TWI335337B - Fluorine-containing elastomer composition having execllent prevention effect of plasma aging and molded article using the same - Google Patents
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Description
1335337 ⑴ 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關,不影響耐熱性及加工性,而 體之製造步驟中,對曝露之氟系電漿及氧氣電發 化均極小;於其處理中能賦予不產生雜質之成型 彈性體組成物、及由該組成物所成之成型物者。 【先前技術】 含氟彈性體,特別是以四氟乙烯(TFE )單 的全氟彈性體、耐藥品性、耐溶劑性及耐熱性均 故,在航空太空領域、半導體製造裝置領域、化 域等嚴苛環境下,做爲封裝材廣泛的使用。. 尤其,在半導體製造步驟之形成絕緣膜、金 膜的步驟使用之CVD,CVD裝置中,爲使各種 、活動部份密封,均採用彈性之封裝材;此等封 僅密封性,藉由精細化、基板晶圓之大型化,要 接受所謂高密度(1012〜1013/cm3)的嚴格之電漿 、以及極精細之加工所要求的不能污染半導體; 應如此之要求的封裝材之彈性材料,大多採用交 氟彈性體及矽系彈性體;而且爲達成比彈性體單 ’更具充分之機械強度,通常配合有機或無機之 早期以來既已使用或提案的塡料,有碳黑、氧化 參照專利第2 7 8 3 5 7 6號公報及專利第2 8 5 8〗9 8號 聚四氟乙烯(PTFE )粉未 '氧化鈦粉末、黏土 且在半導 ,重量變 物的含氟 位爲中心 極優異之 學工場領 屬配線薄 連結部份 裝材,不 求必須能 處理條件 做爲能對 聯性的含 獨交聯時 塡料;自 矽(例如 公報)、 、滑石粉 (2) (2)1335337 、硫酸鋇等等。 要求對CVD形成薄膜之製程所使用以氧氣爲代表的 各種電漿 > 爲淸淨CVD裝置之室內所使用的氟系電漿、 以及利用NF3之遠程遙控電漿的高濃度氟游離基之淸淨電 發亦甚穩定。 此等之處理中’穩定的塡料,已知可使用氧化鋁及醯 亞胺系塡料(例如參照國際公開第0 〇 / 6 4 9 8 0號說明書、 及國際公開第0 1 /3 2782號說明書);此等塡料,在氧氣 電漿及氟電漿之兩處理中很穩定,可抑制因分解而起的重 量減少;又,由於此處理而產生之塡料的重量減少,雖有 若干重量減少之部份以雜質存在而對半導體或液晶造成不 良影響’但以抑止重量減少,能控制如此之雜質的產生; 不過’在要求極精密加工之半導體製造領域,更要求提升 耐電漿性。. 另一方面,可在高分子有機材料中,混合顔料組成物 (例如參照特開平6 — 1 668 2 7號公報);但是,該公報上 記載之高分子有機材料,想必爲聚氯乙烯或聚烯烴等之不 含氟原子的材料;進而,.顏料組成物係,爲使高分子有機 材料著色而使用,其添加量極微,就耐電漿性而言完全不 乃慮。 又’亦有以羥基游離基分解,而耐性甚高之抗氧化劑 接枝多糖類等之抗氧化劑(例如參照特開平9 — ] 2603號 公報);但是,一般而言,抗氧化劑係爲防止樹脂之氧化 而添加者’在耐氧化性極高的含氟彈性體中,添加以抗氧 -6 - (3) (3)1335337 化效果爲目的之抗氧化劑,畢竟不可思議。 本發明係以提供,在如乾式蝕刻裝置內部之電漿直接 曝露的環境下,能維持耐熱性及加工性,而且在半導體之 製造步驟中,對曝露之氟系電漿及氧氣電漿的重量變化均 極小;在其處理中不產生雜質之含氟彈性體組成物,及由 該組成物所成的成型物,爲目的者。 【發明內容】 [發明之揭示] 即,有關由含氟彈性體、及具有電漿抗老化效果之化 合物所成半導體製造裝置的封裝材用含氟彈性體組成物者 〇 具有電漿抗老化效果的化合物,爲芳香族化合物;該 芳香族化合物,係以滿足至少一種選自下列(1 ) ~ ( 5 ) 所成群之條件的化合物,較爲適合。 (1 ) - NH -爲構成芳香族化合物之環結構的一部份 '或- NH -之至少單邊直接連結於芳香族化合物的環結 構上; (2) - C(0) —爲構成芳香族化合物之環結構的一 部份; (3) - S-直接連結於芳香族化合物之環結構上; (4 ) 一 0H直接連結於芳香族化合物之芳香環上;及 (5 ) (— 0 -)3 P之至少單邊直接連結於芳香族化 合物的環結搆上》 -7- (4) (4)1335337 上述含氟彈性體,以全氟彈性體較爲適合。 上述具有電漿抗老化效果之化合物,以至少一種選自 異吲哚滿酮系顔料、咱吖酮系顏料、二酮吡咯並吡咯系顏 料 '蒽醌系顏料 '胺系抗氧化劑、酚性抗氧化劑、硫系抗 氧化劑、及磷系抗氧化劑所成群者爲佳。 上述具有電漿抗老化效果之化合物,以不含金屬原子 的化合物爲宜。 上述具有電漿抗老化效果之化合物,對含氟彈性體 ]〇 〇重量份,以含有0 · 5重量份以上較適合。 又’本發明係有關,上述電漿製程用半導體製造裝置 之封裝材所使用的含氟彈性體組成物者。 進而’本發明係有關,由上述含氟彈性體組成物所成 之半導體製造裝置用的封裝材、及由上述含氟彈性體組成 物所成之電漿製程用半導體製造裝置所使用的封裝材者。 [用以實施發明之最佳型態] 本發明係有關,由含氟彈性體、及具有電漿抗老化效 果之化合物所成半導體製造裝置的封裝材用含氟彈性體組 成物者。 本發明中,雖從具有耐藥品性、耐熱性、所謂對電漿 的耐性之點,而使用含氟彈性體;但,以使用耐藥品性、 耐熱性、耐電漿性更優異的全氟彈性體,更適合。 本發明中適合使用之含氟彈性體,只要爲早期以來之 封裝材用’特別是半導體製造裝置之封裝用所使用者,沒 -8- (5) (5)1335337 有特別的限制。 含氟彈性體有’氟橡膠(a)、熱塑性氟橡膠(b)、 及此等氟橡膠所成之橡膠組成物等等。 氟橡膠(a)有’非全氟氟橡膠(3-1)及全氟氟橡 膠(a- 2);熱塑性氟橡膠有,由彈性體含氟聚合物鏈段 節與非彈性體含氟聚合物鏈段節所成者;彈性體含氟聚合 物鏈段節及非彈性體含氟聚合物鏈段節之分別的構成單位 之9 0莫耳。/。以上’爲全鹵烯烴的含氟多元段節化聚合物 (b_l);彈性體含氟聚合物鏈段節之構成單位的9〇莫 耳%以上爲全鹵烯烴,而且非彈性體含氟聚合物鏈段節爲 搆成單位含有低於9 0莫耳%之全鹵烯烴的含氟多元段節 化聚合物(b — 2 ):及彈性體含氟聚合物鏈段節爲,構成 單位含有低於9 0莫耳%之全鹵烯烴,而且非彈性體含氟 聚合物鏈段節之搆成單位的9 0莫耳%以上爲全鹵烯烴、 或者構成單位含有低於90莫耳%之全鹵烯烴的含氟多元 段節化聚合物(b — 3 )等等。 非全氟氟橡膠(a_l)有,亞乙烯基氟化物(VdF) 系氟橡膠 '四氟乙烯(TFE) /丙烯系氟橡膠、四氟乙烯( TFE ) ’丙烯/亞乙烯基氟化物(VdF )系氟橡膠、乙烯/六 氨丙燒(HFP )系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯(hfp ) /亞乙 烯基氟化物(VdF)系氟橡膠、乙烯/六氟丙烯/四氟乙烯 系氟橡膠、氟矽系氟橡膠' 或氟磷肌酸系氟橡膠等等;此 守可分別單獨、或在不損及本發明之效果的範圍,任意組 合用。 (6) (6)1335337 所謂亞乙烯基氟化物系氟橡膠,係指亞乙烯氟化物 4 5〜8 5莫耳%、與至少—種之可與亞乙烯基氟化物共聚合 的其他單體5 5〜15莫耳%所成之含氟彈性體而言;更適合 的是指’亞乙烯基氟化物50〜80昔耷% '與至少一種之可 與亞乙烯基氟化物共聚合的其他單體50〜20莫耳%所成之 含氟彈性體而言;可與亞乙烯基氟化物共聚合之至少一種 的其他單體有,例如四氟乙烯、氯三氟乙烯(CTFE )、 三氟乙烯 '六氟丙烯(HFP )、三氟丙烯、四氟丙烯、五 氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、全氟(烷基乙烯基醚) (PAVE ) '氟化乙烯基等之含氟單體;乙烯、丙烯、烷 基乙烯基醚等之非氟單體等等;此等可分別單獨、或任意 組合使用;此等之中尤其以使用四氟乙烯、六氟丙烯、全 氟(烷基乙烯基醚)更佳。 具體的橡膠有,VdF— HFP系橡膠、VdF— HFP— TFE 系橡膠、VdF—CTFE系橡膠、VdF— CTFE— TFE系橡膠 守寺。 所謂四氟乙烯/丙烯系氟橡膠,係指四氟乙烯45〜7 0 莫耳%、丙烯55~30莫耳%所成,而且對四氟乙烯與丙烯 之合計量,含有賦予交聯部位的單體〇〜5莫耳%之含氟共 聚物而言。 賦予交聯部位之單體有’例如特公平5 - 63 4 82號公 報' 特開平7— 316234號公報上記載之全氟(6,6 -二氫 —0 —碘—3_噁_]—己烯)'全氟(5 —碘—3 —噁一】一 戊烧)等之含缺單體、特開平4 — 505341號公報上記載之 -10 - (8) (8)1335337 或任意組合使用。 CF2 = CFO ( CF2CF ( CF3 ) 0) m ( c F 2 ) η- X3......(2) (式中,m爲〇〜5之整數;n爲1〜3之整數;X3爲腈 基'竣基、院氧酸基、漠原子)。 此碘、腈基、羧基、烷氧碳醯基、溴原子’具有做爲 交聯點之功能。 全氟氟橡膠(a— 2),可依常法製造。 全氟氟橡膠(a-2)之具體例有,國際公開97/2 4381 號說明書,特公昭6 1 — 5 7 3 24號公報’特公平 4 - 8 1.608 號公報,特公平5— 13961號公報等記載之氟橡膠等等。 接著,就熱塑性氟橡膠(b )之含氟多元段化聚合物 (b — 1 )說明如下。 首先,針對彈性體含氟聚合物鏈段節加以說明;彈性 體含氟聚合物鏈段節係,賦予聚合物柔軟性、玻璃轉移點 爲25°C以下,以〇°C以下更佳者;構成其構成單位之90 莫耳%以上的全鹵烯烴有,例如四氟乙烯' 氯三氟乙烯、 六氟丙烯、及一般式(3)所示之全氟烷基乙烯基醚等等 〇 CF2 = CFO(CF2CFX4〇)p- (CF2CF2CF20)q- Rf2 ··..··(3) (式中,X4爲F或CF3; Rf2爲碳原子數1~5之全氟 烷基;P爲〇〜5之整數;q爲〇〜5之整數)。 構成彈性體含氟聚合物鏈段節之全鹵烧烴以外的構成 單位有’例如亞乙烯基氟化物、三氟乙烯、三氟丙烯、四 氟丙烯、五氟丙烯、三氟丁烯、四氟異丁烯、氟化乙烯基 -12- (9) (9)i335337 等之含氟單體、乙烯、丙烯、烷基乙烯基醚等之非氟單體 等1可以使用》 5^1生體含氣聚合物鍵段節之適合例有,由四氣乙燒/ 全氟(烷基乙烯基醚)/賦予交聯部位之單體所成的彈性 體性聚合物鏈等;以四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)之 組成爲50〜8 5/5 0〜15莫耳%較適合;賦予交聯部位之單體 ’對四氟乙烯與全氟(烷基乙烯基醚)之合計量,以〇〜5 吳耳%較爲適合。 賦予交聯部位之單體有,例如一般式(〗)或一般式 (2 )所示的單體等等。 接著’針對非彈性體含氟聚合物鏈段節加以說明;構 成非彈性體含氟聚合物鏈段節之構成單位的.9 〇莫.耳。/。以 上之全鹵烯烴有,例如四氟乙烯 '氯三氟乙烯、全氟(烷 基乙烯基醚)'六氟丙烯、及一般式(4 ).所示之化合物 、以及全氟- 2- 丁稀等之全鹵條烴等等。 CF2 = CF ( CF2) pX5 ......... ( 4) (式中’ P爲1〜10之整數;χ5爲氟原子或氯原子。 ) 構成非彈性體含氟聚合物鏈段節之全鹵烯烴以外的構 成單位,與構成彈性體含氟聚合物鏈段節之全鹵烯烴以外 的構成單位,爲相同者。 非彈性體含氟聚合物鏈段節之適合例有,由四氟乙烯 8:)〜100吴耳°/。及一般式(5)所示之單體〇〜Η莫耳%所成 的非彈性體含氟聚合物鐽等。 -13- (10) (10)1335337 CF2 = CF - Rf3 ( 5 ) (式中’ Rf3爲Rf4或一0Rf4 ; Rf4爲碳原子數u之 全氟烷基。) 又,含氟多元段節化聚合物(b -]),以由彈性體含 氣聚合物鏈段節50〜95重量份、及非彈性體含氟聚合物鏈 段節5〜50重量份所成較爲適合。 從所得含氟多元段節化聚合物之耐熱性而言,非彈性 體S氟聚合物鏈段自15 Z結晶融點,以1 5 0。〇以上爲宜,以 2〇〇〜3 60°c更爲適合。 總之,含氟多元段節化聚合物係,在分子中之彈性體 含氟聚合物鏈段節與非彈性體含氟聚合物鏈段節,爲以嵌 段或接枝之型態連結的含氟多元段節化聚合物.,極其重要 〇 因此,含氟多元段節化聚合物(b — 1 )之製造方法, 可以使用眾所周知的種種方法,將彈性體性段節與非彈性 體性段節以嵌段或接枝等之型態連接,成爲含氟多元段節 化聚合物;尤其以採用特公昭5 8 - 4 72 8號公報等所揭示 之嵌段型含氟多元段節化聚合物之製法、及特開昭62 _ 3 4 3 2 4號公報上所揭示之接枝型含氟多元段節化聚合物之 製法,較適合。 尤其’從段節化率(嵌段化率)高,能獲得均句且規 則之段節化聚合物而言,以特公昭5 8 - 4 7 2 8號公報、高 分子論文集(第49卷,第】0集,〗992年)記載之所謂 砩移動聚合法,合成的嵌段型含氟多元段節化聚合物爲佳 -14 - (11) (11)1335337 另一方面’使用彈性體含氟聚合物與非彈性體含氟聚 合物的單混合物者,依混合之各別的聚合物之種類、混合 性、相溶性等而異,一般而言機械特性(特別在高溫時) 不充分’耐磨損性降低、柔輮性下降、耐久性不足。 針對於此’將彈性體性段節與非彈性體性段節以嵌段 、接枝等之型態連結,成爲多元段節化聚合物、與上述將 彈性體性含氟聚合物及非彈性體性含氟聚合物單混合者相 比較,耐熱性 '機械特性(特別在高溫時)等均獲得提升 〇 彈性體性段節,可以眾所周知的碘移動聚合法做爲氟 橡膠之製造方法而製造(特公昭 58 — 4728.號公報、特開 昭62 - 1 2734號公報);例如在實際上無氧氣存在之冰媒 體中,於碘化合物的存在下,以二碘化合物的存在下更爲 適合,將構成上述彈性體性段節之全鹵烯烴與因應需求的 賦予硬化部位的單體,在加壓下攪拌同時於游離基引發劑 之存在下進行乳化聚合的方法等等;所使用二碘化合物之 代表例有,例如一般式(6 )所示之化合物,如此導入之 碘或溴具有做爲交聯點的功能。 R2IxBry ......... ( 6 ) (式中,R2爲碳原子數1〜16之飽和或不飽和之氟烴 基、或氯氟烴基、或碳原子數1~3之烴基;x及y分別爲 〇〜2之整數,而且Igx + y各2)。 一般式(6)所示之化合物有,例如1,3—二砩全氣 -15- (12) (12)1335337 丙烷、1 ’ 3 —二碘一 2_氯全氟丙烷、1,4 —二碘全氟丁 院、1’ 5 —二砩—2,4 —二氣全氟戊院、1,6+—二硕全氟 己烷、1,8 —二碘全氟辛烷、1,12 —二碘全氟(十二) 烷、1,16 —二碘全氟(十六)烷、二碘甲烷' 1,2 —二 缺乙院、1,3 —二碘正丙院、CF2Br2、BrCF2CF2Br、 CF3CFBrCF2Br、CFClBr2 ' BrCF2CFClBr、CFBrCICFCIBr 、BrCF2CF2CF2Br、BrCF2CFBrOCF3、]-溴-2 —碘全氟 乙烷、1—溴_3 —碘全氟丙烷、1_溴—4 一碘全氟丁烷、 2_溴—3—硕全氣丁院、3 —漠_4_碘全氟丁嫌一 1、2 — 溴一 4 -碘全氟丁烯_1 一苯之單碘單溴取代物、二碘單溴 取代物、以及(2 —碘乙基)及(2 —溴乙基)取代物等等 〇 此等化合物可單獨使用,亦可互相組合使用;其中尤 其,從聚合反應性、交聯反應性 '取得容易性之點而言, 以使用1,4 —二碘全氟丁烷、二碘甲烷爲佳。 一般式(6 )所示之化合物的添加量,對彈性體性段 節全重量,以0 · 0 1〜1重量%較爲適合。 如此所得之彈性體性段節的末端部份爲全鹵型,具有 非彈性體性段節之嵌段共聚合的引發點之碘原子。 本發明在製造彈性體性段節中所使用之游離基聚合引 發劑,爲與早期以來含氟彈性體之聚合中所使用者相同即 可;此等引發劑有,有機及無機之過氧化合物以及偶氮化 合物;典型的引發劑有’過硫酸鹽類、過氧化碳酸鹽類、 過氧化酯類等等;適合的引發劑爲過硫酸銨(APC );過 -16 - (13) 1335337 硫酸銨單獨使用亦可、或與硫化物類、亞硫酸鹽類等之還 原劑組合使用。 如此所得之彈性體性段節的數平均分子量爲 55000~750,000,尤其以2〇,〇〇〇〜40〇,〇〇〇者,能賦予所得 含氟多元段節化聚合物全體之柔軟性、彈性、機械特性, 極爲適合。 接著’非彈性體性段節之嵌段共聚物,可繼續進行彈 性體性段節的乳化聚合’使單體改變爲非彈性體性段節使 m 用。 非彈性體性段節之數平均分子量以1000 〜ls2G〇 ;.〇 〇 〇 爲宜’以3,000〜600,000更適合,可用廣闊之寬度調整。 如此所得之含氟多元段節化聚合物(b - 1 ),係以在 彈性體性段節之兩側上’連續非彈性體性段節的聚合物分 子' 及在彈性體性段節之單側上,連結非彈性體性段節的 聚合物分子爲主體者;沒有連結非彈性體性段節之僅爲彈 性體性段節的聚合物分子,對含氟多元段節化聚合物中之 段節與聚合物分子的合計量,以20重量%以下爲宜.,以 10重量%以下更適合。 其次’就含氟多元段節化聚合物(b ~ 2 )加以說明。 此情況之彈性體含氟聚合物鏈段節,與上述就含氟多 元段節化聚合物(b — ])之說明者相同即可。 非彈性體性含氟聚合物鏈段節,爲結晶融點在1 5 〇乞 以上,以200〜360 °C之聚合物鏈更佳者。 ,亞乙烯 非彈性體性含氟聚合物鏈段節之構成單體有 -17- (14) (14)1335337 基氟化物、氟化乙烯基 '三氟乙烯、及一般式(7)所示 之化合物 '以及CH^C ( CF3 ) 3等之部份氟化烯烴等等 〇 CH2 = CX6- ( CF2 ) q- χ6 ( 7) (式中’ X6爲Η或F; q爲1〜10之整數)。 又’與此等單體可共聚合之乙烯 '丙烯、氯乙烯、乙 嫌基酸 '孩酸乙烯基酯、丙烯酸等之單體亦可使用爲共聚 合成份。 含氟多元段節化聚合物(b — 2 ),以彈性體性含氟聚 合物鍵段節5〇〜95重量% '及非彈性體性含氟聚合物鏈段 節5~50重量%所成,較爲適合。 又’含氟多元段節化聚合物(b - 2),可與含氟多元 段節化聚合物(b - 1 ),同樣的製造。 其次’就含氟多元段節化聚合物(b — 3 )加以說明。 含氟多元段節化聚合物(b - 3 )中之彈性體性含氟聚 合物鏈段節,爲玻璃轉移點在2 5 °C以下,以〇 °C以下之聚 合鏈更佳者。 又,彈性體性含氟聚合物鏈段節,含有低於90·莫耳 %之做爲構成單位的全鹵烯烴;此情況之全鹵烯烴以外的 構成單位有,與上述就非全氟氟橡膠(a - 1)之亞乙烯基 氟化物系氟橡膠的說明相同者。 含氟多元段節化聚合物(b - 3)中之非彈性體性含氟 聚合物鏈段節,與上述含氟多元段節化聚合物(b - 1 )、 或(b — 2 )中之非彈性體性含氟聚合物鏈段節相同即可; -18- (15) (15)1335337 特別是’與(b — 2 )中之非彈性體性含氟聚合物鏈段節相 同即可。 又,含氟多元段節化聚合物(b~3),以彈性體性含 氟聚合物鏈段節40〜95重量%及非彈性體性含氟聚合物鏈 段節5〜60重量%所成,較爲適合。 含氟多元段節化聚合物(b - 3 ),可與含氟多元段節 化聚合物(b— 1)及(b — 2)同樣的製造。 含氟多元段節化聚合物(b - 3 )之具體例有,例如大 金工業股份有限公司製之來依耶魯薩磨T — 5 3 0、T - 5 5 0 ' T 一 63 0 ;中央硝子股份有限公司製之謝夫拉魯索夫特等 等。 本發明中’可使用由上述之氟橡膠(a)與熱塑性氟 橡膠所成的組成物。 由非全氟氟橡膠(a - 1 )與含氟多元段節化聚合物.( b — ])所成之第1氟橡膠組成物,將如上所述而得之非全 氟氟橡膠(a - 1 )、與含氟多元段節化聚合物(b 1 ),. 在分散狀態下混合或以開放式滾筒等依任意之比例,.進行 乾式摻合而混合,即可得。 又’以改善成型時之脫模性爲目的,可在不損及本發 明之效果的範圍,適當配合內加型脫模劑等添加劑。 由非全氟氟橡膠(a- 1)、與含氟多元段節化聚合物 (b — 2 )所成之第2氟橡膠組成物,可與第1氟橡膠組成 物同樣的製得。 此情況,在不損及本發明之效果的範圍,可適當配合 -19- (16) (16)1335337 上述之添加劑;因應後述之交聯方法的種類’可配合交聯 劑。 由全氟氟橡膠(a_2)、與含氟多元段節化聚合物( b — 3 )所成之第3氟橡膠組成物’可與第1氟橡膠組成物 同樣的製得。 又,在不損及本發明之效果的範圍,可適當配合上述 之添加劑;因應後述之交聯方法的種類,可配合交聯劑。 由全氟氟橡膠(a—2)、與含氟多元段節化聚合物( b — ])所成之第4氟橡膠組成物,可與第1氟橡膠組成物 同樣的製得。 全氟氟橡膠(a- 2) '與上述含氟多元段節化聚合物 C b- 1 )同樣對放.射線交聯之效率不佳,實際上不能以放 射線交聯;因此,交聯時,必須至少在一方之橡膠中導入 過氧化物交聯等可能的交聯部位,否則不可能交聯。. 導入交聯部位之氟橡膠,以在聚合物之末端上導入硕 原子或溴原子的氟橡膠,較爲適合;此氟椽膠,可依上述 之硕移動聚合法製造;此時,一般式(6)所不之化合物 的添加量’以所得氟橡膠之全重量的〇 〇〇〇卜5重量%爲宜 ,以0 · 0 1〜1重量%更佳。 導入父聯部位之其他方法,有將少量的賦予交聯部位 之單體共聚合的方法。 賦予交聯部位之單體,以特公平5一 63482號公報, 特開平7 — 3 1 623 4號公報上記載之全氟(6,6_二氫一 6 碘一3_噁—I —己烯)、及全氟(5 一碘—3_噁一1一 '20- (17) (17)1335337 戊烯)等之含碘單體;特開平4- 5〇5341號公報上記載之 含溴單體;特開平4-505345號公報、特開平5— 500070 號公報上aS載之含腈基単體 '含殘基單體、含垸基碳薩基 單體、較爲適合。 由全氟氟橡膠(a— 2)、與含氟多元段節化聚合物( b - 2 )所成之第5氟橡膠組成物,可與第丨氟橡膠組成物 同樣的製得。 此情況,在不損及本發明之效果的範圍,可適當配合 上述之添加劑;因應後述之交聯方法的種類,可配合交聯 劑。 本發明中所使用的含氟彈性體,於聚合之際使用的單 體混合氣體,依卡魯布(G. H. Kalb)等著之Advances in Chemistry Series, 129 卷,13 期( 1973 年)的言己載=具有 爆炸性之故,必要具有在聚合裝置中不發生成爲著火源之 花火等的發生之技術;又’由其意可知,以儘量降低聚合 壓力爲佳。 聚合壓力,可在廣闊之範圍改變;一般而言,以 〇.5~5 MPa之範圍較爲適合;聚合壓力愈高聚合速度愈快 之故,從提升生產性之觀點而言,以0.8 MP a以上爲.佳。 本發明中所使用之含氟彈性體,從耐熱性與耐藥品性 之點而言,以由四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)/具有交 聯部位之單體所成的共聚物,較適合。 上述全氟(烷基乙烯基醚)有,全氟(甲基乙烯基醚 )(PMVE)、全氟((乙基乙條基駿)(P E V E )、全氟( (18) (18)1335337 丙基乙烯基醚)(PPVE )等等,其中尤其從耐寒性優異 之點而言,以Ρ Μ V E爲佳。 又’上述具有交聯部位之單體,從共聚合反應性之點 而言,以含碘單體 '含腈基單體 '含羧基單體、含烷氧碳 醯基單體’較爲適合;又,從交聯反應性及藉由交聯反應 形成之交聯結構的耐熱性之點而言,以含腈基之單體更爲 適合。 上述含氟彈性體,可藉由乳化聚合法、懸浮聚合法、 溶液聚合法等之聚合法,製造而得。 乳化聚合中所使用之乳化劑,雖可使用廣闊範圍者, 但從控制聚合中對乳化劑分子的鏈轉移反應之觀點而言, 期望爲具有氟碳鏈、或氟聚酯鏈之羧酸的鹽類;乳化劑的 使用量,以添加之水的約 0.0 5 ~ 2重量%較適合,以 〇 · 2 ~ 1 · 5重量°/。更佳。 含氟彈性體之聚合中所使用的聚合引發劑,適合使用 羧基 '或可獲得生成羧基之基(例如氧氟化物基、氧氯化 物基、-CF2〇H基等等;此等之任一種在水之存在下即生 成羧基),存在於彈性體的末端者;具體例有,例如過硫 酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)等等。 又,分子量之調整,雖使用通常所使用的鏈轉移劑亦 可,但爲使在末端導入之羧基、或生成烷氧碳醯基之基的 比例降低,僅可能不使用爲佳;但是,鏈轉移劑爲上述之 基存在於彈性體的末端而得者,不在此限;不使用鏈轉移 劑時,分子量可藉由低壓聚合,例如低於2MPa · G、以 -22- (19) (19)1335337 在1 Mpa · G以下進行更佳,加以調整即可;其他之聚合 條件’沒有特別的限制;爲要使末端及/或支鏈上具有羧 基之聚合生成物,經過後述的酸處理,聚合系之pH以調 至3以下的強酸性爲佳. 本發明中所用之含氟彈性體,藉由將聚合生成物經酸 處理’使聚合生成物中存在之羧酸的金屬鹽或銨鹽等之基 轉換爲羧基,甚爲適合;酸處理法有,例如藉由鹽酸、硫 酸' 硝酸等洗淨;以此等酸可使聚合反應後之混合系的 PH達到3以下,很適合。 此酸處理,藉由聚合生成物自聚合反應混合物凝結析 出’做爲離析之際的凝結方法使用,從步驟之簡化而言, 極佳;又’將聚合混合物酸處理後,以凍乾等之方法將聚 合生成物離析亦可;甚至以超音波等凝結、以機械力凝析 等的方法亦可採用。 又’將含碘、溴之含氟彈性體,以發煙硝酸氧化而導 入錢基亦可。 本發明中所使用之硬化劑可使用,例如過氧化物交聯 系 '聚醇交聯系、聚胺交聯系、三嗪交聯系 '噁唑交聯系 '咪唑交聯系、噻唑交聯系等之硬化劑。 在過氧化物交聯中所用之硬化劑,只要於熱、氧化還 原系的存在下,容易產生過氧游離基之有機過氧化物即可 :具體的有,例如1,1—雙(叔丁基過氧)_3,5,5_ 二甲基環己烷、2,5—二甲基己烷—2,5 —三氫過氧化物 、二叔丁基過氧化物、叔丁基異丙苯基過氧化物、二異丙 -23- (20) 1335337 苯基過氧化物、α ’ α —雙(叔丁基過氧)_對 基苯、2,5—二甲基一 2,5 —二(叔丁基過氧: ’ 5 —二甲基—2,5-二(叔丁基過氧)己炔—: 過氧化物、叔丁基過氧苯、2,5 —二甲基—2,: 甲醯過氧)己烷、叔丁基過氧馬來酸、叔丁基過 碳酸酯等等;一般上改量活性-〇— 〇 一之量與 等,以選擇有機過氧化物的種類以及使用量。 又,此情況可使用之硬化助劑,只要對過氧 聚合物游離基,具有反應活性的化合物即可, ch2-ch- ' CH2 = CHCH2 —、CF2 = CF-等之功能 能性化合物;具體的有,例如三烯丙基三聚氰酸 丙基異三聚氰酸酯(TA 1C)、三丙烯基甲縮醛 基偏苯三酸酯、N,Ν’ -正苯烯基雙馬來醯亞胺 甲酸酯醯胺、三烯丙基磷酸酯、雙馬來醯亞胺' 丙基異三聚氰酸酯〔i,3,5 —三(2,3,3—」 丙烯基)~1,3,5 —三嗪一2,4,6 —三酮〕' 丙基胺)一S —三嗪、亞磷酸三烯丙基、N,N — 丙烯基醯胺' 1,6—二乙烯基(十二)氟己烷等 聚醇交聯所用硬化劑有,雙酚A、雙酚AF 醇化合物等等。 聚胺交聯所用硬化劑有,六亞甲基二胺氨基 h N 〜肉桂稀_1’6_己燒_胺'4,4'一雙 5基)甲烷氨基甲酸酯等之多價胺化合物。· 一二異丙 )己烷、2 }、苯甲醯 ;—二(苯 氧異丙基 分解溫度 游離基與 例如具有 基的多功 酯 '三烯 、三烯丙 、二丙炔 基對苯二 氟化三烯 二氟—:.2 — 二(二烯 〜烯丙基 等。 等之多價 甲酸酯、 (胺基環 -24- (22) (22)1335337 NH2 nh2
丨丨 (11) HON = C-4CF2->-^C = NOH (式中’ n爲l~l〇之整數。) 此等雙胺基本酣系硬化劑、雙胺基苯硫酌系硬化劑、 或雙二胺基苯基系硬化劑等,係已往以腈基爲交聯點之交 聯系所使用者,與羧基及烷氧碳醯基反應,形成嚼哩環、 噻唑環、咪唑環,賦予交聯物。 尤其適合的硬化劑爲,具有複數個之3〜胺基_ 4 _ 羥基苯基、或3 —胺基- 4_锍基苯基之化合物,或者一 般式(]2 )所示的化合物;
(式中’ R3、R4、R5爲與上述相同者) 具體的有’例如2. ’ 2 -雙(3 —胺基—4 —經基苯基 )六氟丙烷〔一般名爲雙(胺基苯酚)AF〕 、+ 2,2 -雙 (3 —胺基—4一锍基苯基)六氟丙烷、四胺基苯、雙_3 ’ 4 —二胺基苯基甲烷、雙—3’ 4 一二胺基苯基醚、2,2 _雙(3 ’4 一一胺基苯基)六氟丙院、2,2 —雙〔3 —胺 基-4— (N—苯基胺基)苯基〕六氣丙院等等。 含氟彈性體之硬化劑,對含氟彈性體1 〇〇重量份,以 0.05〜1〇重量份爲宜,以1〜5重量份更佳;硬化劑少於 〇·〇5重量份時’含氟彈性體有不能充分交聯之傾向,超過 1 〇重量份時,交聯物之物性有劣化的傾向。 本發明之組成物,含有具電漿抗老化效果的化合物。 -26- (23) (23)1335337 具有電漿抗老化效果之化合物,係芳香族化合物者, 審族化合物爲,以滿足至少一種選自下列(1 )〜(5 )所成群之條件的化合物’較爲適合。 (1) 一 NH —爲構成芳香族化合物之環結構的一部份 、或一 MH-之至少單邊直接連結於芳香族化合物的環結 構上; (2 ) — C ( 0 ) —爲構成芳香族化合物之環結構的一 部份; (3) — S_直接連結於芳香族化合物之環結構上; (4) 一 0H -直接連結於芳香族化合物之芳香環上; 及 (5 ) ( — 〇 — ) 3P之至少單邊直接連結於芳香族化 合物之環結構上。 所謂電漿抗老化效杲,係指含氟彈性體組成物之對電 漿的抗老化效果而言;具有此等之電漿抗老化效果的化合 物,在氟系電漿處理及氧氣電漿處理中,極爲穩定;藉由 將其添加於含氟彈性體組成物中,能使本發明之含氟彈性 體組成物,降低因分解而起的重量減少,賦予無雜質產生 之成型品。 上述化合物具有此等之現象。 -NH- ' - C(0) - ' - S- ' (-〇— ) 3P、及 / 或 - 〇H,能有效的吸收電漿照射時產生之游離基,料必游 離基鏈轉移剪斷聚合物主鏈等,而抑止劣化。 上述化合物有,例如一般做爲有機顏料、抗氧化劑、 -27- (24)1335337 抗老化劑 面而言, 氧化劑( 上述 用者,對 使用環境 生雜質, 又, 材所要求 爲佳。 有機 D比咯系、 物特性的 具體 使用之化合物;進而,上述抗氧化劑,由功能方 分類爲原抗氧化劑(游離基鏈抑制劑)及次級抗 過氧化物分解劑)。 化合物中尤其’一般做爲有機顏料或抗氧化劑使 特性的影響極少’而耐熱性優越之故,在高溫的 下,亦有穩定之效果;而且在電漿照射後並不產 甚爲適合。 此等化合物,尤其從做爲半導體製造裝置用封裝 的無塵性(無金屬)之點而言,以不含金屬原子 顏料有’異吲哚滿酮系、喹吖酮系、二酮吡咯并 蒽Stt系顏料,從耐熱性、耐藥品性優異,對成型 影響極少之點而言,非常適合。 的有如下述所列舉者,對此沒有任何限制。
Cl
Cl
V Cl
(27) (27)1335337 無機塡料之粒徑,以〇·5 # m以下爲宜,以0.2 // m以 下更佳,以〇〇5;um以下最理想;粒徑大於0.2//m時, 做爲半導體製造用的封裝材之際,有產生甚多成爲問題之 雜質的傾向。 有機塡料之情況,比表面積以〇.5m2/g以上爲宜,以 2m2/g以上更佳;比表面積小於〇.5m2/g時,增強性不足 ,與完全不使用塡料時相比較,破裂時之強度有降低之傾 向。 目前市售之有機塡料的粒徑爲粗大者,比表面積相當 小;爲使用於本發明,必要將塡料粉碎使比表面積增大; 粉碎之方法有,例如噴射硏磨(乾式粉碎)、加入水或有 機溶媒等之分散媒,調成漿狀後,以小珠硏磨或在液體加 壓,藉由噴嘴噴射,相對碰撞之型式(濕式粉碎)的粉碎 等等;爲獲得比表面積大的塡料,以濕式粉碎及乾式粉碎 組合之粉碎爲隹。 在含氟彈性體組成物中,上述塡料之配合量,對含氟 彈性體1 0 0重量份,以1〜1 0 0重量份較適合,以5.〜5 0重 量份更佳;塡料之配合量低於1重量份時,增強性不足, 又,有難以獲得充分的電漿遮蔽效果之傾向;超過1 〇 〇重 量份時,堅硬、密封性有降低的傾向。 本發明中,尤其在不要求高純度、非污染性之領域, 因應需求於含氟彈性體組成物中可配合通常的添加物,例 如塡充劑、加工助劑、增塑劑、著色劑等;配合一種或以 上之與上述者相異的常用交聯劑或交聯助劑亦可。 -31 - (28) 1335337 本發明之組成物及成型用材料,係將上述各成份,使 用通常彈性體所用的加工機械’例如開放式滾筒、班伯里 混煉機、捏合機等混合’調製而得;其他,亦可採用密閉 式混合機之方法調製。
由上述組合物獲得預備成型物之方法,可使用通常的 方法’可施行在金屬模具加熱壓縮之方法,壓入加熱之金 屬模具的方法’以擠壓機擠壓之方法等眾所周知的方法: 爲軟管或電線等之擠壓製品的情況,在擠壓後以水蒸氣等 施行加熱交聯,可獲得交聯成型物。 本發明中之硫化條件爲: (標準配合) ·. 含氟彈性體 1 0 0重量份 三烯丙基三聚異氰酸酯(TACI ) 2重量份 帕—黑奇塵2 5 B 1重量份 具電漿抗老化效果之化合物 〇 . 5〜2 0重量份
塡充劑 1 5重量份 (標準硫化條件) 混煉方法:滾筒混煉 加壓硫化:160°C下7分鐘 烘箱硫化:1 8 0 °C下4小時 沒有特別的限制,可在此條件下硫化。 將上述組成物或成型用材料交聯成型,能適合使用於 特別要求高度無塵之半導體製造裝置,特別進行高密度電 -32- 1335337 漿照射之半導體製造裝置的密封用之封裝材;封裝材有, 〇形圈、方形圈、氣墊圈、密封墊圈、油封、軸承封、凸 緣封等等。 還有,本發明中所謂半導體製造裝置,並不特別限定 於爲製造半導體之裝置,廣闊的包含製造液晶面板及電漿 面板的裝置、以及在要求高度無塵度之半導體領域中所用 的製造裝置,例如下述之裝置。
(1 )蝕刻裝置 (乾式蝕刻裝置) 電漿蝕刻裝置 反應性離子蝕刻裝置 反應性離子束蝕刻裝置 濺射蝕刻裝置 ·.· 離子束蝕刻裝置 (濕式蝕刻裝置)
(硏磨加工裝置) (2 )洗淨裝置 (乾式蝕刻洗淨裝置) UV/〇3洗淨裝置 離子束洗淨裝置 激光束洗淨裝置 電漿洗淨裝置 氣體蝕刻洗淨裝置 (萃取洗淨裝置) -33 - (30) (30)1335337 索格利特萃取洗淨裝置 高溫高壓萃取洗淨裝置 微波萃取洗淨裝置 超臨界萃取洗淨裝置 (3 )曝光裝置 分擋器 塗佈器•顯像器 (4 )硏磨裝置 CMP裝置 (5 )成膜裝置 C V D裝置 濺射裝置 (6 )擴散·離子注入裝置 氧化擴散裝置 離子注入裝置 本發明之封裝材,做爲尤其是施行NF3電漿處理、02 電漿處理、氟電漿處理等之電漿處理的裝置,例如CVD 裝置、電漿蝕刻裝置、反應性離子蝕刻裝置、硏磨裝置或 激光曝光機之封裝材,能發揮優異的性能。 【實施方式】 接著,以實施例說明本發明;本發明對實施例沒有任 何限制。 -34 - (31) 1335337 〔實施例1〕 將含氟彈性體〔大金工業股份有限公 帕夫洛 GA] 05,由含以碘爲交聯基之四! 基乙烯基醚)所成的全氟彈性體〕1〇〇重 三聚異氰酸酯(TAIC ) 2重量份、2,5 — 二(叔丁基過氧)己烷(日本油脂股份有 黑奇塵2 5 B ) 1重量份、氧化鋁(平均粒 表面積 8 0 m 2 / g ) 1 5重量份、異吲哚滿酮 殊化學品股份有限公司製,克羅莫夫達 重量份混合,以開放式滴筒混煉,即調製 彈性體組成物。 將此含氟彈性體組成物,施行1 6 0 °C 聯後,更於烘箱中施行1 8 (TC 4小時之烘 成試料用〇型圈(P — 24 );以下述所示 料的壓縮永久畸變係數、熱老化試驗、硫 時之重量減少、及表面雜質數;結果如表 (標準配合) 含氟彈性體 三烯丙基三聚異氰酸酯(TACI) 帕一黑奇塵2 5 B 塡充劑 具電漿抗老化效果之化合物 司製,來依耶魯 i乙烯/全氟(烷 量份、三烯丙基 二甲基_ 2,5 _ 限公司製,帕一 徑 0.0 2 // m,比 系顏料(吉巴特 |、一黃 3 R L P ) 2 成可交聯的含氟 7分鐘之壓縮交 箱交聯,即製作 之方法,測定試. 化性、電漿照射 1所示。 ]00重量份 2重量份 1重量份 1 5重量份 0.5~20重量份 (32) (32)1335337 (標準硫化條件) 混煉方法:滾筒混煉 加壓硫化:160°C下7分鐘 烘箱硫化:〗80°C下4小時 <壓縮永久畸變係數> 將上述標準配合物;在上述標準硫化條件下施行1次 加壓硫化及2次烘箱硫化,即製成0形圈;依Π S -K63 0 1之標準,測定1次加壓硫化後的壓縮永久畸變係數 、及 2次烘箱硫化後之壓縮永久畸變係數(C S ).(於 2 5 %加壓壓縮下,2 0 0 °C保持7 0小時後,在2 5 °C恆溫室內 放置3 0分鐘,測定)。 <硫化性> 1次加壓硫化時,使用JSR型Q拉斯特表II型,求 出於150°C及160°C之硫化曲線;進而求得最低黏度(kgf )、最高黏度(k g f)、引導時間(m i η )及最佳硫化時間 <熱老化試驗> 採用Π S 6號(I S Ο - Ν 〇 · 2 )超啞鈴’測定0形圈之加 熱前(常態)及200°C下加熱168小時後之100%拉伸應 力(kgf/cm2)、抗拉強度(kgf/cm2)、延伸度.(%)、 硬度(肖氏A ),求出加熱前後之變化率。 -36- (33) (33)1335337 <電漿耐性> 試料:〇形圈(P — 24 ) 使用ICP高密度電漿裝置(薩姆可因達國際硏究股份 有限公司製,RI E = 1 0 1 i Ρ Η型),施行下述條件之電漿照 射,測定電漿耐性(〇2 ' CF4電漿均依下述條件測定)。 (電漿照射條件) 氣體流量:16SCCM RF 功率:800Wh 壓力:2.66Pa 蝕刻時間:2 0分鐘 週波數:13.56MHz <表面雜質數> 將電漿照射後之試料(〇形圈),於25 °C超純水中1 小時,施以超音波,將游離之雜質由水中取出,藉由微拉 測定器法(含雜質之超純水流入傳感器與光接觸,藉由液 中雜質計數器,以電測定其穿透性及散射光之量的方法) 測定;在表3中爲’換算0形圈1個所相當之雜質數。 〔實施例2〜1 5〕 除以表1及表2所示之具電漿抗老化效果的化合物及 配合量添加以外,與實施例1同樣的製成含氟彈性體組成 -37- (34)1335337 物及Ο形圈;但,實施例1 0不添 表3及表4所示。 表】、2、及5記載之具電漿 塡充劑;測定結果如 老化效果的化合物如 下所示。
(吉巴特殊化學品股份有限公司製) 克洛莫夫達魯 黃色3RLP 克洛莫夫達魯 克洛莫夫達魯 克洛莫夫達魯 克洛莫夫達魯
紅色2 0 2 0 紅黃色2 0 3 0 洋紅Ρ 藍色A3R
(川口化學工業股份有限公司製) 安鐵吉RD 安鐵吉W - 3 0 0 安鐵吉水晶 安鐵吉MB (精工化學工業股份有限公司製) 儂夫烈庫斯OD - 3 (脫普達股份有限公司製) PPST- 1 ( PPS樹月旨粉末,2 Μ 〔比較例1〕 除不添加具電漿抗老化效果之 異吲哚滿酮系 喧吖酮系 二酮吡咯并吡咯系- 喹吖酮系 蒽醌系 胺系 苯酚系 苯酚系 胺、硫系 胺系 ) 硫系. 合物以外,與實施例 -38- (35)1335337 1同樣的進行;測定結果如表3所示。
-39- 1335337 36) i 谳 比較例 1~1 100 CS1 »~~1 LO i—1 實施例 CD 100 03 i1 ΙΟ rH CO 00 100 〇0 r-! LO r-i (Μ 卜 100 CN3 τ-1 LO i-H 〇0 100 03 r-! lO CS3 LO 100丨 CS) ii 03 寸 100 (M 11 LO C0 CO 100 οα Ί—! i〇 03 03 1〇〇 | CO 1—i lO CO 1—*1 100 CO r—1 LO i1 CS1 來依耶魯帕夫洛GA-105 TAIC 帕-黑奇薩25B 氧化鋁 克洛莫夫達魯黃色3RLP 克洛莫夹達魯紅色2020 克洛莫夫達魯紅色2030 Pu y 徙 獅 御 •ίκ Μ < 蝴 劍 4Κ Μ 安鐵吉RD 〇 cn τιΌ w: 安鐵吉水晶 PQ s HD 戀 m (37)1335337 谳 實施例 LO 100 CO I~~\ ΙΌ oo 寸 r—( 100 (Μ t—( LO (Μ 00 100 CS3 rH LO ΙΟ l> 00 CO τΉ 100 CM r-H ΙΩ LO 卜· 100 〇0 r-H LO LO Ο 100 CO i1 LD 來依耶魯帕夫洛GA-105 TAIC 帕-黑奇薩25B . 氧化鋁 克洛莫夫達魯紅色2020 儂夫烈庫斯OD-3 PP ST-1
-41 - 1335337 9) 3 寸術 LOI 寸 i ει
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locsi05寸,S 00 黯ii2〇 (%褂令烽__as载s -43- (40) (40)1335337 〔實施例1 6〜1 9〕 在聚醯亞胺(宇部興業股份有限公司製,UIP - S )中 加入純水’調成固形份濃度約20重量%之漿狀,於循環 型小珠硏磨機粉碎至所定的比表面積後,將於電烘箱乾燥 之物’在噴射硏磨機再粉碎,即得比表面積約爲I 0m2/g '直徑3//m、厚〇.i5//m之聚醯亞胺;除以上述聚醯亞 胺替代氧化鋁做爲塡料以外,與實施例2同樣.的製成含氟 彈性體組成物及試料;具電漿抗老化效果之化合物的添加 量,如表5所示;測定結果如表6所示。 . 〔比較例2〕 除不添加具電漿抗老化效果之化合物以外,與實施例 1 6同樣的進彳了;測定結果如表6所示。 〔實施例2 0〕 除以MT碳黑(Cancarb有限公司製,N — 990,.比表 面積10m2/g,平均粒徑〇.25/zm)替代氧化鋁做爲塡料以 外’與實施例1同樣的製成含氟彈性體組成物及試料;具 電漿抗老化效果之化合物的添加量,如表5所示;測定結 果如表6所示》 〔比較例3〕 除不添加具電獎抗老化效果之化合物以外,與實施例 2 0同樣的進行;測定結果如表6所示。 -44 - 1335337 (41 LO搬 CO ιοο CO 1~1 iO CO 100 CO y-H LO 實施例 另 100 03 y-i to (NJ CO 100 cSi r—i LO LO 00 100 CSJ l1 in CS| 卜 100 CSl r-i LO r—l i£> 100 CSl r—i l〇 rH LO 6 來依耶魯帕夫洛GA-105 TAIC 帕-黑奇薩25B MT碳黑 聚醯亞胺 克洛莫夫達魯紅色2020 -45-
Claims (1)
1^35337
拾' 申請專利範圍 第93 1 1 1 258號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國99年4月23日修正 1· 一·®半導體製造裝置之封裝材用含氟彈性體組成 % ’其特徵爲由含氟彈性體、及具電漿抗老化效果之化合 %戶斤成者’且上述具電漿抗老化效果之化合物爲至少一種 選自異D引哄滿酮系顏料、喹吖酮系顏料、二酮吡咯並吡咯 系顏料、恵醒系顏料、胺系抗氧化劑、苯酚性抗氧化劑、 硫系抗氧化劑、及磷系抗氧化劑所成群者。 2.如申請專利範圍第1項之含氟彈性體組成物,其 中上述含氟彈性體’爲全氟彈性體者。 3 .如申請專利範圍第1項之含氟彈性體組成物,其 中上述具電漿抗老化效果之化合物,爲不含金屬原子的化 合物者。 4.如申請專利範圍第1項之含氟彈性體組成物,其 中上述具電漿抗老化效果之化合物,對含氟彈性體1 00重 量份而言,係含有0,5重量份以上者。 5 ·如申請專利範圍第1項之含氟彈性體組成物,其 係電漿製程用之半導體製造裝置的封裝材所用者。 6- 一種半導體製造裝置用封裝材,其特徵爲由申請 專利範圍第1項之含氟彈性體組成物所成者。 7. —種電漿製程用半導體製造裝置所用封裝材,其特 徵爲由申請專利範圍第1項之含氟彈性體組成物所成者。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |