TWI357416B

TWI357416B - Norbornene monomers with epoxy group and polymer m

Info

Publication number: TWI357416B
Application number: TW096129208A
Authority: TW
Inventors: Der Jang Liaw; Chinecheng Huang
Original assignee: Univ Nat Taiwan Science Tech
Priority date: 2007-08-08
Filing date: 2007-08-08
Publication date: 2012-02-01
Also published as: JP2009040985A; US8362171B2; TW200906870A; US20090043059A1

Description

Π57416 ' 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13曰九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種原冰片烯單體及其聚合物，特別是具有環氧基圑之原冰片烯單體及其聚合物。【先前技術】聚原冰片烯（Polynorbonene)及其衍生物，是第一個藉由開環複分解聚合（Ring-opening Metathesis φ Polymerization ’ ROMP)之商業化產品。因其透明性良好、耐衝擊性佳、較大之溫度使用範圍、良好的機械特性與加工性’所以廣泛的被各個產業所大量使用。因此，此種高分子新材料之合成方法，更能顯示出其重要性。細類複分解聚合在南分子合成上為一極重要之方法，近年來在高分子材料的合成上，環烯類開環複分解聚合與非環二烯類及炔類的複分解聚合日趨重要。隨著各種新型觸媒開發，對於具有各式官能基的高分子材料合成也 Φ 越來越多’成為重要的功能性高分子合成方法之一。有機金屬觸媒用於複分解聚合已有一段時間，但對有官能基之單體在聚合時常會有所限制。例如鎢、鈦及釕等金屬安定性及相容性較佳’甚至可以於水溶液中進行聚合反應，例如 Grubbs 所新開發出的釕觸媒 (RuC12 [C21H26N2] [CHC6H5] PC6Hn) 3)，對環烯類開環複分解聚合非常有效’尤其在空氣中還算安定，可進行具有官能基單體的聚合。另外有高聚合速率及高分子量之特性’一般而言均具有活性聚合（living polymerization)的現象。利用環烯類衍生物為單體所進行的開環複分解聚合之 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正曰期：100年5月13曰相關研究越來越多，主要有側鏈型液晶，兩步法（two step) 合成三嵌段（triblock)共聚合物，各種官能基導入之聚合物。其中官能基的導入使聚合物具有光電性質、生化活性等特性。由於近年來奈米技術與奈米材料的重要性提升，利用開環複分解聚合技術有利於發展特殊結構聚合物，並有利於製備兩親媒性聚合物，更可形成自組裝性奈米微粒材料烯類複分解反應（Olefin metathesis)在近年來成為頗受重視的新型碳-碳鍵化合物之合成方法。隨著各種新型觸媒開發，環烯類精密複分解聚合與非環二烯類及炔類的複分解聚合曰趨重要。其中，以具功能性基團之原冰片烯衍生物進行開環複分解聚合反應（Ring opening metathesis polymerization)成為合成新型功能性聚合物的一種新方法。帶各式官能基的高分子合成材料日趨重要，透過一些官能基的導入可使聚合物具光電性質，生物活性及奈米材料特性，成為重要的功能性高分子材料。此外，高分子材料的性能係掌握與控制於高分子的結構，諸如聚合度、分子量、分子量分佈與聚合物組成皆與高分子材料的效能有極大的關係。有鑑於此，為滿足高科技產業對於特殊性質高分子材料的需求，本發明提供一種具有環氧基團之原冰片烯單體及包含其所形成之聚合物。【發明内容】本發明是利用狄耳士 -阿德爾（Diels-Alder)反應合成環氧基團的新型原冰片烯化合物，該化合物具有超快活性 13:57416 修正日期：100年5月13曰第96129208號專利說明書修正本開環複分解聚合的特徵，可製備出分子量可控制且窄分佈的含環氧基團聚原冰片烯聚合物。進一步利用該聚合物修飾及改質所得之產物，仍具有可控制分子量及窄分佈分子量的特徵。本發明之一實施例提供一種具有環氧基團之原冰片烯單體，具有如公式（I)所示之結構：

公式（I) 其中，R1係為Η、或CH3。本發明之一實施例提供一種具有環氧基團側鏈之聚合物，具有如公式（II)所示之結構：

公式（II) 其中，R1係為H、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數。本發明之一實施例提供一種含氣基與氫氧側鏈原冰片烯聚合物，具有如公式（III)所示之結構：

B 公式（III) 其中，R1係為H、或CH3，n為一介於2-10000之間的整數。 7 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：1〇〇年5月13日本發明之一實施例提供一種含氯基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物，具有如公式（IV)、公式（V)及公式（VI) 所示之結構：

其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數。本發明之一實施例提供一種含氫氧基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物，具有如公式（VII)所示之結構：

CH=CH2 公式（VII) 其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數，及m為一介於2-10000之間的整數。 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13日本發明之一實施例提供一種含酞酐基和環氧基原冰片烯嵌段共聚合物，具有如公式（VIII)所示之結構：

公式（VIII) 其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2_10000之間的整數，及m為一介於2-10000之間的整數。

本發明之一實施例提供一種含酞酐基和氯基原冰片烯嵌段共聚合物，具有如公式（IX)所示之結構：

公式（IX) 其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數，及m為一介於2-10000之間的整數。本發明之一實施例提供一種含氯基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯嵌段共聚合物，具有如公式（X)、公式（XI)、公式（XII)所示之結構：

公式（X) 1357416 修正日期：100年5月13日第96129208號專利說明書修正本

公式（XI)

。㈣公式（XII) 其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數，及m為一介於2-10000之間的整數。本發明之一實施例提供一種具有環氧基團側鏈之聚合物的製備方法，包含將具有如公式（I)所示之環氧基團之原冰片烯單體，

公式（I) 在觸媒ChRuCCHPhMPC^Hu]；^的存在下，聚合而得，其中該含環氧基團側鏈之聚合物具有如公式（Π)所示之結構

，R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數。為使本發明之上述目的、特徵和優點能更明顯易懂，下文特舉較佳實施例，並配合所附圖式，作詳細說明如下： I3.-57416 修正曰期·· 100年5月13曰第96】29208號專利說明書修正本【實施方式】 =是利用狄耳士 _阿德爾⑼… =原冰片稀化合物，該化合物具有超。 !·生開％稷勿解聚合的特徵，可佈的含環氧基團聚原冰片稀材料。〃子里了控制且乍分複分解聚合反應條件 (1)複分解觸媒，及㈣複分解觸媒包含有此等金屬之南化物、以及氧基有機化合物 =基化鹩、叫齑π扭 — 于乂瓶J扣出的有.六氣另外右钉為、五虱化鉬、及氧化鉬乙醯基酯銅酸醋等。另外有釕糸的複分解觸媒，本予

Cl2Ru(CHPh)[PCeHn]3)2〇，、使用者為 (2) 溶劑不採原冰片烯系單體之間開環複分解聚合即使不才木用〉谷劑亦可進行，惟該及庳丨災施。至於所用之溶劑，以烴系;二宜::有中機= 優^聚合物之環狀烴系溶劑為最 =環已广苯、甲苯、以及二甲苯等芳香㈣環族；二氣甲1、二甲基環已烧以及二甲基環已燒等環烧烴二氣笨及-二―虱乙烷、一虱乙烯、四氯乙烷、氣仿、 :本等^化煙’亦可混合此溶劑之兩種以上使岭片彳對早體之使用量並無限制’通常溶劑卜20重量份。马早1重里份配 (3) 溫度 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13曰至於開環複分解聚合之溫度條件，不需特別限定，通常為-20〜100°C，較佳者為0〜100°C。開環聚合物本案所得之開環複分解聚合物與其共聚合物，其分子量係可利用製程條件來加以控制，例如數目平均分子量可控制在500〜60000之間，依需要而增加或減少。此外本案所得之開環複分解聚合物與其共聚合物之分子量分佈 (PDI)係可利用反應條件將其控制在1.2以内，因此本發明所得之聚合物具有較佳之光電特性。開環複分解聚合物與其共聚合物之分子量及分子量分佈係透過凝膠滲透層析儀分析而測定。以下舉出本案之最佳實施例，以具體說明本案，惟本案並非僅為此等實施例所限定者。實施例1 :末端含環氧基團之新型原冰片烯單體（NBMGE) 之合成曱基丙烯酸環氧丙酯（Glycidyl methacrylate、GMA) 利用5%氫氧化鈉（NaOH)水溶液、20%食鹽水（NaCl)溶液依次萃取洗淨，重複三次，接著加入無水硫酸鎂（MgSOO經一夜脫水乾燥後，過濾除去硫酸鎂。濾液於70°C下以減壓蒸餾精製。使用前，再一次於氮氣中減壓蒸餾純化之。 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：1〇〇年5月13日取1.5莫耳環戊二烯與4. 5莫耳精製過曱基丙烯酸環氧丙酯（GMA)以100毫升曱苯（Toluene)為溶劑於130°C溫度下迴流反應3小時。將所得液體以旋轉濃縮機除去未反應的環戊二烯、曱基丙烯酸環氧丙酯與溶劑曱苯。將所得溶液利用在110-115°C/4mmHg的條件下減壓蒸餾來加以精製純化，得到末端含環氧基之新型原冰片烯單體（NBMGE)。實施例1所述之_末端含烷氧基團之新型原冰片烯單體（NBMGE)其反應流程如下列反應式（I)所示：

〇 CH3 0 (Cyalop^itadisne) (GMA) 反應式（I) 實施例2 :含環氧基團側鏈之原冰片烯聚合物之製備此實施例係利用精密複分解聚合成末端含環氧基團之原冰片稀聚合物，首先，在105°C/4mmHg的條件下減壓蒸餾，純化末端含環氧基團之新型原冰片烯單體 (NBMGE)。將2. 5毫莫耳末端含環氧基團之原冰片烯單體 (NBMGE)溶於5毫升二氯曱烷並置於反應瓶中，連結高真空系統，並進行“冷凍-抽真空-封管-解凍”循環四遍。在充滿氮氣的乾燥手套箱中，將2毫克之釕金屬觸媒 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13曰 (RuCldCMUnCHCeHdPaHuh)溶於 1 毫升二氯曱烷中，以針筒注入氬氣於反應瓶中。在反應完全後，加入0. 1毫升乙基乙烯基醚（Ethyl vinyl ether)終止聚合反應，將溶液於通入氮氣之500毫升曱醇（Methyl alcohol)中進行沉澱析出，而後取出沉澱物乾燥。將沉澱出之聚合物每毫莫耳溶於10毫升二氣甲烷中，再次沉澱於500毫升曱醇中，重複此方法三次，可得精製聚合物。將所得精製聚合物溶於苯中後過濾，於室溫下進行冷凍乾燥。利用 DSC (Differential scanning calorimeter)分析新型含環氧基圑側鏈原冰片烯聚合物，測得其玻璃轉移溫度（Tg)為43°C ，高於習知技藝中聚原冰片烯的玻璃轉移溫度（Tg=35°C)，故其具有較習知技藝優異的熱安定性。實施例2所述之含環氧基團側鏈之原冰片稀聚合物其反應流程如下列反應式（11)所示：

反應式（11) 請參照第1圖，係顯示實施例2所得之含環氧基團側鏈之原冰片烯聚合物其1H-NMR光譜圖。 1357416 修正曰期：1〇〇年5月13曰第96129208號專利說明書修正本實施例3 單體卿化劑料比來㈣含環氧基團侧鏈聚合物之分子量以如貝施例2之相同方式進行含環氧基團側鏈聚之合成，但分別將單體及釕催化劑之莫耳濃戶比 ([M]/[I])，由1〇〇調至500 ’並利用GPC量測分子: 改變，其結果如第2圖所示，此代表了本發明可利^ 攀及舒催化劑之莫耳濃度比（[M]/[I])的不同，來控制之含環氧基團側鏈聚合物的分子量。由第2圖可知，經過設計的含環氧基原冰片烯，可用改變單體濃度與釕金屬催化劑 (RuCl2[C2.H26N2][CHC6H5]PC6H,.)3)之莫耳濃卢 t ([M]/[I]) ’來控制聚合物的分子量，且分子量分佈<係$ 於1. 09〜1. 19之間。這個現象說明了本發明所述之環氧基團之新型原冰片烯單體（NMGE)，在釕金屬催化劑存^ 9 下’具有活性開環複分解聚合的特性。比較實施例1 : 以如實施例2之相同方式進行含環氧基團側鏈聚合物之合成，其中將環氧基團之新型原冰片烯單體（仙齡£) 以 NBGE(

"οπί NCh2^' CH—Ό.Η2 Ό )代替’反應流程如下列反應式 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13日 (III)所示：

nb.se 然而，由比較實施例1所得之聚合物，無法得到可控制性且窄分佈的分子量。實施例4 :含氯基與氫氧側鏈原冰片烯聚合物的製備方法將實施例2所得的含環氧基團侧鏈之原冰片烯聚合物（Poly-NBMGE)乾燥純化’溶於二氯甲烷中並通入過量的鹽酸氣體迴流’將產物以甲醇沉澱純化，得到 Poly-NBHCIMGE ’其反應流程如反應式（iv)所示：鹽酸氣體 -氣甲院，

OH 、CH2〆 'CH2’1 SC o ch—ch2

私、CH/ V 6

PohrKBHCtMGE

PoIjrNBMGH n>l 反應式（IV) 請參照第3圖，係顯示實施例4所得之p〇ly_NBHC1MGE 其1H-NMR光譜圖。利用1H-NMR進行分析，發現在氫譜中，& 5〇〜3. 7〇ppm 位置具有氯曱基上氫的的特徵峰’同時在3. 25ppm位置具有氫氧基上氫的特徵峰’這個氫氧基是由於環氧開環後所產生。此氮乳基為功能性基團，進一步可進行修飾及改質 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13曰形成另一種形式創新可交鏈高分子材料，因為改質前的聚合物具有分子量可控制性及窄分子量分佈的特性，改質後的聚合物亦將具有分子量可控制性及窄分佈性，進一步提高本發明所揭示之創新高分子材料的應用價值。實施例5 :含氯基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物的製備將實施例4所得的含氣基與氫氧侧鏈原冰片烯聚合物Poly-NBHCIMGE乾燥純化，溶於二氣曱烧中，慢慢地將 Μ0Ι滴入Poly-NBHCIMGE二氯曱烧溶液中，在室溫下反應 4小時，即會形成Poly-NBHCIMGEMOI，利用曱醇沉澱純化。利用本實施例所得到的Poly-NBHCIMGEMOI是一種具有分子量可控制性及窄分佈性之含氣基與可交鏈雙鍵侧鏈原冰片烯聚合物，因為改質前的聚合物具有分子量可控制性及窄分佈性，改質後的聚合物亦將具有分子量可控制性及窄分佈性。同樣地，利用MMAC或者是MAC代替Μ0Ι 反應，會得到 Poly-NBHCIMGEMMAC 及 Poly-NBHCIMGEMAC，這些聚合物亦為具分子量可控制性及窄分佈性之含氣基與可交鏈雙鍵侧鏈原冰片烯聚合物。其反應流程如反應式（V)所示： 1357416 第96129208號專利說明書修正本

OCNfCHjfeO-H-C: MQI PolyN 日 HCIMGE 室溫

O-C-NfCHafeC^c^c^^ ch/CH、ch/CI

修正日期：100年5月13臼 RV I! CHa

C!-C-C=CH2· MMAC 室溫

PoiyKBKClMGEMO} o—c-c=ch2

, 八.， CH3 ί CH2 CHj ο PoIyNBHCIMGEMMAC

OH八 βκ Cl C:Vg GH2 . CK2〆 b PolyNBHCiMGS

十』』=CH2室溫. —复田抬_ 4小

〇—c-c=ch2 CH/CH、CH/Ci

PolyNBHClMGHMAC η>1 反應式（V) 實施例6 :含氫氧基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物的製備將實施例2所得的含環氧基團側鏈聚合物 Poly-NBMGE乾燥純化’溶於1, 4-二氧陸圜（dioxane)中，慢慢地將壓克力酸滴入Poly-NBMGE dioxane溶液中，迴流16小時，即會形成有機可溶性acrylate-containing random polyNBMGE-co-NBAA，利用曱醇沉殿純化。利用本實施例所得到的 acrylate-containing random po 1 yNBMGE-co-NBAA，是一種具有分子量可控制性及窄分佈性之含氯基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物，因為改質前的聚合物具有分子量可控制性及窄分佈性，改質後的聚合物亦將具有分子量可控制性及窄分佈性，可溶於 CH2CI2、 THF、DMSO、DMF、DMAc 及 N-methyl-2-pyrrdione。 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13日若是反應超過16小時將形成含環氧基之凝膠態高分子材料，此種新的含環氧基凝膠態高分子材料具有好的耐溶劑性。利用丽R分析本實施例所得到的有機可溶性 acrylate-containing random polyNBMGE-co-NBAA，發現環氧含量為88莫耳％，壓克力含量為12莫耳°/〇反應流程如反應式（VI)所示：

1,4-二氧 p PoiyUSmGE ch2=ch C-OH 11 0

〇=：C CHs O-C -CHa O ch2 VCH / \ CH?-0 / ch2 迴 o

c； 0=C % ch=ch2

P oly N 3 RSGH-co*N BAA n>l 、 m>l 反應式（VI) 實施例7:含酞酐基和環氧基原冰片烯嵌段共聚合物的製備在充滿氬氣的乾燥手套箱内，將本發明實施例1所使用之釕金屬觸媒50毫克溶於1毫升已乾燥之二氯甲烷中。將原冰片烯單體NBMGE溶於20毫升二氯曱烷中 ([M]/[I] = 350)，利用真空系統進行“冷凍-抽氣-解凍” 步驟，並重複四次，利用注射針筒將觸媒溶液注入反應器 19 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正曰期：100年5月13曰 · 中’此粉紅色反應溶液於溫度30°C下進行5小時。將NBMPI 注入此仍具活性的反應溶液中’並持續攪拌2小時。注入 0. 2毫升乙稀乙基驗終止反應’將反應溶液倒入大量甲醇中’析出後可得到白色含駄針基和環氧基原冰片稀喪段共聚合物 Poly(NBMG-b-NBMPI)。第一階段 p〇iy—NBMGE 的分子量為7·01χ104(分子量分佈PDI = l.〇7、理論分子量 7. 28xl04)，第二階段 Poly(NBMG-b-NBMPI)的分子量為1. 60xl05(分子量分佈PDI = 1. 11、理論分子量春 1.61xl05)。請參照第4圖，曲線（Α)係為第—階段合成 po 1 y-NBMGE經凝膠滲透層析儀（GPC)之量测結果，曲線（B) 係為第二階段合成P〇ly(NBMG-b-NBMPI)經凝膠渗透層析儀（GPC)之量測結果，由圖中可知無論是p〇ly—NBMGE或 Poly(NBMGE-b-NBMPI)皆具有窄的分子量分佈。反應流程如反應式（VII)所示： ®

S 20 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：1〇〇年5月13日

ΝΒΜΟΞ ROMP Ru cata^t(I)

叫_〇 PoiyNBMGE

反應式（VII) 實施例8:含酞酐基和環氧基原冰片烯嵌段共聚合物的修飾改質將實施例7所合成而得之具有分子量可控制性及窄分佈性之Poly(NBMGE-b-NBMPI)乾燥純化溶於二氯曱烷 ® 中，通入過量的鹽酸氣體迴流會形成 Poly(NBMHCIGE-b-NBMPI)，利用曱醇沉澱純化。此氫氧基為功能性基團，進一步可進行修飾及改質形成另一種形式創新可交鏈高分子材料，因為改質前的聚合物具有分子量可控制性及窄分怖性，改質後的聚合物亦將具有分子量與各鏈段長度可控制性及窄分佈性，進一步提高本發明所揭示之創新高分子材料的應用價值。反應流程如反應式（VIII)所示： 21 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13曰

n>l 、 m>l 反應式（VIII) 實施例9 :含氣基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物的修 φ 飾改質將實施例8所合成而得之具有分子量可控制性及窄分佈性之Poly(NBMHCIGE-b-NBMPI)乾燥純化溶於二氯曱烷中，慢慢地將Μ0Ι滴入Poly(NBMHCIGE-b-NBMPI)二氯曱烷溶液中，在室溫下反應4小時，即會形成 Poly(NBMHCIGEMOI-b-NBMPI)，利用甲醇沉澱純化。利用本實施例所得到的Poly(NBMHCIGEMOI-b-NBMPI)，是一種馨具有分子量可控制性及窄分佈性之含氯基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物，因為改質前的聚合物具有分子量可控制性及窄分佈性，改質後的聚合物亦將具有分子量可控制性及窄分佈性。同樣地，利用MMAC或者是MAC代替Μ0Ι 反應，會得到 Poly(NBMHCIGEMMAC-b-NBMPI)及 Poly(NBMHCIGEMAC-b-NBMPI)，這些聚合物亦為具分子量可控制性及窄分佈性之含氯基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯聚合物。

S 2? 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：100年5月13曰其反應流程如反應式（IX)所示： Chs CH, CHz CH, i * 人 HO-Cn CHz-Cl Poly(NBMHCIGE-b-NBMPI)

OC NiCH^O-C -0 =CH2 MOI

ch2

==Φν^Ν^=Φ= * \ / n * 〇=^CK5 0 CHj

HO-CH

CHr-CI

Poly(NBMHCIGE-b-NBMPI)

Poly(NBMHCIGEMAC-b-NBIVIPI

0=0 0HS 0 ch2 HO-CH

ψΐ

Nccc/ c=o

O CH3 ci-ij-d:t=CH2- MMAC 宰溫 ‘気田控4 /丨、

c=a ch3 CH： 0-CH-CHrCi

CK，、·

.A CHs-Ci Poly(NBMHCIGE-b-NBMPI)

C-9=CH2 D CH£ Poly(NBMHCIGEMMAC-b-NBM n>l 、 m>l 反應式（IX) 本發明雖以較佳實施例揭露如上，然其並非用以限定本發明的範圍，任何所屬技術領域中具有通常知識者，在不脫離本發明之精神和範圍内，當可做些許的更動與潤飾，因此本發明之保護範圍當視後附之申請專利範圍所界定者為準。 23 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正曰期U00年5月13曰【圖式簡.單說明】第1圖係顯示本發明實施例1所得之產物其h-NMR 光譜圖。第2圖係為一圖表，顯示本發明實施例3所述之單體及釕催化劑莫耳濃度比與含環氧基團側鏈聚合物分子量之關係。第3圖係顯示本發明實施例4所得之產物其]H-NMR 光譜圖。第4圖係顯示本發明實施例7所得產物經凝膠滲透層析儀（GPC)之量測結果。【主要元件符號說明】無0

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Claims

1357416 第公告本 961292(1)8號專利說明j修正本修正曰期：100年5月13曰十、申請專利範園： _年厂月(3日修正本 1. 一種含氣基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯棄~备^，具有如公式（IV)、公式（V)及公式（VI)所示之結構：

其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數。 2.—種含酞酐基和氯基原冰片烯嵌段共聚合物，具有如公式（IX)所示之結構：

* 公式(IX) 其中R1係為Η、或CH3，η為一介於2-10000之間的整數，及m為一介於2-10000之間的整數。 3.—種含氣基與可交鏈雙鍵側鏈原冰片烯嵌段共聚合物，具有如公式（X)、公式（XI)、公式（XII)所示之結構： 25 1357416 第96129208號專利說明書修正本修正日期：1〇〇年5月13曰〇=cx R1 CHz O-0H-CHj-C3ins =ch2 CHS W n ^/^01 R1 o ok O-CH-CHrCih巧公式（x)

公式（XI)

CH. X

c=C R1 o ¢4 O-CH-CHrCl 1 ScHs 公式（XII) 其中R1係為H、或CH3，n為一介於2-10000之間的整數，及m為一介於2-10000之間的整數。

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