JPS58210564A - 酸素インジケ−タ− - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酸素の有無によって変色する酸素インジケータ
ーに関する。

近年、包装食品の保存性の向上のため、特に油性食品の
酸化防止、Ｉｉ！Ｉ！！性食品の腐敗防止やカビ発４、
防止、また衣類や穀物などの害虫駆除などのために真空
包装、窒素置換包装あるいは脱酸素剤を内容物と一緒に
封入することにより容器内の酸素を除去することが行な
われている。しかしながら内容物を包装する際の酸素の
除去の確認のため。

あるいは内容物を包装した後であっても、シール不良や
包装容器のピンポール、また輸送中容器の破損などによ
り容器の密閉が不十分となる場合があるため、ｆ！１素
インジケーターを内容物とともに封入し、製品の流通過
程においであるいは鰻終消費者が容易に容器内の酸素の
有無を判定できることが好ましいと考えられるようにな
った。

従来、酸素インジケーターとして使用され得るものとし
ては、苛性ソーダ、グルコース、およびメチ【・ンブル
ーからなる水系の酸素インジケーターおよびメチレンブ
ルーなどの特定色素、アルカリ性物質および亜ニチオン
酸塩を含有する固形状の酸素インジケーターが知られて
いる。

を配水系の酸素インジケーターは、水溶液として用いな
いと変色しないため、含水性の基材にしみ込ませて用い
るとしても、内容物が水分を嫌う食品の場合には使用で
きず、逆に水性の食品の場合には汚染の問題があった。

また還元剤であるグルコースが空気酸化されやすいため
、空気中で長期間保存できないことが実用上最大の難点
であった。

上記固形状の酸素インジケーターは特開昭５３−１１７
４９５号公報に開示されている。しかし酸素インジケー
タ−が作用するためには、水またはアルコール性化合物
の存在することが必要であり、この点において水系の酸
′素インジケーターの欠点が十分に解決されているとは
言い難い。また吸水性の粉末とともに機械的に混合して
用いるか、混合した粉体を錠剤に成型して用いることが
必要となり。

工業的には極めて高価な酸素インジケーターとなってし
まう。特に価格が高いということがこの種の酸素インジ
ケーターの普及を妨げているのが現状であった。

本発明者らは、上記水系および固形状酸素インジケータ
ーの欠点を克服し、工業的に極めて容易にしかも安価な
酸素インジケーターを開発すべく鋭意検討を重ねた結果
９本発明に到達した。すなわち本発明は、ビス（サリチ
ルアルデヒド）エチレンジイミンコバルトもしくはその
誘導体を基体表面に蒸着せしめた酸素インジケーターで
ある。

本発明においてビス（サリチルアルデヒド）エチレンジ
イミンコバルトの誘導体とは、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基などの置換基を有するもの
である。

本発明のビス（サリチルアルデヒド）エチレンジイミン
コバルトもしくはその誘導体は９例えばサリチルアルデ
ヒドもしくはその誘導体をエチレンジアミンおよび酢酸
コバルト、＠酸コバルトなどのコバルト塩とともにエタ
ノールなどのアルコール系溶媒中で還流させることによ
り容易に得ることができる。

本発明において用いることができる基体としては、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリスチレン、ポリアミドなどのプラスチック
フィルム、アルミニウム箔などの金属箔１紙、布、およ
びこれらから選ばれる複合フィルムもしくはシートであ
る。またプラスチックにアルミニウム、錫などの金属も
しくはアルミナなどの無機物を蒸着したものであっても
よい。さらにアルミニウム粉末や鉄粉などの金属粉末も
使用しうる。

Ｌ配力法で得られたビス（サリチルアルデヒド）エチレ
ンジイミンコバルトもしくはその誘導体は。

乾燥後好ましくは減圧下で基体表面に蒸着し、得られた
フィルムまたはシートは自由に裁断して使用することが
できる。さらに蒸着して得られたフィルムまたはシート
の蒸着面に酸素透過性の良好なフィルムや多孔性のフィ
ルムを積層もしくは塗工して、あるいはフィルム中に封
入して用いることも可能である。

粉末状として得られるビス（サリチルアルデヒド）エチ
レンジイミンコバルトもしくはその誘導体は、常温で黒
色を呈し、酸素の存在しない雰囲気では黄褐色を呈する
。しかしながら、基体表面に蒸着して用いた場合、蒸着
したことにより酸素に対する活性が増大するので、極め
て敏感に変色し、特に基材として透明なフィルムよりア
ルミニウム箔や白色の不透明なフィルムを使用した場合
には、酸素濃度に応じて鮮明な黄色から黒色に色の変化
が明瞭に観察できる。

本発明の酸素インジケーターは、雰囲気中の酸素のみに
よって作用し、水やその他の化合物は必要としない。ま
た可逆的に何度でも変色し保存安定性においても優れて
いる。

以下に実施例をあげて説明する。

実施例１ ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエ
チレン／未延伸ポリプロピレン　複合フィルムの未延伸
ポリプロピレン表面にビス（サリチルアルデヒド）エチ
レンジイミンコバルト　（１）を以下の条件で蒸着し、
酸素インジケーターを作製した。

使用ボート　　　　タングステンボートボート被物質距
Ｍ　　　　　９　ｃｍ 真空度　　　　　　　　　Ｉ　Ｘ　１０−”Ｔｏｒｒ蒸
着時間　　　　　　　　１０秒 ｌ桑厚　　　　　　　　　　１００人 ボート温度　　　　　　　３００°Ｃ 作製した試作片を２５℃において酸素濃度の異なる雰囲
気中に入れ、１時間後にその色相変化を観察した。比較
のためビス（サリチルアルデヒド）エチレンジイミンコ
バルトの粉末についても観察した。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート表面にビス（３−エトキシ
サリチルアルデヒド）エチレンジイミンコバル）　（ｎ
）を実施例１と同一条件で蒸着し。

酸素インジケーターを作製した。

作製した試作片を酸素雰囲気中に１時間入れて完全に黒
変させた後、市販の脱酸素剤とともに容器に入れ２５℃
における色変化を観察した。

実施例３ 実施例１で使用した基材にビス（３−フルオロサリチル
アルデヒド）エチレンジイミンコバルト（Ｉｌｌ）を実
施例１と同一条件で蒸着し、＃Ｉ素インジケーターを作
製した。実施例１と同様の試験を行いほぼ同様の結果を
えた。

実施例４ アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム表面にビス　（サリチルアルデヒド）エチレンジ
イミンコバルト　（１）を以下の条件で蒸着し、＠素イ
ンジケーターを作製した。

蒸着装置は実施例１と同一のものを使用した。

使用ボート　　　　タングステンボートボート被物質距
離　　　　　　　９ｃｍ真空度　　　　　　　　５　Ｘ
　１０’　Ｔｏｒｒ蒸着時間　　　　　　　　　　５０
秒 ｌ桑厚　　　　　　　　　　３０００人ボート温度　　
　　　　　　３００℃ 特許出願人 東洋インキ製造株式会社 富士特殊紙業株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ■、ビス（サリチルアルデヒド）エチレンジイミンコバ
   ルトもしくはその誘導体を基体表藺に蒸着せしめた＠素
   インジケーター