TWI417314B - A polycarbonate having a plant component and a method for producing the same - Google Patents

A polycarbonate having a plant component and a method for producing the same Download PDF

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TWI417314B
TWI417314B TW097118134A TW97118134A TWI417314B TW I417314 B TWI417314 B TW I417314B TW 097118134 A TW097118134 A TW 097118134A TW 97118134 A TW97118134 A TW 97118134A TW I417314 B TWI417314 B TW I417314B
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Description

具有來自植物成份之聚碳酸酯及其製造方法
本發明係關於具有來自植物成份且顯示特性物性之聚碳酸酯之製造方法、藉由該製造方法所製造之聚碳酸酯，及由該聚碳酸酯所作成之成形物。
聚碳酸酯樹脂有優異的透明性、耐熱性、耐衝擊性，現在廣受使用於光媒體範疇、電機、電子、OA範疇、汽車、產業機器範疇、醫療範疇及其他工業範疇。然而，現在一般所用之芳香族聚碳酸酯係由石油資源所得之原料而製造。因此，在石油資源之枯竭、廢棄物之焚化處理所產生之二氧化碳所致之地球暖化受到關注之現況中，具有與芳香族聚碳酸酯同樣的物性而環境負擔小的材料之推出備受期待。
在此種狀況中，無水糖醇之二無水己糖醇類(異二縮甘露糖醇醇、異二縮艾杜糖醇(isoidide)及異二縮甘露糖醇)，可由甘露糖醇、艾杜糖醇及山梨糖醇之類的來自植物的原料衍生，作為聚合物(尤其是聚酯及聚碳酸酯)製造用之可再生資源(不同於石油或碳般的枯竭性資源之天然資源，為森林資源、生質能(biomass)、風力、小規模水利等般的具有本身再生能力的資源)受到檢討者。其中尤以用廉價之澱粉為起始原料可製作、亦有用於作為藥品原料、且商業上容易取得之異二縮山梨糖醇所作成的 聚合物之研究正蓬勃地進行中(例如，專利文獻1~5等)。
然而，以該等無水糖醇作為原料之聚合物，尤其是聚碳酸酯，可控制特定構造的聚合物末端基之生成量等之物性的製造方法並未所知。
〔專利文獻1〕英國專利第1079686號說明書〔專利文獻2〕美國專利第4506066號說明書〔專利文獻3〕國際公開第2007/013463號小冊(pamphlet)〔專利文獻4〕國際公開第2004/111106號小冊(pamphlet)〔專利文獻5〕日本專利特開2003－292603號公報
本發明之目的在於提供具有來自植物成份之聚碳酸酯之製造方法、藉由該製造方法之具有特定物性且色相與機械特性優異之聚碳酸酯、及由其所作成之成形物。
本發明者等為解決前述目的而刻意一再研究之結果，完成了本發明，其係使用Na、Ca、Fe含量合計為特定量以下之聚合物原料所作成之具有來自植物成份之聚碳酸酯的製造方法。本發明之構成係如下述： 1.一種具有來自植物成份之聚碳酸酯之製造方法，其特徵為，係使Na、Fe、Ca之含量合計為2ppm以下，以氣體層析之純度分析值為99.7%以上的以下式(1)表示之二醇、與Na、Fe、Ca之含量合計為2ppm以下，以氣體層析之純度分析值為99.7%以上的以下式(2)表示之碳酸二酯作為原料，藉由熔融聚縮合以製造以下式(3)表示之具有來自植物成份之聚碳酸酯；
(R1 ~R4 為分別獨立之選自氫原子、烷基、環烷基或芳基的基)， (R5 及R6 為選自烷基、環烷基或芳基的基，R5 及R6 可為相同的基，亦可為不同的基)， (R1 ~R4 為分別獨立之選自氫原子、烷基、環烷基或芳基的基，n為重複單位數)。
2.一種聚碳酸酯，係藉由上述第1項之製造方法所製得者；其特徵為，該聚合物中之具有以下式(4)表示之構造的末端與具有以下式(5)表示之構造的末端之合計、與該聚合物中以下式(6)表示之二醇殘基的莫耳比為1×10－4 ~0.1； (式(4)之R5 、及式(5)之R6 係與上述第1項之式(2)為相同)， (式(6)之R1 、R2 、R3 及R4 係與上述第1項之式(1)為相同)。
3.一種聚碳酸酯，係藉由上述第1項之製造方法所製得者；其特徵為，該聚合物中之具有以下式(7)表示之構造的末端與具有以下式(8)表示之構造的末端之合計、與該聚合物中以下式(9)表示之二醇殘基的莫耳比為 1×10－4 以下； －O－R5 (7) －O－R6 (8) (式(7)之R5 、及式(8)之R6 係與上述第1項之式(2)為相同)， (式(9)之R1 、R2 、R3 及R4 係與上述第1項之式(1)為相同)。
4.一種聚碳酸酯，係藉由上述第1項之製造方法所製得者，其特徵為，均方旋轉半徑為5nm以上。
5.一種聚碳酸酯，係藉由上述第1項之製造方法所製得者，聚合物中之Na、Fe、Ca之含量為10ppm以下。
6.一種聚碳酸酯，係藉由上述第1項之製造方法所製得者，聚合物之Col－b值為5以下。
7.由上述第2~6項之聚碳酸酯所作成之成形物。
依據本發明可提供具有來自植物成份之聚碳酸酯之製造方法、藉由該製造方法所得之聚碳酸酯，及該聚碳酸酯之成形物。
本發明之聚碳酸酯製造方法，可製得由可再生資源之 來自植物成份所作成之環境負擔小且於各種用途極為有用之聚碳酸酯。
以下，就本發明詳細地做說明。
本發明之製造方法中係由以前述式(1)表示之二醇、及以前述式(2)表示之碳酸二酯藉由熔融聚縮合法製造前述式(3)之聚碳酸酯。
本發明中使用之來自植物成份之二醇為以前述式(1)所表示者，具體而言為二氰氫己醣醇類。作為二氰氫己醣醇類可舉出：1,4：3,6－二氰氫－D－甘露糖醇(本說明書中，以下亦簡稱為異二縮甘露糖醇(isomannide))、1,4：3,6－二氰氫－L－艾杜糖醇(iditol)(本說明書中以下亦簡稱為異二縮艾杜糖醇(isoidide)及1,4：3,6－二氰氫－D－山梨糖醇(本說明書中以下亦簡稱為異二縮山梨糖醇(isosorbide))(分別為下式(10)、(11)、(12))。此等二氰氫己醣醇類為可由自然界之生質能(biomass)得到之物質，為稱為可再生資源之一。異二縮山梨糖醇可藉由對得自澱粉之D－葡萄糖加氫後使其脫水而得到。至於其他之二氰氫己醣醇類，亦可用不同之起始物質藉由相同反應得到。異二縮山梨糖醇可簡單地由澱粉製得，為二元醇，其資源豐富容易取得，且與異二縮甘露糖醇醇或異二縮艾杜糖醇相比，於製造容易性甚為優異。
本發明中之二元醇之精製方法並無特別限定。較佳者為藉由單蒸餾、精餾或再結晶之任一者，或此等方法之組合進行精製。惟該二元醇之市售品中會有含有安定劑、保存中生成之劣化物之情形，可能對聚合物品質會造成不良影響。又，將未添加安定劑之該二元醇放置於空氣中，會發生伴隨生成蟻酸之分解反應。用發生此等分解反應之該二元醇進行聚縮合反應，則反應速度會顯著降低或聚合物之色相變差。因而，於用該二元醇以製得聚合物時，以於再度精製後立即使用以進行聚縮合反應為佳。於該聚合物精製後不得已須暫時保存後再使用時，以於乾燥、40℃以下之低溫、遮光及惰性環境下保存為佳，尤其重要者為須保存於乾燥及惰性環境下。
又，作為該二元醇經進行上述般的分解反應所成之聚合物原料，作為判斷其是否適用的方法，可舉出：調製該二元醇之水溶液，確認其pH之方法。具體而言，只要該二元醇之40質量%水溶液之pH為5以上，分解進行之程 度有限，作為聚合物原料為適合者，以pH為6以上為更佳。若用40質量%水溶液之pH低於5之該二元醇進行縮合反應，則如前述般反應速度會顯著降低，致無法得到有充分聚合度之聚合物，或聚合物之色相亦會變差，故不佳。
本發明中所使用的式(1)之二元醇成份，其藉由氣體層析所測得之有機雜質之含量為全體量之0.3%以下，以0.1%以下為佳，以0.05%以下為特佳。又，本發明中藉由氣體層析所測得之有機雜質量的單位之百分比為莫耳百分比。又，本發明中所使用之式(1)之二元醇成份，其Na、Fe、Ca之含量合計為2ppm以下，以1ppm以下為佳。又，本發明中，Na、Fe、Ca之含量合計的單位之ppm，係質量ppm。
又，本發明之製造方法中，亦可用前述式(1)以外之二元醇(例如，二醇類)或乳酸等之羥基羧酸、或多元羧酸進行共聚縮合，此時，須以無損於必要的聚合物物性的方式，以使此等共聚合成份與前述式(1)之二元醇成份的莫耳比小於2/98為佳。
作為本發明中所使用之碳酸二酯，可舉出以前述式(2)表示之例如：二苯基碳酸酯、雙甲苯碳酸酯、雙二甲苯基碳酸酯、雙(乙基苯基)碳酸酯、雙(甲氧基苯基)碳酸酯、雙(乙氧基苯基)碳酸酯、二萘基碳酸酯、雙(聯苯基)碳酸酯等之芳香族系二酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯等之脂肪族系碳酸酯。此等化合 物之中，就反應性、成本方面考量，以使用芳香族系碳酸酯，尤其是碳數13~25之芳香族系碳酸二酯為佳，尤以使用二苯基碳酸酯為更佳。
有關本發明中所用之碳酸二酯之精製方法並無特別限定。較佳者為藉由單蒸餾、精餾或再結晶之任一者，或此等方法之組合進行精製。
本發明中所使用之碳酸二酯，其藉由氣體層析所測得之有機雜質之含量為全體量之0.3%以下，以0.1%以下為佳，以0.05%以下為特佳。又，本發明中所使用之式(2)之碳酸二酯成份，其Na、Fe、Ca之含量合計為2ppm以下，以1ppm以下為佳。
作為聚碳酸酯樹脂之公知製造方法，主要可舉出：使羥基化合物之鹼水溶液與光氣在有機溶劑存在下反應之光氣法、或使羥基化合物與碳酸二酯在酯交換觸媒存在下於高溫高真空下進行熔融聚縮合反應之熔融聚縮合法。其中，熔融聚縮合法雖為必須要酯交換觸媒與高溫、高真空之製程，惟與光氣法相較較為經濟，而且具有可製得實質上不含氯原子之聚碳酸酯樹脂的優點。本發明為藉由熔融聚縮合法以製造上述聚碳酸酯者。
於本發明之用以製得聚碳酸酯之熔融聚合中，碳酸酯以使用相對於二元醇成份1莫耳為0.90~1.30莫耳的量為佳，以0.99~1.05莫耳的量為更佳。
本發明之製造方法中以使用觸媒為佳。作為可使用之觸媒，可舉出：鹼金屬之烷氧化物類或苯氧化物類、鹼土 金屬之烷氧化物類或苯氧化物類、含氮鹼性化合物類、4級銨鹽類、鹼金屬或鹼土金屬之有機酸鹽類、硼化合物類、鋁化合物類、鋅化合物類、硼化合物類、矽化合物類、鈦化合物類、有機錫化合物類、鉛化合物類、鋨(osmium)化合物類、銻化合物類、鋯化合物類、錳化合物等之對酯交換反應或酯化反應具有觸媒能之化合物，惟就反應性、對成形物品質之影響、成本及衛生性等之考量，較佳者為(i)含氮鹼性化合物、(ii)鹼金屬化合物、及(iii)鹼土金屬化合物。此等可1種單獨使用，亦可2種以上併用，尤以(i)與(ii)、(i)與(iii)、(i)與(ii)與(iii)之組合而併用為特佳。
關於(i)，較佳者為使用四甲基銨氫氧化物，關於(ii)，較佳者為使用鈉鹽類，其中尤以使用2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷二鈉鹽為特佳。
上述(i)之氮鹼性化合物，以使用鹼性氮原子相對於二元醇化合物1莫耳為1×10－5 ~1×10－3 莫耳的比例為佳，以2×10－5 ~8×10－4 的比例為更佳。
關於上述之觸媒(ii)鹼金屬化合物及(iii)鹼土金屬化合物，較佳者為，以鹼金屬元素與鹼土金屬元素計之添加量合計，相對於原料之二元醇化合物每1莫耳為0~1×10－5 莫耳的範圍，以0~5×10－6 莫耳的範圍為更佳。
本發明之製造方法中，較佳者為，在聚縮合觸媒存在下，將原料之二醇與碳酸二酯於常壓下加熱，使其進行預備反應之後，於減壓下在280℃以下之溫度一邊加熱下進 行攪拌，使生成之苯酚類或醇類餾出。反應系以保持於氮等之原料、對反應混合物為惰性之環境氣體為佳。作為氮以外之惰性氣體，可舉出氬等。
反應初期以於常壓下使其進行加熱反應為佳。理由在於，藉此，可防止於使寡聚物化反應進行，在反應後期進行減壓將苯酚類或醇類餾除之時，未反應之單體會餾出致破壞莫耳均衡，導致聚合度降低之情形。於本發明之製造方法中，藉由將苯酚類或醇類自適當系統(反應器)去除，可促進反應之進行。因此，減輕為有效果，且為較佳。
本發明之製造方法中，為抑制二元醇之分解以得到著色程度小且高黏度之樹脂，以儘可能低溫的條件為佳，惟為使聚縮合反應適度地進行，聚縮合溫度以180℃以上280℃以下的範圍為佳，以230~260℃的範圍為更佳，為最高之聚縮合溫度之條件。
本發明之聚碳酸酯中，該聚合物中之具有以前述式(4)表示之構造的末端與具有以前述式(5)表示之構造的末端之合計、和該聚合物中以前述式(6)表示之二元醇殘基的莫耳比，以1×10－4 ~0.1為佳。該莫耳比若小於此，聚合物之著色會較顯著，故不佳。又，若該莫耳比若大於此範圍，表示該聚合物之聚合度低，機械強度未達到可耐實用的範圍，故不佳。較佳之該莫耳比(以下，亦稱為碳酸酯末端基生成量)為3×10－4 ~5.0×10－2 。為使碳酸酯末端基生成量控制於上述之期望值，原料之二元醇成份及碳酸二酯之有機雜質之含量及Na、Fe、Ca之含量須設定為前 述特定值以下是重要的。
作為具有以前述式(4)表示之構造之末端與具有以前述式(5)表示之構造之末端，較佳者為式中之R5 及R6 為碳數6~12之芳香族羥基，以R5 及R6 雙方皆為苯基為特佳。
本發明之聚碳酸酯中，該聚合物中之具有以前述式(7)表示之構造之末端與具有以前述式(8)表示之構造之末端的合計、和該聚合物中以前述式(9)表示之二元醇殘基的莫耳比，以1×10－4 以下為佳。該莫耳比若大於此範圍，聚合物之著色會較顯著，故不佳。較佳之該莫耳比(以下，亦稱為酯末端基生成量)為1×10－5 以下。為使酯末端基生成量控制於上述之期望值，原料之二元醇成份及碳酸二酯之有機雜質之含量及Na、Fe、Ca之含量須設定為前述特定值以下是重要的。
作為具有以前述式(7)表示之構造之末端與具有以前述式(8)表示之構造之末端，較佳者為式中之R5 及R6 為碳數6~12之芳香族羥基，以R5 及R6 雙方皆為苯基為特佳。又，具有以前述式(7)及(8)表示之構造的末端為醚末端基，即分別為等於以前述式(1)之二元醇經過醚化之下述式(13)及式(14)之末端者，並不包含前述式(4)及式(5)之碳酸酯末端基。
(式(13)及式(14)中之R1 、R2 、R3 及R4 係與前述式(1)相同，R5 及R6 係與前述式(2)相同)。
本發明之聚碳酸酯，其均方旋轉半徑為5nm以上，聚合物分歧度以十分低者為佳。均方旋轉半徑與聚合物之分歧度有相關關係，分歧度愈低之聚合物，其均方旋轉半徑愈大。藉由使均方旋轉半徑作成為5nm以上，本發明之聚碳酸酯於作成為成形物之情況下，其拉伸、屈曲強度、耐衝擊性之降低與表面之粗糙化不易發生，是其優點。為使均方旋轉半徑作成為期望值，原料之二元醇成份及碳酸二酯之有機雜質之含量及Na、Fe、Ca之含量須設定為前述特定值以下是重要的。
本發明之聚碳酸酯，其以前述式(3)表示之聚合物中之Na、Ca、Fe、之含量合計為10ppm以下，以7ppm以下為佳，尤以3ppm以下為特佳。無機雜質含量若超過此範圍，則會有著色較顯著，熔融安定性與耐水解性會變差等問題，故不佳。又，此等Na、Ca、Fe係於前述式(1)之二元醇的市售品中所含有者、或來自生產設備等之 材質或自空氣中等混入之雜質。
為使聚合物之Na、Ca、Fe之含量合計在上述範圍中，其方法，除了使用前述般的此等之含量少的原料之外，亦可抑制觸媒之使用量、用成份不易溶出的材質所構成之裝置進行製造等。聚合物之Na、Ca、Fe含量合計以愈少愈佳，惟欲設法達到0ppm時，為防止雜質混入等，會有大幅提高成本與導致生產效率降低之顧慮。為可達成生產性之維持之聚合物中的Na、Ca、Fe含量合計之下限為約3ppm左右。
本發明中，Na、Ca、Fe含量合計以藉由ICP(感應耦合電漿)發光分析裝置分析為佳。ICP發光裝置係以高頻感應耦合電漿作為激勵源之發光分光分析，係將經霧化之試樣溶液導入高溫之氬電漿中，以繞射格子使發光光譜線分光，可由該光譜線之波長與強度來進行元素之定性、定量分析，尤其適合多種元素同時分析，較使用原子吸光分析之定量分析更有效率。
又，本發明之聚碳酸酯，以聚碳酸酯0.7g溶解於二氯甲烷100ml中之溶液於20℃的比黏度之下限為0.20以上，以0.22以上為佳，且其上限為0.45以下，以0.37以下為佳，以0.34以下為更佳。比黏度若低於0.20，則由本發明之聚碳酸酯所得到之成形品難以得到充分的機械強度。又比黏度若高於0.45，則熔融流動性會過高，達到成形所須之必要的流動性之熔融溫度會高於分解溫度，故不佳。又，用以表示本發明之聚碳酸酯之前述式(3)中之 重複單位數n，係意味著相應於上述範圍的比黏度之平均聚合度。
本發明之聚碳酸酯之Col－b值為5以下，以3以下為佳。
本發明之聚碳酸酯，可廣泛地使用於以光媒體用途、電機、電子、OA用途、汽車－產業機器用途、醫療－保全用途、片－膜－包裝用途、雜貨用途為代表之各種用途。具體而言可舉出：作為光媒體用途之DVD、CD－ROM、CD－R、迷你光碟；作為電機－電子－OA用途之行動電話、個人電腦外殼、電池外殼、液晶用零件、連接器；作為汽車－產業機器用途之車頭燈、內透鏡(inner lens)、門把、保險桿、擋泥板、車頂軌道(roof rail)、儀表板、cluster、車內置物盒(console box)、照像機、電動工具；作為醫療－保全用途之銘板、車棚(carport)、液晶用擴散－反射膜、飲水貯槽；作為雜貨之彈子台零件、滅火器外殼等。
本發明中，作為用於上述用途而使聚碳酸酯成形以製得成形物的方法，可使用射出成形、壓縮成形、射出壓縮成形、擠壓成形、吹氣成形等。作為製造薄膜或薄片的方法，可舉出例如：溶劑流塑法、熔融擠壓法、砑光法等。
(實施例)
以下，藉由實施例就本發明具體地做說明，惟本發明並不因此而受到任何限定。
本實施例中，異二縮山梨糖醇係使用羅凱特公司製品、二苯基碳酸酯係使用帝人化成製品，氯化甲烷係使用和光純製藥之製品。又，經蒸餾精製之異二縮山梨糖醇之保存所用的乾燥劑為阿茲旺公司製AZ－10G沸石乾燥劑，脫氧劑為阿茲旺公司製A500 HS氧吸收劑。
(1)有關異二縮山梨糖醇、二苯基碳酸酯及聚合物中之無機雜質量，係用ICP發光分析裝置VISTA MP－X(Multi型)(巴里安公司製)，依循通常的方法進行定量。
(2)有關異二縮山梨糖醇及二苯基碳酸酯之純度，係以氣體層析儀(島津製作所製GC－14B)測定。測定條件為：管柱溫度220℃、注射溫度280℃、偵測溫度280℃、載體氣體：(He：120kPa(1.63ml/min)、Split：30.9ml/min、PURGE：30ml/min)、MAKE UP(N2 ：40ml/min、H2 ×Air：70×70kPa)。準備試樣溶液(5%丙酮溶液)，注入1 μL注入而進行測定。
(3)異二縮山梨糖醇水溶液之pH係將作成為異二縮山梨糖醇40重量%水溶液之試樣用堀場製作所B－212型pH計測定。
(4)聚碳酸酯之苯基碳酸酯末端與異二縮山梨糖醇殘基之莫耳比係藉由福立葉變換核磁共鳴裝置(JEOL製JNM－EX270 FT－NMR)測定，藉由呈現於3.7~5.3ppm之歸屬於異二縮山梨糖醇之化學轉移波峰、與呈現於7.1~7.5ppm之歸屬於二苯基碳酸酯末端之波峰的積分強 度比算出。
(5)使聚合物溶解於二氯甲烷後藉由600MHz核磁共鳴裝置測定聚碳酸酯之苯醚末端與異二縮山梨糖醇殘基的莫耳比，藉由呈現於3.7~5.3ppm之歸屬於異二縮山梨糖醇之化學轉移波峰、與呈現於6.8~7.4ppm之歸屬於苯醚末端之波峰的積分強度比算出。
(6)有關聚碳酸酯之均方旋轉半徑，係藉由大小排除層析(SEC)(size－exclusion chromatography)將試樣分離後，藉由多角度光散射偵測器(MALS)DAWN HELEOS進行測定。
(7)聚碳酸酯之比黏度，係使聚碳酸酯試樣0.7g溶解於氯化甲烷100ml中，對該溶液測定其於20℃之黏度。
(8)聚碳酸酯之色相，係依循JIS Z 8722，用UV－VIS RECORDING SPECTROPHOTOMETER(島津製作所製)進行Col－b值之測定。測定係對聚碳酸酯試樣0.935g加入氯化甲烷4ml使其溶解，於波長780~380nm、照明：C、視角：2°之條件下進行Col－b值之測定。
(9)成形評估，係用射出成形機(日精樹脂工業(股)公司製PS型射出成形機，PS20)於汽缸(cylinder)溫度250℃、模具溫度80℃，成形為厚3mm×寬12.5mm×長63mm之試驗片，以目視確認其外觀。
(實施例1)
將施行1次單蒸餾後與乾燥劑及脫氧劑一起保存於室 溫(10~35℃)之水溶液的PH顯示為8之異二縮山梨糖醇87.68g(0.6莫耳)、及二苯基碳酸酯128.53g(0.6莫耳)置入三口燒瓶中，再加入作為聚合觸媒之2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷二鈉鹽(0.04mg、1.5×10－7 莫耳)及25重量%四甲基銨氫氧化物水溶液(21.9mg、6.0×10－5 莫耳)，在氮氣環境於180℃下進行熔融。於攪拌下使反應槽內減壓為100mmHg(13.33kPa)，一邊餾除生成之苯酚下使其反應約20分鐘。然後，昇溫至200℃後，於一邊將苯酚餾除下減壓至30mmHg(4.0kPa)，再昇溫至250℃。然後，徐徐減壓，繼續在20mmHg(2.67kPa)下10分鐘、在10mmHg(1.33kPa)下10分鐘使其反應，在昇溫至260℃後進行減壓．昇溫，最後在270℃、0.5mmHg(0.067kPa)之條件下使其反應。以此時間點作為時間0分，於60分鐘後取樣，進行各種分析、測定及評估。結果示於表1。
(實施例2)
除了異二縮山梨糖醇中之Na、Fe、Ca之含量合計為0.6ppm以外，係以與實施例1同樣的條件進行操作，結果示於表1。
(實施例3)
除了異二縮山梨糖醇中之Na、Fe、Ca之含量合計為0.7ppm以外，係以與實施例1同樣的條件進行操作，結 果示於表1。
(實施例4)
除了異二縮山梨糖醇中之Na、Fe、Ca之含量合計為0.8ppm以外，係以與實施例1同樣的條件進行操作，結果示於表1。
(比較例1)
除了用Na、Fe、Ca之含量合計為20ppm之異二縮山梨糖醇以市售品之狀態未進行蒸餾精製之外，係以與實施例1同樣的條件進行操作，結果示於表1。
(比較例2)
除了用Na、Fe、Ca之含量合計為22.3ppm之異二縮山梨糖醇以市售品之狀態未進行蒸餾精製之外，係以與實施例1同樣的條件進行操作，結果示於表1。

Claims (5)

  1. 一種具有來自植物成份之聚碳酸酯，其係使Na、Fe、Ca之含量合計為2ppm以下，以氣體層析之純度分析值為99.7%以上的以下式(1)表示之二醇、與Na、Fe、Ca之含量合計為2ppm以下，以氣體層析之純度分析值為99.7%以上的以下式(2)表示之碳酸二酯作為原料，藉由熔融聚縮合之製造方法而得到以下式(3)表示之具有來自植物成份之聚碳酸酯，其特徵為滿足以下(A)及(B)之至少一方， (R1 ~R4 為分別獨立之選自氫原子、烷基、環烷基或芳基的基)， (R5 及R6 為選自烷基、環烷基或芳基的基，R5 及R6 可為相同的基，亦可為不同的基)， (R1 ~R4 為分別獨立之選自氫原子、烷基、環烷基或芳基的基，n為重複單位數)；(A)該聚合物中之具有以下式(4)表示之構造的末端與具有以下式(5)表示之構造的末端之合計、與該聚合物中以下式(6)表示之二醇殘基的莫耳比為1×10-4 ~0.1， (式(4)之R5 、及式(5)之R6 係與上述式(2)為相同)， (式(6)之R1 、R2 、R3 及R4 係與上述式(1)為相同)， (B)該聚合物中之具有以下式(7)表示之構造的末端與具有以下式(8)表示之構造的末端之合計、與該聚合物中以下式(9)表示之二醇殘基的莫耳比為1×10-4 以下，-O-R5 (7) -O-R6 (8)(式(7)之R5 、及式(8)之R6 係與上述式(2)為相同)， (式(9)之R1 、R2 、R3 及R4 係與上述式(1)為相同)。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯，其係均方旋轉半徑為5nm以上。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯，其係聚合物中之Na、Fe、Ca之含量為10ppm以下。
  4. 如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯，其係聚合物之Col-b值為5以下。
  5. 一種成形體，其特徵為，係由申請專利範圍第1項~第4項中任一項之聚碳酸酯所構成。
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