JPS5987363A - 酸素インジケ−タ− - Google Patents
酸素インジケ−タ−Info
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- JPS5987363A JPS5987363A JP19594682A JP19594682A JPS5987363A JP S5987363 A JPS5987363 A JP S5987363A JP 19594682 A JP19594682 A JP 19594682A JP 19594682 A JP19594682 A JP 19594682A JP S5987363 A JPS5987363 A JP S5987363A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
- G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators
- G01N31/223—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols
- G01N31/225—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators for investigating presence of specific gases or aerosols for oxygen, e.g. including dissolved oxygen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸素の有無によって変色する酸素インジケータ
ーに関する。
ーに関する。
近年、包装食品の保存性の向上のため、特に油性食品の
酸化防止、湿性食品の腐敗防止やカビ発生防止、また衣
類や穀物などの害虫駆除などのために真空包装、窒素置
換包装あるいは脱酸素剤を内容物と一緒に封入すること
により容器内の酸素。
酸化防止、湿性食品の腐敗防止やカビ発生防止、また衣
類や穀物などの害虫駆除などのために真空包装、窒素置
換包装あるいは脱酸素剤を内容物と一緒に封入すること
により容器内の酸素。
を除去することが行なわれている。しかしながら内容物
を包装する際の酸素の除去の確認のため。
を包装する際の酸素の除去の確認のため。
あるいは内容物を包装した後であっても、シール不良や
包装容器のピンホール、また輸送中容器の破損などによ
り容器の密閉が不十分となる場合があるため、酸素イン
ジケーターを内容物とともに封入し、製品の流通過程に
おいであるいは最終消費者が容易に容器内の酸素の有無
を判定できることが好ましいと考えられるようになった
。
包装容器のピンホール、また輸送中容器の破損などによ
り容器の密閉が不十分となる場合があるため、酸素イン
ジケーターを内容物とともに封入し、製品の流通過程に
おいであるいは最終消費者が容易に容器内の酸素の有無
を判定できることが好ましいと考えられるようになった
。
従来、酸素インジケーターとして使用され得るものとし
ては、苛性ソーダ、グルコース、およびメチレンブルー
からなる水系の酸素インジケーターおよびメチレンブル
ーなどの特定色素、アルカリ性物質および亜ニチオン酸
塩を含有する固形状の酸素インジケーターが知られてい
る。
ては、苛性ソーダ、グルコース、およびメチレンブルー
からなる水系の酸素インジケーターおよびメチレンブル
ーなどの特定色素、アルカリ性物質および亜ニチオン酸
塩を含有する固形状の酸素インジケーターが知られてい
る。
上記水系の酸素インジケーターは、水溶液として用いな
いと変色しないため、含水性の基材にしみ込ませて用い
るとしても、内容物が水分を嫌う食品の場合には使用で
きず、逆に水性の食品の場合には汚染の問題があった。
いと変色しないため、含水性の基材にしみ込ませて用い
るとしても、内容物が水分を嫌う食品の場合には使用で
きず、逆に水性の食品の場合には汚染の問題があった。
また還元剤であるグルコースが空気酸化されやすいため
、空気中で長期間保存できないことが実用上最大の難点
であった。
、空気中で長期間保存できないことが実用上最大の難点
であった。
上記固形状の酸素インジケーターは特開昭５３−１１７
４９５号公報に開示されている。しかし酸素インジケー
ターが作用するためには、水またはアルコール性化合物
の存在することが必要であり、この点において水系の酸
素インジケーターの欠点が十分に解決されているとは言
い難い。また吸水性の粉末とともに機械的に混合して用
いるか、混合した粉体を錠剤に成型して用いることが必
要となり。
４９５号公報に開示されている。しかし酸素インジケー
ターが作用するためには、水またはアルコール性化合物
の存在することが必要であり、この点において水系の酸
素インジケーターの欠点が十分に解決されているとは言
い難い。また吸水性の粉末とともに機械的に混合して用
いるか、混合した粉体を錠剤に成型して用いることが必
要となり。
工業的には極めて高価な酸素インジケーターとなってし
まう。特に価格が高いということがこの種の酸素インジ
ケーターの普及を妨げているのが現状であった。
まう。特に価格が高いということがこの種の酸素インジ
ケーターの普及を妨げているのが現状であった。
本発明者らは、上記水系および固形状酸素インジケータ
ーの欠点を克服し、工業的に極めて容易にしかも安価な
酸素インジケーターを開発すべく鋭意検討を重ねた結果
１本発明に到達した。すなわち本発明は、ビス（サリチ
ルアルデヒド）−３゜３′−ジイミノジプロピルアミン
コバルトもしくはその誘導体を基体表面に蒸着せしめた
酸素インジケーターである。
ーの欠点を克服し、工業的に極めて容易にしかも安価な
酸素インジケーターを開発すべく鋭意検討を重ねた結果
１本発明に到達した。すなわち本発明は、ビス（サリチ
ルアルデヒド）−３゜３′−ジイミノジプロピルアミン
コバルトもしくはその誘導体を基体表面に蒸着せしめた
酸素インジケーターである。
本発明においてビス（サリチルアルデヒド）−３，３′
−ジイミノジプロピルアミンコバルトの誘導体とは、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基など
の置換基を有するものである。
−ジイミノジプロピルアミンコバルトの誘導体とは、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基など
の置換基を有するものである。
本発明のビス（サリチルアルデヒドｌ−３，３’−ジイ
ミノジプロビルアミンコパルＩ・もしくはその誘導体は
１例えばサリチルアルデヒドもしくはその誘導体を３，
３′−ジアミノジプロピルアミンおよび酢酸コバルト、
硝酸コバルトなどのコバルト塩とともにエタノールなど
のアルコール系溶媒中で還流させることにより容易に得
ることができる。
ミノジプロビルアミンコパルＩ・もしくはその誘導体は
１例えばサリチルアルデヒドもしくはその誘導体を３，
３′−ジアミノジプロピルアミンおよび酢酸コバルト、
硝酸コバルトなどのコバルト塩とともにエタノールなど
のアルコール系溶媒中で還流させることにより容易に得
ることができる。
本発明において用いることができる基体としては、ポリ
プロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリスチレン、ポリアミドなどのプラスチック
フィルム、アルミニウム箔などの金属箔３紙、布、およ
びこれらから選ばれる複合フィルムもしくはシートであ
る。またプラスチックにアルミニウム、錫などの金属も
しくはアルミナなどの無機物を蒸着したものであっても
よい。さらにアルミニウム粉末や鉄粉などの金属粉末も
使用しうる。
プロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリスチレン、ポリアミドなどのプラスチック
フィルム、アルミニウム箔などの金属箔３紙、布、およ
びこれらから選ばれる複合フィルムもしくはシートであ
る。またプラスチックにアルミニウム、錫などの金属も
しくはアルミナなどの無機物を蒸着したものであっても
よい。さらにアルミニウム粉末や鉄粉などの金属粉末も
使用しうる。
上記方法で得られたビス（サリチルアルデヒド）−３，
３−ジイミノジプロピルアミンコバルトもも（はその誘
導体は、乾燥後好ましくは減圧下で基体表面に蒸着し、
得られたフィルムまたはシートは自由に裁断して使用す
ることができる。さらに蒸着して得られたフィルムまた
はシートの蒸着面に酸素透過性の良好なフィルムや多孔
性のフィルムを積層もしくは塗工して、あるいはフィル
ム中に封入して用いることも可能である。
３−ジイミノジプロピルアミンコバルトもも（はその誘
導体は、乾燥後好ましくは減圧下で基体表面に蒸着し、
得られたフィルムまたはシートは自由に裁断して使用す
ることができる。さらに蒸着して得られたフィルムまた
はシートの蒸着面に酸素透過性の良好なフィルムや多孔
性のフィルムを積層もしくは塗工して、あるいはフィル
ム中に封入して用いることも可能である。
粉末状として得られるビス（サリチルアルデヒド）−３
，３−ジイミノジプロピルアミンコバルトもしくはその
誘導体は、常温で黒色を呈し、酸素の存在しない雰囲気
では黄褐色を呈する。しかしながら、基体表面に蒸着し
て用いた場合、蒸着したことにより酸素に対する活性が
増大するので極めて敏感に変色し、特に基材として透明
なフィルムよりアルミニウム箔や白色の不透明なフィル
５− ムを使用した場合には、酸素濃度に応じて鮮明な黄色か
ら黒色に色の変化が明瞭に観察できる。
，３−ジイミノジプロピルアミンコバルトもしくはその
誘導体は、常温で黒色を呈し、酸素の存在しない雰囲気
では黄褐色を呈する。しかしながら、基体表面に蒸着し
て用いた場合、蒸着したことにより酸素に対する活性が
増大するので極めて敏感に変色し、特に基材として透明
なフィルムよりアルミニウム箔や白色の不透明なフィル
５− ムを使用した場合には、酸素濃度に応じて鮮明な黄色か
ら黒色に色の変化が明瞭に観察できる。
本発明の酸素インジケーターは、雰囲気中の酸素のみに
よって作用し、水やその他の化合物は必要としない。ま
た可逆的に何度でも変色し保存安定性においても優れて
いる。
よって作用し、水やその他の化合物は必要としない。ま
た可逆的に何度でも変色し保存安定性においても優れて
いる。
以下に実施例をあげて説明する。
実施例１
ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエ
チレン／未延伸ポリプロピレン 複合フィルムの未延伸
ポリプロピレン表面にビス（サリチルアルデヒド）−３
，３−ジイミノジプロビルアミンコバル）’（Ｉ）を以
下の条件で蒸着し、酸素インジケーターを作製した。
チレン／未延伸ポリプロピレン 複合フィルムの未延伸
ポリプロピレン表面にビス（サリチルアルデヒド）−３
，３−ジイミノジプロビルアミンコバル）’（Ｉ）を以
下の条件で蒸着し、酸素インジケーターを作製した。
６−
使用ボート タングステンボートボート被物質距
ｌ１ｌｌＩ ９ｃｍ真空度
Ｉ Ｘ １． ＯＴｏｒｒ蒸着時間 １
０秒 膜厚 １００人 ボート温度 ３００°Ｃ 作製した試作片を２５℃において酸素濃度の異なる雰囲
気中に入れ、１時間後にその色相変化を観察した。比較
のためビス（サリチルアルデヒド）−３，３−ジイミノ
ジプロピルアミンコバルトの粉末についても観察した。
ｌ１ｌｌＩ ９ｃｍ真空度
Ｉ Ｘ １． ＯＴｏｒｒ蒸着時間 １
０秒 膜厚 １００人 ボート温度 ３００°Ｃ 作製した試作片を２５℃において酸素濃度の異なる雰囲
気中に入れ、１時間後にその色相変化を観察した。比較
のためビス（サリチルアルデヒド）−３，３−ジイミノ
ジプロピルアミンコバルトの粉末についても観察した。
実施例２
ポリエチレンテレフタレート表面にビス（３−エトキシ
サリチルアルデヒド）−３，３−ジイミノジプロピルア
ミンコバルト （ＩＩ）を実施例１と同一条件で蒸着し
、酸素インジケーターを作製した。
サリチルアルデヒド）−３，３−ジイミノジプロピルア
ミンコバルト （ＩＩ）を実施例１と同一条件で蒸着し
、酸素インジケーターを作製した。
■
作製した試作片を酸素雰囲気中に１時間入れて完全に黒
変させた後、市販の脱酸素剤とともに容器に入れ２５℃
における色変化を観察した。
変させた後、市販の脱酸素剤とともに容器に入れ２５℃
における色変化を観察した。
実施例３
実施例１で使用した基材にビス（３−フルオロサリチル
アルデヒド）−３，３’−ジイミノジプロピルアミンコ
バルト （■）を実施例１と同一条件で蒸着し、酸素イ
ンジケーターを作製した。実施例１と同様の試験を行い
、はぼ同様の結果を得た。
アルデヒド）−３，３’−ジイミノジプロピルアミンコ
バルト （■）を実施例１と同一条件で蒸着し、酸素イ
ンジケーターを作製した。実施例１と同様の試験を行い
、はぼ同様の結果を得た。
■
実施例４
アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレフタレートフ
ィルム表面にビス（サリチルアルデヒド）−３１３−ジ
イミノジプロピルアミンコバルト（１）を以下の条件で
蒸着し３ｗｉ素インジケーターを作製した。
ィルム表面にビス（サリチルアルデヒド）−３１３−ジ
イミノジプロピルアミンコバルト（１）を以下の条件で
蒸着し３ｗｉ素インジケーターを作製した。
蒸着装置は実施例１と同一のものを使用した。
使用ボート タングステンボートボート被物質距
離 ９ ｃｍ９− 真空度 ５ Ｘ １０ Ｔｏｒｒ蒸着
時間 ５０秒 ｌｌ莫厚 ３０００人ボート温度
３００ ’Ｃ特許出願人 東洋インキ製造株式会社 １０−
離 ９ ｃｍ９− 真空度 ５ Ｘ １０ Ｔｏｒｒ蒸着
時間 ５０秒 ｌｌ莫厚 ３０００人ボート温度
３００ ’Ｃ特許出願人 東洋インキ製造株式会社 １０−
Claims (1)
- １、ビス（サリチルアルデヒド）−３，３−ジイミノジ
プロピルアミンコバルトもしくはその誘導体を基体表面
に蒸着せしめた酸素インジケータ０
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19594682A JPS5987363A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 酸素インジケ−タ− |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19594682A JPS5987363A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 酸素インジケ−タ− |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5987363A true JPS5987363A (ja) | 1984-05-19 |
| JPH0261706B2 JPH0261706B2 (ja) | 1990-12-20 |
Family
ID=16349598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19594682A Granted JPS5987363A (ja) | 1982-11-10 | 1982-11-10 | 酸素インジケ−タ− |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5987363A (ja) |
-
1982
- 1982-11-10 JP JP19594682A patent/JPS5987363A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0261706B2 (ja) | 1990-12-20 |
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