因此上述擴散層中之有機微粒子(A)(含浸層)與放射線硬化型黏合劑之硬化物之折射率差減少，並且可更佳地減少在界面之反射。另外，同時，上述含浸層為適度之層厚，且有機微粒子(A)之中心保持初始之有機微粒子(A)之折射率，因此可表現適度之內部擴散性，並可較佳地防止閃爍。
進而，可使形成於上述擴散層之與有機微粒子(A)相對應之位置的凸部成為其高度較低、且平緩之形狀。
因此，能以高水準達成本發明之防眩膜之防眩性、防褪色性及防閃爍性等。
本發明之防眩膜較佳為60℃×90%RH×1000小時之耐濕熱性試驗前後的霧值變化為1.5%以下。若超過1.5%，則耐濕熱性劣化且防眩程度相對於溫濕度變化而經時變化。上述霧值之變化更佳為1.0%以下。再者，此種耐濕熱性可藉由於擴散層中含有形成了上述含浸層之有機微粒子(A)而獲得。
再者，上述霧值係依據JIS-K7136所規定的霧度(haze)，使用霧度計HM150(村上色彩技術研究所公司製造、商品名)而測定之值。再者，本發明中之霧值均係藉由該方法而測定之值。
製造此種本發明之防眩膜之方法又為本發明之一。
即，本發明之防眩膜之製造方法，係用於製造具有透光性基材、及形成於該透光性基材之至少一個面上且表面具有凹凸形狀的擴散層者；其特徵在於：具有以下步驟，於上述透光性基材之至少一個面上塗佈包含有機微粒子(A)、放射線硬化型黏合劑及溶劑之塗液並進行乾燥、硬化，而形成上述擴散層；上述放射線硬化型黏合劑及/或溶劑包含使上述有機微粒子(A)膨潤之成分；上述有機微粒子(A)形成有含浸上述放射線硬化型黏合劑之至少一部分且厚度為0.01～1.0μm之含浸層。
於本發明之防眩膜之製造方法中，構成上述塗液之材料等可列舉與於上述本發明之防眩膜中所說明者相同者。
另外，形成上述擴散層之步驟亦可列舉與於上述本發明之防眩膜中所說明之方法相同的方法。
另外，偏光板亦為本發明之一，其係具備偏光元件而成者；其特徵在於：於上述偏光元件之表面貼合透光性基材等而具備本發明之防眩膜。
上述偏光元件，並無特別限定，例如可使用藉由碘等染色並經延伸之聚乙烯醇膜、聚乙烯甲醛膜、聚乙烯縮醛膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系皂化膜等。於上述偏光元件與本發明之防眩膜之層壓處理中，較佳為對透光性基材進行皂化處理。藉由皂化處理，接著性會變得良好，並且亦可獲得抗靜電效果。
本發明亦為於最表面具備上述防眩膜或上述偏光板而成之影像顯示裝置。上述影像顯示裝置可列舉：LCD、PDP、FED、ELD(有機EL、無機EL)、CRT、觸控面板、電子紙等。
上述LCD係具備透射性顯示體、以及自背面照射上述透射性顯示體之光源裝置而成者。於本發明之影像顯示裝置為LCD時，係於該透射性顯示體之表面形成本發明之防眩膜或本發明之偏光板而成者。
於本發明為具有上述防眩膜之液晶顯示裝置時，光源裝置之光源自防眩膜之下側照射。再者，於STN型液晶顯示裝置中，可於液晶顯示元件與偏光板之間插入相位差板。該液晶顯示裝置之各層間視需要可設置接著劑層。
上述PDP係具備表面玻璃基板、以及與該表面玻璃基板相對向而於其間封入放電氣體而配置的背面玻璃基板而成者。本發明之影像顯示裝置為PDP時，係於上述表面玻璃基板之表面或其前面板(玻璃基板或膜基板)具備上述防眩膜者。
其他影像顯示裝置亦可為：將施加電壓後會發光之硫化鋅、二胺類物質：發光體蒸鍍於玻璃基板，控制施加於基板之電壓而進行顯示之ELD裝置，或者，將電信號轉變為光，而產生人眼可見之影像之CRT等影像顯示裝置。此時，係於如上所述之各顯示裝置之最表面或其前面板之表面具備上述防眩膜者。
本發明之防眩膜於任一情況下均可用於電視、電腦等顯示器顯示。特別是可較佳地用於液晶面板、PDP、ELD、觸控面板、電子紙等高精細影像用顯示器之表面。
[發明之效果]
本發明之防眩膜由於可形成在擴散層表面之與該擴散層中之有機微粒子(A)相對應的位置之凸部之高度較低、且平緩之形狀，因此於應用於高精細化顯示器之情況下，亦可使防眩性、防褪色性及防閃爍性均優異。
另外，於上述擴散層中之有機微粒子(A)中形成有上述含浸層，該含浸層以混合放射線硬化型黏合劑之狀態形成，因此可較佳地減少在上述擴散層中之有機微粒子(A)(含浸層)與放射線硬化型黏合劑之硬化物之界面的反射。
進而，上述擴散層中之有機微粒子(A)與放射線硬化型黏合劑之硬化物之密著性極為優異，因此即使將本發明之防眩膜應用於片狀液晶顯示器時，亦不會於上述有機微粒子(A)與放射線硬化型黏合劑之硬化物之界面產生龜裂等。
藉由以下實施例對本發明之內容進行說明，但本發明之內容並非由該等實施例限定解釋。
(實施例1)
首先，準備三乙酸纖維素(Fuji Film(股)製造、厚度80μm)作為透光性基材。
繼而，使用新戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之混合物(質量比：PETA/DPHA/PMMA=86/5/9)(硬化後之折射率1.51)作為放射線硬化型黏合劑，使用1-羥基環己基苯基酮：Irgacure 184(BASF公司製造)(相對於黏合劑固體成分100質量份而為3質量份)作為光聚合起始劑，於其中摻合相對於放射線硬化型黏合劑100質量份而為9.0質量份之丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0μm)作為有機微粒子(A)，於其中摻合相對於放射線硬化型黏合劑100質量份而為190質量份之甲苯與異丙醇之混合物(質量比7：3)作為溶劑，而製備塗液。
將所得塗液保存靜置24小時後，使用Meyer棒塗佈於透光性基材，並以1.2m/s之流速流通70℃之乾燥空氣，並乾燥1分鐘。
然後，對塗膜照射紫外線(氮氣環境下200mJ/cm2 )而使放射線硬化型黏合劑硬化形成擴散層，而製作防眩膜。再者，擴散層之厚度為6.0μm。
(實施例2～8)
按表1所示之方式設定塗液中所添加之各成分、及保存靜置條件，除此以外，以與實施例1相同之方式製作防眩膜。
(比較例1)
首先，準備三乙酸纖維素(Fuji Film(股)製造，厚度80μm)作為透光性基材。
繼而，使用乙酸乙烯酯樹脂(折射率1.46)與甲基丙烯酸甲酯樹脂(折射率1.49)之混合物(質量比：乙酸乙烯酯樹脂/甲基丙烯酸甲酯樹脂=60/40)(折射率1.47)作為黏合劑，於其中摻合相對於黏合劑100質量份而為9.0質量份之丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0μm)作為有機微粒子(A)，於其中摻合相對於黏合劑100質量份而為190質量份之甲苯與甲基乙基酮之混合物(質量比7：3)作為溶劑，而製備塗液。
將所得塗液保存靜置24小時後，使用Meyer棒塗佈於透光性基材，並以1.2m/s之流速流通70℃之乾燥空氣並乾燥1分鐘。塗膜厚為6.0μm。
再者，由於乙酸乙烯酯樹脂、甲基丙烯酸甲酯樹脂均為非反應性共聚物，因此硬化前後折射率無變化。
(比較例2～5)
按表1所示之方式設定塗液中所添加之各成分、及保存靜置條件，除此以外，以與實施例1相同之方式製作防眩膜。
表1中，有機微粒子(A)、微粒子(B)、放射線硬化型黏合劑及溶劑中所示的符號之詳細內容如以下所述。另外，表1中，有機微粒子(A)、微粒子(B)及層狀無機化合物之含量表示相對於放射線硬化型黏合劑100質量份之含量(質量份)。
(有機微粒子A)
A：低交聯丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0μm、綜研化學公司製造)
B：高交聯丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑5.0μm、綜研化學公司製造)
C：低交聯丙烯酸粒子(折射率1.49、平均粒徑3.5μm、綜研化學公司製造)
(微粒子B)
D：高交聯聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑3.5μm、綜研化學公司製造)
E：低交聯聚苯乙烯粒子(折射率1.59、平均粒徑5.0μm、綜研化學公司製造)
F：高交聯丙烯酸-苯乙烯粒子(折射率1.52、平均粒徑3.0μm、綜研化學公司製造)
(層狀無機化合物)
M：滑石(折射率1.57、平均粒徑0.8μm、Nippon Talc公司製造)
(放射線硬化型黏合劑)
p：新戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)之混合物(質量比：PETA/DPHA/PMMA=86/5/9)(硬化後之折射率1.51)
Q：新戊四醇三丙烯酸酯(PETA)(硬化後之折射率1.51)
R：乙酸乙烯酯樹脂60質量份與甲基丙烯酸甲酯樹脂40質量份之混合物(折射率1.47)(由於為共聚物，硬化前後折射率無變化)
(溶劑)
X：甲苯與甲基乙基酮之混合物(質量比7：3)
Y：甲苯與甲基異丁基酮之混合物(質量比8：2)
Z：甲苯與異丙醇之混合物(質量比7：3)
對實施例及比較例中所得之防眩膜進行以下評價。將其結果示於表2。
(含浸層之厚度)
對於實施例及比較例中所得之防眩膜，沿著擴散層之厚度方向切割，以倍率3000～5萬倍對至少含有1個以上有機微粒子(A)之剖面進行SEM觀察，於放射線硬化型黏合劑含浸於有機微粒子(A)之部分，對有機微粒子(A)與周圍黏合劑之交界線相對較明朗，且可見到於有機微粒子(A)中最含浸放射線硬化型黏合劑之部分之2處測定厚度，對合計5個有機微粒子(A)進行同樣地測定，算出10處之測定結果之平均值。將實施例1之防眩膜之擴散層的剖面SEM照片示於圖1，將實施例2之防眩膜之擴散層的剖面SEM照片示於圖2。
再者，除有機微粒子(A)外進而含有微粒子(B)等時，亦以與上述同樣之方式測定於其微粒子中之含浸層的厚度。
(霧度)
依據JIS-K7136(2000)所規定之霧度(haze)，使用霧度計HM150(村上色彩技術研究所公司製造)測定實施例及比較例中所得之防眩膜的霧值。
另外，對實施例及比較例中所得之防眩膜進行60℃×90%RH×1000小時之耐濕熱性試驗，求出試驗前後之霧值變化。
(心軸試驗)
依據JIS K5600-5-1(1999)，以心軸之Φ6mm、Φ8mm及Φ10mm進行實施例及比較例中所得之防眩膜的心軸試驗，根據以下基準進行評價。
◎：Φ6mm時未產生龜裂
○：Φ8mm時未產生龜裂
△：Φ10mm時未產生龜裂
×：Φ10mm時產生龜裂
(對比度)
使用光學膜用透明黏著膜於黑色壓克力板上貼合實施例及比較例中所得之防眩膜，由15名被驗者於1000Lx之明室條件下自各方向對防眩膜之表面狀態進行目視官能評價。判定能否再現鮮豔之黑色，根據以下基準進行評價。
◎：回答為良好之人為10人以上
○：回答為良好之人為9～8人
△：回答為良好之人為7～5人
×：回答良好之人為4人以下
(閃爍)
將索尼公司製造之液晶電視「KDL-40×2500」之最表面之偏光板剝離，並貼附無表面塗佈之偏光板。
繼而，於其上以擴散層側成為最表面之方式，藉由光學膜用透明黏著膜(總透光率91%以上、霧度0.3%以下、膜厚20～50μm之製品，例如MHM系列：日榮化工(股)製造等)貼附實施例及比較例中所得之防眩膜。
於照度約1,000Lx之環境下的室內設置該液晶電視，進行白畫面顯示，由被驗者15人自距離液晶電視0.5～1.0m左右之位置，自上下、左右各角度進行目視官能評價。並判定於白畫面顯示時是否發現閃爍，根據以下基準進行評價。
◎：回答為良好之人為10人以上
○：回答為良好之人為9～8人
△：回答為良好之人為7～5人
×：回答為良好之人為4人以下
(硬塗性)
依據JIS K5600-5-4(1999)，對實施例、比較例及參考例之防眩膜之表面以荷重750g、3H劃5條線而實施鉛筆硬度試驗。
◎：於3H之鉛筆硬度試驗中傷痕為0條
○：於3H之鉛筆硬度試驗中傷痕為1～2條
△：於3H之鉛筆硬度試驗中傷痕為3～4條
×：於3H之鉛筆硬度試驗中傷痕為5條
如表2所示，實施例之防眩膜於擴散層中之有機微粒子(A)中形成放射線硬化型平均厚度為0.05~0.8μm之範圍內的含浸層。再者，確認到該等含浸層係含浸放射線硬化型黏合劑者。另外，實施例之防眩膜中，耐濕熱性試驗前後之霧值變化為0.9%以下，實施例1之心軸試驗及閃爍評價、實施例5、7之對比度評價、實施例1、6~8之閃爍評價均為△，心軸試驗、對比度評價及閃爍評價結果全為良好。
比較例1~4之防眩膜中，於擴散層中之有機微粒子(A)中未形成含浸層，耐濕熱性試驗前後之霧值變化、心軸試驗、對比度評價及閃爍評價之結果均非良好。比較例5之防眩膜中，於擴散層中之有機微粒子(A)中形成厚度1.3μm之含浸層，但閃爍評價為差。
[產業上之可利用性]
本發明之防眩膜可較佳地應用於陰極射線管顯示裝置(CRT)、液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、電致發光顯示器(ELD)、觸控面板、電子紙等顯示器、特別是高精細化顯示器。
圖1係實施例1之防眩膜之擴散層的剖面SEM照片。
圖2係實施例2之防眩膜之擴散層的剖面SEM照片。

Claims (14)

  1. 一種防眩膜，具有透光性基材、以及形成於該透光性基材之至少一個面上且表面具有凹凸形狀之擴散層；該擴散層係將包含有機微粒子(A)、及含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必需成分之放射線硬化型黏合劑的塗液塗佈於該透光性基材之至少一個面上，進行乾燥而形成塗膜，並使該塗膜硬化而成者，該擴散層中之該有機微粒子(A)具有含浸該放射線硬化型黏合劑之含浸層，該含浸層之平均厚度為0.05~1.0μm。
  2. 如申請專利範圍第1項之防眩膜，其中，60℃×90%RH×1000小時之耐濕熱性試驗前後的霧值變化為1.5%以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之防眩膜，其中，該擴散層進而包含平均粒徑小於該有機微粒子(A)之微粒子(B)。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之防眩膜，其中，塗液至少含有會使該有機微粒子(A)膨潤之溶劑。
  5. 如申請專利範圍第3項之防眩膜，其中，將放射線硬化型黏合劑之折射率與該有機微粒子(A)及該微粒子(B)之折射率之差分別設為△A 及△B 時，該△A 及△B 滿足下述式(1)：|△A |<|△B | (1)。
  6. 如申請專利範圍第3項之防眩膜，其中，將該有機微粒子(A)之平均粒徑設為DA 1、將該擴散層中之該有機微 粒子(A)之平均粒徑設為DA 2時，該DA 1、DA 2滿足下述式(2)：0.01μm<DA 2-DA 1<1.0μm (2)。
  7. 如申請專利範圍第3項之防眩膜，其中，將該有機微粒子(A)及該微粒子(B)之平均粒徑分別設為DA 1及DB 1、將該擴散層中之該有機微粒子(A)及該擴散層中之該微粒子(B)之平均粒徑分別設為DA 2及DB 2時，該DA 1、DB 1、DA 2及DB 2滿足下述式(3)：1.0μm>DA 2-DA 1>DB 2-DB 1≧0 (3)。
  8. 如申請專利範圍第3項之防眩膜，其中，該微粒子(B)為有機微粒子。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之防眩膜，其中，該擴散層進而含有層狀無機化合物。
  10. 如申請專利範圍第9項之防眩膜，其中，該層狀無機化合物為滑石。
  11. 如申請專利範圍第1或2項之防眩膜，其中，該擴散層於其表面之與該擴散層中之該有機微粒子(A)相對應的位置具有凸部，該凸部之高度，低於包含完全滿足下述必要條件(1)、(2)及(3)之有機微粒子(C)的擴散層(C)之表面之與該有機微粒子(C)相對應的位置之凸部之高度：必要條件(1)：除了使用該有機微粒子(C)代替該有機微粒子(A)以外，以與含有該有機微粒子(A)之該擴散層相同條件形成該擴散層(C)； 必要條件(2)：該擴散層(C)中之該有機微粒子(C)具有與該擴散層中之該有機微粒子(A)相同的平均粒徑；必要條件(3)：該有機微粒子(C)於該擴散層(C)中未形成有含浸層。
  12. 一種防眩膜之製造方法，係用於製造具有透光性基材、以及形成於該透光性基材之至少一個面上且表面具有凹凸形狀之擴散層的防眩膜；具有以下步驟，於該透光性基材之至少一個面上塗佈包含有機微粒子(A)、含有(甲基)丙烯酸酯單體作為必需成分之放射線硬化型黏合劑及溶劑的塗液並進行乾燥而形成塗膜，使該塗膜硬化而形成該擴散層；該放射線硬化型黏合劑及/或溶劑含有會使該有機微粒子(A)膨潤之成分；該有機微粒子(A)形成有含浸該放射線硬化型黏合劑且厚度為0.05~1.0μm之含浸層；並且，該有機微粒子(A)，係事先以使用有交聯度不同之有機微粒子的塗液製作防眩膜，並選擇使用與含浸程度一致之有機微粒子。
  13. 一種偏光板，係具備偏光元件而成；於該偏光元件之表面具備申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11項之防眩膜。
  14. 一種影像顯示裝置，於最表面具備申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或11項之防眩膜、或申請專利範圍第13項之偏光板。
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