JPH0597800A - メルカプト変性ラクタム誘導体及びそれを含有する毛髪処理剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 低刺激性で低臭のメルカプタン誘導体及びメ
ルカプタン誘導体を用いた毛髪処理剤組成物を提供す
る。毛髪変形用処理剤の主剤として用いた場合、従来の
チオグリコール酸、又はその塩を主剤とする処理剤に比
べウェーブ効果が高く、且つ不快臭の少ない毛髪変形処
理剤組成物を提供する。 【構成】 下記式に示すメルカプト変性ラクタム誘導体
及びメルカプト変性ラクタム誘導体を含有する毛髪処理
剤組成物。 （式中、Ｒ′は基 を示し、Ｒ^２は炭素数１〜５の低級アルキレン基を示
す。Ｒ^３は炭素数１〜３の低級のアルキレン基を示
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、環状アミド構造を有す
るメルカプト変性ラクタム誘導体及びこれを含有する毛
髪処理剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
様々なメルカプタン誘導体がラジカル反応を利用したポ
リマー合成における重合調整剤及び重合停止剤として又
はコールドパーマネントウェーブ第１剤の主剤、及び化
粧品等における着色防止剤や酸化防止剤等として広く利
用されている。しかし、一般にメルカプタン誘導体は悪
臭を有しているため、使用に際してはこの臭いが大きな
問題となっている。特にコールドパーマネントウェーブ
第１剤等の毛髪変形用処理剤に使用される場合には、安
全で且つウェーブ効果の高いことは勿論、美容上の観点
から不快なメルカプト臭の無いメルカプタン誘導体が強
く要望されていた。

【０００３】現在、コールドパーマネントウェーブ用と
して汎用されているメルカプタン誘導体には、チオグリ
コール酸又はその塩やシステイン又はその塩等がある。
しかしながら、チオグリコール酸又はその塩はウェーブ
効果は比較的高いものの、若干の感作性を有し、またメ
ルカプト臭が強いという欠点を有する。そこで蒸留脱臭
処理を施したり、マスキング性の強い香料を配合したり
して低臭化の試みが成されてきたが、臭いの少ないメル
カプタン誘導体の開発はほとんど行われていない。一
方、システイン又はその塩はメルカプト臭及び感作性は
比較的弱いが、ウェーブ剤としての基本性能であるウェ
ーブ形成能が充分でないという欠点を有している。

【０００４】斯かる状況下において、本発明者は先に高
いウェーブ形成効果と安全性を有し、且つ臭いの少ない
メルカプタン誘導体であるチオグリセリルアルキルエー
テル及びチオグリセリルフェニルエーテルを見出し、先
に出願した（特開昭６２−２０５０１２号公報）。しか
しながら、このメルカプタン誘導体は従来のチオグリコ
ール酸又はその塩と比較してもウェーブ形成効果に優
れ、且つ感作性も極めて弱いという優れた性能を有して
はいるが、低臭化の面で未だ満足し得るものではなかっ
た。

【０００５】すなわち、高いウェーブ形成効果と安全性
を有し、臭いの少ないメルカプタン誘導体及びこれを含
有する毛髪処理剤の開発が望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、下記化３（化１と同じ）で表されるメルカプ
ト変性ラクタム誘導体が従来のメルカプタン誘導体特有
の不快なメルカプト臭が極めて少なく、下記化４（化２
と同じ）で表されるメルカプト変性ラクタム誘導体を含
有する毛髪処理剤がウェーブ効果に優れ、且つ低臭の毛
髪処理剤であることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】即ち、本発明は、下記化３（化１と同じ）
で表されるメルカプト変性ラクタム誘導体

【化３】 及び下記化４（化２と同じ）で表されるメルカプト変性
ラクタム誘導体を含有する毛髪処理剤組成物

【化４】 を提供するものである。

【０００８】斯かる本発明の化３で表されるメルカプト
変性ラクタム誘導体は例えば次の反応式化５及び化６に
従って製造することができる。

【０００９】

【化５】 すなわち、γ−ブチロラクトン（１）とモノエタノール
アミン（２）と水とを加圧下にて反応させることにより
ヒドロキシエチルピロリドン（３）を得た後、酸触媒等
の公知のエステル化触媒の存在下でヒドロキシエチルピ
ロリドン（３）とチオグリコール酸（４）とのエステル
化反応を行うことにより目的物であるチオグリコール酸
Ｎ−エチルピロリドンエステル（５）を得ることができ
る。より一般的には、チオグリコール酸（４）の代わり
にメルカプトプロピオン酸、メルカプト酪酸、メルカプ
トペンタン酸およびメルカプトヘキサン酸を用いて同様
の反応を行うことによって、前記化３においてＲ¹ が−
(CH₂)₂O-COR²SH（Ｒ² は炭素数１〜５の低級アルキレン
基）であるチオカルボン酸Ｎ−エチルピロリドンエステ
ルを得ることができる。このチオカルボン酸Ｎ−エチル
ピロリドンエステルは次の方法によっても得ることがで
きる。すなわち、化５のチオグリコール酸（４）の代わ
りにチオカルボン酸エステルを用いてヒドロキシエチル
ピロリドン（３）とエステル交換反応を行うことにより
合成することができる。さらには、ClCH₂COCl やCl(C
H₂)₃COCl等のハロゲン化カルボン酸クロライド又はClCH
₂COOH 等のハロゲン化カルボン酸を用いてヒドロキシエ
チルピロリドン（３）とのエステル化反応を行った後、
ハロゲンを硫化水素法やチオ尿素法又はブンテ塩法等に
よりＳＨ基化することによっても同様に得ることができ
る。

【００１０】

【化６】 化６では、化５と同様にして得られたヒドロキシエチル
ピロリドン（３）とエピクロルヒドリン（６）とを反応
させ、中間体であるエポキシド（７）を得た後、これと
硫化水素（８）とを反応させることによって、目的物で
あるチオグリセリルＮ（β─エトキシ）ピロリドンエー
テル（９）を得ることができる。

【００１１】中間体であるヒドロキシエチルピロリドン
（３）とエピクロルヒドリン（６）との反応は公知の手
段によって行うことができ、例えばこれらを酸触媒の存
在下反応させた後、アルカリ触媒を用いて閉環するか、
あるいはアルカリ触媒のみを用いて一段階に反応させれ
ば中間体であるエポキシド（７）が得られる。ここで触
媒としては一般にエポキシド基の反応触媒として用いら
れる触媒を用いることができ、たとえば硫酸等の酸性触
媒；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリ
ウム等のアルカリ触媒が挙げられる。また、アルカリ触
媒を用いる場合は、テトラブチルアンモニウムブロマイ
ドやトリエチルベンジルアンモニウムクライド等の相間
移動触媒を共存させることもできる。

【００１２】次いで、得られたエポキシド（７）を蒸留
等により精製した後、これと硫化水素（８）とを反応さ
せてチオール化を行うことにより、化６で示した目的物
であるチオグリセリルＮ（β─エトキシ）ピロリドンエ
ーテル（９）を得ることができる。

【００１３】この際のチオール化も公知の手段によって
行うことができ、例えばエポキシド（７）と硫化水素
（８）とをアルコール系溶媒中で触媒存在下反応させる
ことにより行われる。ここでアルコール系溶媒として
は、メタノール、エタノール等の低級アルコールを用い
るのが好ましい。また、触媒としてはトリエチルアミン
等の第３級アミンが挙げられる。

【００１４】このようにして得られた反応混合物から、
アミン類、溶媒を留去し、更に蒸留により精製すれば、
高純度のチオグリセリルＮ（β─エトキシ）ピロリドン
エーテル（９）を得ることができる。

【００１５】さらに、化５及び化６において、γ−ブチ
ロラクトン（１）の代わりに、５−ペンタノリド、６−
ヘキサノリドを用いて同様の反応を行うことにより化３
においてＲ³ が炭素数２または３の低級アルキレン基で
あるメルカプト変性ラクタム誘導体を得ることができ
る。

【００１６】かくして得られる化３で表されるメルカプ
ト変性ラクタム誘導体はこれ以外の公知のメルカプト変
性ラクタム誘導体と同様に毛髪処理剤として使用するこ
とができる。

【００１７】すなわち、化４で表されるメルカプト変性
ラクタム誘導体を毛髪処理剤の一例として毛髪変形処理
剤の主剤として使用する場合、コールド二浴式パーマネ
ントウェーブ剤や加温二浴式パーマネントウェーブ剤の
第１液の形態、またはコールド一浴式パーマネントウェ
ーブ剤や加温一浴式パーマネントウェーブ剤の形態で用
いることができる。どちらの場合も高いウェーブ形成能
を有し、且つ、不快臭の少ない毛髪変形処理剤組成物が
得られる。

【００１８】コールド及び加温二浴式パーマネントウェ
ーブ剤の第１液用処理剤は化４で表されるメルカプト変
性ラクタム誘導体の配合量が第１液中に好ましくは１〜
２０重量％（以下単に％で示す）、特に好ましくは２〜
１０％となるよう、水に溶解することにより製される。
この二浴式第１液用処理剤は酸、アルカリ及び緩衝剤に
よりｐＨ３〜１１、特にｐＨ７〜９に調整することが好
ましい。

【００１９】また、コールド及び加温一浴式パーマネン
トウェーブ剤は化４で表されるメルカプト変性ラクタム
誘導体の配合量が全量中に好ましくは０．１〜５．０
％，特に好ましくは０．５〜３．０％となるよう、水に
溶解することにより製される。この一浴式処理剤は酸、
アルカリ及び緩衝剤によりｐＨ４〜１０、特にｐＨ７〜
９に調整することが好ましい。

【００２０】緩衝剤としては、例えば特開昭６１−７２
１１号公報第３頁右上欄１行〜左下欄１０行に記載の緩
衝剤の他、毛髪、皮膚等にアルカリ剤が残留しにくいも
のとして水溶性アンモニウム塩／アルギニン、リジン等
の塩基性アミノ酸の組合せもある。これらの緩衝剤は本
発明処理剤中に総量で０．０５〜１０％、好ましくは
０．１〜５％配合されることが好ましい。

【００２１】本発明の毛髪変形処理剤には、ウェーブ形
成効果の向上、毛髪損傷防止等の目的で次に挙げる
（１）ペプチド又はその誘導体、（２）２価金属塩、
（３）カチオン性ポリマー又は両性ポリマー等の１種又
は２種以上を併用するのが好ましい。

【００２２】（１）ペプチド又はその誘導体

【００２３】塩基性アミノ酸（例えばリジン、アルギ
ニン）の１種又は２種から合成された２量体以上のペプ
チド又は酸性アミノ酸（例えばグルタミン酸、アスパラ
ギン酸）の１種又は２種から合成された２量体以上のペ
プチド；羊毛、羽毛、ひずめ、角などのケラチン蛋白
質、特開昭５７−８８１１１号公報に記載のケラチン加
水分解物カチオン化物、アルブミン、グロブリン、コン
グリシニン、カゼインの蛋白質あるいは大豆蛋白質等の
分解誘導体として特開昭５７−８５３０８号公報に記載
されている方法により製造された加水分解物；天然に
存在するホルモン、又は生理活性ペプチド、例えばイン
スリン、酸化型グルタチオン等が挙げられる。これらの
うち分子量１０，０００以下、好ましくは５，０００以
下のポリリジン；ケラチン蛋白質、大豆蛋白質等の加水
分解物；インスリンが特に好ましい。

【００２４】これらのペプチド又はその誘導体は、単独
又は２種以上組合せて、毛髪処理剤組成物に０．０１〜
５０％、好ましくは０．１〜１０％配合される。

【００２５】（２）２価金属塩

【００２６】下記化７

【化７】 で表される水溶性無機化合物、あるいは上記２価金属
（Ａ）の酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩、酒
石酸塩等の有機酸塩が挙げられ、とりわけ、カルシウ
ム、亜鉛、ニッケル、マグネシウム、バリウムの酢酸
塩、あるいは塩化物が特に好ましい。

【００２７】この２価金属塩は、単独又は２種以上組合
せて、最終使用形態において、金属イオンとして１０〜
５０００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍに
なるように配合される。

【００２８】（３）カチオン性ポリマー又は両性ポリマ
ー

【００２９】カチオン性ポリマーとしては特開昭５６−
９２８１２号公報に記載の水溶性又は無機塩若しくは有
機塩の存在下において水に可溶なカチオン性ポリマーが
挙げられる。これらのカチオン性ポリマーとしては、具
体的には、特開昭６４−７５４１１号公報第２頁左下欄
２０行〜第５頁左上欄１２行に記載の、セルロースエー
テル第四誘導体、水溶性コポリマー類、四級化ポリマー
類、ビニルピロリドンのコポリマー類及びポリリジン等
のカチオン性ポリマー、特開昭５８−１５０５０６号公
報第３頁右下欄３〜１４行に記載の四級化されたポリビ
ニルアミンの重合体及び共重合体及び同公報第４頁左上
欄７行〜右上欄１行に記載の四級化されたポリ−４−ビ
ニルピリジンの重合体等のカチオン性ポリマー、並びに
下記のアミノ変性シリコーン重合体が例示される。

【００３０】〔アミノ変性シリコーン重合体〕

【００３１】１分子中に少なくとも１個のアミノアルキ
ル基を有するオルガノシロキサンの重合体であるアミノ
変性シリコーン重合体。

【００３２】このアミノ変性シリコーン重合体を形成す
るオルガノシロキサン中には、アミノアルキル基以外の
官能基としてメチル基を含むものが一般に用いられる
が、その他、エチル基、プロピル基等のアルキル基；ビ
ニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、ナフ
チル基等のアリール基；シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基；ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキ
シアルキレン基又はポリオキシアルキレン基等も含むこ
とができる。

【００３３】アミノ変性シリコーン重合体に含まれるア
ミノアルキル基の代表的な例は下記化８又は下記化９で
示される。

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】上記の化８及び化９中のＲ⁷ の２価の炭化
水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、ブチレン基、−CH₂CH(CH₃)CH₂ −のようなアルキレ
ン基、−(CH₂)₂−C₆H₄−のようなアルキレンアリーレン
基が挙げられるが、これらのうちアルキレン基、特にプ
ロピレン基が好ましい。また、Ｒ⁹ 及びＲ¹⁰の１価の炭
化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ヘキシル基、フェニル基が挙げられる。また、Ｒ⁹ 及び
Ｒ¹⁰の双方が水素原子又は１価の炭化水素基であっても
よいし、Ｒ⁹ が水素原子であり、Ｒ¹⁰が１価の炭化水素
基であっても良い。更に、ｄ及びｅの好ましい値は、ｄ
＝０、ｅ＝１である。

【００３７】また、ヒドロキシアルキル基の代表的な例
は次の一般式で示される。

【００３８】−R⁷OH （式中、Ｒ⁷ は前記と同じ意味を有する。）

【００３９】また、オキシアルキレン基及びポリオキシ
アルキレン基の代表的な例は次の一般式で示される。

【００４０】−（R⁷）_f −O −（C _h Ｈ_2hO)_g −H （式中、Ｒ⁷ は前記と同じ意味を有し、f は０又は１を
示し、g は１〜１００の整数を示し、h は１〜５の整数
を示す。）

【００４１】上記化１１で表わされるヒドロキシアルキ
ル基のうちで好ましいものはｆ＝１、ｇが３〜７０の整
数、ｈが２又は３となるものである。ここで、ｈが２又
は３のものがブロック状又はランダム状に結合していて
もよい。これは他のｈの整数の組み合わせの場合も同様
である。

【００４２】代表的なアミノ変性シリコーン重合体とし
ては、下記化１０又は下記化１１で表わされるものが挙
げられる。

【００４３】

【化１０】

【００４４】

【化１１】

【００４５】これらのうち、特に好ましいアミノ変性シ
リコーン重合体は下記化１２で表わされるものである。

【００４６】

【化１２】

【００４７】また、本発明におけるアミノ変性シリコー
ン重合体の代表的なものは、下記化１３で表わされる、
重合体の平均分子量が約３０００〜１０００００のもの
であり、これはアモジメチコーン(Amodimethicone)の名
称でＣＴＦＡ辞典（米国Cosmetic Ingredient Dictiona
ry) 第３版中に記載されている。

【００４８】

【化１３】

【００４９】両性ポリマーとしては、酸性ビニル単量体
と塩基性ビニル単量体とを共重合させることにより、ま
た両性単量体を重合させることにより、あるいは合成又
は天然の高分子にその性質に応じて酸性基、塩基性基、
酸性基と塩基性基の両者あるいは両性基を導入すること
により製造することができる。

【００５０】上記両性ポリマーの代表例を示せば以下の
通りである。

【００５１】（１）酸性ビニル単量体と塩基性ビニル単
量体との共重合物

【００５２】典型的なものとしては、酸性ビニル単量体
又はその塩４５〜５５モル％、塩基性ビニル単量体又は
その塩４５〜５５モル％からなる単量体混合物を、公知
のラジカル重合開始剤の存在下で、また公知の促進剤の
存在下あるいは不存在下１５０℃で共重合することによ
り得られる両性共重合体を挙げることができる。ここに
いうモル比はそれぞれのビニル単量体が１分子中に１つ
の酸性基又は塩基性基を有する場合をいい、１分子中に
複数個の酸性基又は塩基性基を有する単量体の場合は、
正味の電荷がほぼ０となるよう適宜モル比を調整する。

【００５３】酸性ビニル単量体とは、１分子中にカルボ
キシル基、スルホン酸基、リン酸基等の酸性基と、重合
可能なビニル基とを有する化合物であって、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、メタクリルスルホン酸、３−メタクリルプロ
パンスルホン酸等の不飽和一塩基酸、及びイタコン酸、
マレイン酸、フマール酸の如き不飽和二塩基酸、並びに
これらのモノエステル等を挙げることができる。また、
それらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アン
モニウム塩等が挙げられる。

【００５４】塩基性ビニル単量体とは、１分子中に、１
級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基等の塩基性基
と、重合可能なビニル基とを有する化合物であって、例
えば、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチル
アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルア
クリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメ
チルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロ
ピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、
ジメチルアリルアミン、ジアリルメチルアミン等及びそ
の４級化物を挙げることができる。

【００５５】４級化物とは、水素化物、メチル化物、エ
チル化物であって、対アニオンが塩素イオン、臭素イオ
ン等のハロゲンイオン、水酸基イオン、メチル硫酸基等
である化合物が挙げられる。

【００５６】この重合にあたって、酸性ビニル単量体及
び塩基性ビニル単量体以外に、酸性ビニル単量体及び塩
基性ビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体を任
意の第３成分として共重合することもできるが、この他
のビニル単量体の割合は、全単量体に対し６０モル％以
下に抑えることが必要である。

【００５７】この他のビニル単量体は、ラジカル重合開
始剤により重合可能なモノビニル化合物であって、例え
ば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル
酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン化合物、アクリルアミド、メタク
リルアミド、ビニルエーテル、酢酸ビニル等が挙げられ
る。

【００５８】（２）両性単量体の重合物

【００５９】典型的なものとして、下記化１４で表され
る両性単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜
１３０℃の温度範囲で重合して得られる両性重合体が挙
げられる。

【００６０】

【化１４】

【００６１】一般式化１４で表される両性単量体は、適
当なアクリル酸もしくはメタクリル酸のアミノアルキル
エステルあるいはアミノアルキルアミドとラクトン、サ
ルトン又は環状ホスファミドとの反応によって合成する
ことができる。

【００６２】これらの化合物としては、例えば、３−ジ
メチル（メタクロイルオキシエチル）アンモニウム・プ
ロパンスルホネート、３−ジメチル（メタクロイルアミ
ドプロピル）アンモニウム・プロパンスルホネート等を
挙げることができる。

【００６３】この重合にあたって、両性単量体以外に共
重合可能な他のビニル単量体を任意成分として共重合す
ることもできるが、この他のビニル単量体の割合は、全
単量体に対し６０モル％以下に抑える必要がある。この
他のビニル単量体はラジカル重合開始剤により重合可能
なモノビニル化合物であって、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸
エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレ
ン化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル
エーテル、酢酸ビニル等が挙げられる。

【００６４】これらのカチオン性ポリマーまたは両性ポ
リマーは単独又は２種類以上組合せて毛髪変形用処理剤
に０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％配合さ
れる。

【００６５】さらに本発明の毛髪変形処理剤には、本発
明の効果を妨げない範囲において、従来公知の他の成分
を添加配合することができる。他の成分としては、例え
ば、高級アルコール、カチオン性、アニオン性、両性の
界面活性剤、尿素、カチオン性シリコーン以外のシリコ
ーン、ステアリン酸アルミニウム、明バン等のアルミニ
ウム化合物、クエン酸、リンゴ酸等の有機酸、塩酸等の
無機酸、エチレンジアミン、モノ−、ジ−もしくはトリ
エタノールアミン、アミノヒドロキシメチルプロパンジ
オール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、
２−アミノ−２−メチル−１、３−プロパンジオール、
モルホリン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸、
アンモニア、苛性ソーダ等のアルカリ剤、養毛料、殺菌
料、着色料、香料等が挙げられる。

【００６６】本発明の毛髪変形処理剤は、コールド二浴
式パーマネントウェーブ剤や加温二浴式パーマネントウ
ェーブ剤の第１液として使用する場合は、第２液として
は通常用いられている酸化剤を０．５〜２０％程度配合
した酸化剤溶液を用いる。酸化剤としては、臭素酸又は
その塩、過ホウ酸又はその塩、過酸化水素及びヨウ素等
が挙げられる。施用量は毛髪の長さや部分パーマか全体
パーマかによっても異なるが、第１剤及び第２剤とも各
々通常一回当り１０〜３００ｍｌ、好ましくは１０〜２
００ｍｌ（加温式の場合は１０〜１５０ｍｌ）が好まし
い。毛髪に第１剤を塗布した後、好ましくは２〜３０分
間、特に好ましくは５〜１５分間放置した後通常の処理
を行なう。加温二浴式パーマネントウェーブ剤の場合に
は、第１剤塗布後、毛髪を好ましくは４０〜１６０℃に
加温する。加温温度及び時間は、毛髪の損傷の程度、使
用するペプチドの種類、緩衝剤の種類、pH、処理剤の剤
型によって変化し、パーマやヘアダイ、ブリーチなどを
していない健常毛髪に対しては、高温での処理が有利で
あるが、加熱による毛髪の損傷を考慮すると４０〜１６
０℃、特に４０〜８０℃の間が好ましい。又、加温時に
毛髪から水分が蒸散しないように、キャップで覆い、さ
らに加湿を行なうと効果的である。加温時間は、低温
程、長時間を要するが、同様の理由から３０分以下、３
分〜１０分の間が好ましい。一方、パーマ、ヘアダイ、
ブリーチなどをした化学処理毛では、より緩和な処理条
件を選択することが望ましい。

【００６７】また、コールド一浴式パーマネントウェー
ブ剤や加温一浴式パーマネントウェーブ剤として使用す
る場合には、次のような方法によりパーマネント処理を
行なうことが好ましい。すなわち、まず、毛髪に処理剤
を施用する。毛髪は、処理剤の施用に先立ち、ロッド、
カーラー、加熱可能なハンディータイプのセット器具等
に巻きつけ、所望のウェーブを形成しておくことが望ま
しいが、ゆるやかなウェーブを望む場合は、ドライヤ
ー、ブラシを用いて、通常のブロー仕上げ方法によるく
せづけが行なえる。施用量は毛髪の長さや部分パーマか
全体パーマかによっても異なるが、通常１回当り１０〜
３００ｍｌ、好ましくは１０〜２００ｍｌ（加温式の場
合は１０〜１５０ｍｌ）とするのが好ましい。コールド
一浴式パーマネントウェーブ剤の場合には剤を塗布後、
好ましくは２〜３０分間、特に好ましくは５〜１５分間
放置した後、通常の処理を行う。加温一浴式パーマネン
トウェーブ剤の場合には、剤を塗布後、加温二浴式パー
マネントウェーブ剤の第１剤の場合と同様に毛髪を好ま
しくは４０〜１６０℃、特に好ましくは４０〜８０℃に
加温する。加温時間も同様に３０分以下、３分〜１０分
の間が好ましく、毛髪からの水分蒸散防止のために毛髪
をキャップで覆い、更に加湿を行うと効果的である。

【００６８】本発明の化４で表されるメルカプト変成ラ
クタム誘導体は上述の毛髪変形処理剤以外にも、あらゆ
る毛髪処理剤及び毛髪化粧料の酸化防止剤又は着色防止
剤等として使用することができる。例えば、酸化染毛料
の第１剤に配合した場合、顕色物質、およびカップラー
物質の自動酸化を防止し、安定性の優れた角質繊維染色
組成物が得られ、また、シャンプー剤、リンス剤、トリ
ートメント剤、ブロー剤、毛髪セット料等に配合した場
合にも、自動酸化による剤の着色や液性の変化を防止
し、保存安定性の優れた組成物を得ることができる。

【００６９】本発明の化４で表されるメルカプト変性ラ
クタム誘導体を毛髪変形処理剤組成物以外の毛髪処理剤
又は毛髪化粧料に使用する場合には、全量中に好ましく
は０．０１〜１０．０％、特に好ましくは０．０５〜
５．０％配合される。

【００７０】

【効果】本発明の化３で表されるメルカプト変成ラクタ
ム誘導体は、低刺激性で低臭のメルカプタン誘導体であ
り、毛髪処理剤として用いることができ、化４で表され
るメルカプト変成ラクタム誘導体を毛髪変形処理剤の主
剤として用いた場合、従来のチオグリコール酸、又はそ
の塩を主剤とする処理剤に比べ、ウェーブ形成効果が高
く、且つ不快臭の少ない毛髪変形処理剤組成物を提供す
ることができる。さらに、化４で表されるメルカプト変
成ラクタム誘導体を毛髪処理剤中に酸化防止剤、着色防
止剤等として配合することにより、安定性に優れた毛髪
処理剤組成物を提供することができる。

【００７１】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００７２】実施例１ チオグリコール酸Ｎ−エチルピロリドンエステル（５）
の合成 γ−ブチロラクトン（１）１７５．３ｇ（２．０ｍｏ
ｌ）、モノエタノールアミン（２）１１２．７ｇ（１．
９ｍｏｌ）、水７２．１ｇ（４．０ｍｏｌ）をオートク
レーブに仕込み、窒素ガス置換した後、温度２６０℃、
圧力３０ｋｇ／ｃｍ² の下で３時間反応させた。反応物
を蒸留し、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ピロリドン
（３）を得た。収量は１８３ｇで、ＧＣ純度は９９．２
％（１４０−１４５℃／２ｍｍＨｇ）であった。ここで
得られたＮ−（β−ヒドロキシエチル）ピロリドン
（３）１５６．３ｇ（１．２ｍｏｌ）、ｐ−トルエンス
ルホン酸１５．８ｇ、チオグリコール酸（４）１２９．
０ｇ（１．４ｍｏｌ）を攪拌器、温度計及び脱水管を付
けた反応フラスコ中に仕込み、窒素ガス雰囲気下で１０
５℃、常圧にて２時間反応させた後、徐々に減圧し、最
終３０ｍｍＨｇにて５時間反応させた。反応物から触媒
を除去することにより、精製チオグリコール酸Ｎ−エチ
ルピロリドンエステル（５）２２０．０ｇを得た。ＧＣ
純度は９９．０％、ＳＨ含量は９９％以上であった。 （５）の物理データ 質量分析（ＧＣ／ＭＳ法） ｍ／ｅ ２０３を検出した。このシグナルはチオグリコ
ール酸Ｎ−エチルピロリドンエステル（５）の親イオン
のシグナルに相当する。 ＩＲ（ｎｅａｔ法） νｃｍ^-1；２９８０，２８８０ ＣＨ伸縮振動（ＣＨ₂
由来） ，２４８０ ＳＨ伸縮振動 ，１７４０ Ｃ＝Ｏ伸縮振動（エステル基由来） ，１６７０ Ｃ＝Ｏ伸縮振動（環状アミド基由来）¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）

【００７３】

【化１５】

【００７４】δ ｐｐｍ；４．４（２Ｈ）ｂ’ ，３．６（４Ｈ）ｃ’，ｆ’ ，３．４（２Ｈ）ａ’ ，２．４（２Ｈ）ｄ’ ，２．１（２Ｈ）ｅ’

【００７５】実施例２ チオグリセリルＮ−（β−エトキシ）ピロリドンエ−テ
ル（９）の合成 実施例１と同じ方法で得られたＮ−（β−ヒドロキシエ
チル）ピロリドン（３）１２９．０ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）、エピクロルヒドリン（６）１８６．０ｇ（２．０
ｍｏｌ）、水酸化ナトリウム４０．０ｇ（１．０ｍｏ
ｌ）を攪拌器、温度計及び還流冷却器を付けた反応フラ
スコ中で５０℃にて３時間反応させた。水酸化ナトリウ
ム、塩化ナトリウム等の無機物を濾別し、反応液を蒸留
してエポキシド（７）１０１．８ｇ（〜１５０℃／３ｍ
ｍＨｇ）を得た。攪拌器、温度計、還流冷却器及びガス
導入管を付けた別の反応器にエタノール１５０ｇ、トリ
エチルアミン１５．４ｇを加えた後、硫化水素ガス
（８）を導入した。反応器内が硫化水素ガスで飽和した
ことを確認した後、最初の反応により得られているエポ
キシド（７）８４．９ｇ（０．４６ｍｏｌ）、を反応器
に入れ、硫化水素の吸収が認められなくなるまで１０℃
にて約１時間反応させた。ガス導入管から窒素ガスを導
入し、硫化水素ガスを窒素ガスで置換した後、反応物か
ら溶媒と触媒を除去することによりチオグリセリルＮ−
（β−エトキシ）ピロリドンエ−テル（９）１００ｇを
得た。ＧＣ純度は８８％、ＳＨ含量は９０％以上であっ
た。 （９）の物理データ 質量分析（ＧＣ／ＭＳ法） ｍ／ｅ ２１９を検出した。このシグナルはチオグリセ
リルＮ−（β−エトキシ）ピロリドンエ−テル（９）の
親イオンのシグナルに相当する。 ＩＲ（ｎｅａｔ法） νｃｍ^-1；３４５０ ＯＨ伸縮振動 ，２９８０，２８８０ ＣＨ伸縮振動（ＣＨ₂ 由来） ，２４９０ ＳＨ伸縮振動 ，１６７０ Ｃ＝Ｏ伸縮振動（環状アミド基由来） ，１１３０，１０９０ Ｃ−Ｏ伸縮振動¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）

【００７６】

【化１６】

【００７７】δ ｐｐｍ；３．６（４Ｈ）ｋ’，ｎ’ ，３．４（５Ｈ）ｈ’，ｉ’，ｊ’ ，２．７（２Ｈ）ｇ’ ，２．４（２Ｈ）ｌ’ ，２．１（２Ｈ）ｍ’

【００７８】実施例３ Ｎ−（β−メルカプトエチル）ピロリドン（１３）及び
Ｎ−（α，α−メルカプト，メチル）ピロリドン（１
４）の合成 次の反応式に従って製造した。

【００７９】

【化１７】

【００８０】ビニルピロリドン（１０）１７７．８ｇ
（１．６ｍｏｌ）及びチオ酢酸（１１）１２７．９ｇ
（１．７ｍｏｌ）を攪拌器、温度計及び還流冷却器を付
けたフラスコ中で５℃にて５時間、さらに、室温にて１
２時間反応させた。続いて、水酸化ナトリウム８３．２
ｇ（２．１ｍｏｌ）を１０％溶液に調製し、フラスコ中
に添加し、アセテート加水分解を行った。この時のｐＨ
は１１である。加水分解後、反応フラスコに１２Ｎ塩化
水素水５１．２ｇを加え、反応液を中性（ｐＨ８）とし
た後、揮発分を除去し、さらに、エチルエーテルによる
抽出を行い目的物２１３．７ｇを得た。但し、この目的
物はＮ−（β−メルカプトエチル）ピロリドン（１３）
とＮ−（α，α−メルカプト，メチル）ピロリドン（１
４）の混合物であり、生成比は８５：４であった。両者
を合わせたＧＣ純度は８９％、ＳＨ含量は９０％以上で
あった。 （１３）と（１４）の物理データ 質量分析（ＧＣ／ＭＳ法） ｍ／ｅ １４５を検出した。このシグナルは化１８で表
されるＮ−（β−メルカプトエチル）ピロリドン（１
３）と化１９で表されるＮ−（α，α−メルカプト，メ
チル）ピロリドン（１４）の親イオンのシグナルに相当
する。 ＩＲ（ｎｅａｔ法） νｃｍ^-1；２９８０，２８８８ ＣＨ伸縮振動（ＣＨ₂
由来） ，２５３６ ＳＨ伸縮振動 ，１６８８ Ｃ＝Ｏ伸縮振動（環状アミド基由来）¹ Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）

【００８１】

【化１８】

【００８２】

【化１９】

【００８３】δ ｐｐｍ，３．６（４Ｈ）ｐ’，ｕ’ ，２．７（２Ｈ）ｏ’ ，２．４（２Ｈ）ｓ’ ，２．１（２Ｈ）ｔ’ ，５．５（１Ｈ）ｒ’ ，１．７（３Ｈ）ｑ’

【００８４】実施例４ 実施例１〜３で得られた３種のメルカプト変性ラクタム
誘導体（本発明化合物）又はチオグリコール酸（比較化
合物）の原液の臭いを調香師に評価させた結果を表１に
示す。

【００８５】評価基準 ○：強い臭いはない。 ×：やや強い臭いがある。

【００８６】

【表１】

【００８７】実施例５

【００８８】実施例１〜３で得られた３種のメルカプト
変性ラクタム誘導体（本発明化合物）又はチオグリコー
ル酸（比較化合物）を含む下記組成のコールド二浴式パ
ーマネントウェーブ剤第１剤を調製し、順毛ウィッグを
用いてコールドパーマ処理を行い（１液−１０分 室
温、２液−１０分 室温）、ウェーブ形成能と施術過程
での臭いを美容師に評価させた結果を表２に示す。な
お、本発明化合物を含むコールド二浴式パーマネントウ
ェーブ剤第１剤は、１か月保存後も、酸化や着色等が見
られず、安定性に優れていた。

【００８９】 第１剤： メルカプト化合物 ５．０ ＥＤＴＡ ０．５ 重炭酸アンモニウム ３．０ アンモニア水^*1 適 量 水 バランス ──────────────────────────────────── １００．０ｗｔ％ ＊１ 第１剤のｐＨが９．０になる量。

【００９０】 第２剤： 臭素酸ナトリウム ５．０ 水 ９５．０ ──────────────────────────────────── １００．０ｗｔ％

【００９１】評価基準： ウェーブ形成能 ○：強い。 △：やや強い。 ×：弱い。

【００９２】施術時の匂い ○：強い臭いはない。 ×：やや強い臭いがある。

【００９３】

【表２】

【００９４】実施例６

【００９５】実施例１〜３で得られたメルカプト変性ラ
クタム誘導体（本発明化合物）を用いた下記組成の加温
一浴式パーマネントウェーブ剤を調製し、そのウェーブ
形成能を試験した結果を表３に示す。なお、本発明化合
物を含む加温一浴式パーマネントウェーブ剤は、１か月
保存後も、酸化や着色等が見られず、安定性に優れてい
た。

【００９６】 メルカプト化合物 （表３記載） ＥＤＴＡ ０．５ リン酸二ナトリウム・１２水和物 ３．０ 水酸化ナトリウム^*2 適 量 水 バランス ──────────────────────────────────── １００．０ｗｔ％ ＊２ ｐＨが８．０になる量。

【００９７】ウェーブ度測定試験の方法 １５ｃｍの日本人の健常毛髪１０本を一束とし、ガラス
管（直径１０ｍｍ）に巻き、これを各処理剤中に５０
℃、８０℃で各々１５分間浸漬した。水で充分すすいだ
後、毛管をガラス管よりはずすと、毛髪はコイル状にな
る。このときの毛髪のコイルの長さを測定した。ウェー
ブ度は式１より求めた。

【００９８】

【式１】

【００９９】

【表３】

【０１００】実施例１〜３で得られた３種のメルカプト
変性ラクタム誘導体（本発明化合物、チオグリコール酸
あるいは亜硫酸ナトリウム（比較化合物）又は水（対照
化合物）を含む下記組成のヘアカラー第１剤を調製し、
配合直後及び室温保存１か月後の液の着色の程度を観
察、評価した結果を表４に示す。

【０１０１】 試験化合物 ０．５ エタノール １５．０ プロピレングリコール １０．０ オレイン酸 １０．０ オレイン酸ジエタノールアミド ８．０ オレイルアルコール ２．０ ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル （平均Ｅ．Ｏ．２０モル付加） １０．０ 塩化アンモニウム ３．０ アンモニア水（２５％） ７．０ P-フェニレンジアミン １．０ P-アミノフェノール ０．２ O-アミノフェノール １．０ レゾルシノール １．８ 水 ３０．５ ──────────────────────────────────── １００．０ｗｔ％

【０１０２】液の着色の評価基準 ◎：ほとんど着色せず ○：やや着色あり △：かなりの着色 ×：完全な着色

【０１０３】

【表４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記化１で表されるメルカプト変性ラク
   タム誘導体。 【化１】
2. 【請求項２】 下記化２で表されるメルカプト変性ラク
   タム誘導体 【化２】 を含有する毛髪処理剤組成物。