TWI430057B - Photographic body for electrophotography and method of manufacturing the same - Google Patents

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Description

電子攝影用感光體及其製造方法
本發明係關於電子攝影用感光體(以下亦單稱為「感光體」)及其製造方法，詳而言之，係關於一種主要由導電性基體與含有有機材料之感光層所成，且用於電子攝影方式之印表機、影印機、傳真機等之電子攝影用感光體及其製造方法。
電子攝影用感光體係以導電性基體上設置有具光導電機能之感光層的構造為基本構造。近年來，在使用有機化合物來擔任電荷的產生或輸送之機能成分方面，有機電子攝影用感光體因其材料的多樣性、高生產性、安全性等之優點，使該方面之研究開發非常活躍，且已發展到影印機或印表機等的適用性上。
一般而言，感光體中係有：必須有在暗處保持表面電荷的機能、或受光而產生電荷的機能、再來是輸送已產生之電荷的機能，而同時具有此等機能之單層感光層，也就是單層型感光體；以及，主要具備有於擔任受光時電荷產生之機能的電荷產生層與擔任在暗處保持表面電荷機能及受光時輸送已產生於電荷產生層之電荷機能的電荷輸送層，層合經機能分離之層的感光層，意即層合型(機能分離型)感光體。
前述感光層，一般係將有機溶劑中溶解或分散有電荷產生材料及電荷輸送材料與樹脂黏結劑所成之塗佈液，塗佈於導電性基體上所形成。此等有機電子攝影用感光體中特別是最表面的那層中，常見使用對紙或去除墨粉用的葉片間產生的摩擦強、可撓性優異、且曝光的透過性良好之聚碳酸酯作為樹脂黏結劑。其中，樹脂黏結劑方面，更以雙酚Z型聚碳酸酯廣為所用。使用該聚碳酸酯作為樹脂黏結劑之技術，係記載於專利文獻1等。
此外，聚芳酯樹脂亦眾所周知。專利文獻2中，熱安定化二羥基二芳基烷材料方面，係記載有對苯二甲酸、間苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、及雙酚等作為構成要素。專利文獻3中，易滑性薄膜用聚酯的製造法方面，則記載有對苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、及雙酚A、乙二醇等作為構成要素。專利文獻4中，在乾濕熱蝕刻耐久性向上型方面，記載了對苯二甲酸、間苯二甲酸、及雙酚A等作為構成要素。專利文獻5中，製造法與難燃性成型用組成物方面，則記載有己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸二羧酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、雙酚A等作為構成要素。
再者，電子攝影技術相關方面，在專利文獻6中係記載有聚雙酚A-壬二酸酯-共間苯二甲酸酯作為調色劑組成物之縮合聚合物嵌段物。專利文獻7中，在電子攝影用紙等之電子攝影受像材料的調色劑受像層方面，係記載有以對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、雙酚A等所構成之聚酯樹脂。專利文獻8中，可效率佳地合成，且因具有低融點黏度而使麻煩的副產物較少的感光體之電荷輸送中之樹脂黏結劑方面，係記載有含有雙酚構造與鄰苯二甲酸及伸烷基之雙酚基底的聚酯。在專利文獻9中，以提供顯示極高光感度及低殘留電位、即使重複使用也幾乎無殘留電位之蓄積、且帶電性、感度的變動也非常少，安定性極佳、耐久性優異之電子攝影感光體作為課題，在感光層中之樹脂黏結劑方面，係記載有含有雙酚構造與間苯二甲酸及對苯二甲酸之聚酯樹脂。
此外，專利文獻10中，係記載著以提供耐溶劑裂縫性及在機械性強度上優異，同時耐電特性良好、高感度且光存儲(photo memory)的電子感光體等為目的，而使對苯二甲酸、間苯二甲酸及伸烷基作為構成單位之聚酯樹脂。再者，專利文獻11中，係記載著含雙酚構造與間苯二甲酸及對苯二甲酸之聚芳酯樹脂，以作為耐溶劑裂縫性高之樹脂黏結劑。
[專利文獻1]特開昭61-62040號公報
[專利文獻2]德國專利1200319號公報
[專利文獻3]特公昭48-28800號公報
[專利文獻4]特開昭55-58223號公報
[專利文獻5]特開昭60-11441號公報
[專利文獻6]特開昭64-32267號公報
[專利文獻7]特開2000-352834號公報
[專利文獻8]特開平4-274434號公報
[專利文獻9]特開2002-23393號公報
[專利文獻10]專利第3953072號公報
[專利文獻11]特開2005-115091號公報
但是，使用雙酚Z型聚碳酸酯作為電子攝影感光體之樹脂黏結劑時，在所形成的感光層中，容易發生溶劑裂縫或起因於皮脂之裂縫等難處。其中，溶劑裂縫容易因與用於清洗感光體或帶電構件之洗劑的溶劑接觸而產生，特別是，將接觸帶電方式之帶電滾輪以洗劑進行清洗之後，使溶劑在未完全揮發的狀態下與感光體接觸的話，會在感光層產生大裂縫。
近年來，隨著對環境問題之意識高漲，對回收再利用之因應措施持續發展中，一般係以在感光體或膠片盒中，實施充電及清洗。因此，在如此的狀況下，當務之急在於解除前述溶劑裂縫的問題。又，特別是在液體顯像製程中，使調色劑分散所成之輸送液因直接接觸感光體而有溶劑裂縫容易產生之問題，此點更強烈地希望能夠受到解決。
對於前述問題，例如在專利文獻1中係揭示有混合使用雙酚A型聚碳酸酯樹脂與雙酚Z型聚碳酸酯樹脂，但現狀是，此方法並非為充分的解決對策。又，至今所提案之具有雙酚構造的各種聚酯樹脂中，尚未有充分的耐溶劑裂縫性。
此外，感光層的保護或機械性強度的提升、表面潤滑性的提升等之目的方面，係提案有在感光層上形成表面保護層等，但此等表面保護層仍與前述感光層同樣地，未能避免裂縫的問題。
相關狀況下，專利文獻11中，在顯示出至今未有的高耐溶劑裂縫性之樹脂黏結劑方面，係記載有特定的聚芳酯。但現今對環境問題的意識高漲之下，電子攝影感光體之樹脂黏結劑方面，能顯示出更高耐溶劑裂縫性者備受期待。
因此，發明的目的在於，藉由改良用於感光層的樹脂黏結劑，使得用於感光鼓(photo-conductor drum)或其周邊構件的回收再利用時，或在使用於液體顯像製程之際，能提供一種較目前更不易產生裂縫、又可得良好影像之電子攝影用感光體及其製造方法。
本發明者們針對耐溶劑裂縫性高的樹脂黏結劑進行檢討的結果，即著眼於聚芳酯樹脂。其中，更藉由使用間苯二甲酸構造的比例較高之聚芳酯樹脂作為樹脂黏結劑，而可得具有優異的耐溶劑裂縫性與對感光體塗佈液用溶劑有高溶解性，且可提升感光體塗佈液之安定性。再者，藉由於該聚芳酯樹脂中導入伸烷基而於分子的一部份置入柔軟性，係實現可增加構造的自由度、更佳提升其密度、潤滑性，以及電氣特性優異之電子攝影用感光體，遂得以完成本發明。
意即，本發明之電子攝影用感光體係於導電性基體上至少具有含電荷發生材料及電荷輸送材料之感光層的電子攝影用感光體，其特徵為前述感光層係含有以下述式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂做為樹脂黏結劑，
(式中，部分構造式(A)、(B)、及(C)表示構成樹脂黏結劑之構造單位，l、m、及n分別表示各構造單位(A)、(B)及(C)之莫耳%，l+m+n為100莫耳%、m為50~65莫耳%、n為1~10莫耳%、R1 及R2 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、環烷基、或芳基，或者此等可與鍵結之碳原子共同形成環狀構造，而該環狀構造中可有1或2個伸芳基鍵結、R3 ~R18 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、氟原子、氯原子、或溴原子、A表示碳數4~10之2價伸烷基)。
本發明之感光體中，較佳為前述感光層係至少由電荷發生層與電荷輸送層所成之層合型，且該電荷輸送層係含有前述以一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。或者，前述感光層係至少由電荷輸送層與電荷產生層所成之層合型，且該電荷產生層係含有前述以一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。又或前述感光層係單層型，且該單層型之感光層係含有前述以一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。又，前述一般式(I)中，R1 及R2 分別為甲基，且R3 ~R18 為氫原子者較佳。本發明之感光體可適用於使用有接觸帶電滾輪之帶電製程，且，係可組裝於電子攝影裝置中，而該裝置包含使產生自帶電機構或轉印機構之臭氧或氮氧化物排出或減少之機構。再者，適用於使用液體顯像劑進行顯像之顯像機構時，特別具有效果。
又，本發明之電子攝影用感光體之製造方法，係包含於導電性基體上塗佈至少含有樹脂黏結劑之塗佈液而形成感光體之步驟的電子攝影用感光體之製造方法，其特徵為該塗佈液中係含有以下述式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂做為樹脂黏結劑， (式中，部分構造式(A)、(B)、及(C)表示構成樹脂黏結劑之構造單位，l、m、及n分別表示各構造單位(A)、(B)及(C)之莫耳%，l+m+n為100莫耳%、m為50~65莫耳%、n為1~10莫耳%、R1 及R2 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、環烷基、或芳基，或者此等可與鍵結之碳原子共同形成環狀構造，而該環狀構造中可有1或2個伸芳基鍵結、R3 ~R18 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、氟原子、氯原子、或溴原子、A表示碳數4~10之2價伸烷基)。
前述專利文獻11中，雖記載有共聚聚芳酯樹脂因規定對苯二甲酸構造與間苯二甲酸構造之比例於既定之範圍中而可兼顧其耐溶劑裂縫性與電氣特性，但專利文獻11記載之共聚聚芳酯樹脂中，並未導入前述構造單位(C)之2價的伸烷基。本發明者們鑽研檢討之結果發現，在共聚聚芳酯樹脂中，係在對苯二甲酸構造與間苯二甲酸構造之比例在既定之範圍的共聚聚芳酯樹脂上，藉由進一步以既定之比例導入前述構造單位(C)之2價的伸烷基而得以提升其密度，更可提升耐溶劑裂縫性。又已知，所導入之此伸烷基部分若形成環形(loop)構造而露出於表面，則對潤滑性的提升亦有所幫助。
根據本發明，藉著使用由前述特定的構造單位所成之共聚聚芳酯樹脂作為感光層之樹脂黏結劑，係可持續維持感光體的電子攝影特性，且耐溶劑裂縫性向上提升，而可實現能夠獲得良好影像之電子攝影用感光體。又，共聚聚芳酯樹脂方面，若使用雙酚A型者，特別是在裂縫對策上更佳有效。
[實施發明之最佳形態]
以下，就本發明之實施形態，利用圖示來詳細地說明。
如前述，電子攝影用感光體，在層合型(機能分離型)感光體方面，係可大致分為負帶電層合型感光體及正帶電層合型感光體、以及主要以正帶電型使用之單層型感光體。圖1係顯示本發明的一電子攝影用感光體實施例的模式剖面圖、(a)表示負帶電型之層合型電子攝影用感光體、(b)表示正帶電型之單層型電子攝影用感光體。
如圖1之(a)所示，負帶電層合型感光體中，在導電性基體1上，係層合有基底層2、以及由備有電荷產生機能之電荷產生層4及備有電荷輸送機能之電荷輸送層5所成之感光層。此外，正帶電單層型感光體中，在導電性基體1上，係層合有基底層2、以及同時具有電荷產生及電荷輸送之兩機能的單一感光層3。尚且，在任一型感光體中，基底層2視其需要設置即可，又，如圖示，在電荷輸送層5乃至感光層3上，更可設置表面保護層6。設置表面保護層6時，係於此表面保護層6含有以前述一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。
導電性基體1，在作為感光體之一電極的角色的同時，更是構成感光體之各層的支持體，可為圓筒狀、板狀、薄膜狀等任一形狀，材質上可為鋁、不鏽鋼、鎳等之金屬類、或可為玻璃、樹脂等之表面上施予導電處理者。
基底層2係由以樹脂為主成分之層或鋁合金Almite等之金屬氧化皮膜所成，必要時可為了控制自導電性基體1至感光層3之電荷的注入性，或者，以被覆導電性基體1之表面的缺陷、提升感光層3與導電性基體1的黏著性等為目的進而設置。用於基底層2之樹脂材料方面，係可舉出酪蛋白、聚乙烯醇、聚醯胺、三聚氰胺、纖維素等之絕緣性高分子、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等之導電性高分子，此等之樹脂係可單獨使用，又或可適當地組合而混合使用之。又，此等之樹脂中，係可使其含有二氧化鈦、氧化鋅等之金屬氧化物而使用之。
電荷產生層4係藉由塗佈使電荷產生材料之粒子分散於樹脂黏結劑中之塗佈液等方法而形成，且受光會產生電荷。又，其電荷產生效率高，同時經產生之電荷向電荷輸送層5的注入性重要，並期望電場依存性少、低電場下注入性亦佳。電荷產生物質方面，係可單獨使用或適當地組合使用X型無金屬酞菁、τ型無金屬酞菁、α型氧鈦酞菁、β型氧鈦酞菁、Y型氧鈦酞菁、γ型氧鈦酞菁、非晶質型氧鈦酞菁、ε型銅酞菁等之酞菁化合物、各種偶氮顏料、二并蒽酮顏料、噻喃(thiapyrylium)顏料、苝顏料、紫環酮(perinone)顏料、芳酸菁(squarylium)顏料、喹吖啶酮(quinacridone)顏料等，且可視用於影像形成之曝光光源的光波長領域而選擇較適宜的物質。
電荷產生層4亦可具有電荷產生機能，因此其膜厚可由電荷產生物質之光吸收係數來決定，一般而言為1μm以下，較佳為0.5μm以下。電荷產生層4係以電荷產生材料為主體，亦可於此上添加電荷輸送材料等來使用。樹脂黏結劑方面，係可適當地組合聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、氯化乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、苯氧樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碸樹脂、二烯丙基鄰苯二甲酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂之聚合物及共聚物等而使用之。
電荷輸送層5主要藉由電荷輸送材料與樹脂黏結劑所構成。本發明中，電荷輸送層5之樹脂黏結劑方面，必須使用如前述具有一般式(I)所示之構造單位的共聚聚芳酯樹脂，並藉此，可獲得本發明所期待之效果。特別是，使用雙酚A型之共聚聚芳酯樹脂，在裂縫對策上更為有效。與前述一般式(I)有關之共聚聚芳酯樹脂，係可單獨使用，又可與雙酚A型、雙酚Z型、雙酚A型-聯苯共聚物、雙酚Z型-聯苯共聚物等之各種聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚苯撐樹脂等混合使用之。較佳係使樹脂黏結劑之中1質量%~100質量%、更佳為20質量%~80質量%之範圍為以式(I)所規定之共聚聚芳酯樹脂。
以下，係以式(I-1)~(I-10)表示具有以前述一般式(I)所示之構造單位的共聚聚芳酯樹脂之具體例子。惟，本發明之共聚聚芳酯樹脂，並非僅限於此等例示構造者。
又，電荷輸送層5之電荷輸送材料方面，係可將各種腙(hydrazone)化合物、苯乙烯基化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物等單獨或適當地組合混合使用之。該電荷輸送材料方面，雖可列示如以下之(II-1)~(II-13)者，但非僅限於此等。
此外，電荷輸送層5之膜厚，為維持實用上有效的表面電位，係以3~50μm之範圍為佳，更佳為15~40μm。
又，圖1之(b)中所示之單層型下的感光層3，主要由電荷產生材料、電洞輸送材料、電子輸送材料(受體性化合物)、及樹脂黏結劑所成。
電荷產生材料方面，係可使用例如酞菁系顏料、偶氮顏料、二并蒽酮顏料、苝顏料、紫環酮(perinone)顏料、多環醌顏料、芳酸菁(squarylium)顏料、噻喃(thiapyrylium)顏料、喹吖啶酮(quinacridone)顏料等，此等電荷產生材料可單獨或組合2種以上使用之。特別是在本發明之電子攝影用感光體中，偶氮顏料方面，係以雙偶氮顏料、參偶氮顏料為佳，苝顏料方面，係以N,N’-雙(3,5-二甲基苯基)-3,4：9,10-苝-雙(羧基醯亞胺)為佳，酞菁系顏料方面，以無金屬酞菁、銅酞菁、氧鈦酞菁為佳。再者，若使用X型無金屬酞菁、τ型無金屬酞菁、ε型銅酞菁、α型氧鈦酞菁、β型氧鈦酞菁、Y型氧鈦酞菁、非晶質氧鈦酞菁、特開平8-209023號公報記載之CuKα：X線繞射光譜上布拉格角(Bragg angle)2θ為9.6°作為最大波峰之氧鈦酞菁，則可顯示出在感度、耐久性及畫質之點有顯著改善之效果。相對感光層3之固形成分而言，電荷產生材料之含量為0.1質量%~20質量%，較佳為0.5質量%~10質量%。
電洞輸送材料方面，可使用例如腙(hydrazone)化合物、吡唑啉(pyrazoline)化合物、吡唑啉酮(pyrazolone)化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳基胺化合物、聯苯胺化合物、二苯乙烯化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑、聚矽烷等。此等電洞輸送材料係可單獨使用或組合2種以上使用之。本發明中所用的電洞輸送材料方面，除了光照射時產生之電洞的輸送能力優異之外，係以與電荷產生材料組合上理想者為佳。相對於感光層3之固形成分而言，電洞輸送材料的含量為5質量%~80質量%、較佳為10質量%~60質量%。
電子輸送材料(受體性化合物)方面，係可舉出琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴琥珀酸酐、鄰苯二甲酸酐、3-硝基鄰苯二甲酸酐、4-硝基鄰苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、均苯四甲酸、苯三甲酸、苯三甲酸酐、鄰苯二甲醯亞胺、4-硝基鄰苯二甲醯亞胺、四氰基乙烯、四氰基對醌二甲烷、四氯對苯醌(chloranil)、四溴對苯醌(bromanil)、o-硝基安息香酸、丙二腈(malononitrile)、三硝基茀酮、三硝基硫雜蒽酮(thioxanthone)、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶(acridine)、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、硫代吡喃系化合物、醌系化合物、苯醌化合物、聯苯醌系化合物、萘醌系化合物、蒽醯系化合物、二苯乙烯醌系化合物、偶氮醌系化合物等。此等電子輸送材料係可單獨使用或組合2種以上使用之。相對於感光層3的固形成分而言，電子輸送材料的含量為1質量%~50質量%，較佳為5質量%~40質量%。
單層型感光層3之樹脂黏結劑方面，係可單獨使用前述一般式(I)之共聚聚芳酯樹脂，或者可與聚酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯化乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、矽酮樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙醛樹脂、聚芳酯樹脂、聚碸樹脂、甲基丙烯酸酯之聚合物及與此等之共聚物等之樹脂適當地組合使用之。又可混合分子量相異之同種樹脂使用之。相對於感光層3的固形成分而言，樹脂黏結劑的含量為10質量%~90質量%，較佳為20質量%~80質量%，且樹脂黏結劑內所佔以前述一般式(I)所規定之共聚聚芳酯樹脂的比例，較佳為1質量%~100質量%，更佳為20質量%~80質量%之範圍。
感光層3的膜厚，為了維持實用上有效的表面電位而以3~100μm之範圍為佳，更佳為10~50μm。
層合型或單層型之任一感光層中，因以提升對耐環境性或有害的光之安定性為目的，亦可含有抗氧化劑或光安定劑等之劣化防止劑。用於此目的的化合物方面，係可舉出生育酚等之二乙醯醇(chromanol)衍生物及酯化化合物、聚芳基烷化合物、氫醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯基酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯撐二胺衍生物、膦酸酯、亞磷酸酯、苯酚化合物、受阻酚化合物、直鏈胺化合物、環狀胺化合物、受阻胺化合物等。
又，前述感光層中，在已形成之膜的均染(leveling)性提升或潤滑性賦予的目的上，係可使其含有矽酮油或氟系油等之均染劑。再者，在摩擦係數的降低、潤滑性之賦予等的目的上，係可含有氧化矽(二氧化矽)、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁(Al2 O3 )、氧化鋯等之金屬氧化物、硫酸鋇、硫酸鈣等之金屬硫化物、氮化矽、氮化鋁等之金屬氮化物微粒子、或者4氟化乙烯樹脂等之氟系樹脂粒子、氟系梳型(comb-type)接枝聚合樹脂等。又，視需要可在無顯著損於電子攝影特性之範圍下，可使其含有其他眾所周知的添加劑。
 [實施例]
以下，藉由實施例詳細地說明本發明之具體樣態，但只要本發明未超過其要旨，則非僅限於以下之實施例。
(共聚聚芳酯樹脂之製造)製造例1(共聚聚芳酯樹脂(III-1)之製造方法)
在5升的4口燒瓶中，置入離子交換水300mL、NaOH1.24g、p-tert-丁基苯酚0.459g、雙酚A30.3g、四丁基溴化銨0.272g。於其中，將溶解於二氯甲烷300mL中之對苯二甲醯氯9.261g、間苯二甲醯氯17.704g、己二醯氯0.246g所成之溶液，約2分後投入，在攪拌1.5小時進行反應。反應終止後，追加二氯甲烷200mL予以稀釋。分離水相，將此以4倍容量的甲醇再沈澱。經60℃、2小時乾燥後，將所得之粗製物以二氯甲烷做成5%溶液，以離子交換水洗淨。邊激烈地攪拌對反應液5倍量之丙酮，邊滴下反應液進行再沈澱。過濾析出物質，以60℃乾燥2小時，得到目的聚合物22.5g(產率47.1%)。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-1)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為68,500。此共聚聚芳酯樹脂(III-1)的構造式係如下所示。
製造例2(共聚聚芳酯樹脂(III-2)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.346g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-2)(23.2g、產率48.5%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為70,200。此共聚聚芳酯樹脂(III-2)的構造式係如下所示。
製造例3(共聚聚芳酯樹脂(III-3)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為0.737g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-3)(23.5g、產率49.2%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,300。此共聚聚芳酯樹脂(III-3)的構造式係如下所示。
製造例4(共聚聚芳酯樹脂(III-4)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為11.985g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為1.473g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-4)(24.3g、產率51.0%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為69,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-4)的構造式係如下所示。
製造例5(共聚聚芳酯樹脂(III-5)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為10.895g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為2.456g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-5)(24.5g、產率51.0%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,700。此共聚聚芳酯樹脂(III-5)的構造式係如下所示。
製造例6(共聚聚芳酯樹脂(III-6)之製造方法)
除了使製造例1中的雙酚A改為4,4’-亞環己基雙酚35.6g，且使對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g、再使己二醯氯添加量為0.737g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-6)(28.0g、產率58.6%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,700。此共聚聚芳酯樹脂(III-6)的構造式係如下所示。
製造例7(共聚聚芳酯樹脂(III-7)之製造方法)
除了使製造例1中的雙酚A改為4,4’-異亞丙基-雙-(2-甲基苯酚)34.0g，且使對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為0.737g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-7)(22.0g、產率46.2%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,200。此共聚聚芳酯樹脂(III-7)的構造式係如下所示。
製造例8(共聚聚芳酯樹脂(III-8)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為6.537g、間苯二甲醯氯添加量為20.428g，再使己二醯氯添加量為0.246g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-8)(23.0g、產率48.1%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為74,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-8)的構造式係如下所示。
製造例9(共聚聚芳酯樹脂(III-9)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為7.899g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，再使己二醯氯添加量為0.246g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-9)(22.1g、產率46.2%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為69,900。此共聚聚芳酯樹脂(III-9)的構造式係如下所示。
製造例10(共聚聚芳酯樹脂(III-10)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為16.070g、間苯二甲醯氯添加量為10.895g，再使己二醯氯添加量為0.246g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-10)(23.9g、產率50.0%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為68,200。此共聚聚芳酯樹脂(III-10)的構造式係如下所示。
製造例11(共聚聚芳酯樹脂(III-11)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為18.794g、間苯二甲醯氯添加量為8.171g，再使己二醯氯添加量為0.246g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-11)(23.0g、產率48.1%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為69,800。此共聚聚芳酯樹脂(III-11)的構造式係如下所示。
製造例12(共聚聚芳酯樹脂(III-12)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.483g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為0.123g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-12)(21.9g、產率45.8%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,200。此共聚聚芳酯樹脂(III-12)的構造式係如下所示。
製造例13(共聚聚芳酯樹脂(III-13)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為10.623g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為2.701g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-13)(23.6g、產率49.6%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為73,900。此共聚聚芳酯樹脂(III-13)的構造式係如下所示。
製造例14(共聚聚芳酯樹脂(III-14)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為9.533g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為3.683g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-14)(24.1g、產率50.8%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為71,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-14)的構造式係如下所示。
製造例15(共聚聚芳酯樹脂(III-15)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為8.035g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，再使己二醯氯添加量為0.123g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-15)(23.7g、產率49.6%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為71,100。此共聚聚芳酯樹脂(III-15)的構造式係如下所示。
製造例16(共聚聚芳酯樹脂(III-16)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.483g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯添加量為0.123g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-16)(24.5g、產率51.2%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為73,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-16)的構造式係如下所示。
製造例17(共聚聚芳酯樹脂(III-17)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為5.175g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，再使己二醯氯添加量為2.701g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-17)(22.6g、產率47.5%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,800。此共聚聚芳酯樹脂(III-17)的構造式係如下所示。
製造例18(共聚聚芳酯樹脂(III-18)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.346g、間苯二甲醯氯添加量為10.895g，再使己二醯氯添加量為2.701g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-18)(24.3g、產率51.1%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為71,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-18)的構造式係如下所示。
製造例19(共聚聚芳酯樹脂(III-19)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯改為二辛醯氯，且添加量為0.850g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-19)(23.5g、產率49.2%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,400。此共聚聚芳酯樹脂(III-19)的構造式係如下所示。
製造例20(共聚聚芳酯樹脂(III-20)之製造方法)
除了使製造例1中的雙酚A改為4,4’-異亞丙基-雙-(2,6-二甲基苯酚)37.8g，使對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再將己二醯氯變為二辛醯氯、添加量為0.850g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-20)(27.9g、產率58.6%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為73,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-20)的構造式係如下所示。
製造例21(共聚聚芳酯樹脂(III-21)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再使己二醯氯改為癸二醯氯、添加量為0.963g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-21)(22.9g、產率47.4%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為71,100。此共聚聚芳酯樹脂(III-21)的構造式係如下所示。
製造例22(共聚聚芳酯樹脂(III-22)之製造方法)
除了使製造例1中的雙酚A改為4,4’-苯基-亞甲基-雙-(2-甲基苯酚)36.7g，且使對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再將己二醯氯改為癸二醯氯、添加量為0.963g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-22)(25.4g、產率53.4%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為72,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-22)的構造式係如下所示。
製造例23(共聚聚芳酯樹脂(III-23)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再將己二醯氯改為十二烷二醯氯、添加量為1.075g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-23)(24.0g、產率49.5%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為73,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-23)的構造式係如下所示。
製造例24(共聚聚芳酯樹脂(III-24)之製造方法)
除了使製造例1中的雙酚A改為4,4’-甲基-苯基-亞甲基-雙-(2-甲基苯酚)38.6g，且使對苯二甲醯氯添加量為12.802g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，再將己二醯氯改為十二烷二醯氯、添加量為1.075g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-24)(29g、產率61.0%)之聚苯乙烯平均分子量Mw為70,500。此共聚聚芳酯樹脂(III-24)的構造式係如下所示。
製造例25(共聚聚芳酯樹脂(III-25)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為7.354g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，且將己二醯氯取代為二辛醯氯、添加量為0.850g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-25)(23.4g、產率48.9%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為72,800。此共聚聚芳酯樹脂(III-25)的構造式係如下所示。
製造例26(共聚聚芳酯樹脂(III-26)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.483g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，且將己二醯氯取代為二辛醯氯、添加量為0.142g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-26)(23.3g、產率48.7%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為71,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-26)的構造式係如下所示。
製造例27(共聚聚芳酯樹脂(III-27)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為7.354g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，且將己二醯氯取代為癸二醯氯、添加量為0.963g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-27)(23.5g、產率49.0%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為69,000。此共聚聚芳酯樹脂(III-27)的構造式係如下所示。
製造例28(共聚聚芳酯樹脂(III-28)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.483g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，且將己二醯氯取代為癸二醯氯、添加量為0.160g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-28)(22.8g、產率47.6%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為68,100。此共聚聚芳酯樹脂(III-28)的構造式係如下所示。
製造例29(共聚聚芳酯樹脂(III-29)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為7.354g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，且將己二醯氯取代為十二烷二醯氯、添加量為1.075g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-29)(24.2g、產率50.3%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為72,300。此共聚聚芳酯樹脂(III-29)的構造式係如下所示。
製造例30(共聚聚芳酯樹脂(III-30)之製造方法)
除了使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.483g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，且將己二醯氯取代為十二烷二醯氯、添加量為0.179g以外，其餘係與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-30)(23、9g、產率49.9%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為72,200。此共聚聚芳酯樹脂(III-30)的構造式係如下所示。
製造例31(共聚聚芳酯樹脂(III-31)之製造方法)
使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為13.619g、間苯二甲醯氯添加量為13.619g，在不添加己二醯氯下，與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-31)(24.0g、產率50.2%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為72,700。此共聚聚芳酯樹脂(III-31)的構造式係如下所示。
製造例32(共聚聚芳酯樹脂(III-32)之製造方法)
使製造例1中的對苯二甲醯氯添加量為8.171g、間苯二甲醯氯添加量為19.066g，在不添加己二醯氯下，與製造例1同樣地進行。所得之共聚聚芳酯樹脂(III-32)(24.0g、產率50.2%)之聚苯乙烯換算重量平均分子量Mw為74,200。此共聚聚芳酯樹脂(III-32)的構造式係如下所示。
感光體之製造 實施例1
於作為導電性基體1之鋁製圓筒的外圍上，基底層方面，係使醇可溶性耐隆(東麗(股)製、商品名「CM8000」)5質量份、經胺基矽烷處理過之氧化鈦微粒子5質量份溶解、分散於甲醇90質量份中調製而成之塗佈液進行浸漬塗佈，於溫度100℃乾燥30分鐘而形成膜厚3μm之基底層2。
在此基底層2上，係使作為電荷產生材料之下述式
所示之無金屬酞菁1質量份與作為樹脂黏結劑之聚乙烯醇縮丁醛樹脂(積水化學(股)製、商品名「EslecKS-1」)1.5質量份溶解、分散於二氯甲烷60質量份中調製而成之塗佈液進行浸漬塗佈，且於溫度80℃乾燥30分鐘，形成膜厚0.3μm之電荷產生層4。
此電荷產生層4上，係使作為電荷輸送材料之下述式
所示之二苯乙烯化合物90質量份與作為樹脂黏結劑之前述製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)110質量份，溶解於二氯甲烷1000質量份中調製而成之塗佈液進行浸漬塗佈，於溫度90℃乾燥60分鐘，形成膜厚25μm之電荷輸送層5，以製作有機電子攝影用感光體。
實施例2
除了以製造例2製造之共聚聚芳酯樹脂(III-2)取代實施例1中使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例3
除了以製造例3製造之共聚聚芳酯樹脂(III-3)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例4
除了以製造例4製造之共聚聚芳酯樹脂(III-4)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例5
除了以製造例5製造之共聚聚芳酯樹脂(III-5)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例6
除了以製造例6製造之共聚聚芳酯樹脂(III-6)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例7
除了以製造例7製造之共聚聚芳酯樹脂(III-7)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例1
除了以製造例8製造之共聚聚芳酯樹脂(III-8)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例2
除了以製造例9製造之共聚聚芳酯樹脂(III-9)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例3
除了以製造例10製造之共聚聚芳酯樹脂(III-10)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例4
除了以製造例11製造之共聚聚芳酯樹脂(III-11)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例5
除了以製造例12製造之共聚聚芳酯樹脂(III-12)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例6
除了以製造例13製造之共聚聚芳酯樹脂(III-13)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例7
除了以製造例14製造之共聚聚芳酯樹脂(III-14)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例8
除了以製造例15製造之共聚聚芳酯樹脂(III-15)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例9
除了以製造例16製造之共聚聚芳酯樹脂(III-16)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例10
除了以製造例17製造之共聚聚芳酯樹脂(III-17)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例11
除了以製造例18製造之共聚聚芳酯樹脂(III-18)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例8
除了以製造例19製造之共聚聚芳酯樹脂(III-19)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例9
除了以製造例20製造之共聚聚芳酯樹脂(III-20)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例10
除了以製造例21製造之共聚聚芳酯樹脂(III-21)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例11
除了以製造例22製造之共聚聚芳酯樹脂(III-22)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例12
除了以製造例23製造之共聚聚芳酯樹脂(III-23)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例13
除了以製造例24製造之共聚聚芳酯樹脂(III-24)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例12
除了以製造例25製造之共聚聚芳酯樹脂(III-25)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例13
除了以製造例26製造之共聚聚芳酯樹脂(III-26)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例14
除了以製造例27製造之共聚聚芳酯樹脂(III-27)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例15
除了以製造例28製造之共聚聚芳酯樹脂(III-28)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例16
除了以製造例29製造之共聚聚芳酯樹脂(III-29)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例17
除了以製造例30製造之共聚聚芳酯樹脂(III-30)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例18
除了以製造例31製造之共聚聚芳酯樹脂(III-31)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
比較例19
除了以製造例32製造之共聚聚芳酯樹脂(III-32)取代實施例1使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例1同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
實施例14
在作為導電性基體1之鋁製圓筒的外圍上，基底層方面，係使氯化乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯基醇共聚物(日信化學(股)製、商品名「SOLBIN-A」)5質量份攪拌溶解於甲基乙基酮95質量份中調製而成之塗佈液進行浸漬塗佈，且於溫度100℃乾燥30分鐘，形成膜厚0.2μm之基底層2。
於此基底層2上，係將作為電荷產生材料之下述式
所示之無金屬酞菁2質量份、與作為電洞輸送材料之下述式
所示之二苯乙烯化合物65質量份、與作為電子輸送材料之下述式
所示之化合物28質量份、與作為樹脂黏結劑之前述製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)105質量份，溶解、分散於二氯甲烷1000質量份中調製而成之塗佈液進行浸漬塗佈，以溫度100℃乾燥60分鐘，形成膜厚25μm之感光層，而製作有機電子攝影用感光體。
比較例20
除了以製造例8製造之共聚聚芳酯樹脂(III-8)取代實施例8使用之製造例1的共聚聚芳酯樹脂(III-1)以外，係以與實施例9同樣的方法製作有機電子攝影用感光體。
感光體之評價
上述實施例1~14及比較例1~20製作之感光體的耐溶劑裂縫性、潤滑性及電氣特性係以下述方法進行評價。此外，塗佈液狀態之評價方面，亦表示電荷輸送層用塗佈液調製時之共聚聚芳酯樹脂對溶劑的溶解性之評價。
<耐溶劑裂縫性試驗>
各感光體上，在25℃/50%環境下，將DEOXCREAM乳霜(美國LaserLand Inc.製)2ml分7等分，使用滴管(spuit)均等地塗佈於感光鼓(photo-conductor drum)表面上的7處，任其放置。放置時間為5分、10分、15分、30分、60分、90分、120分，經過各時間時，使用乾淨的擦拭布進行擦拭。此時，判定塗佈乳霜的表面上是否產生裂縫。結果顯示檢出裂縫的最短時間。又即使經過120分亦無裂縫產生時，判定為「120分以上」。所得的結果列示於下述的表3及表4中。
<潤滑性評價>
使用HEIDON表面性測定機，測定量施例及比較例所製作之感光鼓(photo-conductor drum)表面的潤滑性。在一定荷重(20g)下於鼓表面壓附胺基甲酸酯性橡膠葉片，將鼓的長邊方向上以移動此葉片而產生之摩擦的荷重作為摩擦力來進行測定。基準試驗材料方面係使用聚乙烯製的薄膜，置於測定樣品與相同形狀的素管上，除了固定使薄膜不動之外，藉由與被測樣品完全相同的測定方法實施測定。
利用被測樣品與薄膜之各自摩擦力，以下述式算出摩擦係數。
(摩擦係數)=(被測樣品的摩擦力)/(基準試驗材料(薄膜)的摩擦力)
本測定相關之實驗參數如下所述。
測定機HEIDON表面測定機14-D型
橡膠硬度
橡膠接觸角度
橡膠移動幅度 50mm
橡膠移動速度 10mm/秒
接觸荷重 50g
基準試驗材料 聚乙烯薄膜(25μm厚)
<電氣特性>
有關實施例1~13及比較例1~19之層合型感光體，首先，藉由使感光體的表面在暗處進行電量放電而得以帶電-650V後，立即測定帶電後的表面電位V0 。
接著，置於暗處5秒鐘後，測定表面電位V5 ，依據下述式(1)，求取帶電後5秒之後的電位保持率Vk5 (%)。
Vk5 =V5 /V0 ×100 (1)
其次，以鹵素燈作為光源，將已使用濾光片分光為780nm之曝光的光自表面電位為-600V的當下開始照射感光體5秒鐘，求取使表面電位至-300V為止的光衰減所需之曝光量作為E1/2 ，求取使表面電位至-50V為止的光衰減所需之曝光量作為感度E50 (μJcm-2 )。
又，有關實施例14及比較例20之單層型感光體，首先，藉由使感光體的表面在暗處進行電暈放電而得以帶電+650V後，立即測定帶電後的表面電位V0 。
接著，置於暗處5秒鐘後，測定表面電位V5 ，依據前述式(1)，求取帶電後5秒之後的電位保持率Vk5 (%)。
其次，以鹵素燈作為光源，將已使用濾光片分光為780nm之曝光的光自表面電位為+600V的當下開始照射感光體5秒鐘，求取使表面電位至+300V為止的光衰減所需之曝光量作為E1/2 ，求取使表面電位至+50V為止的光衰減所需之曝光量作為感度E50 (μJcm-2 )。
再者，將實施例1~13及比較例1~19中所製作之感光體，以可測定感光體的表面電位之方式實施改造過的非磁性1成分顯像，來搭載於具有負帶電接觸帶電機構的印表機中，且就此印表機之電氣特性進行評價。
將實施例14、比較例20中所製作之感光體，以可測定感光體的表面電位之方式實施改造過的非磁性1成分顯像，來搭載於具有正帶電接觸帶電機構的印表機中，且就此印表機之電氣特性進行評價。
實施例1~14及比較例1~20之內容及所得的各種評價結果係列示於表1~表4。
由前述表3及表4之結果可知，實施例1~14並無損及作為感光體之電氣特性，而耐溶劑裂縫性亦顯示出良好的特性。此外，比較例1則有溶解性，亦有損其電氣特性。又，比較例2~19雖在電氣特性上沒有問題、潤滑性亦良好，但在耐溶劑裂縫性則有缺點。又，比較例5~11、13、15、17、19，在耐溶劑裂縫性與潤滑性方面均有問題。又，比較例18雖耐溶劑裂縫性良好，但潤滑性有問題。有關單層型感光體方面之實施例14及比較例20，相對於實施例14之溶解性、耐溶劑裂縫性、潤滑性、電氣特性均良好之結果，比較例20在耐溶劑裂縫性有顯著惡化，得到了與層合型負帶電感光體的情況下同樣的結果。再者，比較例1以外的任一例，在搭載於具有接觸帶電機構之印表機時的電氣特性上，並未發現問題。
根據以上之結果可確定，藉由將本發明之共聚聚芳酯樹脂用於感光層，係可獲得不損及電氣特性、而耐溶劑裂縫性及潤滑性均優異之電子攝影用感光體。
1．．．導電性基體
2．．．基底層
3．．．感光層(單層型)
4．．．電荷產生層
5．．．電荷輸送層
6．．．表面保護層
[圖1](a)顯示本發明之負帶電機能分離層合型電子攝影用感光體的模式剖面圖、(b)顯示本發明之正帶電單層型電子攝影用感光體的模式剖面圖。

Claims (9)

  1. 一種電子攝影用感光體，其係於導電性基體上至少具有含電荷產生材料及電荷輸送材料之感光層的電子攝影用感光體，其特徵為前述感光層係含有以下述式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂做為樹脂黏結劑， (式中，部分構造式(A)、(B)、及(C)表示構成樹脂黏結劑之構造單位，l、m、及n分別表示各構造單位(A)、(B)及(C)之莫耳%，l+m+n為100莫耳%、m為50~65莫耳%、n為1~10莫耳%、R1 及R2 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、環烷基、或芳基，或者此等可與鍵結之碳原子共同形成環狀構造，而該環狀構造中可有1或2個伸芳基鍵結、R3 ~R18 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、氟原子、氯原子、或溴原子、A表示碳數4~10之2價伸烷基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其中前述感光層係至少由電荷產生層與電荷輸送層所成之層合型，且該電荷輸送層係含有前述以一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其中，前述感光層係至少由電荷輸送層與電荷產生層所成之層合型，且該電荷產生層係含有前述以一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。
  4. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其中，前述感光層係單層型，且該單層型之感光層係含有前述以一般式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂。
  5. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其中，前述一般式(I)中，R1 及R2 分別為甲基，且R3 ~R18 為氫原子。
  6. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其係藉由接觸前述感光層之表面使其帶電之帶電機構而帶電。
  7. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其係可組裝於電子攝影裝置中，而該裝置包含使產生自帶電機構或轉印機構之臭氧或氮氧化物排出或減少之機構。
  8. 如申請專利範圍第1項之電子攝影用感光體，其係藉由使用液體顯像劑進行顯像之顯像機構予以顯像。
  9. 一種電子攝影用感光體之製造方法，其係包含於導電性基體上塗佈至少含有樹脂黏結劑之塗佈液而形成感光體之步驟的電子攝影用感光體之製造方法，其特徵為該塗佈液中係含有以下述式(I)所示之共聚聚芳酯樹脂做為樹脂黏結劑， (式中，部分構造式(A)、(B)、及(C)表示構成樹脂黏結劑之構造單位，l、m、及n分別表示各構造單位(A)、(B)及(C)之莫耳%,l+m+n為100莫耳%、m為50~65莫耳%、n為1~10莫耳%、R1 及R2 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、環烷基、或芳基，或者此等可與鍵結之碳原子共同形成環狀構造，而該環狀構造中可有1或2個伸芳基鍵結、R3 ~R18 可相同或相異，其係表示氫原子、碳數1~8之烷基、氟原子、氯原子、或溴原子、A表示碳數4~10之2價伸烷基)。
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