TWI399400B - 檢知用組成物及使用它之食品包裝材料評價用模組 - Google Patents

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Description

檢知用組成物及使用它之食品包裝材料評價用模組
本發明係關於檢知用組成物之及使用它之食品包裝材料評價用模組(食品包裝材料評價用模型)。更詳言之，係關於含有含與被檢出物質(X)接觸著色之著色性水溶液(A)與交聯高分子(B)之凝膠(Y)的被檢出物質(X)檢知用組成物、及使用它之食品包裝材料評價用模組。本發明進一步關於使用上述檢知用組成物檢知包裝體內部中被檢出物質(X)之侵入的檢知方法、與使用該檢知用組成物之包裝材料之評價方法。
 背景技術
以包裝材料包裝並保存食品時，從包裝體外部侵入之物質經常促進食品之惡化。為了防止因外部侵入物質所導致之食品惡化，以往是採用物質透過性、特別是氣體透過性低之包裝材料來包裝食品等之方法。此種情況下，從外部侵入而促進食品惡化的物質以氧為代表，此種情況下，除了以氧透過性低之包裝材料包裝食品外，亦可採用將氧吸收劑封入包裝容器內等之方法。
如上述採用防止食品外部之物質侵入或吸收該物質等方法的情況下，為了判定此方法的有效性，必須要有檢知外部侵入之物質、並判定對食品的影響之手段。機械測定方法雖然正確，然而更簡便的是使用利用指示劑呈色反應之方法。特別是對氧向來提議有各種檢知方法。
例如，特開昭54－48294號公報中記載一種感氧組成物，含有亞甲藍與、使此亞甲藍在水存在下變得略無色的量之還原劑，感知氧而呈色。又，特開平8－118551號公報中記載亞甲藍、亞硫酸氫鹽(Na2 S2 O4 )、洋菜、及水所構成之組成物，以及使用該組成物檢知容器內侵入之氧的檢知方法。另外，特開2005－91008號公報中記載含有氧化還原指示劑的各種支撐體的氧指示劑。
將此種氧檢知手段，例如藉由在各種食品販賣時於該食品包裝體內部封入，來檢知氧的侵入。但是，假設例如是肉、火腿等具有某種程度大小與形狀的食品，並在此種狀態中，檢定包裝材料自體遮蔽性、或該食品的處理條件下檢定該包裝材料構成之袋或容器之遮蔽性能時，此等方法不充分的情況很多。
例如將含亞甲藍及還原劑之水溶液充填於預定形狀之包裝材料例如容器或袋中，根據亞甲藍變色來檢定氧之侵入的方法中，由於該容器或袋內部之水溶液流動、對流，因此判定全體是否有氧侵入時，由該容器或袋之部分判定氧是否侵入。特別是包裝材料隨食品形狀變形的情況下、或食品之處理條件有熱處理等額外處理時，判定包裝材料之遮蔽性等為困難。
如特開昭54－48294號公報記載，使含有亞甲藍與還原劑之溶液含浸紙、薄膜等支撐體，或使其在紙上印刷時，可防止水溶液流動或對流。但是，由於該等均為薄膜狀外形，因此無法對應各種食品形態、或必要之食品處理條件，試驗包裝材料之遮蔽性能。例如不論是檢知包裝體內部是否有氧侵入、無法檢知從包裝材料整體是否有氧侵入、從存在於包裝材料之氣孔(pin hole)是否有氧侵入。
 發明揭示
本發明人等，對可利用於上述食品包裝材料評價用模組之檢知用組成物進行探討。假設食品為具有預定形狀之材料、且可檢出氧等預定物質的材料構成的食品模組、與包裝型態的食品包裝材料評價用模組，對可用於其中之檢知用組成物進行探討。
首先，如上述特開昭54－48294號公報中記載，探討以紙作為支撐體，使含有亞甲藍與還原劑檢知液含浸之材料，但是由於其係薄膜狀且不透明，因此不適合做為上述檢知用組成物。例如難以判定食品包裝材料評價用模組內部氧之侵入程度。
特開昭54－48294號公報中記載以聚甲基丙烯酸羥基乙酯薄膜作為支撐體。用其作成食品包裝材料評價用模組時，難以使檢知液充分地含浸。
特開平8－118551號公報中記載的洋菜、亞甲藍、水等所構成組成物，在充填於可保持預定形狀之杯等時，無檢知氧侵入的問題，然而在用於以柔軟包裝材料來包裝做為食品模組時無法維持形狀。因此，不適於將柔軟包裝材料密著於食品模組外表面之包裝。另外，在將形成之預定形狀熱處理的情況下，由於液狀化流動，例如暴露於加熱滅菌等條件時，不適合試驗包裝材料之性能。
特開2005－91008號公報中例示各種檢知用組成物，然而使完全不透明之薄膜狀物體含浸於檢知液，含有檢知液的凝膠沒有充分的硬度、耐熱性，有與上述相同的問題。
本發明係為了解決上述先前的課題而進行。
本發明之檢知用組成物為被檢出物質(X)的檢知用組成物，該組成物係含有凝膠(Y)，且該凝膠(Y)係含有可藉由與被檢出物質(X)接觸而著色之著色性水溶液(A)及交聯高分子(B)。
在一實施態樣中，其中上述交聯高分子(B)係可吸水之交聯高分子，於該可吸水交聯高分子中保持(retention)該著色性水溶液(A)而形成凝膠(Y)。
在一實施態樣中，其中上述凝膠(Y)係藉由包括下列步驟而得：含有上述著色性水溶液(A)、及具有交聯性之高分子之混合物進行交聯處理。
在一實施態樣中，其中上述凝膠(Y)為粒子狀。
在一實施態樣中，其中上述凝膠(Y)為具有0.01mm~10mm粒徑之粒子。
在一實施態樣中，其中上述凝膠(Y)為塊狀。
在一實施態樣中，其中上述凝膠(Y)係在過剩量的水之存在下、於85℃加熱15分鐘時，可保持其形狀。
在一實施態樣中，其中上述交聯高分子係由馬來酸酐-異丁烯共聚物交聯物、其鹽、及交聯PVA所構成之群組中所選出之至少一種。
在一實施態樣中，其中上述著色性水溶液(A)係含有與被檢出物質(X)接觸而著色之呈色性試劑(A1)與調整物質(A2)之水溶液，該調整物質(A2)係可將該呈色性試劑(A1)與被檢出物質(X)接觸之前保持於無色狀態。
在一實施態樣中，其中上述被檢出物質(X)為氧。
在一實施態樣中，其中上述呈色性試劑(A1)為亞甲藍。
在一實施態樣中，其中上述調整物質(A2)為氯化亞錫，更含有鹽酸。
在一實施態樣中，其進一步含有用於調整平衡水蒸氣壓之調濕物質(C)。
本發明之食品模組，其係將上述之檢知用組成物予以成形而構成。
本發明之食品包裝材料評價用模組，其係藉由用包裝材料將上述檢知用組成物密封包裝而得。
本發明之食品包裝材料評價用模組，其係將上述檢知用組成物以惰性氣體置換後，充填於容器或袋之形態的包裝材料內，並密封而得。
本發明之食品包裝材料評價用模組，其係將上述檢知用組成物充填於容器或袋之形態的包裝材料內，且在排氣後密封而得。
本發明之食品包裝材料評價用模組，其係將上述檢知用組成物充填於容器或袋之形態的包裝材料內，且於密封後紫外線滅菌或加熱殺菌而得。
本發明之檢知包裝體內部中被檢出物質(X)的侵入之檢知方法，其包含下列步驟：將上述檢知用組成物用包裝材料密封包裝之步驟；將所得包裝體與含有被檢出物質(X)之氣體或液體接觸之步驟；與藉由該包裝體內部之該組成物的著色檢出該被檢出物質(X)，藉此檢知該包裝體內部中該被檢出物質(X)侵入之檢知步驟。
本發明之包裝材料之評價方法，其包含下列步驟：將上述檢知用組成物用包裝材料密封包裝之步驟；將所得包裝體與含有被檢出物質(X)之氣體或液體接觸之步驟；與藉由該包裝體內部之該組成物的著色，檢出包裝體內部侵入之該被檢出物質(X)，並藉此評價包裝材料之步驟。
在一實施態樣中，其中上述包裝材料為食品包裝材料。
因此，本發明達成以下目的得到：在包裝具有預定形狀．性質之食品，尤其是具有一定程度之厚度、具有預定形狀之食品時，可容易檢知氧等預定被檢出物質有無侵入該包裝體內部，可形成食品包裝材料評價用模組之檢知用組成物；提供使用該組成物之食品包裝材料評價用模組；在上述食品包裝體必須進行處理(例如殺菌等目的之加熱處理)的情況下，提供可容易檢知上述被檢出物質之侵入的食品包裝材料評價用模組；提供使用上述檢知用組成物檢知被檢出物質侵入包裝體內部之方法；與使用該檢知用組成物評價包裝材料之評價方法。
 實施發明之最佳形態
本發明之被檢出物質(X)的檢知用組成物係含有凝膠(Y)，該凝膠(Y)係含有可藉由與被檢出物質(X)接觸而著色之著色性水溶液(A)及交聯高分子(B)。以下，進一步依序說明此組成物、使用此組成物之食品包裝材料評價用模組、包裝體內部之被檢出物質(X)侵入的檢知方法、與包裝材料之評價方法。
(1)被檢出物質(X)及著色性水溶液(A)根據本發明檢知用組成物可檢出之被檢出物質(X)為檢出對象旁之物質，通常為會使食品劣化之物質，代表性物質為氧及二氧化碳。其他有氯化氫氣體等酸性氣體、氨氣等鹼性氣體。尤其是氧為使食品劣化可能性之代表物質。
著色性水溶液(A)，通常是利用具有在與被檢出物質(X)接觸前為完全透明或是大約透明，且與被檢出物質(X)接觸而著色之性質的水溶液。上述透明度為調製含該著色性水溶液(A)與後述交聯高分子(B)之凝膠(Y)，並使用其成為具有一定厚度之食品模組時，從該食品模組的厚度方向看亦為實通之透明。此種著色性水溶液(A)通常係含有藉由與被檢出物質(X)接觸而著色之呈色性試劑(A1)及進一步依照需要之調整物質(A2)等之水溶液。上述調整物質(A2)為在與被檢出物質(X)接觸前，可將呈色性試劑(A1)保持無色狀態之化合物。
或者，上述著色性水溶液(A)為具有起初預定之顏色，藉由與被檢出物質(X)接觸而有色相變化，或是其顏色濃度變化，且只要其變化為可清楚觀察者亦可。
被檢出物質(X)為氧的情況下，使用代表性之氧化還原型指示劑作為呈色性試劑(A1)。氧化還原指示劑，可例示亞甲藍、甲基紅、花色素苷、蒽醌、β－胡蘿蔔素、甲基橙、石蕊、溴百里酚藍、酚酞等，從著色明顯等之觀點，較佳為使用亞甲藍。此時使用調整物質(A2)作為還原劑。還原劑，可例示亞錫鹽，例如氯化亞錫(SnCl2 )、亞硫酸氫鹽(S2 O3 2－ )、抗壞血酸等。在還原劑使用氯化亞錫的情況下，亦可併用鹽酸。
被檢出物質(X)為二氧化碳的情況下，使用溴百里酚藍(BTB指示劑)或間甲苯酚紫作為呈色性試劑(A1)，然而在被檢出物質(X)為氨的情況下，使用耐斯勒試劑作為呈色性試劑(A1)。被檢出物質(X)為酸性或鹼性氣體等的情況下，以因pH變化而著色之指示劑作為呈色性試劑(A1)，例如溴百里酚藍(BTB指示劑)、甲基橙、石蕊、酚酞等，且以pH調整劑作為調整物質(A2)，例如鹼性或酸性水溶液。
上述呈色性試劑(A1)與調整物質(A2)之含有量並無特殊限制，可因應被檢出物質(X)之種類、所得食品包裝材料評價用模組之使用形態等適當地決定。例如被檢出物質(X)為氧時，以含有各種氧化還原型指示劑與還原劑作為呈色性試劑(A1)與調整物質(A2)的情況下，作為大型食品包裝材料評價用模組來使用、在嚴密的惰性氣體置換下使用時，還原劑的量亦可為氧化還原型指示劑變成還原型的最低限度必要量。使用量變少，於空氣下將檢知用組成物各材料充填於包裝用容器、袋的情況下，亦可將還原劑對應其操作狀況過剩地使用。
具體之呈色性試劑(A1)的量係依照作為侵入對象之被檢出物質(X)的侵入量等加以適當地選擇，然而通常著色性水溶液(A)1kg中含有1mg~10g左右、較佳為10mg~1g左右的量。被檢出物質(X)為氧，使用氧化還原型指示劑與還原劑時，還原劑的量為可使氧化還原型指示劑大約無色的量，依照選擇條件適當地使用過剩量。例如將檢知用組成物充填於包裝用容器、袋空氣下，直到必須處理時，於充填作業中不會開始呈色，使用過剩量為實用上有效。還原劑的使用量例如相對於1莫耳的氧化還原型指示劑為0.1~10莫耳左右的量。
(2)交聯高分子(B)本發明所用之交聯高分子(B)為本發明檢知用組成物中，具有形成凝膠(Y)的複製聚合物(matrix polymer)的功能。此交聯高分子(B)為具有交聯構造之親水性高分子。
交聯高分子(B)說明如下，根據組成物之凝膠(Y)的態樣而較佳之種類不同。
本發明組成物中含有的凝膠(Y)主要有以下2種種類。第1凝膠為依照以下方法(以下稱為第1方法)而得：預先準備可吸水交聯高分子，使著色性水溶液(A)、及視需要之後述調濕物質(C)、與添加劑等於該高分子吸收。藉此，形成保持(含浸)著色性水溶液(A)的交聯高分子(B)所構成之凝膠(以下，在本說明書中稱此第1凝膠為凝膠(Y1))。第2凝膠為依照以下方法(以下稱為第2方法)而得：調製含有可形成交聯高分子(B)的高分子(具有交聯性之高分子)、著色性水溶液(A)、及視需要之後述調濕物質(C)、與添加劑等之混合物，藉由使其進行交聯處理而形成凝膠(以下在本說明書中稱此第2凝膠為凝膠(Y2))。此凝膠(Y2)為於交聯高分子(B)之矩陣中保持著色性水溶液(A)中之成分(呈色性試劑(A1)等)的形態。
用來形成上述第1凝膠(Y1)的可吸水交聯高分子，只要是具有交聯構造之可吸水高分子，並無特殊限制，其本身為透明，或其吸收水溶液時為大約透明者為較佳。此種高分子，可使用由天然物而來之高分子與合成高分子中之任一者。由天然物而來之高分子，可例示將聚谷氨酸系聚合物、澱粉系聚合物、鹿角草膠(carageenan)系聚合物、甲殼質系聚合物等天然物聚合物進行交聯處理而得之交聯聚合物等。合成高分子有親水性聚合物之交聯物，其實例有聚乙烯醇系聚合物之交聯物、不飽和羧酸系聚合物之交聯物及其鹼金屬鹽等。
此等可形成交聯聚合物之可交聯聚合物(基底聚合物)之中，聚乙烯醇系聚合物，可列舉聚乙烯醇(以下稱為PVA)、乙烯-乙烯醇共聚物等。不飽和羧酸系聚合物，可列舉(甲基)丙烯酸或其衍生物之同元聚合物、(甲基)丙烯酸與苯乙烯、與二烯等之共聚物(例如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物)、馬來酸酐衍生物之同元聚合物、馬來酸酐與烯烴、與二烯等之共聚物(例如馬來酸酐-異丁烯共聚物)。
從保存安定性、容易調整交聯度等觀點而論，可吸水交聯高分子較佳為以親水性合成高分子經化學交聯者。例如交聯馬來酸酐-異丁烯共聚物、交聯(甲基)丙烯酸系聚合物等吸水性交聯高分子等可適合使用。又，上述「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸與甲基丙烯酸之至少一者。
使用吸水性交聯高分子時，由於有難以得到吸水性相當低的食品之檢知性的情況，較佳為使用吸水為自體重的1倍以上，更佳為10倍以上的交聯高分子。例如形成為了檢知氧的檢知用組成物時，從該氧之擴散性的觀點而論，較佳為可吸水50倍以上左右之交聯高分子。另一方面，為了使吸水性相當高之高分子凝膠可充分維持固體度的情形，較佳為使用吸水為自體重之1000倍以下、更佳為500倍以下之高分子粒子。
調製上述第2凝膠(Y2)所用之具有交聯性之高分子，可利用上述第1凝膠(Y1)所用之可吸水交聯高分子所形成之聚合物(交聯處理前之高分子)。特佳為聚乙烯醇(以下有時記載為PVA)、乙烯－乙烯醇共聚物等聚乙烯醇系聚合物。交聯處理通常係藉由使用交聯劑來進行，藉由於上述含有具交聯性之高分子、與著色性水溶液(A)、進一步視需要之後述調濕物質(C)、添加劑等之混合物中添加交聯劑等來進行交聯反應。上述交聯劑，可使用硼酸化合物、鈦化合物(乳酸鈦等)、二醛化合物(戊二醛等)等而得。
上述凝膠(Y1)與凝膠(Y2)均可適當地調整最終凝膠中所含的交聯高分子(B)之種類、交聯度、該交聯高分子(B)與著色性水溶液(A)之量比等，而可調整凝膠之固體度。凝膠(Y)之固體度係依合適於作為包裝體內容物之預定食品的固體度來調整。
在上述第1凝膠(Y1)的情況下，選擇使用具有預期的交聯度之高分子。在上述第2凝膠(Y2)的情況下，在其調製之際藉由調整交聯性高分子種類、交聯劑種類、該等之量、反應時間等，來適當地調整交聯度。此時之交聯度係因應目的而加以適當地決定，並無特別限制。通常較佳為0.5~20左右、或1.0至15左右。交聯度過高時，形成之凝膠自體變得具有遮蔽性，而有妨礙了內部之被檢出物質(X)擴散、侵入包裝體內部的情形。交聯度過低時，無法得到適當的堅硬度、耐熱水性。
另外，在上述凝膠(Y)為凝膠(Y1)與凝膠(Y2)之任一者的情況下，例如為了檢定暴露於滅菌條件下時包裝材料之遮蔽性能等，以熱處理仍不會流動者為宜。即，使上述交聯高分子(B)與過剩量的水共存加熱時，可保持其形狀者為宜。具體而言，相對於100質量份之交聯高分子，在100質量份以上、更佳為500質量份以上、特佳為5000質量份以上之水存在下加熱時，該凝膠不變形流動者為佳。在此，在上述凝膠(Y1)的情況下，交聯高分子的質量為可吸水交聯高分子之質量。在凝膠(Y2)的情況下，由交聯處理所形成之凝膠(Y2)內所含交聯高分子的質量，通常係由原料中有交聯性之高分子等的質量來算出。凝膠(Y)之加熱條件通常為熱水滅菌係預定為85℃、15分以上，沸騰條件係預定為100℃、15分以上，另外蒸餾(retort)滅菌係預定為120℃、30分以上之加熱，以此條件處理時不發生流動者為佳。
(3)調濕物質(C)與添加劑本發明檢知用組成物中依照需要所含有之調濕物質(C)係作為水蒸氣壓調整劑之功能，且在無損檢知用組成物原來的效果之範圍內含有於組成物中。即，經由添加此調濕物質(C)，可調整與其種類及量(濃度)相對應之檢知用組成物平衡狀態中之水蒸氣壓。例如，由於濕度而使遮蔽性包裝材料之遮蔽能力受影響時，進行該包裝材料之試驗的情況下，包裝保有預定水分之食品時，可使預定水蒸氣壓之條件再現。
此類可作為水蒸氣壓調整劑之化合物，可例示以下化合物：鹼金屬鹽(氫氧化鈉、氯化鈉、溴化鈉、醋酸鈉、硫酸鈉、硝酸鈉、氫氧化鉀、氯化鉀、溴化鉀、醋酸鉀、硫酸鉀、硝酸鉀等)；鹼土類金屬鹽(可列舉氫氧化鈣、氯化鎂等與上述相同化合物之鈣鹽、鎂鹽等)；銨鹽(可列舉氫氧化銨、氯化銨、溴化銨等與上述相同化合物之銨鹽)；尿素；低聚糖、葡萄糖等糖類等。
本發明檢知用組成物可含有之添加劑，可列舉混合該組成物之各成分、保存時抑制微生物繁殖之防腐劑、醇類；防止因光惡化之安定劑；添加於其他食品之各種食品添加劑。此種添加劑係在無損原來的效果之範圍內含有。
(4)含有含著色性水溶液(A)與交聯高分子(B)之凝膠(Y)的檢知用組成物、及使用它之食品包裝材料評價用模組本發明中被檢出物質(X)之檢知用組成物係含有含上述著色性水溶液(A)與交聯高分子(B)、及依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等之凝膠(Y)。此凝膠(Y)之形狀並無特別限制，然而通常為粒子狀或塊狀(block狀)。含有此粒子狀或塊狀凝膠(Y)之組成物係以後述預定之包裝材料來包裝，而作為食品包裝材料評價用模組。
以下，粒子狀凝膠(Y)記為凝膠(Yp)，塊狀凝膠(Y)記為(Yb)。此外，凝膠(Y1)之粒子狀凝膠(Yp)記為粒子狀凝膠(Y1p)或凝膠(Y1p)；凝膠(Y1)之塊狀凝膠(Yb)記為塊狀凝膠(Y1b)或凝膠(Y1b)；凝膠(Y2)之粒子狀凝膠(Yp)記為粒子狀凝膠(Y2p)或凝膠(Y2p)；凝膠(Y2)之塊狀凝膠(Yb)記為塊狀凝膠(Y2b)或凝膠(Y2b)。
(4.1)含粒子狀凝膠之檢知用組成物與食品包裝材料評價用模組粒子狀形態之凝膠(Yp)係如上所述由凝膠(Y1)而成之粒子狀凝膠(Y1p)，或由凝膠(Y2)而成之粒子狀凝膠(Y2p)。
粒子狀凝膠(Y1p)係藉由在上述可吸水交聯高分子粒子或粉末中添加著色性水溶液(A)、進一步依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等之方法(上述第1方法)而形成。粒子狀凝膠(Y2p)係藉由調製含有具交聯性高分子、著色性水溶液(A)、及依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等之未交聯凝膠，將其粒子狀之後使用交聯劑等來交聯的方法(依照上述第2方法之方法)而形成。或是亦可調製未交聯之塊狀凝膠，且在交聯處理後切斷成適當大小之粒子。
調製上述凝膠(Y1p)之第1方法中，相對於100質量份之交聯高分子，著色性水溶液(A)係以100質量份以上、較佳為300質量份以上、更佳為500質量份以上的比例來混合為較佳。但是，著色性水溶液的量過多時，由於超過交聯性高分子可吸收的量，因此有無法載持於該高分子之著色性水溶液残存的情況。此種狀態下，可使用組成物自體，然而著色性水溶液(A)之量，相對於100質量份之交聯高分子，通常為20000質量份以下、較佳為10000質量份以下、更佳為7000質量份以下、特佳為5000質量份。藉此方法，可形成已吸收著色性水溶液(A)與依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等之交聯高分子(B)的粒子狀凝膠(Y1p)。
此第1方法由可方便實施之觀點而言為較佳。所用之吸水性交聯高分子，特別適合者為前述所列舉之聚(甲基)丙烯酸之交聯物及其鹽、馬來酸酐－異丁烯共聚物交聯物及其鹽等。
粒子狀凝膠(Yp)對其粒子徑並無特別限制，可因應預定之食品大小來適當地選擇。在粒子徑相當小時，上述粒子間之擴散無法自由進行而使檢知速度降低，反之，粒子徑相當大時，作為食品模組之形狀變得無法維持。由此觀點而言，粒子徑為0.01mm以上為佳、較佳為0.02mm以上、更佳為0.1mm以上，且該粒子徑為10mm以下、較佳為7mm以下、更佳為5mm以下。凝膠(Yp)之粒子徑由該凝膠粒子之取得容易、封入包裝材等之際空氣不易混入粒子間的觀點而言，以0.01~1mm者較為合適。或者，封入包裝材減壓成形之食品包裝材料評價用模組等時，由容易維持該評價用模組之形狀的觀點而言，2~7mm為適合。此處粒子徑係指在凝膠(Y1p)的狀況下，可吸水交聯高分子之粒子或粉末吸收水或上述著色性水溶液(A)等液體而膨潤時之狀態的粒子直徑。本說明書中凝膠(Y1p)之粒子徑係測定至少10個凝膠(Y1p)(膨潤凝膠)之長徑(粒子徑的最長部分)，並求其平均所算出的值。長徑為約1mm以下之粒子係測定50個以上之凝膠(Yp)的長徑之平均值。凝膠(Yp)在液體吸收前之粒徑通常為0.005~1.6mm左右。在凝膠(Y2p)的情況下，係表示交聯後最終所得之粒子粒徑(以上述方法測定之粒徑)。
上述凝膠(Yp)之形狀並無特別限制，球狀或略球狀、片狀、不固定形狀(塊狀物之破碎狀態等形狀)、丸狀等各種形狀均可。考慮到以包裝材料包裝時之操作性，以略球狀之形狀為較佳。
藉由將凝膠(Yp)例如以包裝材料包裝(例如充填或封入)，可得到與包裝材之形狀相對應的食品包裝材料評價用模組。例如包裝材料為具有預定立體形狀的容器時，可得凝膠(Yp)為具有其容器形狀之食品包裝材料評價用模組。或是包裝材料為袋狀等不具有固定立體形狀的情況下，充填凝膠(Yp)後、成形，而可成為預期形狀的食品包裝材料評價用模組。根據凝膠(Yp)之粒徑、柔軟度等，可因應包裝材之形狀形成比較複雜形狀之模組。
本發明食品包裝材料評價用模組所用之包裝材料的素材與形態並無特別限制。由可容易確認著色性水溶液(A)之著色狀況之觀點而言，透明樹脂形成之包裝材料為適合使用。但是，亦可使用不透明材料。例如於由上述樹脂所構成之單層或多層構造體設置鋁等金屬層之多層構造體、或是經由蒸鍍或貼合金屬氧化物層而形成之多層構造體均可使用。
包裝材料的形態可列舉：薄膜、片材；該薄膜或片材形成之袋；與杯、瓶等容器。
此種包裝材料通常係使用樹脂製之單層、或多層構造體作為包裝材料。例如以聚酯、聚醯胺、聚烯烴(例如聚乙烯)等樹脂而成之單層膜；組合該等之多層膜、或與其中任一種之氣體遮蔽性優良的樹脂(例如乙烯－乙烯醇共聚物、聚偏氯乙烯、聚醯胺等)而成之薄膜組合之多層膜可較佳地使用。特別是用由乙烯－乙烯醇共聚物、聚偏氯乙烯、聚醯胺等薄膜作為構成成分的多層構造體所構成之包裝材料為食品包裝材料評價用模組之包裝材料，即，被廣泛地作為試驗對象之包裝材料。由做成包裝體後可自由地形成食品形狀之觀點來看，使用由柔軟的薄膜構成之包裝材料的情況為佳。
使用上述粒子狀凝膠(Yp)之本發明食品包裝材料評價用模組可以用各種方法來形成。例如藉由將作為上述交聯高分子(B)的可吸水交聯高分子粒子或粉末、著色性水溶液(A)、進一步依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等投入預定容器、袋等包裝材料，形成粒子狀凝膠(Y1p)而調製。或者，使可吸水交聯高分子粒子或粉末吸收著色性水溶液(A)而調製粒子狀凝膠(Y1p)，將其以包裝材料密封包裝而調製。另外，如上所述，由含有交聯性之聚合物、著色性水溶液(A)、及依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等之水溶液調製成凝膠，將其粒子狀後，以交聯劑等進行交聯，藉由將所得之粒子狀凝膠(Y2p)封入包裝材料而調製。
將上述凝膠(Yp)、或凝膠(Yp)所形成之材料投入容器或袋而得到食品包裝材料評價用模組之際，較佳為排氣、更佳為減壓排氣後，進行密封為佳。密封後，從外部施加力以形成適當形狀為佳。
如上所述，藉由做減壓封入，變得容易維持形狀，且在將檢知用組成物各成分而成之混合物導入袋或容器等形態之包裝材料時，即使有氧的侵入，亦可將其影響變得極小，且可有效確保檢知用組成物與包裝材料之密著性。
又或者，在充填上述凝膠(Yp)之前、或是充填形成凝膠(Yp)之材料前，預先以惰性氣體置換為佳。例如由檢知用組成物各成分而成之凝膠(Yp)形成後，進行以惰性氣體置換亦可，或是對著色性水溶液(A)吹入惰性氣體，之後在惰性氣體雰圍下使著色性水溶液(A)等含浸交聯高分子(B)而形成凝膠(Yp)之操作亦可。又，調製未交聯之凝膠粒子且以惰性氣體置換後，使其交聯亦可。藉由以惰性氣體置換，可避免檢知用組成物各成分中所含的微量被檢出物質(X)(例如溶存氧氣體)因呈色性試劑(A1)而著色，而可敏銳地進行試驗。
將上述檢知用組成物密封後，依照需要可進行加熱殺菌、或紫外線殺菌。實施此種操作，可減低微生物對檢知用組成物的影響，且藉由此殺菌操作自體，亦可檢知對包裝材料之影響。在進行加熱殺菌、或紫外線殺菌的情況下，較佳為使用經化學交聯之合成高分子。
使用上述粒子狀凝膠(Yp)之食品包裝材料評價用模組中，該凝膠(Yp)與被檢出物質(X)(例如氧氣體)接觸時，被檢出物質(X)比較自由地在該凝膠粒子間擴散。因此，粒子狀凝膠(Yp)與後述凝膠(Yb)的情況相比時，有得到比較高之檢知感度的優點(後述第5項)。
(4.2)含有塊狀(block狀)凝膠之檢知用組成物與食品包裝材料評價用模組塊狀凝膠(Yb)可以是凝膠(Y1)而成之塊狀凝膠(Y1b)、或凝膠(Y2)而成之塊狀凝膠(Y2b)。其可藉由依照調製各種上述粒子狀凝膠的第1方法或第2方法來調製。
例如根據第1方法如下調製。首先，準備塊狀可吸水交聯高分子，對其添加著色性水溶液(A)、進一步依照需要之上述調濕物質(C)、添加劑等使該高分子吸收。藉此形成塊狀凝膠(Y1b)。凝膠(Y1b)中，交聯高分子(B)與著色性水溶液(A)之比例係與上述凝膠(Y1p)的情形相同。
此方法之優點為當食品包裝材料評價用模組為比較單純之形狀的情況下，藉此可簡便地調製。
依照第2方法之方法列舉如下。
首先，調製含有可形成高分子(有交聯性之高分子)的交聯高分子(B)、著色性水溶液(A)、及依照需要之交聯劑、上述調濕物質(C)、添加劑等之混合液。將其投入預定之包裝材料而成之袋、容器等並密封，且成形為預期的形狀後進行交聯處理。在含有上述交聯劑等的情況下，藉由直接放置、或依照需要進行加熱、電子線照射等，而進行交聯反應，而形成於交聯高分子(B)之矩陣中著色性水溶液(A)中成分(呈色性試劑(A1)等)為保持形態的凝膠(Y2b)。藉由調整交聯劑的量、加熱時間、電子線照射量等，而形成預期的固體度之凝膠(Y2b)。上述包裝材料，可使用記載於用粒子狀凝膠之檢知用組成物的項目中的包裝材料相同之材料。
在得到凝膠(Y2b)的情況下，必須交聯操作此點為煩瑣。但是，在必須有一定程度的間硬度、且必須有凹凸形狀之凝膠的情形中，此凝膠(Y2b)較佳。即，可以採用藉由把可形成凝膠之材料投入模型中使其交聯而得到預期形狀之凝膠，又或者藉由交聯操作做成凝膠塊，將其切成預期形狀等方法時，可得到預期的比較複雜形狀之凝膠。此凝膠(Yb2)的交聯密度過高時，凝膠自身會對被檢出物質(X)之擴散有一定程度的妨害。因此，用於被檢出物質(X)之檢知的情況下，在凝膠表面附近被檢出物質(X)之侵入停止的結果是感度變低。因此，因應目的，選擇具有適當交聯度的凝膠為必要。
與在使用上述粒子狀凝膠(Yp)時相同地，在塊狀凝膠(Yb)投入袋、容器等之前，預先以惰性氣體置換為佳。在惰性氣體大氣下，將凝膠(Y1b)封入袋、容器等亦可、或在上述凝膠(Y2b)調製中，對含著色性水溶液(A)及交聯性高分子之溶液吹入惰性氣體，之後混合著色性水溶液(A)與含交聯性高分子之溶液之操作在惰性氣體大氣下進行亦可。藉由置換惰性氣體，可避免檢知用組成物各成分中所含的微量被檢出物質(X)(例如溶存氧氣體)因呈色性試劑(A1)而著色，而可敏銳地進行試驗。
上述步驟中，再將凝膠(Y1b)投入袋、容器等時，或將可形成凝膠(Y2b)之混合液投入袋、容器的情況下，將其充填後，較佳為排氣、更佳為減壓排氣後、進行密封之方法為推薦。藉由在減壓狀態下密封，不只可容易維持形狀，且在投入袋、容器等之際，可使氧等被檢出物質(X)之侵入的影響極小，且亦可有效確保檢知用組成物與包裝材料之密著性。
將上述袋、容器密封後，依照需要可進行加熱殺菌、或紫外線殺菌。施行此種操作，可減低微生物對檢知用組成物的影響，且亦可檢知因殺菌操作本身對包裝材料產生何種影響。
如此，將含塊狀凝膠(Yb)之檢知用組成物以包裝材料密封包裝，可得具有預期的形狀之食品包裝材料評價用模組。
在採用塊狀凝膠(Yb)的情況下，亦可不封入包裝材料，僅以凝膠(Yb)形成食品模組。例如上述第1方法中，準備預期的塊狀形狀之吸水性聚合物，對其加入著色性水溶液(A)等使該高分子吸收。藉此可得食品模組。在上述第2方法中，將含著色性水溶液(A)與可交聯高分子之混合液投入袋或預定形狀之容器，使其交聯後，將其取出而得具有預定形狀之凝膠。本發明亦包含此類之食品模組。
將此凝膠直接、或將其進一步依照需要加以切割而成為食品模組。將此食品模組，例如藉由適當地封入預定之袋、容器等包裝材料，而可用於檢知氧等被檢出物質(X)。
含上述塊狀凝膠(Yb)之食品包裝材料評價用模組與食品模組的形狀並無特別限制。從形狀安定性之觀點而言，較佳為具有預定形狀，實質上為一體的形狀之成形物。
(5)使用食品包裝材料評價用模組之被檢出物質(X)的檢出與包裝材料之評價如上所述而得之食品包裝材料評價用模組為藉由以預定之包裝材料包裝預定食品所得之包裝體(例如投入袋、容器中密封而得之包裝體)的模組而得。因此，將其在預定條件下放置時，可檢知被檢出物質(X)是否通過該包裝材料、或是否從包裝材料之空隙間、氣孔(pin hole)侵入。又或是可評價包裝材料之自體性能。
被檢出物質(X)係藉由與凝膠中著色性水溶液(A)接觸，而使該著色性水溶液(A)中呈色性試劑(A1)著色，而可藉目視確認被檢出物質(X)的侵入。因而，藉由將食品包裝材料評價用模組例如在空氣中放置，通過包裝材料之氧的侵入程度、或在包裝材料有氣孔(pin hole)等缺陷的情形，可由該處檢知氧的侵入。或在空氣以外之預定大氣下，可檢驗氯化氫氣體等特定氣體之侵入等。另外，在熱水等預定液體中浸漬之際可檢驗包裝材料之惡化等。
為了著色之目視觀察，作為檢知用組成物與包裝材料，較佳為選擇透明性高的材料。但是，依照目的，亦可利用不透明材料。例如可觀察以不透明包裝材料包裝食品時，該包裝材料之缺陷(例如氣孔(pin hole))等。
例如準備一面為不透明的薄膜、其他面為具有透明性、且具有充分遮蔽性之薄膜而成的袋，用其形成食品包裝材料評價用模組。如果由此具有透明性之薄膜側觀察，由於內容物之檢知用組成物的透明性高，因此可觀察該組成物之著色狀態。包裝材料評價用模組。如果由此具有透明性之薄膜側觀察，由於內容物之檢知用組成物的透明性高，因此可觀察該組成物之著色狀態。因此，在不透明包裝材料有缺陷的情況下，也可觀察其位置與程度。或是以不透明包裝材料包裝的情況下，在其一部設置窗部，將窗部用透明遮蔽性高之素材覆蓋亦推薦。
被檢出物質(X)侵入包裝體內時，該被檢出物質(X)於粒子狀或塊狀凝膠內擴散。凝膠(Y)為粒子狀時，在隣接之凝膠粒子間直接地、或是隔著凝膠粒子之縫隙間存在之液體擴散。其結果為可以良好感度檢出被檢出物質(X)。上述包裝體中，凝膠(Y)為粒子狀時亦或塊狀時，全體形狀保持良好且不妨礙著色性水溶液(A)的自由流動、對流。因此，例如在部分包裝材料有氣孔(pin hole)狀之缺陷，且僅由其有被檢出物質(X)之侵入時，因為僅著色缺陷部周圍，而同時間著色部份擴大，故可容易檢知缺陷位置及缺陷程度。凝膠(Y)為粒子狀的情況下，因為被檢出物質(X)更容易擴散，因此檢知感度與檢知速度更優異。
如此一來，利用本發明檢知用組成物或食品包裝材料評價用模組時，可檢知被檢出物質(X)對包裝體內部之侵入，或是可進行包裝材料的評價。例如用薄膜、片材、杯、瓶等各種包裝材料來包裝各種食品的情況下，可檢知氧等被檢出物質(X)是否侵入包裝體內部。此外，可確切判定此該被檢出物質(X)係例如從容器全體侵或從蓋子、密封部侵入。
本發明檢知用組成物或食品包裝材料評價用模組亦可利用於食品以外之材料包裝體評價用。例如包裝材料為医藥品、化粧品、一般化學品等的情況下，可用其檢知含有作為內容物之包裝體內部的被檢出物質(X)之侵入，亦可檢知包裝材料缺陷等。
(實施例)
以下、以實施例説明本發明。實施例中，說明被檢出物質(X)為氧的情形，然而本發明並不被此等實施例所限制。
(著色性水溶液(A)之調製)
將作為呈色性試劑(A1)之亞甲藍4.5mg、作為調整物質(A2)之還原劑SnCl2 ．2H2 O 162mg、與0.2當量鹽酸3ml溶解於59ml的蒸餾水(吹入30分鐘氮氣將溶存氧脫氣的蒸餾水)。在85℃加熱30分鐘並一邊攪拌，將溶液色從藍色至變為無色，而得到無色的氧檢知性著色用水溶液(A)(以下記載為亞甲藍溶液(1))。
(實施例1.1)
1.氧檢知用組成物之調製
使用交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚合樹脂粉末(可樂麗貿易股份有限公司之商品名 KI凝膠201K與同等品、粒徑與形狀相異；在表1~3表記為KI凝膠)作為吸水性樹脂。又，在本說明書實施例所使用之KI凝膠為使馬來酸酐/異丁烯的1：1交替共聚物與聚乙烯亞胺交聯之交聯聚合物。於上述亞甲藍溶液(1)62ml加入上述交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚物粉末3.1g，在室温攪拌30分鐘而得混合物(以下記載為檢知用組成物1)。此混合物主要係由吸收亞甲藍溶液(1)之球狀凝膠粒子構成，其平均粒徑為2mm。又，其平均粒徑係將上述混合物投入透明袋中，從袋外測定該袋中已吸收亞甲藍溶液狀態的10個凝膠粒子的直徑(長徑部分之長度)，算出其平均而得。
2.食品包裝材料評價用模組
將上述檢知用組成物分別充填示於表1之預定構成多層膜構成的4種類袋(尺寸5cm×7cm)，並用真空包裝機從開口部一邊抽成真空一邊以熱密封將檢知用組成物封入袋內。封入後用手成形為厚度5mm之略直方體狀，而得食品包裝材料評價用模組。又，多層膜的素材、構成記載於表1。
3.氧侵入狀態之檢知
將上述食品包裝材料評價用模組於30℃、80% RH(相對濕度)之條件的空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。包裝體內部氧檢知用組成物1的著色狀態示於表1。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組的形狀並無實質的變化、包裝體內容物不流動。
表1中CPP為無延伸聚丙烯；EVOH為乙烯－乙烯醇共聚物；PET為聚對苯二甲酸乙二酯；PE為聚乙烯。其他表與說明書其他部分亦相同。
另一方面，準備與上述相同的多層膜，在該薄膜內側貼付非破壊氧濃度計(使用Presens公司製之氧濃度計Fibox3)，除了使用蒸餾水代替上述亞甲藍溶液(1)以外，與上述同樣地製作食品包裝材料評價用模組，與上述同樣地測定保存之包裝體內部的氧濃度。保存日數與包裝體內部之累積氧量的關係示於第1圖。表1之著色狀況係與累積氧量良好地對應。
(實施例1.2)
使用依照實施例之1.1多層膜1~3製作食品包裝材料評價用模組。接著，將其以85℃、30分鐘之條件進行煮沸殺菌處理。然後，將其在30℃、80% RH之條件的空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。包裝體內部之檢知用組成物的著色狀態示於表2。
與實施例1.1相同地用非破壊氧濃度計測定包裝體內之氧濃度，可知與包裝體內著色狀況良好地對應。因而，藉由著色狀況可知因多層膜種類由於煮沸處理而損害其遮蔽性。
(實施例1.3)
使用依照實施例1.1之多層膜1~3製作食品包裝材料評價用模組。接著，將其以120℃、30分鐘條件進行蒸餾殺菌處理。然後將其在30℃、80% RH之條件的空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。結果示於表3。又，此試驗之間，即使進行蒸餾處理食品包裝材料評價用模組的形狀並無實質的變化、包裝體內容物不流動。
與實施例1.1相同地用非破壊氧濃度計測定包裝體內之氧濃度，可知與包裝體內著色狀況良好地對應。因此，可檢知蒸餾處理導致的多層膜遮蔽性之變化。
(實施例2.1)
1.氧檢知用組成物之調製
於亞甲藍溶液(1)62ml添加吸水性樹脂之交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚合樹脂微粉末(可樂麗貿易股份有限公司商品名 KI凝膠-201K-F2)1.2g，於室温攪拌30分鐘得混合物(以下記載為檢知用組成物2)。此混合物係主要由吸收亞甲藍溶液(1)之不定形狀凝膠粒子構成，其平均粒徑為0.058mm。吸水倍率為52倍。又，其平均粒徑係將上述混合物投入透明袋中，從袋外以顯微鏡測定該袋中已吸收亞甲藍溶液狀態的50個凝膠粒子的直徑，算出其平均而得。以各粒子中該粒子最長部分(長徑)當作直徑。
2.食品包裝材料評價用模組之製作與氧侵入狀態之檢知
使用上述混合物(檢知用組成物2)，與實施例1.1同樣地，用各種構成之多層膜來製作食品包裝材料評價用模組。將其分別於30℃、80%RH(相對濕度)的條件之空氣下放置，經過一段時間觀察著色狀態。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組的形狀無實質的變化，且包裝體內容物不流動。試驗結果示於表4。
準備與上述相同的多層膜，於該薄膜內側貼付非破壊氧濃度計(使用Presens公司製之氧濃度計Fibox3)，除了用蒸餾水代替上述亞甲藍溶液(1)以外，與上述相同地製作食品包裝材料評價用模組，且與上述同樣地測定保存之包裝體內部的氧濃度。包裝體內之氧濃度係與包裝體內著色狀況良好地對應。
(實施例2.2)
使用依照實施例2.1之多層膜1~3製作食品包裝材料評價用模組。接著，將其以85℃、30分之條件進行煮沸殺菌處理。之後，將其於30℃、80% RH之條件的空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。包裝體內部檢知用組成物之著色狀況示於表5。
與實施例2.1同樣地用非破壊氧濃度計測定包裝體內之氧濃度，其與包裝體內之著色狀況良好地對應。因此，依據多層膜之種類、根據煮沸處理無損遮蔽性可由著色狀況明瞭檢知。因而，藉由著色狀況可知因多層膜種類由於煮沸處理而損害其遮蔽性。
(實施例2.3)
使用依照實施例2.1之多層膜1~3製作食品包裝材料評價用模組。接著，將其以120℃、30分鐘之條件進行蒸餾殺菌處理。之後，將其在30℃、80% RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。結果示於表6。又，此試驗之間，進行蒸餾處理之食品包裝材料評價用模組的形狀亦無實質的變化，且包裝體內容物不流動。
與實施例2.1同樣地用非破壊氧濃度計測定包裝體內之氧濃度，其與包裝體內之著色狀況良好地對應。因此，可檢知以蒸餾處理導致多層膜遮蔽性之變化。
(實施例3.1)
1.氧檢知用組成物之調製
於亞甲藍溶液(1)62ml加入吸水性樹脂之交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚合樹脂微粉末(可樂麗貿易股份有限公司商品名 KI凝膠-201K)1.2g，在室温攪拌30分鐘而得混合物(以下記載為檢知用組成物3)。此混合物係主要由吸收亞甲藍溶液(1)之不定形狀凝膠粒子構成，其平均粒徑為0.24mm。又，其平均粒徑係將上述混合物投入透明袋中，從袋外以顯微鏡測定該袋中已吸收亞甲藍溶液狀態的50個凝膠粒子的直徑，算出其平均而得。以各粒子中該粒子最長部分(長徑)當作直徑。各粒子中粒徑係根據測定部分之差極小，惟以該粒子最長部分(長徑)作為直徑。
2.食品包裝材料評價用模組之製作與氧侵入狀態之檢知
用上述混合物(檢知用組成物3)，與實施例1.1同樣地用各種構成之多層膜製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.1同樣地在30℃、80%RH(相對濕度)條件之空氣下放置觀察經時的著色狀態。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組的形狀無實質的變化，且包裝體之內容物不流動。
根據上述試驗，得到與實施例2.1大約相同的結果。
(實施例3.2)
與實施例3.1同樣地製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.2同樣地在85℃、30分鐘之條件進行煮沸殺菌處理。接著，將其在30℃、80%RH條件之空氣 下放置，且經過一段時間以目視進行觀察。
根據上述試驗，得到與實施例2.2大約同樣的結果。
(實施例3.3)
與實施例3.1同樣地製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.3同樣地以120℃、30分鐘之條件進行蒸餾殺菌處理。接著，將其在30℃、80%RH條件之空氣下放置，且經過一段時間以目視進行觀察。
根據上述試驗，得到與實施例2.3大約相同的結果。
(實施例4.1)
1.氧檢知用組成物之調製
於亞甲藍溶液(1)62ml加入吸水性樹脂之交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚合樹脂粉末(可樂麗貿易股份有限公司商品名 KI凝膠-201K-GI)1.2g，在室温下攪拌30分鐘而得混合物(以下記載為檢知用組成物4)。此混合物係主要由吸收亞甲藍溶液(1)之略球形凝膠粒子構成，其平均粒徑為6.8mm。
2.食品包裝材料評價用模組之製作與氧侵入狀態之檢知
使用上述混合物(檢知用組成物4)與實施例1.1同樣地用各種構成之多層膜製作食品包裝材料評價用模組。將該等分別與實施例2.1同樣地在30℃、80%RH(相對濕度)條件之空氣下放置觀察經時的著色狀態。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組的形狀無實質的變化，且包裝體之內容物無流動。
根據上述試驗，得到與實施例2.1大約相同的結果。
(實施例4.2)
與實施例4.1同樣地製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.2同樣地以85℃、30分鐘之條件進行煮沸殺菌處理。接著，將其在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。
根據上述試驗，得到與實施例2.2大約相同的結果。
(實施例4.3)
與實施例4.1同樣地製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.3同樣地以120℃、30分鐘之條件進行蒸餾殺菌處理。接著，將其在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。
根據上述試驗，得到與實施例2.3大約相同的結果。
(實施例5.1)
1.氧檢知用組成物之調製
於亞甲藍溶液(1)62ml加入吸水性樹脂之交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚合樹脂微粉末(可樂麗貿易股份有限公司商品名 KI凝膠-201K-F2)0.6g與交聯型馬來酸酐-異丁烯共聚合樹脂粉末(可樂麗貿易股份有限公司 商品名 KI凝膠-201K-G1)0.6g，在室温下攪拌30分鐘而得混合物(以下記載為檢知用組成物5)。
2.食品包裝材料評價用模組之製作與氧侵入狀態之檢知
用上述混合物(檢知用組成物5)與實施例1.1同樣地，用各種構成之多層膜製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.1同樣地在30℃、80%RH(相對濕度)條件之空氣下放置，觀察經時的著色狀態。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組的形狀無實質的變化，且包裝體內容物無流動。
根據上述試驗，得到與實施例2.1大約相同的結果。
(實施例5.2)
與實施例5.1同樣地製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.2同樣地以85℃、30分鐘之條件進行煮沸殺菌處理。接著，將其在30℃、80% RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。
根據上述試驗，得到與實施例2.2大約相同的結果。
(實施例5.3)
與實施例5.1同樣地製作食品包裝材料評價用模組。將其分別與實施例2.3同樣地以120℃、30分鐘之條件進行蒸餾殺菌處理。接著，將其在30℃、80% RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。
根據上述試驗，得到與實施例2.3大約相同的結果。
(比較例1.1)
1.氧檢知用組成物之調製對市販之粉洋菜(和光純藥製)4g加入蒸餾水(吹入氮氣已將溶存氧脫氣之蒸餾水)200ml，於80℃加熱攪拌30分鐘，而得洋菜溶液。於此洋菜溶液加入上述亞甲藍溶液(1)62ml，在80℃加熱攪拌30分鐘將溶液色從藍色變為無色，而得無色之氧檢知用洋菜水溶液。
2.氧侵入狀態之檢知將上述氧檢知用洋菜水溶液與實施例1.1同樣地分別封入預定構成之多層膜構成之4種類的袋。洋菜水溶液為凝膠化，而得含氧檢知用洋菜凝膠之包裝體。將其與實施例1.1同樣地在30℃、80% RH之條件下放置，經過一段時間以目視進行觀察。
其結果示於表7。內容物之著色狀況與實施例1.1大約相同。又，此試驗之間，投入袋之內容物形狀無實質的變化，然而如果移動袋時，袋中與凝膠一起含有之溶液顯示些許移動程度之流動性。
(比較例1.2)
與比較例1.1同樣地調製氧檢知用洋菜水溶液，並封入多層膜所構成之袋，而得食品包裝材料評價用模組。接著，對該食品包裝材料評價用模組進行85℃、30分鐘之煮沸殺菌處理。其結果為包裝體內容物因熱分解引起溶液狀態流動而無法維持其形狀。
煮沸殺菌處理後在30℃、80% RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。經時變化導致之著色係，依照比較例1.1與比較例1.1之情況比較，引起著色之速度有些許促進。其可認為是由於煮沸殺菌處理而使多層膜之遮蔽性降低。
(比較例1.3)
與比較例1.1同樣地調製氧檢知用洋菜水溶液，並封入多層膜構成之袋，而得食品包裝材料評價用模組。接著，對該食品包裝材料評價用模組進行120℃、30分鐘之蒸餾殺菌處理。其結果為包裝體內容物因熱分解引起溶液狀態流動而無法維持其形狀。
蒸餾殺菌處理後，在30℃、80% RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。經時變化導致之著色，依照比較例1.1與比較例1.1之情況場合比較，引起著色之速度有些許促進。其可認為是由於煮沸殺菌處理而使多層膜之遮蔽性降低。
(比較例2)
將亞甲藍4.5mg、0.2當量鹽酸3ml、與SnCl2 ．2H2 O 162mg溶解於59ml之蒸餾水(吹入氮氣已將溶存氧脫氣之蒸餾水)，在85℃加熱攪拌30分鐘使溶液之色從藍色變為無色，而調製無色氧檢知用著色性水溶液。
將上述氧檢知用著色性水溶液與實施例1.1同樣地封入多層膜所構成之袋，而得含氧檢知用著色性水溶液之包裝體。
將其與比較例1.1同樣地在30℃ 80% RH條件下放置，經過一段時間以目視進行觀察，氧檢知用著色性水溶液之著色狀態與比較例1.1相同。然而，由於袋之內容物具有流動性，故無法成為預定形狀。
(實施例6) (包裝材料缺陷之檢知)
使用具有下示(i)之層構成的多層膜3與其他面為具有(ii)之層構成的多層膜2，藉由熱壓著來製作袋。
(i)從內側CPP層/接著層/耐綸層/接著層/鋁層(50 μm/10 μm/15 μm/10 μm/50 μm)(ii)從內側CPP層/接著層/耐綸層/接著層/NCCF多層體(50 μm/10 μm/15 μm/10 μm/約15 μm)
此袋係如第2圖所示，係以一面為多層膜2、其他面為多層膜3所構成，多層膜3之最外層為鋁層31來配置構成。於此袋充填與實施例1.1同樣地調製之混合物(檢知用組成物1；第2圖中以1表示)，而得與實施例1.1同樣的密封包裝體(食品包裝材料評價用模組101)。
上述多層膜2之NCCF多層體係與國際公開公報WO2005/053954號中實施例1之積層體B－11同樣的多層構造體，透明之高氣體遮蔽性多層體。多層膜3之鋁層31，係使用預先於中央部以針開了直徑0.1mm之孔4的鋁箔作為於包裝材料具有缺陷之模組。
將上述所得包裝體在30℃、80%RH(相對濕度)之條件下放置，經過一段時間以目視進行觀察。其結果如第2圖所示，從包裝體透明多層膜2側觀察孔4中心大體上為圓形之藍色著色部分5，從該部分可容易辨識氧是否侵入。試驗之間，食品包裝材料評價用模組的形狀無變化，且內容物無顯示流動性。
與其不同的是，將所得包裝體在85℃、30分鐘條件下進行煮沸處理後、或在120℃、30分鐘條件下進行蒸餾處理後，放置於同樣條件下(30℃、80%RH)，經過一段時間以目視進行觀察。各情形中，從包裝體透明多層膜2側觀察孔4中心大體上為圓形之藍色著色部分5，從該部分可容易辨識氧是否侵入。試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無變化，且內容物無顯示流動性。
(實施例7)
與實施例6同樣地調製袋，且於其充填與實施例2.1同樣地調製之混合物(檢知用組成物2)，而得包裝體(食品包裝材料評價用模組)。使用所得包裝體，進行與實施例6同樣的試驗。
其結果係得到與實施例6同樣的結果，然而處理包裝體時凝膠粒子移動，而當全體形狀發生變移的情況下，有藍色著色部分變得不清楚的情形。
(實施例8)
與實施例6同樣地調製袋，且於其充填與實施例3.1同樣地調製之混合物(檢知用組成物3)，而得包裝體(食品包裝材料評價用模組)。使用所得包裝體進行與實施例6同樣的試驗。其結果係得到與實施例6同樣的結果，然而拿取包裝體時凝膠粒子移動，而當全體形狀發生變移的情況下，有藍色著色部分變得不清楚的情形。
(實施例9)
與實施例6同樣地調製袋，且於其充填與實施例4.1同樣地調製之混合物(檢知用組成物4)，而得包裝體(食品包裝材料評價用模組)。使用所得包裝體進行與實施例6同樣的試驗，而得與實施例6相同結果。
(實施例10)
與實施例6同樣地調製袋，且於其充填與實施例5.1同樣地調製之混合物(檢知用組成物5)，而得包裝體(食品包裝材料評價用模組)。使用所得包裝體進行與實施例6同樣的試驗，而得與實施例6相同結果。
(比較例3)
與比較例1.1同樣地調製氧檢知用洋菜水溶液後，封入與實施例6同樣的於單面含具有氣孔(pin hole)之鋁層的多層膜之袋。藉由洋菜水溶液的凝膠化而得含有塊狀洋菜凝膠之包裝體(食品包裝材料評價用模組)。將其與實施例6同樣地在30℃、80%RH條件下放置，經過一段時間以目視進行觀察。但是，由於為了觀察僅是將袋拿起時內部水溶液與洋菜凝膠同時移動，藍色著色部移動而無法清楚辨認氧是否侵入。
另外，調製與上述同樣的含塊狀洋菜凝膠之包裝體，將其在85℃、30分鐘條件下進行煮沸處理、或在120℃、30分鐘條件下進行蒸餾處理。其結果為包裝體在煮沸殺菌處理、蒸餾殺菌處理結束時無法維持形狀。之後，由於放置以後不僅是孔部，連袋中內容物全體都著色為藍色，因此無法辨認氧是從何處侵入。
(比較例4)
將亞甲藍4.5mg、0.2當量鹽酸3ml、與SnCl2 ．2H2 O 162mg溶解於蒸餾水(吹入氮氣已將溶存氧脫氣之蒸餾水)59ml，在85℃加熱攪拌30分鐘使溶液之色從藍色變為無色，而調製無色氧檢知用著色性水溶液。
與實施例6同樣地於在單面具含有氣孔(pin hole)孔之鋁層多層膜之袋中封入上述氧檢知用著色性水溶液，且在30℃、80%RH之條件下放置，然而由於不僅是孔周圍，連內容物全體都著色為藍色，因此無法辨認氧是從何處侵入。
(實施例11.1)
將實施例1.1之檢知用組成物投入以示於表1之多層膜3所構成之袋(尺寸5cm×7cm)，用手將內部空氣排除。接著，將熱密封之檢知用組成物封入袋內。封入後用手成形為厚度5 mm之略直方體狀，而得食品包裝材料評價用模組。
將上述食品包裝材料評價用模組於30℃、80%RH(相對濕度)條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。其結果與實施例1.1之多層膜3構成之袋的情況大約相同(參照表1)。但，凝膠粒子間殘留有無法排除之部分空氣。因此，在該部分觀察到著色。試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，包裝體之內容物無流動。
(實施例11.2~11.5)
除了使用各實施例2.1、實施例3.1、實施例4.1、或實施例5.1之檢知用組成物代替實施例1.1之檢知用組成物以外，與實施例11.1同樣地進行試驗。其結果為各實施例均得到與實施例1.1之多層膜3構成之袋大約相同的結果(參照表1)。但，實施例11.4(使用實施例4.1之組成物)的情況下、凝膠粒子間殘存無法排除之部分空氣。因此該部分觀察到著色。
在各實施例中，試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，包裝體之內容物無流動。
(實施例12.1)
1.聚乙烯醇水溶液之調製
通過以下方法調製聚乙烯醇(以下稱為PVA)水溶液：將PVA(克拉瑞製PVA-HC；鹼化度99%、聚合率1700)粉末108g浸漬於水710ml中，在95℃加熱攪拌1.5小時。之後將所得溶液温度下降到40℃，加入水36.7ml與異丙醇39.6g之混合溶液，攪拌10分鐘而得PVA水溶液。將其當作PVA水溶液(1)。
2.食品包裝材料評價用模組之調製
於上述PVA水溶液(1)90g加入上述亞甲藍溶液(1)15ml，在室温攪拌30分鐘。準備作為交聯劑之市售45%乳酸鈦溶液(松本製藥股份有限公司製，TC-300)之10%稀釋水溶液(乳酸鈦濃度4.5%)，將其加入含有上述亞甲藍溶液(1)之PVA水溶液中，得到無色混合物。將其快速地充填於5 cm×7 cm多層體(多層膜1)之袋，用真空包裝機一邊由開口部抽真空一邊熱密封(多層膜1之構成示於表8)。接著，將內容物用手成形為厚度5mm之略直方體狀，而得食品包裝材料評價用模組(袋中封入成形之氧檢知性組成物)。
3.氧侵入狀態之檢知將上述食品包裝材料評價用模組在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。包裝體內部之氧檢知用組成物(檢知用組成物6)的著色狀態示於表8。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，包裝體之內容物無流動。
另一方面，準備與上述同樣的多層膜，於該薄膜內側貼附非破壊氧濃度計(使用presens公司製氧濃度計Fibox3)，除了用蒸餾水代替上述亞甲藍溶液(1)以外，與上述同樣地製作食品包裝材料評價用模組，且與上述同樣地測定保管之包裝體內部氧濃度。表8之著色狀況係與氧濃度良好地對應。
(實施例12.2)
與實施例12.1同樣地調製食品包裝材料評價用模組，將其以85℃、30分鐘之條件進行煮沸殺菌處理。接著，將其在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。檢知用組成物之著色狀況示於表8。此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，無顯示流動性。與實施例12.1同樣地用非破壊氧濃度計進行氧濃度之測定，表8之著色狀況與氧濃度良好地對應。
(實施例12.3)
與實施例12.1同樣地調製食品包裝材料評價用模組，將其以120℃、30分鐘之條件進行蒸餾處理。接著，將其在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察，結果示於表8。袋內之氧檢知性組成物係經時著色。又，此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，無顯示流動性。與實施例12.1同樣地用非破壊氧濃度計進行氧濃度之測定，表8之著色狀況與氧濃度良好地對應。
(實施例13.1)
1.聚乙烯醇水溶液之調製
通過以下方法調製聚乙烯醇(以下PVA)水溶液：將PVA(可樂麗製PVA-105H；鹼化度99%、聚合度500)粉末180g浸漬於水650ml，在95℃加熱攪拌1.5小時。之後，使溶液温度下降至40℃，加入水24.5ml與異丙醇36.0g之混合溶液，攪拌10分鐘而得PVA水溶液。將其作為PVA水溶液(2)。
2.食品包裝材料評價用模組調製
除了用PVA水溶液(2)代替PVA水溶液(1)以外，與實施例12.1同樣地製造食品包裝材料評價用模組。
3.氧侵入狀態之檢知
使用上述食品包裝材料評價用模組，與實施例12.1同樣地在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。袋內氧檢知性組成物係經時的著色，且其著色狀況與實施例12.1時相同。又，此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，無顯示流動性。
(實施例13.2)
與實施例13.1同樣地調製食品包裝材料評價用模組，將得到的食品包裝材料評價用模組以85℃、30分鐘之條件進行煮沸殺菌處理後，在30℃、80%RH條件之空氣下放置，且經過一段時間以目視進行觀察。其著色狀況與實施例12.2的情形相同。又，此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，且無顯示流動性。
(實施例13.3)
與實施例13.1同樣地調製食品包裝材料評價用模 組，將得到的食品包裝材料評價用模組以120℃、30分鐘蒸餾殺菌處理後，在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。其著色狀況與實施例12.3的情形相同。又，此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，且無顯示流動性。
(實施例14.1)
1.聚乙烯醇水溶液之調製
通過以下方法調製聚乙烯醇(以下PVA)水溶液：將PVA(可樂麗製HR-1000(AQ3010；鹼化度99%、聚合度1000)粉末135g浸漬於水690ml，於95℃加熱攪拌1.5小時。之後，將溶液温度下降至40℃，加入水29.6ml與異丙醇38.3g之混合溶液，攪拌10分鐘而調製成PVA水溶液。將其作為PVA水溶液(3)。
2.食品包裝材料評價用模組之調製
除了用PVA水溶液(3)代替PVA水溶液(1)，與實施例12.1同樣地製造食品包裝材料評價用模組。
3.氧侵入狀態之檢知
使用上述食品包裝材料評價用模組，與實施例12.1同樣地在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。袋內氧檢知性組成物為經時的著色，且其著色狀況與實施例12.1的情況相同。又，此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，無顯示流動性。
(實施例14.2)
與實施例14.1同樣地調製食品包裝材料評價用模組，將得到的食品包裝材料評價用模組與實施例12.2同樣地以以85℃、30分鐘之條件煮沸殺菌處理後，在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。其著色狀況與實施例12.2的情況相同。又，此試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，無顯示流動性。
(實施例14.3)
與實施例14.1同樣地調製食品包裝材料評價用模組，將得到的食品包裝材料評價用模組與實施例12.3同樣地在120℃、30分鐘蒸餾殺菌處理後，在30℃、80%RH條件之空氣下放置，經過一段時間以目視進行觀察。其著色狀況與實施例12.3的情況相同。又，此試驗之問,食品包裝材料評價用模組形狀無實質的變化，無顯示流動性。
(實施例15) (包裝材料缺陷之檢知)
製作具有與實施例6同樣構成之袋。此袋係由具有以下所示(i)層構成之多層膜3與其他面為具有(ii)層構成之多層膜2所構成。
(i)由內側CPP層/接著層/耐綸層/接著層/鋁層(50 μm/10 μm/15 μm/10 μm/50 μm)(ii)由內側CPP層/接著層/耐綸層/接著層/NCCF多層體(50 μm/10 μm/15 μm/10 μm/約15 μm)
此袋係如第3圖所示，以一面為多層膜2、其他面為以多層膜3所構成、多層膜3之最外層為鋁層31之配置構成。於此袋充填．密封與實施例12.1所用同樣的PVA水溶液(1)、亞甲藍溶液、與含有交聯劑之混合物(檢知用組成物6；第3圖中示為6)，而得包裝體(食品包裝材料評價用模組102)。
多層膜3之鋁層31，做為在包裝材料具有缺陷之模組係使用預先於中央部以針穿直徑0.1mm之孔4的鋁箔。
將上述所得的包裝體在30℃、80%RH(相對濕度)之條件下放置，經過一段時間以目視進行觀察。除此之外，將得到的包裝體於85℃、30分鐘之條件下煮沸處理後、或在120℃、30分鐘條件下蒸餾處理後，於同樣條件下(30℃、80%RH)放置，經過一段時間以目視進行觀察。其各者的情形如第3圖所示，從包裝體透明多層膜2之側觀察孔4中心大體上為圓形之藍色著色部分50，可容易辨識氧是由何處侵入。以各條件之試驗之間，食品包裝材料評價用模組形狀無變化，內容物無顯示流動性。
(實施例16)
使用含有實施例13.1得到相同的PVA水溶液(2)、亞甲藍溶液、與交聯劑之混合物，與實施例15同樣地調製食品包裝材料評價用模組，並進行其評價。其結果與實施例15之結果大致相同。
(實施例17)
使用含有實施例14.1得到相同的PVA水溶液(3)、亞甲藍溶液、與交聯劑之混合物，與實施例15同樣地調製食品包裝材料評價用模組，並進行其評價。其結果與實施例15之結果大致相同。
產業上之可利用性
本發明檢知用組成物係可有效檢知氧等預定之檢出物質(X)，將此組成物投入預定之包裝材料構成的容器、袋等，藉由密封之包裝體，可有效檢出被檢出物質(X)之侵等，藉由密封之包裝體，可有效檢出被檢出物質(X)之侵入，且形成可評價包裝材料之食品包裝材料評價用模組。使用此食品包裝材料評價用模組時，在一般的保存條件下與包裝食品處理之條件下，例如滅菌條件下可檢知被檢出物質(X)之侵入，可適宜地進行包裝材料之性能評價。
1．．．檢知用組成物1
2．．．多層膜
3．．．多層膜
4．．．孔
5．．．藍色著色部分
6．．．檢知用組成物6
31．．．鋁層
101．．．食品包裝評價用模組
102．．．食品包裝評價用模組
第1圖為表示本發明食品包裝材料評價用模組中，保存時間與氧侵入量之關係曲線圖。
第2圖為表示本發明食品包裝材料評價用模組中，由包裝材料之氣孔(pin hole)之氧侵入著色狀態之一例的模式剖面圖。
第3圖為表示本發明之另一食品包裝材料評價用模組中，由包裝材料之氣孔(pin hole)之氧侵入著色狀態之一例的模式剖面圖。

Claims (19)

  1. 一種檢知用組成物，其係使用食品包裝材料之包裝體內的被檢出物質(X)的檢知用組成物，該組成物係含有凝膠(Y)，該凝膠(Y)係含有可藉由與該被檢出物質(X)接觸而著色之著色性水溶液(A)及交聯高分子(B)，該交聯高分子(B)係可吸水之交聯高分子，於該可吸水交聯高分子中保持(retention)該著色性水溶液(A)而形成凝膠(Y)，且成形成食品模組。
  2. 如申請專利範圍第1項之檢知用組成物，其中凝膠(Y)係藉由包括下列步驟而得：將含有著色性水溶液(A)、及具有交聯性之高分子的混合物進行交聯處理。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之檢知用組成物，其中上述凝膠(Y)為粒子狀。
  4. 如申請專利範圍第3項之檢知用組成物，其中上述凝膠(Y)為具有0.01mm~10mm粒徑之粒子。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之檢知用組成物，其中上述凝膠(Y)為塊狀。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之檢知用組成物，其中凝膠(Y)在過剩量的水之存在下、於85℃加熱15分鐘時，可保持其形狀。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之檢知用組成物，其中交聯高分子係由馬來酸酐-異丁烯共聚物交聯物、其鹽、及交聯PVA所構成之群組中所選出之至少一種。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之檢知用組成物，其中上述著色性水溶液(A)係含有與被檢出物質(X)接觸而著色之呈色性試劑(A1)及調整物質(A2)之水溶液，該調整物質(A2)係可將該呈色性試劑(A1)在與被檢出物質(X)接觸之前保持於無色狀態。
  9. 如申請專利範圍第1或2項之檢知用組成物，其中上述被檢出物質(X)為氧。
  10. 如申請專利範圍第9項之檢知用組成物，其中上述呈色性試劑(A1)為亞甲藍。
  11. 如申請專利範圍第8項之檢知用組成物，其中上述調整物質(A2)為氯化亞錫，更含有鹽酸。
  12. 如申請專利範圍第8項之檢知用組成物，其進一步含有用於調整平衡水蒸氣壓之調濕物質(C)。
  13. 一種食品包裝材料評價用模組，其係藉由用包裝材料將如申請專利範圍第1至12項中任一項之檢知用組成物密封包裝而得。
  14. 一種食品包裝材料評價用模組，其係將如申請專利範圍第1至12項中任一項之檢知用組成物以惰性氣體置換後，充填於容器或袋之形態的包裝材料內，並密封而得。
  15. 一種食品包裝材料評價用模組，其係將如申請專利範圍第1至12項中任一項之檢知用組成物充填於容器或袋之形態的包裝材料內，且在排氣後密封而得。
  16. 一種食品包裝材料評價用模組，其係將如申請專利範圍第1至12項中任一項之檢知用組成物充填於容器或袋之形態的包裝材料內，且於密封後紫外線滅菌或加熱殺菌而得。
  17. 一種檢知包裝體內部中被檢出物質(X)的侵入之方法，其包含下列步驟：用包裝材料將如申請專利範圍第1至12項中任一項之檢知用組成物密封包裝之步驟，使所得包裝體與含有被檢出物質(X)之氣體或液體接觸之步驟，與藉由該包裝體內部之該組成物的著色檢出該被檢出物質(X)，藉此檢知該包裝體內部中該被檢出物質(X)的侵入之檢知步驟。
  18. 一種包裝材料之評價方法，其包含下列步驟：將如申請專利範圍第1至12項中任一項之檢知用組成物用包裝材料密封包裝之步驟，使所得包裝體與含有被檢出物質(X)之氣體或液體接觸之步驟，與藉由該包裝體內部之該組成物的著色，檢出侵入包裝體內部之該被檢出物質(X)，並藉此評價包裝材料之步驟。
  19. 如申請專利範圍第18項之評價方法，其中上述包裝材料為食品包裝材料。
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