TWI356082B - Water-based pigment dispersion liquid for inkjet r - Google Patents

Description

1356082 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明爲有關用以製造紅色到洋紅色的噴墨墨水用水 . 性顏料分散液以及噴墨記錄用墨水組成物的製造方法，更 且有關藉由前述製造方法所製造的噴墨墨水用水性顏料分 散液以及噴墨記錄用墨水組成物。 【先前技術】 現今已開發出使用顏料做爲噴墨記錄用水性墨水之墨 水。雖然我們可以期待使用顏料之墨水具有優異的耐水 φ 性、耐光性，但是伴隨著顏料的凝集、沈降之經時變化以 及噴嘴的孔目阻塞則成爲新的問題。爲了解決此一問題， 舉使用樹脂做爲分散劑將顏料分散於水性媒體中之方法， 例如有人提案將具有酸價之樹脂於鹼基成分的存在下調製 成分散於水之水溶液，在此之中添加顏料充分攪拌之後使 用塗料搖動器（paint shaker)或是砂磨機（sand mill)進行分 散（請參考專利文獻1)。但是’於此方法中’由於並未曾藉 著在分散之前的混練步驟以製造著色混練物之過程’所以 φ 有分散需歷經長時間致使製造效率低的問題存在。其分散 樹脂的選定亦不夠充分’於如此般而爲所得到的水性顔料 分散液中，其分散安定性仍然不夠充分’只利用樹脂做爲 分散劑而而要歷經長時間使顏料安定地分散是有其困難 的，還有要同時地以高水準地實現墨水的吐出性、印刷畫 像的畫質以及耐久性是不可能的’以至於一直無法達成能 夠提供優於長期保存安定性的顏料分散系水性噴墨記錄用 墨水組成物。 1356082 針對做爲分散劑而使用的樹脂組成物，已知有人檢討 苯乙烯系樹脂，做爲用以使碳黑分散之樹脂，使用苯乙烯 ， 丙烯酸系樹脂（苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=7 7/1 0/3 0、分子 · 量7200以及8300)，將再加入濕潤劑和氫氧化鈉之混合物 . 以塗料搖動器分散所成的噴墨用水性顏料分散液的例子。 (請参考專利文獻2)。若根據前述公報之中所記載的水性顏 料分散液的製造方法的話，可製造具有微細的碳黑的分散 粒徑之優於分散安定性的噴墨記錄用水性墨水，墨水吐出 性亦非常良好。但是由於沒有經過製造著色混練物之混練 · 步驟，亦沒有使用有效的分散助劑的緣故，在長期安定性 的特點上特別是使用於熱噴墨式的噴墨墨水印表機之時， 其效果並不充分。將此方法適用於一般而言被認爲是分散 屬於較困難的偶氮顏料以及喹吖啶酮顏料時，並無法得到 像碳黑那麼好良好的分散性。 另一方面，爲了歷經長期安定地保持顏料的分散狀 態，做爲分散劑除了樹脂以外，有許多人嘗試進行添加種 種的顏料衍生物做爲分散助劑。例如有人提案使用顔料和 φ 含有磺酸基之顏料衍生物，利用吸附於顏料表面的含有磺 酸基之顏料衍生物的靜電反撥力之方法（請參照專利文獻 3)。若是根據這個手法的話，雖然色材的分散安定性會提 昇，但是根據使用此色材之墨水所成的印刷物，其由於色 材表面的極性官能基的存在，其和水的親和性會很高，以 此方法而言由於僅依賴添加前述顏料衍生物來提昇分散安 定性，所以容易產生其耐水性很差劣的問題。 還有，爲了達成使用唾吖啶酮做爲色材之水性顔料分 1356082 散物或是記錄用墨水的分散性以及分散安定性’有人提案 倂用喹吖啶酮系顔料和二甲胺基甲基化喹吖啶酮化合物之 微膠囊化顏料分散體（請參照專利文獻4)，或者有人提案喹 吖啶酮和酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮化合物、喹吖啶酮磺酸 系化合物以及玻璃轉化溫度爲-20〜60 °C之含有陰離子性基 之有機高分子之水性分散體（請參照專利文獻5)。但是這此 公報所記載的洋紅色水性顏料分散體仍然尙未檢討其所使 用的分散樹脂的選定和適於前述分散樹脂的混練方法，在 分散水準以及分散安定性的面方面並不一定爲可以令人滿 足的。 如此般，要製造使用分散上有困難的喹吖啶酮之良好 分散性的水性顏料分散液，僅使用上述分散劑或者是分散 助劑是有困難的》 另一方面’做爲於用以提昇水性顏料分散液的分散性 之製造步驟中之對應，在分散步驟之前，將樹脂和顔料的 混合物’或者是樹脂 '水、水溶性有機溶劑所組成的水性 樹脂溶液和顏料之混合物，事先利用輥子加以拌和，於使 用兩根輥子進行拌和之方法中，有人進行混練上述混合物 製造含有顏料之固態碎屑，在前述固態碎屑之中主要添加 水和水溶性有機溶劑並利用高速混合機、均質機等使之分 散得到水性顏料分散液（請參照專利文獻6、7)。 爲了使樹脂溶液的製造更加容易，也有人進行在混練 時添加有機胺化合物，也使用特定的顔料衍生物（例如請參 考專利文獻8)。 也有人使用重量平均分子量爲50000的苯乙烯丙稀酸 1356082 系樹脂，經過藉由二根輥子之混練以製造水性顏料分散液 (請參考專利文獻9)。 _ 藉著使用上述般的方法，顏料的確會在兩根輥子之間 · 受到剪切力而被細細地粉碎，於被微細化的顏料的表面進 . 行藉由分散劑之樹脂所達成之被覆。但是爲了調整樹脂和 顔料的混合物至最適的混練條件，需進行添加溶劑溶解樹 脂，或是熔融混合物全體來混練。因此之故從前述混練物 製作進性顏料分散液之時，由於必需除去使用溶劑以及進 行熔融混練物的碎解，使得分散時間長時間化，而亦不一· 定能夠得到分散安定性佳之水性顔料分散液。例如於二根 輥子中之混練係於開放系之中進行，在混練中，水、水溶 性有機溶劑會蒸發，而最終會得到固體物成分比例很高的 固狀的屑狀。在分散步驟之中，添加水、水溶性有機溶劑 並且有必要進行固態碎屑狀的顔料的粉碎和分散，但是由 於是粉碎曾經一度爲分散劑之樹脂所被覆的顏料，所以顏 料表面的樹脂被覆容易變得不夠充分。 像這樣只經過混練步驟而已的話，雖然水性顏料分散 φ 液中的‘顏料會被微細化，初期的分散性會提昇，但是於設 定爲長期間的，特別是熱噴墨式的噴墨印表機之高溫環境 下中，其分散性可說是不夠充分。 特別是爲了得到分散有困難的喹吖啶酮系顏料之良好 的水性分散體，如何進行做爲分散劑的樹脂以及分散助劑 的選定，極爲重要的是如何使用可以有效果地完成藉由前 述樹脂所達成之前述顏料表面的被覆以及對前述分散助劑 對前述顔料表面的吸附的製造方法。 1356082 但是至今尙未有人發現可以以高水準地同時實現分散 性、長期分散性或是畫像印刷時的噴墨吐出性之含有喹吖 . 啶酮系顏料之噴墨記錄用墨水組成物的製造方法，特別是 · 現在熱切要求一種熱噴墨式的用以良好地進行噴墨記錄的 . 噴墨記錄用墨水組物’以及用以製造前述組成物之噴墨用 水性顏料分散液的製造方法。 專利文獻1 :曰本專利公報特開平10-60332號公報 專利文獻2:曰本專利公報特開2002-256201號公報 專利文獻3 :日本專利公報特開2002-24 1 638號公報 · 專利文獻4 :曰本專利公報特開平9 - 1 5 1 3 4 2號公報 專利文獻5:日本專利公報特開2000-191974號公報 專利文獻6 :日本專利公報特開平6- 1 5 795 4號公報 專利文獻7 :日本專利公報特開2000-80299號公報 專利文獻8 :日本專利公報特開2001-81 390號公報 專利文獻9 :日本專利公報特開平10-88042號公報 本發明的目的在於提供一種紅色或洋紅色噴墨記錄用 墨水組成物，其分散性以及分散安定性優異，即使放置於 φ 高溫之下也很少會發生粒徑的增大，而且黏度的上昇也很 少且印字安定性優異，以及提供用以製造該水性墨水組成 物之噴墨墨水用水性顏料分散液以及其製造方法。 本發明之另一目的在於提供適於熱噴墨記錄式之噴墨 記錄用水性墨水組成物。 【發明內容】 本發明者們經過精心檢討的結果，藉由使用以下的手 段達成了解決課題 1356082 也就是說，本發明係提供一種噴墨墨水用水性顔料分 散液的製造方法，其特徵爲混練含有混練苯乙烯系樹脂和 喹吖啶酮酞醯亞胺甲基化系化合物和鹼金屬氫氧化物、以 . 及含有濕潤劑之混合物以製造固狀之著色混練物之混練步 \ 驟和使前述固狀的著色混練物分散至水性媒體之分散步 驟’其中前述述苯乙烯樹脂爲相對於全單體成分含有60質 量％以上的苯乙烯系單體單位和包含有具有自由基聚合性 的雙鍵之脂肪族羧酸之單體單位，和50~300的酸價以及 7500〜40000的重量平均分子量。 φ 若根據本發明的製造方法的話，於混練步驟中爲了以 很大的剪斷力來混練由喹吖啶酮系顏料、酞醯亞胺甲基化 喹吖啶酮系化合物所組成的混合物，喹吖啶酮系顏料先被 碎解爲微粉，同時，在鹼金屬氫氧化物的存在下被賦與水 分散性的苯乙烯系樹脂被有效率地吸附於經微細化的喹吖 啶酮系顏料表面，而使之被覆於前述顏料表面。特別是於 本發明中所使用的苯乙烯系樹脂，由於是含有達60%以上 之高濃度的苯乙系單體單位，所以對於疏水性的顔料表面 · 之吸附很良好，且藉由前述樹脂所達成之顏料的微膠囊化 也變得容易進行。結果，於混練步驟有效率地被微膠囊化 的顏料粒子於分散步驟中會迅速地分散至水性媒體中。在 同時’於前述混練步驟之中使用分散助劑的酞醯亞胺甲基 化喹吖啶酮系化合物’於高剪斷力下中之混練步驟之中， 前述喹吖啶酮系顏料的表面上良好地吸附著，藉著由立體 阻礙所造成的反撥力使前述混練物分散之時的水性顔料分 散液的分散安定性極爲提昇。更進一步以水性媒體稀釋如 -10- 1356082 此而爲所製造的水性顏料分散液，因應必要可藉由添加各 種添加劑，可高效率地製造出顏料粒子非常小而且分散安 定性優異的噴墨記錄水性墨水。 還有，本發明爲提供一種以爲由前述製造方法所製造 爲特徵之噴墨墨水用水性顔料分散液。 更進一步地，本發明爲提供一種以利用前述製造方法 所製造的噴墨墨水用水性顔料分散液爲主成分爲其特徵之 噴墨記錄用墨水組成物。 【實施方式】 (用以實施發明之最佳形態） 於以下針對於上述混練步驟和分散步驟中所使用的各 成分進行說明，更加詳細記載各步驟。. (1)苯乙烯系樹脂 在本發明之中所使用的苯乙烯系樹脂爲具有（i)對全單 體成分60%以上的苯乙烯系單體單位（ii)樹脂爲包含有具 自由基聚合性之雙鍵之不飽和脂肪族羧酸之單體單位，酸 價50〜300,而且重量平均分子量爲於75 00-4 0000的範圍內。 在此所謂的重量平均分子量爲以GPC(凝膠滲透色層 分析法所測定的値，換算成做爲標準物質而使用的苯乙烯 的分子量的値。其測定藉由以下的裝置以及條件而實施。 送液泵：島津製作所公司產製，商品名「LC-9A」、系 統控制器：島津製作所產製，商品名「SIL - 6 B」' 自動噴 射器：島津製作所產製，商品名「SIL-6B」、檢出器：島 津製作所產製，商品名「RID-6A」。資料處理軟體：系統 儀器公司產製，商品名「系480II DATA STATION」。 1356082 管柱：日立化成工業公司產製，商品名「GL-R400(保安管）」 +「GL-R440」+「GL-R440Mj、溶出溶劑：ΤΗF、溶出流量： 2ml/min、管柱溫度：35°C。 於本發明中所使用的苯乙烯樹脂由於苯乙烯系單體單 . 位的含量很多的緣故，對於疏水性的顏料表面具有良好的 吸附性，可微膠囊狀地良好地被覆顏料表面。 舉苯乙烯系單體，可使用公知的化合物。例如，苯乙 烯、甲基苯乙烯、沒-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯α -乙基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、α-己基苯乙烯之類的烷基鲁 苯乙烯、4-氯化苯乙烯、3·氯化苯乙烯、3-溴化苯乙烯之類 的鹵化苯乙烯、更加上有3-硝化苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、 乙烯甲苯等。 苯乙烯樹脂原料中苯乙烯系單體單位之使用比例以 60〜90質量％爲較佳，在這之中以70~90質量％爲特佳。苯 乙烯的使用比例若是不到60質量％的話，苯乙烯系樹脂對 喹吖啶酮系顔料的親和性不夠充分，噴墨用水性顏料分散 液的分散安定性會有降低的傾向。由前述水性顏料分散液 φ 所得到的噴墨記錄用水性墨水組成物的普通紙記錄特性會 低劣化，其畫像記錄濃度會有降低的傾向，還有耐水性也 會有降低的傾向。苯乙烯系單體的量若是在上述範圍之內 的話，可以使得苯乙烯系樹脂對水性媒體的分散性變得良 好，可提高於噴墨墨水用水性顏料分散液中顏料的分散性 以及分散安定性。而且，做爲噴墨記錄用水性墨水組成物 來使用之情形，其印字安定性會變得良好。 舉和苯乙烯系單體共聚合自由基聚合性的具有雙鍵之 -12- 1356082 不飽和脂肪族羧酸而言，可使用公知的化合物。例如可舉 丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、巴豆酸、α-甲基 巴豆酸' α-乙基巴豆酸、異巴豆酸、順丁烯二酸、反丁烯 二酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸等。在這之中， 以使用丙烯酸、或者是甲基丙烯酸爲較佳，兩者倂用則爲 特佳。藉著倂用丙烯酸和甲基丙烯酸，可提昇樹脂合成時 的共聚合性，樹脂的均一性會變得良好。其結果，保存安 定性爲良好’而且具有更加能夠得到經微粒子化的顔料分 散液的傾向。 舉在本發明之中所使用的苯乙烯樹脂的單體，以使用 苯乙烯系單體、丙烯酸以及甲基丙烯酸這3種單體爲較 佳’此等的總含有比率爲相對於全單體成分佔95質量％以 上，在提高分散性，以及提高玻璃轉化溫度的觀點上來看 爲較佳。 在苯乙烯系樹脂之中可使用苯乙烯系單體以及自由基 聚合性的具有雙鍵之不飽和肪酸以外公知的單體。舉像這 樣的單體的例子而言，可舉丙烯酸甲酯、丙烯酸正丙酯、 丙烯酸異丙酯、丙烯酸第二丁酯 '丙烯酸第三丁酯、丙烯 酸2-乙基丁酯、丙烯酸1，3·二甲基丁酯、丙烯酸己酯、丙 烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯' 甲基丙 烯酸乙酯 '甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-甲基丁酯、 甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸壬酯等之 丙烯酸酯類以及甲基丙烯酸酯類；丙烯酸3 -乙氧基丙酯、 丙烯酸3·乙氧基丁酯、丙烯酸二甲基胺基乙酯、丙烯酸羥 基乙酯、丙烯酸羥基丁酯 '丙烯酸乙基- (羥基甲基）酯、 -13- 1356082 甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基 丙烯酸羥基丙酯等之類的丙烯酸酯衍生物以及甲基丙烯酸 . 酯衍生物；丙烯酸苯酯、丙烯酸芣酯丙烯酸苯基乙酯、甲 基丙烯酸苯乙酯之類的丙烯酸芳基酯類以及丙烯酸芳烷酯 類；一縮貳（乙二醇）、一縮參（乙二醇）、聚乙二醇、甘油、 雙酚A之類的多價醇之單丙烯酸酯類或者是單甲基丙烯酸 酯類；順丁烯二酸二甲酯、順丁烯二酸二乙酯之類的順丁 烯二酸二烷酯、醋酸乙烯等。此等之單體爲可添加其中之 1種或是2種做爲單體成分》 φ 在本發明之中所使用的苯乙烯樹脂的重量平均分子量 爲從7500到40000的範圍，但是以在從7500到30000的範 圍內爲更佳。在這之中，以在10000~ 2 5 000的範圍內爲特 佳。若是重量平均分子量不到7500的話，雖然喹吖啶酮系 顏料的初期的分散小粒徑化爲很容易，但是噴墨墨水用水 性顏料分散液的長期保存安定性會有變差的傾向，將會有 發生因爲顏料的凝集所造成的沈降的情形。 若是苯乙烯系樹脂的重量平均分子量超過40000的話，使 € 用該樹脂之噴墨墨水用水性顏料分散液所調製出來的噴墨 記錄用墨水組成物的將會變得很高，特別是在熱噴墨式的 記錄之中，其吐出安定性會有變得不安定的傾向。 苯乙烯系樹脂的玻璃轉化溫度在90°C以上爲佳，以在 100 °C〜150 °C的範圍爲更佳。若是玻璃轉化溫度在90 °C以上 的話，墨水組成物的熱安定性會提昇，因此之故，即使將 由前述水性顏料分散液所製作出來的噴墨記錄用水性墨水 組成物使用在熱噴墨式的噴墨記錄用上，也不會發生像是 -14- 1356082 由於反復加熱而引起吐出不良之類的特性變化，爲較佳。 舉苯乙烯樹脂的製造方法而言可採用通常的聚合方 法，可舉溶液聚合、懸浮聚合、塊狀聚合等，在聚合觸媒 的存在下進行聚合反應的方法。舉聚合觸媒而言，例如可 舉：2,2’ ·偶氮雙（2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮異丁腈、ι,ι，_ 偶氮雙（環已烷-1-羯腈）、；醒基過氧化物、二丁基過氧化 物、丁基過氧化苯酯等》其使用量爲乙烯單體成分的 0.1〜10.0質量％爲較佳。 在本發明之中所使用的苯乙烯樹脂既可爲無規共聚鲁 物’亦可爲接枝共聚物。可以例示一例如接枝共聚物的例 子而言，以聚苯乙烯或者是可與苯乙烯共聚合的非離子性 單體和苯乙烯的共聚物成爲幹或者是枝，以含有丙烯酸、 甲基丙嫌酸和苯乙烯之其他單體之共聚物做爲枝或是幹。 苯乙燃系樹脂可以爲該接枝共聚物無規共聚物的混合物。 (2) 喹吖啶酮系顏料

舉於本發明中所使用的喹吖啶酮系顏料而言，凡是公 知慣用的顏料皆可使用，舉其具體例而言，可舉CI•顏料 · 紅122等之二甲基喹吖啶酮系顔料、CI.顏料紅2〇2、CI 顏料紅209等之二氯喹吖啶酮系顔料' C I.顏料紫19等之 無取代喹吖啶酮 以及由此等顏料之中所選出之至少2種以上之顏料的混合 物或者是固溶體。顏料可爲粉末狀、顆粒狀或者是塊狀的 乾鲅顏料，也可爲濕餅狀或是漿體。在上述喹吖啶酮系顏 料之中，以C.I.顏料紅122爲較佳。 (3) 鹼金屬氫氧化物 -15- 1356082 舉於本發明之中所使用的鹼金屬氫氧化物，例如可使 用氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等，其中特別以使用氫 氧化·鉀爲佳。鹼金屬氫氧化物的添加量以相當於用以中和 具有苯乙烯系樹脂之全羧基之必要量的〇.8~1.2倍量爲較 佳。於本發明之中所使用的苯乙烯系樹脂可藉由混練而使 得前述樹脂中的羧基爲鹼金屬氫氧化物所中和，藉此可獲 得優異的水分散性。 (4)分散助劑 在本發明之中所使用的酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化 合物例如可藉由使無取代喹吖啶酮、二甲基喹吖啶酮 '二 氯喹吖啶酮等和酞醯亞胺以及醛於濃硫酸中反應來合成， 以下述式（I )所代表的化合物爲較佳：

(式中’ R和R’彼此獨立地爲氫、鹵素、Ci〜C5的烷基或 者是C1~C5的烷氧基，爪爲〇、1或是2，η爲1~4。） 以η而言，爲1〜2者更佳。 以式（I )所代表的化合物之中，舉其更佳之化合物之 具體而言’爲具有以下述式（Π)所代表之基的下述式（瓜） 所代表的化合物。 •…（II) •…（II)1356082 ο

.· . (III) _ (式中’ m以及n分別獨立地表示〇、i或是2。但是，m和 η不會同時爲〇。） 舉在本發明之中所使用的最佳的化合物而言，於每一 分子平均具有ι~2個以式（m)所代表之基的化合物。特別 是’以每一分子具有1~1.5個之化合物爲特佳。若是每1 分子之中含不到1個以式（Π )所代表之基的話，其對分散 安定性之效果難以顯現，若是每一分子中平均超過2個的 話’則會發生滲開等’會有使得其做爲噴墨記錄用墨水組 鲁 成物的特性降低的可能性。 於本發明中’喹吖啶酮系顏料和酞醯亞胺甲基化喹吖 u定酮系化合物之總量之中所佔的酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮 系化合物的比例以1到20質量％爲較佳，以2到15質量％ 爲更ί圭》駄醒亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物的比例若是不 到1 %的話’其倂用的效果將難以展現，若是超過2〇質量％ @目舌’則噴墨用顔料分散液以及噴墨記錄用墨水組成物的 保存安定性會極度地降低。 -17- 1356082 在本發明之中所使用的分散助劑之中的另一項材料爲 喹吖啶酮磺酸系化合物。舉喹吖啶酮磺酸系化合物而言， 可使用公知慣用者。例如可舉藉由公知的方法使無取代喹 吖啶酮、二甲基喹吖啶酮、二氯喹吖啶酮等和濃硫酸反應 · 而可合成的喹吖啶酮磺酸類以及其鈉 '鋁、鈣等之金屬鹽 類以及其氨、十八胺、二十二胺、二甲基十八胺' 二甲基 貳十八胺、苄基二甲基十八胺等之胺鹽類。在此等之中， 亦以鹼金屬鹽爲較佳。 更加具體地來說，舉在本發明之中所使用的喹吖啶酮 · 磺酸系化合物而言，以3,10-二氯喹吖啶酮磺酸鈉鹽爲更 佳° 於本發明之中，酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物以 及喹吖啶酮磺酸系化合物爲訂定爲不包含於喹吖啶酮系顔 料之中者。 (5)濕潤劑 舉在本發明之中所使用的濕潤劑而言，可使用習知噴 墨記錄用水性墨水之中所使用的公知的濕潤劑，舉那樣的 φ 濕潤劑而言，例如可舉：甘油、乙二醇、二乙二醇 '三乙 二醇、四乙二醇、聚乙二醇丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、 1,3·丙烷二醇、1,4-丁烷二醇' 1，5-戊烷二醇、1，6-己烷二 醇、1，2-已烷二醇、1，2,6-已烷三醇、三羥甲基丙烷、季戊 四醇等之多元醇類；二乙二醇單丁基醚'四乙二醇單乙基 醚、丙二醇單乙基醚等之多價醇烷基醚類；乙二醇單苯基 醚、乙二醇單苄基醚等之多價醇芳基醚類等。 此等濕潤劑雖然對於通常在本發明之中所使用的苯乙 -18- 1356082 烯系樹脂爲貧溶劑，但是藉由添加鹼金屬氫氧化物，於混 練時可提高前述苯乙烯系樹脂的分散性。因此之故，利用 _ 在前述濕潤劑存在下的混練，形成含有喹吖啶酮系顏料、 _ 苯乙烯系樹脂之良好的固形著色混練物。· \ 此等濕潤劑可混合1種或者是2種以上使用。特別是， 若是使用沸點在1 70°C以上，更佳者爲200°C以上的濕潤劑 的話，在混練操作中此等濕潤劑不容易揮發，可以一面保 持著色混練物的固形分比率，一面使混練進行。還有此等 濕潤劑由於其在水性顏料分散液或是噴墨記錄用水性墨水 φ 中，可發揮做爲濕潤劑、乾燥防止劑的角色，所以以高沸 點、低揮發性，高表面張力的於常溫下爲液體的多價醇類 爲佳，以二乙二醇、三乙醇等之乙二醇類爲更佳。藉由使 用像這樣的濕潤劑進行混練，即使是歷經長時間的混練操 作，濕潤劑的揮發散去也很小，可進行再現性良好的混練。 以下針對本發明的製造方法加以詳細記載^ (6)水性顏料分散液的製造方法 在以下針對於本發明中之混練步驟以及分散步驟的詳 φ 細，以及前述酞醯亞胺甲基化喹吖u定酮系化合物、喹吖π定 酮磺酸系化合物等之分散助劑的使用方法的詳細內容加以 記載。 a.混練步驟 於本發明中之混練步驟中，混練含有喹吖啶酮系顏 料、酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物、60質量％以上的 苯乙烯系單體單位和，包含有具有自由基聚合性之雙鍵的 不飽和脂肪族羧酸之單體單位，和具有50~300的酸價以及 -19- 1356082 7 5 00~ 4 0000的重量平均分子量之苯乙烯樹脂、鹼金屬氫氧 化物以及濕潤劑之混合物。於本混練步驟中，苯乙烯樹脂 . 藉著該樹脂中之羧基被鹼金屬氫氧化物所中和而增加其分 散性，藉由濕潤劑而膨潤’其表面軟化和喹吖啶酮系顏料 一起形成一個團塊的混合物。雖然前述混合物在常溫之下 爲固狀，但在50~90°C的混練溫度之下，由於其具有極爲 強大的黏稠性，所以可以在混練時對於前述混合物賦加很 大的剪切力，喹吖啶酮系顏料被碎解爲微粒子，更進一步 地前述微粒子表面被前述苯乙烯系樹脂所包覆。酞醯亞胺 鲁 甲基化喹吖啶酮系化合物則吸附在於高剪切力下中之混練 所碎解的喹吖啶酮系化合物的表面》 在前述混練步驟之中，混練溫度（Mt)可因應前述苯乙 烯樹脂的溫度特性適當地調整，以使得其於高剪切力下中 之混練成爲可能，混練溫度（Mt)和前述苯乙烯系樹脂的玻 璃轉化溫度（Tg)以滿足以下的式子的溫度範圍之下混練爲 佳。

Tg-40 ^ Tg 藉由在滿足這個關係式的混練混度之下混練，在混練 中藉著前述樹脂的熔融，混練黏度便會減少，而剪切力便 會降低’故不會有混練不夠充分的事態發生。很少會發生 液體的揮發散去，混練結束後的著色混練物的固體物成分 比不容易上昇。更進一步地藉由在其與玻璃轉化溫度（Tg) 之間的差爲40°C以下的混練溫度（Mt)之下混練，在混練的 分期階段’樹脂和顏料一體化以後的混練步驟便極爲有效 率地進行。在此所謂的混練溫度乃是指於混練步驟中的通 -20- 1356082 道溫度。混練物本身的溫度會因爲剪切能源加於其上，而 達到通道溫度以上的溫度。如此般所製造出來的混練結束 後的混練物其液體成分含量多，在下一階段的分散步驟中 要分散於於混練步驟中被微細化、微膠囊化的喹吖啶酮系 ’ 顏料的水性媒體中便非常地容易進行。因此之故，一旦被 覆在前述顏料的前述樹脂或是吸附於前述顔料的前述分散 助劑便難以脫離，此等可以防止分散於前述水性媒體中的 前述喹吖啶酮系顏料的凝集，可提昇分散安定性。 本案發明的水性顏料分散液的製造方法中，就分散助 φ 劑而言，以倂用喹吖啶酮磺酸系化合物，由於可以提昇分 散安定性，故爲較佳》喹吖啶酮磺酸系化合物於混練步驟 中，可以和酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物一起倂用。 於本發明的水性顏料分散液的製造方法中，在其混練 步驟之中，由於鹼金屬氫氧化物和濕潤劑的存在，苯乙烯 系樹脂成爲膨潤狀態而軟化，所以不需要添加用以溶解前 述樹脂的溶劑，也由於不需要於混練後留去前述溶劑的步 驟，所以其生產效率很高。 _ 可以在樹脂的玻璃轉移溫度以下的溫度之下進有效率 的混練的本發明的製造方法，適用於一些使用著由於難以 熔融而被認爲混練上有困難的高Tg.之樹脂的水性顏料分 散液的製造，也適用於使用在熱噴墨式的噴墨記錄所使用 的噴墨記錄用水性墨水的製造。藉由使用本製造方法，可 以將適用於熱噴墨式的噴墨記錄用墨水組成物之具有很高 的玻璃轉化溫度的樹脂，在低溫度之下加以混練，可使之 分散於水性媒體之中’可容易地製造熱安定性佳之水性顏 -21 - 1356082 料分散液。 於本發明的混練步驟之中，將混練中的 低在一定値以內，爲了能夠使得從頭到尾都 著色混練物之上，以可以抑制濕潤劑等的揮 系或者是得以成爲閉鎖系之混練機爲佳，以 槽、攪拌槽的蓋、一軸或者是多軸的攪拌葉 佳。有關於攪拌葉片的數·目，並沒有特別的 了得到較高的混練作用，以具有兩個以上的 佳。 若是使用像這樣的構成的混練機的話， 製造水性顔料分散液用著色混練物之後，在 混練物之下在同一個攪拌槽之中直接加以 地加以攪拌施加以初期的分散，或者是可使 來製造水性分散液》 舉這樣的裝置來說，可例示如韓蘇混合 mixer ) '加壓捏合機 '班布瑞閉密式混 mixer)、週轉混合機（planetary mixer)等，其 混合機爲適合好用。所謂的週轉混合機是指 置，爲具有進行行星運動的攪拌葉片的混練 (以下使用週轉混合機的稱呼。） 於本發明的製造方法中，爲進行固體物 的著色混練物的混練，該著色混練物含有顔 將依著混練物的混練狀態，黏度在廣大的範 不過週轉混合機特別可以對應從低黏度到高 範圍，從混練開始到移行到包含混練後的稀 固體物成分壓 將剪切力加在 發散去的閉鎖 使用具備攪拌 片的混練機爲 限制，但是爲 攪拌葉片者爲 經過混練步驟 不要取出前述 稀釋，可照樣 分散順利進行 機（Henschel 合機（banbury 中特別以週轉 週轉型混練裝 裝置的總稱。 成分濃度很高 料和樹脂，其 圍之間變化， 黏度爲止的廣 釋的分散步驟 -22- 1356082 的移行階段，都可以在同一機種之內連續地實施。更 濕潤劑的追加也很容易，也可做減壓蒸餾，容易做混 的黏度以及剪切力的調整。 像如此般地藉由從混練步驟開始一直連續地進 釋，可以使得被覆顏料成微膠囊狀的樹脂中的陰離子 親水性基，一面保持微膠囊狀態，一面慢慢地向周圍 性媒體的方向配向下去，其對水性媒體的可濕性良好 可實現安定的被覆狀態。 於本發明的製造方法中，爲了要一面保持苯乙烯 脂的膨潤狀態，並且於高黏度之下有效率地進行其與 啶酮系顏料之混練，混練中所含的苯乙烯系樹脂、喹 酮系顏料、酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物以及喹 酮磺酸系化合物的混練物的固體物成分比率以50~80 %爲較佳，以60~80質量％爲更佳。若固體物成分的比 到50質量％的話，由於混合物的黏度會降低，所混練 容易充分進行。顏料的碎解會有成爲不夠充分的傾向 一方面，藉由固形成分比率維持在50~80質量％的範 可以使得混練中的著色混練物的黏度被保持在適度的 度，加大由混練機向著色混練物所施加的剪切力，可 進行著色混練物中的顏料的粉碎，以及藉由前述顏料 脂所達成之被覆。但是若是固體物成分超過80質量 話’即使有加溫使之充分地軟化，其混練也是容易變 困難，在分散步驟中，有可能變得難以使得前述著色 物分散於水性媒體之中。 於混練步驟中，可因應必要，除了濕潤劑以外， 加上 練時 行稀 性的 的水 而且 系樹 喹吖 吖啶 吖啶 質量 率不 很不 。另 圍， 局黏 同時 的樹 %的 得有 混練 可適 -23- 1356082 當地加入水進行混練。 在本發明的製造方法中，於其混練步驟中，在製造固 . 狀的噴墨墨水用著色混練物之時，相對於喹吖啶酮系顔料 和酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物、以及喹吖啶酮磺酸 系化合物的總量1 00質量部之苯乙烯系樹脂的使用量以 10〜50質量部爲較佳，以10〜40質量部爲更佳。苯乙烯樹 脂的使用量若是不到10質量部的話，除了噴墨墨水用水性 顏料分散液的分散安定性會降低之外，在調製噴墨記錄用 墨水組成物之時，印刷物的耐摩擦性會有降低的傾向。另 Φ —方面，若是超過5 0質量部的請形，則噴墨記錄用墨水組 成物的黏度會有變得過高的傾向。 在混練步驟中所使用的鹼金屬氫氧化物可以利用鹼金 屬氫氧化物的水溶液，或者是有機溶劑溶液的形態添加。 在此情形中，鹼金屬氫氧化物的水溶液或·者是有機溶劑溶 液的濃度以20質量50質量％爲較佳。舉可溶解鹼金屬氫 氧化物的有機溶劑而言，以使用甲醇、乙醇、異丙醇等之 醇系溶劑爲較佳。在這之中，以本發明的製造方法來說， _ 以使用鹼金屬氫氧化物的水溶液爲較佳。 前述鹼金屬氫氧化物以相當於用以中和苯乙烯系樹脂 所具有的全羧基之必要量的〇.8~1.2倍的量爲佳。 在混練步驟中之濕潤劑的添加量，相對於喹吖啶酮系 顏料和酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物，以及喹吖啶酮 磺酸系化合·物的總量100質量部，以40~80質量部的範圍 內爲較佳。濕潤劑的量若比80質量部還要多的話，由於固 體物成分的濃度會降低，會有變得無法負荷充分的剪切力 -24- 1356082 的傾向。若是比40質量部還要少的話，固體物質彼此會融 合’而容易變得難以做成適於混練的混合物，如此也是會 有變得無法負荷充分的剪斷力的傾向。其結果，會難以將 嗤卩丫11 定酮系顔料充分地粉碎，而且也難使得苯乙烯樹脂吸 附於其表面，而會有變得無法得到均一之噴墨用著色混練 物的傾向。 再者’濕潤劑的用量會因所使用的樹脂而異，但是通 常以在裝入的混合物之中’配合10〜15質量％爲佳，以配 合2 0〜4 0質量％爲更佳。其添加量，也因所使用的濕潤劑 而有所異’不過以樹脂量的1/2~5倍左右爲佳，以樹脂量 的2〜4.5倍爲更佳。濕潤劑的量若是以不到樹脂量的112 來說’無法做成膨潤狀態、軟化，以成爲適於混練的狀態， 唯恐會有顏料的分散安定性降低的情形。若是超過5倍的 話’混練時的混合物黏度會降低，由於無法進行充分地混 練，所以顏料的分散性會降低，在製造噴墨記錄用墨水之 時’唯恐會有發生吐出不佳等之畫質低落的情形^ b.分散步驟 結束了混練步驟的水性顔料分散用之著色混練物在常 溫之下是固體狀的混練物。於分散步驟中，稀釋該噴墨墨 水用著色混練物於水性媒體之中之後，進行分散處理來製 造噴墨墨水用水性顏料分散液。藉著進行分散處理，噴墨 墨水用水性顔料分散液中的大分散粒子更加地被粉碎，藉 著分散粒子的粒徑更加被微細化，改善了噴墨記錄用墨水 組成物的吐出安定i、印字濃度等之噴墨特性。於本申請 案的製造方法中，分散步驟的噴墨墨水用著色混練物中的 -25- 1356082 喹吖啶酮系系顔料，在混練步驟之中已經被碎解，也已爲 分散劑之樹脂所被覆，再來酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化 合物以及喹吖啶酮磺酸系化合物等之分散助劑也吸附於顔 料表面，所以對水的分散性變得良好。因之故喹吖啶酮系 在水性媒體於短時間內容易分散，製造效率會提昇。 本案發明的水性顏料分散液的製造方法中爲了提高分 散安定性，也可倂用唾吖啶酮磺酸系化合物做爲分散助 劑，喹吖啶酮碴酸系化合物也可於分散步驟中添加β當在 分散步驟中添加喹吖啶酮磺酸系化合物之時，其隨著結束 鲁 了混練步驟的著色混練物一起均一地分散於水性媒體之 中，廣範圍地遍及吸附於喹吖啶酮系顏料的表面。 要在分散步驟中使用喹吖啶酮磺酸系化合物時，首先 最好是要在沒有添加前述化合物之下，進行前述著色混練 物之分散於水性媒體中，然後添加喹吖啶酮磺酸系化合物 進行後半的分散步驟。 在倂用酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物和喹吖啶酮 磺酸系化合物之時，從混練步驟就倂用雙方的助劑以製造 _ 著色混練物，使得前述混練物分散於水性媒體之中，做成 噴墨墨水用水性顏料分散液的方法，結果會更加改良其分 散安定性，故爲較佳。 於本發明中，相對於喹吖啶酮系顏料100質量部酞醯 亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物和喹吖啶酮磺酸系化合物的 使用量，分別爲2質量部以上，而且酞醯亞胺甲基化喹吖 啶酮系化合物和喹吖啶酮磺酸系化合物一起倂用的情形的 總量爲4〜20質量部’以4〜15質量部爲更佳。若是使用量 -26- 1356082 在上述的範圍之內的話，噴墨墨水用水性顏料分散液以及 噴墨記錄用墨水組成物的保存安定性爲良好。 噴墨墨水用水性顏料分散液之中所佔的喹吖啶酮系顏 料的量以5〜25質量％爲佳，以5〜20質量％爲更佳。喹吖啶 酮系顏料的量少於5質量％的情形，由噴墨墨用水性顏料分 散液所調製出的噴墨記錄用墨水組成物的著色不夠充分， 有無法得到充分的畫像濃度的傾向。反之若是比25質量％ 更多的情形，於噴墨墨水用性性顏料分散液中顏料的分散 安定性有降低的傾向。 於本發明之中，所謂的水性媒體是以水、或是水和濕 潤劑做爲主成分。在此所使用的濕潤劑，可使用和第1步 驟之中的混練時所使用者同樣的成分。 在分散步驟中所使用的分散機，可使用公知的分散 機，例如：舉有使用媒介物者而言，有：塗料搖動器、球 磨、奈米磨、立式球磨機、籠形球磨機、混砂機、砂輪機、 珠粒磨碎機、分散劑、SC磨碎機、環狀式砂磨機、攪拌粉 碎機等。舉無使用媒介物者，可舉：超音波均質機、高壓 均質機、奈米粉體分散機、2粒衝突式混合装置、無段變 速攪拌機、均質粉碎機、高速葉輪攪拌分散機等。此等之 中，可單獨使用其中一種，亦可組合兩種以上的裝置使用。 在這之中，又以使用媒介物者，由於其分散能力較高，爲 較佳。在分散之後，也可利用水性媒體進行濃度調整。 有時因爲所使用的分散機種類的不同，在利用分散機 進行分散（本分散）之前，可因應必要，最好在混練步驟結 束之後，在著色混練物之中添加、水性媒體並混合、稀釋 -27- 1356082 之，事先將黏度調整爲適於利用分散機處理的黏度（以下， 有時將此經調整黏度之物稱爲黏度調整物）。若是在混練步 驟中使用具有攪拌槽和攪拌葉片的混練裝置之時，可在取 出著色混練物之前進行此調整黏度的過程。 例如使用砂磨機的時候，最好將之稀釋以使得以固體 物成分濃度而言成爲10〜40質量％，且調整成數十〜數百 mPa · sec的黏度之後，將之移送至砂磨機進行分散。 稀釋著色混練物之時所用的水性媒體，由於其在防止 噴墨墨水用水性顏料分散液的乾燥，以及進行分散處理實 施時的黏度調整的必要性，可含有濕潤劑，其量則是和噴 墨墨水用著色混練物中的濕潤劑一起算，在噴墨墨水用水 性顏料分散液中含有3〜50質量％爲較佳，又以含5〜40質量 %爲更佳。若是不到3質量％的話，其乾燥防止效果會有不 夠充分的傾向，若是超過50質量％的話，則分散液的分散 安定性會有降低的傾向。在製造噴墨墨水用著色混練物之 時所使用的濕潤劑，和稀釋此濕潤劑之時所使用的水性媒 體中所用的濕潤劑，既可爲同一，亦可爲相異。 (7)噴墨記錄用墨水組成物的調整 本發明的噴墨記錄用墨水組成物，可進一步使用水性 媒體稀釋如上述般所爲而得到的水性顏料分散液來製 造。爲得到充分的畫像濃度的必要性，以及爲了確保墨水 之中的分散粒子'的分散安定性，由本發明的噴墨墨水用水 性顏料分散液所調製的噴墨記錄用墨水組成物之喹吖啶酮 系顏料所占的量，以2~ 10質量％爲較佳。 要稀釋水性顏料分散液之水性媒體之中，如果有配合了 -28- 1356082 濕潤劑的話，則其在噴墨記錄用.墨水組成物之中，由於可 以寄與其發揮防止乾燥、調整黏度、調整濃度的作用，所 以爲較佳。舉水性媒體而言’可例示與用以分散上述的水 性顏料分散用的著色混練物時所使用的水性媒體相同的種 類。在以防止乾燥爲目的下，濕潤劑在墨水中的含量以3~50 質量％爲佳。 在調製噴墨記錄用墨水組成物之情形中，以改良對被 記錄媒體的滲透性以及調整在記錄媒體之上的墨點直徑爲 目的時，可添加滲透劑。 舉滲透劑而言，例如可舉乙醇、異丙醇等之低級醇、 乙二醇己醚以及二乙二醇丁醚等之烷基醇的乙烯氧化物加 成物或是丙二醇丙醚等之烷基醇的丙烯氧化物加成物等。 墨水中的滲透劑的含量以0.01~10質量％爲較佳。 在調製噴墨記錄用墨水組成物之情形時，爲了調整表 面張力等墨水特性，可添加界面活性劑。爲了此目的而可 以添加的界面活性劑並沒有特別的限制，可舉各種的陰離 子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活 性劑、兩性界面活性劑等。在此等之中，以陰離子性界面 活性劑、非離子性畀面活性劑爲較佳。 舉陰離子性界面活性劑而言，例如可舉烷基苯磺酸 鹽、烷基苯基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、高級脂肪酸鹽、高 級脂肪酸酯的硫酸酯鹽以及磺酸鹽、高級醇醚的硫酸酯鹽 以及磺酸鹽、高級烷基磺酸基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚 羧酸鹽 '聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯 烷基醚磷酸鹽等，舉此等的具體例，可例舉十二基苯磺酸 -29- 1356082 鹽、異丙基萘磺酸鹽、單丁基苯基酚單磺酸鹽、單丁基雙 苯基磺酸鹽、二丁基苯基酚二磺酸鹽等。 舉非離子性界面活性劑而言，例如可舉：聚氧乙烯烷 基醚、山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧 乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂 肪酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯 '聚甘油脂肪酸酯' 蔗糖脂 肪酸脂、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺' 脂肪酸 烷醇基醯胺、烷基烷醇醯胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧化 乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物等，在此等之 中’以聚氧乙嫌壬基苯醚、聚氧乙稀庚基苯酸、聚氧乙稀 十二基苯醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨 醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸羥基烷基 醯胺乙炔二醇、乙炔二醇的氧化乙烯加成物、聚乙二醇聚 丙二醇嵌段共聚物爲較佳。 舉其他的嵌段共聚物而言，也可使用聚矽氧烷基氧乙 烯加成物之類的聚矽氧系界面活性劑；過氟烷基羧酸鹽、 過氟烷基磺酸鹽、氧基乙烯過氟烷基醚之類的氟系界面活 性劑；針胞子酸、鼠李糖脂、溶血卵磷脂、生物表面活性 劑等。此等界面活性劑既可單獨使用，也可混合2種以上 使用。若是考慮界面活性劑的溶解安定性的話，其HLB以 在7〜20的範圍爲較佳。 若是有添加界面活性劑之情形，其添加量以相對於噴 墨記錄用墨水組成物的全量，以在0.001〜質量％的範圍爲 較佳，以在0.001〜0.5質量％範圍爲更佳，而更以在〇.〇ι~〇·2 質量％的範圍爲更佳。界面活性劑的添加量在不到0.001質 -30- 1356082 量％之情形，會傾向無法得到界面活性劑的效果，若是用 量超過1質量％之情形，容易產生畫像滲開等的問題。 使用本發明的噴墨墨水用性性顔料分散液來調製噴墨 - 記錄用墨水組成物時，也可因應必要添加防腐劑。黏度調 \ 整劑、pH調整劑、螯合劑、可塑劑、防止氧化劑、紫外線 吸收劑等。 在調製噴墨記錄用墨水組成物之時，粗大粒子會造成 噴嘴阻塞.，而使其他畫像特性惡化，所以可以在調製墨水 之後，藉由離心分離或者是過濾處理等除去粗大粒子。 φ 該噴墨記錄用墨水組成物可適合於使用在噴墨記錄用 墨水。可適用的噴墨的方法，並沒特別的限定，可例示如： 充電控制型、噴霧型等之連續噴射型、壓電式、熱轉印式、 靜電吸引式等之隨需應變型（on demand)等公知的方式。在 這之中，又以使用在熱噴墨記錄式的印表機爲較佳。 實施例 在以下，記錄本發明的實施例並詳細說明。若是沒有 特別說明的話，「部」是指「質量部」' 「％」是指「質 · 量％」。在本實施例、比較例之中所使用的樹脂如以下所 記載。 樹脂A :屬於以下特性的樹脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/丙 烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質量比），重量平均分子量爲 7700，酸價爲151mgKOH/g、玻璃轉化溫度爲i〇7°C。 樹脂B :屬於以下特性的樹脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/丙 烯酸/甲基丙烯酸=77/1 0/13(質量比），重量平均分子量爲 11000’酸價爲152mgKOH/g'玻璃轉化溫度爲i〇7°C。 -31 - 1356082 樹脂c:屬於以下特性的樹脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/丙 烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質量比），重量平均分子量爲 22000’酸價爲i51mgKOH/g、玻璃轉化温度爲i〇7°c » 樹脂D :屬於以下特性的樹脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/甲 基丙燃酸=77/23(質量比）’重量平均分子量爲ι〇7〇〇，酸價 爲146mgKOH/g、玻璃轉化溫度爲U6«c。 樹脂E :屬於以下特性的樹脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/丙 烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質量比），重量平均分子量爲 5000，酸價爲150mgKOH/g、玻璃轉化溫度爲1〇7°c。 樹脂F :屬於以下特性的樹脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/丙 烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質量比），重量平均分子量爲 45000，酸價爲153mgKOH/g、玻璃轉化溫度爲i〇7°c。 樹脂G :屬於以下特性的寧脂：莫耳組成比爲：苯乙烯/申 基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸=5〇/27/1〇/13(質量比）， 重量平均分子量爲2000，酸價爲i49mgKOH/g、玻璃轉化 溫度爲109°C。. 首先在以下，以下針對酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合 物之中’確認當使用酞醯亞胺甲基化3,1〇_二環喹吖啶酮系 化合物之時的效果’製作如以下實施例、比較例所示的水 性顏料分散液。 (實施例1) 在容量50公升的週轉混合機（有限公司井上製作所產 製商品名「PLM-V-50V」之中裝入下述組成混合物，加溫 水套’以低速（自轉旋轉數：21旋轉/分，公轉旋轉數：14 旋轉數/分）’進行混練’一直到內容物溫達到6〇艺爲止當 -32- 1356082 溫度達到60 °C之後’切換成高速（自轉旋轉數：35旋轉數/ 分’公轉旋轉數：24旋轉數/分，繼續混練。 喹D丫啶酮系顏料（大日本油墨化學工業（股）產製商品 名「Fastogen Super Magenta RTS」） 4630g 駄醯亞胺甲基化3,10-二環喹吖啶酮系化合物（每一分 子的平均酞醯亞胺甲基數爲1.4) 380g 二乙二醇 2700g

34質量％氫氧化鉀水溶液 3 33g 離子交換水 200g 當週轉混合機向高速切換之時的電流値爲5A。之後， 持續混練，週轉混合機的最大電流値顯示’爲15A。當顯示 了最大電流値之後1小時，持續混練之後，週轉混合機的 電流値爲10A。如此般操作，再於攪拌槽之內的的混練物 之中，加入200g的加溫至60°C的離子交換水，同樣地混 合至成爲均勻狀態，並持續混練。 在觀測到最大電流値之後，持續混練到經過4小時的 時間點，得到著色樹脂組成物。對於所獲的的著色樹脂組 成物，仍然藉由週轉混合機持續攪拌，在2個小時之內’ 加進了總量爲6400g的加溫至60°C的離子交換水。 該經水稀釋之後的著色樹脂組成物的固體成分濃度爲 39.0質量％。接下來’在取出來的經水稀釋的12kg的著色 樹脂組成物之中，在分散攪拌機的攪拌之下’一點一點的 加進5.83kg的二乙二醇、5.57Kg的離子交換水’得到水性 顔料分散前驅體A-1。 -33- ^356082 利用珠磨碎機（淺田鐡工產製商品名「NANOMILL NM-G2L」），在以下的條件之下，進行分散18Kg的該水性 · 顏料分散前驅體A -1，得到顏料分散液A - 2。 · •分散條件 \ 分散機 淺田鐵工製商品名「NANOMILL NM-2L」 珠Φ 0.3mm氧化锆珠 珠充塡量 85%

冷卻水溫度 1 0 °C 旋轉數 2660旋轉數/分 φ (轉盤圓周速度：12.5m/sec) 送液量 200g/10秒 分散是在上述的條件之下’一面循環1個小時，一面進行 分散處理。顔料分散液A-2的喹吖啶酮系顏料濃度爲15.8 質量％ ^ (實施例2〜實施例4、比較例1、比較例3 ~比較例5) 有關於樹脂的種類，使不使用酞醯亞胺甲基化3,1〇_ 二環喹吖啶酮系化合物，是以表1的配方爲基礎，基本上 · 是以和實施例1同樣的方法，製作實施例2〜實施例4 '比 較例1、比較例3~比較例5的水性顏料分散液b-2、C-2、 D-2、E-2、G-2、H-2、1-2。其配合的詳細內容則如表丨所 顯示。 -34- 反356082 i漱 比較例5 〇 Γ-* 4630 g CO 3000 ON <N CO 〇 tn 6500 39.2 12000 1610 I 9910 I • < |200g/10sec 1 OO >〇 比較例4 PQ 4630 g cn 3300 oo cn CO Ο 8 ο 寸 6400 38.4 12000 1340 9700 » 4 ώ 195g/10sec oo ώ 比較例2 W 卜 4630 § cn 2500 r-H CO CO ο 另 6800 12000 2000 9400 ώ 200g/10sec oo CS ώ) 比較例1 PQ 1000 5000 3200 r- ο 异 6000 40.4 12000 1420 11250 ψ ^ ώ 200g/10sec VO f < 03 ώ 實施例4 Q 4630 g cn 3100 CN m ο m 6700 1 1 〇6 cn 12000 1490 9340 y Η Q 195g/10sec oo VO • < ά 實施例3 U 1000 4750 泛 CN 3200 G\ OO 寸 ο CO 6700 oo' cn 12000 ! 1350 9750 0 190g/10sec 00 ί〇 1 1 03 ύ 實施例2 PQ 卜 4630 g cn 2900 m m cn Ο oo 6200 39.9 .12000 5810 6150 ώ 185g/10sec oo r-H οο PQ 實施例1 < 4630 g cn 2700 CO co CO Ο ο 寸 6400 12000 5830 5570 Γ—Μ < 200g/sec 00 v〇 1 i < 樹脂 樹脂量 Fastogen Super Magenta RTS fe· m m ώ| m m 喹吖啶酮系磺酸系化合 物 氍 Π K) II 34質量％氫氧化鉀水溶液 離子交換水 混練用追加離子交換水 稀釋用追加離子交換水 稀釋後著色混練物的固體物成 分濃度 稀釋後的著色混練物 二乙二醇 離子交換水 分散處理前的水性顏料分散液 分散機的送液量 水性顏料分散液的顏料濃度 水性顏料分散液

1356082 以上述的配方，於混練時，進行藉由週轉混合機所爲之 高速混練之時的混練溫度爲90〜95t。 還有’做爲比較例2 ’在不經過混練步驟之下，利用以 下的方法製造水性顔料分散液。 (比較例2) •樹脂水溶液的製作 •以下述的配方製作樹脂B的甲基乙基酮溶液 甲基乙基酮（以下，將之略記爲MEK) 50g 樹脂B 5 0 g 在這之上再加入247.6g的離子交換水和22.35g的34質 量％的氫氧化鉀水溶液的混合溶液，好好地加以攪拌，得 到樹脂B。 對於該樹脂B，以水浴溫度35°C、20hPa的減壓條件， 同時飽去MEK和水’在餾除步驟結束之後，追加離子交換 水’得到固體成分濃度爲2 0質量％的樹脂b水溶液。 •顏料分散 在250ml的聚乙烯製的瓶子之中裝入4〇〇g的直徑爲 1.2mm的氧化銷珠，更加入以下的配方，利用東洋精機 paint conditioner進行4小時的處理。 樹脂B水溶液 8 64g 嗤ur d定酮系顏料（大日本油墨化學工業（股）製商品名 r Fastogen Super Magenta RTS」 9.25g 酞醯亞胺甲基化3,10 -二環喹吖啶酮系化合物（每—分子 的平均酞醯亞胺甲基數爲1.4) 〇 75 20.0g

氧化鉻珠 -36- 1356082 離+㈣水 20.〇g 處理結束之後，加入離子交換水1〇33g，更進—步處理3〇 分鐘之後，過濾分離鉻珠，得到顏料分散液F l。 顔料分散液F-1的喹吖啶酮系顏料濃度爲134質量％。 在以下’以駄醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物而言， 爲了確認使用酞醯亞胺甲基化3,10-二環喹（Γ(啶酮系化合 物’以及倂用喹吖啶酮磺酸系化合物的效果，製作以下的 實施例所示的水性顏料分散液。

(實施例5) 喹吖啶酮系顏料（大日本油墨化學工業（股）製商品名 「Fastogen Super Magenta RTS」 4250g 3,10-二環喹吖啶酮磺酸胺鹽（平均磺酸基數爲丨.3)的固 體物成分濃度爲28.7%的含水餅塊 1 742g —乙—醇 2000g 34質量％氫氧化鉀水溶液 3 3 5g

當週轉混合機向高速切換之時的電流値爲5A。之後，持 續混練，週轉混合機的最大電流値顯示爲15A。當顯示了 最大電流値之後3小時，持續混練之後，週轉混合機的電 流値爲1 2A。如此般操作，再於攪拌槽之內的的混練物之 中，加入200g的加溫至6(TC的離子交換水，同確認其已經 均勻地混合，再於經30分鐘以後，添加200g加溫到60°C 的離子交換水，同樣地混合至成爲均勻狀態，並持續混練。 在觀測到最大電流値之後，持續混練到經過4小時的 時間點，得到著色樹脂組成物。對於所獲的的著色樹脂組 -37- 1356082 成物，仍然藉由週轉混合機持續攪拌，在2個小時之內， 加進了總量爲5600g的加溫至6CTC的離子交換水。 ， 該經水稀釋之後的著色樹脂組成物的固體成分濃度爲 4 0.6質量％。接下來，在12kg的經水稀釋的著色樹脂組成 物之中，在分散攪拌機的攪拌之下，一點一點的加進2.49kg 的二乙二醇、9.88kg的離子交換水，得到水性顔料分散前 驅體。以和實施例1相同的條件進行利用珠磨碎機分散 18kg的該水性顏料分散前驅體j_;i，得到顏料分散液】_2。 水性顏料分散液的喹吖啶酮系顏料的濃度爲14.5質量 · (實施例6、實施例7)

取代3,10-二環喹吖啶酮磺酸胺鹽，改採用固體物成分 濃度爲2 8 · 6 %之含水餅塊狀的3，1 0 -二環喹吖啶酮磺酸鈉 鹽’以和實施例5大致同樣的條件製作水性顏料分散液 K-2。而且’更使用樹脂d取代樹脂B，在和實施例5大致 同樣的條件下製作水性顏料分散液L-2。其配合量的詳細 內容則如同表2所記載。 (實施例8) •混練條件 在週轉混合機之內裝入下述組成的混合物，利用和實 施例1同樣的條件進行混練。 樹脂B 7 5 0 g 嗤卩丫 D定酮系顔料（大日本油墨化學工業（股）製商品名 「Fastogen Super Magenta RTS」 47 50g 式（in)的化合物(每—分子的平均酞醯亞胺甲基數爲14) 25〇g -38- 1356082 二乙二醇 3000g 30 %氫氧化鉀水溶液 335g 當週轉混合機向高速切換之時的電流値爲5A。之後， 持續混練，週轉混合機的最大電流値顯示爲12A。當顯示 了最大電流値之後1.5小時，持續混練之後，週轉混合機 的電流値爲1 0 A。如此般操作，再於攪拌槽之內的的混練 物之中，慢慢加入200g的加溫至60°C的離子交換水，抹續 混練。 在觀測到最大電流値之後，持續混練到經過4小時的 φ 時間點，得到著色樹脂組成物。對於所獲的的著色樹脂組 成物，仍然藉由週轉混合機持續攪拌，在2個小時之內， 加進了總量爲6800g的加溫至60°C的離子交換水。 該經水稀釋之後的著色樹脂組成物的固體成分濃度爲 39.4質量％。接下來，在12kg的經水稀釋的著色樹脂組成 物之中，在分散攪拌機的攪拌之下，一點一點的加進1.61kg 的二乙二醇、10.02kg的離子交換水，得到水性顏料分散前 驅體Μ -1。 | 以和實施例1相同的條件進行利用珠磨碎機分散1 8kg 的該水性顏料分散前驅體Μ· 1，得到顏料分散液M-2。水 性顔料分散液Μ-2的唾吖啶酮系顔料的濃度爲16.2質量％。 在下述條件下，對水性顏料分散液前驅體Μ-2進行分 散處理，而得到水性顏料分散液Μ-3。 •分散條件（2) 於250ml的聚乙烯製的瓶子中裝入200g的直徑爲 l_2mm的氧化鍩珠，更加入以下的配方，利用東洋精機 -39- ’而得到水性顏 Μ - 3中的喹吖啶 62·96g 1356082 PAINT CONDITIONER進行30分鐘的處理 料分散液M-3。所得到的水性顏料分散液 酮系顏料濃度爲12.8%。 水性顏料分散液M-2 3’10 -二環喹吖啶酮磺酸胺鹽（平均磺酸 固體物成分濃度爲1〇_0%的含水發料 離子交換水 (實施例9) 基數爲1.3)的 12.63g 4.41g 取代樹脂 條件製作N-3。 B使用樹脂D ’利用和實施例9大致相同的 其配合襲的詳細內容如表2所記載。

-40- 1356082 CS撇 實施例9 Q 〇 to 卜 4 63 0 Ο oo cn 〇 〇 m 67 00 ψ η OO cn 1 2000 1490 9340 1 2 200g/10sec OO ρ· Η 03 1 2； tn v〇 v〇 oo cn vo VO Γ < m I 2 實施例8 PP 〇 卜 475 0 O v〇 03 ο ο OQ 6800 寸 σ\ CO 1 2000 〇 »—( VO > < 1 0020 r-H 1 § 200g/lOse c _______ 1 oo Ό ι 1 CN • v〇 On CN CO Ό 03 t—H 1 < 寸 寸 12.8 cn I S 實施例7 Q 〇 卜 4250 〇 03 1746 2 8.6% 2000 〇3 CO ο ο CN 6000 <Ν ι 1 呀 1 2000 2360 1 03 30 »—Η 1 200g/10sec 14.5 03- 1 實施例6 PQ 〇 VO 4250 〇 CN 1746 〇〇 CN 2000 cn ο ο csj 6000 CN 1 2000 24 1 0 1 0820 t—H 190g/1Osec 14.5 Οί ι Μ 實施例5 m ο to 4250 〇 VO CN 1742 r- ΌΟ 03 2000 CO CO ο ο 5600 o 寸 1 2000 2490 9880 1 1 < 1 200g/1Osec 14.5 cs 1 鋰 U 翻旨量 Fastogen Super Magenta RTS 疆 遐 fe ll n π 1 0 cn 稍 & 趙 1 喹吖啶酮擴酸系化合物的含水餅塊 上述含水餅塊的的濃度 11 K] 11 34質量％氫氧化鉀水溶液 混練用追加離子交換水 混練用追加二乙二醇 稀釋用追加離子交換水 稀釋後著色混練物的固體物成分濃度 稀釋後的著色混練物 二乙二醇 離子交換水 分散處理前的水性顏料分散液 分散機的送液量 水性顏料分散液的顏料濃度 水性顏料分散液 etg g 实t!以鉍g 駿 ^ + & 1 ^ O 1» o m 麗 渥 m Φ謚二

1356082 以上述的配方，於混練時，進行藉由週轉混合機所爲 之高速混練之時的混練溫度爲90~95°C。 (水性顏料分散液的評價） 針對以上述操作所獲得的實施例、比較例的水性顏料 分散液，利用Leeds & Northrup公司所產製的MICROTRACK UPA粒徑分析計，實施於單胞溫度25°C下的粒徑的測定。 此時之際，粒徑測定樣本是每一樣本者是以離子交換水稀 釋調製成喹吖啶酮系顏料濃度爲12.5%，更進一步以離子 交換水稀釋成5 00倍。將其結果顯示於表3、表4。 (分散安定性的評價） 與分散液的評價的方法相同地，針對實施例 '比較例的 水性顏料分散液’將其分別都加入離子交換水調整成爲喹 口丫 D定酮系顏料的濃度爲1 2.5質量％。針對進行過顔料調整 的分散液’密封於螺旋管等之玻璃容器內，放在“它的恆 溫器之中’進行一星期的加熱試驗，經過加熱前後的粒徑 變的觀察’實施分散安定性的評價。將其結果列於表3、 -42- 1356082 表3 分散液 樹脂編 號 樹脂組成 St/MMA/AA/MA A 重量平均 分子量 體積平均 粒徑(nm) 加熱試驗後之 體積平均粒徑 (nm) 變化率 實施例1 A-2 A 77/0/10/13 11000 108 112 4% 實施例2 B-2 B 77/0/10/13 11000 106 103 -3% 實施例3 C-2 C 77/0/0/23 20000 116 116 0% 實施例4 D-2 D 77/0/10/13 10700 125 134 7% 比較例1 E-2 B 77/0/10/13 11000 127 142 12% 比較例2 F-2 B 77/0/10/13 11000 137 145 6% 比較例3 G-2 E 77/0/10/13 5000 107 116 8% 比較例4 H-2 F 77/0/10/13 45000 118 115 -3% 比較例5 1-2 G 50/27/10/13 12000 115 117 2% 表3是顯示因爲酞醯亞胺甲基化3,10-二環喹吖啶酮的添 加以及變更苯乙烯樹脂所造成的分水性顏料的分散性。在 沒有添加酞醯亞胺甲基化3,1 0-二環喹吖啶酮的比較例1， 其加熱時的分散安定性很差。有關苯乙烯樹脂，由苯乙烯、 · 丙烯酸、甲基丙烯酸的3種單體所聚合得到的分散液，其 分散安定性爲較良好，而且越是高分子量者，其具有越安 定的傾向。 -43- 1356082 表4 分散液 闘旨編劈 樹脂組成 St/MMA/AA/MAA 重量平均 分子量 體積平均 粒徑_) 加熱試驗後之體 積平均粒徑(nm) 變化率 實施例5 J-2 B 77/0/10/13 11000 120 126 5% 實施例6 K-2 B 77/0/10/13 11000 117 119 2% 實施例7 L-2 D 77/0/0/23 10700 115 115 0% 實施例8 M-3 B 77/0/10/13 11000 108 108 3% 實施例9 N-3 D 77/0/0/23 10700 130 130 2% 表4顯示伴用酞醯亞胺甲基化3，10-二環喹吖啶酮和喹 鲁 吖啶酮磺酸系化合物，對於水性顏料分散液的分散性的效 果。可知其基本上顯示了良好的分散安定性。 在各實施例以及各比較例之中所得到的水性顔料分散 液之中，加入離子交換水，調製喹吖啶酮系顏料的濃度爲 10質量％的50.0g的水性顏料稀釋液。在調製墨水時便使用 該水性顏料稀釋液，·調整成喹吖啶酮系顏料濃度爲5 %，同 時實施兩種墨水的配方，其使用下述般的HLB不同且疏水 性不同的界面活性劑。在比較墨水組成A和墨水組成B 時，會因爲所使用的界面活性劑的影響，墨水組成物的分 散安定性會不相同，墨水B被認爲有更加安定的傾向。 (墨水組成A) 水性顏料稀釋液 50.〇g 2-吡咯烷酮 8.0g 三乙二醇單丁基醚 8.0g 甘油 3.0g 界面活性劑(Air Products Inc.產製的商品名「surfynol 440」 0.5 g -44- I356〇82 離子交換水 30.5g (墨水組成B) . 水性顏料稀釋液 5 0.0g 2-吡咯烷酮 8.0g 三乙二醇單丁基醚 8.0g 甘油 3.0g 界面活性劑(Air Products Inc.產製的商品名「surfynol 465」0.5 g 離子交換水 30.5g (參考例） ® (比較界面活性劑對墨水組成物和墨水組成物所帶來的影 響） 以下針對墨水組成A和墨水組成B比較其分散安定性 的狀況的差異。 如前述般地由實施例2中所製作的水性顏料分散液 B - 2調製成水性顏料稀釋液之後’調製墨水組成A和墨水 組成B。針對所得到的墨水組成物’將之密封於螺旋管等 玻璃容器之內，放置於70 °C的恆溫器之內’進行一星期的 鲁 加熱試驗，藉由觀察其加熱試驗前後的粒徑以及黏度變 化，實施墨水組成物的安定性的評價。將其結果列於表5 以及表6。可知墨水組成B是屬於較容易得到分散安定性 的組成。 粒徑測定是除了以離子交換水將墨水組成物稀釋成 1 0 0倍以外，進行和水性顔料分散液同樣的評價。黏度的 比較則是使用E型黏度計（東京計器（股）公司產製’商品名 「VISCOMETER TV-20」’於 25 °C 之下測定。 -45- 1356082 由此種結果可知：在做普通的評價時，只要使用墨水 組成B便可，若是要評價分散安定性優異的墨水組成物的 時候，則爲了使效果明確，必須使用墨水組成A來進行評 價。 表5 加熱試驗前的體《 平均粒子系(nm) 熱試驗後的體H 平均粒子系(nm) 變化率 加熱試驗前的 黏度(mPa . s) 加熱試驗後的 黏度(mPa · s) 變化率 墨水組成A 98 111 13% 3.08 3.80 23% 墨水組成B 99 101 2% 3.26 3.32 2% (墨水組成物的安定性試驗） 針對所得到的墨水組成物，將之密封於螺旋管等玻璃 容器之內，放置於70 °C的恆溫器之內，進行一星期的加熱 試驗，藉由觀察其加熱試驗前後的粒徑以及黏度變化，實 施墨水組成物的安定性的評價。 粒徑測定是除了以離子交換水將墨水組成物稀釋成 1 00倍以外，進行和水性顏料分散液同樣的評價。黏度的 比較則是使用E型黏度計（東京計器（股）公司產製，商品名 「VISCOMETER TV-20」，於2 5 °C之下領IJ定。將其結果歹ij 於表6之中。 ♦ (噴墨記錄適性評價） 將所得到的加熱試驗前的墨水組成物搭載在在熱噴墨 式的噴墨印表機之 Hewlett-Packard公司產製的商品名 「DeskJet957C」的黑色墨水匣之中，實施印字試驗。 具體而S ^是在A 4用紙上進行測試印刷和細線印字， 觀察墨水的吐出狀態。 將其結果顯示於表6。在此評價時所使用的目視用基 準如以下所述。針對噴墨記錄適性評價以下列符號表示。 -46- 1356082 ◎:在所有的印字樣本中，屬於均勻的測試印字，即使是 細線部也沒有吐出不順的問題。 〇 :在測試印字中略爲欠缺均勻度，但是在細線部沒有發 生吐出不順。 △:在測試印字中其均勻性很差，在細線部雖然沒有吐出 不順，但是可見到印字位置的偏移。 X :在測試印字時’可見到有吐出不順造成的印字糊模，在 細線部也有一部分可見到吐出不順所造成的印字缺 損。 XX :經常發生吐出不順的問題。 同樣地’將所得到的加熱試驗前的墨水組成物搭載於 壓電噴墨（Piezo Jet)式的EPSON公司產製的「EM-900C」的 黑色墨水匣，實施印字試驗。 具體而言’是在A4用紙上進行測試印刷和細線印字， 觀察墨水的吐出狀態’但是在實施例 '比較例中都認爲沒 有特別的問題。

-47- 1356082 m 費墨記錄 適性 〇 ◎ 〇 ◎ o ◎ ◎ ◎ Ο X <] 〇 X X <3 1 黏度 m CN o i〇 OO CN 1 卜 CO CN m CN3 o cn Ό Οί 1—^ l〇 CS 加熱試 驗後 A cn CO cn oo CN cn CO oo cn OO CO cn CN CO CO $ cn <Ν cn oo s CO g m cn lira -Irr» s Μ 寸 t 1 C^S s CO § ON t ( v〇 cn g CO > < cn v〇 CM CO cs cs CO oo ψ < cn O) 03 CO 1 < oo 03 <N r H § 粒徑 變化率 m OJ m oo c〇 Ό CN v〇 落 v〇 〇 o cn 加熱試 驗後 〇 τ—H i 1 g i 1 i 1 l〇 CO 1 t f < » ) 1 < g T < » *·Η g oo CN >''{ cn 艺 CN CS ，— oo f A oo T—H r ~H 加熱試 驗前 » H o ψ '4 异 1 < o > < <N i 1 oo ON s f < CJs CTn τ H r-H in 03 « 1 < os CS I 1 t—H i 1 1 i OO τ—H m 1 ( 1 ( m < < < < C < m PQ PQ PQ m PQ PQ PQ PQ ^— m »—H cs 趂 CN m 豳 r—H % 混練 坪驟 o o o 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 o 〇 〇 o 磺酸系 o 〇 o 〇 o is 〇 o o 〇 〇 o 〇 〇 〇 o o o O o 蠢量平均芡 子量 11000 11000 10700 11000 10700 11000 11000 11000 20000 10700 11000 11000 o § 45000 12000 組成 77/0/10/13 |77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 77/0/10/13 種類 PQ PQ Q PQ Q m < PQ U Q PQ m CXh o 使用分 散液 csi r<i M 03 CO 2 <N PQ < (N m <N 0 CN Q <N ώ cN ro 0 <N csi 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 參考例 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5

1356082 如表6所示，倂用了酞醯亞胺甲基化3,10·二環喹吖陡 酮和喹吖啶酮磺酸系化合物的實施例5~9的水性顏料分散 液’與上述一起調製水性墨水組成物之時，可知其具有優 異的加熱時的分散安定性和優異的噴墨記錄適性。 只使用酞醯亞胺甲基化3,10-二環喹吖啶酮的實施例1〜 實施例4，也可知道其等雖具有良好的特性，但是若是考 慮使用在墨水的組成上，實施例5〜實施例9這一些，很明 顯的在加熱安定性上較爲優異。未使用酞醯亞胺甲基化喹 吖啶酮系化合物的比較例1，在加熱試驗後的粒徑、黏度 的增加率很大且加熱時的安定很差。即使有使用酞醯亞胺 甲基化喹吖啶酮系化合物而沒有經過混練步驟的比較例 2，其在加熱試驗後的粒徑、黏度的增加率很大且加熱時的 安定性很差。比較例3雖然在噴墨記錄適性上表現良好， 但是於加熱分散安定性的點上，比起實施1〜實施例4更 差’可知樹脂的重量平均分子量具有影響力。使重量平均 分子量較大的樹脂之比較例，其雖然分散安定性良好，但 是當用在熱噴墨式的噴墨印表機上時，其記錄適性很差》 使用了包含50質量％以上的苯乙烯系單體的4成分系的樹 脂的比較例5，其雖然分散安定性不算太差，但是無法得 到像實施例1〜4那麼好的記錄特性。 (產業上利用的可能性） 根據本發明，在所製造的水性顏料分散液之內，更加入 水性媒體予以稀釋，因應必要還可藉由添加各種添加劑， 有效率地得到顔料粒子的粒徑很小且分散安定性很好的噴 墨記錄用水性墨水，所以在產業上極爲有用。 -49-

Claims (1)

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年月自修正本 修正本 第093 U2824號「噴墨記錄用水性顔料分散液、噴墨記錄用 墨水組成物及其製法」專利案 十、申請專利範圍： (2011年8月9日修正） 1. 一種噴墨墨水用水性顏料分散液之製造方法，其特徵爲 具有·混練含有本乙稀樹脂、喹fffll定嗣系顏料、酞薩亞 胺甲基化喹吖啶酮系化合物、鹼金屬氫氧化物、以及濕 潤劑的混合物’以製造固狀著色混練物之混練步驟，以 及使前述固狀著色混練物分散至水性媒體中之分散步 驟’ BU述本乙烯系樹脂具有相對於所有單體成分計之60 質量％以上的苯乙烯單體單位、及含有具自由基聚合性的 雙鍵之不飽和脂羧酸之單體單位，且具有50〜3 〇〇的酸價 以及7500〜40000的重量平均分子量。 2 ·如申請專利範圍第1項之噴墨墨水用水性顏料分散液之 製造方法，其係混練步驟或分散步驟中添加喹吖啶酮磺 酸系化合物。 3 ·如申請專利範圍第1項之噴墨墨水用水性顏料分散液之 製造方法，其中苯乙燒系樹脂含有相對於所有單體成分 計之60質量％以上的苯乙烯系單體單位、及丙烯酸單體 單位以及甲基丙烯酸單體單位。 4 ·如申請專利範圍第1或2項之噴墨墨水用水性顏料分散 液之製造方法’其於前述混練步驟中，相對於喹吖啶酮 系顏料和酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物和喹吖啶酮 磺酸系化合物的總量1 00重量份計，苯乙烯樹脂所佔的 1356082 修正本 比例爲10~5〇質量％;相對於前述總量100重量份計之濕 潤劑的比例爲40〜80質量份，而混練中的混練物的固體 物成分比例爲50-80質量％。 5 如申請專利範圍第1或2項之噴墨墨水用水性顏料分散 液之製造方法，其中苯乙烯樹脂的玻璃轉化溫度爲9〇t 以上。 6.如申請專利範圍第1或2項之噴墨墨水用水性顏料分散 液之製造方法，其中鹼金屬氧化物之摻混量係相當於中 和前述苯乙烯系樹脂的全部羧基所需要之用量的0.8〜 1 . 2倍之量。 7 _如申請專利範圍第1項之噴墨墨水用水性顏料分散液之 製造方法，其中酞醯亞胺甲基化喹吖啶酮系化合物爲式（1) 所代表的化合物，

(式中’ R和R’爲彼此獨立的氫 '鹵素、碳原子數U的 烷基或碳原子數1〜5的烷氧基，m爲〇、1或2, η爲1〜4)。 8 ·如申請專利範圍第1項之噴墨墨水用水性顏料分散液的 製造方法’其中，前述喹吖啶酮系顏料爲C·〗·色素122。 9 ·—種噴墨記錄用墨水組成物，其特徵爲以申請專利範圍 第1至3、7及8項中任一項之噴墨墨水用水性顏料分散 -2 - 13,56082 修正本 液之製造方法所製造的噴墨墨水用水性顏料分散液爲主 成分。 1 〇 .如申請專利範圍第9項之噴墨記錄用墨水組成物，其 中，前述噴墨記錄用墨水組成物係使用在熱噴墨式的印 表機。 -3-