TWI462749B

TWI462749B - 氣溶膠整髮劑與整髮方法

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Publication number: TWI462749B
Application number: TW099105274A
Authority: TW
Inventors: Tadashi Tanimura
Original assignee: Kao Corp
Priority date: 2009-02-27
Filing date: 2010-02-24
Publication date: 2014-12-01
Also published as: JP5669370B2; TW201039861A; MY148667A; CN101816621B; CN101816621A; JP2009256367A

Description

氣溶膠整髮劑與整髮方法

本發明係關於氣溶膠整髮劑，具體而言係關於吐出劑提供破泡感的整髮劑。

整髮劑中，於將原液以泡狀吐出的氣溶膠整髮劑中，係期望吐出之泡的破泡感強。

作為以此種強烈破泡感為目的之氣溶膠組成物，例如，已提案使用含有水溶性高分子、界面活性劑及1~30重量%之低級醇的水性原液和沸點-5℃以下之液化氣體的氣溶膠組成物(日本專利特開2003-335629號公報)。又，提案有使用分別含有一定量之1-薄荷醇、增黏劑、界面活性劑、低級醇及水之原液與液化石油氣體的氣溶膠消炎鎮痛組成物(日本專利特開2001-335468號公報)。

該等均為發生噗呲聲而破泡之能強烈感受到破泡音者，但前者係於吐出後在噴出口附近堆積泡，易發生所謂之「後拉伸」，有於美感上不佳之問題、以及在較佳之態樣中對於頭髮之融合度和破泡感差劣之問題。由於氣溶膠組成物係在振盪容器使內部的噴射劑在原液中乳化、分散而使用，故因後拉伸而堆積在噴出口附近的泡將在下一次使用時飛散、污染地板和衣服，故期望抑制其發生。

又，後者並非以整髮劑作為對象，但即使在應用於整髮劑之情況，於該文獻記載之態樣中，亦為對於頭髮的融合度、破泡感、頭髮整合性差。

本發明係提供一種氣溶膠整髮劑，其係由含有下列成分(A)~(E)之原液、以及(F)噴射劑所構成，

(A)　整髮性聚合物：0.005~15質量%

(B)　數量平均分子量10萬以上之聚環氧乙烷：0.005~1質量%

(C)　界面活性劑：0.05~3質量%

(D)　乙醇：35~70質量%

(E)　水：20~62質量%

原液/噴射劑之質量比為80/20~20/80。

又，本發明提供一種整髮方法，係將由含有整髮性聚合物、界面活性劑、乙醇、及水之黏度1~12mPa‧s的原液、及沸點為-50~0℃之噴射劑構成且原液/噴射劑之質量比為80/20~20/80的氣溶膠整髮劑直接應用乃至頭髮或頭皮，且立即施加以外力。

本發明係關於由應用時至應用後之破泡感和冰涼感強，僅藉由噴霧即可輕易滲透至髮根和頭髮全體且易融合至頭髮，可使頭皮舒暢、且頭髮清爽，並具有整髮性，且可抑制剛吐出後之後拉伸的整髮劑。

本發明者發現，藉由在氣溶膠原液中併用整髮性聚合物和特定分子量之聚環氧乙烷，並含有大量之乙醇，則可解決上述問題。

[定義]

於本說明書中所謂「發泡」，係指經由使整髮劑中之噴射劑汽化，使劑本身自發性地變成泡狀。

於本說明書中所謂「破泡」，係指經由外力和熱等，因急劇發生噴射劑汽化而使整髮劑之泡破壞，於本發明中，於此破泡時，伴隨著噗呲聲，且因汽化熱而對應用對象賦予冰涼感。

[(A)：整髮性聚合物]

作為成分(A)之整髮性聚合物，可列舉聚(N-甲醯伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-乙醯伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷、聚(N-丙醯伸乙基亞胺)有機聚矽氧烷等之聚矽酮-9；日本專利特開平2-180911號公報記載之烷基丙烯醯胺/丙烯酸酯/烷胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚合體；日本專利特開平8-291206號公報記載之烷基丙烯醯胺/烷胺基烷基丙烯醯胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚合體；Ucaformer R205、同M-75(三菱化學公司)、RAM樹脂(大阪有機化學公司)等之(甲基丙烯醯氧乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷酯)共聚合物；Diaformer Z-712(三菱化學公司)等之(丙烯酸酯類/丙烯酸月桂酯/丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸乙胺氧化物)共聚合物；Diafix C-601(三菱化學公司)等之(乙烯胺/乙烯醇)共聚合物；Plus Size L-9540B(互應化學公司)等之丙烯酸樹脂烷醇胺液；Ultraford 8、同Strong(以上，BASF公司)等之丙烯酸/丙烯酸醯胺/烷基酸乙酯共聚合體；Rubiflex Silk(BASF公司)等之丙烯酸烷酯-甲基丙烯酸-矽共聚合體液；Rubiset P.U.R.(BASF公司)等之聚胺基甲酸酯-1；Rubiscol Plus(BASF公司)等之聚乙烯基己內醯胺；Rubimer 100P、同30E(以上，BASF公司)等之丙烯酸烷酯共聚合體；Anformer SH-701、同28-4910、同LV-71、同LV-47(以上，National Starch ＆ Chemical公司)等之(辛基丙烯醯胺/丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯)共聚合物；Anformer V-42(National Starch ＆ Chemical公司)等之(丙烯酸烷酯/辛基丙烯醯胺)共聚合物；Resin 28-2930(National Starch ＆ Chemical公司)等之(VA/丁烯酸/新癸酸乙烯酯)共聚合物；Dinum X(National Starch ＆ Chemical公司)等之聚胺基甲酸酯-14-AMP-丙烯酸酯類共聚合物；Gafucut 440、同734(ISP公司)等之聚季胺鹽-11(Polyquaternium-11)；Gafucut HS-100(ISP公司)等之聚季銨鹽-28；Gantletsu ES-225(ISP公司)等之(乙烯基甲醚/順丁烯二酸乙酯)共聚合物；Aquflex SF-40(ISP公司)等之(PVP/乙烯基己內醯胺/丙烯酸DMAPA)共聚合物；Aquflex FX-64(ISP公司)等之(異丁烯/乙基馬來醯亞胺/羥乙基馬來醯亞胺)共聚合物；Stylise W-20(ISP公司)等之聚季銨鹽-55；Stylise CC-10(ISP公司)等之(乙烯基吡咯啶酮/丙烯酸DMAPA)共聚合物；PVP/VA735(ISP公司)等之(乙烯基吡咯啶酮/VA)共聚合物；Rubiscol K-12、17、30、60、80、90(以上、BASF公司)、PVP K-15、30、60、90(以上，ISP公司)等之聚乙烯基吡咯啶酮等。

上述整髮性聚合物中，亦以聚矽酮-9、(甲基丙烯醯氧乙基羧基甜菜鹼/甲基丙烯酸烷酯)共聚合物、聚季銨鹽-11、(乙烯基甲醚/順丁烯二酸乙酯)共聚合物、聚乙烯基吡咯啶酮為佳，其中以聚矽酮-9為佳。

說明關於成分(A)之整髮性聚合物中最佳之聚矽酮-9。

作為聚矽酮-9，可列舉在有機聚矽氧烷鏈段之至少1個矽原子上，經由含有雜原子的伸烷基，鍵結下述一般式(1)

[式中，R¹ 表示氫原子、碳數1~22之烷基、環烷基、芳烷基或芳基，n表示2或3之數]所示之重複單位所構成的聚(N-醯基伸烷基亞胺)，該有機聚矽氧烷鏈段與該聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段的質量比為98/2~40/60，重量平均分子量為12,000~500,000的有機聚矽氧烷。

作為於有機聚矽氧烷鏈段與聚(N-醯基伸烷基亞胺)之鍵結中經由含有雜原子的伸烷基，可列舉含有1~3個氮原子、氧原子及/或硫原子的碳數2~20之伸烷基。作為其具體例，可列舉

[式中，An^- 表示陰離子。]等。特佳為含有氮原子之碳數2~5的伸烷基。又，作為一般式(1)中之R¹ 所示的烷基，可列舉甲基、乙基等，作為R¹ 所示之環烷基可列舉碳數3~6者，作為芳烷基可列舉苯基烷基、萘基烷基等，作為芳基可列舉苯基、萘基、經烷基取代苯基等。

聚矽酮-9可根據公知方法製造，例如根據日本專利特開平7-133352號公報記載之方法，使下述一般式(2)所示之有機聚矽氧烷

[式中，R² 為相同或相異，表示碳數1~22之飽和烷基或苯基，R³ 及R⁴ 分別表示與R² 相同之基或下述式

所示之基，R⁵ 表示上述式所示之基，a表示100~4000之整數，b表示1~300之整數]，與使下述一般式(3)所示之環狀亞胺基醚

進行開環聚合所得之末端反應性聚(N-醯基伸烷基亞胺)反應則可製造。

此處，環狀亞胺基醚(3)的開環聚合，例如可根據Liebigs Ann. Chem.,p996~p1009(1974)記載之方法進行。聚合起始劑可使用求電子反應性強的化合物，例如苯磺酸、對-甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸、三氟醋酸、硫酸等之強酸的甲酯、乙酯、3-丙烯酯、苄酯等。特佳係使用甲苯磺酸烷酯、硫酸二烷酯、三氟甲烷磺酸烷酯等。作為環狀亞胺基醚(3)，若使用例如2-取代-2-唑啉，則取得聚(N-醯基伸乙基亞胺)(相當式(1)中n=2)，若使用2-取代-二氫-2-，則取得聚(N-醯基伸丙基亞胺)(相當式(1)中n=3)。

於上述聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈與矽酮鏈的連結方法中，可利用羧基與羥基間之縮合所造成之酯形成反應；羧基與胺基間之縮合所造成之醯胺形成反應；鹵化烷基與1級、2級或3級胺基的2級、3級或4級銨的形成反應；Si-H基對於乙烯基的加成反應；環氧基與胺基之β-羥基胺之形成反應等許多手法。其中，如日本專利特開平2-276824號公報、特開平4-85334號公報、特開平4-85335號公報、特開平4-96933號公報所揭示般，將環狀亞胺基醚予以陽離子開環聚合所得之末端反應性聚(N-醯基伸烷基亞胺)，以式(2)所示之有機聚矽氧烷、即側鏈上具有上述取代基之改質有機聚矽氧烷反應的方法為簡便且有效的。

含有胺基之有機聚矽氧烷、與環狀亞胺基醚之陽離子聚合所得之(N-醯基伸烷基亞胺)之反應性末端的反應，可例如如下處理進行。將起始劑溶解於極性溶劑、較適當為乙腈、戊腈、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、氯仿、二氯甲烷、氯乙烯、醋酸乙酯、醋酸甲酯等之單獨溶劑、或者視需要與其他溶劑之混合溶劑，並升溫至40~150℃、較佳為60~100℃。於其中將上述一般式(3)所示之環狀亞胺基醚一次投入、或者於反應激烈之情況則予以滴下，進行聚合。以氣相層析等之分析機器對單體環狀亞胺基醚的殘存量進行定量則可追踪聚合之進行。即使環狀亞胺基醚被消耗且聚合終了，生長末端的活性種亦可維持反應性。未將聚合物單離，接著，將此聚合物溶液與分子內含有胺基之有機聚矽氧烷混合，並以5~100℃、較佳為20~60℃之條件反應。混合比例可視所需而適當選擇，但相對於有機聚矽氧烷中之胺基1莫耳，較佳係以聚(N-醯基伸烷基亞胺)0.1~1.3莫耳當量之比例反應。根據如上之反應，可取得在聚二甲基矽氧烷上加成了聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段的嵌段共聚合物或分枝聚合物。

於聚矽酮-9中，有機聚矽氧烷鏈段與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段的質量比為98/2~40/60，由提高定型性及其持續性之觀點、尤其是由提高髮梢之整合性和其持續性之觀點而言，較佳為95/5~65/35、更佳93/7~68/32、再更佳90/10~70/30。另外，此質量比係指將成分(A)之有機聚矽氧烷於重氯仿中溶解5質量%，並根據核磁共振(¹ H-NMR)分析，由有機聚矽氧烷鏈段中之烷基或苯基、與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段中之亞甲基的積分比所求出之數值。

又，聚矽酮-9所鄰接的聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段間之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量(MWg)，係由提高定型性及其持續性之觀點而言，較佳為1500~3500、更佳1600~3200、再更佳1700~3000。

此處，所謂「鄰接之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段間之有機聚矽氧烷鏈段」，係指如下述式所示般，由聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段對於有機聚矽氧烷鏈段之鍵結點(鍵結點A)，直到其鄰接之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之鍵結點(鍵結點B)為止之2點間以虛線圍住之部分，係指由1個R² SiO單位、1個R⁶ 、和y+1個R² ₂ SiO單位所構成的鏈段。

[式中，R² 表示與上述相同之意義，R⁶ 表示含有雜原子之伸烷基，Z表示聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段，R⁷ 表示聚合起始劑之殘基，y表示正數]

MWg可解釋成聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段每1莫耳中之有機聚矽氧烷鏈段的質量(g/mol)，若原料化合物之改質有機聚矽氧烷的官能基以聚(N-醯基伸烷基亞胺)予以100%更換，則與改質有機聚矽氧烷的官能基當量(g/mol)一致。

MWg可使用構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之含有率(Csi)與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之分子量(MWox)，根據下式求出。

聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之分子量(MWox)，係指根據後述凝膠滲透層析(GPC)測定法所測定的數量平均分子量，較佳為500~10000、更佳為800~1600、再佳為850~1500、再更佳為900~1400。如此，可更加提高定型性及其持續性。

於聚矽酮-9中，原料化合物之有機聚矽氧烷(2)的重量平均分子量，係由提高對於水等極性溶劑之溶解性和溶解後之操作容易度、以及定型性及其持續性的觀點而言，較佳為10,000~100,000，更佳20,000~80,000、再更佳30,000~60,000。另外，原料化合物之有機聚矽氧烷(2)的平均分子量，係根據GPC依下述測定條件所測定之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。

管柱：Super HZ4000+Super HZ2000(東曹股份有限公司製)

洗提液：1mM三乙胺/THF

流量：0.35mL/min

管柱溫：40℃

檢測器：UV

樣品：50微升

聚矽酮-9之重量平均分子量為12,000~500,000，但由更加提高定型性及其持續性之觀點而言，較佳為12,000~150,000、更佳24,000~120,000、再更佳37,000~92,000。另外，成分(A)之有機聚矽烷的重量平均分子量，可由原料化合物之有機聚矽氧烷(2)之重量平均分子量、與上述有機聚矽氧烷鏈段與聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之質量比求出。

該等整髮性聚合物亦可併用2種以上成分(A)，由提高對於頭髮之融合、破泡感、頭髮整齊性之觀點而言，其含量可為本發明之氣溶膠整髮劑之原液中的0.005~15質量%，但以0.01~10質量%、特別以0.05~5質量%為佳。

[(B)：聚環氧乙烷]

成分(B)之聚環氧乙烷為數量平均分子量10萬以上者，但較佳數量平均分子量為10萬~1000萬、更佳20萬~650萬、再更佳30萬~500萬者。經由作成此分子量範圍，可將原液與噴射劑乳化為水中油型且可使噴射劑在原液中以良好的混合狀態融入，其結果，抑制噴射劑所造成的發泡，於塗佈時可取得較強的破泡音和冰涼感。

成分(B)之含量係由提高對於頭髮之融合、破泡感和冰涼感之觀點而言，可為本發明之氣溶膠整髮劑之原液中0.005~1質量%，較佳為0.01~0.8質量%、更佳為0.015~0.5質量%。

[(C)：界面活性劑]

於本發明之氣溶膠整髮劑中，由提高包含溶劑可溶化、分散性等系統之安定性、及觸感之觀點而言，可含有界面活性劑。作為界面活性劑，可使用陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑、陰離子界面活性劑之任一者。

作為陽離子界面活性劑，可列舉四級銨鹽，其中亦以單長鏈烷基四級銨鹽為佳。具體而言，可列舉氯化鯨蠟基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化芳烷基三甲基銨、氯化山嵛基三甲基銨等，特佳為氯化硬脂基三甲基銨、氯化山嵛基三甲基銨。

作為非離子界面活性劑，可列舉聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單或二乙醇醯胺、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基糖系界面活性劑、烷基氧化胺、烷基醯胺氧化胺等。其中，以聚氧伸烷基烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油為佳，且以聚氧乙烯烷基醚為特佳。由原液與噴射液之混合狀態為良好、抑制剛吐出後之發泡且促進滲透至頭皮、且強化以後述使用法所得之破泡感的觀點而言，HLB較佳為9~17、更佳為10~15、特佳11~12。

作為兩性界面活性劑，可列舉咪唑啉系、碳甜菜鹼系、醯胺甜菜鹼系、磺基甜菜鹼系、羥基磺基甜菜鹼系、醯胺磺基甜菜鹼等。

作為陰離子界面活性劑，可列舉烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基醚硫酸鹽、烷基或烯基硫酸鹽、烯烴磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或烯基醚羧酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、N-醯基胺基酸型界面活性劑、磷酸單或二酯型界面活性劑、磺基琥珀酸酯鹽等。

作為上述界面活性劑之陰離子性殘基的對離子，可列舉鈉離子、鉀離子等之鹼金屬離子；鈣離子、鎂離子等之鹼土類金屬離子；銨離子；具有1~3個碳數2或3之烷醇基的烷醇胺(例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。又，作為陽離子性殘基之對離子，可列舉氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等之鹵化物離子、硫酸二甲酯離子、糖精酸酯離子。

該等界面活性劑中，由觸感之觀點而言，以陽離子界面活性劑為佳，由強化破泡感和冰涼感之觀點而言，以非離子界面活性劑為佳。

界面活性劑可單獨或組合使用2種以上，由包含溶劑可溶化、油劑乳化等系統之安定性觀點而言，其含量於本發明之氣溶膠整髮劑之原液中為0.05~3質量%，較佳為0.1~2質量%、更佳為0.2~1質量%。

[(D)：乙醇]

成分(D)之乙醇含量，係由抑制後拉伸之防止噴射後之整髮劑凍結之同時，取得良好之破泡感和冰涼感之觀點而言，可為本發明之氣溶膠整髮劑之原液中之35~70質量%，較佳為36~60質量%、更佳為37~55質量。

[(E)：水]

成分(E)之水含量，係由使整髮劑作成適切黏度、噴射後之整髮劑極快乾燥、取得良好之破泡感和冰涼感之觀點而言，可為本發明之氣溶膠整髮劑之原液中20~62質量%，較佳為40~61質量%、更佳為45~60質量%。

[任意成分]

於本發明之氣溶膠整髮劑之原液中，可根據目的調配普通氣溶膠整髮劑所使用的各種成分，例如，pH調整劑、維生素類、蛋白質、胺基酸類、生藥類、冰涼感賦予劑(薄荷醇等)、防腐劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、著色劑等。

[(F)：噴射劑]

作為成分(F)之噴射劑，可列舉液化天然氣體(LPG)、二甲醚(DME)、二氧化碳氣體、氮氣、該等之混合物等。又，亦可使用HFC-152a等之替代氟利昂(Furon)。作為噴射劑，由取得良好之破泡感和冰涼感之觀點而言，較佳係沸點為-50℃~0℃、更佳-40℃~-20℃者，具體而言以LPG為佳。噴射劑之份量係由取得良好之破泡感和冰涼感之觀點而言，以成分(A)~(E)及任意成分所構成之原液與噴射劑之質量比計，原液/噴射劑=80/20~20/80，更佳70/30~30/70、特佳60/40~40/60之範圍。又，耐壓容器內之壓力調整成25℃溫度下為0.2~0.5MPa、較佳為0.3~0.4MPa為佳。

[原液之黏度]

本發明之氣溶膠整髮劑中之原液黏度為1~12mPa‧s、更佳2~8mPa‧s、特佳3~7mPa‧s之範圍內。另外，此處之黏度係表示以布魯克現場型黏度計(Rotor BL Adaptor，迴轉數30rpm，60秒鐘，25℃)測定之數值。氣溶膠容器中使用之閥較佳係使用軸徑Φ 0.3~1mm、較佳0.4~0.6mm、殼套徑Φ 0.2~1mm、較佳0.2~0.4mm、蒸氣塞徑Φ 0~0.6mm者。噴嘴徑以0.3~2.0mm為佳，且以0.4~1.0mm為更佳。經由設定成上述範圍，可使本發明之氣溶膠整髮劑在對於毛髮之附著性和直達頭皮之滲透性優異的狀態下進行噴射，可取得良好的破泡感和冰涼感。

[製造方法]

本發明之氣溶膠整髮劑，係經由將噴射劑以外之成分混合、溶解而調製原液，並將其與噴射劑共同填充至耐壓容器中即可製造。作為耐壓容器，可使用普通氣溶膠製劑所用者。由使用時即使振盪程度減少亦強烈感到破泡感的觀點而言，較佳係於填充後經由振盪使噴射劑乳化成水中油型。噴射劑係經由振盪而在原液中被乳化成水中油型，即使由氣溶膠容器中吐出時亦可在整髮劑中暫時保持。其後，採取後述之整髮方法，使噴射劑急劇氣化且其乳化滴被破壞，而發出噗呲聲。

[整髮方法]

說明關於使用如本發明之氣溶膠整髮劑般，具有破泡感和冰涼感之氣溶膠整髮劑進行整髮的較佳方法。下列所示之整髮方法可適用於所有具有破泡感和冰涼感的氣溶膠整髮劑，由進一步取得破泡感和冰涼感的觀點而言，除了本發明之氣溶膠整髮劑以外，較佳係應用由整髮性聚合物、界面活性劑、乙醇、及含有水之黏度1~12mPa‧s原液、以及沸點為-50~0℃之噴射劑所構成，原液/噴射劑之質量比為80/20~20/80的氣溶膠整髮劑。

使用具有破泡感和冰涼感的氣溶膠整髮劑進行整髮時，所應用的頭髮和頭皮可為乾、濕、沾濕、垂滴液體之狀態，但乾者可更加感到破泡感和冰涼感，故為更佳。因此，因運動後的汗和洗髮後的水等而含有大量液體的頭髮和頭皮，較佳係以毛巾充分擦拭、以吹風機乾燥等，儘可能除去液體後再應用。具體而言，水與頭髮之質量比為10：10以下、較佳為5：10以下、更佳2：10以下、再更佳1：10以下為佳，特佳為完全乾燥狀態。又，在將具有破泡感和冰涼感之氣溶膠整髮劑應用於頭髮和頭皮前，若使用吹風機、無風乾燥器、溫熱罩等將頭髮和頭皮加熱，則可更加強烈感到破泡感和冰涼感，故為較佳。具體而言，若將頭髮和頭皮的表面溫度加熱至25~45℃、較佳為30~44℃、更佳為35~43℃，則可更強烈地感到破泡感和冰涼感，故為佳。所應用之頭髮可為紮髮和成束的頭髮(例如馬尾、髮髻、三股編髮)、且亦可為未紮束之自然狀態的頭髮，但應用在自然狀態的頭髮時，可於應用後、或者一邊應用一邊整髮，故為較佳。於紮髮和成束頭髮之情況，較佳係由編結成束的部分至髮根為止之間應用整髮劑。又，應用整髮劑之範圍可為一部分頭髮或者全體頭髮，但以頭髮全體者可更加感到破泡感和冰涼感，且可適當地整髮，故為更佳。

使用具有破泡感和冰涼感之氣溶膠整髮劑進行整髮時，較佳係在應用前振盪容器使原液與噴射劑混合。振盪程度若為一般消費者使用之普通氣溶膠容器的振盪條件即可。通常之振盪條件的大致標準中，振盪比例較佳為每1秒鐘來回0.5~5次、更佳為來回1~4次、再更佳為來回2~3次之比例。通常之振盪條件的大致標準中，振盪寬度較佳為5~50公分、更佳為10~40公分、再更佳為20~30公分。通常之振盪條件的大致標準中，振盪次數較佳為來回2~20次、更佳為來回3~15次、再更佳為來回4~10次。其後，於時間內(具體而言10分鐘以內、較佳為5分鐘以內、更佳為3分鐘以內)，由氣溶膠容器對頭髮和頭皮直接吐出整髮劑。如此，可應用到達頭皮。此時，若以整髮劑與頭髮之質量比計為1：100~10：100、較佳2：100~8：100、再更佳3：100~6：100之比率應用整髮劑，則可適當取得破泡感和冰涼感並且可適當進行整髮，故為佳。

應用整髮劑後，較佳係立即對應用了整髮劑部分之頭髮，加以外力。可對頭髮全體一口氣應用整髮劑後加以外力，亦可重複對一部分應用整髮劑後加以外力，且再度一部分應用整髮劑後加以外力。此處所謂「立即」，較佳係例如於中斷噴霧5秒鐘以內、較佳4秒鐘以內、更佳3秒鐘以內佳。作為加以此「外力」的方法，可列舉張開手以手掌和指腹全體按壓、僅以指腹按壓、以吹風機等予以吹風、以手梳理、如洗髮般以手搓揉、以梳和刷等道具碰觸等。較佳為使用手和手指、以吹風機等吹以熱風，則可使手和熱風之熱作用相配合，引起破泡，伴隨泡沫裂開時之「噗呲」的聲音，可體驗到強烈的破泡感。或者，若使用梳、刷、手梳等，較佳可在破泡同時可展開整髮劑以進行整髮，故為佳。此時，梳、刷、手梳等，係由充分賦予頭皮破泡感和冰涼感之觀點而言，較佳為不使手梳的指尖和梳、刷的齒尖由頭皮浮起，而以一邊接觸頭皮一邊通過頭髮為佳。加以外力的時間若為0.5~10秒鐘、較佳1~5秒鐘、更佳2~4秒鐘，則可充分體驗破泡感和冰涼感，故為佳。手、指、道具碰觸力若為10~2000克、較佳50~1000克、更佳100~500克，則可充分體驗破泡感和冰涼感，故為佳。具體而言以碰觸程度為佳。以吹風機等吹風時，即使單以送風亦可以風力令其破泡，但由充分體驗破泡感和冰涼感的觀點而言，最好以50~150℃、較佳60~140℃、更佳70~130℃進行加熱。

本發明之氣溶膠整髮劑，因為對於頭髮毛束內的滲透性優異，故僅直接應用在頭髮即可輕易到達頭皮。作為更加到達頭皮的應用方法，可一邊抓起頭髮一邊噴霧。其後，進一步以佈滿頭髮全體般噴霧，並由上方輕輕以手掌按壓、以洗髮般搓揉，藉此使泡裂開，可感到破泡感和冰涼感。最後，融合至頭髮全體並整理。

[實施例]

[合成例1　有機聚矽氧烷A]

將硫酸二乙酯0.8克(0.005莫耳)和2-乙基-2-唑啉12.8克(0.14莫耳)溶解於已脫水的醋酸乙酯29克中，於氮氣環境下加熱迴流8小時，合成末端反應性聚(N-丙醯伸乙基亞胺)。以GPC測定數平均分子量，結果為2700。於其中，將側鏈一級胺丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分子量100000、胺當量20000)100克之33%醋酸乙酯溶液一次加入，並且加熱迴流10小時。將反應混合物減壓濃縮，取得淡黃色橡膠狀固體(111克、產率98%)之N-丙醯伸乙基亞胺-二甲基矽氧烷共聚合體。最終生成物之有機聚矽氧烷鏈段的含有率為88質量%，重量平均分子量為114000。以使用甲醇作為溶劑之鹽酸進行中和滴定之結果，可知未殘存胺基。

[合成例2　有機聚矽氧烷B]

將硫酸二乙酯6.5克(0.042莫耳)和2-乙基-2-唑啉34.4克(0.36莫耳)溶解於己脫水的醋酸乙酯87克中，於氮氣環境下加熱迴流8小時，合成末端反應性聚(N-丙醯伸乙基亞胺)。以GPC測定數平均分子量，結果為1300。於其中，將側鏈一級胺丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分子量32000、胺當量2000)100克之33%醋酸乙酯溶液一次加入，並且加熱迴流10小時。將反應混合物減壓濃縮，取得淡黃色橡膠狀固體(138克、產率98%)之N-丙醯伸乙基亞胺-二甲基矽氧烷共聚合體。最終生成物之有機聚矽氧烷鏈段的含有率為71質量%，重量平均分子量為46000。以使用甲醇作為溶劑之鹽酸進行中和滴定之結果，可知殘存約22莫耳%的胺基。

[合成例3　有機聚矽氧烷C]

將硫酸二乙酯19.0克(0.12莫耳)和2-乙基-2-唑啉81.0克(0.82莫耳)溶解於已脫水的醋酸乙酯203.0克中，於氮氣環境下加熱迴流8小時，合成末端反應性聚(N-丙醯伸乙基亞胺)。以GPC測定數平均分子量，結果為1100。於其中，將側鏈一級胺丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分子量32000、胺當量2000)300克之33%醋酸乙酯溶液一次加入，並且加熱迴流。將反應混合物減壓濃縮，取得淡黃色橡膠狀固體(390克、產率97%)之N-丙醯伸乙基亞胺-二甲基矽氧烷共聚合體。最終生成物之矽酮鏈段的含有率為75質量%，重量平均分子量為40000。以使用甲醇作為溶劑之鹽酸進行中和滴定之結果，可知殘存約20莫耳%的胺基。

[實施例1~14、比較例1~3]

根據常法調製表1所示之氣溶膠整髮劑原液，使用LPG(0.25MPa，20℃)作為噴射劑，以耐壓容器內之壓力於25℃為0.34MPa、原液/噴射劑(質量比)=50/50，填充至氣溶膠容器。氣溶膠容器係使用具備下述閥及噴嘴者。

閥：軸徑Φ 0.5mm、殼套徑Φ 0.3mm、蒸氣塞徑0mm

噴嘴：口徑Φ 0.5mm

對於此等氣溶膠整髮劑，根據下列方法、基準，評估「對於頭髮的易融合度」、「頭髮之整合性(整髮性」、「頭髮之舒爽感」、「破泡感之強度」、「冰涼感」及「後拉伸」。

(評估方法)

將各氣溶膠整髮劑充分振盪後，5名專業評審員以下列基準官能性評估對頭髮直接噴霧5克時的「對於頭髮的易融合度」、「頭髮之整合性(整髮性)」、「頭髮之舒爽感」、「破泡感之強度和噗呲聲音的大小」、「冰涼感」、及「後拉伸」，求出平均分數。

(1)　對於頭髮之易融合度

分數4；對於頭髮之融合度佳

分數3；對於頭髮之融合度稍佳

分數2：對於頭髮之融合度頗為不佳

分數1：對於頭髮之融合度差

(2)　頭髮之易整合度(整髮性)

分數4；頭髮之整合性佳

分數3；頭髮之整合性稍佳

分數2：頭髮之整合性頗為不佳

分數1：頭髮之整合性差

(3)　頭髮之舒爽感

分數4；頭髮舒爽

分數3；頭髮稍微舒爽

分數2：頭髮頗不舒爽

分數1：頭髮不舒爽

(4)　破泡感之強度和噗呲聲音的大小

分數4；強烈感到破泡感和聲音

分數3；感到破泡感和聲音

分數2：頗不感到破泡感和聲音

分數1：未感到破泡感和聲音

(5)　冰涼感

分數4；具有強烈冰涼感

分數3；有冰涼感

分數2：頗不具冰涼感

分數1：無冰涼感

(6)　後拉伸

分數4；少後拉伸

分數3；稍少後拉伸

分數2：稍有後拉伸

分數1：有後拉伸

求出平均分數，並且根據下列基準進行判定。

◎：平均分數3.5以上~4.0以下

○：平均分數2.5以上~未滿3.5

△：平均分數1.5以上~未滿2.5

╳：平均分數1.0以上~未滿1.5

[表1]

*1：Gafucut734(ISP公司製)

*2：Ucaformer M-75(三菱化學公司製)

*3：Gantletsu ES-225(ISP公司製)

*4：Rubiscol K30 Powder(BASF Japan公司製)

*5：Alcox E-30(明成化學工業公司製)分子量40萬

*6：Alcox E-100(明成化學工業公司製)分子量250萬

*7：Alcox E-300(明成化學工業公司製)分子量600萬

*8：HEC Diacel SE850(Diacel化學工業公司製)

*9：Nicol BC-7(日光Chemicals公司製)HLB 11.5

*10：Leodol TW-S120(花王公司製)HLB 14.9

*11：Leodol TW-L120(花王公司製)HLB 16.7

*12：Cotamin 60W，花王公司製

Claims

一種氣溶膠整髮劑，其為由含有下列成分(A)~(E)之原液、以及(F)噴射劑所構成，(A)整髮性聚合物：0.005~15質量%(B)數量平均分子量10萬以上且650萬以下之聚環氧乙烷：0.005~1質量%(C)非離子界面活性劑：0.05~3質量%(D)乙醇：35~70質量%(E)水：20~62質量%原液/噴射劑之質量比為80/20~20/80。
一種整髮方法，其係將申請專利範圍第1項之氣溶膠整髮劑直接應用到頭髮乃至頭皮，並立即施加外力。
如申請專利範圍第2項之整髮方法，其中，在抓起頭髮之狀態下應用氣溶膠整髮劑。