TWI333963B

TWI333963B - Polyolefinic hybrid polymer and its manufacturing method

Info

Publication number: TWI333963B
Application number: TW095125455A
Authority: TW
Inventors: Hideyuki Kaneko; Shinichi Kojoh; Nobuo Kawahara; Shingo Matsuo; Tomoaki Matsugi; Norio Kashiwa
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2005-07-12
Filing date: 2006-07-12
Publication date: 2010-12-01
Also published as: KR20080035621A; EP1908787A1; TW200712078A; CN101223200A; KR100955558B1; WO2007007762A1; JP5344819B2; EP1908787A4; US20090124760A1; JPWO2007007762A1; EP1908787B1; DE602006016447D1; CN101223200B

Description

1333963 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於由聚烯煙鏈段和極性聚合物之聚烯烴系混合聚合物及其製造方法，更詳+又所構成分支部分之極性聚合物鏈段為經由自由係關於聚烯烴系混合聚合物及其製造方法。土〜所形成的【先前技術】聚乙烯、聚丙料之聚烯煙係質量輕且低價具備優良之物性和加工性之特性，另一、八性、塗裝性、接黏性、耐熱性、耐衝予^刷應答性及與其他具有極性之聚合物的相容性等〇 = 性的觀點而言’其高的化學安定性；： ::二難具有機能性的方法，例如經由::::: 性基的單體共聚的方法’或在過氧化物之：：順丁烯二酸酐等之含有極性基之單體的方“：叙廣泛使用。又，於日本專利特開平81〇9218 相 :，揭示令聚合所得之聚烯烴的末端改質的方法：二曰本性聚號公報等中’揭示令稀煙與含有極基之早體共I合的方法，根據此等方法，可 =性基的罐。但是’以此等方法所得之聚烯煙= 的極性基含莖一般而言較少，且含有極鍵中相互獨立存在’或者即使含有極性在間存在連鎖’亦幾乎完全為數個之情況，故塗裝性和 32轉利說明書(補件)\95-11\95125455 5 1333963 接黏性、與其他具有極性之樹脂的相容性等有不夠梧、:~ 77 為了解決此類問題’考慮製造欲令含有極性基之單體連 :之所明的極性聚合物鏈段與聚婦烴鏈段所構成之聚赵系混合聚合物的方法。作為此類聚合物之製造方法，例如於，㈣2仍號八 T中’揭示利用含有烷基爛之聚婦烴，令含有棚之基；士過氧化物且將甲基丙烯酸甲醋等之單體予以自' 5 ’製造嵌段聚合物的方法。又’根據本中請人等的日本專利特開·4_i3i62〇號公揭讀烯烴與含有極性基單體之共聚合所得之聚稀煙 •的極ϋ基’變換成自由基聚合起始劑並將甲基丙婦酸甲 •醋等之含有極性基之單體予以自由基聚合的方法。上述方法巾，在利用含技基侧之料烴的方法中，為了於聚浠烴中導入爛化合物，必須令聚稀烴中的不飽和鍵 •以特殊的爛化合物改質，或進行烯烴與含有硼之烯烴的止 2合’而此等合物昂貴，於考慮必須進行改質和共; a步驟的情況，於成本㈣稱為卫#上合適之方法。更 =因為使用化學性不安定的過氧化物作為聚合起始點， • 1’ 口的進仃谷易變仔不均勻’且難以將所得之極性聚合 t鏈段調節至所欲的聚合度和分子量。另—方面，將烤煙 •與含有極性基之單體共聚合所得之㈣財的極性基變換成自由基聚合起始劑的方法中，因為自由基聚合為以所明田之原子移動自由基聚合或硝氧化物（nitroxide)介質自 326V專利說明書(補件)\95·11\95125455 6 丄：由基聚合等之較被控制的聚合形態進行，故如上述之聚合 4 '、、不Φ勻和難以控制所得之極性聚合物之聚合度和分 Γ量的問題可被解決。但是，於製造作為自由基聚合起始 • “原料之烯烴與含有極性基之單體的共聚合體方面，必須特殊的一茂金屬觸媒，或必須大量添加烧基紹並且，^為於含有極性基之單體的存在下聚合，故生產性稱不上问，期望以更簡便的方法將聚烯烴變換成自由基聚合起始劑的方法。專利文獻1:日本專利特開平8_109218號公報專利文獻2 :日本專利特開2〇〇2_145944號公報 •專利文獻3 : W098/02472號公報 .專利文獻4 :日本專利特開2004-131620號公報 -【發明内容】 (發明所欲解決之問題）一本發明係有鑑於上述之先前技術而完成，以提供由聚烯鲁烃鏈奴和極性聚合物鏈段所構成之新穎的聚烯烴系混合聚合物、及以工業上有利之方法製造此類混合聚合物的方法為其目的。 ‘（解決問題之手段） t，即，本發明為由下述（A1MA2)所組成群中選出之順丁烯一酸化聚烯烴（A)的改質物，且含有下述一般式所示之構成單位為其特徵之聚烯烴鏈段和極性聚合物鏈段所構成之^^稀煙糸混合聚合物及其製造方法。 32啤利說明書(補件)\95·11\95125455 7 1333963 [化1]

• · *⑴ (上述般式（I)中，z表示經由令自具有至少一個碳石炭 :飽和鍵之有機化合物中選出之一種以上的單體聚合所付的極性聚合物鏈段’ F表示含有不飽和基之基） (Al) CUH-dU為〇或正整數）所示之α稀煙化合物的均聚體或共聚合體的順τ稀二酸化物。般式(⑴所示之環狀烯煙之共聚合體的順丁烯二酸化物。 [化2]

.· · (II) (於上述一般式（II)中，η Α η +，与0或1，10為〇或正替數，η 為0或1，R丨〜R18及Ra及Rb^ 飞正正數q 刀別獨立表示自氫®子、鹵原子及烴基所組成群中選出之 η1ί 原原子或基，R 5〜R18亦可相互結 326\^利說明書(捕件)\95-11\95125455 8 丄早環或多1環，且該單環或多環之基亦可具有雙鍵， ϋ、可利用R"與r18形成亞烧（alk川d·) 去關^序實施下列（步驟1)及（㈣2)進行製造之方法，4此種發明可達成上述課題。乂 ^ 4由對順丁歸二酸化聚烯烴（A)賦予具有自由其聚牛&起始能力之基，變換成巨大起始劑⑻的步驟。土 /驟令Ί)所得之巨大起始劑⑻的存在之一種以上單體進行自由基聚合的步驟。物^ (發明效果） ::明之混合聚合物為於聚烯烴鏈段使用順烴⑷的改質物。順丁稀二酸化聚合物可將工；：的順丁稀二酸化容易，故聚婦烴鏈的自由度高。物改if!之混合聚合物可廣泛利用市售的順丁烯二酸化改質聚烯烴。 w ~自久化 ::明之混合聚合物為使用順丁烯二大起始劑⑻，令自由基聚合性單體進行$ t合’則可以工業上簡便的方法製造淚合聚合物。基本發明之混合聚合物因以順丁烯二醯亞胺和極性聚合物鏈結合，故、、θ入二鏈【實施方式】故4聚合物的化學安定性高。 32轉利說明書(補件)\95-11\95125455 乂下具體说明本發明之聚烯烴系混合聚合物。 :發明之聚烯烴系混合聚合物為下述(A1)〜(A2)所組成選出之順丁烯二酸化聚烯烴⑴的改質物，其特徵為 s有下述—般式（1)所示之構成單位。 [化3]

…⑴ 上述般式（I)中之F表示含有結合至後述極性聚合物鏈段（Z)之不飽和基的基。作為不飽和基，可例示幾基、氰基&絲及方基（aryl)，但其中以幾基或芳基為佳。 3有不飽和基之基(F)與極性聚合物鏈段⑺的結合，通常為含有不飽和基之基（F)所含之不飽和基包夾碳原子ι 原子而結合至極性聚合物鏈段⑺。較佳為，不飽和基透過亞甲基或亞甲基之氫原子—起經取代的亞甲基（以下說明中有時稱為「二取代亞f基」）而結合。此類二取代亞 f基的總碳數通常4 3〜1G’較佳為二甲基亞甲基。本發明中重要的是’在亞甲基或二取代亞甲基之亞甲基碳上發生自由基點m必須有可與鄰接之上述不飽和基形成共輕構造的官能基之配置。作為上述之残和基，以幾基、氰基、賴基或芳基為較佳者係根據此理由。作為芳基可列舉苯基或芳香核氫經碳數卜5域基、烧氧基、确 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 10 1333963 基胺基、南素取代一個 •基或芳基為佳。上之基作為不飽和基，以羰 =一般式⑴中含有不飽和基子或含雜原子之基。作力有雜原硫原子、石夕原子、鱗㈠二子可例示氧原子、氮原子、雜原子之基，可例干!:Γ 氧原子為佳。作為含有甘▲ 基、醯胺基、酮基、胺其田减基或硫醋基，其中以s旨基為特佳。 i甲酉夂乙醋以下將上述一般式⑴所示之構成單位化學式例示。 &佳之形態以 [上述一般式（I)所示之構成單位的例示 [化4]

0

9 CH3 // · -V II yy | w / (CH^O—c-CH2-Z / ^CH^o— CSi3

P^27rNH~C—ch7~z 0

-N 〇 CH3 O' -c一c— ch3 32轉利說明書(補件)\95-l 1\95125455 丄333963

Xnh-c-(ch

ch2-z

^ch2)^nh-c-(ch

οII

ch3I CH—Z 其中，上述式中之n表示1〜15之整數，m表示0〜15之整數。上述一般式（I)中之極性聚合物鏈段（z)表示以自由基 t &所仵的極性聚合物鏈段。關於極性聚合物鏈段（z)，敘述於後。二酸化聚嬌婢α) 作為本發明之順丁烯二酸化聚烯烴（a)，可列舉（A1) 32轉利說明書(補件)\95-11\95125455 ι2 1333963 CHhCU-dmCx為〇或正整數）所示之^ _烯烴化合物的均 •聚體或共聚合體的順丁烯二酸化物、（A2) CH2=CH_CxH2x+i(x :為_〇或正整數）所示之α烯烴化合物與下述一般式（u) :斤示之環狀烯烴之共聚合體的順丁烯二酸化物。 [化6]

…（II) 於上述-般式（II)中，或為〇或正整數，q 為〇或1。另外’於q為i之情況，Ra及Rb分別獨立表示下述之原子或煙基’ q為〇之情況’各個鍵結臂⑶⑽心叫 hand)結合形成5員環。 •於上述—般式⑴）中’ RH V及Rb分別獨立表示自氫原子、i原子及烴基所組成群中選出之原子或基。此處，齒原子為氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。又作為烴基，可分別獨立列舉通常碳原子數1〜20之烷基、碳 .原子數卜20之齒化烧基、碳原子數3〜15之環烧基或芳香，族烴基。更具體而言’作為烧基可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基及十八烷基，作為鹵化烷基，可列舉形成如上述烷基之氫原子的至少一部分經氟原子 '氯原子、漠原子或蛾原子所取代之基作幻6\«利說明書(補件)\95-11\95125455 13 1333963 為環烷基，可列舉環己基，作為芳香族烴萘基等。 j列舉本基、此等基亦可含有低級烷基。更且，或R與R17分別結合（相互共同）而形成單環或多環亦可，且如，所職之單環❹環亦可具有雙鍵。作為此處所形成之單環或多環’具體而言可列舉如下者。 [化7]

〇g) ；C@ ：c§ 另外，於上述例示中’賦予1及2編號之碳原子，於上述一般式（II)中，分別表示…（^或R,7(Rle)所結合之碳原子。又’ R與R16或R17與R18亦可形成亞烷基。此類亞烷基通常為碳原子數2〜2〇之亞烷基，具體例可列舉亞乙基、亞丙基及異亞丙基。作為上述一般式（II)所示之環狀烯烴，具體而言，可列舉雙環[2· 2· 1]庚-2-烯衍生物、三環[4. 3. 〇. 12,5]_3_癸烯衍生物、三環[4.3.0.^-^十一碳烯衍生物、四環 [4. 十：碳稀衍生物、五環 326\^利說明書(補件 1333963 [7. 4. 0. 1 ’ · I9 ' 〇8’丨3]_3-十五碳烯衍生物 '五产 [6· 5. 1. 1 ’ · 〇2’7. 〇913]_4-十五碳烯衍生物、五严 [8. 4. 0. 1 ’· I9’12· 〇8’13]_3-十六碳烯衍生物、五環 [6· 6· 1. 1 · 〇 ·7. 09’14]-4-十六碳烯衍生物、五環十五碳烯衍生物、六環丨丨。’"〇2'〇9，14]_4_十七碳烯 ‘七環碳稀衍生碳烯[10. 9. 1. I4,7· I1 碳稀 [10· 10. 1. I5’8· Γ4,2丨.1丨六碳婦衍生物等。衍生物、七環[8. 7. 0. I3,6· 11G，〗7. I12,丨5· 〇2,7 〇1 丨,16η 4一一 • . 」4 ~二十碳烯衍生物、七環—5-二十碳烯衍生物 [8. 8. 〇· I4,7. I11’18. I13，16. 〇3,8 〇12,17] 一 5_ • I2, 9. I4,7· I1 1,18 1 3, 1 6 〇3,8 Q 1 2, 1 衍生物 ' 3, 20 1丨5，18. 〇3, 8· 〇2, I0. 〇12,21 Q14, 19 衍生物、九環 ]~5—二十五九環 6. 19 λ2, π. Ο4·9, ο13·22. 〇15·20]-5- 如上述一般式（II)所示之環狀烯烴，可經由令環戊二烯與具有對應構造之烯烴類，進行第爾斯•阿爾楝 (Diels-Alder)反應則可製造。此等環狀烯烴可單獨或^ 合使用二種以上。聚遵或共聚合體的順丁烯二酸化物r Α ρ 於本發明所用之CH2=CH-CxH2x+】（x為〇或正整數）所示之婦烴化合物的均聚體或共聚合體的順丁烯二酸化物 (Α1)中，作為CH2=CH-CxH2x+i(x為〇或正整數）所示之t 烯烴化合物’具體而言’可列舉乙婦、丙烯m 326X5 利說明書(補件)\95-11\95125455

丄JJ 卜戊稀、3_甲基+丁埽、卜己H甲二基:1:戊晞、1-辛歸、卜癸稀、1-十二碳V f二3: 之直鏈狀或分支狀的α_烯烴。此等：數為二以使用自乙婦、丙烯”，、卜己婦、"稀基= 作為本：：所選出之至少一種以上的烯煙為佳。土乍為本發明所用之CH2=CH—CXH2X+10^ 0或之以'烯烴化合物的均聚體或共聚合體的順丁法)所不趙以公知= 單聚或共聚所得之聚合而丄、丁烯一馱化者，則無特別限制，且e 稀、直鏈狀低密度聚乙婦、超度聚乙物、丙稀嵌段共;物等:丙無規共聚 t，順丁稀二酸化聚丁烯、順丁稀二酸化聚(…： =^順丁稀二酸化聚(1_己稀）、順丁稀二酸化2稀_ 聚合體、順丁烯二酸化乙婦-丁婦共聚合體、順丁，二酸化乙婦-己晞共聚合體、順丁婦二酸化乙稀_ 聚合體、順丁烯二酸化乙烯_([甲基+戍稀）共聚合體、、順丁烯二鱗化丙烯-丁烯共聚合體、順丁婦二酸化丙稀 -(4-甲基-1-戊烯）共聚合體、順丁稀二酸化丙婦_己稀共聚合體、順丁烯二酸化丙烯_辛稀共、化合… )所不之環狀烯^合體的順丁烯二赭 326\*利說明書(補件仲5·11Ν95125455 16 1333963 物（A2) 於本發明所用之CH2 = CH_CxH2x+i (χ為〇或正整數）所示之烯煙化合物與上述-般式⑴）所示之環狀婦煙之共聚合體的順丁烯二酸化物（八2)中，作為CH2=CH_CXH㈣^為0 或正整數）所示之α_烯烴化合物，可列舉與上述（A1)項記載者同樣者，上述環狀烯烴所衍生之構成單位為以下述一般式（111)表示。 [化8]

於式（III)中，n、m、q、RH Ra、R、與式⑴）相同意義。關於本發明所用之（A1)〜（A2)所示之順丁烯二酸化聚烯經（A)之前驅體聚烯烴的製造條件和方法，並無特別限制，例如可使用利用齊格勒•那塔觸媒或二茂金屬觸媒: 後二茂金屬觸媒等公知之過渡金屬觸媒進行的配位陰離子聚合’或高壓下或放射線照射下之自由基聚合等之方法。又，關於令上述聚烯烴順丁烯二酸化的條件和方法亦無特別限制，可令聚烯烴以先前公知的接枝改質方法，例: 32轉利說明書(補件)\95-11\95125455 17 使用擠出機等，於M、、六\ 之方法，或在適告的、：二:：聚烯煙與順丁烯二酸軒反應二田的〆容劑中令聚烯煙溶解並且幻値丁咕酸酐反應之方法等則可製造。 /、項丁烯用為改質之順丁婦二醆化聚埽煙⑴，可使用二種以\ 所組成群_選出之㈣，亦可組合使極性聚合物絲 •以？之混合聚合物的極性聚合物鏈段⑺，為可應而聚合之單體的聚合體，具體而言，可列兴自具有至個碳-碳不飽和鍵之有機化合物中選出的二 .種以上之單體的均聚體或共聚合體。作為本發明所用之自具有至少一個碳-碳不飽和鍵之有機化合物中選出的一種 •以上之單體，具體而言，可列舉（甲基）丙烯酸、（甲基）丙稀酸甲醋、（甲基)丙烯酸乙醋、（甲基)丙烯酸正丙醋、 (f基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙婦酸正丁酯、（甲基）丙烯 t酸異丁醋、（曱基）丙烯酸第三丁酿、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（曱基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸正庚酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（曱基）丙烯酸_2_ 乙基己酯、（曱基）丙烯酸壬酯、（曱基）丙烯酸癸酯、（曱 •基）丙烯酸十二烷酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸甲苯酿酯、（曱基）丙烯酸苄酯、（曱基）丙稀酸_2_曱氧乙醋、（曱基）丙烯酸-3-曱氧丁酯、（曱基）丙烯酸_2一羥乙酯、（曱基）丙烯酸-2-羥丙酯、（曱基）丙烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸環氧丙基酯、（曱基）丙烯酸2-胺乙酯、（曱基） 326\專利說明書(補件)\95-11\95 Π5455 18 1333963 丙烯酸2-(二曱基胺基）乙酯、α-(曱基丙烯醯基氧基丙 •.基）三甲氧基矽烷、（甲基）丙烯酸的環氧乙烷加成物、（甲基）丙烯酸三氟曱基甲酯、（甲基）丙烯酸2-三氟曱基乙 V · 酯、（甲基）丙烯酸2-全氟乙基乙酯、（曱基）丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯、（曱基）丙烯酸2-全氟乙酯、（曱基）丙嫦酸全氟甲酯、（甲基）丙烯酸二全氟甲基曱酯、（甲基）丙烯酸2-全氟甲基-2-全氟乙基曱酯、（甲基）丙烯酸鲁-2-全氟己基乙酯、（曱基）丙烯酸2-全氟癸基乙酯、（曱基）丙烯酸2-全氟十六烷基乙酯等之（甲基）丙烯酸系單體；苯乙稀、乙烯基曱苯、曱基苯乙烯、氣苯乙烯、 .苯乙烯磺酸及其鹽等之苯乙烯系單體；全氟乙烯、全氟丙 •烯、偏氟乙烯等之含氟乙烯基單體；乙烯基三曱氧基矽 .烷、乙烯基三乙氧基矽烷等之含矽乙烯基系單體、順丁烯二酸酐、順丁烯二酸、順丁烯二酸之單烷基酯及二烷基酯、反丁烯二酸、反丁烯二酸之單烷基酯及二烷基酯、順 _ 丁烯二醯亞胺、甲基順丁烯二醯亞胺、乙基順丁烯二醯亞胺、丙基順丁烯二醯亞胺、丁基順丁烯二醯亞胺、己基順丁烯二醯亞胺、辛基順丁烯二醯亞胺、十二烷基順丁烯二 •醯亞胺、硬脂基順丁烯二醯亞胺、苯基順了烯二醯亞胺' 環己基順丁稀二酿亞胺等之順丁稀二酿亞胺系單體；丙烯腈、曱基丙烯腈等之含有腈基之乙烯基系單體；（甲基）丙烯醯胺、Ν-甲基（曱基）丙烯醯胺、Ν_乙基（曱基）丙烯醯 •胺、Ν-丙基（甲基）丙烯醯胺、Ν_異丙基（曱基）丙烯醯胺、 Μ-丁基（曱基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基（曱基）丙烯醯胺等之 326\專利說明書(補件)\95·11\95125455 19 1333963 含有醯胺基之乙烯基系單體；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等之乙烯酯 .系單體；乙烯、丙烯、丁晞等之烯烴系單體；丁二烯、異戊二烯等之二烯系單體；氣乙烯、偏氣乙烯、烯丙基氣、烯丙基醇等。此等有機化合物可單獨使用或組合使用二種以上亦無妨。作為本發明所用之極性聚合物鏈段（z)，若為將具有至少一個上述之碳-碳不飽和鍵之有機化合物選出之一種以上單體均聚合或共聚合所得者，則無特別限制，可例示例如（曱基）丙烯酸及其衍生物、（甲基）丙烯腈、苯乙烯及其 .衍生物中選出之一種或二種以上之單體（共）聚合所得之 •聚合體。具體而言，可列舉（曱基）丙烯酸酯、苯乙烯、（甲 .基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酸之均聚體及共聚合體。另夕卜，Z#末端冑附加來自後述自由基聚合起始官能基的殘基或和來自用以停止聚合所添加之化合物鲁的殘基之情況。聚烯烴系混合聚合物本發明之t細煙糸混合聚合物係由至少一種之聚烯烴 .鏈段與至少一種之極性聚合物鏈段所構成，表示各聚烯烴鏈段之數平均分子量為500~1，〇〇〇,〇〇〇、各極性聚合物鏈段之數平均分子量為500~1，〇〇〇,〇〇〇範圍内之聚合體。本發明之聚烯烴系混合聚合物亦可具有組成或分子量不同 '之複數的聚烯烴鏈段及極性聚合物鏈段。另外，本發明之聚烯烴鏈段，係表示由上述順丁烯二酸化聚烯烴（A)中， 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 20 :士:煩丁烯二酸酐導入於聚烯烴所生成之琥成早位的構造，苴實皙一質上一本發明之聚烯烴系混合聚合物 '上述一般式（I)所示之構成單位的構造一致。之製造方法本㈣之_煙系混合聚合物為經由依序實施下列之 (步驟1)及（步驟2)而製造。 (f驟Π經㈣順丁婦二酸化聚烯烴（A)料具有自由基聚合起始能力之基’變換成巨大起始劑⑻的步驟。於上述（步驟丨）所得之巨大起始劑（β)的存在下7自具有至少一個碳-碳不飽和鍵之有機化合物中選出之一種以上之單體進行自由基聚合的步驟。以下’以各步驟詳細敘述本發明之製造方法。 (步驟1)為將具有自由基聚合起始能力之基賦予至順丁烯一酸化聚烯烴（A)的步驟。此（步驟丨）可進一步分類成下列二個方法。 _ (方法1)令具有可與順丁烯二酸化聚烯烴（A)中所含之酸酐基化學結合之胺基（P)和至少一種官能基（Q)的兩者之化合物（XI)，與順丁烯二酸化聚烯烴（A)反應，其次令具有可與上述官能基（Q)化學結合之官能基（R)和具有自由 -基聚合起始能力之基（S)的兩者之化合物（χ2)反應的方法。 (方法2)令具有可與順丁烯二酸化聚烯烴（A)中所含之酸軒基化學結合之胺基（P)和具有自由基聚合起始能力之基 (S)的兩者之化合物（Y)反應的方法。 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 21 έ士： l方法」)中’作為胺基⑻，可列舉例如於氮原子上 .個氫原子之所謂的一級胺基，作為官能基⑻可二列舉例如㈣'羧酸基、赌基、雜醇基、胺基或酸肝基。 .又料吕能基⑻，若為可與上述官能基⑼化學結合之官能基，則無特別限制，可例示例如醇性經基、紛性經 f、胺基、m酸基、自旨基、炫基自基、酸肝基、賴齒基々「’作為具有自由基聚合起始能力之基⑻，可例示例如籲Chem· Rev.，ίο!’ 3661 (2〇〇1)」所揭示般結合具有肖基氧（nitroxide)之基並且經由熱裂解而發生自由基之所謂硝基氧介質自由基聚合法所使用者，或「Chem. Rev.， .1〇1，_2921 (2GG1)」或「Chem. Rev.，101, 3689 (2001 )」所j不般，所謂原子移動自由基聚合法所使用者等。具體而。可列舉2, 2, 6, 6-四曱基哌啶基-1-氧基（TEMPO)基、 4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶基4一氧基、2 2, 5, 5_四曱基 -1-吡咯啶基氧基、3_胺基_2 2,5 5_四曱基_丨_吡咯啶基 #氧基、3-羧基-溴基、2,2,5 5_四曱基_丨_比咯啶基氧基、二-第三丁基頌氧基、溴基、氣基等之化合物。其中，以 2,2’6,6-四曱基哌啶基_1_氧基（以仙〇)基、氯基、溴基為 '佳。作為具有胺基（P)和官能基（Q)的兩者之化合物（χι)，可例示例如乙醇胺、6_胺基_丨_己醇、2_胺基—2_曱基_丨丙醇、>1-胺基-2-丙醇、3_胺基-丨―丙醇、2_(2_胺基乙氧基）乙醇、2-胺基酚、3-胺基酚、4-胺基酚、2-胺基苄基醇、 3-胺基苄基醇、4_胺基苄基醇、酪胺、2_胺基_2_曱基_丨，3一 326\專利說明書(補件)\95·11\95125455 22 1333963 丙二醇、2-胺基-2-乙基-1，3-丙二醇、參（羥曱基）胺基曱 -.烧、1，二胺基—2-丙醇等之分子内具有胺基和經基的化 ..合物，丙胺酸、万-丙胺酸、甘胺酸、離胺酸、苯基丙胺酸、天冬胺酸、2-胺基苯曱酸、3-胺基苯曱酸、4-胺基苯甲酸、11-胺基十一烷酸、麵胺酸、4_胺基丁酸、6_胺基己酸、正纈胺酸（norvaline)、纈胺酸、4_(胺基甲基）苯甲酸等之分子内具有胺基和羧基的化合物；酪胺酸、絲胺鲁酸等之分子内具有胺基和羥基、羧基之化合物；胺基丙基碎烧二醇等之分子内具有胺基和矽烷醇基之化合物；乙二胺、1’6-己二胺、三伸乙基三胺、四伸乙基三胺、鄰-苯 -一胺、間_苯二胺、對-苯二胺、4, 4，-亞曱基二苯胺、鄰_ •二曱笨二胺、間-二甲苯二胺、對-二曱苯二胺、L 2_二胺 •基丙燒、1，3-丙二胺、蜜胺等之分子内具有複數個胺基的化合物等。其中’較佳為分子内具有胺基和羥基的化合物及刀子内具有複數個胺基的化合物，更佳為乙醇胺、6_ 籲胺基-1-己醇、乙二胺、1，6一己二胺。作為具有可與官能基（Q)化學結合之官能基和具有自由基聚合起始能力之基（S)之兩者的化合物（χ2)，可例 •示例如下述所示之構造。利說明書(補件)\95-11\95125455 23 1333963 [化9]

順丁烯二酸化聚烯烴（A)、與具有胺基（P)和官能基（Q) 兩者之化合物（XI)的反應條件，一般而言可使用全部的脫水有機溶劑，較佳為於曱苯、苯、己烷、庚烷等之與聚烯 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 24 1333963 煙之親和性高的烴系有機溶劑中，於〜丨別艺之溫度範 •圍進行反應。反應可為均句系統、不均勻系統任一者，但 :.以均勻系為佳。於難以進行反應之情況，使用硫酸或甲酸或對甲苯磺酸等之布朗斯台德（Bronsted)酸或氣化鋁等之路易士酸作為觸媒。經由反應伴隨發生水之情況係添加無水硫酸鎂或分子篩，或於使用迪安-斯達克（Dean

Stark)之迴流條件下除去水，藉此有效率進行反應之情況亦可。籲順丁烯二酸化聚烯烴（A)、與具有胺基（p)和官能基（Q) 兩者之化合物（XI)反應中之化合物（Χ1)的添加量，相對於順丁烯一酸化聚烯烴Q)中存在之酸酐基通常為 .〇· 1〜1 000倍莫耳’較佳為1〜500倍莫耳。反應所得之生 •成物係以甲醇或丙酮析出，過濾並且以溶解化合物（χι ) 的洛劑洗淨，藉此可輕易除去未反應的化合物（χι )。接著進行之具有可與官能基（Q)化學結合之官能基（R)和具有鲁自由基聚合起始能力之基（s)兩者之化合物（χ2)的反應條件，亦可應用上述順丁烯二酸化聚烯烴、與具有胺基 (Ρ)和官能基（Q)兩者之化合物（χι)的反應條件同樣之條 •件。 .於方法（2)中’作為胺基（Ρ)及具有自由基聚合起始能力之基（S)’可分別例示與上述（方法丨）同樣之基。作為具有胺基（Ρ)和具有自由基聚合起始能力之基（5)兩者的化 .合物（Υ)，可例示例如下述所示之化合物。 326傳利說明書(補件)\95-11\95125455 25 1333963 [化 10]

其中，η為1以上之整數。順丁烯二酸化聚烯烴（Α)、與具有胺基（Ρ)和具有自由基聚合起始能力之基（S)兩者之化合物（Υ)的反應條件，可應用上述順丁烯二酸化聚烯烴（Α)、與具有胺基（Ρ)和官能基 32轉利說明書(補件)\95-11\95125455 26 (Q)兩者之化合物⑼之反應條件同樣的條件。 • 根據上述（方法1)或（方法 -酴彳, 飞Q方法2)之任一者，則可將順丁烯一馱化來烯烴（Α)變換成巨大起始劑（β)。 ==2)為於上述（步驟υ所得之巨大起始劑⑻的存登 7自具有至少一個碳—碳不飽和鍵之有機化合物中 =出之-種以上的單體進行自由基聚合，藉此對上述(步驟1)所得之生成物賦予極性聚合物鏈段⑺的步驟。作為自由基聚合反應所用之自具有至少—個碳_碳不飽和鍵之有機化合物中選出之_種以上的單體，可例示盘上述極性聚合物鏈段（Ζ)之製造時所使用之單體相同之化人物。 0 料本發明所用之自由絲合法，可列舉例如上述之确基氧μ質自由基聚合法，或原子移動自由基聚合法。本發明中所謂之原子移動自由基聚合，係利用以活性（iivi叫) 自由基聚合之一的有機函化物或函化磺醯化合物作為起始劑、並以過渡金屬作為中心金屬之金屬錯合體作為觸 j，令自由基聚合性單體進行自由基聚合的方法。具體而 5，可列舉例如「Matyjaszewski 等人之 Chem. Rev.，1〇1， 2921 (2001 )」、W096/30241 號公報、W097/18247 號公報、 W098/01480 號公報、W098/40415 號公報、WOOO/156795 號公報，或「澤本等人之Chem. Rev.，1〇1，3689 (2()()1)」、特開平8-41117號公報、特開平9_2〇8616號公報、特開 2000-264914號公報、特開2〇〇1_31641〇號公報、特開 2002-80523號公報、特開2004-307872號公報等。作為 32轉利說明書(補件)\95-11\95125455 27 丄·^ 之起始劑，可列舉例如有機鹵化物或鹵化磺醯化合 2別以碳-碳雙鍵或碳_氧雙鍵之“立存在的碳—鹵； ..作為起始劑構造為合適。 … :發明之聚烯烴系混合聚合物之製造方法’基本上為於起始劑(B)之存在下’使用過氧化物或偶氮系起二々自由基聚合性單體進行硝基氧介質自由基聚合，或 =過渡金屬作為中心金屬之金屬錯合體作為觸媒而令鲁自由基聚合性單體進行原子移動自由基聚合。作為聚合觸媒所用之過渡金屬錯合體，並無特別限定，二佳為以周期表第7族、第8族、第9族第1〇族或第 • *私兀素作為中心金屬的金屬錯合體。更佳者可列舉〇 .^銅、1價之銅、2價之釕、2價之鐵或2價之錦的錯 • 其中’以銅之錯合體為佳。若具體例示“賈之銅化合物’則為氯化銅、溴化銅、碘化銅、氰化鋼、氧化銅、過氯酸銅等。使用銅化合物之情況，為了提高觸媒活性，春係將2, 2’-聯対基或其衍生物、丨，1()—啡琳或其衍生物、或四甲基乙一胺、五甲基二伸乙基三胺或六甲基參(2胺基乙基）胺等之聚胺等添加作為配位基。又，2價之氯化 •釕的參（三苯膦）錯合體⑽⑶⑽3)3)亦適合作為觸媒。 •將釕化合物使用作為觸媒之情況，添加㈣氧化物類作為活化劑。更且，2價之鐵的雙（三笨膦）錯合體 (FeCMPPh3)2)、2價之鎳的雙（三苯膦）錯合體 • (NiCMPPh3)2)及2價之鎳的雙（三丁膦）錯合體 (NiBr2(PBu3)2)亦適合作為觸媒。 326\® 利說明書(補件)\95-11 \95125455 28 田：本發明之製造方法中’聚合方法並無特別限定，可應 •用塊狀聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳化聚合、塊狀·懸 .洋聚合等。作為本發明之自由基聚合中可使㈣㈣，若為隸礙反應者，則均可使用，例如，具體例可列舉苯、甲本及二甲苯等之芳香族烴系溶劑；戊烧、己烧、庚烧、辛烧、壬炫及癸烧等之脂肪族煙系溶劑；環己烧、甲基環 =及十氫化萘般之脂環族烴系溶劑；氣苯、二氣苯、三氯苯、二氯甲烧、氣仿、四氣化碳及四氯乙烯等之氣化煙糸浴劑’甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇及第三丁醇等之醇系溶劑；丙酮、甲基乙基酮及甲基異 2綱等之鋼系溶劑；醋酸乙醋及苯二甲酸二甲醋等之酯系办劑’ 一甲_、二乙峻、二正戊趟、四氯咬痛及二氧基 2香峻般之醚系溶劑等。又’以水作為溶劑，進行懸浮聚合'乳化聚合亦可。此等溶劑可單獨或混合使用二種以上。又，經由此等溶劑之使用，令反應液為均勻相為佳、但亦可為不均勻的複數相。反應溫度若為進行自由基聚合反應的溫度，則為何種均無妨，其根據所欲聚合體之聚合度、所使用之自由基聚合起始劑及溶劑之種類和份量而不同，但通常為-l〇(TC〜250 C。較佳為—50°C〜180°C，更佳為（TC〜16CTC。反應視情况可於減壓、常壓或加壓之任一者之下實施。上述聚合反應為於氮或氬等之惰性氣體環境氣體下進行為佳。上述方法所生成的聚烯烴系混合聚合物，可經由使用令所用之溶劑或未反應單體之德除或以非溶劑所進行 326Ν，ίυ**(»)\95-11\95125455 29 之再沈澱等之公知方法用索克斯萃取裝置以雨且’所得之聚合物，使 :去田'J生成的同質自由基聚合體。只】了可之聚烯烴系混合聚合物可使用於各種用途，例如可使用於以下之用途。 π如而in、八片才，為柔軟性、透明性、黏著性、防霧性、 t ,、、、f生、为離性任一者優良。 # i、）:有至7層由本發明之聚烯烴系混合聚合物所職之層的層合體；例如農業用薄膜m薄膜、收4 =專膜離保護用薄膜、血漿成分分離膜、選擇透水汽化膜 i = 子交_ '電池間隔件、光學分割膜等之選擇分離膜等。 ⑶微，囊、PTP包[化學閥、藥物傳遞系統。 (4)右使用作為改質材樹脂用改質劑，則具有耐衝擊 !± μ動I1 生塗裝性、結晶性、接黏性、透明性等之改質效果。、若使用作為橡膠用改質劑，則具有耐候性、耐熱性、接黏性、耐油性等之改質效果。作為橡膠’可列舉天然橡膠 (NR)、異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠（BR)、苯乙烯•丁二烯橡膠（SBR)、氣丁二稀橡膠（CR)、丙烯腈•丁二烯橡膠（NBR)、丁基橡膠（1 If〇、乙烯•丙烯系橡膠（EPM、EPDM)、 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 30 1333963 氯磺化聚乙烯（CSM)、丙烯酸系橡膠（ACM、ANM等）、表氯 ••醇橡膠（CO、ECO等）、聚矽氧橡膠（Q)、氟系橡膠（FKM等） :.等之交聯型橡膠；苯乙烯、烯烴系、胺基甲酸乙酯系、酯系、醯胺系、氣乙烯系等之熱可塑型橡膠。可使用於潤滑油用改質劑；例如汽油發動機潤滑油、柴油機潤滑油、船舶用潤滑油、齒輪油、機械油、金屬加工油、馬達油、機油、軸油、絕緣油等之潤滑油用途，或彼鲁等之黏度調節劑、凝固點降低劑。若使用作為蠟用改質劑，則具有接黏性、流動性、強度等之改質效果。作為蠟，可列舉褐煤蠘、泥炭壌、地蝶•白地躐、石油堪等之礦物 _性蠟；聚乙烯、F i scher-Tropsch蠟、化學修飾烴蠟、經 .取代醯胺蠟等之合成蠟；植物蠟；動物蠟等。右使用作為水泥用改質劑，則於成形性、強度等具有改質效果。作為水泥，可列舉石灰、石礦、氧化鎂水泥等之氣硬性水泥；羅馬水泥、天然水泥、波特蘭水泥、氧化铭 #水泥、高硫酸鹽爐渣水泥等之水硬性水泥；耐酸水泥、耐火水泥、水玻璃水泥、齒科用水泥等之特殊水泥等。 (5)可使用作為黏度調節劑、成形性改良劑；凸版印刷 .油墨、平版印刷油墨、外乾油墨、照相凹版油墨等之油墨， -及油性塗料、纖維素衍生物塗料、合成樹脂塗料、水性燒黏塗料、粉狀水性塗料、漆等之塗料的黏度調節劑性改良劑。 (6)建材· 土木用材料；可列舉例如地板材、地板碑、地板片、遮音板、隔熱板、防震材、化粧片、寬木、遞青 326傳利說明書(補件)\95-11\95125455 31 1333963 改質材、塾圈密封材、屋頂片材、防水片 .用樹脂及建材•土木用成形體等。 ⑺汽車内外裝材及汽油箱；由本發明 ^構成的汽車内外裝材、汽油箱之剛性、耐衝擊i:t 油性、耐熱性優良。 ·《埒生、耐 (8)電氣、電子零件等電氣絕緣材器材；磁氣記錄媒體、磁氣記錄媒子零件處理用的密㈣主之黏合劑、電氣電路的在封材、豕電用素材、微波爐用容器等之容器用微波爐用薄膜、高分子電解質° °。連接器、插座、電阻ί 電性合金基材等。裔繼电I轉換線圈線軸 '雷交哭 :變=器盒、光傳感器、光連接器、振盤端子板、變壓器、插頭、印刷佈線板、種= 風、耳機、小型馬这、威n擴曰益、麥克 φ ^ Β 土座、功率模組、機殼、半導體、液日日顯示零件、FDD〔斂汰诚虚地、加守交件、馬、查们“ （軟式磁碟機）架、觸機殼、麵 ^雷/，^ 拋物面天線、電腦相關零件等所代表上子零件；VTR零件、電視零件、爱斗、吹風機、煮飯益零件、微波爐零件、音響零件、光碟等之聲音機器零件、照d 相令件、冷軋機零件、打字機焚生機零件文予處理機零件等所主、辦公電氣製品零件、辦公電腦相關零件 :相關零件、傳真機相關零件、影印機相關零敗材、揚聲器紙盒材、揚聲器用振動元件等。 ”、 ⑼水性乳化液，·含有本發明之㈣烴㈣合聚合物水性乳化液，可作為熱封性優良的聚烯烴用接黏劑。 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 32 丄： (1 ο)塗料基劑；合右太表 —_ \ 』3有本發明之聚烯烴系混合聚合物的 >谷劑分散體，對於溶逾丨 HUM 了於，奋劑之刀散安定性優良，在接黏金屬或極性樹脂與聚烯烴時顯示良好的接黏性。 :ι:) ·療·衛生用材料不織布、不織布層合體、駐極、主^ectret)、醫療用管、醫療用容器、輸液袋、預填充注射益、注射器等之醫療用&、醫療用材料、人工臟器、人工肌肉、過渡膜、食品衛生·健康用保鮮膜等。 <、5 U口衣 J2)雜貨類桌塾、窗簾塾、規尺、筆的軸身·把手· :炉1刀或小刀等之把手、磁鐵片、筆盒、紙架、黏合劑、4示戴片、膠帶、合把笪+ 士自 U 4自板叙文具；衣類、窗簾、床單、

絨毯、玄關墊、浴室墊 U 一戶… 至墊水桶、水管、槽、盆、冷氣或排 :扇慮網、食具、托盤'杯、便當盒、，非煮彿器用漏用雜貨類；鞋、娃鏡子、广絲網等之生活日 π 3板、球拍、球、帳棚、水中眼鏡、足鰭、釣竿、冷卻盒、底帳片、運動用網等之運動用具;燈油罐、鼓罐、洗劑或洗髮精等罐…看板、鐵塔、塑膠管等之顯示類等。亡）《充改質劑；本發明之聚烯烴系混合聚合物，可 ί合使用於調製填充分散性改良材和改良分散性之填充劑之添加劑等用途。 (⑷相溶化劑；本發明之聚烯烴系混合聚合物可使用作為相溶化劑。若使用本發明之聚烯烴系混合聚合物，則可將聚㈣與含有極性基之熱可塑性樹脂以任意之比例 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 33 1333963 混合。本發明之聚烯烴系混合聚合物，因為具有聚烯烴鏈，段與極性聚合物鏈段’故可混合原本非相溶的成分，且比不使用聚烯烴系混合聚合物之情況可顯著提高斷裂點伸長度。 [實施例] 以下，根據實施例進一步具體說明本發明，但本發明不被此等實施例所限定。 [實施例1 ] 一聚丙烯系巨大刼始劑之贺诰於經氮氣充分更換之内容積丨公升的玻璃製反應器 •中，放入順丁稀二酸化聚丙烯（極限黏度[π ] = 〇. 95dg/1，順丁烯二酸含量=0. 55wt%)75克及二甲笨7〇〇毫升，並於 -I20 C下加熱攪拌2小時。其後，加入作為化合物（Χ1)的 2-胺基乙醇200毫升，於12(rc下進行6小時反應。將反應液/主入2公升之丙酮中，將析出的聚合物減壓乾燥取得 φ 75克之白色粉末狀改質聚丙烯。由lH__R分析及ir分析’可知酸奸基與胺基選擇性反應，並且具有閉環酿亞胺構造。將如此處理所得之改質聚丙烯71克和曱苯7〇〇毫升放入内奋積1公升之玻璃製反應器中，於丨〇5力加熱攪，拌2小時後，加人三乙胺81亳升、作為化合物（χ2)之 2_漠基異τ酸溴U毫升’於1()5ΐ下進行2小時反應。將反應液注人2公升之丙酮中，將析出的聚合物減壓乾燥，得71克之淡茶色粉末狀改質聚丙稀。由1{ι—麵分析，得知末端QH基為大較量地被2_溴基異丁酸基所修飾。 32縳利說明書(補件)\95-11\95125455 34 丄333963 逢巨大起始劑γβ)之策乙熵/丙嬌時並y ' 於氮氣充分更換之内容積500亳升的玻璃製反應器 • '中，放入上述所得之聚丙烯系巨大起始劑（B)15. 3克和二 :甲苯35毫升，於l〇(Tc下加熱攪袢令其溶解。於此溶液中，加入作為構成極性聚合物鏈段之單體的苯乙烯（St)33 毫升、丙烯腈（AN)13毫升及作為聚合觸媒之溴化鋼 (I )0. 14克、作為觸媒輔助劑之N，N，N，，N”，N’’-五曱基二鲁伸乙基三胺（PMDETA)O. 42毫升，於i〇〇t;下進行6小時聚 δ。將反應液注入曱醇1公升中，將析出的聚合物減壓乾燥’取得22.4克之固體狀聚合物。由iH_NMR分析，丙稀 -/31；/^^之組成比為79/14/7(莫耳％)。；[實施例2] ' 巨大起始劑（B)之曱基丙嬌醢2-羥乙酯之聚厶於氮氣充分更換之内容積500毫升的玻璃製反應器中，放入實施例1所得之聚丙烯系巨大起始劑（B)15克和 _二曱苯250毫升，加入作為構成極性聚合物鏈段之單體的曱基丙烯酸2-羥乙酯（HEMA)4. 3亳升及作為聚合觸媒之漠化銅（1)0· 13克、作為觸媒輔助劑之PMDETA 〇. 37毫升，於室溫下進行4小時聚合。將反應液過濾，所得之聚合物 :以曱醇洗淨後，減壓乾燥取得18. 8克之固體狀聚合物。由1H-NMR 分析，PP/聚（HEMA)之組成比為 80/20(wt°/〇。 [實施例3] 到用巨大起始劑（B)之曱基丙埽酸2-麵乙醋之聚合於氮氣充分更換之内容積500毫升的玻璃製反應器 326\專利說明書(補件)\95-11\95125455 35 _ ^入只=例1所得之聚丙烯系巨大起始劑（B)15克和 .甲笨250笔升加入作為構成極性聚合物鏈段之單體的 :· MA 16· 7 $升及作為聚合觸媒之漠化銅⑴m克、作：相媒輔助劑之PMDETA〇.37毫升，於室溫下進行4小時 =。將反應液過濾，所得之聚合物以甲醇洗淨後，減壓乾燥取得31·5克之固體狀聚合物。由屮臟分析，pp/ 聚（HEMA)之組成比為46/54(wt%)。鲁[實施例4 ] 曱酯之聚合於氮氣充为1換之内容_ 500冑升的玻璃製反應器 .中，，入實施例1所得之聚丙烯系巨大起始劑（B)15克和 .甲苯1GG毫升’於i〇『c下加熱授拌令其溶解。於此溶 '液中，加入作為構成極性聚合物鏈段之單體的甲基丙烯酸甲酉曰（MMA)9. 5毫升及作為聚合觸媒之演化銅⑴〇. 13 克、作為觸媒辅助劑之PMDETA 0.37毫升，於10(rc下進春行G時聚合。將反應液注入甲醇】公升中，將析出的聚。物減壓乾燥，取得18. 3克之固體狀聚合物。由1h_nmr 分析，PP/PMMA之組成比為81/19(wt%)。 -[實施例5] / Ψ m ^ ^ ^ 於氮氣充分更換之内容積5〇〇毫升的玻璃製反應器中放入實施例1所得之聚丙婦系巨大起始劑（B ) 15克和二甲苯100毫升，於l〇(rc下加熱攪拌令其溶解。於此溶液中，加入作為構成極性聚合物鏈段之單體的6 326溥利說明書(補件)\95-U\95125455 36 1333963 笔升及作為聚合觸媒之溴化銅π)0 13克、劑之咖Α。. 37毫升，於航下進行4小=輔: 反應液注入甲醇1公升中，將析出的聚合物減壓乾燥，取得25.2克之固體狀聚合物。由，H_NMR分析，pp/p關六之組成比為57/43(wt%)。 (產業上之可利用性）本發明之聚烯烴系混合聚合物及含有其之熱可塑性樹 _脂組成物，因具有優良之特性，故如上述般，可使用於薄膜、片材、微膠囊、PTP包裝、橡膠改質劑、潤滑油改質劑、地板材、電氣、電子零件等電絕緣材料等之各種用途， '可利用於辰業、醫療、石油、建築•土木、電氣，電子等 •產業上之各領域。

326\專利說明書(補件)\95-11\95丨25455 37

Claims

1333963 十、申請專利範園：—ϋ: - yoi° ^種聚稀烴系混合聚合心·.-▲，係自下述 (A )〜（A2)所組成群中選出之順 _ 、改晳抓日八女i + M「燁―酸化聚烯烴（A)的目：:!：式所示之群選出之構成單位，具有聚烯經鍵段和極性聚合物鏈段.

〇 C—CHj- 、Η2)^〇—丨

>H4〇-i-p-2 CH3

>h4 NH-C-CHj-

„ -- 9 CH, 〇 p^NH-C—c—2 CHS

、七 h-L{ch4^^J:z (上述-般式中广示經由令自具有至少一個碳—碳不飽和鍵之：物二:物中選出之一種以上的單體聚合所得的極性聚合物鏈段，η及m表示卜15之整數；） ⑻CHKH-CKX為〇或正整數）所示之物的均聚體或共聚合體的川員丁烯二酸化物； ⑽CH2=CH_CxH2X+l(X4 0或正整數）所示之α-稀炉化人物與下述:般式⑴）所示之環狀烯煙之共聚合體的工射烯二酸化物’ 95125455 38

(於上述-般式（⑴t，n為 q

合形成星提"V、夕亦了相互、' 吉 1早％或多核’且該單環或多環之基亦可又，亦可利用R15〜R丨6或Rn盥18 八有又鍵基）。一 '、R 形成亞烧（alkylidene) “；：申：專利範圍第1項之聚烯煙系混合聚合物之 t方法，其特徵為依序實施下列之（步驟Μ (步驟2): ^^ 經由對順丁烯二酸化聚烯烴（A)賦予具有自由基起始能力之基，變換成巨大起始劑（B)的步驟； (步驟人2)於上述（步驟1)所得之巨大起始劑（Β)的存在下，令自具有至少一個碳-碳不飽和鍵之有機化合物選出之種以上單體進行自由基聚合的步驟。 3·種熱可塑性樹脂組成物，其特徵為含有申請專利範圍第1項之聚烯烴系混合聚合物。 .如申請專利範圍第1項之聚烯烴系混合聚合物，係用於薄膜、片材、接黏性樹脂、相溶化劑、樹脂改質劑、樹脂添加劑、填充分散劑或分散體。 .如申請專利範圍第3項之熱可塑性樹脂組成物’係用 95125455 39 1333963 S€P - 3 2010 ^Mmmarnm 於薄膜、片材、接黏性樹脂、相溶化劑、樹脂改質劑、樹脂添加劑、填充分散劑或分散體。

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