TWI355398B

TWI355398B - Foamed article, composition for foamed article and

Info

Publication number: TWI355398B
Application number: TW96117536A
Authority: TW
Inventors: Kajihara Takayuki; Noda Kiminori; Yamaguchi Masayoshi; Hakuta Takashi
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2006-05-17
Filing date: 2007-05-17
Publication date: 2012-01-01
Also published as: CN101443393B; US8993647B2; EP2020426B1; TW200806725A; KR101207643B1; CN101443393A; US20090126234A1; EP2020426A1; WO2007132731A1; EP2020426A4; KR20090019838A; JP5405822B2; JPWO2007132731A1

Description

1355398 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】 ▲，士發明係關於發泡體、其發泡體用組成物及其用途。再詳吕之，係關於低比重且壓縮永久應變（cs)小、態樣令品質均一的發泡體及該發泡體之用途。又1本發係關於可提供低比重且壓縮永久應變（cs)小、或較佳質均一之發泡體的組成物。 ’、【先前技術】低比重、亦即輕量且柔軟，而機械強度高的交聯發泡體，習知已被廣泛使用於建築内外裝材、内裝材和車^破璃膠條等之汽車零件、包裝材料、日用品等。為了輕量化而使樹脂發泡的發泡體，由於其機械強度較低，故習知技術係藉由樹脂之交聯反應使發泡體内之分子鏈鍵結，藉以抑制機械強度的降低。胃另外，於鞋物或鞋物用件、例如運動鞋等之鞋底（主要為中底（midsole))，亦使用樹脂之交聯發泡體。此係因為對於鞋物或鞋物用零件，將要求輕量、抑制長期間使用戶斤造成之變形、具有可耐受嚴苛使用條件之機械強度及反彈性的條件。於鞋底用方面’已知係使用乙烯.醋酸乙稀g旨共聚合體之交聯發泡體’但使用此乙烯•醋酸乙烯酯共聚合體組成物而成形之交聯發泡體’係比重較高，且壓縮永久應變較大’故在例如使用於鞋底的情況下，將有較重、且長期使用將造成鞋底壓縮而喪失反彈性等之機械強度的問題。

312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 6 1355398 於專利文獻1及2中，分別記載有關於使用了乙烯· α —烯烴共聚合體之交聯發泡體，及使用乙烯•醋酸乙烯酯共聚合體與乙烯· α _烯烴共聚合體之混合物的交聯發泡體的發明，但此等發明中，雖改良了低比重性、壓縮永久應變性’但未能得到充分的性能。尚且，專利文獻3中，記載了乙烯· α _烯烴·特定之非共軛多烯無規共聚合體。然而，由提供低比重且壓縮永久應變（CS)較小之均一品質之發泡體的觀點而言，本發明者經檢时後認為其尚有改良的餘地。專利文獻4 +，記載有烯烴系交聯發泡體及組成物’但進一步由提供低比重且壓縮永久應變較小之發泡體的觀點而言，本發明者認為其尚有應改良處。又，專利文獻5中，記載有交聯發泡體用彈性體組成物及其用途。然而，由提供低比重且壓縮永久應變（cs)較小之發泡體的觀點而言，本發明者認為其尚有改良的餘地。專利文獻1:曰本專利特表平9_501447號公報專利文獻2:曰本專利特開平n — 206406號公報專利文獻3:曰本專利特開平n — sgu號公報專利文獻4 : EP997493號公報專利文獻5 : EP1229076號公報【發明内容】 (發明所欲解決之問題）本發明之課題在於提供低比重且壓縮永久應變較佳之發泡體’更佳係提供低比重且壓縮永久應變較小、具有均 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 7 丄:观一叩質之發泡體，及其用途。又，本發明之課題在於提供種發泡體用紕成物，係可製造低比重且壓縮永久應變較小、均一品質的發泡體。 (解決問題之手段）表本發明者等人潛心研究上述欲解決之問題，結果發現，發泡體及#發泡體用组《物為低&重且壓縮纟久應變較小，並具有均一品質，遂完成本發明。亦即，本發明係由以下[1]〜[16]記載之事項所界定。 [1 ]種發泡體，其特徵為，使烯烴系聚合體發泡而得，比重（d)為〇.03〜30之範圍，壓縮永久應變（cs，％)與比重（d)滿足下式： CSS-279x(d) + 95。 [2 ]如[1 ]之發泡體，其中，上述發泡體為交聯發泡體。 [3 ]如[1 ]或[2 ]之發泡體，其中，上述烯烴系聚合體係自乙烯· α-烯烴共聚合體（A1)及乙烯•極性單體共聚合體（A2)所選擇之乙烯系聚合體（〇、及乙烯•碳原子數3~2〇之烯經·非共概多烯共聚合體（B)。 [4 ]如[1 ]至[3 ]中任一項之發泡體，其中，上述發泡體係由下述乙烯系聚合體組成物所得： 5亥乙席糸聚合體組成物係含有： (A) 乙烯系聚合體超過go質量％、99質量％以下；與 (B) 乙烯·峻原子數3〜20之α -烯烴•非共軛多烯共聚合體1質置％以上、未滿20質量％((八）與（8)之合計設為 100質量％); 312XP/發明說明書(補件)/9W)8/96117536 1355398 該成分（A)係依（Α1)/(Α2) = 100/0〜20/80之質量比含有： (A1)乙烯· α-烯烴共聚合體，係滿足（al)密度（ASTM D1 505，23°C )為 0. 857〜0. 910g/cm3 之範圍，（a2)190°C、 · 2. 16kg負重下之熔融流動速率（MFR2XASTMD1238，負重 · 2. 16kg，190°C)為 0.卜40g/10 分之範圍；與 (A2)乙烯·極性單體共聚合體； r 該成分（B)係滿足： (bl)來自乙烯之構成單位的含量（Et，莫耳％)、與來自籲碳原子數3〜20之α-烯烴之構成單位的含量（α，莫耳％) 的比（Et/ α )為50/50〜80/20之範圍； (b2)碘價為0.5〜50(g/100g)之範圍； (b3)木尼黏度（Mooney viscosity，MLi+4(100°C))(JIS K6395)為1〜200之範圍。 [5]—種乙烯系聚合體組成物，係含有：（A)乙烯系聚合體超過80質量％、99質量％以下；與（B)乙烯•碳原子數 · 3〜20之α -烯烴·非共軛多烯共聚合體1質量％以上、未 *滿20質量°i((A)與（Β)之合計設為100質量°/〇 ;者，其特徵為，該成分（A)係依（Α1)/(Α2) = 1〇〇/〇〜20/80之質量比含有： (A1)乙烯· α-烯烴共聚合體，係滿足（al)密度（ASTM D1505，23。〇為 0.857〜0. 91〇g/cm3 之範圍，（a2)190°C、 "2. 16kg負重下之熔融流動速率（MFR2)(ASTM D1238，負重 ' 2. 16kg，190°C )為 0. 1 〜40βΛ〇分之範圍；與 (A2)乙烯·極性單體共聚合體； 312XP/發明說明書(補件)/96·08/96117536 9 1355398 該成分（B)係滿足： (bl)來自乙烯之構成單位的含量（Et，莫耳％)、與來自碳原子數3~20之稀烴之構成單位的含量（〇：，莫耳％) 的比（Et/ α )為50/50〜80/20之範圍； (b2)碘價為0.5〜50(g/100g)之範圍； (b3)木尼黏度（ML1+4(10(TC ))(JIS K6395)為 1 〜200 之範圍。 [6]如[5]之乙烯系聚合體組成物，其中，上述組成物進鲁一步含有發泡劑（C)。 [7 ]如[5 ]或[6 ]之乙烯系聚合體組成物，其中，上述組成物進一步含有自由基產生劑。 [8] 如[5]至[7]中任一項之乙烯系聚合體組成物，其中，上述組成物進一步含有交聯助劑（E)。 [9] 如[5]至[8]中任一項之乙烯系聚合體組成物，盆中，上述交聯助劑（E)與自由基產生劑（1))之質量比 [(E)/(D)]為 1/30〜5/1 。 [10] 如[5]至[9]中任一項夕7，膝$取人# 」τ I 項之乙烯系聚合體組成物，其中，上述乙烯系聚合體組成物係發泡體用。 [11] 一種發泡體之製造方法盆衣攻乃次，其特徵為，包含將下述乙烯系聚合體組成物進行加熱之步驟：該乙婦系聚合體係含有：师糸私3-姐咫遇即質量％、99質量％以下罗 (β)乙稀•碳原子數3〜之α-烯烴•非共麵多烯合體1 #量％以上 '未滿2G質量％((Α)與（Β)之合計Ί 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96·08/96丨17530 1355398 100質量％);

該成分（A)係依（A1)/(A2) = l00/0〜20/80之質量比含有： (A1)乙烯· α-烯烴共聚合體，係滿足（ai)密度（ASTM D1505，23°C)為 0.857~0. 910g/cm3 之範圍，（a2)19(TC、 2. 16kg負重下之熔融流動速率（MFR2)(ASTM D1238，負重 2. 16kg，1 90°C )為 0· 1〜40g/10 分之範圍；與（A2)乙烯· 極性單體共聚合體；該成分（B)係滿足： (bl )來自乙缔之構成單位的含量（Et，莫耳％)、與來自碳原子數3〜20之烯烴之構成單位的含量（〇;，莫耳的比（Et/ α )為50/50〜80/20之範圍； (b2)碘價為0.5〜50(g/100g)之範圍； (b3)木尼黏度（ML1+4(10(TC ))(JIS K6395)為 1〜200 之範圍。 [12] 如[11]之發泡體之製造方法，其中，包括將上述乙烯系聚合體組成物進行加熱使其發泡後，將所得之發泡體進行壓縮成形的步驟。 [13] —種積層體，其特徵為，具有含π]至[4]項中任一項之發泡體的層、與含從由聚烯烴、聚胺基甲酸酯、橡膠、皮革及人工皮革所組成群選擇之至少一種素材的層。 [14] 一種鞋物，其特徵為，係使用π]至[4]項中任一之發泡體或[13 ]之積層體而構成。 [15] 一種㈣轉件，其鏡為，係制[1]至[4]項中任項之發泡體或[13 ]之積層體而構成。 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-〇8/96117536 η < ^55398 f1^]如[15]之鞋物用零件，其中，上述鞋物用零件為中氏（midsole)、内底（jnners〇ie)或鞋底（s〇ie)。 (發明效果）根據本發明，可提供低比重且壓縮永久應變較小之發泡體再者為均一品質的發泡體。又，本發明之乙婦系聚合體組成物可提供低比重且I縮永久應變較小之發泡體，^

者為均一品質的發泡體。本發明之發泡體特別適合使鞋物、鞋物用零件。、【實施方式】以下，針對本發明之發泡體、其發泡體用組成物及1 途進行具體說明。 ^ 本發明之發泡體係由烯烴系聚合體、較佳由發泡體成物所得。 '' 、又，本發明之發泡體若為使烯烴系聚合體或發泡體用組成物發泡而得者即可，通常係進行交聯，但並非一定需要進行交聯。以下，經交聯之發泡體亦稱為交聯發泡體，未經交聯之發泡體亦稱為非交聯發泡體。再者’本發明之乙烯系聚合體組成物係含有： (A)乙烯系聚合體；與 ⑻乙烯.碳原子數3〜20之“ 一烯烴·非共軛多烯共聚合體；視需要可含有： (C) 發泡劑； (D) 自由基產生劑；及 (E) 交聯助劑。 312XP/發明說明書(補件>96-08/96117536 12 (S ) 1355398 上述成分（A)係含有： (A1)乙烯· 烯烴共聚合體；與 (Α2)乙烯·極性單體共聚合體；而成， (Α1)及（Β)係分別滿足後述之特定要件（ai)及（a2)，以 * 及（bl)、（b2)及（b3)。亦即’本發明之乙烯系聚合體組成物係含有下述者而 ·-成：超過80質量％、99質量％以下之乙烯系聚合體（a), 係依以1)/(人2) = 100/0~20/80之質量比含有（人1)滿足下述 • (al)及（a2)之乙烯· α -烯烴共聚合體、與（A2)乙烯•極性單體共聚合體；與1質量％以上、未滿2〇質量％之乙埽· 碳原子數3〜2G之α -烯烴·非共軛多烯共聚合體，係滿足下述（bl)、（b2)及（b3) ((A)與（B)之合計設為1〇〇質量«;且適合使用作為發泡體用。 «發泡體》本發明之發泡體係滿足以下（i)及（i i)，更佳為進一步滿足（i i i )及/或（iv)。 ,

U)比重（d)為0.03〜0.30之範圍，較佳為〇〇5~〇2〇, 更佳為0.05〜0.12,再更佳為〇.08〜〇12之範圍。若比重小於上述上限值，則.反彈性良好，由發泡體之輕量化的觀點而言屬較佳。若比重較上述下限值大，則作為發泡體之強度充足，耐久性等亦良好。又，發泡體品質均一性的尺度之5部位的比重測^值之最大值與最小值的差 0.08以下，更佳為〇·〇6以下》句 (ϋ) 壓縮永久應變（CS，％)與比重（d)較佳為滿足以下 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 13 1355398 式。 CSS -279x(d) + 95 若CS小於-279x(d) + 95，則相對於壓縮的應力緩和良好’對於要求耐扁塌性之用途為有效。 ' 較佳係滿足上述式之範圍，但發泡體之壓縮永久應變 (CS)的值較佳為1〇%以上，更佳為25%以上。 (iii) 反彈性較佳為30%以上，更佳為40%以上。若反彈性較大，則發泡體觸感柔軟，而在使用於鞋物時，其緩衝 _性優良。 (iv) 依照ASTM D3574所測定之發泡體的拉裂強度，較佳為1. 5N/mm以上、5· ON/mm以下，更佳為2. ON/mm以上、 4. 5N/mm以下。若拉裂強度為上述範圍内，則由與其他構件之接黏時之接黏強度充足的觀點而言將屬較優良。於此’上述各物性係如下述般所測定。 (i)比重馨比重係依照JIS K7222所測定。樣本係若發泡體為立方體，則自最大面積之平面四邊分別離2〇min以上之内部、或自該平行平面之表面切取2· 5mm以上之部位進行取樣。又，成為樣本採取對象之發泡體，即使為各種形狀之立體，若將該發泡體中表示最大面積之面作為上面，將夾著該發泡體而位於上面之相反側的面作為下面，則自端部 (側面）分別離20mm以上之内部、自該上下面之表面切取 2. 5mm以上之部位調製樣本。例如於中底的情況下，從自端部分別離2〇mm以上之内 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 14 U55398 以上之部位，調製、自略平行平面之兩表面切取2. 5mm 樣本。一：定係作為發泡體之5部位的平均。又，發泡體品質均二尺度# 5部位之比重測定值的最大值與最小值的 =佳為G. 08以下，更佳為〇. 〇6以下。若上述範圍超化.08’則意味著成型體品質（硬度、機械物性、壓久應變等）將不為固定。圖！表示所測定之5部位。 (i i)壓縮永久應變（CS) 壓縮永久應變（CS)係根據JISK6262而進行測定。樣本係將發泡體切出成03〇mm、厚度15襲以上之圓柱形對於圓柱之2個平行平面，分別自該平行平面之表面切取 2_ 5mm以上，而使用作成厚度i〇mm以上者。又，成為樣本採取對象之發泡體，即使為各種形狀之立體，亦切出成0 30mm、厚度15mm以上之圓柱形，分別對於圓柱之2個平行平面，自該平行平面的表面切取2.5mm 以上’而使厚度成為1 〇min，以作成樣本。自發泡體切出之圓柱形、及自平行平面之表面切取之發泡體可使用圓枉V»亞鈴型。將此樣本於50%壓縮、5(TC環境下靜置6小時，自壓縮予以解放30分鐘後進行測定。壓縮永久應變（cs)係由以下式所算出。

CS=(tO-tl)/(tO-t2)xlOO t0 :樣本原厚度（mm) tl :將樣本自壓縮裝置取出30分鐘後之厚度（mm) 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 1355398 t2 .間隔件厚度（mm) (i i i )反彈性反彈性係根據JISK6255而進行測定。樣本係盥 (2)壓縮永久應變（cs)所使用之樣本為相同之方' 二 .調製而準備樣本，並於23°c環境下進行剛定。進行 ' (iv)拉裂強度拉裂強度係依照ASTMD3574,於23t環境下進—〜試驗機係使用拉伸試驗機’拉伸速度設為二職::。定拉 •伸強度Tr(N/mm)係依下式計算。

Tr=t0/tlx9.81 t〇 :拉裂應力（kg) 11 :樣本寬度（mm) 又，本發明之發泡體係使烯烴系聚合體發泡而得。广發明之烯烴系聚合體係由含來自碳原子數Μ。之 -烯烴之構成單位的聚合體的一種以上所構成。例如，作為含有來自碳原子數2〜2〇之α _稀煙之構 :的聚合體’並無特別限制’例如可為乙埽.碳原子數 3〜20之^-埽烴共聚合體，亦可為乙稀•碳原子數3心烴·非共輕多婦共聚合體。再者，亦可為碳原子數2〜20之《-烯烴、與極性單體的共聚合體。又亦複數之聚合體的混合物。

作為乙稀·碳原子數3〜20之，，烴共聚合體，較佳係述之(A1)乙烯系聚合體，作為碳原子數2〜2〇之“ J 與極性單體之共聚合體，係上述之⑽乙稀·極性單體^ 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-08/96117536 16 1355398 聚合體，作為乙烯•碳原子數3~2〇之^_烯烴•非共軛多烯共I合體，係上述之（B)乙烯·極性單體共聚合體。較佳可舉例如由含有下述成分之組成物所得的發泡體：超過80質量％、99質量％以下之乙烯系聚合體（A)，係依（A1)/(A2) = 1〇〇/〇〜20/80之質量比含有滿足下述（al) 及（a2)之乙烯· 烯烴共聚合體（A1)、與乙埽•極性單體共聚合體（A2);與1質量％以上、未滿2〇質量％之乙烯. 碳原子數3〜20之α-烯烴·非共軛多烯共聚合體（B)，係滿足下述（bl)~(b3) ((A)與（B)之合計設為ι00質量％)。更佳可舉例如由含有下述成分之組成物所得的發泡體：乙烯系聚合體（A)81〜99質量份、較佳81〜96質量份、更佳82’質量份；與乙烯· α_烯烴·非共軛多心聚合體（B)l〜19質量份、較佳4〜19質量份、更佳6〜18質量份（於此（Α)與（Β)之合計設為1〇〇質量份）。、里本發明之發泡體，可藉由使上述烯烴系聚合體與例如後述之任意成份的（C)發泡劑、任意成分的（D)自由基產生劑、任意成分的（E)交聯助劑及任意成分的填充材：穩定劑、耐候穩定劑、難燃劑、鹽酸吸收劑、顏 2 種添加劑（此等可依未損及本發明目的之圊& 加），依後述之「發泡體之製造方法」$所述方得到，其製法並無特別限定，較佳係烯烴系聚人許= 之乙烯系聚合體組成物。 °體為下逃 <〈乙烯系聚合體組成物〉〉本發明之乙烯系聚合體組成物係含有： ^乙烯系聚合體（A) 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 1355398 超過8〇貝里％且99質量％以下、較佳為8卜99質量％、更佳質量％、再更佳為82〜94質量與乙婦 .f .非共軛多烯共聚合體⑻1質量%以上且未滿20質量 -t曰卜19質量%、更佳1〜16質量%，再更佳為2~14 此範以下具體說明成分（Al)、（A2)及（B)。 > <(A1)乙烯· α-烯烴共聚合體〉 1子ΪΓΓ之乙婦^一稀煙共聚合體(Αΐ)係由乙婦與碳原广所構成’且為非晶性或低結晶性之益並滿足以下之(al)及(a2)。亦即，⑽ 0 857g/ 3α稀烴共聚合體之密度（刪D1505)為

u. M7g/cm 以上、〇 q 3、 J (1^ °*86〇g/Cm3 ASTM簡8，_，負重2 融流動速率（_ ; 佳為0.5〜2Gg/H)分。、⑻為G·卜4Gg/1G分’較與乙稀進行共聚合之α，烴，為碳原子、烯、卜十八烯、卜十九稀、卜二十烯戊烯等。此等之中，較佳為碳土佳為丙烯、卜丁烯、卜己烯數3〜10之烯烴’特獨或組合2種以上使用。 —辛稀。此等烯烴係單又，乙烯· r烯烴共聚合體（AU最好係依通常75〜95 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-08/96117536 S ) 1355398 莫耳％、較佳80〜95莫耳％的量含位，並依5〜25莫耳％、較 f乙烯的構成單，㈣之α-烯烴的構成S耳:的此!含有衍生自碳尨的合計量為100莫耳％。；乙烯與a -烯 :’乙烯· α’烴共聚合體⑷)係 ::，在不損及本發明效果的範圍内，亦可位他聚合性單體的構成單位。有何生自其 α 一稀烴共聚合體⑷），具體可舉例如作為乙烯

乙 =·丙婦共聚合體、乙稀小丁稀共聚合體、乙婦. 乙：烯共聚合體、乙烯·丙烯·亞乙基降稻烯共聚合體 -己埽共聚合體、乙婦•卜辛埽共聚合體等。此夸 :體較,：使用乙稀·丙婦共聚合體、乙烯·卜丁歸; ::乙稀·卜己烯共聚合體、乙婦·卜辛烯共聚以】佳係使用乙烯· 1一丁烯共聚合體。此等共聚合體^ 為無規或嵌段共聚合體，特佳為無規共聚合體。

=烯· α-稀烴共聚合體（A1w(a3：^ χ射線繞射法所及I疋之結晶化度，通常為4〇%以下，較佳為1〇〜3〇%以下。埽· α-烯烴共聚合體（Α1)係（a4)通常藉示差掃瞄熱篁计（DSC)所測定之熔點為ii(TC以下或未觀測到熔點，較佳為1 〇 5 °C以下或未觀測到熔點。尚且，DSC測定係將約1 〇mg的樣本填充至鋁鍋，（丨）依 1〇〇ΐ/分升溫至200°C並於200°C保持5分鐘後，（ii)^ l〇°C/分降溫至-150°C，其次（iii)依1(rc/分升溫至2〇〇 °C而進行。將於（i i i)所觀察到的吸熱波峰之溫度作為溶 312XP/發明說明書(補件)/96·〇8/96117536 19 Ϊ355398 點Tm。另外’此乙婦· α ~烯烴共聚合體（A1)係（a5)藉凝膠滲透層析法（GPC)所求得之分子量分佈（Mw/Mn)，較佳為 1. 5〜3. 0，更佳為1. 7〜2. 5的範圍内。若使用分子量分佈 (Mw/Mn)為上述範圍之乙烯· 烯烴共聚合體（A1),則可得到此夠調製壓縮永久應變性及賦形性優越之發泡體的組成物。上述乙烯· α _烯烴共聚合體（A1)通常顯示作為彈性體的性質。

本發明之乙烯· α-烯烴共聚合體（A1)中，（a6)13c_NMR 光4中之相對於Ταα之Τα石的強度比（Τα/5/Ταα) 為0. 5以下，較佳為〇. 4以下。於此，13C-NMR光譜中之0 〜曰1f之1 α α及Τ α召，係衍生自碳原子數3以上之α-烯烴之構成單位中的CH2波峰強度，意味著如下所示般相對於3級碳之位置不同的2種cH2。 (化1) R I C-CHa

R R ^z-C-CH^C

Tap

Taa 此種 T a p /T a a J如下述般求得。將乙你 α-烯烴共聚合體光譜，使用例如日製JEOL-GX270 NMR測定裝置谁并、日丨〜疋发1進仃測定。測定係使用海 312XP/發明說明書(補件 V96-08/96117536 20 1355398 整為樣本濃度5質量％之六氯丁二烯/d6-苯=2/1(體積比）的混合溶液，依67. 8MHz、25°C、d6-苯（128ppm)基準進行。將所測定之13C-NMR光譜依照Lindeman Adams之提案 (Analysis Chemistry 43 ，pi 245(1971 )) ，j.c Randal 1(Review Macromolecular Chemistry Physics > -C29，201 (1 989))進行解析而求得Τα冷/Τα α強度比。另外’本發明之乙婦· α-烯烴共聚合體（A1)中，（a7) 13C-NMR光譜及自下述一般式（1)所求得之b值，通常為 _ 〇. 9〜1. 5，較佳為〇. 95〜1. 2。 B 值=[Ρ〇Ε]/(2 · [PE][P0])…（1) (式中’ [PE]為共聚合體中之自乙烯衍生之構成單位的含有莫耳比例’ [P0]為共聚合體中之自烯烴衍生之構成單位的含有莫耳比例’ [ρ0Ε]為共聚合體中之相對於總二元體（dyad)鏈之乙烯· <2-烯烴鏈數的比例。）此B值係表示乙烯· α-烯烴共聚合體中之乙烯與碳原鲁子數3〜20之〇；-烯烴之分佈狀態的指標，可根據j.c

Randall(Macromolecules » 15 ， 353(1982)) 、 j

Ray(Macromolecules，10，773(1977))等報告而求得。乙烯.α-烯烴共聚合體（A1)2 B值係依下述方法所決定：於通常l〇mm0i試料管中使約2〇〇mg之乙烯· α 烴共聚合體均勻溶解於lml之六氯丁二烯中，並依測定溫度120°C、測定頻率25.05MHz、光譜寬15〇〇Hz、脈衝= 複時間4. 2sec、脈衝寬6 # sec的條件測定此 i3C-NMR光譜。寸& 312XP/發明說明書(補件)/96-〇8/96117536 21 丄上述B值越大，則乙嫉+ 將變短mu α''烯烴共聚合體的嵌段性鏈而乙烯及α -烯煙的分佈為一樣， :聚合橡_成分佈。又，若佈二^ 化的:形焊‘共聚合體的組成分佈將變廣，而有操作性惡 ±述之乙烯· α_烯烴共聚合體（αι)，可藉由使用止媒、鈦系觸媒或二茂金屬系觸媒等之習知方法進行製特佳為日本專利特開昭62-121709所記载之溶液聚合法。 <(Α2)乙稀·極性單體共聚合體〉作為本發明之乙烯•極性單體共聚合體幻之極性單體，可例示如：不飽和羧酸、其鹽、其醋、其醯胺，乙稀酉旨、一氧化碳f。更具體可例示如：丙烯酸、甲基丙稀酸、反丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸單曱酯、順丁烯二酸單乙酯、順丁烯二酸酐、衣康酸酐等之不飽和羧酸；此等不飽和羧酸之鋰、鈉、鉀等之丨價金屬鹽’和鎂、鈣、鋅等之多價金屬鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異辛酯、曱基丙烯酸甲酯、甲基丙稀酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、順丁烯二酸二T酯等之不飽和羧酸酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯般之乙烯酯；一氧化碳、二氧化硫等之一種或二種以上等。作為乙烯•極性單體共聚合體（A2)，更具體可例示如下述者作為代表例：乙烯•丙烯酸共聚合體、乙烯•曱基丙烯酸共聚合體般之乙烯•不飽和羧g象共聚合體；將上述乙 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 22 1355398 烯•不飽和羧酸共聚合體之羧基的一部分或全部，以上述金屬予以中和之多離子聚合物（i〇nomer);乙烯·丙烯酸甲酯共聚合體、乙烯•丙烯酸乙酯共聚合體、乙烯.曱基丙稀酸曱醋共聚合體、乙稀•丙稀酸異丁 g旨共聚合體、乙 •烯•丙烯酸正丁酯共聚合體般之乙烯•不飽和羧酸酯共聚合體’乙烯·丙稀酸異丁醋•曱基丙稀酸共聚合體、乙烯· 丙烯酸正丁酯•甲基丙烯酸共聚合體般之乙烯•不飽和羧酸酯•不飽和羧酸共聚合體，及將其之羧基之一部分或全 _部以上述金屬予以中和之多離子聚合物；乙烯•醋酸乙烯酯共聚合體般之乙烯•乙烯酯共聚合體等。此等之中，較佳為乙烯、與選自不飽和羧酸、其鹽、其酯及醋酸乙烯酯之極性單體的共聚合體，特佳為乙烯•（甲基）丙烯酸共聚合體或其之多離子聚合物和乙烯·（甲基）丙烯酸·（曱基）丙稀酸醋共聚合體或其之多離子聚合物、乙烯·醋酸乙烯酯共聚合體，最佳為乙烯•醋酸乙烯酯共 •聚合體。八 •作為上述乙烯•極性單體共聚合體（A2)，係視極性單體之種類而相異，但極性單體含量通常為卜5〇質量％、特佳為5〜45質量％。此種乙烯•極性單體共聚合體若再考慮到成形加工性、機械強度等，則較佳係使用19〇ΐ、負重下之熔融流動速率為〇· 05〜5〇〇g/1〇分者，特佳為〇. 1〜l〇〇g/10分者。乙烯與不飽和羧酸、不飽和羧酸酯、乙烯酯等的共聚合體，可藉由高溫、高壓下之自由基共聚合而獲得。又，乙烯與不飽和羧酸之金屬鹽的共聚合體、(多 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 23 1355398 離子聚合物），可藉由使與乙烯•不飽和羧酸共聚合體相當之金屬化合物進行反應而獲得。在本發明之乙烯•極性單體共聚合體（A2)為乙烯•醋酸乙稀酯共聚合體的情況下，乙烯•醋酸乙稀酯共聚合體中之醋酸乙烯酯含量通常為1〇〜30質量％，較佳為15~30質量％ ’更佳為15〜25質量％。另外，此乙烯•醋酸乙烯酯共聚合體之熔融流動速率 (MFR ; ASTM D1238，190 °C，負重 2.16kg)，通常為〇.卜50g/10分，較佳為〇.5〜2〇g/1〇分，更佳為〇 5 5g/1〇分。上述乙烯· α -烯烴共聚合體（A1)與乙烯•極性單體共聚合體（A2)係以（A1)/(A2)質量比為loo/ο〜20/80、較佳 100/0〜30/70而使用。 (A2)雖為任意成分，但在使用其之情況下，所得發泡體將與由聚胺基曱酸酯、橡膠、皮革等所構成之其他層的接黏性優越’適合作為積層體。於使用（A2)的情況下，並無特別限制’較佳係以（A1)/(A2)質量比為70/30〜30/70的方式予以使用。特別在乙烯•極性單體共聚合體（A2)為乙烯與不飽和叛酸之共聚合體的情況下，若依上述比例使用，則可得到能夠提供拉裂強度特性及與由聚胺基甲酸酯、橡膠、皮革等所構成之其他層之接黏性優越之交聯發泡體的組成物。 <(B)乙烯· α -烯烴•非共軛多烯共聚合體〉本發明之乙烯· α -烯烴·非共軛多烯共聚合體（β)，係 312χρ/發明說明書(補件)/96_〇8/96117536 24 4 吏乙稀、碳房合體而得。’、〜20之烯烴及非共軛多烯進行共聚作為碳原子數3〜？卜丁烯、4~甲美a & 烯烴，具體可舉例如：内烯、壬缚、卜癸嫌ΓΛ1:1 一己稀、1 一庚烯、1 一辛烯 1-十三烯、卜十四 1_十九婦、1 —. —十 12-乙基十四烯〜玉 1-己烯、1-庚烯為 =、!；癸稀、1寸1、卜十二稀 I 9 ^烯…十六婦、卜十七歸等。以1料-卜U'甲基癸稀-1 佳。I:烯、卜丁烯、"基戊烯] 其中’特佳為丙烯。單獨或組合2種以上使用。烯、4, 5-二甲基' 4_己 7-甲基-1，6-辛甲A /、、八軛多烯，具體可舉例如：1,4-己二婦、3 己二歸、"基妨己二烯、5_甲基]，4· 烯烯、8- 甲基~4~亞f7 之鏈狀非共輛 1婦二亞乙基-1，7-十-二烯等 5-亞甲基-2,埽、5—;:: = 一〜降福婦、6一氯甲基_5_異降^^亞乙稀基一2~降稻烯、5_里丙婦降降稻烯' 5乂烯基烯、環戊—Μ 土降稻烯、5一異丁烯基-2-降稻 m降福二烯等之環狀非共輕二埽；2 3】亞丙基-5-降稻烯、2_亞其 A 3-一異丙烯基~2,2-降[烯4二異亞丙基-5'降《烯、2- 之三稀等。料-席、4_亞乙基I曱基仏壬二稀等本發明待佳之非共衫烯為5_亞戎二烯、以 ήΛ ,. . r w 土 z降*烯、二環乂以下-般式⑴或⑴）所示之非共魏多烤^ 312XP/發明說明書(補件)/96_阳7536 25 < S ) 1355398 其是若使用以以下一般式（I)或（II)所示之非共軛多烯，則於使本發明組成物進行交聯而使用時，將可依更少量之自由基產生劑而得到低比重之發泡體，故較佳。 (化2)

^y\^CH2)^C==CH2 MJLr1 R …（I )

一般式（I)中，n為0至10之整數，^為氫原子或碳原子數1〜10之烷基。

作為R1所示之碳原子數1〜10之烷基，具體可舉例如：曱基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、異丁基第二丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、第三戊基、新戊基、己基、異己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。 R2為氫原子或碳原子數1〜5之烷基。作為R2所示之碳原子數1〜5之烷基的具體例，上述Rl之具體例中碳原子數1〜5之烷基。可舉例如敖式（11)中，R為氫原子或碳原子數卜Μ 作為以示之碳原子數卜10找基的具體例，;基舉例 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96-08/96117536 26

如與上述R1所示之碳原子數烷基。上述一般式（I)或（11)所示例如： bio之烷基之具體例相同的之降捐烯化合物，具體可舉 -5-亞甲基-2-降稍烯、 5-乙烯基-2-降稍烯、 5-(2-丙烯基）-2-降稻稀、 5-(3-丁烯基）-2-降稻烯、 • 5-U-曱基I丙烯基)_2_㈣烯、 5-(4-戊烯基）-2-降稻烯、 5-（1-曱基-3-丁烯基）一 2一降稻烯、 5-(5-己烯基）-2-降祸晞、 5-(1-曱基-4-戊烯基）-2-降稻烯、 5-(2’ 3-二甲基-3-丁烯基）-2一降稻烯、 5-(2-乙基-3-丁烯基）-2-降稍烯、 5-(6-庚烯基）-2-降稻烯、 ® 5-(3-曱基-5-己稀基）-2-降福婦、 5-(3, 4-二甲基-4-戊烯基）一2-降稻烯、 5—(3-乙基-4-戍稀基）-2-降稻稀、 5 -（7-辛稀基）-2-降福稀、 5-(2-曱基-6-庚烯基）-2-降稻稀、 5-(1,2-二曱基-5-己烯基）-2-降稻烯、 5 (5-乙基~5_己稀基）-2 -降福稀·、烯等。其中，較佳為： 5-(1，2, 3-三甲基-4-戊烯基）-2_降福 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 27 1355398 5 一乙烯基—2-降稻歸、 5一亞甲基-2-降稻烯、 5-(2-丙烯基降稻烯、 5-(3-丁烯基）_2、降福烯 5-(4-戊烯基）_2_降稻烯 5-(5-己烯基）_2〜降稻烯 5-(6-庚烯基）_2_降存此等降稻烯化合物可單獨或

5-(7-辛烯基）_2_降稻烯合2種以上使用。由上述各成分所構成之乙烯· 規共聚合體⑻，較佳係滿足以下（bl)^M)非共輛多稀比⑽乙烯單位與破原…，之烯經單位的莫. 之】：單二V共輛多婦共聚合體中，衍生… =成早位⑻’莫耳％)、與衍生自碳原子數，以下有時簡稱為「…」)之構成單位(α，ρ W的比（Et/c〇為 50/50〜80/20、較佳 55/45〜8〇/2〇，其更佳為60〜/40〜83/17。若此比（Et/o〇在上述範圍内，則可得到加工性、耐候性良好，並具有適當柔軟性之聚合體組成物。 (b2)碘價將乙烯· α-烯烴•非共軛多烯無規共聚合體（B)1〇〇g 所吸收之碘的克數（g/l〇〇g)作為碘價。碘價為得知乙烯· α -烯烴•非共軛多烯無規共聚合體（B)之不飽和程度的指 312XP/發明說明書(補件)/96·08/96117536 28 !355398 標，此值較大者，表示不餘和度較高。乙烯· 烯烴•非共軛多烯無規共聚合體（B)碘價為 0.5 〜50(g/100g)、較佳 0.8 〜40(g/l〇〇g)、更、佳卜30(g/100g)、特佳 1. 5〜25(g/l〇〇g)。若此碘在上述範圍内，則可得到交聯效率高、耐環境惡化性優越、且於成本方面亦較有利之聚合體組成物。 (b3)木尼黏度乙烯· α-烯烴•非共軛多烯無規共聚合體之木尼黏度 (虹1+4(1〇〇。〇)，通常為卜200,較佳為卜17〇，最佳為 1〜100。若木尼黏度為此範圍内，則加工性優良，發泡體之壓縮永久應變等亦優越。又，木尼黏度係藉JIS K6395 所規定之方法而進行測定β :外，本發明所使用之乙烯· α_烯烴·非共軛多烯無 2共聚合體⑻之來自非共Μ稀之構成單位的含量，並 ::別限制，例如為15,質量%(於此，將來自乙稀之 1 稀煙之構成單位與來自非共輛多稀之構成早位的σ δ十设為1 〇〇質量％) 更佳為質量Ρ若：二=1.5〜15質量%、交聯效率優越。#非共輛多烯含量為此範圍内，則本發明所使用之乙烯· 嫌炉可使用市售物，或例如使用纪觸W、輛夕烯共聚合體’ 稀與稀烴與非共麵多稀迷行共聚合而得屬觸媒使6 <(c)發泡劑〉作為本發明可使用之發泡劑⑹，為例如化學發H 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 29 1355398 具體可舉例如：偶氮二碳酿胺（ADCA)、 1，1’ -偶氮雙（1-乙醯氧-1-苯基乙烷）、 •二曱基-2, 2’ -偶氮雙丁酯、 •二曱基-2, 2’ -偶氮雙異丁酯、、 2,2’ -偶氮雙（2,4,4-三甲基戊烷）、 1，1 _偶氮雙（¾己烧-1-甲猜）、 2，2 _偶乳雙[N_(2 -幾基乙基）_2_曱基-丙肺]等之偶氮 ❿化合物； N，Ν’ -二亞硝五亞曱基四胺（dpt)等之亞硝化合物； 4, 4’ -氧基雙（苯磺酸基肼）、二苯基續酸_3,3’ -二續酸基肼等之肼衍生物；對曱苯磺酸基半卡肼等之半卡肼化合物；二肼二井專之有機系熱分解型發泡劑；碳酸氫鈉、碳酸氫銨等之碳酸氫鹽、碳酸鈉、碳酸銨等之 '碳酸鹽；鲁亞硝酸等之亞硝酸鹽；氫化口物等之無機系熱分解型發泡劑。其中，特佳為偶氮二碳醯胺（ADCA)、碳酸氫鈉。另外本發明可使用之發泡劑（C)，亦為例如物理發泡 hJ (心泡時未必伴隨化學反應的發泡劑），例如：甲醇、乙醇、丙烷、丁烷、戊烷、己烷等之各種脂肪族烴類；一氣乙烷、二氣曱烷、四氯化碳等之各種氯化烴類； _發明晒書(補件)/96•㈣6u7536 3〇 w)398 等之有機系物理發泡氟氯碳等之各種氟化氯化烴類劑’·再者，亦可使用：氧化碳、氮、氬、水等之無機系物理發泡劑作為等之f，以無需作成蒸氣、便宜、環境污木與發火之可能性極少之二氧化碳、氮、氬為最佳。本發明中’使用作為發泡劑(c)之上述物理發泡劑，由於無發泡劑之分解殘留物’故可防止組成物交聯發泡時之且’由於物理發泡劑不呈粉狀，故混練性優、。又’若使用此物理發泡劑，則可防止所得之發泡體異臭（ADCA分解時所生成之氨臭等）。另外，本發明可使用之發泡劑（c)，在不產生臭模污染等不良影㈣範圍内，可並用上述之化學發泡劑。作為物理發泡劑之貯藏方法，若為小規模生產，則依將二氧化碳、氮等裝入鋼瓶的狀態使用，可通過減壓閥而供給至射出成形機及擠出成形機等，或可藉由泵等予以升屋，再供給至射出成形機及擠出成形機等。另外，若為大規模地製造發泡製品的設備，則設置液化二氧化碳、液化氮等之貯藏槽，通過熱交換機並予以氣化’藉由配管、減_而供給至射出成形機及擠出成形機另外，在液狀之物理發泡劑的情況下，貯藏壓力較佳 0. 13〜lOOMPa之範圍。於使用化于發/包劑作為上述發泡劑（C)的情況下，化學發泡劑係相對於烯烴系聚合體之合計量1〇〇質量份，通常 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 31 1355398 依2〜30質量份、較佳3〜20質量份、更佳5〜15質量份的比例使用，例如在烯烴系聚合體為上述之乙烯系聚合體組成物的情況下，係相對於乙烯系聚合體（A)與乙烯· α -烯烴·非共軛多烯共聚合體（β)之合計量1〇Q質量份，通常依2〜30質量份、較佳3〜20質量份、更佳5〜15質量份的比例使用化學發泡劑。然而，化學發泡劑之使用量係因所使用之發泡劑種類、等級而氣體產生量不同，故可視目標之發泡倍率予以適當增減。另外’於使用物理發泡劑作為發泡劑（c)的情況下，物理發泡劑之添加量係配合所需的發泡倍率而適當決定，通常，相對於烯烴系聚合體之合計100質量份，為〇.卜15 質，份、較佳〇· 5〜1 〇質量份，在烯烴系聚合體為上述乙烯系聚合體組成物的情況下，係相對於乙烯系聚合體（A) ^乙烯· α _烯烴·非共軛多烯共聚合體（B)之合計100質置份，通常為0. 1〜15質量份、較佳〇 5〜1〇質量份。本發明中，視需要亦可與發泡劑（c) 一起使用發泡助 ^發/包助劑之作用在於使發泡劑（C)之分解溫度降低、促進刀解、使氣泡均勻化等。作為此等發泡助劑，可舉例如氧化鋅（ZnO)、硬脂酸鋅、水揚酸、酞酸、硬脂酸、草酸等之有機酸，尿素或其衍生物等。 <(D)自由基產生劑〉本發明中，視需要亦可含有使用作為交聯劑之自由基產生劑（D)。作為自由基產生劑（D)，具體可舉例如：過氧化二異丙笨基、 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 32 過氧化二-第三丁基、 2, 基_2’5~二_(第三丁基過氧化基）己烧、 1，3、^曱基:2’5~二-(第三丁基過氧化基）己烧小又（第二丁基過氧化基異丙基）苯、正丁 ^第""丁基過氧化基）-3,3, 5-三甲基環己烧土~4,4-雙（第三丁基過氧化基）過虱化苯曱醯基、過氣化對氣苯曱醯基、，氧化2, 4-二氣苯甲醯基、，三丁基過氧化基苯曱酸酯、第二丁基過苯甲酸酯、第二丁基過氧化基異丙基碳酸酯、過氧化二乙醯基、過氧化月桂醯基、

。其中，較佳過氧化第三丁基異丙苯基等之有機過氧化物為過氧化二異丙苯基。本發明中，自由基產生劑係相對於 ::量㈣量份，通常依〇.K5f量份、較貝里伤、更佳〇. 2〜0. 7質量之比例使用，在烯烴系聚合體 2上述乙烯系聚合體組成物之情況下，係相對於乙烯系聚合，（A)與乙烯· 烯烴·非共軛多烯共聚合體（b)之合計量100質量份，通常為依〇.丨〜15質量份、較佳〇.2〜丨〇質畺伤更佳〇. 2〜0. 7質量份的比例使用。若依上述比例使用自由基產生劑（D)，則可得到具有適度交聯構造之交 312XP/發明說明書(補件)/9、〇8/96】j 7536 33 1355398 聯發泡體。 <(E)交聯助劑〉本發明視需要所使用之交聯助劑（E) ’具體而言，較佳為：喷、對醌二肟、 p，P’ -二苯曱醯基酿二肪、 N-曱基-N-4-二亞硝苯胺、鲁亞硝苯、二苯基脈、三羥曱基丙烷-N，N’ -鄰苯二順丁烯二醯亞胺等之過氣化基交聯用助劑；或二乙烯基苯、三烯丙基三聚氰酸酯（TAC)、三烯丙基三聚異氰酸酯（TAIC)。又，可舉例如：乙二醇二甲基丙烯酸酯、一乙一醇二甲基丙稀酸醋、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二經甲基丙烧三曱基丙稀酸醋、. 稀丙基甲基丙烯酸g旨等之多官能姓甲並少生甲基丙烯酸酯單 :脂酸乙烯酯般之多官能性乙烯單體等。其中烯丙基二聚氰酸酯（TAC)、三烯丙基三為，本發明中，上述交聯助劑⑻ 1 ^酉曰（TAIC) 係依交聯助劑（E)與丨 3 UXP/發明說明書(補件)/96·〇8/96117536 34 1355398 由基產生劑(D)之質量比[⑻/(D)] A l/30~5/l、較佳 1/20〜3/1、更佳1/15〜2/卜特佳1/10〜1/1之量使用。〈發泡體之製造方法〉本2明之發泡，可使用上述烯烴系聚合體、與例如上述之$意成分之（C)發泡劑、任意成分之（D)自由基產生劑、 $意成分之（E)交聯助劑、及任意成分之填充材、耐熱穩定劑、耐候穩定劑、難燃劑、鹽酸吸收劑、顏料等之各^ 添加劑（此等可在不損及本發明目的之範圍内進行添加）（以下，有時將烯烴系聚合體與此等任意成分總稱為 3烯烴系聚合體之成分」），以例如以下之方法進行製造，但並不限於此等製法等。作為烯烴系聚合體，較佳為上述之乙烯系聚合體組成物。本發明中作為烯烴系聚合體之較佳態樣的乙烯系聚合體組成物，係如上述般含有：超過80質量％、99質量％以下之乙烯系聚合體（A)，係依（Α1)/(Α2) = 1〇〇/〇〜20/80之質量比含有（A1)滿足下述（&1)及（&2)之乙烯· 稀烴共聚合體、與（Α2)乙烯•極性單體共聚合體；與丨質量％以上、未滿20質量％之乙烯•碳原子數3〜2〇之〇-烯烴•非共輛多烯共聚合體（Β)，係滿足下述（bl)、（b2)及（b3) ((A) 與（B)之合計設為10〇質量;而成β 另外，本發明所使用之烯烴系聚合體，較佳係乙烯系聚合體組成物呈未交聯且未發泡狀態，亦可為熔融狀態，又’亦可為冷卻固化之顆粒或片材。含有本發明所使用之烯烴系聚合體之成分顆粒，較佳為 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96·08/96117536 35 乙烯系聚合體組成物之顆粒，例如可藉由將上述之烯烴系聚合體（較佳為乙烯系聚合體（A)與乙烯· α_烯烴•^共輕多稀共聚合體⑽及視需要之發泡劑⑹、自由基產2 j(D)、父聯助劑（E)#上述比例利用漢歇爾混合機等進行 :合’利用班降伯里混合劑、親、擠出機等之混練機以發 :劑（C)及/或自由基產生劑（D)不發生分解的溫度進行溶融可塑化’使其均勻混合分散並藉由造粒機而進行調製。又作為又聯發泡之方法，係如後述般，可如與電離性放射線交聯。於熱處理之交聯時，該：性放射線之交聯時，將有調配交聯助劑的情況。電離任2述稀煙系聚合體、任意成分之⑹發泡劑、外 '貝：I胃由基產生劑、任意成分之⑻交聯助劑等外，視需要亦可在不招芬月彳寸材、耐熱穩定劑、耐候稃定^1目的之範圍内使用填充 I料等之各種添加劑。難燃劑、鹽酸吸收劑、顏外尤;見系聚合體組成物申，除了上述各成分之材、耐熱穩定劑、耐候#定#發明目的之範圍内調配填充料等之各種添加劑。劑、難燃劑、鹽酸吸收劑、顏另外，含有本發明之烯炉备係乙婦系聚合體組成物合體之成分的月材、較佳使用擠出機或軋光成形機:例^將上述所得之顆粒體之各成分、較佳為乙㈣;或者將含烯烴系聚合 '、σ體組成物之各成分以授拌

S 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96·08/96117536 36 1355398 機等進行混練後，利用軋光輥成形為片材製成形機進行片材化之方法，或使用擠_ 以壓通過T字模或環狀模以進行片材化的方法犯練後再未父聯且未發泡狀態之發泡性片材。藉此可調製 [發泡體之調製] 本發明之發泡體（非交聯或交聯發泡體）中， & 並無特別限制，可藉由例如以下之方法進行調製广方法例如，可利用軋光成形機、壓製成形機。而得到含上述烯烴系聚合體之片材。較佳係使用軋：機、壓製成形機、T字模擠出機而得到上述乙婦人^ 組成物之片材。於此片材成形時，較佳係依發泡劑（&及作為自由基產生劑之有機過氧化物（D)的分解溫度行片材成形，具體而言，較佳係設定為含烯烴系ς合體之成分之熔融狀態下之溫度為例如個]3(rc的條件而進行片材成形。又，即使在烯烴系聚合體為乙稀系聚合體租成物的情況下，較佳係設定為乙㈣聚合體組成物之㈣狀態下之溫度為例如100〜13(rc的條件而進行片材成形。若例示自藉上述方法所得之片材製造一次發泡體的方法，係例如於保持為130〜20(rC2鑄模中，相對於鑄模容積裁斷為1.(Μ· 2之範圍，並插入至鑄模内。以鑄模之模具擠壓力為例如30〜300kgf/cm2、保持時間為例如1〇〜9〇分之，件下，製作一次發泡體（非交聯或交聯發泡體）。亦即，藉由熱處理製造發泡體（非交聯或交聯發泡體）。又，由於保持時間係依存於鑄模厚度，故可超過此範圍予以適 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 37 1355398 當增減。 # 交冑）發泡體用鱗模之形狀並無特別限制，-般可 ::具有可得到片材之形狀的鑄模。此鎊模較佳係作= 二_的構造’以使熔融樹脂及發泡劑分解時所產生= ，不外漏。又，作為框架’由樹脂脫模性方面而：為於内面附有錐型之框架。較佳 :外’上述方法以外，亦可藉由例如將含，之成分、較佳為乙烯系聚合體組成物自擠出出，解放於大氣中同時使其發泡之掩出發發明之發泡體。亦即，可藉由熱處理製造發泡體。本又：亦可舉例如將含上述烯烴系聚合體之成分、較佳乙烯糸聚合體組成物，於發泡劑（c)及自由基產生D、丨之二温ΛΓ射出至鑄模内’於鱗模内保持為例如 200 c左右之溫度使其交聯發泡的方法（射出發泡法）。亦即，可藉由熱處理製造發泡體。予^由上述方法所得之一次發泡體，藉由壓縮成形而賦予既疋形狀。此時之I缩成形條件之一例，可舉例如禱模 ^度為130〜20(TC ’模具㈣力為3〇〜期kgf/cm2’壓縮時間5,分，壓縮比為！.卜3 〇、較佳13~2之範圍。、、另外，於#由電離性放射線照射之交聯方法得到交 ’包體時’首先’係將烯烴系聚合體(較佳係乙烯系聚合體 (A)與乙烯· 烯烴•非共軛多烯共聚合體。））、作為發泡劑（C)之有機系熱分解型發泡劑、與其他添加劑，依未滿有機系熱分解型發泡劑之分解溫度進行熔融混練，並將 312ΧΡ/發明說明書(補件)/96_〇8/96117536 38 1^55398 :得之混練物成形為例如片材狀’而得到片材狀之發泡了人_所得之片材狀發泡體依既定量照射電離性放如、，以使片材狀發泡體交聯後，將所得體加埶$右她么& 丨于夂月材狀之父聯發泡二冑機糸熱》解型發泡劑之分解溫度以上，使體i錯此可製造發泡體。亦即，可透過熱處理來製造發ς

作為電離性放射線，可使^射線、万射線、了 ^子^、中性子射線、線等。其令，最好使用姑—6 之7射線、電子射線。網：為::Γ製品形狀，可舉例如片材狀、厚物板狀針對如上述般所得之交聯發泡體，藉由壓縮成形進行既定形狀之賦予，藉此可製造二次發泡體。此時之壓縮條件之一例有如：鑄模溫度為130~200 t，模具擠壓力為 30 300kgf/cm2 ’麼縮時間為5~6〇分，廢縮比為1 之範圍。 · 上述之製造法中，較佳係將含上述烯烴系聚合體之成分 (車又佳為乙烯系聚合體組成物）進行熱處理而得到發泡體。另外，使本發明之其他發泡體之上述乙烯系聚合體組成物進行發泡而得之發泡體中，比重較佳為〇〇3〜〇3〇。又，使上述乙稀系聚合體組成物發泡所得之發泡體中，其壓縮永久應變（CS，％)與比重（d)並無特別限制，但由可提供輕量且壓縮永久應變較小之發泡體的觀點而言，最好滿足 312XP/發明說明書(補件)/96.〇8/96117530 CS^279x(d)+95。此種其他態樣之發泡體亦適合使用於後述之積層體、鞋物或鞋物用零件。 «積層體〉〉本發明之積>|體係具有由上述之本發明之發泡體（非交 %或交聯發泡體）所形成之層、與含有從由聚烯烴、聚胺基甲酸酯、橡膠、皮革及人工皮革所組成群選出之至少一種素材之層的積層體。上述之聚烯烴、聚胺基甲酸酯、橡膠、皮革及人工皮革，並無特別限制，可使用習知的聚烯烴、聚胺基甲酸酯、橡膠、皮革及人工皮革》此種積層體特別適合於鞋物或鞋物用零件之用途。 <〈鞋物或鞋物用零件〉〉本發明之鞋物或鞋物用零件，係使用上述之本發明之發泡體（非交聯或交聯發泡體）或積層體而成。作為鞋物用零件，可舉例如鞋底、鞋之中底、内底、鞋底（s〇le)、涼鞋等。由於本發明之鞋物或鞋物用零件係使用本發明之發泡體或積層體，故為輕量，且可抑制長時間使用所造成的變形。 (實施例）以下’針對本發明根據實施例更具體說明本發明，但本發明並不限定於實施例。又，於實施例及比較例中所使用之乙烯· 1-丁烯共聚合體之密度、MFR、B值、Τα β強度比、分子量分佈（Mw/Mn)係依照下述方法進行測定。 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 40 1355398 [乙烯· 1 - 丁烯共聚合體之物性評價] (1)密度密度係依照ASTM D1 505於23°C下求得。

* (2)MFR • MFR 係依照 ASTM D1238，於 190°C 下求得。將 2. 16Kg 負重下之測定值作為MFR2，將10kg負重下之測定值設為 MFR10。 (3)B值、Τα /3強度比 • Β值及Τα冷強度比係使用日本電子（股）製JEOL-GX270 丽R測定裝置進行測定。測定係使用經調整為樣本濃度5 質量％之六氯丁二烯/d6-苯=2/1(體積比）的混合溶液，依 67. 8MHz、25°C、d6-苯（128ppm)基準進行。將所測定之 13C-NMR 光谱依照 Lindeman Adams 之提案（Analysis Chemistry 43 » pl245(1971 )) » J. C. Randal 1(Review Macromolecular Chemistry Physics ， C29 ， 201(1989)) 進行解析而求得T a /T α α強度比。 ® (4)分子量分佈（Mw/Mn) 藉由凝膠滲透層析法（GPC)，以鄰二氯苯溶媒、140°c而求得。使用Waters公司製凝膠滲透層析儀Alliance GPC-2000型，如下述般進行測定。分離管柱為TSKgel GNH6-HT 2根及TSKgel GNH6-HTL 2根’管枉尺寸均為直徑7. 5mm、長度300mm，管柱溫度設為140°C ’移動相係使用鄰二氯苯（和光純藥工業）及作為抗氧化劑之BHT(武田藥品）0· 025質量％，依1. 0ml/分使其移動’試料漠度設 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 41 1355398 為15my10ml，試料注入量設為500毫升’使用示差折射計作為檢測器。標準聚苯乙稀係針對分子量為Mw<剛〇及，> 4xi 〇6者使用Tosho公司製品，針對i 〇〇仏m仏4χ 1〇6則使用Pressure Chemical公司製品。 [父聯發泡體之物性評價] (i)比重比重係依照JISK7222所測定。樣本係若發泡體為立方體，則自最大面積之平面四邊分別離2〇mm以上之内部、丨或自該平行平面之表面切取2 5襲以上之部位進行取樣。又，成為樣本採取對象之發泡體，即使為各種形狀之 ^體，若將該發泡體中表示最大面積之面作為上面，將夹著該發泡體而位於上面之相反側的面作為下面，自端部 (側面）分別離20nm以上之内部、自該上下面之表面切取 2. 5mm以上之部位調製樣本。例如於中底的情況下，從自端部分別離2〇mm以上之内部、自略平行平面之兩表面切取2· 5mm以上之部位，調樣本。 ° 測疋係作為發泡體之5部位的平均。又，發泡體品質均一性之尺度的5部位之比重測定值的最大值與最小值的差，較佳為0. 08以下，更佳為〇. 〇6以下。若上述範圍超過〇. 08，則意味著成型體品質（硬度、機械物性、壓縮永久應變等）將不為固定。測定之5部位可參照圖1。 (ii)壓縮永久應變（CS) 壓縮永久應變（CS)係根據jISK6262而進行測定。樣本 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 ' 1355398 係將發泡體切出成03〇mm、厚度l5mm以上之圓柱形，對於圓柱之2個平行平面，分別自該平行平面之表面切取 2. 5mm以上’而使用作成厚度i〇min以上者。又’成為樣本採取對象之發泡體，即使為各種形狀之立體，亦切出成0 30龍、厚度15mm以上之圓柱形，分別對〃於圓柱之2個平行平面，自該平行平面的表面切取2 5mm 以上’而使厚度成為1 〇mm，以作成樣本。自發泡體切出之圓柱形、及自平行平面之表面切取之發籲泡體可使用圓柱啞鈴型。將此樣本於50%壓縮、50〇C環境下靜置6小時，自壓縮予以解放30分鐘後進行測定。壓縮永久應變（cs)係由以下式所算出。 CS=(t0-tl)/(t0-t2)xl00 to.樣本原厚度（mm) ti :將樣本自壓縮裝置取出3{)分鐘後之厚度（mm) t2.間隔件厚度（mm) • (iii)反彈性反彈性係根據JIS K6255而進行測定。樣本係與依上述 (2)壓縮永久應變（cs)所使用之樣本為相同之方法進行調製而準備樣本，並於23°C環境下進行測定。 (iv)拉裂強度拉裂強度係依照ASTM D3574，於23°C環境下進行測定。武驗機係使用拉伸試驗機，拉伸速度設為1〇〇mm/min。拉伸強度Tr(N/mm)係依下式計算。 312XP/發明說明書(補件)/96·〇8/96ΐ 17536 43 1355398

Tr=T0/Tlx9· 81 TO :拉裂應力（kg) T1 :樣本寬度（mm) (v)ASKER C 硬度 ASKER C硬度係依照JIS K7312-1996附屬書2記載之 - 「彈簧硬度試驗型C試驗方法」，於23°C環境下進行測定。〈乙烯· 1-丁烯共聚合體（A-1)之製造例〉 [觸媒溶液之調製] 籲取二本基鐵（肆五氟苯基）硼酸18. 4mg，加入5ml甲笨予以溶解，調製成濃度〇.〇〇4mm〇i/mi之甲苯溶液。取[二曱基（第三丁基醯胺）（四曱基—π 5-環戊二烯）矽烷]二氯化鈦1. 8mg，加入曱苯予以溶解，調製成濃度 0· 001mmol/ml之甲苯溶液。 [乙烯· 1-丁烯共聚合體（A-ι)之調製] 於經充分氮取代之容量1. 5升之附攪拌翼SUS製高壓釜中，於常溫下插入庚烷750ml、三異丁基鋁（τίΒΑ)之 1 · Ommo 1/ml己院溶液〇15ml。於此高壓簽中使擾拌翼旋轉且於冰冷下插入卜丁烯6g、氫15〇Nml。其次將高壓釜加熱至loo c，再以乙烯加壓使總壓成為〇 6MPaG。在高壓爸内壓成為〇.6MPaG時，以氮壓力如上述般所調製之 [二曱基（第三丁基醯胺）（四曱基5_環戊二烯）矽烷]二氯化鈦0. 38πα、如上述般所調製之三苯基鎪（肆五氟苯其）刪酸0.38ml並使聚合開始。其中，以5分鐘進行溫度土調整使高壓爸内溫成為lorc，且直接供給乙稀使壓力成為 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 44 丨398 0.6MPaG。聚合開始5分鐘後，於高壓釜中插入甲醇5mi 使聚合停止，將高壓爸脫壓至大氣壓。於反應溶液中在搜拌之下注入3升之甲醇。將含所得溶媒之聚合體依13 〇 °C、13小時、減壓下進行乾燥，得到12g之乙烯•丁烯共聚合體（A-1)。重複此操作，收集所得之共聚合體，進行熔融混練而使用於以下之實施例。將所得之乙稀·上丁烯共聚合體（A-1)之熔融混練後之性狀示於表丨。又，所知·之乙烯· 1-丁烯共聚合體（A-1)係含有衍生自乙稀之構成單位90莫耳％ ’含有衍生自1-丁烯之構成單位1〇耳％。、 (表1) 製造例乙烯· 1-丁烯共聚合體 A1 聚合物性狀密度（g/cm3) 0. 905 熔融流動速率 1.2 Mw/Mn 2. 〇 MFR10/MFR2 9. 6 B值 1.0 Τα β /Ί a a __i_3 係如下述般。 (B-1)乙烯•丙烯· 5_乙烯基_2一降稻烯共聚合體三井EPT(商品名）PX-G55 :三井化學股份有限公司製 (bl)(Et/ a ) = 71/29(莫耳比） (b2)碘價=10 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 45 1355398 (b3)木尼黏度（ml1+4) = 8 (b4)非共軛多烯含量=4. 5質量％ (B-2)乙烯•丙烯· 5_乙烯基_2_降稻烯共聚合體三井EPT(商品名）ρχ-046 :三井化學股份有限公司 (bl)(Et/a ) = 69/31(莫耳比） " - (b2)碘價二1〇 - (b3)木尼黏度（MLm) = 50 (b4)非共軛多烯含量=4. 5質量％ • (B-3)乙烯•丙烯· 5_乙婦基-2-降稍烯共聚合體三井EPT(商品名）ρχ-〇61 :三井化學股份有限公司 (bl)(Et/a ) = 65/35(莫耳比） (b2)碘價=2 (b3)木尼黏度（ml1+4) = 150 (b4)非共軛多烯含量=ι. 5質量％ (B-4)乙烯•丙烯· 5-亞乙基-2-降捐烯共聚合體三井EPT(商品名）1045 :三井化學股份有限公司製 W (bl)(Et/a〇 = 70/30(莫耳比） (b2)碘價=11 (b3)木尼黏度（ML i+4) = 38 (b4)非共輛多稀含量=5. 0質量％ (B-5)乙烯•丙烯•二環戊二烯共聚合體三井EPT(商品名）3045 :三井化學股份有限公司製 (bl)(Et/a ) = 68/32(莫耳比） (b2)碘價=10 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 46 1355398 (b3)木尼黏度（ml1+4)=4〇 (b4)非共軛多烯含量=47質量％ (E^)(bl)係表示（Β—υ〜（Β_5)各別中之來自乙稀之成單位之含里（Et ’莫耳％)與來自碳原子數3~20之α- 烯烴之構成單位之含量(〇; ’莫耳%)的比。藉由，眶進行測定。以下，簡單說明（b2)〜（b4)之各物性值的測定法。 (b2)蛾價係（B-1)鲁5)各別刚g所吸收之峨的克數 (g/100g)作為碘價為得知不飽和程度的指標，此值較大者，表示不飽和度較高。其依照JIS K6253進行測定。 (b3)木尼黏度（紅1+4)係根據JIS K6395，於1〇〇艽進行測定。 (b4)非共軛多烯含量係根據nsRp標準試驗法進行測定。另外，使用作為自由基產生劑（D)之過氧化二異丙苯基 (DCP) ’係二井DCP(商品名）[三井化學股份有限公司製]， ?辰度為98%以上。 [實施例1] 將由乙烯· 1-丁烯共聚合體（A-l)95質董份、乙烯•丙烯· 5-乙烯基-2-降稻烯共聚合體（B-1 :三井Ερτ(商品名）PX-055)5質量份、氧化鋅3. 0質量份、過氧化二異丙基（DCP)O. 7質量份、三烯丙基三聚異氰酸（taic)[商品名 M-60CTAIC含量60%)，日本化成（股）製]〇· 〇7質量份（以 TA 1C含量計）、偶氮二碳醯胺6· 0質量份所構成之混合 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 47 藉由1¾以輕表面溫度J2〇<>c予以混〇分鐘後形為片材狀。乂八知片材填充至屋製鑄模中，依150kg/cm2、155°C、壓_刀接之條件進行加壓、加熱，得到一次交聯發泡體。此其/吴之尺寸係厚度15mm、縱150mm、橫200mm。件二，將此一次交聯發泡體，依150kS/cm2、155°C之條二&:壓縮成形丨〇分鐘，得到二次交聯發泡體。所得之 ❺聯發泡體之尺寸係厚度15mm、縱160mm、橫250mm。 :人，依上述方法測定該二次交聯發泡體之比重、壓縮、，應變、ASKER C硬度、反彈性。結果示於表2。尚且」針對此交聯發泡體依19〇它、2.16kg負重嘗試 /則疋，但完全不流動。亦即，MFR低於〇.〇ig/i〇分。 [貫施例2] =於實施例i中設為乙稀•卜丁烯共聚合體（A」）⑽ =份、乙烯•丙烯·5-乙稀基_2_降福烯共聚合體㈤：二井ΕΡΤ(商品名）px_055)7 f量份，將過氧化二異丙基 CP)自〇. 7質置份變更為〇. 5質量份，將偶氮二碳醯胺 =6.0質量份變更為5.8質量份以外其餘與實施例j同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果不於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19(rc、2. 16 營試 _測定，但完全不流動。亦即，MFR低於〇〇ig/i〇^。 [實施例3] 除了於實施例i中設為乙歸•卜丁婦共聚合體（A_1)9〇 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 48 1355398 =二烯口·:烯+乙稀基、2-降㈣共聚合體(B_1: r/ 曰ΡΧ 〇55)10質量份，將過氧化二異丙基自fi η哲7質讀變更為〇. 5質量份，將偶氮二碳酿胺 =質量份變更為5·8質量份以外，其餘與實施例^ 樣行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果不於表2。 ΜΟΐ、2. 16kg負重嘗試，MFR 低於〇· 01g/10 分。

尚且’針對此交聯發泡體依 MFR測定，但完全不流動。亦即 [實施例4 ] j 了於實施例1中設為乙稀•卜丁稀共聚合體（A-州貝：份、乙烯·丙稀·5_乙烯基〜2_㈣稀共聚合體(b_i: ^井EPT(商品名）PX_G55)1Q f量份，將過氧化二異丙基 (?)自。.7質量份變更為0.5質量份，將錢二碳醯胺質量份變更為5.0質量份以外，其餘與實施…同樣地進行而調製：:欠交聯發―，並進行純敎。結果示於表2。 190°C、2· 16kg負重嘗試，MFR 低於〇〇lg/1〇分。尚且，針對此交聯發泡體依 MFR測定，但完全不流動。亦即 [實施例5] 除了於實施例1中設為乙烯•卜丁烯共聚合體（a_i)9〇質量份、乙烯•丙烯·5-乙烯基—2_降稻烯共聚合體（β-ΐ : 三井EPT(商品名）PX-055M0質量份，將過氧 (DCP)自〇.7質量份變更為〇.5質量份 :: 貝置r刀將偶氮二碳醯胺自6.0質量份變更為4·5質量份以外，其餘與實施存"同 312Xp/發明說明書(補件)/96-08/96117536 49 1355398 並進行物性測定。結果板地進行而調製二次交聯發泡體示於表2。 190°C、2. 16kg負重嘗試 ’ 低於 0. 〇lg/l〇分。尚且，針對此交聯發泡體依 MFR測定，但完全不流動。亦即 [實施例6] .所2於實施例i中設為乙婦·卜丁稀共聚合體（㈠ .乙;丙烯· 5_乙烯基_2_降福稀共聚合體（B_i: • Γη=(商品名)PX—°55)10質量份，將過氧化二異丙基〇.7質里份變更為〇.5質量份，將偶氮二碳醯胺自U質量份變更為4.〇質量份以外，其餘與實施例丄同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果不於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19(rc、2.丨讣居負重嘗試MFR測定’但完全不流動。亦即，MFR低於〇〇ig/i〇分。 [實施例7] 除了於實施例1中設為乙烯·丨_丁烯共聚合體（A_1)85 質量份、乙烯•丙烯· 5-乙烯基-2-降稻烯共聚合體（B-i : 三井EPT(商品名）ΡΧ-〇55)ΐ5質量份，將過氧化二異丙基 (DCP)自0.7質量份變更為〇.4質量份，將偶氮二碳醯胺自6.0質罝份變更為5.8質量份以外，其餘與實施例1同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19〇°c、2. 16kg負重嘗試 MFR測定，但完全不流動。亦即，MFR低於〇. 01g/10分。 312XP/發明說明書(補件)/96·08/96117536 50 1355398 [實施例8] ，了於貝施例1中設為乙烯·1-丁烯共聚合體（A-l)90 質量份、乙烯•丙烯· 5_乙烯基_2_降稻烯共聚合體（b_2 : ，井EPT(商品名）Ρχ_〇46)1〇質量份以外，其餘與實施例同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19(rc、2. 16kg負重嘗試 MFR測定，但完全不流動。亦即，MFR低於〇〇ig/i〇分。 [實施例9] 於貫施例1中設為乙烯· 1_丁烯共聚合體（A_ 1)9〇 ^里伤乙烯•丙烯·5_乙烯基-2-降稻烯共聚合體（B_3 : 广井EPT(商品名）PX_Q61)1() f量份以外其餘與實施例同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19(rc、216kg負重嘗試猶測定’但完全不流動。亦即，MFR低於0.01g/10分。 [實施例10] 併除了於實施例1中設為乙稀•卜丁烯共聚合體（a_i)9〇質量份、乙烯·丙烯· 5-亞乙基一2_降箱烯共聚合體(卜4 : 二井EPT(商品名）1045)10質量份以外，其餘與實施例！同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果不於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19(rc、216kg負重嘗試 MFR測定’但完全不流動。亦即，麗低於〇._ι〇分。 312XP/發明說明書(補件)/96.08/96117536 51 1355398 [實施例1 1 ] ，了於實施例1中設為乙烯·卜了烯共聚合體（Al)9〇 · $份、乙烯•丙婦•二環戊二稀共聚合體（b_5 :三井 (商名）3045)10質量份以外，其餘與實施例i同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結於表2。尚且，針對此交聯發泡體依19(rc、2.16kg負重嘗試 MFR测疋，但完全不流動。亦即，低於〇. 分。響[比較例1] 除了於實施例1中，將乙烯·丨―丁烯共聚合體（AH)自 =質量份變更為1〇〇質量份、將偶氮二碳醯胺自5 8質 1伤t:更為5. 6質量份以外，其餘與實施例j同樣地進行而凋製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。 [比較例2] 除了於實施例1中，將乙烯•卜丁烯共聚合體（A-1)自鲁9曰0質量份變更為1〇〇質量份、將偶氮二碳醯胺自5. 8質里份變更為4. 8質量份以外，其餘與實施例1同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。 [比較例3] 除了於實施例1中’將乙烯· ；[-丁烯共聚合體（A—丨）自 90質量份變更為100質量份、將偶氮二碳醯胺自5.8質 '量份變更為3.4質量份以外，其餘與實施例1同樣地進行 - 而調製二次交聯發泡體’並進行物性測定。結果示於表2。 [比較例4] 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 52 1355398 二於實施例i中設為乙烯•卜丁烯共聚合體（a_i)75 一夏份、乙烯•丙烯·5_乙烯基_2_降稻烯共聚合體（Β^ : 4㈣商品名办脱卿f量份以外，其餘與實施例同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。 [比較例5] 所=了於實施例丨中設為乙烯·卜丁烯共聚合體（a_i)75 質量份、乙烯•丙烯·5_乙烯基_2_降稻烯共聚合體（B_i : 三井EPT(商品名）Ρχ_〇55)25質量份，將過氧化二異丙基 (DCP)自0.7質量份變更》〇2質量份以夕卜其餘與實施例1同樣地進行而調製二次交聯發泡體，並進行物性測定。結果示於表2。 53 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 1355398 (00¾ 實施例11 o • _H ◦ CO 卜 C=5 0.10 0.03 Οί m I 59.3 I 實施例10 g o o cd 卜 C3 0.10 0.03 寸 CNJ oi CO in ΙΟ s? 66.5 實施例9 S Ξ o cd 卜〇' g o' s CZ5 (NJ LO c=> CO 68.8 實施例8 8 2 o CO 卜 C5 F 1 λ <=> <z> 〇〇 CvJ 03 CO io LO 64.9 實施例7 LO t < oo LO 呀 C> >'A <z> s C3 C<l oi s 64.3 實施例6 § 0 1 H o LO C3 \ °·17 1 0.04 CO oo CO oo CO 48.7 實施例5 0 1 < LO 寸· LO ci 1 °·14 1 0.04 <NI CO 寸 CO 55.5 55.7 實施例4 o C3 in LO ci "H o 0.03 c^* 03 in 63.2 實施例3 § o t < oo LO LO <=> g o* 0.03 m 寸 ◦ c<i in LO 57.7 69.6 實施例2 S? c— oo Ln LO 〇 | o.io | 0.03 CO CO c<i 呀 ΙΛ lt5 CO CD CO 實施例1 S LT3 o CO 卜 ◦ <=> s <=5 m 呀 CO ΙΟ S 卜 1 ， i 0Q C<l D3 CO ct) T PQ LO 偶氮二^酿胺(ACDA) 過氧仏異丙苯基(DCP) 平均比重比重測定值之最大值與最小值之差 (N/mm) ASKER C触 0 -279x(平均比重)+95 反彈性拉裂強度壓縮永魏變(cs) /-~N » < 8 Q s /"N ΜΙ /^v s—/ ·— ·— 組成 (質量份）物性 (150%壓縮品）寸 S 9KZ.U96/80-96/ff}紫)ins^KB^/dxn ε 1355398 (表2接續） " --- fcbfe^J2 fcbfe例 3 例 4 例 5 域 (質量份） (A1) A-l 100 100 100 75 75 ⑻ B-l 25 25 B-2 B-3 B-4 B-5 (0 偶盛胺(ACDA) 5.6 48 3.4 6.0 6.0 ⑼ 過氧丙苯基(DCP) 0.7 0.7 0.7 0.7 0.2 物1± (150¾壓縮品） ⑴ 平均比重 0.09 0.10 0.15 0.10 0.10 比重測定值之最大值與最^ Ά之差 0.02 0.02 0.03 0.14 0.04 (iii) (cm) 47 46 42 由綠泡不均勻故無法树策 48 (iv) 拉裂魅 (N/mm) 1.9 2.4 3.3 2.2 (v) ASKER C败 49 53 S5 55 (ϋ) 麵永纽變(CS) (%) 82 76 (63、 74 -279x(平均比重)+95 71.3 66.5 53.4 66.8

55 312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 比5398 【圖式簡單說明】圖1為表示發泡體樣本之一平面上之比重測定範圍及[ 處比重測定部位（以星型表示）的掇十，▲ ，a 的四邊分別為20mm以 _ ^07棋式圖，於此，比重測定之範圍係自發泡體樣本之一平面内部的範圍。

312XP/發明說明書(補件)/96-08/96117536 56

Claims

1355 1355 AUS 1 12011 |卜。年？月日修正本、十、申請專利範圍：替換本 1. 一種發泡體，係使烯烴系聚合體發泡而得，比重（d) 為0.03〜0.30之範圍，壓縮永久應變（cs，％)與比重（d) 滿足下式； CS^ ~279x(d) + 95 上述發泡體係由乙烯系聚合體組成物所得，該乙烯系聚合體組成物係含有： (A) 乙烯系聚合體超過質量％且99質量％以下；與 (B) 乙烯•碳原子數3〜2〇之〇_烯烴•非共軛多烯共聚合體1夤置％以上且未滿2〇質量％((〇與之合計設為 100質量％);其中，該成分（Α)係依（Α1)/(Α2) = 1〇〇/〇〜20/80之質量比含有： (Α1)乙烯· α-烯烴共聚合體，其係滿足（al)密度（astm D1505，23C)為 0.857 〜0. 91 Og/cm3 之範圍，（a2)l9(TC、 2. 16kg負重下之熔融流動速率（MFR2)(ASTM D1238，負重，2. 16kg ’ 190C)為 0.1~40g/10 分之範圍；與 (A 2 )乙稀·極性單體共聚合體；該成分（B)係滿足： (bl)來自乙烯之構成單位的含量莫耳％)、與來自碳原子數3〜20之α-烯烴之構成單位的含量（〇：，莫耳％) 的比（Et/α )為50/50〜80/20之範圍； (b2)碳價為〇.5〜50(g/100g)之範圍； (b3)木尼黏度（Mooney viscosity，MLi“（ 100））（JIS K6395)為1〜200之範圍。 96117536 57 S 1355398 2. 如申請專利範圍第1項之發泡體’其中，上述發泡體為交聯發泡體。 X 3. —種乙烯糸聚合體組成物，係含有下述而成者 (A) 乙烯系聚合體超過80質量％且99質量％以下；與 (B) 乙烯•碳原子數3〜20之α -烯烴•非共軛多烯共聚合體1質量％以上且未滿20質量％((Α)與（Β)之合計^為該成分（Α)係依（Α1)/(Α2) = 100/0〜20/80之質量比含有： (Α1)乙稀· α-稀經共聚合體，其係滿足（ai)密度（々STM D1505，23°C )為 0. 857〜0. 910g/cm3 之範圍，（a2)i9〇°c、 2. 16kg負重下之熔融流動速率（MFR2)(ASTM D1238，負重 2. 16kg，190°C )為〇. 1 〜40g/10 分之範圍；與 (A2)乙烯·極性單體共聚合體；該成分（B )係滿足： (bl)來自乙烯之構成單位的含量（Ε1;，莫耳％)、與來自碳原子數3〜20之〇；-烯烴之構成單位的含量（α，莫耳％) 的比（Et/α)為50/50〜80/20之範圍； (b2)埃價為〇.5~5〇(g/1〇〇g)之範圍； (b3)木尼黏度（ML1+4(10(TC ))(JIS K6395)為 1〜200 之範圍。 4. 如申請專利範圍第3項之乙烯系聚合體組成物，其中，上述組成物進一步含有發泡劑。 5. 如申請專利範圍第3或4項之乙烯系聚合體組成物，其中’上述組成物進一步含有自由基產生劑（D)。 96117536 58 W398 其6中如=專利範圍第3或4項之乙婦系聚合體組成物， '、述組成物進一步含有交聯助劑（E)。中，卜、t明專利乾圍第5項之乙烯系聚合體組成物’其 • w組成物進一步含有交聯助劑（E)。 8.::广專利範圍第7項之乙烯系聚合體組成物，其 [ (E，V=聯助劑⑻與上j"自由基產生劑⑻之質量比 Ki〇/(D)]為 1/3〇〜5/1。 •如中請專利範圍第3或4項之乙蝉系聚合體組成物 /、上述乙烯系聚合體組成物係發泡體用。 1，0·如申請專，範圍第5項之乙烯系聚合體組成物，其这乙稀糸t合體組成物係發泡體用。 1，1.如申請專利範圍第6項之乙烯系聚合體組成物，其，上述乙烯系聚合體組成物係發泡體用。 12. 如申請專利範圍第7項之乙烯系聚合體組成物，其中，上述乙烯系聚合體組成物係發泡體用。 13. 如申請專利範圍第8項之乙烯系聚合體組成物，其中，上述乙烯系聚合體組成物係發泡體用。 14. 種發泡體之製造方法，其包含將乙烯系聚合體組成物進行加熱之步驟，該乙烯系聚合體係含有： (A)乙烯系聚合體超過80質量％且99質量％以下；與人（B)乙烯•碳原子數3〜20之α-烯烴•非共軛多烯共聚合體1質量％以上且未滿20質量％((〇與（8)之合計設為 100質量°/〇 ;其中，該成分（Α)係依（Α1)/(Α2) = 100/0〜20/80之質量比含有： 96117536 S 59 1355398 (A1)乙烯· α -烯烴共聚合體，其係滿足（ai)密度（ASTM 01505，23°匚）為 0.857〜0.910忌/。1113之範圍，（32)190。匚、 2. 16kg負重下之熔融流動速率（MFR2)(ASTM D1238，負重 2. 16kg，190°C )為 0.卜40g/10 分之範圍；與 (A2)乙烯·極性單體共聚合體；該成分（B)係滿足： (bl)來自乙烯之構成單位的含量（Et，莫耳％)、與來自碳原子數3〜20之α-烯烴之構成單位的含量（61：，莫耳％) 的比（Et/a〇為50/50〜80/20之範圍； (b2)破價為〇.5〜50(g/l〇〇g)之範圍； (b3)木尼黏度（MLl+4(10(rc ))(JIS 〇395)為 12〇〇之範圍0 15.如申請專利範圍第14項之發泡體之製造方法，六中，包括將上述乙烯系聚合體組成物進行加熱使其發泡後，將所得之發泡體進行壓縮成形的步驟。 9 S積層體’其特徵為具有：含有巾請專利範圍第 δ:梭Ϊ之：Ϊ體的層；與含有從由聚烯烴、聚胺基曱酸 ""' 及人工皮革所組成群中選擇之至少一種素材的層。範圍第1或 17. -種鞋物，其特徵為，係使用申請專利項之發泡體而構成。 18. —種鞋物，之積層體而構成其特徵為，係使用申請專利範圍第16項〇 19. 一種鞋物用零件其特徵為，係使用申請專利範圍 96117536 第1或2項之發泡體而構成。 2 Q — .一種鞋物用零件，其特徵為，係使用申請專利範圍 16項之積層體而構成。鞋用如^請專利範圍帛19項之鞋物用零件，其中，上述年主物用零株或 (sole、。 & mids〇le)、内底（innersole)或鞋底 · σ申請專利範圍第2 鞋物用零件Α占— 喝之牛為中底、内底或鞋底 96117536