TWI373347B

TWI373347B -

Info

Publication number: TWI373347B
Application number: TW094145330A
Authority: TW
Inventors: Akira Shibuya; Hidemasa Aoki; Makoto Saito; Motoaki Kamachi; Atsushi Tsuchiya; Akio Okamura
Original assignee: Showa Denko Kk
Priority date: 2004-12-20
Filing date: 2005-12-20
Publication date: 2012-10-01
Also published as: CN101083975A; TW200637595A; WO2006068276A1; ES2460865T3; AU2005320058A1; CN101669887A; US8961946B2; KR20070089248A; AU2005320058B2; KR100905733B1; EP1827370A1; CN101083975B; CN101669887B; US20080085251A1; EP1827370B1

Description

(1) 1373347 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係關於含有環狀氫硫基化合物之新穎毛髮處理劑及毛髮之電烫髮加工方法。 : 【先前技術】已知電燙髮加工方法係由2個步驟所形成。亦即，由 # 還原劑的作用切斷毛髮之胱胺酸（二硫化物）鍵結之步驟，及後續之使用氧化劑之中和或固定步驟，由後者步驟恢復胱胺酸（二硫化物）鍵結。傳統上，毛髮之電烫髮加工所使用之化合物係使用锍基乙酸、半胱胺酸、乙醯半胱胺酸、及此等之鹽類等之一般亦稱爲角蛋白還原物質之化合物。此等傳統上亦稱爲角蛋白還原物質之化合物，因爲於鹼性條件下，具有作爲毛髮之電燙髮加工用之實用性能，所以大多的電烫髮液調整 ® 成pH9.5程度之鹼性。然而，已知調整成鹼性之電燙髮液引起毛髮或頭皮之損傷，爲解決此等不適狀況，進行開發可於中性至弱酸性之pH範圍（pH: 3至7.5，25 °C)使用之角蛋白還原物質。例如，作爲如此pH範圍所使用之角蛋白還原物質，檢討使用锍基乙酸之單甘油酯（例如，專利文獻1)。另外，以解決锍基乙酸酯所引起皮膚障礙爲目的，亦檢討使用氫硫基乙醇酸醢胺衍生物及巯基乳酸醯胺衍生物（例如，專利文獻2、專利文獻3)，另外，亦檢討使用於弱酸性發 -6- (2) 1373347 揮效果之半胺酸（例如，專利文獻4)。專利文獻1:特開平08-291031號公報專利文獻2:特表2000-507272號公報專利文獻3:特表2003-528901號公報丨專利文獻4:特開平〇3_271214號公報 -· 【發明內容】 • 發明所欲解決之課題然而，專利文獻1所揭示之锍基乙酸單甘油酯係液體，關於操作性、特定臭氣上雖優異，但推測來自其結構中之羥基之敏化性之報告仍未達成實用。專利文獻2所揭示之氫硫基羧酸醯胺係已知具有皮膚刺激性，另外，專利文獻3所揭示之氫硫基羧酸醯胺衍生物，亦擔心相同樣的敏化性，另有亦擔心精製不足或保存中游離之原料氨所引起之敏化性、皮膚刺激性等之問題。 ® 專利文獻4所揭示之半胺酸，於弱酸性至酸性之燙髮性能並不足，另外，電燙髮處理後之頭髮有獨特臭氣等之課題多。如此之由傳統所揭示之角蛋白還原物質，現階段並不能得到所需之毛髮處理劑。另外，於弱鹼性範圍使用時，雖能發揮發需之燙髮性能，但於弱鹼性範圍進行電烫髮加工時，會對皮膚或頭髮造成影響，例如頭髮變色、乾燥。因此，將傳統之毛髮處理劑，即使於影響較少之中性 (3) 1373347 、弱酸性範圍使用，相關之pH範圍，不能得到足夠的烫髮性能，另外’爲保持燙髮性能而大量使用時，相對地臭氣無法消去’並且還原物質亦造成皮膚損傷，現階段不能得到具有所需燙髮性能之毛髮處理劑。 :亦即’本發明目的係提供即使於尤其對皮膚刺激少之 _ · 中性至弱酸性之pH範圍，仍可進行毛髮之電烫髮加工之毛髮處理劑。 • 另外，作爲解決相關問題，本申請人揭示本發明含環狀氫硫基化合物爲角蛋白還原物質之毛髮處理劑，但亦發現該環狀氫硫基化合物於毛髮處理劑含水時，水解而經時性減少藥劑中之環狀氫硫基化合物濃度，並且隨著分解而發生著色或沈澱等之外觀受損之新的問題點》因此，本發明係以提昇含水藥劑中之上述環狀氫硫基化合物之安定性，防止藥劑中之環狀氫硫基化合物濃度經時性減少，藥劑著色或沈澱發生等，提供經長期仍具有安 ® 定的性能及優異外觀之毛髮處理劑爲目的。 _ 另外，傳統上，由電燙髮加工用劑之毛髮之燙髮處理係由具有還原劑等之第1劑（以下亦稱爲電烫髮加工用劑第 1劑）及含有氧化劑等之第2劑（以下亦稱爲電燙髮加工用劑第2劑）而進行》因第1劑之還原劑含有作爲主要成份之如上述專利文獻之氫硫基化合物，所以電烫髮處理時，有伴隨不愉快臭味的問題。因此，本發明目的係提供即使於尤其對皮膚刺激少之中性至弱酸性之pH範圍，仍可進行毛髮之電烫髮加工， ⑤ -8- (4) 1373347 ' 並且遮蔽不愉快臭味之毛髮處理劑。課題之解決手段本發明者等努力硏究的結果，發現使用特定的環狀氫_

— 硫基化合物爲角蛋白還原物質作爲電烫髮加工用劑第1齊|J - ，於中性至弱酸性之pH範圍，比已知之化合物具有更高的烫髮性能。 • 另外，發現相關之環狀氫硫基化合物，於中性至酸性之PH範圍’比已知之化合物具有更高的烫髮性能。接著進一步檢討的結果’發現若再併用其他的角蛋白還原物質，於廣泛之pH範圍具有高的燙髮性能。進而，由含有相關特定之環狀氫硫基化合物及界面活性劑及水所形成，由乳化之毛髮處理劑，發現可提昇藥劑中之該環狀氫硫基化合物之安定性。另外，使用相關之環狀氫硫基化合物作爲角蛋白還原

^ 物質使用’倂用特定的香料，發現於中性至弱酸性之pH .範圍，比已知之化合物具有更高的烫髮性能，並且遮蔽基於氫硫基之不偷快臭味，而完成本發明。亦即，本發明之第1種型態係含下述之（1八）至（10八）之事項。本發明之第2種型態係含下述之（1B)至（12B)之事項。本發明之第3種型態係含下述之（1C)至（15C)之事項。本發明之第4種型態係含下述之（id)至（11D)之事項。 (1A)含有至少1種以式（1)所示之化合物爲特徵之毛髮處理劑。 -9- (5) (5)1373347

(X係表示_〇-、.S-、·ΝΗ-、-NR1-中任一種之結構。Ri係表示碳數1至6之烷基。Y係表示氧原子或硫原子。Z係表示具有至少1個氫硫基之二價有機殘基）。 (2A)(1A)之毛髮處理劑中，以上述式（1)所示之化合物係以下述式（2)所示之化合物。

(X係表不- 0-、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構。 R1係表示碳數1至6之烷基》R2係表示氫原子或碳數1至6之院基。Υ係表示氧原子或硫原子。R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）。 (3Α)(1Α)或（2Α)之毛髮處理劑中，式（1)或（2)之X係「-〇-」、「-ΝΗ-」、γ·Ν(：Η3·」或「-S·」。 (4A)(1A)至（3A)之毛髮處理劑中，式（〗）或（2)之γ係 -10- (6) (6)1373347 氧原子。 (5A)(2A)至（4A)之毛髮處理劑中，式（2)之R係伸烷基。 (6A)(2A)至（4A)之毛髮處理劑中，式（2)之R係具有1 個以上氫硫基之伸烷基。 (7A)(2A)之毛髮處理劑中，式（1)及（2)所示之化合物係至少1種選自2-氫硫基-4-丁內酯（別名：2-氫硫基·4-丁酸內醋（butanolide)) 、 2-氫硫基-4-蔬基丁內醋 (thiobutyrolactone)、2-氫硫基-4-丁內醯胺、N -甲基-2·氫硫基_4_丁內醯胺、N-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-氨硫基-4-丁內釀胺、_N-(2 -乙氧基）乙基·2· 氨硫基丁內醯胺、2 -氫硫基-4-甲基-4 -丁內酯、2 -氫硫基-4-乙基-4-丁內酯、2-氫硫基-5-戊內酯、2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-5-戊內醢胺' Ν-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2 -乙氧基）乙基-2 -氫硫基-5-戊內酸胺、2 -氫硫基- 6-己內醯胺所成群。 (8Α)(1Α)至（7Α)之毛髮處理劑中，上述式（1)或（2)所示之化合物的含量，以還原物質之含有率（锍基乙酸換算），爲0.2至30質量％ » (9Α)(1Α)至（8Α)之毛髮處理劑中，毛髮處理劑之ρΗ 爲 2.5 至 8.7。 (10Α)使用上述（1Α)至（9Α)之毛髮處理劑之毛髮之電烫髮加工方法。 ⑤ -11 - (7) 1373347 (1B)含有（i)至少1種以下述式（2)所示之化合物【化3】

Y

II x/C、?r2-sh (2) # (X係表示-〇-、-S-、-NH-、-nr1·中任一種之結構。R]係表示碳數1至6之烷基。R2係表示氫原子或碳數}至6之烷基 ° Y係表示氧原子或硫原子。r係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）。及（Π)至少1種選自毓基乙酸、巯基乳酸 '半胱胺酸、半胺酸（cysteamine)、以及此等之鹽或酯衍生物或醯胺衍生物所成群之化合物之毛髮處理劑。 (2B)(1B)之毛髮處理劑中，（ii)之化合物含量相對於 Φ ⑴及⑴）之化合物合計量（ii)/(i+ ii)爲0.01至50莫耳％。 (3B)(1B)或（2B)之毛髮處理劑中，毛髮處理劑之pH 爲2.5至8.7之範圍。 (4B)(1B)至（3B)之毛髮處理劑中，（ϋ)之化合物係半胺酸、其鹽或其酯衍生物》 (5B)(1B)至（4B)之毛髮處理劑中，式（2)之X係「_〇_ 」、「-NH-」、「-NCH3-」或「-s·」。 (6B)(1B)至（5B)之毛髮處理劑中，式（2)之Y係氧原子 ⑤ -12- (8) 1373347 (7B)(1B)至（6B)之毛髮處理劑中，式（2)之R係伸烷基〇 (8B)(1B)至（7B)之毛髮處理劑中，式（2)之R係具有1 個以上氫硫基之伸烷基。 (9B)(1B)至（8B)之毛髮處理劑中，式（2)所示之化合物 -· : 係至少1種選自上述式（2)所示之化合物中之2-氫硫基丁內酯（2-氫硫基-4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4-锍基丁內酯、2-# 氫硫基_4_丁內醯胺、Ν-甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、2· 氫硫基-4-甲基-4-丁內酯' 2-氫硫基-4-乙基-4-丁內酯、2-氫硫基-5-戊內酯：2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-5·戊內醯胺、Ν·(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-6-己內醯胺所成群。 ® (10Β)(1Β)至（9Β)之毛髮處理劑中，上述式⑴及（ii)之化合物的含量（合計量），以還原物質之含有率（巯基乙酸換算），爲0.2至30質量％。 (11B)(1B)至（10B)之毛髮處理劑，其爲電烫髮加工用藥劑。 (12B)使用（11B)之毛髮處理劑之毛髮之電燙髮加工方法。 (1C)含有、乳化以下述式（2)所示之化合物及界面活性劑及水爲特徵之毛髮處理劑； -13- (9) 1373347 【化4】

Y

II (C〕r2-sh R (2) (X係表示- 0-、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構。Ri係鲁表不碳數1至6之烷基。r2係表示氫原子或碳數1至6之垸基。Y係表示氧原子或硫原子。R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）。。 (2C)上述（1C)之毛髮處理劑中，以上述式（2)之\係_ 〇-、-ΝΗ-、-NCH3-或-S-爲特徵。 (3C)上述（1C)或（2C)之毛髮處理劑中，以上述式（2)之 Y係氧原子爲特徵。 (4C)上述（1C)至（3C)中任一種之毛髮處理劑中，以上 • 述式（2)之R係伸烷基爲特徵。 (5C)上述（1C)至（3C)中任一種之毛髮處理劑中，以上述式（2)之R係具有1個以上氫硫基之伸烷基爲特徵。 (6C)上述（1C)之毛髮處理劑中，以上述式（2)所示之化合物係至少1種選自氫硫基_4_丁內酯（別名：2-氫硫基· 4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4-毓基丁內酯' 2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-乙基-2·氫硫基· 4-丁內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、 Ν-(2·乙氧基）乙基·2_氫硫基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-4 -甲 1373347 do) 基-4-丁內醋、2-氫硫基·4-乙基-4-丁內醋、2_氫硫基-5-戊內酯、2-氫硫基-5-戊內醯胺、N-甲基-2-氫硫基·5·戊內醯胺、Ν -乙基_2 -氣硫基-5 -戊內醯胺、Ν-(2 -甲氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2·乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內 : 醯胺、2-氫硫基-6·己內醯胺所成群爲特徵。 -· [ (7C)上述（1C)至（6C)中任一種之毛髮處理劑中，以上述界面活性劑係至少1種選自非離子性界面活性劑、陽離 # 子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑、生物界面活性劑所成群爲特徵。 (8C)上述（7C)之毛髮處理劑中，以上述非離子性界面活性劑係至少1種選自聚環氧乙烷加成莫耳數爲10至100之聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷烯基醚、聚環氧乙烷烷基苯基醚所成群爲特徵。 (9C)上述（7C)之毛髮處理劑中，以上述非離子性界面活性劑係聚矽氧烷系非離子性界面活性劑爲特徵。 • (10C)上述（7C)之毛髮處理劑中，以上述生物界面活性劑具有脂胜肽結構爲特徵。 (11C)上述（1C)至（10C)中任一種之毛髮處理劑中，上述式（2)所示化合物的含量，以還原物質之含有率（锍基乙酸換算），爲〇·2至3 0質量％爲特徵。 (12C)上述（1C)至（11C)中任一種之毛髮處理劑中，以上述界面活性劑的含量係0.1至20質量％爲特徵。 (13C)上述（1C)至（12C)中任一種之毛髮處理劑中，以藥劑之pH爲2.5至8.7爲特徵。 ⑧ -15- (11) 1373347 (14C)上述（1C)至（13C)中任一種之毛髮處理劑，其特徵爲電燙髮加工用藥劑。 (15C)使用上述（1C)至（14C)中任一種之毛髮處理劑作舄毛髮處理劑爲特徵之毛髮之電烫髮加工方法。 (1D)含有⑴至少1種以下述式（2)所示之化合物，

(X係表示-0-、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構。 R1係表示碳數1至6之烷基。R2係表示氫原子或碳數1至6之烷基。Y係表示氧原子或硫原子。R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）。及（ii)至少1種以上選自（A)烴類、（B)醇類、（C)酚類 ' (D)醛類及/或縮醛類、（E)酮類及/或縮酮類、（F)醚類、 (G)合成麝香類、（H)酸類、（I)內酯類、（J)酯類、（K)含氮及/或含硫及/或含鹵素化合物、（L)天然香料所成群之香料爲特徵之毛髮處理劑。 (2D)(1D)之毛髮處理劑中，作爲（ii)香料係含有至少1 種選自乙醯二異戊烯、茴香醇、十一碳烷酸內酯、乙基麥芽醇、橙油、樟腦、香葉醇（geraniol) '香葉腈、二甲基辛醛、環十五內酯、檸檬醛、香茅醛、二甲基辛烯醇、二 ⑤ -16- (12) 1373347 氫茉莉酸甲酯、二氫香葉烯醇、肉桂醇、薄荷油 (spearmint oil)、二氫大馬酮（daniascone)、艾菊油、 Tripral、三甲基十一碳二烯醛、r -癸內酯、三甲基己烯醛、橙花醇、橙花叔醇、7-壬內酯、羅勒油、蒎烯、苯乙醇、苯基丙醛、葑醇、己烯醛 '順式·3_己烯醇、胡椒薄荷油、佛手柑油、甲酸苯甲酯 '苯甲醛、冰片（Bor neol) 、甲基紫蘿酮、甲基肉桂醛、甲氧基香茅醛、盖烷醇、薄荷醇、薄荷酮、萊姆油、覆盆莓酮、沈香醇、氧化沈香醇 (Linalool oxide)、檸檬烯、檸檬油、玫瑰苯酮、乙酸丁基環己酯、乙酸異冰片酯、乙酸二甲基苯基乙基烴甲酯、乙酸二甲基苯甲基烴甲酯、4-(1-乙氧基乙烯基）-3,3,5,5-四甲基環己酮、順式-對盖烷-7-醇、甲酸α，3,3-三甲基環己烷甲酯、2,2,6-三甲基環己烷羧酸乙酯、2,6.,6-三甲基-ΙΕ 豆基環己烷、 2-甲基 -4-(2,2,3-三甲基 -3-環戊烯 -卜基）-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-卜基）·戊烷-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-卜基）-2-丁烯. 1-醇所成群。 (3D)(1D)至（2D)之毛髮處理劑中，式（2)之X係-〇·、· NH-、-NCH3-或-S-。 (4D)(1D)至（3D)之毛髮處理劑中，式（2)之Y係氧原子》 (5D)(1D)至（4D)之毛髮處理劑中，式（2)之R係伸院基。 (6D)(1D)至（5D)之毛髮處理劑中，式（2)之R係具有1 ⑤ -17- (13) (13)1373347 個以上氫硫基之伸烷基。 (7D)(1D)至（6D)之毛髮處理劑中，式（2)所示之化合物係至少1種選自2-氫硫基-4-丁內酯（別名：2-氫硫基-4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4-锍基丁內酯' 2-氫硫基-4_ 丁內醯胺、N•甲基-2-氫硫基-4· 丁內醯胺、N-乙基-2·氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2· 乙氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-4·甲基-4-丁內酯、2-氫硫基-4-乙基-4-丁內酯、2·氫硫基-5-戊內酯、2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、 Ν-乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺' Ν-(2·甲氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν·(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-6-己內醯胺所成群。 (8D)(1D)至（7D)之毛髮處理劑中，上述式（2)所示之化合物的含量’以還原物質之含有率（巯基乙酸換算），爲0.2 至30質量％。 (9D)(1D)至（8D)之毛髮處理劑中，藥劑之pH爲2.5至 8.7。 (10D)(8D)至（10D)之毛髮處理劑，其爲電烫髮加工用藥劑。 (11D)使用（1D)至（10D)中任一種之毛髮處理劑爲特徵之毛髮之電燙髮加工方法。發明之功效 (第1種型態） ⑤ -18- (14) 1373347 本發明中毛髮處理劑所使用之環狀氫硫基化合物，於中性至弱酸性之pH範圍具有優異的電燙髮加工實用性能。另外，即使上述之環狀氫硫基化合物含有濃度爲低濃度 _ ，仍具有優異的電烫髮加工實用性能。因此，本發明之毛髮處理劑，即使於中性至弱酸性之pH範圍，與常用毛髮 : 處理劑相比較，得到安定之燙髮效率。另外，進行處理時，對皮膚的刺激亦少，另外，敏化性亦少。 # 因此，本發明之毛髮處理劑係極有效地使用於毛髮之電燙髮加工。 (第2種型態）有關本發明之毛髮處理劑，尤其多使用爲電燙髮加工用藥劑，含有於中性至酸性之pH範圍，具有優異的電燙髮加工實用性能之環狀氫硫基化合物，及於中性至弱鹼性之pH範圍，具有優異的電燙髮加工實用性能之氫硫基化合物。因此’由本發明，於廣乏的pH範圍（酸性至弱鹼性 )，可發揮高電烫髮加工性能。另外，因爲上述之環狀氫硫基化合物含有濃度即使爲低濃度，仍具有優異的電燙髮加工實用性能，所以可減少藥劑量本身，並且因爲即使於中性至酸性範圍之pH範圍，與常用毛髮處理劑相比較，得到安定之燙髮效率，所以進行處理時，對皮膚的刺激亦少，另外，敏化性亦少。因此，本發明之毛髮處理劑係極有效地作爲尤其毛髮之電烫髮加工之毛髮處理劑。 -19- (15) 1373347 (第3種型態）由本發明之毛髮處理劑，即使於水存在下，仍可特定之環狀氫硫基化合物於藥劑中之安定性，防止藥之環狀氫硫基化合物濃度經時地減少，藥劑的著色或 • « 發生等，可維持長期間安定的性能及優異的外觀。亦即，使用本發明之毛髮處理劑作爲電燙髮加工劑時，於中性至弱酸性之pH範圍之優異的電烫髮加 ® 能，長期保存後亦可發揮而無改變，並且抑制發生變沈澱等之外觀不良，可更加提昇商品價値。因此，本之毛髮處理劑係適用爲電烫髮加工用藥劑，極有效地於毛髮之電燙髮加工。 (第4種型態）本發明中毛髮處理劑所使用之環狀氫硫基化合物中性至弱酸性之pH範圍具有優異的電烫髮加工實用 • 及毛髮變形矯正性能。另外，即使上述之環狀氫硫基物含有濃度爲低濃度，仍具有優異的效果。因此，若使用本發明之毛髮處理劑作爲電燙髮加藥劑時，即使於中性至酸性範圍之pH範圍，與常用處理劑相比較，得到安定之燙髮效率。另外，進行處，對皮膚的刺激亦少，另外，敏化性亦少，並且因爲特定的香料，所以亦不發出特有的臭氣。另外，遮蔽中之反應臭氣，及處理後殘餘臭氣之不愉快感的效果異，而且，處理後暫時殘留好的氣味。提昇劑中沈澱用藥工性色或發明使用，於性能化合工用毛髮理時倂用處理亦優 ⑤ -20 - (16) 1373347 使用本發明之毛髮處理劑作爲組合還原劑（第1劑）及氧化劑（第2劑）使用之毛髮矯正劑之還原劑時，於弱酸性至弱鹼性之廣泛pH範圍’可達成優異的毛髮變形矯正效 • 果。尤其，因爲於弱酸性至中性之pH範圍，可發揮更加優異的毛髮變形矯正性能，所以由本發明之毛髮矯正劑，可大幅減低對毛髮或皮膚的損傷，並且可確實進行改善不規則的頭髮或捲髮燙直、形成捲曲等。 # 因此’本發明之毛髮處理劑係極有效地使用於毛髮之電燙髮加工。因此’本發明之毛髮矯正劑係改變不規則的頭髮或捲髮等之毛髮而矯正，極有效地使用於毛髮之變形矯正。用以實施發明之最佳型態以下係具體地說明關於本發明。另外，本說明書中r 毛髮處理劑」，包括廣泛地適用於毛髮之處理劑，施以後 ® 續之氧化劑處理，尤其對於毛髮之捲髮形成或毛髮之捲髮矯正’具有優異的效果，廣義上稱爲「電烫髮加工用藥劑」。具體上，包括具有強力捲髮形成力之電烫髮用劑、具有弱捲髮形成力之燙髮劑、捲髮燙直劑、難以整理的頭髮或捲髮之燙直電髮用劑等。

[第1種型態]:毛髮處理劑A 有關本發明之第1種型態，含有至少1種特定之環狀氫硫基化合物之毛髮處理劑（以下稱爲毛髮處理劑A)。 ⑤ -21 - (17) 1373347 環狀氫硫基化合物本發明之毛髮處理劑係含有至少1種以下述式（1)及/或 (2)所示之環狀氫硫基化合物爲特徵。

【化6】 II

(X係表示- 〇-、-S·、-NH-、-NR1-中任一種之結構。R1係 Φ 表示碳數1至6之烷基。Y係表示氧原子或硫原子。（1)式中之Z係表示至少具有1個氫硫基之二價有機殘基。另外，（2)式中之R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基，R2 係表示氫原子或碳數1至6之烷基）。作爲 X 之「-〇-」、「-NH-」、「-NCH3-」、「-S-」，對於作爲水溶液所使用之電烫髮液之溶解度較高，就液調製上係適合的。 R1爲甲基、乙基，就提昇對毛髮之滲透性上係適合的。以R1爲甲基尤佳。 ⑤ -22- (18) 1373347 式（1)及（2)中，Y係表示氧原子或硫原子，但就工業原料取得或操作性，以氧原子爲宜。式（1)中，Ζ係表示具有至少1個氫硫基（-SH)之二價有機殘基。氫硫基可爲1個或多數個，但以1個或2個爲宜。 •m .尤其以作爲二價有機殘基之伸烷基上鍵結氫硫基者爲宜。 \ 另外’鍵結氫硫基於伸烷基的位置並無特別的限制。氫硫基可直接鍵結於伸烷基，另外，亦可介由伸烷基等（例如 • 氫硫基乙基）。伸烷基主鏈之碳數係以3至7爲宜。另外，有機殘基係可具有分支、支鏈。作爲支鏈，可舉例如烷基、鏈烯基等。作爲式（1)所示之化合物，雖以後述之式（2)所示之化合物爲宜，但除了式（2)所示之化合物以外，其他可舉例如3-氫硫基-4-丁內酯、2,3-二氫硫基-4-丁內酯、2,4-二氫硫基·4-丁內酯、3,4-二氫硫基-4-丁內酯、3-氫硫基-4-锍基丁內酯、3-氫硫基-4-丁內醯胺、2,3-二氫硫基-4-丁內 ® 醯胺、2,4-二氫硫基-4-丁內醯胺、3,4-二氫硫基-4-丁內醯胺、3-氫硫基-5-戊內酯、4-氫硫基-5·戊內酯、2,3·二氫硫基-5-戊內酯、2,4-二氫硫基-5-戊內酯、2,5-二氫硫基-5-戊內酯、3,4-二氫硫基-5-戊內酯、3-氫硫基-5-毓基戊內酯、3_氫硫基-5-戊內醯胺、4-氫硫基-5-戊內醯胺、2,3-二氫硫基-5-戊內醯胺、2,4-二氫硫基-5-戊內醯胺、2,5·二氫硫基-5-戊內醯胺、3·氫硫基-6-己內酯、4-氫硫基-6-己內酯、5-氫硫基-6-己內酯、2,3 -二氫硫基-6-己內酯、2,4 -二氣硫基·6-己內醋、2,5 -—氫硫基己內醋、3 -氫硫基-6- ⑤ -23- (19) 1373347 己內醯胺' 4_氫硫基-6-己內醯胺、5-氫硫基-6-己內醯胺、2,3-二氫硫基-6-己內醯胺、2,4-二氫硫基-6-己內醯胺、 2,5 -二氫硫基-6-己內醯胺以及此等內醯胺類之N_甲基或 N-乙基衍生物等。此等中’就電燙髮性能、及工業上製造之觀點上，以 3-氫硫基-4-丁內酯、2,3 -二氫硫基-4-丁內酯、2,4 -二氫硫基-4-丁內酯、3-氫硫基_4_丁內醯胺、2，3·二氫硫基-4-丁 • 內醯胺、2，心二氫硫基_4-丁內醯胺' 2,3_二氫硫基·5_戊內酯、2,4-二氫硫基-5-戊內酯、2,5-二氫硫基-5-戊內酯、3· 氫硫基-5-戊內醯胺、4-氫硫基-5-戊內醯胺、2,3_二氫硫基-5-戊內醯胺、2,4-二氫硫基-5-戊內醯胺、2,5-二氫硫基-5-戊內醯胺爲宜。另外，式（2)中，作爲R2，可舉例如氫原子、甲基、乙基、丙基等’其中以氫原子、甲基、乙基尤佳。另外’式（2)中，R係表示可具有氫硫基（-SH)之二價 • 有機殘基。R只要爲2價有機基即可，雖無特別的限制，但以伸烷基爲宜。作爲伸烷基，以主鏈之碳數爲2至6之伸烷基爲宜。另外，亦可具有分支、支鏈。作爲支鏈，可舉例如烷基、鏈烯基等。另外，R具有氫硫基時，該氫硫基雖可爲單數或複數，但以1個或2個爲宜。尤其作爲二價有機殘基，以氫硫基鍵結於伸烷基者爲宜。另外，氫硫基鍵結於伸烷基之位置並無特別的限制。氫硫基可直接鍵結於伸烷基，另外’亦可介由伸烷基等（例如氫硫基乙基）。 -24- (20) (20)1373347 其中’作爲適合之R’就工業上容易取得之觀點，可舉例伸乙基、伸丙基。作爲式（2)所示化合物之具體例，可舉例如氫硫基_ 3-丙內酯、2-氫硫基-2-甲基-3-丙內酯、2-氫硫基甲基-3-丙內酯、2·氫硫基-3·乙基-3_丙內酯、2·氫硫基_23_二甲基-3-丙內酯、2·氫硫基-3-丙內醯胺、2-氫硫基_2_甲基_ 3-丙內醯胺、2-氫硫基-3-甲基-3-丙內醯胺、2·氫硫基乙基-3·丙內醯胺、2-氫硫基-2,3-二甲基-3-丙內醯胺、2· 氫硫基-3·毓基丙內酯' 2-氫硫基-2-甲基-3-毓基丙內醋、 2-氫硫基-3-甲基·3·毓基丙內酯、2-氫硫基-3-乙基疏基丙內醋、2-氫硫基-2,3-二甲基-3-疏基丙內醋' 2-氫硫基_ 4 -丁內酯、2-氫硫基-2-甲基-4,4 -二甲基-4·丁內醋、2_氮硫基-3-(2 -丙燦基）-4 -丁內醋、2 -氫硫基-4 -甲基-4 -丁內醋、2-氫硫基-2_甲基丁內酯、2_氫硫基-3_甲基_4 丁內醋、2-氫硫基-4-甲基-4 -丁內醋、2 -氫硫基-3,4 -二甲基·4· 丁內醋、2 -氮硫基-2-乙基-4-丁內醋、2-氨硫基-3-乙基_4_ 丁內醋、2 -氮硫基-4 -乙基-4 -丁內醋、2 -氫硫基-4 -锍基丁內酯、2-氫硫基_2·甲基-4_毓基丁內酯、2_氫硫基-3_甲基·4_ 毓基丁內酯、2-氫硫基-4-甲基-4-锍基丁內酯、2_氫硫基_ 3,4· 一甲基-4 -疏基丁內醋、2 -氫硫基-2 -乙基-4 -疏基丁內酯、2-氫硫基-3-乙基-4-毓基丁內酯、2·氫硫基·4_乙基-4· 毓基丁內酯、2_氫硫基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-2_甲基-4_ 丁內醯胺、2-氫硫基-3·甲基-4-丁內醯胺、2-氫硫基_4-甲基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-3，4·二甲基-4-丁內醯胺、2_氫 ⑤ -25- (21) (21)1373347 硫基-2-乙基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-3-乙基-4-丁內醯胺、 2- 氫硫基-4-乙基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-5-戊內酯、2-氫硫基-2-甲基-5-戊內酯、2-氫硫基-3-甲基-5-戊內酯、2-氫硫基-4-甲基-5-戊內酯、2-氫硫基-5-甲基-5-戊內酯、2-氫硫基-2-乙基-5 -戊內醋、2 -氮硫基-3-乙基-5 -戊內醋、2 -氨硫基-4-乙基-5-戊內醋、2-氣硫基-5-乙基-5-戊內醋' 2-氨硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-2-甲基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-3_甲基-5—戊內醯胺、2-氫硫基-4-甲基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-5-甲基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-2-乙基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-3-乙基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-4_乙基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-5-乙基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-5-毓基戊內醋、2 -氯硫基-2-甲基-5-疏基戊內醋、2 -氣硫基-3-甲基-5 -疏基戊內醋、2 -氣硫基-4 -甲基-5 -疏基戊內醋、2 -氣硫基-5-甲基-5-锍基戊內酯、2-氫硫基-2-乙基-5-锍基戊內酯、2-氫硫基-3-乙基-5-巯基戊內酯、2-氫硫基-4-乙基-5-锍基戊內酯、2-氫硫基-5-乙基-5-巯基戊內酯、2-氫硫基-6-己內酯、2-氫硫基-2-甲基-6-己內酯、2-氫硫基-3-甲基-6-己內酯、2-氫硫基-4-甲基-6-己內酯、2-氫硫基-5-甲基- 6-己內酯、2-氫硫基-6-甲基-6-己內酯、2-氫硫基-6-己內醯胺、2-氫硫基-2-甲基-6-己內醯胺、2-氫硫基-3-甲基-6-己內醯胺、2-氫硫基-4-甲基-6-己內醯胺' 2-氫硫基-5-甲基-6-己內醯胺、2-氫硫基-6-甲基-6-己內醯胺、2-氫硫基-6-毓基己內酯、2-氫硫基-2-甲基-6-巯基己內酯、2-氫硫基- 3- 甲基-6-锍基己內酯、2-氫硫基-4-甲基-6-锍基己內酯、 -26 - (22) 1373347 2-氫硫基-5-甲基-6-毓基己內酯、2-氫硫基·6-甲基-6-巯基己內酯、2-氫硫基-7-庚內酯、2-氫硫基-7·巯基庚內酯、 2-氫硫基-7-庚內醯胺、2-氫硫基-8-辛內酯、2-氫硫基-8-巯基辛內酯、2-氫硫基-8-辛內醯胺、2-氫硫基-9-壬內酯、2-氫硫基-9-巯基壬內酯、2-氫硫基-9-壬內醯胺、以及 : 此等內醯胺類之Ν-甲基或Ν·乙基衍生物等。此等中，就電燙髮性能、及工業上製造之觀點上，以 • 2-氫硫基_4_丁內酯（別名：2-氫硫基-4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4·锍基丁內酯、2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基·2-氫硫基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯、2-氫硫基-4 -乙基-4-丁內醋、2-氣硫基-5-戊內醋、2-氮硫基-5-戊內醯胺、Ν-甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、 ® Ν-(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-6-己內醯胺爲宜。此等化合物係可依據已知的方法製造。例如將內酯化合物、內醯胺化合物製成鹵化化合物後，導入氫硫基而可合成· 氫硫基內酯、氫硫基锍基內酯係使用市售之內酯或毓基內酯，由 J. Am. Chem. Soc.1945，· 67. 2218-2220 之方法合成鹵化體。將合成之鹵化體或可自市售取得之鹵化體，依據Ann. 1960,639. 146-56之方法合成而可合成內酯衍生 ⑤ -27 - (23) 1373347 物。氫硫基內醯胺類係依據J· Am. Chem. Soc.1958,. 80. 6233-6237之方法合成，將所得之鹵化物與內酯類同樣地依據Ann. 1960,639. 146-56之方法合成而可合成內醯胺衍 '· 生物。

: 以如上述之氫硫基化合物爲主要成份之毛髮處理劑A ，於不造成毛髮影響之低pH下作用，並且發揮良好的烫 φ 髮效果，對皮膚的影響亦少。該理由雖未明確，但具有上述化合物結構，比傳統之還原劑增加親油性，提昇對毛髮的滲透性，並且因爲具有雜環而氫硫基化合物容易氧化，尤其於中性、弱酸性更容易氧化，其結果係認爲與傳統所使用之氫硫基化合物相異，即使不爲鹼性，仍可發揮作爲還原劑之功能》 [毛髮處理劑A ] ® 本發明之毛髮處理劑A係含有至少1種上述環狀氫硫基化合物爲特徵。本發明所使用之式（1)或（2)所示之環狀氫硫基化合物係可單獨使用，亦可組合2種以上使用。另外，於不損及本發明效果之範圍，亦可使用傳統上所使用之毓基乙酸、巯基乳酸、半胱胺酸、乙醯半胱胺酸 '半胺酸、乙醯半胺酸及此等之鹽類、或與亞硫酸鹽混合作爲電烫髮加工用化合物。本發明之毛髮處理劑A中，上述所示之環狀氫硫基 -28 - (24) 1373347 化合物之含量係以還原物質之含有率（锍基乙酸換算），爲 0.2至30質量％，以〇·5至2〇質量％爲宜，以〇 5至15質量％尤佳。於此範圍時，對毛髮或皮膚無損害，可保持高的烫、髮效率。 ·. 還原物質之含有率若未滿0.2質量％，幾乎無作爲毛 ; 髮處理劑之性能。另一方面，若超過15質量％時，促進毛髮極端的縮毛、角質的部份剝離，而使毛髮損傷變大^ • 本發明中，可使用預先調整成所需配合比之藥劑作爲毛髮處理劑A，亦可於使用前，依所需調整混合各藥劑使用。調整所需時，於含本發明之上述式（1)及/或（2)所示之環狀氫硫基化合物以外之藥劑中，可以直接添加該環狀氫硫基化合物原液或結晶的方式，亦可以混合、溶解以膨潤劑或滲透促進劑等之添加劑稀釋該環狀氫硫基化合物之溶液的方式。另外，所謂還原物質之含有率（锍基乙酸換算）係於日 ^ 本藥事法所規定之醫藥部外品相關之電燙髮用劑品質規格，每個技術處理所定之角蛋白還原性物質濃度之標示法，依據下述方法所測定之濃度。 [還原物質之含有率（锍基乙酸換算含有率）] 量取10mL試樣於100mL之量瓶，加入適合化粧品原料基準之精製水（以下僅記載爲「水」），使總量爲lOOmL ，以此爲試驗溶液。正確量取20niL之試驗溶液，加入50mL的水及5mL之 -29- (25) 1373347 30質量％硫酸’穩定地加熱’煮沸5分鐘。冷卻，以〇 1N 碘液滴定，其消耗量爲AmL(指示劑：澱粉試液3mL)，所得之滴定結果由下式算出巯基乙酸換算之含有率。 . 還原物之含有率（毓基乙酸換算）（質量％)=〇46〇6χΑ 另外’化粧品分類之電燙髮用劑（燙髮劑）亦由同樣的 • 規制値規定使用量。另外’除了環狀氫硫基化合物以外，添加锍基乙酸、疏基乳酸等之角蛋白還原物質時，調整混合量以使調整後之電烫髮用液之總還原力之分析値係於上述範圍內爲宜。此時’還原物質含量中之5 0莫耳％以上係上述式之環狀氫硫基合物爲宜，以75莫耳％以上尤佳，以90莫耳以上更好。未滿50莫耳％時，弱酸性至中性之燙髮效率不足。本發明之毛髮處理劑係溶解、分散、乳化、懸濁上述 ^ 式示之化合物於溶劑中使用爲宜。作爲溶劑，以水爲宜。本發明之毛髮處理劑係只要含上述（i)或（2)所示之環狀氫硫基化合物即可，該型態並無特別的限制，可使用例如液狀、泡狀、凝膠狀' 乳霜狀、糊狀等之型態。接著，依該型態，可作爲液態、噴霧型、氣溶膠型、乳霜型、凝膠型等之各種型態的藥劑使用。本發明之毛髮處理劑係因應提昇毛髮加工性能之目的及使用型態，可配合各種添加劑。作爲添加劑，可使用如膨潤劑、滲透促進劑、緩衝劑、油劑、增黏劑、毛髮保護 (26) 1373347 劑、濕潤劑、乳化劑、pH調整劑、香料、染料、安定劑、臭氣遮蔽劑等。作爲膨潤劑、滲透促進劑’可舉例如乙醇、丙醇、異丙醇、1，2-丙二醇、I，3-丁二醇、甘油、乙基卡必醇、苯甲醇、苯甲基氧乙醇、尿素、2-甲基吡咯烷酮等。作爲緩衝劑，除了無機緩衝劑以外，可舉例如包含精胺酸、賴胺酸等之鹼性胺基酸、二甲基異雙脫水山梨糖醇、琥珀酸二乙氧基乙酯、三異硬脂酸之緩衝劑。作爲油劑，可舉例如鏈烷烴、流動鏈烷烴、蜜獵、三十碳烷、荷荷芭油、橄欖油、酯油、三甘油酯、凡士林、含水羊毛脂等。作爲增黏劑，可舉例如羧甲基纖維素、羧乙烯基聚合物、羥乙基纖維素 '羥丙基纖維素、三仙膠、鹿角菜膠' 褐藻酸鹽、果膠、西黃蓍膠、月桂醇 '十六烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、二十二烷醇等之高級醇、陶土、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、十〜·烷酸、異硬脂酸等之脂肪酸、凡士林等。作爲毛髮保護成份，可舉例如膠原蛋白或角蛋白等之水解物及其衍生物等。作爲濕潤劑或乳化劑，可舉例如甘油、雙甘油、丙二轉、二丙二醇、1，3·丁二醇、山梨糖醇、植物萃取物、維 &素類、透明質酸鹽、軟骨素硫酸鹽、陽離子性、陰離子性 '兩性、非離子性之界面活性劑或聚環氧乙烷油醚、聚壞氧乙烷硬脂醚、聚環氧乙烷十六烷醚、聚環氧乙烷辛基 ⑤ -31 - (27) 1373347 苯基醚、聚環氧乙烷十二烷基苯基醚、聚環氧乙烷壬基醚等之醚型非離子界面活性劑、二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧院、胺基變性矽油、醇變性矽油、氟變性砂油、聚醚變性矽油、烷基變性矽油等之矽油衍生物等β 作爲pH調整劑’可舉例如鹽酸' 檸檬酸、蘋果酸、 > 乳酸、琥珀酸、草酸等之有機酸或其鈉鹽、二乙醇胺、氫氧化鈉 '氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫 φ 鉀等之鹼劑。作爲安定劑’以防止過度還原爲目的，除了還原化合物之二硫化物體之外，可舉例如二锍基二乙酸等。作爲其他添加劑，作爲螯合劑，可舉例如乙烯二胺四乙酸及其金屬鹽 '麩胺酸四乙酸及其金屬鹽、天冬胺酸四乙酸及其金屬鹽、丙基二胺四乙酸及其金屬鹽等。關於本發明之毛髮處理劑A之pH，雖無特別的限制，以使用PH9程度之鹸性爲宜，使用範圍以PH2.5至8.7爲 # 宜，以PH3.5至8.0尤佳，以pH4.0至7.5更好。另外，本發明之毛髮處理劑即使爲鹼性仍有效果，成爲中性、弱酸性時，其效果變大。pH係於室溫（23°C )時，使用酸鹼度計測定。因爲毛髮處理劑A之pH於上述範圍時，皮膚刺激亦少，不成爲引起毛髮或頭皮之損傷之原因。另外，有關本發明之藥劑，即使使用上述範圍內之pH，仍可發揮電燙髮加工之實用性能。爲控制藥劑之pH於上述範圍內，例如可由添加上述pH調整劑於藥劑而進行。 ⑤ -32- (28) 1373347 本發明中，因爲含上述環狀氫硫基化合物，所以於對皮膚刺激少之中性至弱酸性之pH範圍，具有優異之毛髮之電燙髮加工性能。 .，本發明中之含式（1)或（2)所示之化合物之毛髮處理劑 A ’可使用預先調整配合各藥劑成所需配合之藥劑組成物，亦可於使用前’混合各藥劑調整所需。所需調整時，係於含有上述式（1)、（2)之化合物及因應需要之香料之毛髮 Φ 處理劑’可以混合、溶解上述稀釋劑、溶劑、界面活性劑、膨潤劑或滲透促進劑等各種配合劑之混合溶液的方式，亦可爲預先以稀釋劑、溶劑稀釋毛髮處理劑，再與各種配合劑混合、溶解之方式。

[第2種型態]:毛髮處理劑B 有關本發明之毛髮處理劑B係含有（i)特定環狀氫硫基化合物及（ii)其他氫硫基化合物。作爲（0特定環狀氫硫基化合物，可舉例如上述式（2) 所示者’本發明之毛髮處理劑係以含有至少1種下述式（2) 所示之環狀氫硫基化合物爲特徵。上述式（2)所示之化合物中’就電燙髮及工業上製造之觀點’以2-氫硫基-4-丁內酯（別名：2-氫硫基-4-丁酸內醋）、2 -氫硫基-4 -疏基丁內酯、2 -氫硫基-4 -丁內酿胺、N-甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν·(2 -甲氧基）乙基-2-氫硫基-4 -丁內醯胺、N-(2 -乙氧基）乙基-2 -氫硫基-4 -丁內醒胺' 2 -氫硫基-4 -甲基-4 -丁內 ⑤ -33- (29) 1373347 酯、2-氫硫基-4-乙基-4-丁內酯、2-氫硫基-5-戊內酯、2-氫硫基-5-戊內醯胺' N-甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、N-乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2·乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-6-己內醯胺爲宜。 (Η)其他氫硫基化合物（角蛋白還原） φ 本發明中，可併用上述環狀氫硫基化合物，以及於電燙髮用途上一般所使用之其他角蛋白還原物質。作爲如此物質，可舉例如（Π)至少1種選自毓基乙酸、锍基乳酸、半胱胺酸、半胺酸、二羥基乙硫醇、亞硫酸及此等之鹽或酯衍生物或醯胺衍生物所成群。酯衍生物具體上爲N-乙醯半胱胺酸、醯基半胱胺酸等，另外，例如專利文獻1所揭示之多元醇之酯，作爲多元醇，可舉例如1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-甲氧基丙醇（-• 2)、1-乙氧基丙醇（-2)、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、二乙二 • 醇、二丙二醇等。此等可爲其單甲基醚或單乙基醇等之乙二醇烷基醚類。另外，作爲醯胺衍生物，可舉例如專利文獻2及3所示之N-支鏈烷基取代乙醯胺衍生物、或含羥基或醚鍵結者等。另外，作爲鹽，可爲羧酸基構成鹽，亦可爲胺基形成鹽，可舉例如巯基乙酸銨、巯基乙酸單乙醇胺、半胱胺酸鹽酸鹽等。 ⑤ -34 - (30) 1373347 此等中’半胺酸及其衍生物與上述（i)之化合物組合時，即使於大的pH範圍，仍可發揮高度電烫髮加工性能，並且亦可減少藥劑量，所以適合。 % 毛髮處理劑之組成 _ 有關本發明之毛髮處理劑中之（ii)之化合物含量，相對於⑴及（Π)之化合物合計量（（ii)/(i+ii))之範圍爲〇_〇1至 • 50莫耳％ ’以5至50莫耳％爲宜，以20至50莫耳％尤佳。於此範圍使用時，可得到於弱酸性至弱鹼性之大的 pH範圍，發揮高度電燙髮加工性能，對皮膚影響亦少之毛髮處理劑。該理由雖未明確，但認爲使用（i)之氫硫基化合物作爲毛髮處理劑之主成份時，因爲具有如上述式（1)所示之結構，比傳統還原劑之親油性增加，提昇對毛髮之滲透性，並且由具有環結構而氫硫基化合物容易氧化，尤其於酸性 ® 至中性更容易氧化，其結果係與傳統上所使用之氫硫基化合物相異，即使不爲鹼性，仍可發揮作爲還原劑之功能。已知毛髮係由親油性角質層 '親水性皮質、髓質層所形成，隨著pH上昇而膨潤，角質間隙擴大。認爲相對於親水性高之（ii)化合物於pH 9附近使用時，滲透於因膨潤而擴大之角質間隙，親油性較高之（i)化合物幾乎不受pH 影響，雖經由對親油性角質面之吸附而滲透，但因氫硫基之賦予離子性而滲透性降低，加上來自親油性之皮質、髓質層之擴散比（ii)化合物之滲透慢。 ⑤ -35 - (31) 1373347 因此，本發明者認爲組合於酸性至中性之PH範圍具有高度電烫髮加工性能之⑴化合物’以及於弱鹼範圍滲透性高之（Π)之還原物質’即使於弱酸至弱鹼之廣泛PH範圍，仍可發揮高度電烫髮加工性能者9 另外，使用含單獨⑴化合物（具體例：2-氫硫基-4-丁 '內酯（MBL))，及單獨（Π)化合物（具體例：半胺酸鹽酸鹽）之毛髮處理劑，評估因PH之電烫髮加工性能（燙髮效率） φ 變化時，可得到如圖1所示之結果。圖1係表示單獨使用以巯基乙酸換算，均相當於2質量％之各化合物時，因PH 之烫髮效率之變化圖。由圖1可知，含（i)化合物之毛髮處理劑係於酸性至中性之pH範圍，顯示高度燙髮效率，若成鹼性時，烫髮效率有略降低之趨勢。相對於此，含（ii)化合物之毛髮處理劑，於酸性時烫髮效率低，隨著pH，烫髮率成直線上昇，若成鹼性時，燙髮效率變高。因此，組合（i)及（ii)化合 9 物，於大的pH範圍，發揮電烫髮加工性能。使用本發明之毛髮處理劑B作爲電燙髮加工用藥劑時，上述式（i)及（Π)化合物之合計，以上述锍基乙酸換算含有率，含有量係以0.2至30質量％爲宜，以〇.5至20質量％尤佳，以0.5至15質量％更好。於此範圍時，對毛髮或皮膚之損傷少，可保持高度燙髮效率。毓基乙酸換算含有率若未滿0.2質量％時，幾乎無作爲電燙髮加工用藥劑之性能。另一方面，若超過30質量％時’毛髮極端地縮毛，促進角質部份剝離，毛髮損傷變大 ⑧ -36- (32) (32)1373347 另外’（i)之環狀氫硫基化合物之範圍係以（i)及（ii)化合物合計之50質量％以上爲宜，以50至95莫耳％尤佳，以 5〇至80莫耳％更好。未滿5〇莫耳％時，於弱酸性至中性之燙髮效率不足。於上述範圍時，於酸性至弱鹼性之大的 pH範圍’可得到具有高烫髮效率之毛髮處理劑b。另外，於0.01至20莫耳％之比率混合使用（i)/[(i) + (ii)]時，不因毛髮處理劑之pH，可改善手觸感。此理由雖未確定，但本發明者認爲本發明之還原劑附著於毛髮之角質表面時，解除表面之去角質。本發明之毛髮處理劑B係將式（i)及（ii)化合物溶解、分散、乳化、懸濁於溶劑而使用爲宜。作爲溶劑係以水爲宜。本發明之毛髮處理劑B係只要含上述（i)及（ii)化合物，其形態並無特別的限制，可使用如液狀、泡狀、凝膠狀、乳霜狀、糊狀等之形態。因此，依其形態，可使用爲液型、噴霧型、氣溶膠型、乳霜型、凝膠型等之各種型式之藥劑。於本發明之毛髮處理劑B，亦可配合作爲其他有效成份之紫外線吸收劑、毛髮保護劑等。上述之環狀氫硫基化合物通常爲油狀之形態。調製10 質量％以上之水溶液時，因爲溶解需要時間，而且分離成 2層，所以亦可含有界面活性劑或醇類等之親油親水兩性溶媒。 -37- (33) 1373347 作爲界面活性劑，可爲陰離子性、陽離子性、兩性、非離子性中任一種，另外，亦可爲矽系界面活性劑，亦可 ··. 爲生物界面活性劑。此等界面活性劑之具體例係可舉例第 \ 3型態所示者。使用界面活性劑時，可均勻地混合上述稀釋劑、溶劑 \ ，及上述（i)及（ii)化合物，並且已混合乳濁液亦難分離。另外，上述（i)環狀氫硫基化合物，雖有在水存在下容易分 # 解之缺點，但若預先添加界面活性劑時，因爲不直接接觸水’所以即使長期保存亦安定，因此，亦可延長使用期限〇界面活性劑之配合量係因應該使用目的、組成物之黏度而可適當地選擇，通常相對於⑴及（ii)之合計100質量份，使用量爲0.01至200質量份，以0.02至150質量份爲宜》另外，因應提昇毛髮之加工性能之目的及使用型態，亦可配合各種添加劑。 ® 作爲添加劑，可使用膨潤劑、滲透促進劑、緩衝劑、油劑、增黏劑、毛髮保護劑、濕潤劑、乳化劑、pH調整劑 '香料、染料、安定劑、臭氣遮蔽劑等。此等添加劑係可使用第1種型態及第4種型態具體所示者。另外’有關本發明之毛髮處理劑係除了還原-氧化型之修正不規則的頭髮、捲髮燙直、改善起床後不規則的頭髮之外’作爲形成捲髮等之毛髮矯正劑使用時，該使用型態並無特別的限制，例如可配合上述（i)及（ii)化合物於例如洗髮精、潤絲精、護髮乳（conditioner)、護髮霜（hair (34) 1373347 treatment)、護髮液（hair water)、髮蠟、頭髮慕絲、髮膠等使用。關於本發明之毛髮處理劑B之pH，雖無特別的限制 : ，可使用於pH9程度之鹼性，以 pH2.5至8.7爲宜，以 pH3.5至8.0更好，以4.0至7.5之範圍最好。另外，本發明 f 之毛髮處理劑不論爲鹼性，或爲中性、弱酸性，其效果優異而無改變。 • 藥劑之pH於上述範圍時，皮膚刺激性亦少，不成爲引起毛髮或頭皮損傷之原因。另外，有關本發明之毛髮處理劑，即使使用上述範圍內之pH，仍可發揮電烫髮加工之實用性能。爲控制藥劑之pH於上述範圍內，例如可由添加如上述pH調整劑於藥劑而進行。本發明中，因爲含上述環狀氫硫基化合物，所以於對皮膚刺激少之中性至弱酸性之pH範圍，具有優異的毛髮之電烫髮加性能。 ® 於本發明中，可預先調整成所需配合比之毛髮處理劑作爲毛髮處理劑使用，亦可於使用前依所需調整混合各藥劑使用。依所需調整，於上述（i)及（ii)之化合物及香料之毛髮處理劑，可以混合、溶解上述稀釋劑、溶劑、界面活性劑、或膨潤劑或滲透促進劑等各種配合劑之混合溶液的方式，亦可預先以稀釋劑或溶劑稀釋毛髮處理劑，再與各種配合劑混合 '溶解之方式。另外，亦可將分別混合各種配合劑於（i)及（ii)之溶液混合、溶解。 (35) 1373347

[第3種型態]:毛髮處理劑C 有關本發明之毛髮處理劑C係含有、乳化上述式（2)

I 所示之環狀氫環基化合物及界面活性劑及水爲特徵。使用如此之環狀氫環基化合物作爲毛髮處理劑c之主要成份時，於不造成毛髮影響之低pH下作用，並且發揮 . 良好的電燙髮效果，並且對於修正不規則的頭髮、捲髮烫直等亦發揮效果’對皮膚影響亦少。其理由雖未明確，但 # 認爲具有上述化合物之結構’比傳統還原劑之親油性增加 ’提昇對毛髮之滲透性’並且因具有雜環，氫硫基化合物容易氧化，尤其於中性、弱酸性更容易氧化，其結果與傳統上所使用之氫硫基化合物相異，即使不成鹼性，仍可發揮作爲還原劑的功能。但是，如此之環狀氫硫基化合物係與水共存下，而容易發生經時之分解反應。由此環狀氫硫基化合物與水接觸 ’部份分解而生成開環體。此等開環體係成爲具有氫硫基 ® 之羧酸、竣酸醯胺、羧酸酯。羧酸醯胺係由與調整pH用所添加於毛髮處理劑中之天冬胺酸、麩胺酸、賴胺酸、氨、乙醇胺、二乙醇胺、半胱胺酸、半胺酸等反應所生成。酯類係由與作爲添加劑之醇類反應所生成。本發明之毛髮處理劑C係除了上述環狀氫硫基化合物以外，含有界面活性劑及水。本發明中，因爲除了上述環狀氫硫基化合物，並含有界面活性劑，所以於水的存在下，可保持上述環狀氫硫基化合物於安定的乳化狀態。 (36) 1373347 界面活性劑、水作爲可使用於本發明之毛髮處理劑之界面活性劑係只要於水的存在下，可充份地乳化上述環狀氫硫基化合物者 1 即可，雖無特別的限定，但可舉例如至少1種選自非離子蟾性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性 .劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑、生物界面活性劑所成群爲宜。 φ 作爲非離子性界面活性劑，可舉例如聚環氧乙烷（2)月桂基醚、聚環氧乙烷（4,2)月桂基醚、聚環氧乙烷（9)月桂基醚、聚環氧乙烷（21)月桂基醚、聚環氧乙院（23)月桂基醚、聚環氧乙院（25)月桂基酸、聚環氧乙烷（2)十六烷醚、聚環氧乙烷（5,5)十六烷醚、聚環氧乙院（7)十六烷醚、聚環氧乙院（10)十六院酸、聚環氧乙院 (15)十六院醚、聚環氧乙烷（20)十六烷醚、聚環氧乙院 (23)十六烷醚、聚環氧乙烷（25)十六烷醚、聚環氧乙院 ® (30)十六院醚、聚環氧乙院（40)十六烷醚、聚環氧乙院（2) 十八院酸、聚環氧乙院（4)十八院酸、聚環氧乙院（2〇)十八烷醚、聚環氧乙烷（5)二十二烷醚、聚環氧乙烷（1〇)二十二院酸、聚環氧乙院（20)—十二院酸、聚環氧乙院（3〇)二十 —烷醚、聚環氧乙垸（2)烷基醚、聚環氧乙烷（4)烷基醚、聚環氧乙院（10)院基酸寺之聚環氧乙院丨完基酸. 聚環氧乙垸（16)壬基苯基醒等之聚環氧乙烷烷基苯基醚；聚環氧乙烷（7)油烯基醆、聚環氧乙烷（1〇)油烯基醚 (37) 1373347 聚環氧乙烷（15)油烯基醚、聚環氧乙烷（2 0)油烯基醚、聚環氧乙烷（5〇)油烯基醚等之聚環氧乙烷鏈烯基醚；聚環氧乙烷（1)聚環氧丙烷（4)十六烷醚、聚環氧乙烷 ‘ (10)聚環氧丙烷（4)十六烷醚、聚環氧乙烷（1)聚環氧丙院 Φ (8)十六烷醚等之聚環氧乙烷聚環氧丙烷烷基醚；聚環氧乙院（5)羊脂醇、聚環氧乙垸（1〇)羊脂醇、聚環氧乙烷（20)羊脂醇等之聚環氧乙烷烷基醇； φ 聚環氧乙烷聚環氧丙烷乙二醇；聚環氧乙烷聚環氧丙烷烷基乙二醇；聚環氧乙院（5)單油酸甘油醋 '聚環氧乙院（15)單油酸甘油酯等之聚環氧乙烷甘油酯；聚環氧乙烷（3)箆麻油、聚環氧乙烷（10)篦麻油、聚環氧乙烷（20)篦麻油、聚環氧乙烷（40)箆麻油、聚環氧乙院. (50)篦麻油、聚環氧乙烷（60)篦麻油、聚環氧乙烷（5)硬化箆麻油、聚環氧乙烷（10)硬化箆麻油、聚環氧乙烷（2〇)硬 ® 化篦麻油、聚環氧乙烷（30)硬化箆麻油、聚環氧乙烷（40) 硬化篤麻油、聚環氧乙烷（5 0)硬化篦麻油、聚環氧乙烷 (60)硬化箆麻油、聚環氧乙烷（8〇)硬化篦麻油等之聚環氧乙烷化篦麻油；聚環氧乙烷（6)山梨糖醇單月桂酸酯、聚環氧乙烷（2〇) 山梨糖醇酐單月桂酸酯、聚環氧乙烷（2〇)山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚環氧乙烷（6)山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚環氧乙烷（20)山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚環氧乙烷（2〇)山梨糖醇酐單異硬脂酸_、聚環氧乙院（2〇)山梨糖醇酌^硬脂酸 (38) 1373347 酯、聚環氧乙烷（6)山梨糖醇酐單油酸酯、聚環氧乙烷（20) 山梨糖醇酐三油酸酯、聚環氧乙烷（20)山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯、聚環氧乙烷（10至80)山梨糖醇酐單月桂酸酯、 » 聚環氧乙烷山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚環氧乙烷（20)山梨糖醇酐異硬脂酸酯、聚環氧乙烷（15 0)山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚環氧乙烷（6)山梨糖醇四油酸酯、聚環氧乙烷（3 0) 山梨糖醇四油酸酯、聚環氧乙烷（4〇)山梨糖醇四油酸酯、 # 聚環氧乙烷（60)山梨糖醇四油酸酯等之聚環氧乙烷山梨糖醇酐脂肪酸酯；山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、山梨糖醇酐椰子油脂肪酸酯、山梨糖醇酐異硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半異硬脂酸酯 ^ 、山梨糖醇酐二硬脂酸酯等之山梨糖醇酐脂肪酸酯；多元醇脂肪酸部份酯；聚環氧乙烷多元醇脂肪酸部份酯；聚環氧乙烷脂肪酸單（二）酯；聚甘油脂肪酸酯；聚環氧乙烷（5)油酸醯胺等之聚環氧乙烷脂肪酸醯胺 ;脂肪酸二乙醇醯胺；聚環氧乙烷烷基胺；三乙醇胺脂肪酸部份酯；三烷基胺氧化物；聚環氧乙烷.甲基聚矽氧烷共聚物（Dimethicone copolyol)、胺基乙基胺基丙基矽氧烷•二甲基矽氧烷共聚物（amodimethicone)等之聚砂氧院系非離子性界面活性劑 (39) (39)1373347 此等係可使用單獨1種或組合2種以上使用。此等中就乳化作用的強度及操作的容易度之觀點，可舉例如至少1種選自聚環氧乙烷加成莫耳數爲10至1〇〇個之聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷鏈烯醚、聚環氧乙烷烷基苯基醚所成群爲宜》另外，就可期待賦予毛髮的光滑、防靜電效果之觀點 ’亦適合使用聚矽氧烷系非離子性界面活性劑。該矽氧烷系非離子性界面活性劑，雖已知爲聚醚變性矽油、胺基變性矽油等，但因爲顯示作爲非離子性界面活性劑之運作，所以於本說明書中分類爲界面活性劑。作爲市售品，可舉例如 SH3771M(Toray Dow Corning silicone 股份有限公司 )’ SM8704C(Toray Dow Corning silicone 股份有限公司）等。作爲陽離子性界面活性劑，可舉例如十六烷基三甲基氯化銨、硬脂醯基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、二硬脂醯基二甲基氯化銨、二椰醯基二甲基氯化銨、二甲基二烯丙基氯化銨-丙烯酸共聚物、二甲基二烯丙基氯化銨·丙烯酸-丙烯醯胺三元共聚物、烷基二甲基苯甲基氯化銨、十 /、垸基氯化卩比陡鐘' 氣化苯錶松寧（Benzethonium chloride)、羊毛脂衍生4級銨、醯胺基胺類、二甲胺基丙基硬脂酸醯胺、二乙胺基乙基硬脂酸醯胺、特開2004-17 60 70號公報所記載之矽氧烷系陽離子性界面活性劑（分 (40) (40)1373347 子中含有4級銨基之矽烷或矽氧烷）等。作爲陰離子性界面活性劑，可舉例如脂肪酸鹽；聚環氧乙烷烷基醚甲基羧酸鹽；烷基苯磺酸鹽；烷基萘磺酸鹽合烷鹽基；鹽酸聚.，等縮；酯烷脂酸硫；鹽鹽水鹽基之油硫醚鹽酸酸醛酯烷等化基基酸磷磺甲酸族鈉酸烷苯磷醚牛鹽珀肪酸硫烷基基基基酸琥脂硫；乙烷烷苯甲擴基化基鹽氧烷 ·，基N-萘磺擴桂酸環乙鹽烷6-.，基-月硫聚氧酸烷基鹽烷 α;醚之環硫乙-K 酸二’鹽基等聚醚氧Ν 擴之納酸烷鈉；基環之 Μ等二磺之酸鹽苯聚等燒鈉醋油等硫酸化·，¾ _ 基酸石銨基硫烯鹽_ 辛ΪΘ·’酸桂醚乙酸擴 α 二號鈉硫月基苯磷 •，酸基酸醚5)烷烷醚1 鹽珀磺磺桂(2烷乙基酸琥基乙月烷乙氧烷-¾ 磺基乙羥·，乙氧環烷-N 基磺胺基鹽氧環聚乙基烷：醯烷酸環聚·，氧甲 ;物基；硫聚；鹽環N-。作爲兩性界面活性劑，可舉例如N，N-二甲基-N-烷基-N-羧甲基氨基甜菜鹼、N，N，N-三甲基-N-伸烷基氨基羧基甜菜鹼、月桂基二甲胺基乙酸甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲胺基乙酸甜菜鹼等之羧基甜菜鹼類； N-醯基醯胺丙基- N’，N’-二甲基- N，-yS ·羥基丙烯氨基擴基甜菜鹼類； N，N-二烷基-N，N-雙（聚環氧乙烷硫酸）氨基甜菜鹼； 2-烷基-1-羥乙基-1-羧甲基咪唑啉鑰甜菜鹼等之咪唑啉鎗甜菜鹼類； N -椰子油脂肪酸醯基-N -羧甲基-N-羥乙基乙二胺鈉、 -45- ⑤ (41) 1373347 Ν·椰子油脂肪酸醯基-N-羧甲基-N-羥乙基乙二胺.月桂基硫酸鈉等。作爲高分子界面活性劑，可舉例如丙烯酸·甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯醯胺、聚丙烯酸鈉等。作爲生物界面活性劑，可舉例如卵磷脂、氫化卵磷脂、皂角苷、表面素（surfactin)類及/或其鹽等。在此，所謂的生物界面活性劑係指原核生物於其生命活動中所合成之具有類界面活性劑性質之物質。其中，所謂的表面素類係具有如下述式（3)所示之具有脂胜肽結構之化合物及/或其類似化合物、或含有2種以上此等化合物之組成物。【化8】

CHC^CO-L-Glu-L-Leu-jj-Leu-L-Val-L-Asp-D-Leu-L- Q I (3) I-ο-- 上述式（3)中，Q係表示選自白胺酸、異白胺酸、纈 φ 胺酸、甘胺酸、絲胺酸、丙胺酸、蘇胺酸、天冬醯胺、麩胺醯胺、天冬胺酸、麩胺酸、賴胺酸、精胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、苯丙胺酸、酪胺酸、色胺酸、組織胺酸、脯胺酸、4-羥脯胺酸及高絲胺酸所成群之胺基酸殘基。此等中以X爲白胺酸、異白胺酸或纈胺酸爲宜。 R3係碳數8至14個之正烷基、碳數8至14個之異烷基或碳數8至I4個之anteisoalkyl。正烷基係指直鏈烷基，異烷基通常係由（CH3)2CH-(CH2)n-所形成的基，anteisoalkyl通常係由CH3-CH2-CH (CH3)-(CH2)n-所形成的基。 -46- (42) 1373347 所謂上述之類似化合物係指式（3)之胺基酸的部份爲其他的胺基酸所取代者。具體上可舉例如第2個的左旋白 » 胺酸、第4個的左旋顔胺酸、第6個的右旋白胺酸等爲其他的胺基酸所取代者，但不侷限於此等者。表面素類雖然通常是由原核生物所生產，但亦同樣地可使用由其他製法’例如化學合成法所得者。作爲原核生物，一般係使用枯草桿菌（Bacillus subtilis)IAM1213株、鲁 IAM1069 株、IAM1259 株、IAM1260 株、IFO3035 株、 ATCC21332株等之芽胞桿菌屬微生物。作爲表面素類的鹽，可舉例如鈉、鉀、鋰等之鹼金屬鹽、鈣、鎂等之鹼土類金屬鹽、三甲胺、三乙胺、三丁胺、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、賴胺酸、精胺酸、膽鹼等之有機鹽。此等中，作爲表面素類的鈉鹽，可使用昭和電工股份有限公司以aminofect(R)(昭和電工股份有限公司註冊商標）之商品名所銷售之表面素鈉者。 # 作爲可使用於本發明之毛髮處理劑的水，雖無特別的

限制，但以離子交換水、蒸餾水等之經過精製步驟者爲宜毛髮處理劑C 本發明之毛髮處理劑C係至少含有如上述式（2)所示之環狀氫硫基化合物、界面活性劑、及水，並且已乳化。使用本發明之毛髮處理劑C作爲電燙髮加工用藥劑時，上述式（2)所示之環狀氫硫基化合物的含量，以還原物 -47- (43) 1373347 質之含有率（巯基乙酸換算），以0.2至30質量％爲宜，以 0.5至20質量％尤佳，以0.5至15質量％更好。環狀氫硫基 » 化合物的含有率若於此範圍時，可保持高的燙捲效果，而 \ 不傷害毛髮或皮膚。 % 還原物質之含有率若未滿0.2質量％時，幾乎無作爲毛髮處理劑的性能。另一方面，若超過30質量％時，毛髮極端地縮毛，促進角質部份剝離，毛髮損傷變大。 φ 另外，本發明之毛髮處理劑C中，上述界面活性劑之含量係以0.1至20質量％爲宜，以0.1至15質量％尤佳。由配合如此量之界面活性劑，即使於水的存在下，仍可充份地乳化上述環狀氫硫基化合物，可抑制毛髮處理劑、毛髮矯正劑等之毛髮處理劑中之上述環狀氫硫基化合物之經時分解。另外，乳化的藥劑中，因爲上述環狀氫硫基化合物存在於膠束內之親油性領域，所以亦具有遮蔽環狀氫硫基化合物臭氣的效果。 ® 調製本發明之毛髮處理劑C的方法並無特別的限制，、只要使用上述之界面活性劑，乳化上述式（2)所示之特定的環狀氫硫基化合物於作爲溶劑的水即可，不論混合手法或混合順序、混合條件等。本發明之毛髮處理劑C係含有上述式（2)所示之環狀氫硫基化合物、界面活性劑 '及水，只要爲乳化狀態，該形態並無特別的限制，可使用例如液狀、泡狀、凝膠狀、乳霜狀、糊狀等之形態。其次，依其形態，可使用爲液型 '噴霧型、氣溶膠型、乳霜型、凝膠型等之各種形態的藥 ⑤ -48 - (44) 1373347 劑。另外，亦可配合第1種型態示之各種添加劑。另外，本發明之毛髮處理劑C，只要於不損及本發明功效之範圍內的，亦可倂用傳統已知之角蛋白還原物質’ 例如除了亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽以外，還有巯基乙酸及其瓤單甘油酯、巯基乳酸、半胱胺酸、醯基半胱胺酸、半胺酸；- 、醯基半胺酸及此等之鹽類。使用本發明之毛髮處理劑C作爲電燙髮加工用藥劑時 φ ，關於其pH，並無特別的限制，雖可使用於PH9程度之鹼性，但以PH2.5至8_7爲宜，以pH3.5至8.0更好，以4.0 至7.5之範圍使用最好》亦即，使用本發明之毛髮處理劑C於電燙髮加工用藥劑時，毛髮處理劑雖於鹼性時，仍具有電燙髮加工效果，但愈成爲中性，弱酸性時，該效果愈大。藥劑之pH於上述範圍時，皮膚刺激性亦少，不成爲引起毛髮或頭皮損傷之原因。另外，有關本發明之毛髮處 # 理劑，即使使用上述範圍內之pH，仍可發揮電烫髮加工之實用性能。另外，爲控制藥劑之pH於上述範圍內，可添加如上述pH調整劑於藥劑等。本發明中，因爲含上述環狀氫硫基化合物，所以於對皮膚刺激少之中性至弱酸性之pH範圍，具有優異的毛髮之電燙髮加性能。

[第4種型態]:毛髮處理劑D 有關本發明之毛髮處理劑D係含有上式（2)所示之特 (45) 1373347 定的環狀氫環基化合物及香料。作爲式（2)所示之環狀氫環基化合物，可舉例與上述相同者。使用如此之環狀氫環基化合物作爲毛髮處理劑之主要成份時，於不造成毛髮影響之低pH下作用，並且發揮良好的電烫髮效果，並且對於修正不規則的頭髮、捲髮烫直等亦發揮效果，對皮膚影響亦少。其理由雖未明確，但認爲具有上述化合物之結構，比傳統還原劑之親油性增 • 加，提昇對毛髮之滲透性，並且因具有雜環，氫硫基化合物容易氧化，尤其於中性、弱酸性更容易氧化，其結果與傳統上所使用之氫硫基化合物相異，即使不成鹼性，仍可. 發揮作爲還原劑的功能。使用本發明之毛髮處理劑D作爲電燙髮加工用藥劑時，上述式（2)所示之環狀氫硫基化合物的含量，以還原物質之含有率（毓基乙酸換算），以0.2至30質量％爲宜，以 0.5至20質量％尤佳’以0.5至15質量％更好。環狀氫硫基 ^ 化合物的含有率若於此範圍時，可保持高的燙捲效果，而不傷害毛髮或皮膚。還原物質之含有率若未滿0.2質量％時，幾乎無作爲毛髮處理劑的性能。另一方面，若超過30質量％時，毛髮極端地縮毛，促進角質部份剝離，毛髮損傷變大。香料本發明中，作爲香料，係使用至少1種以上選自（A)烴類、（B)醇類、（C)酚類、（D)醛類及/或縮醛類、（E)酮類及 (46) 1373347 /或縮酮類' (F)醚類' (G)合成麝香類、（Η)酸類、（I)內酯類、（Ό酯類' (K)含氮及/或含硫及/或含鹵素化合物、（L) 天然香料所成群之香料。 » v 具體上可舉例如日本公開專利公報特開2003-137758 ► 號公報所揭示者。. \ (A)烴類係只要爲碳及氫所構成之揮發性有機化合物即可’並無特別的限制，可舉例如脂肪族烴類、脂環式烴 # 類、萜烯系烴類、芳香族烴類等，具體上可舉例如1,3,5-十一碳三烯、對甲基異丙基苯、α-蒎烯、α •盖二烯、 /5 - 丁子香烯、-蒎烯、△-蒈烯、別羅勒烯、羅勒烯、二氫香葉烯、雙戊烯、香紫蘇烯、雪松烯、萜品烯、萜品二烯、巴倫西亞桔烯、甜沒藥萜烯、法呢烯、香葉烯、檸檬烯、長葉烯、金剛烷、異長葉烯、莰烯、愈瘡木烯、聯本、一苯基甲院、聯二苯、3，7 - 一甲基-1,3,6-辛三條、4_ 異丙基-1-甲基-2-丙嫌基苯、2,6,6-三甲基-1-巴豆醯基環 ® 己烷、7-甲基-3-伸甲基-1，6-辛二烯、對乙基苯乙烯、α. 對二甲基苯乙烯、異戊二烯、十一碳三烯、十一烷、十八碳二烯、十八烷、十八碳烯、辛烷、辛烯、枯烯、檜燒、環己烷、環己烯、環戊二烯、二環戊二烯、苯乙烯、萘院 '癸烷、十四烷、萘滿、十二烷、十三烷、十三烯 '萘、壬烷、壬烯、原菠烷、原菠烯、十六烷、己烷、十七碳二烧 '十七院、十七綠、庚垸、十五院等。 (Β)醇類係只要具有羥基之揮發性有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如脂肪族醇類、脂環式醇類、萌 (47) 1373347 烯系醇類、芳香族醇類等’具體上可舉例如10-十一烯醇、：L-辛烯-3-醇、2,6-壬二烯醇、2-叔丁基環己醇、2_乙基已醇、2·庚醇、3,5,5-三甲基已醇、3·辛醇、3-苯基丙醇、左旋薄荷醇、正癸醇、對α-二甲基苯甲醇、對叔丁基環己醇、對甲基二甲基苯甲基甲醇、α，3,3·三甲基_2-原 /菠烷甲醇、α-正戊基肉桂醇、α-葑醇、沒-苯乙醇、茴香醇、琥珀香（Amber core)、龍涎醇 '異壬醇、異植醇' φ 異蒲勒醇、異冰片醇、乙基沈香醇、辛醇、黃蒿醇、香葉醇、檀香醇、順式-3-已烯-1-醇、順式-6 -壬烯醇、香茅醇、二氫-α-蔥品醇、二氫香茅醇、二氫香葉醇 '二氫沈香醇、二甲基苯乙基甲醇、二甲基苯甲基甲醇、肉桂醇、苯基甲基甲醇、雪松烯醇、蔥品醇、蔥品烯-4·醇、木醇 (timberol)、香葉醇、四氫香葉醇、四氫香葉烯醇、四氫羥基香茅醛縮二甲醇、四氫香茅醇、橙花醇、橙花叔醇、壬醇、壬醇、諾甫醇、氫化托品醇、白檀醇（baCdanol)(2-• 乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇）、綠葉醇、法呢醇、植醇、苯乙基甲基乙基甲醇、苯氧基乙醇、糠醇、岩蘭醇（vetiverol)、紫蘇醇、苯甲醇、Mayor、香葉烯醇、桃金娘烯醇、薰衣草醇、沈香醇、1-(2,2,6-三甲基環己基）-己烷-3-醇、1,1-二甲基-3-苯基丙醇、1-癸醇、 1-十二醇、1-壬烯-3·醇、1-庚醇' 1-戊烯-3·醇、2,2-二甲基-3-苯基丙醇、2,4-二甲基-3·環己烯-1-甲醇、2,4-二甲基苯甲醇、2,4-已二醇、2,5,5-三甲基八氫-2-萘酚、2,6-二甲基庚烷-2-醇、2·異丁基-4-羥基-4-甲基四氫呋喃、四 -52- (48) 1373347 氫-4-甲基-2-(2-甲基·1-丙烯基）·（2Η)吡喃、六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環戊基-^-2-苯并吡喃、6-(3-戊基）四氫[2Η]吡喃-2-酮、2·十一醇、2-辛醇' 2-壬醇、2-苯基丙醇、2·甲基-3-丁烯-2-醇、2·甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯基）-2-丁烯醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯基）-丁醇、2-甲基辛醇、2 -甲基癸醇、2-甲氧基-2-苯基乙醇、 3,3-二甲基-^2，/3-原菠烷-2-乙醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚 • 醇、3,6-二甲基辛-3-醇、3,7-二甲基-1-辛醇、3,7-二甲氧基-7-甲氧基-2-醇、3-側柏醇（Thujanol)、3·十二醇、3-庚醇、3-甲基-1-苯基-3-戊醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯基）-戊烷-2-醇、3-甲基-5-苯基戊醇、3-甲基戊醇、4-異丙基環己醇、4-側柏醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、5-甲基-2-苯基-2-己醇、6,8-二甲基-2-壬醇、9-癸醇、9-癸烯-1-醇、E.G.單丁基醚、仲十一醇、仲辛醇、仲壬醇、α，α-對三甲基苯乙醇、α，α·二甲基苯 Φ 乙醇、α-異丁基苯乙醇、α-甜沒藥醇、α-丙基苯乙醇、冷，r -已醇' yS -丁子香烯醇、r ·4-二甲基-3-環己烯-1-丙醇、別羅勒醇、anbestol、異莰尼基環己醇、異環香葉醇、異二氫薰衣草醇、異丁基苯甲基甲醇、十一醇、乙二醇、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單甲基醚、羅勒烯醇、camek〇l DH、枯茗醇、香葉基沈香醇、檜烯水合物、二乙二醇、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、二乙二醇單丙基醚、二乙二醇單甲基醚、環己基乙醇、環伸甲基香茅醇、順式-4-已烯-卜醇 •53- (49) 1373347 、順式對異丙基環己基甲醇、二氫黃蒿醇、二丙二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單丁基醚、二丙二醇單、二丙二醇單甲基醚、二甲基辛醇 '二甲基乙烯基香紫蘇醇、十氫·沒·萘酚、四別羅烯醇、反式-2-辛式-2-已烯醇、反式·3 -已烯-1-醇、新戊二醇、氫化、香草醇、松香芹醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-n 乙基醚、丁烷-1，3-二醇單丁基醚、丁烷-1，3-二醇醚、丁烷-1，3-二醇單甲基醚、丁烷-2,3-二醇'丁二醇單乙基醚、丁烷-2,3-二醇單丁基醚、丁烷-2: 單丙基醚、丁烷-2,3 -二醇單甲基醚、丁二醇、丙二二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇單丙基醚醇單甲基醚、己烷二醇、已二醇、戊烷二醇、 alcohol、甲基冷-苯乙醇、二甲基辛烯醇、甲基 (Methyl Sandeflor)、順式-對盖烷-7-醇、對甲氧基等。 (C)酚類係只要爲酚性化合及其衍生物，具有有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如1價 3價之酚性化合物、聚多酚類、或此等之化合物之物等，具體上可舉例如對甲酚、異丁香油酚、對烯香醚、丁香油酚、日扁柏醇、苯甲基異丁香油酚、丁香油酚、甲基異丁香油酚、甲基丁香油酚、萘酚、2,6-二甲氧基苯酚' 4-乙基愈瘡木酚、4-甲基愈、5-丙烯基乙基愈瘡木酚、萘酚異丁基醚、對苯酚、對乙基苯酚、異黃樟醚、乙基異丁香油酚、醇、二丙基醚甲醇、醇、反肉桂醇二醇單單丙基烷-2,3-，3-二醇醇、丙、丙二 m y u g e 檀香酯苯乙醇香味之、2價、醚衍生丙基茴苯甲基甲基醚瘡木酚烯丙基兒茶酚 -54- (50) 1373347 二甲基醚、香芹酚、愈瘡木酚、甲酚、黃樟醚、二氫丁香油酚、百里香酚、對烯丙基苯酚、氫輥二甲基醚、6-乙氧基-間-丙稀基苯酸（vanitrop)、乙氧萘、甲氧基苯、間苯二酚二甲基醚、薑醇等》 (D)醛類或縮醛類係只要於分子內具有醛基或縮醛基之揮發性有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如脂肪族醛或縮醛、萜烯系醛或縮醛、芳香族醛或縮醛等，具 • 體上可舉例如10-十一碳烯醛、2,4·二甲基-4,43,5,9卜四氫茚滿[l，2d]-l，3-二噚二烯、2,4_癸二烯醛、2,6-壬二烯醛、2-丁基_4,4,6-三甲基-L3-二哼烷、2_已基·5·甲基·13-二氧雜戊環、2·甲基·十一醛、2_甲基·十—醛二甲基縮醛、3-乙基-2,4-二氧螺[5.5]十一碳 _8-烯、3-乙基-8(9),11-二甲基-2,4-二氧螺[5.5]十—碳-8-烯、3-丙基二環[2.2.1]_庚-5·烯-2-羧基醛、4-異丙基-55•二甲基-13·二噚烷、4-庚烯醛、5-甲基-5-丙基_2-(1-甲基丁基）-1，3-二哼烷、2-® (2，4·二甲基·3·環己基）-甲基-5-(1-甲基丙基）-1,3-二哼烷、鄰甲氧基肉桂醛、對乙基α，α-二甲基二氫肉桂醛、鄰甲氧基肉桂醛、鄰甲氧基苯甲醛 '對甲基苯甲醛、二甲基 3-環己烯-1-羧基醛、α-正已基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、乙醛、乙醛乙基甲苯基縮醛、乙醛二乙基縮醛、茴香醛、醛 C-10、醛 C-11、醛 C-12、醛 C-6、醛 C-6DEA、醛 C-6DMA、醛 C-6PG 縮醛、醛 c-8 ' 醛 C-8 DEA、醛 C-8 DMA、醛C-9、醛C-9DEA、醛C-9DMA'異環檸檬醛、乙基香草酸、甲基對甲氧基苯丙醒（Canthoxal)、黃瓜醒 -55 - (51) 1373347 、枯茗醛、香葉醛、仙客來醛、順式-6·壬烯醛、檸檬醛、香茅醛、香茅基氧乙醛、甜檀醛（sinensal)、4·(三環-[5.2.1.〇]-亞癸基-8)丁醛（(1邛丨(^1)、反式-2-已烯醛、反式-.、 2-已烯醛二乙基縮醛、tripral、橙花醛、氫化托品醛、香草醛、羥基香茅醛、苯基乙醛 '苯基乙醛P.G.縮醛、苯基乙醛二甲基縮醛、糠醛、floralozone、胡椒醛、新洋茉莉醛（1^丨丨〇1131)、紫蘇醛、3,7-二甲基-1，6-辛二烯-3-醇乙酸鲁酯（bergamol)、beltacetal ' bermaldehyde、苯甲醒 '均柑青醒（homomyracaldehyde)、柑青醒、甜瓜醒、新鈴蘭醒 (1^1^1)、鈴蘭醛、2,4,6-三異丙基-1，3,5-三噚烷、2,4-十一碳二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4-二鳄-3-甲基-7,10-甲醇螺（methanospiro)[5,5]_ --院、2，4-十二碳二嫌酵、2，4- 壬二烯醛、2,4-已二烯醛、2,4-庚二烯醛、2,5,6-三甲基-4-庚烯醛、2,6，10-三甲基-5,9-十一烯醛' 2-甲基-3·(4-甲基苯基）-丙醛、2-甲基-4·(2,6,6-三甲基-2-環己烯基）-3-丁 # 烯醛、2-甲基丁醛、3-苯基丙醛、3-苯基丙醛二甲基縮醛、3-甲基-5-苯基戊醛、4-(2,2,6-三甲基-2(1)-環己烯）-2-甲基丁醛、4-(4-甲基-3-環己烯-1-基（ylidene))-戊醛、心甲基-2_苯基-2-戊烯醛' 5-(羥甲基）-2·糠醛、5,9-二甲基-4，9_癸二烯醛、5-甲基糠醛、正戊醛、對叔丁基氫化肉桂醛、對異丁基-α-甲基氫化肉桂醛、對異丙基氫化托品醛、對甲基氫化托品醛、對甲基苯基乙醛、對甲基苯氧基乙醛、對甲氧基苯甲醛、α-正戊基肉桂醛二乙基縮醛、α-戊基肉桂醛二甲基縮醛' α-樟二萜烯醛、α-甲基肉桂醛 -56 - (52) 1373347 、召-甲基氫化肉桂醛、r-正己基氫肉桂醛、乙醛乙基異丁香酚縮醛、乙醛乙基順式-3-已烯基縮醛、乙醛乙基苯乙基縮醛、乙醛乙基已基縮醛、乙醛香茅基乙基縮醛、乙 I 醛香茅基甲基縮醛、乙醛苯乙基正丙基縮醛、醛CM3、醛 C-14、醛 C-5、醛 C-7、醛 C-7DEA、醛 C-7DMA' 異戊醒、八氫-4,7 -甲醇（methano)-lH -節滿竣基醒、丁子香烯醛、锯牛兒基氧乙醛、藏花醛、水楊醛、檸檬醛、順 φ 式-3-已烯醛、三甲基已烯醛 '順式_3_已烯醛二乙基縮醛、順式-4-癸烯醛、檸檬醛PG縮醛、檸檬醛二乙基縮醛、檸檬醒二甲基縮醛、香茅醛EG縮醛、二氫茚基-2，4-二Of 烷、辛醛、二甲基辛醛 '肉桂醛 '癸醛二乙基縮醛 '癸醛二甲基縮醛、四氫檸檬醛、十二烷醛二甲基縮醛、反式· 2-H 燃酸、反式·2·癸烯-1-醒、反式-2-十二燃醒、反式-2-十三烯醛、反式-2-壬烯醛、反式-2-庚烯醛、反式-2-戊烯醛、反式_4_癸烯醛、三甲基十一烯醛、三甲基癸二烯 Φ 醛、氫化托品醛E.G.縮醛、氫化托品醛二甲基縮醛、香草醛P.G.縮醛、三聚乙醛、羥基香茅醛二乙基縮醛、苯基乙醛2,3-丁二醇縮醛、苯基乙醛2,4_二羥基-4-甲基戊烷縮醛、苯基乙醛二異丁基縮醛、苯氧基乙醛、糠基丙烯醛、二甲基庚醛、庚醛E.G.縮醛、胡椒醛二乙基縮醛、胡椒醛二甲基縮醛、苯甲醛PG縮醛、苯甲醛甘油基縮醛、苯甲醛二乙基縮醛、苯甲醛二甲基縮醛、甲醛環十二烷基乙基縮醛、癸醛、甲基癸醛、甲基壬基乙醛二甲基縮醛、甲基香草醛、甲氧基二環戊二烯羧基醛、甲氧基香茅醛等。 -57- (53) (53)1373347 (E)酮類或縮酮類係只要於分子內具有酮基或縮酮基之揮發性有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如脂肪族酮或縮酮 '萜烯系酮或縮酮、芳香族酮或縮酮等，具體上可舉例如2-叔丁基環己酮、2-乙醯基-3,3-二甲基原菠烷、2-乙醯基-5-甲基呋喃、2-乙醯基呋喃、2-丁基-1,4-二噚螺[4,4]壬烷' 2-已基環戊酮、3-羥基-4,5-二甲基-2-(5H)-呋喃酮、5·乙基-3-羥基-4-甲基-2·[5Η]-呋喃酮、2-乙基-4-羥基-5-甲基-3-[2Η]-呋喃酮、6-甲基-3,5-庚二烯· 2- 酮、右旋蒲勒酮、左旋黃蒿酮、鄰叔丁基環己酮、對叔丁基環己酮、對甲基苯乙酮、對甲氧基苯乙酮、α-王朝酮（dynas cone)、α-葑烯、/3-甲基萘基酮、乙醯基柏木烯、苯乙酮、對茴香基丙酮、烯丙基紫蘿酮、紫蘿酮（α，召）、異E super、異茉莉酮、異二氫大馬酮、異長葉嫌酮、鳶尾酮、乙基異戊酮、乙基麥芽醇、Cashmerane、蒈酮、樟腦、香芹酮、苯并環丁烯（Cyclotene) '順式茉莉酮、二氫黃蒿萜酮、二氫茉莉酮、二苯甲基甲酮、雪松烯酮、 3- 經基-4,5-二甲基-2(51€)咲喃酮（5〇1〇1〇116)、二氫大馬酮、大馬嗣、環十二燦酮（trimofix 0)、香柏酮（no〇tkatone) 、呋喃酮、prikatone、彩色海芋（fl〇rex)、beltfix、馬鞭燦酮、二苯甲酮、麥芽醇、甲基紫蘿酮、甲基環戊烯酮、甲基戊烯酮、薄荷酮、覆盆莓酮、1-(4-甲氧基苯基）-1·戊烯-3 -酮、1-(對盖烯-6-基）-1-丙酮、1-乙醯基-3,3 -二甲基-I環己烯、2-(1-環己烯-1-基）環己酮、2,2,5,5-四甲基-4-異丙基-1,3·二嗶烷、2,2,5-三甲基-5-戊基環戊酮、2,3,5- ⑤ -58- (54) 1373347

三甲基環己烯-4-基-1-甲基酮、2,3-已二酮、2,3-庚二酮、 2,3-戊二酮、2,4-二叔丁基環己酮、2,5,5-三甲基-2-苯基-1，3-二哼烷、2,6，10-三甲基-1-乙醯基-2,5,9-環十二碳-三烯、2,6,6-三甲基-2-環己烯-1,4-二酮、2-正亞丁基-3,5,5(3,3,5)-三甲基環己酮、2-正戊基環庚酮、2’-乙醯萘 ' 2-~\--酮、2-辛酮、2-環戊基環戊酮、2-十三酮、2-壬酮、2-羥基-6-異丙基-3·甲基-2-環己酮、2-丁酮、2-庚酮、2-庚基環戊酮、2-戊酮、2-戊基-2-環戊烯酮、2-戊基環戊酮、3,3-二甲基環己基甲基甲酮' 3,4-二甲基-1，2-環戊二酮、3,4-已二酮、3,5-二甲基-1,2-環戊二酮、3-乙醯基-2,5-二甲基呋喃、3-辛酮、3-壬酮、3-羥甲基-2-壬酮、3-己酮、3 -庚酮、3 -庚稀-2-酮、3 -甲基-4-苯基-3-丁烯-2-酮、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯基）-3-戊烯-2-酮、3-甲基-5-丙基-2-環己烯酮、4-(4-羥基-3-甲氧基苯基）-2-丁酮、4-(4-甲氧基苯基）-3- 丁烯-2-酮、4(5)-乙醯-7,7,9(7,9,9)-三甲基雙螺[4.3.0]壬-1-烯、4,7-二氫-2-(3-戊基）-1,3-二氧雜七環、4,7-二氫-2-異戊基-2-甲基-1,3-二氧雜七環、4-叔戊基環已酮、4-羰基異佛爾酮、4-環戊烯基-4 -甲基-2-戊酮、4 -庚酮、4 -甲基-3-戊稀-2 -酮、4 -甲基-4-苯基-2-戊酮、4-伸甲基-3,5,6,6-四甲基-2-庚酮、5-環十六碳烯-1-酮、5-羥基-4-辛酮、5-苯基-5-甲基-3-己酮、5-甲基-2,3-已二酮、7-甲基-3,5-二氫-2H-苯并二氧雜七環-3-酮、對羥基苯基丁酮（4·(對羥基苯基）-2-丁酮）、對甲氧基苯基丙酮、α-甲基甲氧苯亞甲基丙酮、乙醯基異戊醯、 -59- (55) 1373347

乙醢基丁子香烯、乙醯基二甲基四氫苯醯茚滿、乙偶姻、乙酿縮酵、本乙嗣新戊—醇縮酵、丙嗣' atorinone、亞大茴香基丙酮（anisylidene acetone) '戊基環戊酮、乙基乙醯乙酸E.G.縮醛、乙基乙醯乙酸丙二醇縮醛、羰基柏木烷隱品酮、据牛兒基丙酮、丁二酮、雙丙酮醇、地奧酣、玫瑰醇（rhodinol)、環己酮、環己稀酮、環戊酮、順式_ 2-丙酮基-4-甲基四氫吡喃、二甲基辛烯酮、薑醇、柏木酮、baitaride、薄荷二烯酮、薄荷烯酮、胡椒基丙酮 '金合歡基丙酮、假性紫蘿酮、亞丁基丙酮 '糠醛丙酮、苯丙酮、胡椒基丙酮、verdoxan、苯亞甲基丙酮、均呋喃酮、異亞丙基丙酮、甲基〇:·呋喃甲酮、甲基異丙基甲酮、 methyl ilitone、二氫大馬酮、甲基柏木酮、甲基四氫呋喃酮、4-(卜乙氧基乙烯基）.-3,3,5,5-四氫環己酮、6,7-二氫-1，1，2,3,3-五甲基-4(5H)茚滿酮等。 (F)醚類係只要於分子內具有醚基之揮發性有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如脂肪族醚、萜烯系醚、芳香族醚等，可舉例如1,4-桉樹腦、1，8-桉樹腦、對甲苯基甲醚、点-丁子香烯酚、/3-萘異丁醚、/3-萘乙醚、 yS-萘甲醚、大茴香醚、龍涎呋喃（Ambroxan)、異戊基苯乙基醚、異冰片基甲基醚、grisalba、 saicranber 、二苯酸 ' cedranver、甲基柏木醚、茶香螺烷（Theaspirane)、橙花醚、苯乙基甲基醚、苯乙基異戊基醚、Madrox、氧化芳樟醇、白檸檬環醚、ruvofix ' ruvofrol、玫瑰酸、玫瑰础喃、：L，3-氧雜二環[10.3.0]十五烷、1-甲基環十二基甲基醚、 -60- (56) 1373347 2,2,6-三甲基-6-乙烯基四氫吡喃、2,2·二甲基·5-(ΐ·甲基-丙烯基）-四氫呋喃、2-亞乙基-6-異丙氧基二環[2_2.1]庚烷、2-氧雜螺[4,7]十二烷.、2-丁基·4,6-二甲基二氫吡喃、2· 甲基-2-丁烯基苯乙基醚、3，3,5·三甲基環己基乙基酸、3-氧雜二環[10.3.0]-十五烷-6-烯、4-烯丙基茴香醚、甲基茴香醚、5·異丙烯基-2甲基-2-乙烯基四氫呋喃、8,9-環氧基雪松烯、正癸基乙烯基醚、叔丁基氫輥二甲基醚、α -雪 • 松烯環氧化物、α-松油基甲基醚、烯丙基苯乙基酸、異戊基苯甲基醚、異長葉烯環氧化物、乙基鄰甲氧基苯甲基醚 '羅勒烯環氧化物、据牛兒基乙基醚、環癸烯基甲基醚、環己基乙基醚、環己基苯乙基醚、citroxide、香茅基乙基酸、二苯甲基醚、juniperoum、雪松稀醇甲基醚、癸基甲基酸、三環癸烯基甲基醚、三甲基環十二碳三烯環氧化物、甲基苯乙基醚、甲基已基醚、甲基苯甲基醚、檸檬烯氧化物、1，2-二甲氧基苯、ΐ，3·二甲氧基苯、l，4-二甲氧 ^ 基-2-叔丁基苯、乙二醇二乙基醚、二醇二丁基醚 '乙二醇二丙基醚 '乙二醇二甲基醚、二乙基醚、二乙二醇二乙基酸、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇 —甲基酸、二甲基醚、四氫呋喃、二苯基醚、丙二醇二乙基酸、丙二醇二甲基醚等。 (G)合成麝香類係只要具有麝香或類似麝香香味之有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如1 〇氧雜十六內醋i1-氧雜十六內酯、12-氧雜十六內酯、麝香梨內酯、麝香梨酮（ambreton)、十五烷酸內酯、環十五烷酮、 (57) 1373347 galacsolide、環十六內酯、環十五內酯、3-甲基環十五內醋、環十五院嗣、靈猫嗣、cervolid、Celestolid、吐納麝香（Tonalid)、粉檀麝香（Phantolid)、pentalid、甲醯基乙 .基四甲基萘滿、musk tiveten、麝香酮（Muscone)、撒花麝香（m 〇 s k e n e )、葵子爵香（m u s k a m b r e 11 e )、萬山麝香 (Versalide)等。 (H) 酸類係只要於分子內具有羧基之有機化合物即可 • ，並無特別的限制，可舉例如苯基乙酸、2-乙基丁酸、2- 乙基已酸、2-癸烯酸、2-已烯酸、2-甲基-2-戊烯酸、2-甲基丁酸、2-甲基庚酸、4-戊烯酸、4-甲基戊酸、丁酸、異戊酸、異丁酸、十一烷酸、十一碳烯酸、辛酸、油酸、据牛兒酸、肉桂酸、硬脂酸、惕各酸、癸酸、十二烷酸、十三烷酸、壬酸、戊酸、氫化肉桂酸、丙酮酸、丁酸、丙酸、已酸、庚酸、肉豆蔻酸、乳酸、亞油酸、油麻酸、左旋酒石酸、草酸、戊二酸、檸檬酸、琥珀酸、酒石酸、對苯 ® 二甲酸、香草酸、纈胺酸、植酸、富馬酸、苯甲酸、蘋果酸、馬來酸、丙二酸等。 (I) 內酯類係只要於分子內具有內酯基之有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如脂肪族內酯、萜烯系內酯、芳香族內酯等，可舉例如6-甲基香豆素、α-當歸內酯、7 -正丁內酯、—酸內酯、r-辛內酯、r-癸內酯、r-壬內酯、r·戊內酯、已內酯、r-庚內酯、（5- 2-癸嫌內酯（decenolactone)、<5 --酸內醋、（5 -辛內酯、<5-癸內酯、0-十四酸內酯、δ-十二酸內酯、十三 -62 - (58) 1373347 酸內酯、5-壬內酯、<5-已內酯、ε-癸內酯、ε-十二酸內酯、醛C-14(桃）、醛C-18(椰子）、威士忌內酯（whisky lactone)、香豆素、二氫茉莉酮內酯、四氫戊烯基吡喃酮 (jasmin lactone)、茉莉內醋（jasmolactone) ' 甲基 γ -癸內 » 酯、盖內醋（m e n t h a 1 a c t ο n e )、4，6,6 ( 4，6，6 )三甲基四氫咲喃-2-酮、6-(3-戊烯基）四氫呋喃-2-酮、7-癸烯·1，4-內酯、八氫香豆素、二氫香豆素、十二酸內酯、3-正亞丁基酞 # 酮' 3-正丁基酞酮3-正亞丙基酞酮、3-正丙基酞酮等。 (J)酯類係只要於分子內具有酯基之有機化合物即可，並無特別的限制，可舉例如脂肪族酯、萜烯系酯、芳香族酯等，可舉例如乙酸1·乙炔基環己酯、順式-3-已烯-1-基乙酸酯' 1-辛烯-3-基乙酸酯、乙酸2-乙基已酯、異丁酸 2-苯氧基乙酯、丙酸2-苯氧基乙酯、乙酸3，5,5-三甲基已酯、乙酸3，7-二甲基辛酯、乙酸3-苯基丙酯、9-癸烯·1_基乙酸酯、乙酸左旋薄荷酯、丙酸左旋薄荷酯、乙酸鄰叔丁 ® 基環己酯、乙酸對叔丁基環己酯、乙酸對甲酚酯、異丁酸對甲酚酯、乙酸對甲酚苯基酯、乙醯基異丁子香酚、乙醯基丁子香酣、乙酸茵香醋、aphermate (甲酸α，3,3-三甲基環己烷甲酯）、乙酸戊酯、辛酸戊酯、已酸戊酯、水楊酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸戊酯、甲酸戊酯、2-乙基丁酸烯丙酯、戊基乙醇酸烯丙酯、異戊酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、已酸烯丙酯、環己基乙酸烯丙酯、環己基羥基乙酸烯丙酯、環己基丁酸烯丙酯、環己基丙酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、丙酸烯丙 -63- (59) 1373347 酯、庚酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、醛C-16(草莓）、醛C-19(鳳梨）、醛C-20(覆盆子）、乙酸異戊酯、當歸酸異戊醋、異戊酸異戊酯、異丁酸異戊酯、十一烯酸異戊酯、辛酸異戊酯、水楊酸異戊酯、肉桂酸異戊酯、癸酸異戊醋、十二酸異戊酯、丁酸異戊酯、丙酸異戊酯、已酸異戊酯、庚 '炔羧酸異戊酯、苯甲酸異戊酯、甲酸異戊酯、乙醢丙酸異戊酯、苯乙酸異丁香酯、乙酸異二氫薰衣草酯、乙酸異丁 • 酯、異戊酸異丁酯、異丁酸異丁酯、水楊酸異丁酯、肉桂酸異丁酯、戊酸異丁酯、苯乙酸異丁酯、丁酸異丁酯、丙酸異丁酯、已酸異丁酯、苯甲酸異丁酯、乙酸異胡薄荷酯、乙酸異丙酯、異戊酸異丙酯、異丁酸異丙酯、肉桂酸異丙酯、癸酸異丙酯、苯乙酸異丙酯'丁酸異丙酯、已酸異丙酯、苯甲酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、乙酸異冰片酯、丙酸異冰片酯、冬青油（Wintergreen)、2-叔丁基環己基碳酸乙酯、順式-3-已烯基甲基碳酸酯、2-乙基已酸乙酯、2- • 辛烯酸乙酯、2-癸烯酸乙酯、2-糠酸乙酯、2-已基乙醯乙酸乙酯、2-苯甲基乙醯乙酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、3，5,5-三甲基已酸乙酯、3-羥基丁酸乙酯、 3-羥基已酸乙酯、3-羥基-3-苯基丙酸乙酯、3-苯基縮水甘油酸乙酯、3·苯基丙酸乙酯、戊酸甲酯、鄰甲氧基苯甲酸乙酯、對茴香酸乙酯、乙酸乙酯、乙醯乙酸乙酯、異戊酸乙酯、異丁酸乙酯、辛炔碳酸乙酯、油酸乙酯、癸酸乙酯、辛酸乙酯 '已酸乙酯、丁烯酸乙酯 '牴牛兒酸乙酯、藏紅花酸乙酯、水楊酸乙酯、環樾牛兒酸乙酯、肉桂酸乙酯 ⑤ 64 - (60) 1373347 、戊酸乙酯、苯乙酸乙酯、丁酸乙酯 '丙酸乙酯、庚酸乙酯、庚炔碳酸乙酯、壬酸乙酯、苯甲酸乙酯、甲酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、甲基對甲苯基縮水甘油酸乙酯、甲基苯基縮水甘油酸乙酯、月桂酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙基沈香酯、乙醯丙酸乙酯、十二烷二酸乙烯酯（ethylene d o d e c a n e d i o a t e )、麝香 T ( e t h y 1 e n e b r a s s y 1 a t e )、苯乙酸丁子香酯、乙酸辛酯、異戊酸辛酯、異丁酸辛酯、辛酸辛酯 • 、丁酸辛酯、庚酸辛酯、甲酸辛酯、乙酸羅勒烯酯 '乙酸丁子香烯酯、甲酸丁子香烯酯、caricsol、乙酸葛縷酯、乙酸愈瘡酯、乙酸枯茗酯、乙酸牴牛兒酯、異戊.酸牴牛兒酯、異丁酸柅牛兒酯、惕各酸樾牛兒酯、苯乙酸德牛兒酯、丁酸德牛兒酯、丙酸柅牛兒酯、已酸据牛兒酯、苯甲酸牴牛兒酯、甲酸樾牛兒酯、鄰亞硝基間苯二酚一甲基酸、乙酸檀香酯、已二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、癸二酸二乙酯、酒石酸二乙酯、富馬酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙酸 ® 環己酯、異戊酸環己酯、乙酸環己基乙酯、丁烯酸環己醋、丁酸環己酯、丁酸順式-3-已烯基2 -甲酯、乙酸順式-3_ 已烯酯、當歸酸順式-3_已烯酯、異戊酸順式·3_已烯醋、異丁酸順式-3·已烯酯 '已酸順式-3_已烯酯、水楊酸順式· 3·已嫌酯、惕各酸順式_3_已稀醋、戊酸順式-；3_已綠醋' 苯乙酸順式-3-已烯酯、丁酸順式_3_已烯酯、丙酸順式_3_ 已烯酯、苯甲酸順式-3 -已烯酯、甲酸順式-3_已烯酯、乳酸順式-3-已烯酯、乙酸聯甲苯酯、乙酸香茅酯、異戊酸香茅酯、異丁酸香茅酯、惕各酸香茅酯 '苯乙酸香茅酯、 ⑤ -65 - (61) 1373347 丁酸香茅酯、丙酸香茅酯、已酸香茅酯、甲酸香茅酯、乙酸二氫葛縷酯、乙酸二氫枯茗酯 '乙酸二氫松油酯、乙酸二氫香葉烯酯 '琥珀酸二甲酯、乙酸二甲基苯乙基葛縷酯、苯二酸二甲酯、乙酸二甲基苯甲基葛縷酯、異丁酸二甲基苯甲基葛縷酯、丁酸二甲基苯甲基葛縷酯、丙酸二甲基苯甲基葛縷酯、乙酸苯甲酯、乙酸肉桂酯、異戊酸肉桂酯、異丁酸肉桂酯、肉桂酸肉桂酯 '惕各酸肉桂酯、丁酸肉 • 桂酯、丙酸肉桂酯、苯甲酸肉桂酯、甲酸肉桂酯、乙酸蘇合香酯、異丁酸蘇合香酯、丙酸蘇合香酯、乙酸柏木酯、甲酸柏木酯、乙酸松油酯、異戊酸松油酯.、異丁酸松油酯、丁酸松油酯、丙酸松油酯、甲酸松油酯、甲酸十氫-泠-萘酯、乙酸癸酯、丁酸四氫糠酯 '乙酸四氫_牛兒酯、乙酸四氨糖醋 '乙酸四氮烏魚醋（tetrahydro mugil acetate) 、乙酸四氫沈香酯、乙酸十二烷酯、乙酸反式-2-已烯酯、丁酸反式-2-已烯酯、丙酸反式-2-已烯酯、已酸反式- 2-® 已烯酯、乙酸反式十氫- ;S-萘酯、異丁酸反式十氫-万-萘酯、三醋精、檸檬酸三乙酯、乙酸三環癸酯、乙酸三環癸烯酯 '異丁酸三環癸烯酯、丙酸三環癸烯酯、乙酸橙花酯、異丁酸橙花酯、丁酸橙花酯、丙酸橙花酯、甲酸橙花酯、乙酸壬酯、乙酸諾卜酯、乙酸氫化托品酯、丁酸苯乙基 2-甲酯、乙酸苯乙酯、當歸酸苯乙酯、異戊酸苯乙酯、異丁酸苯乙酯、辛酸苯乙酯、水楊酸苯乙酯、肉桂酸苯乙酯、惕各酸苯乙酯、壬酸苯乙酯、戊酸苯乙酯、三甲基乙酸苯乙酯、苯乙酸苯乙酯、丁酸苯乙酯、丙酸苯乙酯、苯甲 -66- (62) 1373347 酸苯乙酯、甲酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、乙酸苯乙基甲基乙基葛縷酯、水楊酸苯酯、乙酸葑酯、乙酸丁酯、當歸酸丁酯、異戊酸丁酯、異丁酸丁酯、辛酸丁酯、水楊酸 I 丁酯、癸酸丁酯、十二酸丁酯、戊酸丁酯、苯乙酸丁酯、丁醯乳酸丁酯、丁酸丁酯、丙酸丁酯、已酸丁酯、乙醯丙 .酸丁酯、乙酸糠酯、乙酸異戊二烯酯、當歸酸異戊二烯酯、苯甲酸異戊二烯酯、乙酸丙酯、異戊酸丙酯、異丁酸丙 • 酯、辛酸丙酯、肉桂酸丙酯、反式-2,順式_4-癸二烯酸丙酯、苯乙酸丙酯、丁酸丙酯、丙酸丙酯、已酸丙酯、庚酸丙酯、苯甲酸丙酯、甲酸丙酯、2-甲基丁酸己酯、乙酸己酯、異戊酸己醋、異丁酸己酯、辛酸己酯、水楊酸己酯、惕各酸己酯、苯乙酸己酯、丁酸己酯、丙酸己酯、已酸己醋、苯甲酸己醋、甲酸己醋、veticol acetate、乙酸香根酯、乙酸庚酯、辛酸庚酯、丁酸庚酯、已酸庚酯、乙酸胡椒酯、2-甲基丁酸苯甲酯、乙酸苯甲酯、異戊酸苯甲酯、 # 異丁酸苯甲酯、辛酸苯甲酯、水楊酸苯甲酯、肉桂酸苯甲酯、惕各酸苯甲酯、十二酸苯甲酯、戊酸苯甲酯、苯乙酸苯甲酯'丁酸苯甲酯、丙酸苯甲酯、已酸苯甲酯、苯甲酸苯甲酯 '甲酸苯甲酯、水楊酸戊酯、乙酸異乙烯基四氫苯甲酯（Myraldyl acetate)、乙酸香葉烯酯、乙酸桃金娘烯酯、1-甲基-3-環己烯羧酸甲酯 '八氫-4,7-甲醇[3aH]-3a-羧酸乙酯、2-壬酸甲酯、2-糠酸甲酯、2-甲基丁酸甲酯、3-壬酸甲酯、9-十一碳烯酸甲酯、鄰甲氧基苯甲酸甲酯、乙酸甲酯、胺基苯甲酸甲酯、茴香酸甲酯、當歸酸甲酯、異 ⑤ -67- (63) 1373347 戊酸甲酯、異丁酸甲酯、異己酸甲酯、辛酸甲酯、辛炔羧酸甲酯、油酸甲酯、癸酸甲酯、辛酸甲酯、已酸甲酯、牴牛兒酸甲酯、水楊酸甲酯、環辛基碳酸甲酯、環搌牛兒酸 ..甲酯、環亞戊基乙酸甲酯、二氫茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、肉桂酸甲酯、癸酸甲酯、癸炔碳酸甲酯、十四酸甲酯、十二酸甲酯、反式-2-已烯酸甲酯、反式-3-已烯酸甲酯、壬酸甲酯、羥基已酸 • 甲酯、戊酸甲酯、苯乙酸甲酯、苯基縮水甘油酸甲酯、丁酸甲酯、庚酸甲酯、庚炔碳酸甲酯、壬酸甲酯、苯甲酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯、乳酸甲酯、乙酸薰衣草酯、乙酸沈香酯、異戊酸沈香酯、異丁酸沈香酯、辛酸沈香酯、肉桂酸沈香酯、丁酸沈香酯、丙酸沈香酯、已酸沈香酯、苯甲酸沈香酯、甲酸沈香酯、rosamusk、玫瑰苯酮、乙酸玫瑰酯、異丁酸玫瑰酯、苯乙酸玫瑰酯、丁酸玫瑰酯、丙酸玫瑰酯、甲酸玫瑰酯、異丁酸1,3-二甲基-3-丁烯 Φ 酯、1-乙酸基-2-仲丁基-1-乙烯基環己烷、乙酸1-環己-1-烯異丙酯、乙酸2,4-二甲基-3-環己基甲酯、異丁酸2,4-已二烯酯、戊酸2-甲基-2-甲基戊酯、乙酸2-甲基丁酯、異戊酸2-甲基丁酯、乙酸3-辛酯、異戊酸3-苯基丙酯、異丁酸 3-苯基丙酯、丙酸3-苯基丙酯、當歸酸3-甲基戊酯、乙酸 4 -甲基苯甲酯、5 -甲基-3-丁基四氫吡喃_4·基乙酸酯、 6，10-二甲基-5,9-十一碳三烯-2-基乙酸酯、9·癸烯-1-基丙酸酯、E.G.二乙酸酯、E.G.單丁基酸乙酸酯、丙酸左旋葛縷酯、乙酸左旋紫蘇酯、丙酸左旋冰片酯、異戊酸左旋薄 -68- ⑤ (64) 1373347 荷醋、苯乙酸左旋薄荷酯、P.G.二丁酸酯、P.G.二丙酸酯 '辛酸對甲酚酯、水楊酸對甲酚酯、乙酸α-戊基肉桂酸 _ 醋、乙醯香草醛 '丙酸茴香酯、甲酸茴香酯、丙酸異丁基 .. 2·呋喃酯、當歸酸異丁酯、巴豆酸異丁酯、丙烯酸乙酯、香茅基草酸乙酯、硬脂酸乙酯、惕克酸乙酯、癸二烯酸乙 > 醋、脫氫環柅牛兒酸乙酯、十二酸乙酯、反式·2·已酸乙醋 '反式-3-已酸乙酯、壬酸乙酯、棕櫚酸乙酯、戊酸乙 # 醋'丙酮酸乙酯、甲酸丁子香酯'甲酸羥基八氫化萘、乙酸橙花酯、1,3-二乙酸壬二醇酯、二乙酸苯基乙醇酯、乙酸假沈香酯、10 -十一烯酸丁酯、硬脂酸丁酯、甲酸丁酯 '乳酸丁酯、戊酸糠酯、2-呋喃丙烯酸丙酯、乙酸環己基_2_丙烯酯，以乙酸1-乙炔基環己酯、1-辛烯_3_基乙酸酯、乙酸2-乙基已酯、異丁酸2-苯氧基乙酯、丙酸2-苯氧基乙酯、乙酸3，5,5-三甲基已酯、乙酸3，7-二甲基辛酯、乙酸3-苯基丙酯、9-癸烯-1-基乙酸酯、乙酸左旋薄荷酯、 • 丙酸左旋薄荷酯、乙酸鄰叔丁基環己酯、乙酸對叔丁基環己酯、乙酸對甲酚酯、異丁酸對甲酚酯、乙酸對甲酚苯基酯、乙醯基異丁子香酚、乙醯基丁子香酚、乙酸茴香酯、 a p h e r m a t e ( α，3，3 ·三甲基環己烷甲基甲酸酯）、乙酸戊酯、辛酸戊酯、已酸戊酯、水楊酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸戊酯 '甲酸戊酯' 2-乙基丁酸烯丙酯、戊基乙醇酸烯丙酯、異戊酸烯丙酯 '辛酸烯丙酯 '辛酸烯丙酯 '已酸烯丙酯、環己基乙酸烯丙酯、環己基羥基乙酸烯丙酯、環己基丁酸烯丙酯、環己基丙酸烯丙酯 '肉桂酸烯丙酯、苯氧基乙酸 ⑤ -69 - (65) 1373347 烯丙酯、丁酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、醛C-16(草莓）、醛C-19(鳳梨）、醛C-2〇(覆盆子）、乙酸異戊酯、當歸酸異戊酯、異戊酸異戊酯、異丁酸異戊酯、Ί--烯酸異戊酯、辛酸異戊酯、水楊酸異戊酯、肉桂酸異戊酯、癸酸異戊酯、十二酸異戊酯、丁酸異戊酯、丙酸異戊酯、已酸異戊酯、庚炔羧酸異戊酯、苯甲酸異戊酯、甲酸異戊酯、乙醯丙酸異戊酯 '苯乙酸異丁香酯、乙鲁酸異二氣薰衣草醋、乙酸異丁醋、異戊酸異丁醋、異丁酸異丁酯、水楊酸異丁酯、肉桂酸異丁酯、戊酸異丁酯、苯乙酸異丁醋、.丁酸異丁酯、丙酸異丁酯、已酸異丁酯、苯甲酸異丁醋、乙酸異胡薄荷醋、乙酸異丙醋、異戊酸異丙酯、異丁酸異丙酯、肉桂酸異丙酯、癸酸異丙酯、苯乙酸異丙酯、丁酸異丙酯、已酸異丙酯、苯甲酸異丙醋、肉豆蓮酸異丙酯、乙酸異冰片酯、丙酸異冰片酯、冬青油 (Wintergreen)、2-叔丁基環己基碳酸乙酯、2_乙基已酸乙 ® 酯、2-辛燦酸乙酯、2-癸烯酸乙酯、2-糠酸乙酯、2-已基乙醯乙酸乙酯、2-苯甲基乙醯乙酸乙酯、2_甲基戊酸乙醋、2 -甲基丁酸乙酯、3，5,5-三甲基已酸乙酯、3_羥基丁酸乙酯、3 -羥基已酸乙酯、3 -羥基-3 -苯基丙酸乙醋、3_苯基縮水甘油酸乙酯、3 -苯基丙酸乙酯、鄰甲氧基苯甲酸乙醋、對茴香酸乙酯、乙酸乙酯、乙醯乙酸乙酯、異戊酸乙醋、異丁酸乙酯、辛炔碳酸乙酯、油酸乙酯、癸酸乙醋 '辛酸乙酯、已酸乙酯、丁烯酸乙酯、牴牛兒酸乙酯、藏紅花酸乙醋 '水楊酸乙醋、環德牛兒酸乙醋、肉桂酸乙醋、戊 ⑤ -70- (66) 1373347 酸乙酯、苯乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、庚酸乙酯、庚炔碳酸乙酯、壬酸乙酯、苯甲酸乙酯、甲酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、甲基對甲苯基縮水甘油酸乙酯' 甲基苯基縮水甘油酸乙酯、月桂酸乙酯、乳酸乙酯、乙酸乙基沈香酯、

W 乙醯丙酸乙酯、十二烷二酸乙烯酯（ethylene ψ dodecanedioate)、霞香 T (ethylene brassylate)、苯乙酸丁子香酯、乙酸辛酯、異戊酸辛酯、異丁酸辛酯、辛酸辛酯 φ 、丁酸辛酯、庚酸辛酯、甲酸辛酯、乙酸羅勒烯酯、乙酸丁子香烯酯、甲酸丁子香烯酯、caricsol、乙酸葛縷酯、乙酸愈瘡酯、乙酸枯茗酯、乙酸牴牛兒酯、異戊酸_牛兒酯、異丁酸樾牛兒酯、惕各酸牴牛兒酯、苯乙酸据牛兒酯、丁酸辗牛兒酯、丙酸据牛兒酯、已酸柅牛兒酯、苯甲酸牴牛兒酯、甲酸德牛兒酯、鄰亞硝基間苯二酚一甲基醚、乙酸檀香酯、已二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、癸二酸二乙酯、酒石酸二乙酯、富馬酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙酸 ® 環己酯 '異戊酸環己酯、乙酸環己基乙酯、丁烯酸環己醋、丁酸環己酯、丁酸順式-3 -已烯基2 -甲酯、乙酸順式_3_ 已烯酯、當歸酸順式-3-已烯酯、異戊酸順式-3_已烯醋、異丁酸順式·3·已嫌醋、已酸順式-3-已烧醋、水楊酸順式_ 3-已烯酯、惕各酸順式-3-已烯酯、戊酸順式_3_已嫌醋' 本乙酸順式-3·已嫌醋'丁酸順式-3-已稀_、丙酸順式·3_ 已烯酯、苯甲酸順式-3-已烯酯 '甲酸順式已烯酯、乳酸順式-3-已烯酯、乙酸聯甲苯酯、乙酸香茅醋、異戊酸香茅酯、異丁酸香茅酯、惕各酸香茅酯、苯乙酸香茅醋、 -71 - (67) 1373347 丁酸香茅酯、丙酸香茅酯、已酸香茅酯、甲酸香茅酯、乙酸二氫葛縷酯、乙酸二氫枯茗酯、乙酸二氫松油酯、乙酸二氫香葉烯酯、琥珀酸二甲酯、乙酸二甲基苯乙基葛縷酯 ‘、苯二酸二甲酯、乙酸二甲基苯甲基葛縷酯、異丁酸二甲基苯甲基葛縷酯'丁酸二甲基苯甲基葛縷酯、丙酸二甲基 ψ '苯甲基葛縷酯、乙酸苯甲酯、乙酸肉桂酯、異戊酸肉桂酯、異丁酸肉桂酯、肉桂酸肉桂酯、惕各酸肉桂酯、丁酸肉 • 桂酯、丙酸肉桂酯、苯甲酸肉桂酯、甲酸肉桂酯、乙酸蘇合香酯、異丁酸蘇合香酯、丙酸蘇合香酯、乙酸柏木酯、 .甲酸柏木酯、乙酸松油酯、異戊酸松油酯、異丁酸松油酯、丁酸松油酯、丙酸松油酯、甲酸松油酯、甲酸十氫-召-萘酯 '乙酸癸酯、丁酸四氫糠酯、乙酸四氫德牛兒酯、乙酸四氫糠醋、乙酸四氫烏魚醋（tetrahydro mugil acetate) 、乙酸四氫沈香酯、乙酸十二烷酯、乙酸反式-2-已烯酯、丁酸反式-2-已烯酯、丙酸反式-2-已烯酯、已酸反式-2- • 已烯酯、乙酸反式十氫- ；5·萘酯、異丁酸反式十氫- /3-萘酯、三醋精、檸檬酸三乙酯、乙酸三環癸酯、乙酸三環癸烯酯、異丁酸三環癸烯酯、丙酸三環癸烯酯、乙酸橙花酯、異丁酸橙花酯、丁酸橙花酯、丙酸植花酯、甲酸橙花酯、乙酸壬酯、乙酸諾卜酯、乙酸氫化托品酯、丁酸苯乙基 2-甲酯、乙酸苯乙酯、當歸酸苯乙酯、異戊酸苯乙酯、異丁酸苯乙酯、辛酸苯乙酯、水楊酸苯乙酯、肉桂酸苯乙酯、惕各酸苯乙酯、壬酸苯乙酯、戊酸苯乙酯、三甲基乙酸苯乙酯、苯乙酸苯乙酯、丁酸苯乙酯 '丙酸苯乙醅、苯甲 -72- ⑤ (68) 1373347 酸苯乙酯、甲酸苯乙酯、甲基丙烯酸苯乙酯、乙酸甲基乙基葛縷酯、水楊酸苯酯、乙酸葑酯、乙酸丁歸酸丁酯、異戊酸丁酯、異丁酸丁酯、辛酸丁酯、 . 丁酯、癸酸丁酯、十二酸丁酯、戊酸丁酯、苯乙酸丁醯乳酸丁酯、丁酸丁酯、丙酸丁酯 '已酸丁酯、酸丁酯 '乙酸糠酯、乙酸異戊二烯酯、當歸酸異戊、苯甲酸異戊二烯酯、乙酸丙酯、異戊酸丙酯、異 • 酯、辛酸丙酯、肉桂酸丙酯、反式-2,順式-4-癸二酯、苯乙酸丙醋、丁酸丙酯、丙酸丙酯、已酸丙酯丙酯、苯甲酸丙酯、甲酸丙酯、2-甲基丁酸己酯、酯、異戊酸己酯、異丁酸己酯、辛酸己酯、水楊酸惕各酸己酯、苯乙酸己酯、丁酸己酯、丙酸己酯、醋、苯甲酸己醋、甲酸己醋、veticol acetate、乙酯、乙酸庚酯、辛酸庚酯、丁酸庚酯、已酸庚酯、椒酯、2-甲基丁酸苯甲酯、乙酸苯甲酯 '異戊酸苯 • 異丁酸苯甲酯、辛酸苯甲酯、水楊酸苯甲酯、肉桂酯、惕各酸苯甲酯、癸酸苯甲酯、戊酸苯甲酯、苯甲酯、丁酸苯甲酯、丙酸苯甲酯、已酸苯甲酯、苯甲酯、甲酸苯甲酯、水楊酸戊酯、乙酸異乙烯基四酯（Myraldyl acetate)、乙酸香葉烯酯、乙酸桃金娘 1-甲基-3-環己烯羧酸甲酯、2-壬酸甲酯、2-糠酸甲甲基丁酸甲酯、3-壬酸甲酯、9-十一碳烯酸甲酯、基苯甲酸甲酯、乙酸甲酯、胺基苯甲酸甲酯、茴香、當歸酸甲酯、異戊酸甲酯、異丁酸甲酯、異己酸苯乙基酯、當水楊酸丁酯、乙醯丙二烧酯丁酸丙烯酸丙、庚酸乙酸己己酯、已酸己酸香根乙酸胡甲酯、酸苯甲乙酸苯甲酸苯氫苯甲烯酯、酯、2-鄰甲氧酸甲酯甲酯、 -73 - (69) (69)1373347 辛酸甲酯、辛炔羧酸甲酯、油酸甲酯、癸酸甲酯、辛酸甲酯、已酸甲酯、牴牛兒酸甲酯、水楊酸甲酯、環辛基碳酸甲酯、環循牛兒酸甲酯、環犓牛兒酸乙酯、環亞戊基乙酸甲酯、二氫茉莉嗣酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、肉桂酸甲酯、癸酸甲酯、癸炔碳酸甲酯、十四酸甲酯、十二酸甲酯、反式-2-已烯酸甲酯、反式-3-已烯酸甲酯、壬酸甲酯、羥基已酸甲酯、戊酸甲酯、苯乙酸甲酯、苯基縮水甘油酸甲酯、丁酸甲酯、庚酸甲酯、庚炔碳酸甲酯、壬酸甲酯、苯甲酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯、乳酸甲酯、乙酸薰衣草酯、乙酸沈香酯、異戊酸沈香酯、異丁酸沈香酯、辛酸沈香酯、肉桂酸沈香酯、丁酸沈香酯、丙酸沈香酯、已酸沈香酯、苯甲酸沈香酯、甲酸沈香酯、rosamusk、玫瑰苯酮、乙酸玫瑰酯、異丁酸玫瑰酯、苯乙酸玫瑰酯、丁酸玫瑰酯、丙酸玫瑰酯、甲酸玫瑰酯、2,2,6·三甲基環己烷羧酸乙酯、二氫茉莉酮酸甲酯等爲宜。 (K)含氮及/或含硫及/或含鹵素化合物係只要於分子中含有氮、硫、鹵素之具有香味性有機化合物即可，並無特別的限制’可舉例如2 ·叔丁基喹啉、2 -異丁基喹啉、 5,6,7,8-四氫喹喔啉、5-甲基-3-庚酮肟、5-甲基喹啉、6-異丙基喹啉、8 -毓基薄荷酮、對甲基喹啉、α -戊基肉桂醛-胺基苯甲酸甲酯席夫鹼、異丁基喹啉、吲哚、吲哚-羥基香茅醛席夫鹼、胺基苯甲酸乙酯、香葉腈、香茅腈、二甲基硫、欖青酮、硫代香葉醇、硫代松油醇、硫代沉香醇、Tripral-胺基苯甲酸甲酯席夫鹼、羥基香茅醛·胺基苯甲 -74- ⑤ (70) 1373347 酸甲酯席夫鹼、buccoxime、N -甲基胺基苯甲酸甲酯、胺基苯甲酸甲酯、1·甲基吡略、2-(1,4,8-三甲基·3,7·壬二烯 )吡啶、2(4)-(2-蒎烯·10-基甲基）吡啶、2,3,5-三甲基吡 .嗪、2,3-二乙基-5·甲基吡嗪、2,3-二乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,4,6-三甲基-4,5-二氫·1，3,5·二噻嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、2,6-二甲基吡啶、2-乙醯基-3-.乙基吡嗪、2-乙醯基噻唑、2-乙醯基吡嗪、2-乙醯基吡啶 ·、2-乙醯基吡咯、2-戊基吡啶、2-異丁基-3-甲氧基吡嗪、 2-異丁基噻唑、2·異丁基吡啶、2-異丙基-4-甲基噻唑、2· 乙基-3,5(3,6)-二甲基吡嗪、 2-乙基 -3-甲基吡嗪 ' 2· 乙基-5-甲基吡嗪、2-乙基苯硫酚、2-乙基吡嗪、2-乙基苯硫醇、2-萘基硫醇、2·戊基吡啶、2-甲基-3-丁烷硫醇' 2-甲基-3-呋喃硫醇' 2-甲基-4-丙基-1，3-Df噻烷、2-甲基-4-甲氧基噻唑、2-甲基-5·乙烯基吡嗪、2-甲基-5-甲基噻吩、 2-甲基吡嗪、2-甲基苯并哼唑、2-甲氧基-3-異丙基吡嗪、 ® 2-甲氧基-3·乙基吡嗪、2-甲氧基-3-甲基吡嗪、2-锍基乙酸、3,7-二甲基·2,6-壬二烯腈、3-乙醯基吡啶、3-異丁基吡啶' 3 -噻吩羧基醛、3 -甲基吲哚、3 -甲基硫-1-己醇' 4-(1，4,8-三甲基-3，7-壬二烯基）吡啶、4,5-二甲基噻唑、4 -甲基-5-噻唑乙醇、4 -甲基-5-噻唑乙醇乙酸酯、4-甲基-5-乙烯基唾唑、4_甲基噻唑、5,6,7,8 -四氫喹喔啉、5 -乙醯基-2,4·二甲基噻唑、5·乙基-2 -甲基吡啶、5 -甲基-2-噻吩羧酸醛、5 -甲基-6,7 -二氫環戊吡嗪、5 -甲基喹喔啉、6-(對）叔丁基喹啉、6 -仲丁基喹啉' 8 -仲丁基喹啉' 胺基苯甲酸正 -75- ⑤ (71) 1373347 丁酯、N-甲基-N-戊基-2-甲基丁醯胺、鄰硫代甲酚、S-糠基硫代乙酸酯、S-糠基硫代丙酸酯、S-甲基硫代丁酸酯、 S_甲基甲烷硫代硫酸酯、硫化丙烯、順式-3-胺基苯甲酸已烯酯、異戊基硫醇、異喹啉、乙基3 -甲基硫代丙酸酯、乙基硫代乙酸酯、甲基硫代乙酸乙酯、喹啉、枯茗腈、二正丙基二硫、二丙烯基二硫、二烯丙基硫、順式-3 -胺基苯甲酸已烯酯、二硫代螺呋喃、二丁基二硫、二丙基二硫 •、二丙基三硫、二甲基二硫、二甲基三硫、胺基苯甲酸肉桂酯、肉桂腈、糞臭素、苯乙烯基氰化物、噻唑、噻吩、十氫環十二鸣唑、四氫對甲基喹啉、四氫噻吩、四氫噻吩-3-酮、四氫吡咯、四甲基吡嗪 '十二腈、三硫丙酮、十三烯-2 -腈、三甲基噻唑、哌啶、胡椒鹼、吡嗪、吡啶、胺基苯甲酸苯乙酯、丁基硫、糠基二硫、糠基甲基硫、糠基硫醇、苯并噻唑、薄荷硫、3-甲基硫代丙酸甲酯、N-2’-甲基亞戊基胺基苯甲酸甲酯、甲基硫代甲基吡嗪、菸 ® 酸甲酯、甲基糠基二硫、甲基丙基乙醛-胺基苯甲酸甲酯席夫鹼、甲基丙基二硫、甲基丙基三硫、甲基硫代乙酸甲酯、甲氧基吡嗪、胺基苯甲酸薄荷酯、檸檬烯硫醇、異硫氰酸烯丙酯、烯丙基硫醇、異丙基硫醇、辣椒素、奎寧、噻啶、壬醯香草醯胺 '對二氯苯、溴苯乙烯、異硫氰酸苯甲酯、苯甲基氰 '甲二磺醛（methi〇nal)、甲硫基丙醇、乙酸毓基酯等。 (L)天然香料並無特別的限制，可舉例如細辛油 '杏仁油、茴香油、松葉油、美國防風油、脂檀油、當歸油、 -76- (72) 1373347 龍涎香酊、琥珀山艾（ambersage)、香葵籽油、依蘭依蘭油、鳶尾花油、香薰油、茴香油、冬青油、欖香脂油、橡木苔原精、橡木苔精油、橡木苔油、愈傷草、菖蒲原精 '橙油、橙花原精、香苦木油、海狸香樹脂型物、中國肉桂皮油、金合歡原精、肉桂皮油、依蘭爪哇油、藍甘菊油 '洋甘菊油、白菖蒲油（Calamus oil)、宣蔻油、白松香油、白千層油、黃蓄子油、葛縷子油（CaraWay 〇丨1)、癒創木油、 φ 癒創油、小茴香油、畢澄茄油、丁香天竺葵油、丁香油、天竺葵油（Geranium oi)、木香酸油、苦配巴香脂（Balsam copaiba)、苦配巴油、完姿油（Coriander Oil)、黃棒油 (Sassafras oil)、柏木油（Cypress oil)、檀香油、岩玫瑰油（ Ciste Labdanum oil)、香柏油、香茅油、靈貓原精/紫蘇油、柏木油（cypress oil)、茉莉花原精、杜松果油、樟腦油、菖蒲油、長壽花原精、薑油、薑草油、錫蘭肉桂油、甜茴香油、安息香油（Styrax oil)、穂薰衣草油、綠薄荷油 ^ 、鼠尾草油、快樂鼠尾草油、天竺葵油（Geranium oi) '老鸛草油、波旁天竺葵油（Geranium Bourbon oil)、芽菜油、百里香油、立麝香草油、艾草油、紅柑油（Tangerine oil)、夜來香油、松節油、吐魯香脂、吐魯香脂油、頓加豆油、肉豆蔻油、水仙花原精、橙花油、馬鞭草油、紫蘿蘭葉原精、菠蘿油、羅勒油、歐芹籽油、廣藿香油 (Patchouli oil)、樟樹油、香草油、香草樹脂型物 (V a n i 11 a r e s i n 〇 i d )、玫瑰油、玫瑰草油、海索草油（h y s s ο p oil)、苦杏仁油、苦茴香油、檜木油、檜葉油 '多香果油 -77- ⑤ (73) 1373347 、風信子原精、橙葉油、布枯油、桂油、苦橙葉香茅油 (Petitgrain grass oil)、巴拉圭橙葉油 '苦橙葉佛手柑油、苦橙葉紅桔油、苦橙葉檸檬油、爪哇岩蘭草油、岩蘭草天 .. 竺葵、胡薄荷油（pennyroyal oil)、胡椒油、胡椒薄荷油、祕魯香脂（Peru Balsam)、祕魯香脂油 '佛手柑油、安息香油、安息香樹脂型物、花梨木油、芳樟油、山楂油、馬鬱蘭油（Marjoram oil)、紅桔油、金合歡原精、沒藥油、麝 ® 香酊、肉豆蔻油、香蜂草油（Melissa oil)、尤加利油、萊姆油、雜薰衣草油、岩薔薇油、薰衣草油、芸香油、檸檬油、檸檬草油、五月玫瑰（R0se de Mai)、保加利亞玫瑰油、迷迭香油、羅馬洋柑菊油、艾菊油（Tansy oil)、月桂油 .、圓葉當歸油 '蘋果基底、黑醋栗基底、枸櫞類基底、草莓基底等。此等天然素材係可以精油、樹脂型物、香脂、原精、脂膏、酊等之各種形狀使用。於上（ii)香料中’作爲（2) (ii)香料，適合使用至少1種 ® 選自乙酿一異戊烯、茴香醇、十一碳院酸內酯、乙基麥芽醇、橙油、樟腦、香葉醇、香葉腈、二甲基辛醛、環十五內酯、檸檬醛、香茅醛、二甲基辛烯醇、二氫茉莉酸甲酯、肉桂醇' 薄荷油（spearmint oil)、二氫大馬酮 (damascone)、艾菊油、Tripral、三甲基--碳二嫌醒、 7-癸內酯、三甲基己烯醛、橙花醇 '橙花叔醇、7 -壬內酯、羅勒油、蒎烯、苯乙醇、苯丙醇、葑醇、己烯醛、順式-3-己烁醒、胡椒薄荷油 '佛手柑油、甲酸苯甲醋、苯甲醛、冰片醇、甲基紫蘿酮、甲基肉桂醛 ⑤ -78- (74) (74)1373347 (M e t h y 1 c i η n a m i c a 1 d e h y d e )、甲氧基香茅醒、盖院醇、薄荷醇、薄荷酮、萊姆油、覆盆莓酮、沈香醇、氧化沈香醇、檸檬烯、檸檬油、玫瑰苯酮、乙酸丁基環己酯、乙酸異冰片酯、乙酸二甲基苯基乙基烴甲酯、乙酸二甲基苯甲基烴甲酯、4-(1-乙氧基乙烯基）-3,3,5,5-四甲基環己酮、順式-對盖烷·7·醇、甲酸α，3,3-三甲基環己烷甲酯、2,2,6-三甲基環己烷羧酸乙酯、2,6,6-三甲基-1-巴豆醯基環己烷、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇、 3-甲基·5-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-戊烷-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-卜醇成群之化合物或精油。此等香料係對上述式（2)所示之氫硫基化合物之遮蔽效果高。另外，香氣變質少，經長期間之經時安定性優異。另外’即使使用後洗淨，仍暫時殘留良好的氣味。若倂用多數上述化合物或精油，可得到更好的結果。另外，含有選自乙醯二異戊烯、氧化沈香醇、玫瑰苯酮、2·甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3·環戊烯-基戊烷_2_醇、2_ 乙基-4-(2,2,3-三甲基-3_環戊烯_；[-基）_2. 丁烯-1醇、4_(1_ 乙氧基乙烯基）-3,3,5,5-四甲基環己酮、順式-對盖烷-7-醇 '橙花叔醇、覆盆莓酮、甲酸α，3,3_三甲基環己烷甲酯、對甲氧基苯乙醇、艾菊油、羅勒油之化合物或精油作爲成分Α’以及選自2,2,6，-三甲基環己烷羧酸乙酯（tessai〇n，高砂香料工業社製）及2,6,6-三甲基-1-巴豆醯基環己烷（二氫大馬酮’高砂香料工業社製）之化合物作爲成分B者係 (75) (75)1373347 具有優異的遮蔽起因於氨之不快臭味之效果，並且，由氣味的安定性或化學上安定性等之方面而言亦優異。另外’作爲（ii)香料，適合使用至少1種選自沈香醇、二氫茉莉酸甲酯、順式-3·己烯醇、甲基紫蘿酮、Tripral 香葉醇、7 ·癸內酯、二氫香葉稀醇（dihydromyrcenol) '乙酸二甲基苯甲基烴甲酯及乙酸鄰叔丁基環己酯及所成群。此等.對於氫硫基化合物、氨臭等之不快臭味之遮蔽效果亦優異。另外，亦可再倂用至少1種選自香葉腈、乙酸異冰片醋、覆盆莓酮、二甲基辛醇、橙花醇、r_壬內酯 '冰片、乙酸二甲基苯基乙基烴甲酯、對甲酚及葑醇所成群。若倂用此等香料時，可更加發揮遮蔽效果。此等香料係可配合目的、消費者的嗜好而倂用多種。例如六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環戊基- τ-2·苯并吡喃、 2-乙基-4-(2,3,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇、乙酿雪松稀 '香草醛、α-異甲基.紫蘿酮、α —紫蘿酮、冷· 糸蘿嗣 '二氫茉莉酸甲酯、6-(3-戊基）四氫[2Η]吡喃-2-酮 '香茅醇、順式茉莉酮、橙花醇、沒-苯乙醇、乙酸三環癸基醋、正癸醛、順式-3·已醇、順式-3-已烯-1-基乙酸酯果基底、枸櫞類基底等之混合物、乙醯雪松烯、6,7-二氫-1，1，2,3,3-五甲基-4(511)茚滿酮 ' 2-乙基·4·(2,3,3-三甲基-3·環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇、香草醒、α_異甲基紫蘿酮、α .紫蘿酮、Θ·紫蘿酮、乙 @三環癸烧酯、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、脫氫環樾牛兒酸乙醋、麥芽醇、4-(對羥基苯基）-2-丁酮、戊基乙醇酸烯 •80- (76) 1373347 丙醋、順式-3-已醇、蘋果基底、黑醋栗基底、草、二丙二醇等之混合物。本發明中’此等香料之含量’尤其只要可遮蔽 ▲ 味之含量’並無特別的限定者，但通常相對於上述硫基化合物的量，要求含量爲〇.〇1至5〇質量％，以 » ^ 40質量％尤佳。倂用2種以上香料時，要求所含合上述範圍內。

毛髮處理劑D 本發明之毛髮處理劑D係含有上述環狀氫硫物及香料作爲必須成分。除此以外，亦可配合因應其目的、組成物之種適當成分或添加劑。作爲其他成分，可舉例如稀釋劑、溶劑等。作劑、溶劑，就泛用性方面，以水、二丙二醇、丙二 ® 油、異丙醇、丁醇、乙醇、3-甲氧基-3·丙醇等爲宜另外，本發明之組成物亦可配合作爲其他有效紫外線吸收劑、毛髮保護劑等。上述環狀氫硫基化合物通常爲油狀之形態。調量％以上之水溶液時，因爲溶解需要時間，並且β 層，所以亦可含有界面活性劑或醇等之油水兩性溶作爲界面活性劑，可爲陰離子性、陽離子性、非離子性中任一種，另外，亦可爲矽系界面活性劑爲生物界面活性劑。莓基底不快臭壤狀Μ 0.02 至計量於基化合類等之爲稀釋醇、甘〇成分之製10質 '離成2 媒。兩性、，亦可 ⑤ -81 - (77) 1373347 作爲界面活性劑，可舉例如第3種型態所舉例者〃使用界面活性劑時，溶解疏水性化合物於上述之稀釋劑、溶劑時，將可容易地均勻混合。作爲混合疏水性化合 .物之例，可舉例如包含於烴類等之部份香料。另外，使用界面活性劑，均勻混合之乳濁液將難以分離。界面活性劑之配合量雖可因應其使用目的、組成物之黏度而適當選擇，但通常相對於100質量份之環狀氫硫基 • 化合物’使用量爲0.01至20.0質量份，以0.02至15.0質量爲宜。另外，有關本發明之毛髮處理劑D，可倂用上述式 (2)所示之環狀氫硫基化合物，以及傳統以來作爲毛髮處理用化合物使用之锍基乙酸及其單甘油酯、巯基乳酸、半胱胺酸、乙醯半胱胺酸、半胺酸（cysteamine)、醯基半胱胺以及此等之鹽類、亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽。此等具體例係可舉例如第2種型態所示者。此等其他還原劑的量，相 ® 對於與式（2)所示之氫硫基化合物之合計量，係以50莫耳％以下爲宜。本發明之毛髮處理劑D係含有上述各成分者，溶解、分散、乳化、懸濁於溶劑後使用。作爲溶劑，通常係使用水，但並不侷限於此。關於本發明之毛髮處理劑D之p Η，並無特別的限制 ’雖可使用ρΗ9程度之鹼性，但使用範圍係以ρΗ2·5至8.7 尤佳，以ρΗ3.5至8.0更好，以ΡΗ4·0至7.5最好。另外，即使本發明之毛髮處理劑爲鹼性，仍具有效果，但愈成爲中 ⑤ -82- (78) (78)1373347 性 '弱酸性，其效果愈大。毛髮處理劑D中，除了通常的毛髮之電燙髮加工用藥劑以外，亦包含電燙直髮劑。另外，作爲毛髮處理劑D之型態，可使用例如液狀、泡狀、凝膠狀、乳霜狀、糊狀等之型態，依該型態，可作爲液態、噴霧型 '氣溶膠型、乳霜型、凝膠型等之任一種型態的藥劑使用。另外’除了環狀氫硫基化合物，添加锍基乙酸、巯基乳酸等之角蛋白還原物質時，調整混合量，使調整後之電烫髮用液之總還原力.（上述）之分析値成爲於上述之範圍內爲宜。添加其他角蛋白還原物質時，相對於角蛋白還原物質的合計，以50莫耳％以上係式（2)之環狀氫硫基化合物爲宜 ’以75莫耳％以上尤佳，以90莫耳％以上更好。未滿50莫耳％時，於弱酸性至弱鹼性之烫髮效率不足。於本發明中’可使用預先調整成所需配合比之毛髮處理劑作爲毛髮處理劑’亦可於使用前依所需調整混合各藥劑。依所需調整時，於上述式（2)所示之環狀氫硫基化合物（包含因應需要之其他還原劑）及香料之毛髮處理劑，可以混合、溶解上述稀釋劑、溶劑、界面活性劑、或後述之膨潤劑或滲透促進劑等之各種配合劑之混合溶液的方式，亦可爲預先以稀釋劑、溶劑稀釋毛髮處理劑，再與各種配合劑混合、溶解之方式。 ⑤ -83- (79) 1373347 [電燙髮加工方法] 以下係說明有關本發明之電烫髮加工方法。 m 本發明之電燙髮加工方法係使用上述毛髮處理劑（第1 - 至4種型態）作爲電燙髮加工用藥劑使用者，此等電烫髮加 _ 工用藥劑之使用方法雖無特別的限制者，但作爲例如對毛髮之電烫髮加工處理方法，可使用下述之方法。另外，所謂電烫髮加工處理係指由毛髮之胱胺酸還原步驟及後續的 • 使用氧化劑之中和（固定）步驟所形成者，包含電烫髮形成處理 '由電燙髮處理之捲髮燙直處理及縮毛矯正處理者。 (1) 將含本發明之環狀氫硫基化合物之藥液（毛髮處理劑A至D中任一種）濕潤於毛髮上，將毛髮以定型用之髮捲上捲。另外，矯正縮毛時，不使用髮捲。另外，亦可以水捲等固定毛髮後，再以該藥液濕潤。 (2) 濕潤藥液後，於室溫放置。此時，加溫成30至40 ® °C程度之溫度尤佳。 (3) 由含有氧化劑之組成物，氧化已還原切斷之胱胺酸鍵結，再鍵結而固定毛髮。 (4) 自已固定之毛髮取下髮捲，洗淨毛髮，以洗髮精處理，乾燥。另外’作爲於（3)所使用之氧化劑，可使用一般所使用之溴酸鈉之3至8質量％程度之水溶液或過氧化氫、過硼酸鈉等之稀釋液。依據本發明，因爲使用上述毛髮處理劑，所以對皮膚 -84 - ⑤ (80) 1373347 的影響亦少，敏化性亦弱，另外，烫髮效率亦佳。另外，本發明之含環狀氫硫基化合物之毛髮處理劑亦稱爲第1劑或第1液，含有氧化劑之組成物亦稱爲第2劑或 „ 第2液。【實施方式】 [實施例] • 以下係舉實施例說明本發明，但本發明並非侷限於此等實施例者。 [合成例1] 製造2 -窗(硫基-4-丁內醋溶解70%硫氫化鈉（49g，0.6mmol，純正化學股份有限公司製）於甲醇（5 00g，純正化學社製，特級）與精製水（蒸餾後經離子交換過濾器的水，500g)。一邊攪拌，一邊 ® 冰冷溶解液下，冷卻至l〇°C以下。於冷卻溶液中，以約30 分鐘滴入2-溴-4_ 丁內酯（l〇〇g，0.6mol，東京化成股份有限公司製）。將結束滴入後之液體，攪拌10分鐘後，於減壓下濃縮反應液約成半量β加入乙酸乙酯（500mL，純正化學社製，特級）於濃縮液中，進行萃取。將所得之水相再以乙酸乙酯（500mL)萃取。合倂此等萃取出之有機相，於減壓下濃縮、蒸餾精製而得2-氫硫基-4-丁內酯（23g， bp.94°C/〇.3kPa，產率爲 32 質量％)。 •85- ⑤ (81) (81)1373347

[合成例2J 製造2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯除了使用2-溴-4-甲基-4- 丁內酯（97g，〇.5m〇l， Aldrich社）以外，依據合成例1而合成2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯（18g，bp.73°C/〇.4kPa，產率爲 25 質量％)。

[合成例3J 製造2-氫硫基-4-乙基·4-丁內酯 (1)製造2-溴-4-乙基-4-丁內酯於室溫下，加入90%之三溴化磷（2g，0.07m〇l，和光純藥製）於 4-乙基-4-丁內酯（46g，0.4mol，Aldrich 社），攪拌10分鐘。加熱反應液成l〇〇°C，由滴定漏斗以1小時滴入溴（64g，0.4mol，純正化學股份有限公司製）。滴入結束後，於l〇〇°C下攪拌反應液1小時。冷卻反應後之反應液至室溫後，分次加入少量的水 (100g)，攪拌10分鐘。再加入200g之乙酸乙酯萃取。再以乙酸乙酯（lOOmL)萃取分離自有機相所得之水相。合倂此等萃取出之有機相，以無水硫酸鈉（純正化學股份有限公司製）乾燥後，將過濾除去硫酸鈉之有機相，於減壓下濃縮、蒸餾而得2-溴-4-乙基-4-丁內酯（5 0g， bp.l04°C /0.4kPa，產率爲 65 質量％)。 (2)製造2-氫硫基-4-乙基-4-丁內酯使用上述之2-溴-4-乙基-4-丁內酯（50g，0.26mol)，依 (82) (82)1373347 據合成例1進行反應。蒸餾精製反應後之液體而合成2-氫硫基-4-乙基-4-丁內酯（8.4g，bp.91°C/0.4kPa，產率爲 22 質量％)。 [合成例4] 製造2-氫硫基-4-巯基丁內酯 (1) 製造2-溴-4-锍基丁內酯溶解 4-巯基丁內酯（l〇g，0.098mmol，Aldrich 社）於乙酸乙醋（90g，純正化學社製），加溫成63°C。由滴定漏斗以15分鐘滴入溴（18g，O.llmol，純正化學股份有限公司製）。滴入結束後，於63 °C下攪拌反應液24小時。冷卻反應後之反應液至室溫後，分次加入少量的水 (50g)，攪拌10分鐘。再加入100g之乙酸乙酯萃取。再以乙酸乙酯（l〇〇mL)萃取分離自有機相所得之水相。合併此等萃取出之有機相，以無水硫酸鈉（純正化學股份有限公司製）乾燥後，將過濾除去硫酸鈉之有機相，於減壓下濃縮、蒸餾而得2-溴-4-巯基丁內酯（7g，bp.62°C /0.2kPa，產率爲37質量％)。 (2) 製造2-氫硫基-4-锍基丁內酯使用上述之2-溴-4-毓基丁內酯（7g，0.037mol)，依據合成例1進行反應。蒸餾精製反應後液體而合成2-氫硫基-4-巯基丁內酯（2.2g，bp_62°C/0.2kPa，產率爲 45 質量％)。 (83) 1373347 [合成例5] 製造2-氫硫基-6·已內醯胺 (1) 製造2-溴-6-已內醯胺於冰冷下，冷卻溴（48g ’ 〇.3mo1 ’純正化學股份有限，瓠公司製）之苯（lOOg ’純正化學社製）溶液至10°C以下。保 'Λ 持反應液溫度於10°C以下’加入90%之三溴化磷（90g ’ 0.3 mol，和光純藥製）於冷卻液’攪拌60分鐘。一邊保持 Φ 反應液溫度於10°C以下’一邊由滴定漏斗以3〇分鐘滴入市售之6-已內醯胺（17g，0.15mol，東京化成股份有限公司，製品名ε -已內醯胺）之苯（44g)溶液。滴入結束後，加溫反應液成45 °C，攪拌5.5小時。倒入反應後之反應液於200g的冰，分液回收所得之苯相。於減壓下濃縮回收的苯相而得粗結晶之2-溴-6-已內醯胺（粗結晶爲l〇.7g)。 ⑤ -88- (84) 1373347 6·已內醯胺之產率爲16質量％)。 [合成例6] 製造2,4·二溴丁酸溴 >. 依據 A· Kamal 等之方法（Tetrahedron:Asymmetry 2003,14,2587-2594)而合成 4-丁內酯。加入三漠化隣（2.5g，〇.43g atom，東京化成股份有限公司）於4_ 丁內酯（20g，0.23mol，東京化成股份有限公司） •。保持上述溶液約於10 °C以下，於攙拌溴（40.4g， 0.25mol，和光純藥股份有限公司）下，約以2hr滴入。滴入後，昇溫成7〇°C，約以30分鐘滴入溴（40. 4g，0.25mol ，和光純藥股份有限公司）。滴入結束後之液體，昇溫成 80°C後，於80°C下攪拌3小時。反應結束後的反應液下方，插入玻璃管，由玻璃管吹入氮氣，除去未反應的溴以及由反應所生成之溴化氫。於 ® 減壓下蒸餾此反應液而得2,4-二溴丁酸溴（38g，0.12mol， 6卩.87-88°(：/0.71^3，產率爲53%)。 [合成例7] 合成N-甲基-2-溴-4-丁內醯胺冷卻40%之甲胺水溶液（7.9g，O.lOmol，純正化學股份有限公司）及3.3g的水之混合溶液成°C以下之溶液’ 保持10°C以下，以15分鐘滴入2,4·二溴丁酸溴（38g ’ 0.12mol)。滴入結束後，昇溫成30°C，攪拌30分鐘。加入 -89- ⑤ (85) (85)1373347 5〇g之氯仿於反應液，萃取有機層。加入硫酸鎂於分離出的有機層以乾燥。將濃縮由過濾除去硫酸鎂所得之有機層所得之粗結晶，以二乙醚-己烷之1 : 1溶液洗淨而得N-甲基-2,4-二溴丁醯胺（21.4g，0.083mol，nlp.54°C，產率爲 5 3%)。溶解所得結晶於THF(四氫呋喃，200mL)，冰冷溶解溶液成1 〇 °C以下後，以約15分鐘，分次加入少量的 60%NaH in mineral oil (6.6g，0.166mol，純正化學股份有限公司）。添加後昇溫至室溫，攪拌2小時。濃縮反應後之反應液至約成1/3重量後，放入濃縮殘渣於冰水（100g)。以l〇〇g的氯仿萃取。濃縮所得之氯仿層，以矽膠管柱層析法精製所得之濃縮殘渣而取得N-甲基-2·溴-4-丁內醯胺 (11.4g，0.0 6 4 m ο 1 » 產率爲 77%)〇 [合成例8] 合成N-甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺溶解70%硫氫化鈉（6.1g，0.077mmol，純正化學股份有限公司製）於甲醇（lOOg，純正化學社製，特級）與精製水（蒸餾後經離子交換過濾器的水，l〇〇g)。一邊攪拌，一邊冰冷溶解液，冷卻至10°C以下。於冷卻溶液中，以約30 分鐘滴入 N-甲基-2-溴-4-丁內醯胺（11.4g’ 0.064mol’產率爲77%)之甲醇（5 0g)之混合液。將結束滴入後之液體，攪拌60分鐘後，於減壓下濃縮反應液至約成1/3量。加入乙酸乙酯（5OOmL，純正化學社製，特級）於濃縮液中，進 ⑤ -90- (86) 1373347 行萃取。將所得之水相再以乙酸乙酯（500mL)萃取。合倂此等萃取出之有機相，於減壓下濃縮。以矽膠管柱層析法精製濃縮所得之殘渣而取得N-甲基-2-氫硫基-4-丁內醒胺（5.4g，0.041mol，產率爲 64%)。 [合成例9] 合成2-溴-4-丁內醯胺除了使用由合成例6所記載的方法所得之2，4-二溴丁酸溴，使用氨水以取代40 %之甲胺水溶液以外，依據合成例 7而得 2,4-二溴丁醒胺（12.4g，〇.〇76mol，mp.79°C，產率爲63%)。由與合成例7相同的方法而取得2-溴-4-丁內醯胺（3.4g ，0.021111〇卜產率爲27%)。 [合成例10] ^ 合成2-氣硫基-4-丁內醯胺除了使用2-溴-4_丁內醯胺以取代N-甲基-2-溴-4-丁內醯胺（3.4g，〇.〇2lmol)以外，依據合成例8而合成2-氫硫基-4-丁內醯胺（1.7g，0.014mol，產率爲 69%)。

[合成例11J 合成N-乙基-2-溴-4-丁內醯胺除了使用由合成例6所記載的方法所得之2,4-二溴丁酸溴，使用70%之乙胺水溶液以取代40%之甲胺水溶液以 ⑤ -91 - (87) (87)1373347 外，依據合成例7而得N-乙基-2,4-二溴丁醯胺（22.9g， 0.084mol，產率爲 70 %)。由與合成例7相同的方法而合成N-乙基-2-溴-4-丁內醯胺（11.58，〇.〇6〇111〇1，產率爲71%)。 [合成例12] 合成N-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺除了使用 N-乙基-2-溴-4-丁內醯胺（11.5g，0.060m〇l) 以取代N-甲基-2·溴-4·丁內醯胺以外，依據合成例8而合成Ν-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺（6.0g，0.041mol，產率爲 6 9%)。 [合成例13] 合成Ν·(2-甲氧基）乙基-2-溴_4_ 丁內醯胺除了使用由合成例6所記載的方法所得之2,4-二溴丁酸溴，使用2-甲氧基乙胺之50w/w%水溶液以取代40%之甲胺水溶液以外，依據合成例7而得Ν-(2-甲氧基）乙基-2,4-二溴丁內醯胺（22.5g，0.074mol，產率爲 62%)。由與合成例7相同的方法而合成N-(2-甲氧基）乙基-2· 溴-4-丁內醯胺（10.9呂，0.049111〇1，產率爲66%)。 [合成例14 ] 合成N-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺除了使用 N-(2-甲氧基）乙基-2-溴_4·丁內醯胺（10.9g ⑤ -92- (88) 1373347 ，〇.〇49mol)以外，依據合成例8而合成N-(2 -甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺（4.9g，0.028mol，產率爲57%)。 [實施例1] 使用含有2-氫硫基-4-丁內酯之下述電燙髮用第1液，及下述電烫髮用第2液，進行電烫髮處理，求出燙髮效率調製電烫髮用第1液加入log之丙二醇、〇.2g之乙烯二胺四乙酸二鈉、.ig 之聚環氧乙烷硬脂醚於80g之精製水（蒸餾後經離子交換過濾器的水），攪拌至均勻。一邊攪拌，一邊以巴斯德吸管（Pasteur pipette)分次少量加入22mmol之2-氫硫基-4-丁內酯。攪拌一會兒之後，以單乙醇胺調整此混合液成所需之ρΗ(ρΗ4·2、6.0、7.0、8.0)，充份地攪拌後，再次調整 pH。調整pH後之液體，加入、攪拌精製水成100g，作爲 -電烫髮用第1液。測定調整後PH時，如表1所記載之pH。 _ 如此所得之藥劑中之2-氫硫基-4-丁內酯之含量，以锍基乙酸換算，相當於2質量％。調製電燙髮用第2液混合5g之溴酸鈉、及95g之精製水而得電烫髮用第2 液。 -93- ⑤ (89) 1373347 電燙髮處理 k 烫髮效率係依據FRAGRANCE JOURNAL臨時增刊 (1984年，No.5’ 421頁）所記載之方法，由螺旋上髮捲法 • 評估。 .. 首先’將中國人毛髮（長度約20cm，50根），於淋濕狀態’上捲於螺旋髮捲（內徑：13.5mm)，於空調室（室溫爲 35 °C )，將加溫成35 °C之電烫髮用第1液，使用移液管均勻 ® 地塗佈於毛髮。該處理後，輕輕拭取以使第1液不會從毛髮滴下之程度。處理後的毛髮於35 °C放置20分鐘。以溴酸鹽所形成之上述電燙髮用第2液濕潤此處理毛髮，於35 °C下放置10分鐘。由第2液之上述處理結束後，自髮捲取下處理毛髮，於35 °C的水中洗淨處理毛髮，將髮束的一端以夾子等固定，以懸掛的狀態，自然乾燥。對於如此所得之電燙髮加工處理毛髮，採取尺寸，由 ^ 下述之燙髮效率計算式算出烫髮效率。結果如表A1所示〇 L(平均波長）=(11 + 12)+(1^+112) li、12:除了螺旋髮捲第1個及最後的波峰除外，左右的波峰的距離、n2 :螺旋髮捲左右的波峰數燙髮效率（％ )=上捲的波長+ Lx 100 -94- ⑤ (90) 1373347 [實施例A2] 除了使用66mmol之2_氫硫基_4-丁內醋以外，與實施 . 例A1同樣地進行電烫髮處理。電烫髮用第i液中之2_氮硫基-4_ 丁內酯之含量，以巯基乙酸換算，相當於6質量％。結果如表A1所示》 [實施例A 3 ] 除了使用22m mol之2-氫硫基_4·甲基·4·丁內酯以取代 2 -氫硫基-4 - 丁內酯以外，與實施例A1同樣地進行電烫髮處理。電烫髮用第1液中之2_氫硫基_4_甲基·4·丁內酷之含量’以酼基乙酸換算，相當於2質量％。結果如表A 1所示。

[實施例A4J 除了使用22mmol之2·氫硫基-扣乙基-4_ 丁內酯以取代 2-氫硫基·4-丁內酯以外，與實施例A1同樣地進行電燙髮處理。電燙髮用第1液中之2-氫硫基_4_乙基_4_丁內酯之含量’以锍基乙酸換算’相當於2質量％。結果如表A 1所示。 [實施例A5] 除了使用22min〇l之2_氫硫基4巯基丁內酯以取代2 -95- (91) (91)1373347 氫硫基·4-丁內酯以外，與實施例A1同樣地進行電烫髮處理。電燙髮用第1液中之2-氫硫基-4_乙基-4·锍基丁內醋之含量’以锍基乙酸換算，相當於2質量％。結果如表A1所示。

[實施例A6J 除了使用22mm〇l之2-氫硫基-6-已內酯以取代2_氫硫基-4-丁內酯以外，與實施例A1同樣地進行電燙髮處理。電烫髮用第1液中之2_氫硫基-6-已內酯之含量，以疏基乙酸換算，相當於2質量％。結果如表A 1所示。 [實施例A 7 ] 除了使用22mmol之2-氫硫基-4 -丁酸酿胺以取代2 -氫硫基-4-丁內酯以外，與實施例A1同樣地進行電燙髮處理〇電烫髮用第1液中之2-氫硫基-4-丁酸醯胺之含量，以巯基乙酸換算，相當於2質量％。 [實施例A8] 除了使用22mmol之N-甲基-2-氫硫基-4-丁酸醯胺以取代2_氫硫基-4-丁內酯以外’與實施例A1同樣地進行電 _髮處理。電烫髮用第1液中之N-甲基-2-氫硫基_4· 丁酸醯胺之 -96- (92) (92)1373347 含量，以毓基乙酸換算，相當於2質量％。 [實施例A9] 除了使用22mmol之N-乙基-2-氫硫基-4-丁酸醯胺以取代2-氫硫基-4-丁內酯以外，與實施例A1同樣地進行電燙髮處理。電燙髮用第1液中之N-乙基-2-氫硫基-4-丁酸醯胺之含量，以毓基乙酸換算，相當於2質量％。

[比較例A 1J 除了改變實施例A1所使用之.2-氫硫基-4-丁內酯爲 44mmol之半胱胺酸（昭和電工股份有限公司製）以外，與實施例A1同樣地進行調製電燙髮用第1液。另外，如此所得之電烫髮用第1液之半胱胺酸之含量，以毓基乙酸換算，相當於4質量％。使用如此所得之電燙髮用第1液，及實施例A1所使用之電烫髮用第2液，與實施例A1同樣地進行電烫髮處理，算出燙髮效率。結果如表A 1所示。 [比較例A 2 ] 除了改變實施例 A1所使用之2-氫硫基_4_ 丁內酯爲 44mmol之巯基乙酸（東京化成股份有限公司，以毓基乙酸換算爲4質量％)以外，與實施例A1同樣地進行調製電烫髮用第1液。使用如此所得之電烫髮用第1液，及實施例A1 -97- (93) 1373347 所使用之電燙髮用第2液，與實施例A1同樣地進行電烫髮處理，算出烫髮效率。結果如表A1及圖2所示。

[表1] 表A1 化合物名藥劑中含量 (%)* 燙髮效率 ρΗ4·2 ρΗ6 ρΗ7 ρΗ8 ρΗ9 實施例A1 2-氫硫基-4-丁內酯 2% 44% 44% 38% 32% 27% 實施例A2 2-氫硫基-4-丁內酯 6% 51% 43% 實施例A3 2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯 2% 43% 44% 35% 30% 25% 實施例A4 2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯 2% 37% 32% 24% 實施例A5 2-氮硫基-4-疏基 2% 42% 41% 38% 35% 32% 實施例A6 2-氣硫基-6-己內醋 2% 35% 30% 22% 實施例A7 2-氫硫基-4-丁酸醯胺 2% 41% 38% 實施例A8 N-甲基-2-氫硫基-4-丁酸醯胺 2% 40% 38% 實施例A9 N-甲基-2-氫硫基-4-丁酸醯胺 2% 38% 35% 實施例A10 N-(2-乙氧基)乙基-2-氫硫基-4-丁酸醯胺 2% 40% - 38% - - 比較例1A 半胱胺酸 4% 18% 18% 20% 25% 35% 比較例2A 巯基乙酸 4% 8% 25% 53% 巯基乙酸換算(質量％) (94) 1373347 由圖2可知，於傳統上所使用之電燙髮加工用藥劑（比 .較例Al、A2)，鹼性時烫髮效率高，通常pH爲酸性側時，燙髮效率變差，但本發明所使用之毛髮處理劑係與其相反的，爲酸性側時，顯示高的燙髮效率。毛髮係由親油性之角質層、親水性之皮質 '髓質層所形成’已知隨著pH上昇，膨潤的角質間隙張大。原因尙未明朗，但推測相對於比較例Al、A2所示之親水性高之 ♦ 半胱胺酸或毓基乙酸，於pH9附近使用時，滲透入因膨潤張大之角質間隙，而親油性更高之本發明化合物係不受 pH影響，經由附著於.親油性之角質面而滲透者。另一方面，推測於pH9附近使用本發明化合物時，加上因氫硫基之賦予離子性而滲透性降低，來自親油性對皮質、髓質層之擴散速度性能降低。亦即，認爲含有特定的環狀氫硫基化合物之毛髮處理劑，即使於中性至酸性範圍之pH範圍，仍可得到比常用 ^ 之半胱胺酸電烫髮更安定的烫髮效率。 [實施例B1至3][比較例B1至2] 使用含有2-氫硫基-4-丁內酯之下述電燙髮用第1液，及下述之電烫髮用第2液，進行電烫髮處理，求出燙髮效率。調製電烫髮用第1液於100m L之聚乙烯製容器，依據表B1，加入丙二醇 ⑧ -99 - (95) (95)1373347 、-聚環氧乙烷（20)十六烷醚、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、 2-氫硫基·4·丁內酯、半胺酸鹽酸鹽、50g之精製水（蒸餾後經離子交換過濾器的水），充份攪拌，緩緩地加入乙醇胺及精製水，調整成pH6，100g，作爲電烫髮用第1液。如此所得之藥劑中之2-氫硫基-4-丁內酯及半胺酸鹽酸鹽之含量，以毓基乙酸換算，相當於2質量％。（另外，比較例B1、3、5、7、9、11、12係未含半胺酸鹽酸鹽。另外，比較例 B2、4、6、8、10、13、14係未含式（2)之環狀氫硫基化合物）調製電烫髮用第2液混合5g之溴酸鈉、及95g之精製水而得電燙髮用第2 液。電燙髮處理烫髮效率係依據 FRAGRANCE JOURNAL臨時增刊 (1984年’ No.5，442頁）所記載之方法，由Kilby法評估。首先，固定中國人毛髮（長度約20cm)於Kilby器具。浸漬固定的頭髮於加溫成40 °C之下述電烫髮用第1液20分鐘。該處理後，輕輕拭取以使第1液不會從毛髮滴下之程度。以溴酸鹽所形成之上述電烫髮用第2液濕潤此毛髮，於25°C放置10分鐘。由第2液之上述處理結束後，使用流水洗淨處理毛髮，將毛髮自Kilby器具取下後，乾燥毛髮。對於如此所得之乾燥毛髮，採取尺寸，由下述之烫髮效 -100- (96) 1373347 率計算式算出燙髮效率" W· 燙髮效率（％)= 100-[100x(B-A)] + (C-A) _ * A: Kilby器具之第1個及第6個棒子的間隔（實際測量 _ · 棒子的中心點） B:捲髮之6個波峰的長度 • C:將捲髮直線伸長時之6個波峰的長度 A、B、c中任一種的單位皆爲^。結果如表B 1所示。 [表2] 表B1 實施例B1 實施例Β2 實施例Β3 比較例Β1 比較例Β2 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 聚環氧乙烷(20)十六烷基酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 磷酸二氫鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 磷酸氫二鈉 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 2-氫硫基-4-丁內酯 2.0 1.3 0.7 2.6 0.0 半胺酸鹽酸鹽 0.4 0.9 1.3 0.0 1.7 以單乙醇胺及精製水調整成DH6，100ε 燙髮效率％ 67 75 68 65 63 [實施例B4至6][比較例B3至4] -101 - (97) (97)1373347 依據表B2，除了調整成pH75以外，與實施例i同樣地進行電燙髮處理。結果如表B2所示。 [表3] 表B2 —--- _ 實施例B4 實施例B5 實施例B6 比較例B3 比較例B4 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 聚環氧乙烷(2〇)十六院基酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 磷酸二氫鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 磷酸氫二鈉 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 2·氫硫基-4-丁內酯 2.0 1.3 0.7 2.6 0.0 半胺酸鹽酸鹽 0.4 0.9 1.3 0.0 1.7 以單乙醇胺及精製水調整成pH7.5，100g 燙髮效率％ 62 73 69 55 68 [實施例B7至9][比較例B5至6] 依據表B3’除了調整電烫髮用第1液中之2-氫硫基-4· 丁內酯及半胺酸鹽酸鹽之含量，以巯基乙酸換算，相當於 6質量％ ’成pH5以外’與實施例B1同樣地進行電烫髮處理。結果如表B3所示。 -102- (98) 1373347 [表4] 表B3 實施例Β7 實施例B8 實施例B9 比較例B5 比較例B6 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 聚環氧乙烷(20)十六烷基酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 磷酸二氫鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 碟酸氫二鈉 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 2-氫硫基-4-丁內酯 5.9 3.9 2.0 7.8 0.0 半胺酸鹽酸鹽 1.3 2.5 3.8 0.0 5.0 以單乙醇胺及精製水調整成ΡΗ5，100s 烫髮效率％ 85 87 81 83 75

[實施例ΒΙΟ至12][比較例B7至8J 依據表Β4’除了使用2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯以取代2·氫硫基丁內酯，調整成ρΗ5.5以外，與實施例Β1 同樣地進行電燙髮處理。電烫髮用第1液中之2-氫硫基_4· 甲基-4-丁內酯及半胺酸鹽酸鹽之含量，以锍基乙酸換算，相當於2質量％。結果如表Β4所示。 -103 - 1373347

(99) [表5] 表B4 實施例 Β10 實施例 Β11 實施例 Β12 比較例Β7 比較例B8 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 聚環氧乙烷(20)十六烷基酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 磷酸二氣鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 磷酸氫二鈉 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯 2.2 1.5 0.7 2.9 0.0 半胺酸鹽酸鹽 0.4 0.9 1.3 0.0 1.7 以! I乙醇胺及精製水調整成pH5.5，100g 烫髮效率％ 66 72 66 65 60 ---——--

[實施例B13至15][比較例B9至10] 依據表B5，除了使用2-氫硫基-4-锍基丁內酯以取代 2-氫硫基-4· 丁內酯，調整成ρΗ5·5以外’與實施例B1同樣地進行電烫髮處理。電烫髮用第1液中之2_氫硫基-4-疏基丁內酯及半胺酸鹽酸鹽之含量，以巯基乙酸換算，相當於2質量％。結果如表Β5所示。 ⑧ -104- (100) 1373347 [表6] 表B5 實施例 B13 實施例 B14 實施例 B15 比較例B9 比較例 Β10 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 聚環氧乙烷(20)十六烷基酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 磷酸二氫鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 磷酸氫二鈉 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 2-氫硫基-4-巯基丁內酯 2.4 1.6 0.8 3.2 0.0 半胺酸鹽酸鹽 0.4 0.9 1.3 0.0 1.7 以肩【乙醇胺及精製水調整成pH5.5，1 〇〇g 烫髮效率％ 63 67 65 52 63 [實施例B16][比較例B11至Μ] 依據表B6，除了使用2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯以取 ® 代2-氫硫基-4-丁內酯，使用锍基乙酸銨以取代半胺酸鹽酸鹽，調整成pH7以外，與實施例B1同樣地進行電燙髮處理》電燙髮用第1液中之2-氫硫基-4-甲基_4·丁內酯及锍基乙酸銨之含量，以毓基乙酸換算，相當於2質量％。結果如表B6所示。 -105- ⑤ (101) 1373347 [表7] 表B6 實施例實施例實施例比較例比較例 B16 B11 B12 B13 B14 丙二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 聚環氧乙烷(20)十六垸基酯 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 磷酸二氫鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 磷酸氫二鈉 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 2-氫硫基甲基-4-丁內酯 1.5 2.9 1.5 0.0 0.0 毓基乙酸銨 1.0 0.0 0.0 2.0 1.0 以單乙醇胺及精製水調整成pH7，100g 烫髮效率％ 57 60 45 33 25

[實施例Cl至15] 於玻璃製之300mL高筒燒杯，量取85g的精製水（蒸餾後經離子交換過濾器的水），於室溫下加入3g之丙二醇、〇.2g之磷酸二氫鈉、及表C1所記載的量之磷酸氫二鈉，攪拌至完全溶解。於所得之溶液中，各加入2g之表C1所記載之界面活性劑，攪拌以一直保持均勻。以勻化器激烈地攪拌此溶液下，分次少量地加入2.6g之合成例1所合成之2-氫硫基-4-丁內酯。添加結束後，再以勻化器攪拌5分鐘。之後，加入精製水使液重量成l〇〇g後，再次以勻化器攪拌成試驗液。 (?) -106- (102) (102)1373347 所得之試驗液外觀係無色透明的液體或乳白色至微黃色之乳液狀》如此所得之試驗液中之2_氫硫基-4-丁內酯之含量，以毓基乙酸換算，相當於2質量％。於調製此試驗液後，立刻放入100 mL之附有瓶蓋的試樣瓶，嗅取味道，以後述比較例C1之試驗液剛調製後的臭氣作爲基準，臭氣的改善情況係依據下述之評估基準評估。之後，關閉試樣瓶的瓶蓋，放置於40°C之恒溫器。放置後第10天，試驗液中之2-氫硫基-4· 丁內酯的濃度變化係依據下述之分析條件，以高效液相層析法分析，算出2-氫硫基-4-丁內酯之分解率。另外，與剛調製後的試驗液比較，由目測評估此放置後第10天的試驗液之色調變化。此等結果及試驗液之pH如表C1所示。高效液相層析法之分析條件管柱：Shodex RSpak NN，814(管柱尺寸：8.0mm 0 χ 250mm) 沖提液：〇.〇〇8m-KH2P04 + 〇.i%h3P〇4 流速：l.OmL/min

偵測器：UV(210nm)，RI

管柱溫度：40°C 注入量：20// 1 臭氣評估基準 -107- (103) 1373347 ◎:與界面活性劑未添加溶液相比較，臭氣大幅，減低。〇：與界面活性劑未添加溶液相比較，臭氣減低 • 〇 ^ :與界面活性劑未添加溶液相比較，僅些微改善。 X :與界面活性劑未添加溶液相同。

[比較例C 1J 於玻璃製之300mL高筒燒杯，量取90g的精製水，於室溫下加入3g之丙二醇、0.2g之磷酸二氫鈉及0.6g之磷酸氫二鈉，攪拌至完全溶解。於勻化器攪拌下，於所得之溶液中，分次少量地加入 2.6g之合成例1所合成之2-氫硫基-4-丁內酯。添加結束後，再以勻化器攪拌5分鐘。之後，加入精製水使液重量成 l〇〇g後，再次以勻化器攪拌成試驗液。所得之試驗液外觀係無色透明之溶液。如此所得之試驗液中之2-氫硫基-4-丁內酯之含量，以巯基乙酸換算，相當於2質量％。於調製此試驗液後，立刻放入100 mL之附有瓶蓋的試樣瓶，嗅取味道，該臭氣作爲上述臭氣評估基準之比較用臭氣試樣（界面活性劑未添加溶液之臭氣）。之後，關閉試樣瓶的瓶蓋，放置於40 °C之恒溫器。放置後第10天，試驗液中之2-氫硫基-4-丁內酯的濃 ⑧ -108- (104) (104)1373347

度變化係與上述實施例c 1至15相同的條件’以高效液相層析法分析，算出氫硫基-4-丁內酯之分解率。另外’ 與剛調製後旳試驗液比較’由目測評估此放置後第1〇天的試驗液之色調變化。此等結果及試驗液之pH如表Cl pf\ T ^ '109- (105)1373347

【表8] 表Cl 實施例單位：g C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 2-氫硫基-4-丁內酯（MBL) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 NaH2P〇4 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 NaH2P04 0.8 0.8 0.4 0.5 0.4 0.6 0.6 0.6 十六烷基三甲基氯化銨 2 . . . . . . 丙烯酸•甲基丙烯酸共聚物 _ 2 _ . . • • • 月桂基硫酸鈉管 2 . • 聚環氧乙烷（2,5)月桂基硫酸鈉誉 . . 2 . . . . 磺琥珀酸二辛基鈉 . . . 2 . . • 聚環氧乙烷·甲基聚矽氧烷 . . 2 . 氫化卵磷脂 _ . . 冊 . . 2 . 表面活性素 _ 冊 . . . . . 2 水平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡 dH 5.8 5.5 6.1 6.4 6.2 6.0 6.0 5.9 臭氣評估 Δ ◎ △ △ 〇〇〇 ◎ 10日後MB.L之分解率（4〇"C) 30% 10% 29% 28% 10% 8% 15% 13% 4(TC、10日後之色調變化變黃變黃變黃變黃無變化無變化無變化無變化實施例比較例單位：g C9 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C1 2-氫硫基-4-丁內酯（MBL) 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 2.6 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 NaH2P04 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 NaH2P04 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 聚環氧乙烷（23)月桂基醚 2 _ 聚環氧乙烷（20)十六烷g . 2 . 聚環氧乙烷（16)壬基苯基醚誉 . 2 . . . 聚環氧乙烷(20)山梨糖醇酐單油酸酯冊 . 2 . . 聚環氧乙烷（60)硬化蓖麻油 . 2 • • 聚環氧乙烷(5)油酸醞胺 _ • . 冊 2 • _ 聚環氧乙烷(40)山梨糖醇四油酸酯 • _ 冊醫 . 2 • 水平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡 PH 5.9 6.0 6.0 5.9 6.0 6.0 5.9 6.0 臭氣評估 ◎ ◎ 〇〇 ◎ ◎ ◎ X 10曰後MBL之分解率（40艺） 10% 8% 9% 7% 7% 8% 9% 43% 40t：、10日後之色調變化無變化無變化無變化無變化變黃變黃變黃變黃 (106) (106)1373347 由表Cl可知，實施例Cl至15之試驗液與比較例Cl之試驗液比較，即使於40°C下經過1〇天後，仍可抑制2-氫硫基-4-丁內酯分解，除了防止著色，亦改善臭氣。 [實施例C16至30] 於玻璃製之300mL高筒燒杯，量取65g的精製水，於室溫下加入3g之丙二醇、0.3g之磷酸二氫鈉 '如表C2所記載的量之磷酸氫二鈉，攪拌至完全溶解。於溶液中，各加入4g之表C2所記載之界面活性劑，攪拌以一直保持均勻。以勻化器激烈地攪拌此溶液下，分次少量地加入2.6g 之合成例1所合成之2-氫硫基·4-丁內酯。添加結束後，再以勻化器攪拌5分鐘。之後，加入精製水使液重量成100g 後，再次以勻化器攪拌成試驗液。如此所得之試驗液中之2-氫硫基-4-丁內酯之含量，以锍基乙酸換算，相當於12.7質量％。如此所得之試驗液外觀係無色透明的液體或乳白色至微黃色之乳液狀。於調製此試驗液後，立刻放入100 mL之附有瓶蓋的試樣瓶，嗅取味道，以後述比較例C2之試驗液剛調製後的臭氣作爲基準，臭氣的改善情況係依據上述之評估基準評估。之後，關閉試樣瓶的瓶蓋，放置於40°C之恒溫器。放置後第10天，試驗液中之2·氫硫基·4· 丁內酯的濃度變化係依據與上述實施例1至15相同的條件，以高效液相層析法分析，算出2-氫硫基-4-丁內酯之分解率。另外 -111 - (107) (107)1373347 ’與剛調製後的試驗液比較，由目測評估此放置後第10天 .的試驗液之色調變化。此等結果及試驗液之pH如表C2戶/ί示：。 [比較例C2] 於玻璃製之300mL高筒燒杯，量取70g的精製水，於室溫下加入3g之丙二醇、0.3g之磷酸二氫鈉、及〇.8g之磷酸氫二鈉，攪拌至完全溶解。於勻化器攪拌下，於所得之溶液中，分次少量地加入15g之合成例1所合成之2_氫硫基-4 -丁內酯。添加結束後，再以勻化器攪拌5分鐘。之後，加入精製水使液重量成1 00g後，再次以勻化器攪拌成試驗液。所得之試驗液外觀，雖爲無色透明之溶液，但殘留少許未溶化的油狀物質。如此所得之試驗液中之2-氫硫基-4-丁內酯之含量，以毓基乙酸換算，相當於12.7質量％。於調製此試驗液後，立刻放入100 mL之附有瓶蓋的試樣瓶，嗅取味道，該臭氣作爲上述臭氣評估基準之比較用臭氣試樣（界面活性劑未添加溶液之臭氣）。之後，關閉試樣瓶的瓶蓋，放置於40°C之恒溫器。放置後第10天，試驗液中之2-氫硫基-心丁內酯的濃度變化係與上述實施例C1至15相同的條件’以高效液相層析法分析，算出2-氫硫基-4-丁內酯之分解率。另外，與剛調製後的試驗液比較，由目測評估此放置後第1〇天的 -112 - (108) 1373347 試驗液之色調變化。 C2所示。此等結果及試驗液之pH如表

-113 ⑤ (109) 1373347 (109)

[表9】表C2 單位：g 實施例 C16 C17 . C18 C19 C20 C21 C22 C23 2-氫硫基-4-丁內酯（MBL) 15 15 15 15 15 15 15 15 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 NaH2P04 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 NaH2P04 0.9 0.9 0.4 0.4 0.4 0.8 0.8 0.8 十六烷基三甲基氯化銨 4 • • _ • • • _ 丙烯酸•甲基丙烯酸共聚物 4 • • _ . 月桂基硫酸鈉 • 4 • • . 聚環氧乙烷（2,5)月桂基硫酸鈉 _ • _ 4 . 磺琥珀酸二辛基鈉 • • _ _ 4 . 聚環氧乙烷·甲基聚矽氧烷 _ • . 4 . 氫化卵磷脂 • • • • • _ 4 _ 表面活性素 • • • - • _ • 4 水平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡 pH 6.1 6.1 5.9 5.9 5.9 6.0 6.1 6.0 臭氣評估 Δ 〇 A Δ 〇〇〇〇 10曰後MBL之分解率（40°c) 22% 2% 21% 19% 3% 5% 6% 8% 40°C、10日後之色調變化變黃變黃變黃變黃無變化無變化無變化無變化單位：g 實施例比較例 C24 C25 C26 C27 C28 C29 C30 C2 2-氫硫基-4-丁內酯（MBL) 15 15 15 15 15 15 15 15 丙二醇 3 3 3 3 3 3 3 3 NaH2P04 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 NaH2P04 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 聚環氧乙烷（23)月桂基醚 4 • • . 聚環氧乙烷（20)十六烷醚 • 4 _ _ • • _ 聚環氧乙烷（16)壬基苯基醚 • _ 4 • • • 聚環氧乙烷（20)山梨糖醇酐單油酸酯 • _ • 4 • . 聚環氧乙烷（60)硬化蓖麻油 • • • • 4 • • 聚環氧乙烷（5)油酸醯胺 • • . 4 . 聚環氧乙烷（40)山梨糖醇四油酸酯 _ • _ 4 . 水平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡平衡 pH 5.9 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 5.9 臭氣評估 ◎ 〇〇 ◎ ◎ 〇 ◎ X 10曰後MBL之分解率（40°c ) 3% 3% 5% 4% 5% 5% 7% 34% 40eC、10日後之色調變化無變化無變化無變化無變化無變化無變化無變化無變化 ⑤ (110) 1373347 由表C2可知，即使增多2-氫硫基-4-丁內酯的配合量，實施例C16至30之試驗液與比較例C2之試驗液比較，

A 即使於40 °C下經過10天後，仍可抑制2-氫硫基-4-丁內酯分解，除了防止著色，亦改善臭氣。 [實施例C31至34] 使用上述實施例C1、6、9、10之分解率試驗液作爲 ® 電烫髮用第1液，進一步使用下述電燙髮用第2液，以下述方法進行電燙髮處理，確認對電烫髮性能的影響。電烫髮用第1液使用如表C1所記載之實施例C1、6、9、10之分解率試驗後之試驗液作爲電燙髮用第1液。調製電烫髮用第2液混合5g之溴酸鈉、及95g之精製水而得電燙髮用第2 液。電燙髮處理燙髮效率係依據FRAGRANCE JOURNAL臨時增刊 (1984年，Νο·5，442頁）所記載之方法，由Kilby法評估（詳細內容如上述）。如此所得之烫髮效率之結果爲X2(使用上述實施例 C1、6、9、10之分解率試驗後之試驗液）。進一步除了使 -115- ⑤ (111) 1373347 用上述實施例Cl' 6、9、10之剛調製後之試驗液以外，，同樣地操作以求取此等之燙髮效率，該結果爲XI。由上述之XI及X2，使用下述式以算出燙髮效率之降 ·· 低率。所算出的結果如表C3所示。燙髮效率之降低率（％) = [(X1-X2) / Χ1]χ100 [比較例C3] 除了使用比較例C1所使用之分解率試驗後之試驗液 ® 爲電燙髮用第1液以外，與實施例C31至34同樣地進行電燙髮處理，算出燙髮效率Χ2»進一步除了使用上述比較例C 1之剛調製後之試驗液以外，同樣地求取燙髮效率，該結果爲X 1。使用此等之XI及Χ2，與實施例C31至34同樣地算出烫髮效率之降低率。該結果如表C3所示。 [表 10]

表C3 4 0°C、10 E 後之由Kilby燙髮效S 每降低率試驗界面活性劑種類試驗液組成燙髮效率降低率實施例C31 十六烷基三甲基氯化銨實施例C1 19% 實施例C32 聚環氧乙烷•甲基聚矽氧烷共聚物實施例C6 5% 實施例C33 聚環氧乙烷（23)月桂基醚實施例C9 6% 實施例C34 聚環氧乙烷（20)十六烷醚實施例C10 4% 比較例C3 4rrr. m 比較例Cl 38% -116- (112) 1373347 由表C3可知，依實施例C31至34之試驗液’因爲經時後亦可抑制2 ·氫硫基-4 - 丁內酯之分解，即使與剛調製後之試驗液比較時，對於毛髮之烫髮效率降低率低》因此，此等試驗液與比較例C3之試驗液比較，作爲電燙髮加工藥劑，可更長久使用。【實施例D1至169] 電烫髮加工用第1劑調整如表D1組成之電燙髮加工用第1劑，於其中添加 0.3質量％之表D2至5所記載之香料組成物作爲試驗液。量取5 OmL之各液於廣口瓶，3名品評員以未明示添加成之盲樣測試（blind test)方式，實施臭氣官能試驗。官能試驗係以5階段評分。 [表 11] 表D1電燙髮加工用第1劑之香料試驗用液組成 2-氫硫基-4-丁內酯 2.6% 聚乙二醇-(20)十六烷醚 2.0% 丙二醇 3.0% 磷酸二氫鈉 1.0% 磷酸氫二鈉 1.5% 精製水 8 9.6%

評估基準 -117- (113) (113)1373347 5 :非常優異 4 :優異 3 :製品可滿足之程度 2 :略差 1 :差 3名之評估結果係將該結果之平均分數依據下述規則，以整數表示。 5 :平均分數爲5至4.5以上 4:平均分數爲4.5未滿至3.5以上 3:平均分數爲3.5未滿至2.5以上 2:平均分數爲2.5未滿至1.5以上 1 :平均分數爲1.5未滿結果如表D2至D5所示。

-118 (114) 1373347 (114)

[表 12] 表D2 實施例D號碼添加香料評估分數實施例D 1 乙醯八氫四甲基萘 4 實施例D2 乙醯二異戊烯 5 實施例D3 乙醯六甲基茚滿 4 實施例D4 乙睦六甲基萘滿 4 實施例D5 乙醯苯 3 實施例D6 甲酸茴香酯 4 實施例D7 茴香醇 5 實施例D8 茴香醛 3 實施例D9 大茴香链 4 實施例D10 異丙基環己基乙醇 4 實施例D 11 異丙基苯基乙醛 3 實施例D 1 2 異己烯基環己烯羧基醛 4 實施例D 1 3 異薄荷醇 4 實施例D 1 4 異丁酸苯氧基乙酯 4 實施例D 1 5 十一烷醛 4 實施例D 1 6 十一酸內酯 5 實施例D 1 7 十_烯醛 4 實施例D 1 8 對烯丙基茴香醚 4 實施例D 1 9 乙烯三甲基環己烯基丁烯醇 4 實施例D20 乙基麥芽醇 5 實施例D21 乙氧基乙烯基四甲基環己酮 4 實施例D22 辛醇 3 實施例D23 辛炔碳酸甲酯 4 實施例D24 燈油 5 實施例D25 黃蒿帖酮 4 實施例D26 樟腦 5 實施例D27 香豆素 3 實施例D28 枯茗醛 4 實施例D29 葡萄柚油 4 實施例D3 0 甲酚 3 實施例D31 椹牛兒醇（香葉醇） 5 實施例D32 腸客酸椹牛兒酯 4 實施例D33 椹牛兒腈（香葉腈） 5 實施例D34 坭牛兒基三苯甲基 4 實施例D35 甲基對丙基苯 4 實施例D3 6 水楊酸 3 實施例D37 水楊酸苯乙酯 4 實施例D38 檀香油 4 實施例D39 檀香醇 4 實施例D40 仙客來醛 4 實施例D41 十六碳烯內酯 4 實施例D42 環己基丙酸烯丙酯 4 實施例D43 環己基甲基戊酮 4 實菰例D44 環十五內酯 5 實施例D45 環十五烯酮 4 實施例D46 檸檬醛 5 實施例D47 香茅醛 5 實施例D48 甲酸香茅酯 4 實施例D49 香茅醇 4 實菰例D50 二硝基二甲基丁基苯 4 -119- (115) 1373347 (115)

[表 13] 表D3 實施例D號碼添加香料評估分數實施例D51 桉油醇 4 實施例D52 二氫茉莉酸甲酯 5 實施例D53 二氫香葉醇 5 實施例D 5 4 二苯醚 4 實施例D55 二苯基甲烷 4 實施例D56 二甲基辛二烯醛 4 實施例D57 二甲基辛醇 5 實施例D58 二甲基辛烯醇 5 實施例D59 二甲基四氫苯甲醛 4 實施例D60 二甲基庚烯醛 4 實施例D61 二甲基苯甲基甲醇 4 實施例D62 二甲氧基苯甲醛 3 實施例D63 茉莉_ 4 實施例D64 糖內酯 4 實施例D65 肉桂醇 5 實施例D66 薄荷油 5 實施例D67 天竺葵油 4 實施例D68 二氫大馬_ 5 實施例D69 艾菊油 5 實施例D70 癸醛 4 實施例D71 r -癸內酯 5 實施例D72 萜品醇 4 實施例D73 萜品烯. 4 實施例D74 Tr i p a 1 5 實施例D75 三甲基十一碳二烯醛 5 實施例D76 三甲基十一烷醇 4 實施例D77 三甲基丁烯基環己烷 4 實施例D78 三甲基環己烷碳酸乙酯 4 實施例D79 甲酸三甲基環己烷甲酯 4 實施例D80 三甲基己烯醛 5 實施例D 8 1 橙花醇 5 實施例D82 橙花叔醇 5 實施例D83 壬醇 4 實施例D84 r -壬內醋 5 實施例D85 羅勒油 5 實施例D86 對甲氧基苯乙醇 3 實施例D87 羥基香茅醛 4 實施例D88 羥甲基戊基環己烯羧基醛 4 實施例D89 蒎烯 5 實施例D90 苯基乙醛 4 實施例D91 苯乙醇 5 實施例D92 甲酸苯乙酯 4 實施例D93 苯基丙醛 5 實施例D94 甲酸苯酯 4 實施例D95 葑醇 5 實施例D96 丁基環己醇 4 實施例D97 丁基苯基丙醛 4 實菰例D98 丁基甲基氫肉桂醛 4 實施例D99 丙酸酯 3 實施例D100 己內酯 4 -120- (116) 1373347 (116)

[S 14] 表D4 實施例D號碼添加香料評估分數實施例D101 乙酸烯丙酯 4 實施例D1 0 2 己基肉桂醛 4 實施例D103 惕各酸己酯 4 實施例D104 己醛 5 實施例D105 己烯基 4 實施例D106 順式-3-乙烯醇 5 實施例D107 胡椒薄荷油 5 實施例D108 佛手柑油 5 實施例D109 苯甲醇 3 實施例D 1 1 0 苯甲醚 4 實施例D 1 11 甲酸苯甲酯 4 實施例D 1 1 2 苯甲醛 5 實施例D 1 1 3 冰片醇 5 實施例D 1 1 4 薄荷油 4 實施例D 1 1 5 甲醇茚滿羧基醛 4 實施例D 1 1 6 甲基紫蘿酮 5 實施例D 11 7 甲基異丁香油酚 4 實施例D 11 8 甲基異丙基苯基丙醛 4 實施例D119 甲基十一碳醛 4 實施例D120 甲基肉桂醛 5 實施例D 1 2 1 甲基三甲基環己烯基丁醛 4 實施例D122 甲基三甲基環戊烯基丁烯醇 4 實施例D123 甲基三甲基環己烯基戊烷醇 4 實施例D124 甲基甲氧基苯基丙醛 4 實施例D125 甲基紫蘿酮 4 實施例D126 伸甲基羥基苯甲醛 4 實施例D127 甲氧基香茅醛 5 實施例D128 甲氧基苯乙醇 4 實施例D129 盖烷醇 5 實施例D130 薄荷醇 5 實施例D 1 3 1 薄荷酮 5 實施例D132 尤加利油 4 實施例D133 尤加利油 4 實施例D134 紫蘿酮 4 實施例D135 萊姆油 5 實施例D 1 3 6 覆盆莓酮 5 實施例D 1 3 7 大薰衣草油 4 實施例D 1 3 8 薰衣草油 4 實施例D 1 3 9 沈香醇 5 實施例D 1 4 0 甲酸沈香醇 4 實施例D 1 4 1 氧化沈香醇 5 實施例D142 檸檬烯 5 實施例D143 檸檬油 5 實施例D 1 4 4 玫瑰氧化物 4 實施例D145 玫瑰油苯酮 5 實施例D146 玫瑰油 4 實施例D147 苯甲酸苯乙酯 4 實施例D148 乙酸異戊基酯 4 實施例D1 4 9 乙酸異冰片酯 5 實施例D 1 5 0 乙酸酯 4 -121 - ⑤ (117)1373347

[表 15] 表D5 實施例D號碼添加香料評估分數實施例D151 乙酸乙酯 4 實施例D152 乙酸香葉草酯 4 實施例D153 乙酸二甲基辛二烯基酯 4 實施例D154 乙酸二甲基苯乙基羥甲基酯 5 實施例D155 乙酸二甲基苯甲基烴甲基酯 5 實施例D156 乙酸雪松烯酯 4 實施例D157 乙酸乙基環己酯 5 實施例D158 乙酸岩蘭烯酯 4 實施例D159 乙酸胡椒酯 4 實施例D160 乙酸苯甲酯 4 實施例D161 乙酸盖烯酯 4 實施例D162 2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環己烯-1-基）-2-丁烯-1-醇 5 實施例D163 3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環己烯-1-基）-戊烷-2-醇 5 實施例D164 2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環己烯-1-基)-2-戊烯-1-醇 5 實施例D165 4-(1-乙氧基乙烯基）-3,3,5,5-四甲基環己酮 5 實施例D166 順式-對盖烷-7-醇 5 實施例D167 甲酸α，3,3-三甲基環己烷甲酯 5 實施例D168 2,2,6-三甲基環己烷碳酸乙酯 5 實施例D169 2,6,6-三甲基-1-巴豆基環己烷 5 -122 - (118) 1373347

[實施例D201至276，比較例D1J 調製表D6之組成之電燙髮加工用第1劑（燙髮劑）、及表D7之組成之第2劑’進行下述之評估。另外，使用表 D8所記載者作爲香料。另外，比較例…係使用未含香料者。還原劑係使用與實施例D1相同之2-氫硫基_4_丁內酯 ®評估⑴至（5) 關於調製後之第1液’以5名調香師分別進行3分滿分之臭氣官能試驗。將所得之5人評分平均，以下述評估基準判定（評估（1))。 A : 2.5 S (評分） B : 1.75$ (評分）< 2.5 C : 0.75 S (評分）< 1.75 D :(評分）< 0.75 接著，塗抹lg之第1液於lg之毛髮，使毛髮全體皆塗抹到，於室溫下靜置15分鐘。同樣地評估靜置時之臭氣（評估（2))。進一步’以水沖淨毛髮，塗抹lg之第2液，使毛髮全體皆塗抹到。於室溫下靜置1〇分鐘後，以水沖淨第2液後，輕輕地拭去水分’同樣地評估來自毛髮之臭氣（評估（3)) 亦對經過30分鐘後（評估（4)及經過90分鐘後（評估（5) ，實施臭氣確認。 ⑤ -123- (119) (119)1373347 該結果合倂於表D8表示。 [表 16] 表D6第1液組成原料名 (質量％) 磷酸二氫鈉 0.20 磷酸氫二鈉 0.80 3-甲基-1，3-丁二醇 2.00 聚環氧乙烷（60)氫化篦麻油 2.00 香料 0.20 2 -氣硫基-4-丁內醋 2.50 精製水 UP 至 100 [表 17] 表D7第2液組成原料名 (質量％) 羥基乙烷二磷酸4Na(30質量％) 0.30 磷酸二氫鈉 0.20 溴酸鈉 6.50 聚環氧乙烷（20)十六烷醚 0.50 精製水（2次添加水） UP 至 100 以磷酸氫鈉調整上述液體成PH6.0〜6.5 -124- ⑤ (120)1373347

ί表18) 表D8 香料單品之評估香料名離⑴ 評住(2) 赖(3) 離(4) 路(5) 實赶例D201 2Λ10*三甲基·9·十 A B B B B 實旌例D202 正癸e A A A A A 霣筠例D203 正辛醛 A A A A A 霣旌例D204 戊基乙©駿话丙酋 A A A A B 霣旌例D205 庚酸烯丙酯 A A B C C 實旌例D206 α-戊基肉桂S B B B B B 實旌例D207 茴香3 B B B B B 實施例D208 對甲氣基苯甲醛 A A A A A 霣旌例D209 6,7-二氫-1,1Α3,3·五甲基-4{5Η)35!围 A A A B B 實施例D210 離醇 A B B B B 寅旌例D211 頤式-3*己烯·1·基乙酸酷 A A B C C 霣施例D212 頌式·6·ί«醛醇 B A B B B 實旌例D213 雜醛 A A B B C S旌例D214 辟楼S二甲据β A A B B B S旌例D215 香茅醛 A A A A B 實施例D216 香茅醇 B B B B B 寅施例D217 香茅蹐 A A B B C 寶施例D218 乙酸三環癸烯酯 A A A A A 實施例D219 丙酸三環癸烯酯 A A A A A 資施例D220 乙酸(¾己氧基>2-丙烯酯 B B B B B S施例D221 ύ-二®大馬酮 B B B B B 資施例D222 二氫茉莉醑 A A A B B 實施例D223 二苯S A B A B B 寅施例D224 乙醛乙基苯乙基掠醛 A A A A B 货施例D225 乙醛乙基沈香基捣醛 A B B B B 寅施例D226 對烯丙基茵香结 A A B B C 寊施例D227 2-甲基丁酸乙酯 A B B B B S施例D228 乙基麥芽醇 A A A B B 實施例D229 丁酸甲酚 A B B B C 寅施例D230 脫E庶牛兒酸乙酯 A A A A A S施例D231 乙基香草醛 B A A B B 寊施例D232 丁香酚 A A B C C 寊施例D233 對乙基α ,α -二甲基二氫肉桂醛 A B A B B 寅施例D234 2Α6·三甲基·4·苯基-U-二噚烷 B B B B B 霣施例D235 乙基八氫-4,7-甲醇(3aH>3a·®酸酯 A A A A B 寊施例D236 2-乙基·4·控基-5-甲基-342H腾晡嗣 A A A . A A 寊施例D237 α·甲基苯基乙醛 A B A B B S施例D23S 吲哚 A A A B B 霣施例D239 α-紫苗酮 A A B B B »施例D240 水楊酸異戊酯 A A B C C 宵施例D241 鸣啉異丁酯 A A A A A K施例D242 α-異甲基紫路稱 A B A A A 資施例D243 苯基乙醛 A B A A A 贸施例D244 6·(3·戊烯基)四氫丨2Η1吡喃-2-酮 A A B B B 寅施例D245 2-(2^二甲基-3-環己基>5-甲基·5·〇-甲基丙基)-1,3·二哼烷 B B B A A K施例D246 頤式·2-乙烯醇 A A A A B 實施例D247 葉臍 A A A A B 寊施例D248 頤式·3·己烯基甲基碳酸酯 A A B B C S施例D249 四氫沈香醇 B B B B B 資施例D250 沈香醇 B B A B A 贸施例D251 頤式十二碳醛 B B B B B 實施例D252 2-甲基戊酸乙酯 A B A A A 實施例D253 2,6·二甲基·5·庚醛 A A A A B 寊施例D254 肢基苯甲酸甲酯 A B A A A 贸施例D255 苯甲酸甲酯 A A B B B 寅施例D256 水楊酸甲酯 A A A B B 寅施例D257 甲基環十五內酯 C B A B B 霣施例D258 橙花醇 A B B B C 實施例D259 對甲酚 B A A A A 货施例D260 對甲基苯甲醚 A A A B B 寅施例D261 乙酸苯酯 B A A A A K施例D262 ί·苯乙醇 A B B B A 寅施例D263 甲酸苯乙酯 A A B B B 寊施例D264 苯乙基異戊醚 A A A A B 5Γ施例D265 心(對羥基苯基>2· 丁酮 B B A B B ff施例D266 四氪冰甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基 >(识)吼喃 A A B C C 實施例D267 5-甲基·3·庚酮1¾ A A A A B 货施例D268 反式·2-乙烯小醇 A A B C C 寊施例D269 十三烯® A A A A A 實施例D270 二甲基·3·環己烯小甲醛 A B B B B 實施例D271 香草醛 A A A B C 贸施例D272 乙酸鄰叔丁基環己酯 A A B C C 實施例D273 乙醯雪松烯 A A B B c 實施例D274 乙酸香根酯 B B B B B 贸施例D275 苯乙醛二甲基綰醛 A A B B B 寊施例D276 玫瑰醇 B B B B B 比較例D1 無香料 D D D D D ⑤ -125- (121) (121)1373347

[實施例D227至D278] 除了使用具有下述表D9、D10組成之混合香料A(# 施例D277)及B(實施例D278)作爲香料以外，與實施例 D201至D276同樣地調製毛髮處理劑（烫髮劑之第1液），同樣地評估。結果如表D11所示。 -126- ⑤ (122)1373347 [表 19] 表D9 混合香料A__(質量％) 六氫-4,6,6,7,8,8-六甲基環戊基-7-2-苯并吡喃 4.8 苯甲基苯甲酸酯 3.2 乙醯雪松烯 10.0 2-乙基-4-(2,3,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇 1.0 香草醛 0.3 α -異甲基紫羅酮 12.0 α -紫羅酮 1.0 /3 -紫羅酮 12.0 二氫茉莉酸甲酯 8.0 順式苯莉酮 0.1 6-(3-戊基）四氫[2Η]吡喃-2-酮 0.1 香茅醇 5.0 橙花醇 1.0 冷-苯乙醇 10.0 乙酸三環癸基酯 15.0 正癸醛 1.0 順式-3•己醛 1.0 順式-3-己烯-1-基乙酸酯 0.5 蘋果基底（含有許多乙酸鄰叔丁基環己酯） 7.0 枸櫞類基底（檸檬系香味） 7.0 -127 - ⑤ (123) 1373347 [表 20]

表D 1 0 混合香料B_(質量％) 乙醯雪松烯. 10.0 6,7-二氫-1,1,2,3,3-五甲基-4(511)茚滿酮 0.5 2-乙基-4-(2,3,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇 0.5 香草醛 0.5 α -異甲基紫羅酮 20.0 冷-紫羅酮 15.0 乙酸三環癸烯酯 15.0 己酸烯丙酯 4.0 庚酸烯丙酯 6.0 脫氫環锯牛兒酸乙酯 1.0 麥芽糖 0.5 4-(對羥基苯基）-2-丁酮 1.5 戊基乙醇酸烯丙酯 0.5 順式-3-己醛 1.0 蘋果基底（含有許多鄰叔丁基環己酯） 8.0 黑醋粟基底 1.5 草莓基底 3.0 二丙二醇 11.5 ⑧ -128- (124)1373347 [表 21] 表Dll混合香料之評估結果實施例D277 實施例D278 (混合香料A) (混合香料B) 評估① 2.8 3.0 評估② 2.8 3.0 評估③ 2.8 2.8 評估④ 2.8 2.4 評估⑤ 2.4 2.2 【圖式簡單說明】圖1係顯示於第2種型態，單獨使用（i)及（ii)之化合物時，因pH之燙髮效率變化圖。

圖2係顯示於實施例Al，3，5及比較例A1，A2，因 pH之燙髮效率變化圖。 ⑤ -129-

Claims

1373347 、。\年 >月〆日修(更)正泰第094145330號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國101年2月15日修正十、申請專利範圍 ^ 1·—種毛髮處理劑，其特徵係含有至少1種以式⑴所示之化合物，【化1】 II

(X係表示-0·、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構，以係表不碳數1至6之烷基，Y係表示氧原子，z係表示具有至少1個氫硫基之二價有機殘基）。 2.如申請專利範圍第丨項之毛髮處理劑，其中以式所示之化合物係以式（2)所示之化合物，【化2】 Y it

(2) (X係表示-〇-、-s-、-NH-、-NR1-中任一種之結構，R1係表示碳數1至6之烷基’ R2係表示氫原子或碳數1至6之烷基 ’ Y係表示氧原子’ R係表示可具有氫硫基之二價有機殘 Ϊ373347 基）。 3.如申請專利範圍第1項或第2項之毛髮處理劑，其中式（1)或（2)之 X 係「-0-」' 「-NH-」、「-NCH3-j 或 S -」。 4. 如申請專利範圍第2項之毛髮處理劑，其中式（2)之 R係伸院基。 5. 如申請專利範圍第2項之毛髮處理劑，其中式（2)之 R係具有1個以上氫硫基之伸烷基。

6. 如申請專利範圍第2項之毛髮處理劑，其中式〇)及 (2)所示之化合物係至少1種選自2-氫硫基-4-丁內酯（2-氫硫基-4-丁酸內醋（butanolide))、2-氫硫基-4-疏基丁內醋 (thiobutyrolactone)、2-氫硫基-4-丁內醯胺、N -甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N -乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2-乙氧基）乙基-2· 氫硫基-4-丁內醯胺、2 -氫硫基-4 -甲基-4 -丁內酯、2 -氫硫基-4-乙基-4-丁內酯、2-氫硫基-5-戊內酯、2-氫硫基-5-戊內醯胺、N-甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、N-乙基-2-氫硫基-5·戊內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2·氫硫基-5-戊內醯胺、N-(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-6-己內醯胺所成群。 7. 如申請專利範圍第1項或第2項之毛髮處理劑，其中式（1)及（2)所示之化合物的含量，以還原物質之含有率（毓基乙酸換算），爲0.2至30質量％。 8. 如申請專利範圍第1項或第2項之毛髮處理劑，其中 -2- 1373347 毛髮處理劑之pH爲2.5至8.7。 9. —種毛髮之電烫髮加工方法，其特徵爲，使用如申請專利範圍第1項或第2項之毛髮處理劑。 10. —種毛髮處理劑，其特徵爲，含有 (i)至少1種以式（2)所示之化合物，

(X係表示-0-、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構，R1係表示碳數1至6之烷基，R2係表示氫原子或碳數1至6之烷基，Y係表示氧原子，R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）

及（Π)至少1種選自巯基乙酸、毓基乳酸、半胱胺酸、半胺酸（cysteamine)、二羥基乙硫醇、亞硫酸、以及此等之鹽或酯衍生物或醯胺衍生物所成群之化合物。 1 1 ·如申請專利範圍第i 〇項之毛髮處理劑，其中（i i)之化合物含量相對於⑴及（ii)之化合物合計量（ii)/(i + ii)爲 0.01至50莫耳％。 I2·如申請專利範圍第10項之毛髮處理劑，其中毛髮處理劑之pH爲2.5至8.7之範圍。 13.如申請專利範圍第10項之毛髮處理劑，其中（ii)之化合物係半胺酸、其鹽或其酯衍生物。 -3- 1373347 14.如申請專利範圍第丨〇項或第13項之毛髮處理劑，其中式（2)之 X 係「-〇·」、「-NH-j 、「-NCH3-」或「- S - j 〇 15. 如申請專利範圍第10項或第13項之毛髮處理劑，其中式（2)之R係伸烷基。 16. 如申請專利範圍第項或第13項之毛髮處理劑，其中式（2)之R係具有1個以上氫硫基之伸烷基。

17. 如申請專利範圍第1〇項或第13項之毛髮處理劑，其中式（2)所示之化合物係至少1種選自2-氫硫基-4-丁內酯 (2·氫硫基-4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4-巯基丁內酯、2-氫硫基丁內醯胺、N-甲基-2-氫硫基-4·丁內醯胺、N-乙基-2-氫硫基-4 -丁內醯胺、N-(2 -甲氧基）乙基-2·氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、2-氫硫基·4 -甲基-4-丁內酯、2-氫硫基-4-乙基-4-丁內酯、2 -氫硫基-5-戊內酯、2 -氫硫基-5-戊內醯胺、Ν -甲基-2 -氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2 -甲氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、2-氫硫基-6-己內醯胺所成群。 1 8 如申請專利範圍第1 〇項或第1 3項之毛髮處理劑，其中式（i)及（ii)之化合物的含量（合計量），以還原物質之含有率（锍基乙酸換算），爲0.2至30質量％。 i9.如申請專利範圍第1〇項或第13項之毛髮處理劑，其中毛髮處理劑係電燙髮加工用藥劑》 2〇.—種毛髮之電燙髮加工方法，其特徵爲，使用如 -4 - 1373347 申請專利範圍第19項之毛髮處理劑。 2 1.—種毛髮處理劑，其特徵爲，含有式（2)所示之化合物及界面活性劑及水之經乳化者；【化5】

II

(X係表示-0-、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構，R1係表示碳數1至6之烷基，R2係表示氫原子或碳數1至6之烷基，Y係表示氧原子，R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）。 22.如申請專利範圍第21項之毛髮處理劑，其中式（2) 之 X 係-0-、-NH-、-NCH3-或-S-。

2 3.如申請專利範圍第21項之毛髮處理劑，其中式（2) 之R係伸烷基。 2 4.如申請專利範圍第21項之毛髮處理劑，其中式（2) 之R係具有1個以上氫硫基之伸烷基。 25.如申請專利範圍第21項之毛髮處理劑，其中式（2) 所示之化合物係至少1種選自2-氫硫基-4-丁內酯（2-氫硫基-4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4-毓基丁內酯、2_氫硫基-4-丁內醯胺、N-甲基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2-甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、N-(2 -乙氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-4- -5- 1373347 甲基-4-丁內酯、2-氫硫基-4·乙基-4-丁內酯、2-氫硫基-5-戊內醋、2 -氫硫基·5 -戊內醯胺、Ν -甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2-用氧基）乙基-2-氫硫基-5·戊內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基-2-氫硫基-5-戊內酿胺、2-氫硫基-6-己內醯胺所成群。 2 6.如申請專利範圍第21項或第25項之毛髮處理劑，其中該界面活性劑係至少1種選自非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、兩性界面活性劑、高分子界面活性劑、生物界面活性劑所成群。 2 7.如申請專利範圍第26項之毛髮處理劑，其中該非離子性界面活性劑係至少1種選自聚環氧乙烷加成莫耳數爲10至100之聚環氧乙烷烷基醚、聚環氧乙烷烯基醚、聚環氧乙烷烷基苯基酸所成群》 28·如申請專利範圍第26項之毛髮處理劑，其中該非離子性界面活性劑係聚矽氧烷系非離子性界面活性劑。 29. 如申請專利範圍第26項之毛髮處理劑，其中該生物界面活性劑具有脂胜肽結構。 30. 如申請專利範圍第21項或第25項之毛髮處理劑，其中含該式（2)所示化合物的含量，以還原物質之含有率（巯基乙酸換算），爲0.2至30質量％。 31. 如申請專利範圍第21項或第25項之毛髮處理劑，其中該界面活性劑的含量係0.1至20質量％ ^ 32. 如申請專利範圍第21項或第25項之毛髮處理劑，其中毛髮處理劑之pH爲2.5至8.7。 1373347 33_如申請專利範圍第21項或第25項之毛髮處理劑，其爲電烫髮加工用藥劑。 34·—種毛髮之電烫髮加工方法，其特徵爲，使用如申請專利範圍第21項或第25項之毛髮處理劑作爲電燙髮加工用藥劑。 35· —種毛髮處理劑，其特徵爲，含有（i)至少1種以式（2)所示之化合物，

(X係表示- 0-、-S-、-NH-、-NR1-中任一種之結構，R1係表示碳數1至6之烷基，R2係表示氫原子或碳數1至6之烷基 ’ Y係表示氧原子，R係表示可具有氫硫基之二價有機殘基）及（Π)至少1種以上選自（A)烴類、（B)醇類、（C)酚類、（D)醛類及/或縮醛類、（E)酮類及/或縮酮類、（F)醚類、 (G)合成藭香類、（H)酸類、（I)內酯類、（J)酯類、（K)含氮及/或含硫及/或含鹵素化合物、（L)天然香料所成群之香料 36.如申請專利範圍第35項之毛髮處理劑，其中作爲 (Π)香料係含有至少1種選自乙醯二異戊烯、茴香醇、十一 1373347 碳烷酸內酯、乙基麥芽醇、橙油、樟腦、香葉醇 (geraniol)、香葉腈、二甲基辛醛、環十五內酯、檸檬醛、香茅醛、二甲基辛烯醇、二氫茉莉酸甲酯、二氫香葉烯醇、肉桂醇、薄荷油（spearmint oil) '二氫大馬酮 (damascone)、艾菊油、Tripral、三甲基--碳二烧酵、 r-癸內酯、三甲基己烯醛、橙花醇、橙花叔醇、r·壬內酯、羅勒油、蒎烯、苯乙醇、苯基丙醛、葑醇、己烯醛、順式-3·己烯醇、胡椒薄荷油、佛手柑油、甲酸苯甲酯、苯甲醛、冰片（Borneo 1)、甲基紫蘿酮、甲基肉桂醛、甲氧基香茅醛、盖烷醇、薄荷醇、薄荷酮、萊姆油、覆盆莓酮、沈香醇、氧化沈香醇（Linalool oxide)、檸檬烯、檸檬油、玫瑰苯酮、乙酸丁基環己酯、乙酸異冰片酯、乙酸二甲基苯基乙基烴甲酯、乙酸二甲基苯甲基烴甲酯、4-(1-乙氧基乙烯基）-3,3,5,5-四甲基環己酮、順式-對盖烷-7-醇、甲酸α，3,3-三甲基環己烷甲酯、2,2,6-三甲基環己烷羧酸乙酯、2,6,6-三甲基-1-巴豆基環己烷、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基）-戊烷-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-環戊烯-1-基>2-丁烯-1-醇所成群。 3·7.如申請專利範圍第35項或第36項之毛髮處理劑，其中式（2)之 X 係「-0-j 、「-ΝΗ-」、「-NCH3-j 或「-S -」。 3 8 .如申請專利範圍第3 5項或第3 6項之毛髮處理劑，其中式（2)之R係伸烷基。 1373347 39·如申請專利範圍第35項或第36項之毛髮處理劑，其中式（2)之R係具有1個以上氫硫基之伸烷基。

40.如申請專利範圍第35項或第36項之毛髮處理劑，其中式（2)所示之化合物係至少1種選自2-氫硫基·4-丁內醋 (2-氫硫基-4-丁酸內酯）、2-氫硫基-4-锍基丁內酯、2-氫硫基-4· 丁內醯胺、Ν·甲基-2_氫硫基-4-丁內醯胺' Ν-乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2 -甲氧基）乙基-2-氫硫基-4-丁內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基-4-丁內醯胺、2-氫硫基-4-甲基-4-丁內酯、2-氫硫基-4_乙基丁內酯、2-氫硫基_5_戊內酯、2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν -甲基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν -乙基-2-氫硫基-5-戊內醯胺、Ν-(2 -甲氧基）乙基- 5-戊內醯胺、Ν-(2-乙氧基）乙基·5_戊內醯胺、2-氫硫基·6· 己內醯胺所成群。 4 1 .如申請專利範圍第3 5項或第3 6項之毛髮處理劑，其中式（2)所示之化合物的含量，以還原物質之含有率（毓基乙酸換算），爲〇·2至30質量％。 4 2.如申請專利範圍第35項或第36項之毛髮處理劑，其中毛髮處理劑之PH爲2.5至8.7。 43.如申請專利範圍第35項或第36項之毛髮處理劑其爲電燙髮加工用藥劑。 4 4. 一種毛髮之電烫髮加工方法，其特徵爲，使用如申請專利範圍第3 5項或第3 6項之毛髮處理劑。