TWI331617B - Flame retardant-stabilizer combination for thermoplastic polymers - Google Patents

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TWI331617B
TWI331617B TW092124112A TW92124112A TWI331617B TW I331617 B TWI331617 B TW I331617B TW 092124112 A TW092124112 A TW 092124112A TW 92124112 A TW92124112 A TW 92124112A TW I331617 B TWI331617 B TW I331617B
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Description

1331617 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明有關熱塑性聚合物用之阻燃劑-安定劑組成物 ,亦有關含有此種阻燃劑-安定劑組合物之聚合模製組成 物。 【先前技術】 熱塑性塑料係以熔體形式處理,鮮少有例外。幾乎沒 有塑料可以承受伴隨發生的結構與狀態改變而不會改變其 化學結構。交聯 '氧化 '分子量改變以及因而亦在物理與 技術性質上發生改變可能係其結果。爲了減少處理期間之 聚合物中的熱應力,視塑料而定添加各種添加劑。通常, 添加安定劑,其會中止或至少減緩該改變過程,諸如交聯 或分解反應。此外,添加於大部分塑料中之潤滑劑主要具 有改善該熔體流動表現之功能。 通常’同時使用多種不同添加劑,此等添加劑均擔任 一種功能。例如,使用抗氧化劑與安定劑,如此該塑料在 處理之後仍不會發生化學改變,然後對於外部影響具有長 時間安定性,此等外部影響係諸如熱、紫外線、候化作用 以及氧(空氣)。除了流動表現改善之外,潤滑劑避免塑 料熔體對於熱機械部件的膠黏性過強,並作爲顔料、塡料 與強化劑之分散劑。 在處理該熔體過程中使用阻燃劑,會影響該塑料之安 定性。通常必須使用高劑量阻燃劑確保該塑料具有國際標 1331617 準之適當阻燃性。由於其阻燃劑的化學反應係在高溫下需 要具有阻燃性,故其可能會破壞塑料之處理安定性。例如 ,聚合物降解、交聯反應、放出氣體或褪色狀況可能會增 加。塑料處理過程中沒有阻燃劑的話,此等結果發生程度 較輕微,或者可能完全不會發生。 若不添加阻燃劑,通常以少量鹵化銅以及芳族胺類與 位阻酚類安定聚醯胺類,達到前述在高溫下長期使用之長 期安定性。(H. Zweifel ( Ed ) :「塑料添加劑手冊( Plastics Addtives Handbook )」第 5 版,2 0 0 0 年慕尼黑 Carl Hanser Verlag,第80至84頁)。亦需要抗氧化劑 安定作用之聚酯類主要是爲了長期使用,而非供處理操作 〇 就特定熱塑性聚合物而言,已發現次膦酸之鹽類(次 膦酸鹽類)是有效之阻燃性添加劑(DE-A-2 252 258與 DE-A-2 447 72 7 )。已指出次膦酸鈣與次膦酸鋁在聚酯類 中特別有效,並對於該聚合物模製組成物之材料性質的破 壞小於例如該鹼金屬鹽(ΕΡ-Α-0 699 708)。 此外,已發現次膦酸鹽類與特定氮化合物之協合組合 物’而且其於全系列聚合物中作爲阻燃劑之效果大於單獨 使用次膦酸鹽類(PCT/E97/0 1 664以及DE-A- 1 97 34 43 7 與 DE-A- 1 97 37 727 )。 至於以含磷阻燃劑安定聚合物模製組成物,已發現碳 化二亞胺類、異氰酸酯類與異氰尿酸酯類極有效( DE-A-199 20 276)。 11331617 尤其是在聚醯胺類與聚酯類中使用含磷阻燃劑之情況 下’已發現目前所述之安定劑的功效不足,特別是抑制處 理過程發生之結果,諸如褪色與分子量降低等方面,該安 定劑的功效不足。 DE-A- 1 96 1 4 424描述在聚酯類與聚醯胺類中併用次 膦酸鹽類與含氮協合劑。DE-A- 1 99 33 901併用次膦酸鹽 類與蜜胺多磷酸鹽作爲聚酯類與聚醯胺類之阻燃劑。不過 ’使用此等新發展且非常有效之阻燃劑會導致部分聚合物 降解’以及導致該聚合物褪色,當處理溫度高於300°C時 此種狀況尤甚。在擠出與射出成型過程中,有時會觀察到 麻煩的發煙現象。 【發明內容】 因此’本發明目的係提出熱塑性聚合物用之阻燃劑組 合物’該阻燃劑組合物除了具有阻燃性之外,還在塑料上 發揮安定作用。藉由添加鹼性或兩性氧化物、氫氧化物、 碳酸鹽、矽酸鹽、硼酸鹽、錫酸鹽、混合氧化物氫氧化物 、氧化物氫氧化物碳酸鹽、氫氧化物矽酸鹽或氫氧化物硼 酸鹽或此等物質之混合物,倂用次膦酸鹽類或其與含氮協 合劑之混合物作爲阻燃劑,可以達到本目的。 因此,本發明提出一種熱塑性聚合物用之阻燃劑-安 定劑組成物’其包括自25至99.9重量%作爲組份A之化 學式(I)的次膦酸鹽及/或化學式(II)的二次膦酸鹽 及/或其聚合物: -9- 1331617 中 其
Λ 12 R R ΟΝΜΡ ο ο-2 OMPIR 3j R-1 OMPIR - ο 2 + m Μ + m X Μ /(\ R,' R 係相同或不同,各爲直鏈或支鏈c,—c6烷 基、及/或芳基; R3係直鏈或支鏈C:— c1G伸烷基、C6-Clc—伸芳 基、一伸烷芳基或—伸芳烷基; Μ 係 Mg' Ca' Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr 、(:e、Bi、Sr、Μη、Li、Na、K及/或一種經質子化的 氮驗; m 係自1至4 ; η 係自1至4 ; X 係自1至4, 及自0至75重量%作爲組份Β之含氮協合劑或是磷 /氮阻燃劑,以及 自0.1至50重量%作爲組份C之鹼性或兩性氧化物 、氫氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硼酸鹽、錫酸鹽、混合氧 化物氫氧化物、氧化物氫氧化物碳酸鹽、氫氧化物矽酸鹽 -10- 1331617 或氫氧化物硼酸鹽,或此等物質之混合物,但是此等組份 總和總是爲100重量%。 令人驚異地發現,當添加特定氧化物、明顯地改善氫 氧化物、碳酸鹽、矽酸鹽、硼酸鹽、錫酸鹽、混合氧化物 氫氧化物、氧化物氫氧化物碳酸鹽、氫氧化物矽酸鹽或氫 氧化物硼酸或是此等物質之混合物時,次膦酸鹽類與選擇 性存在含氮協合劑(例如,蜜胺多磷酸鹽)之本發明組合 物明顯改善與聚合物混合之過程中的安定性。例如,可使 用氧化鎂、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋅、氧化錳、氧化錫、 氫氧化鋁、水鋁礦、二水滑石、水鋁鈣石、氫氧化鎂 '氫 氧化鈣、氫氧化鋅' 氧化錫水合物、氫氧化錳 '硼酸鋅、 鹼性矽酸鋅或錫酸鋅。 本發明組合物減少熔體處理過程中之塑料褪色,並抑 制該塑料分解形成低分子量單位。同時,仍然完全保留阻 燃性。 驚異地發現’本發明添加劑完全消除擠出與射出 成型過程之發煙狀況。 Μ係釣、錯或鲜。 該經質子化驗係經質子化之氨、蜜胺、三乙醇胺之鹼 類,特別是ΝΗ4 +爲佳。 、R2係相同或不同,各爲直鏈或支鏈Ci - C6烷基 、及/或苯基。 r1、r2係相同或不同,各爲甲基、乙基 '正丙基、 異丙基、正丁基、第3丁基、正戊基及/或苯基更佳。 -11 - 1331617 R3係伸甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸正 丁基、伸第三丁基、伸正戊基、伸正辛基或伸正癸基爲佳 R3亦爲伸苯基或伸萘基爲佳。 PCT/WO97/3 905 3中描述適用之次膦酸鹽類,該案全 文係以提及的方式倂入本文中。 特佳之次膦酸鹽類係次膦酸鋁、次膦酸鈣與次膦酸鋅 亦根據本發明者係特定次膦酸鹽與氮化合物之協合組 合物,該協合組合物在全系列聚合物中作爲阻燃劑之效果 大於單獨使用次膦酸鹽類(PCT/E97/0 1 664以及 DE-A-197 34 437 與 DE-A-197 37 727)。藉由倂用另外阻 燃性,可以改善該次膦酸鹽類之阻燃性,以氮協合劑或磷 /氮阻燃劑爲佳。 該氮協合劑最好爲化學式(ΙΠ)至(VI11)之物質或
-12-
1331617
其中 R5至R7各爲氫'G-Cs烷基、C5-C16環烷基或烷 環烷基(其可能被一羥基或一 C,_C4羥基烷基官能基取 代)、C2—C8燦基、Cl— Cg院氧基、酿基、酿氣基、 一 c12芳基或芳烷基、— OR8與_N (R8) R9、N —脂環基 或N —芳族基; R8 係氮、Ci—Cg垸基、C5_Ci6環院基或院環院基 (其可能被一羥基或一C, — C4羥基烷基官能基取代)、 C2—C8烧基、Cl— Cs院氧基、酿基、釀氧基或C 6 — C 1 2 芳基或芳烷基, R9至R13各爲與R8相同之基團,亦可爲_ 〇— R8, m與η 各爲1、2、3或4, X 係酸類,其可與三嗪化合物(III )形成加成物 « 或異氰酸三(羥基乙基)酯與芳族聚羧酸之寡聚酯。 該氮協合劑係苯並胍胺、異氰酸三(羥基乙基)酯、
-13- 1331617 尿囊素、glycouril、蜜胺、蜜胺氰酸鹽、二氰二醯胺、胍 、碳化二亞胺類、硼酸鋅爲佳。 該氮協合劑係蜜胺之縮合產物爲佳。蜜胺之縮合產物 係例如蜜勒胺、蜜白胺或蜜弄(me lion ),或是此類物質 之高度縮合化合物,以及其混合物,而且可藉由例如 WO-A-06/1 6948所述之方法製備。 該含磷/氮阻燃劑係蜜胺與磷酸或是經縮合磷酸之反 應產物,或是蜜胺與磷酸或經縮合磷酸之縮合產物,或是 所述產物之其他混合物爲佳。 本文中,與磷酸或經縮合磷酸之反應產物係由蜜胺或 是經縮合蜜胺化合物——例如蜜勒胺、蜜白胺或蜜弄( mellon )等等--與磷酸之反應所形成之化合物。其實例 係磷酸二蜜胺、二蜜胺焦磷酸鹽、蜜胺磷酸鹽、蜜胺焦磷 酸鹽、蜜胺多磷酸鹽、蜜白胺多磷酸鹽、蜜弄(mellon) 多磷酸鹽及蜜勒胺多磷酸鹽,其混合多鹽類,其係描述於 例如 WO 98/39306。 該含磷/氮阻燃劑係具有化學式(NH4)yH3 - yP04或 (ΝΗ4Ρ03)ζ之含氮磷酸鹽類爲佳,其中y自1至3,而z 自 1 至 1 0 000。 該含磷/氮阻燃劑係磷酸氫銨、磷酸二氫銨或多磷酸 銨爲佳。 該金屬氧化物係氧化鎂、氧化鋅、氧化錳及/或氧化 錫爲佳。 該氫氧化物係氫氧化鎂、水滑石、氫氧化鈣“氫氧化 -14- 1331617 鋅、氧化錫水合物及/或氫氧化錳爲佳。 組份c係硼酸鋅、鹼性矽酸鋅或錫酸鋅爲佳。 組份c係氫氧化鎂、氧化鋅、二水滑石或水鋁礦更佳 〇 阻燃劑-安定劑組合物中之組份A、B與C比率實質 上視欲使用之應用領域而定,而且可以在廣泛限制內變動 。該阻燃劑-安定劑組合物係視應用領域而定,其包括自 25至99.9重量%之組份A、自0至75重量%之組份B以 及自0.1至50重量%之組份C。 阻燃劑-安定劑組合物包括50至90重量%之組份A 、自〇至50重量%之組份B以及自1至20重量%之組份 C爲佳。 阻燃劑-安定劑組合物包括5 0至8 0重量%之組份A 、自20至50重量%之組份B以及自2至20重量%之組 份C更佳。 在特定實例中,該阻燃劑組合物包括自60至98重量 %之組份A與2至40重量%之組份C。 本發明之阻燃劑-安定劑組合物亦可能包括碳化二亞 胺。 本發明亦有關一種阻燃性塑料模製組成物,其包括本 發明之阻燃劑-安定劑組成物。 該塑料係高度耐衝擊性聚苯乙烯、聚伸苯醚、聚醯胺 類' 聚酯類、酸碳酸酯類之熱塑性聚合物及ABS類(丙 嫌腈一丁二烯一苯乙烯)或PC/ABS (聚碳酸酯/丙烯 1331617 腈一丁二烯一苯乙烯)或PPE/HIPS (聚伸苯醚/ HI聚 苯乙烯)塑料之摻合物或聚合物摻合物爲佳。 該塑料係聚醯胺類、聚酯類與PPE/ HIPS摻合物更 佳。較佳情況係在塑料模製組成物中使用總量相當於該塑 料模製組成物2至5重量%之阻燃劑-安定劑組合物。 特佳情況係,於該塑料模製組成物中使用總量相當於 該塑料模製組成物1 〇至3 0重量%之阻燃劑-安定劑組合 物。 最後,本發明亦有關聚合物成形體、膜、絲線與纖維 ,各者均包括本發明之阻燃劑-安定劑組合物。 該聚合物成形體、膜、絲線與纖維係高度耐衝擊性聚 苯乙烯、聚伸苯醚、聚醯胺類、聚酯類、聚碳酸酯類以及 ABS類(丙烯腈一丁二烯一苯乙烯)或 PC/ABS (聚碳 酸酯/丙烯腈一丁二烯-苯乙烯)、聚醯胺、聚酯及/或 A B S之摻合物或聚合物摻合物。 該聚合物成形體、膜、絲線與纖維各包含總量相當於 該聚合物含量之2至50重量%的阻燃劑-安定劑組合物 爲佳。 該聚合物成形體、膜、絲線與纖維包含總量相當於該 聚合物含量之1 〇至3 0重量%之阻燃劑-安定劑組合物更 佳。 在特定實例中,該聚合物成形體、膜、絲線與纖維包 含相當於該聚合物含量之2至30重量%的阻燃劑-安定 劑組合物,該阻燃劑-安定劑組合物係由5 0至8 0重量% -16- 1331617 之組份A、20至50重量%之組份b與2至20重量%之 組份C所組成^ 在一特定實例中’該聚合物成形體、膜、絲線與纖維 包含相當於該聚合物含量之2至30重量%的阻燃劑-安 定劑組合物,該阻燃劑-安定劑組合物係由6 0至9 8重量 %之組份A與2至40重量%之組份C所組成。 前述添加劑可以極富變化性之處理步驟與該塑料混合 。例如’在聚醯胺類或聚酯類實例中,可能早到在聚合作 用/聚縮作用開始階段或結束時,或是於後續之化合操作 中,將該添加劑混入該聚合物熔體中。此外,有些處理操 作中一直到稍後才加入添加劑。使用顏料或添加性母體混 合物時,特別會使用此種方式。亦可能對聚合物顆粒使用 滾筒應用’尤其是粉狀添加劑,由於乾燥操作之故,此等 聚合物顆粒可能還呈微溫狀態。 該阻燃劑-安定劑組合物以顆粒、薄片、細微粒子、 粉末及/或微粒化材料形式存在爲佳。 該阻燃劑-安定劑組合物以固體之物理混合物、熔體 、壓塊材料、擠出物或是母體混合物形式存在爲佳。 較佳情況係,在一種聚醯胺或一種聚酯之模製組成物 中使用該混合物。適用之聚醯胺類係描述於例如 DE-A- 1 99 20 276。 該聚醯胺類係胺基酸型及/或二胺與二羧酸型之聚醯 胺爲佳。該聚醯胺類係耐綸一 6及/或耐綸一 66爲佳。 該聚醯胺類係未經改良、已著色、已塡充、未塡充、 -17- 1331617 經強化、未經強化或者以其他方式改良者爲佳。 該聚酯類係聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸丁二 酯爲佳。 該聚酯類係未經改良、已著色、已塡充、未塡充、經 強化、未經強化或者以其他方式改良者爲佳。 可以額外存在碳化二亞胺。 該聚合物中可以選擇性添加另外添加劑。可添加之添 加劑包括蠟、光保護劑、安定劑、抗氧化劑、拉靜電劑或 此等添加劑之混合物。 可使用之較佳安定劑包括亞膦酸鹽類與亞磷酸鹽類或 碳化二亞胺。 上述添加劑亦可加入該阻燃劑-安定劑組合物中。 【實施方式】 1.所使用組份 標準市售聚合物(顆粒)= 耐綸-6,6-(GFR PA 6,6): ® Durethan AKV 30(Bayer AG, D) 包含3 0 %玻璃纖維 聚對苯二甲酸 丁二酯(GFR PBT) : ® Celanex 2300 GV 1 / 30(Ticona, D) 包含30%玻璃纖維。 阻燃劑組份(粉狀) 二乙基次膦酸之鋁鹽類,下文稱爲DEPAL° -18- 1331617
Melapur 200 (蜜胺多磷酸鹽),下文稱爲Mpp,購 自 NL 之 DSM Melapur。
Zinkoxyd aktiv, Bayer AG, D
氫氧化鎂:Magnifin H 10,Martinswerk,D
水銘礦 Nabaltec,D 二海滑石:DHT 4A,日本 Kyowa Chemicals。 2 .製造、處理與測試阻燃劑塑料模製組成物 以表格所指定比例混合該阻燃劑組份與該聚合物顆辛立 、潤滑劑與安定劑,並在Leistritz LSM 30/34雙螺桿擒 出機中,以 260 至 310°C (GFR PA— 6,6)或 240 至 280 °C ( GFR PBT )之溫度混合。排出該經均化聚合物條,於 水槽中冷卻,然後粒化。 充分乾燥之後,在Arburg 320 C Allrounder射出成型 模製機上,以270至320°C (GFR PA-6,6)或260至 280°C ( GRF PBT )之溫度處理該模製組成物,製得試樣 ,借助於 UL 94 試驗(Underwriter Laboratories)測試其 阻燃性並分級。 於275 °C / 2.16 kG下測量該熔體體積指數(MVR ) ,測得該模製組成物之流動性。MVR値遽升則表示聚合 物降解。 參考比黏度(SV)評估聚酯中之處理性質。充分乾 燥之後,使用該塑料模製組成物顆粒製備在二氯醋酸中之 1 .〇 %溶液,並測定該SV値。該SV値愈高,則混合阻燃 1331617 • 劑期間之聚合物降解程度愈低。 爲了進行比較,除非另有所述,否則特定系列之所有 實驗係於相同條件(溫度計劃 '螺桿形狀、射出成型參數 • 等等)下進行。 - 表1與3顯示對照實例,其中阻燃劑組合物係以二乙 基次膦酸之鋁鹽(DEPAL )與含氮協合劑蜜胺多磷酸鹽( MPP )爲底質,該金屬氧化物或氫氧化物係單獨使用。 | 實驗結果當中,所使用之本發明阻燃劑組成物係示於 表2與4。引用之所有數量係重量百分比,其係以包括該 阻燃劑組合物添加劑之塑料模製組成物爲基準。 由此等實例很清楚地看出,本發明之添加劑(次膦酸 鹽、含氮協合劑與氧化物或氫氧化物或混合氧化物氫氧化 物或是氧化物氫氧化物碳酸鹽等組份之混合物)在不破壞 該阻燃性之下,明顯地改善該聚合物之加工性能。 在PA- 6,6中混合該阻燃劑會導致聚合物降解——此 φ 可由高MVR値得知,以及導致該模製組成物的灰—棕色 褪色(C2、C3、C4 )。單獨添加氧化物或氫氧化物或混 合氧化物或氫氧化物或是氧化物氫氧化物碳酸鹽無法達到 所欲達成之阻燃性(C5、C6、C7、C8、C9)。 因此’使用本發明之次膦酸鹽、含氮協合劑與氧化物 或氫氧化物或混合氧化物或氫氧化物或是氧化物氫氧化物 碳酸鹽(El、E2、E3 ' E4、E5、E6 )時,可以偵測到該 阻燃性聚醯胺熔體明顯的安定性以及試樣之褪色現象明顯 減少。 -20- 1331617 經由DEPAL以及經由蜜胺多磷酸鹽將阻燃劑混入該 聚酯(PBT)中,均會導致聚合物降解,其可察覺SV數 値降低及黃化褪色作用減少。在1 5重量%阻燃劑水準下 ,DEPAL與蜜胺多磷酸鹽之組合物會達到V—0等級。單 獨使用氧化物或氫氧化物或混合氧化物或氫氧化物或是氧 化物氫氧化物碳酸鹽基本上顯示出其無阻燃劑之功效(表 3 ) 〇 在阻燃劑聚酯(PBT )中,使用本發明次膦酸鹽、含 氮協合劑與金屬氧化物或金屬氫氧化物之組合物會使得聚 合物降解作用明顯減少——其可由高SV値察覺,以及導 致發現之褪色作用明顯減少(表4)。 除非另有指定,否則所引用之數量均爲重量百分比。 -21 - 1331617 表1 : 對照實例(實驗系列1 ):經玻璃纖維強化之PA — 6,6中 包含以下組份作爲個別添加劑之阻燃劑模製組成物。 比較組 DEPAL MPP 金屬氧化物 UL94等級 MVR 色彩4 『%1 Γ%1 (0.8 mm) [cm3/10] C1 0 0 0 n.c. 1 19 白 C2 10 5 0 V-0 44 灰-棕 C3 0 10 0 n.c. 55 灰 C4 10 0 0 V-2 20 掠 C5 0 0 5%二水滑石 n.c. 21 白 C6 0 0 5%水鋁礦 n.c. 21 白 C7 0 0 5%氧化錳 n.c. 21 白 C8 0 0 5%氧化鋅 n.c. 21 白 C9 0 0 5%氫氧化鎂 n.c. 25 白
試樣中,射出成形時之熔體溫度:3 00 °C 1331617 表2 : 本發明實例:經玻璃纖維強化之PA— 6,6中包含DEPAL 與氮協合劑及金屬氧化物或氫氧化物的阻燃性模製組成物
比較組 DEPAL MPP 金屬氧化物 UL94等級 MVR 色彩‘ Γ%1 Γ%1 (0.8 mm) Γ〇ιη3/1〇1 E1 10 5 2%氧化鋅 V-0 19 白 E2 10 5 5%氫氧化鎂 V-0 17 白 E3 10 5 2%氫氧化鎂 V-0 21 白 E4 10 5 2%水銘礦 V-0 20 白 E5 10 5 2%二水滑石 V-0 21 白 E6 10 5 2%氧化錳 V-0 24 白 試樣中,射出成形時之熔體溫度:300t
-23- 1331617 - 表3 : • 對照實例:經玻璃纖維強化之PBT中包含以下組份作爲 - 個別添加劑之阻燃劑模製組成物。 比較組 DEPAL MPP 金屬氧化物 UL94等級 sv値 色彩4 『%1 Γ%1 (0.8 mm) CIO 0 0 0 n.c.; 1200 白 C11 10 5 0 V-0 721 黃 C12 0 10 0 n.c. 1100 黃 C13 20 0 0 V-0 661 黃 C14 0 0 5%氧化鋅 n.c. 1189 白 C15 0 0 5%水鋁礦 n.c. 1176 白
>試樣中,射出成形時之熔體溫度:2 75 °C
-24- 1331617 表4 : 本發明實例:經玻璃纖維強化之PBT中包含DEPAL與氮 協合劑及金屬氧化物或氫氧化物的阻燃性模製組成物。 比較組 DEPAL Γ%1 ΜΡΡ r%i 金屬氧化物 UL94等級 (0.8 mm) sv値 色彩* E7 10 5 2%氧化鋅 V-0 1213 白 E8 10 5 5°/。氣氧化鎂 V-0 1189 白 E9 10 5 2%氫氧化鎂 V-0 1197 白 E10 10 5 2%水鋁礦 V-0 1168 白 E11 10 5 2%二水滑石 V-0 1234 白 E12 10 5 2%氧化錳 V-0 1145 白
試樣中,射出成形時之熔體溫度:27 5 t
-25-

Claims (1)

1331617 拾、申請專利範圍 1. 一種供熱塑性聚合物用之阻燃劑-安定劑組合物 ,其包括5 0至7 8重量%作爲組份Α之化學式(I )的次 膦酸鹽及/或化學式(Π)的二次膦酸鹽:
(I) R 11 OMPIR I o ο 12 OMPIR + m X Μ 其中 R1 ' R2 係相同或不同,各爲直鏈或支鏈G-C6烷 基、及/或芳基; R 3 係直鍵或支鍵Cl— ClQ伸院基、C6— ClQ -伸芳 基、-伸烷芳基或—伸芳烷基; Μ 係 Mg、 Ca、 Al、 Sb、 Sn、 Ge、 Ti、 Zn、 Fe、 Zr 、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K及/或一種經質子化的 氮鹼; m 係自1至4 ; η 係自1至4 ; X 係自1至4, 及20至50重量%作爲組份Β之蜜胺多磷酸鹽,以及 -26- 1331617 2至20重量%作爲組份C之氧化鎂、氧化鋅、氧化 錳、氧化錫、二水滑石、水鋁鈣石、氫氧化鎂、氫氧化鈣 、氨氧化辞、氣化錫水合物、氯氧化鐘、棚酸鲜' 驗性砂 酸辞、錫酸辞、或此寺物質之混合物,此等組份總和總是 爲1 00重量%,及 其中該熱塑性聚合物是聚醯胺、聚酯、和PPE/HIPS 摻合物。 2 ·如申請專利範圍第1項之阻燃劑-安定劑組合物 ,其中R2係相同或不同,各爲直鏈或支鏈(^-(^烷 基、及/或苯基。 3. 如申請專利範圍第1或2項之阻燃劑-安定劑組 合物’其中Ri、R2係相同或不同,各爲甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正戊基及/或苯基。 4. 如申請專利範圍第1項之阻燃劑-安定劑組合物 ,其中R3係伸甲基、伸乙基、伸正丙基、伸異丙基、伸 正丁基、伸第三丁基、伸正戊基、伸正辛基或伸正癸基; 伸苯基或伸萘基;伸甲基苯基、伸乙基苯基、伸第三丁基 苯基、伸甲基萘基、伸乙基萘基或伸第三丁基萘基;伸苯 基甲基、伸苯基乙基、伸苯基丙基或伸苯基丁基。 5 .如申請專利範圍第1項之阻燃劑-安定劑組合物 ,其中Μ係鈣、鋁或鋅離子。 6 ·如申請專利範圍第1項之阻燃劑-安定劑組合物 ,其含有碳化二亞胺類。 7.如申請專利範圍第1項之阻燃劑-安定劑組合物 [S 3 -27- 1331617 ,其中組份c係氧化鎂、氧化鋅、氧化錳及/或氧化錫。 8.如申請專利範圍第1項之阻燃劑-安定劑組合物 ,其中組份C係二水滑石、水鋁鈣石、氫氧化鎂、氫氧化 鈣、氫氧化鋅、氧化錫水合物、氫氧化錳、硼酸鋅、鹼性 矽酸鋅或錫酸鋅。 9 · 一種阻燃劑塑料模製組成物,其含有申請專利範 圍第1至8項中任一項之阻燃劑-安定劑組合物。 1 0.如申請專利範圍第9項之阻燃劑塑料模製組成物 ’其中所使用之塑料係高度耐衝擊性聚苯乙烯、聚伸苯醚 、聚醯胺類、聚酯類、聚碳酸酯類之熱塑性聚合物、及 ABS類(丙烯腈一丁二烯—苯乙烯)或PC/ABS (聚碳 酸酯/丙烯腈一丁二烯—苯乙烯)或PPE/ HIPS (聚伸苯 醚/ HI聚苯乙烯)塑料之摻合物或聚合物摻合物。 1 1 ·如申請專利範圍第9或1 0項之阻燃劑塑料模製 組成物,其中該塑料係聚醯胺類、聚酯類與PPE/HIPS 摻合物。 1 2 .如申請專利範圍第9項之阻燃劑塑料模製組成物 ’其含有以該塑料模製組成物計爲2至5 0重量%之阻燃 劑-安定劑組合物。 1 3 .如申請專利範圍第9項之阻燃劑塑料模製組成物 ,其含有以該塑料模製組成物計爲10至30重量%之阻燃 劑-安定劑組合物。 14. 一種聚合物成形體、膜、絲線或纖維,其含有申 請專利範圍第1至8項中任一項之阻燃劑-安定劑組合物 -28- 133-1617 三主 nR 專 利範 圍 第 1 4項之聚 合物成形鳗、 腾、 其 中 該聚 合 物1 ί系 高度耐衝 擊性聚苯乙_ 、聚 胺 類 、聚 酯 類 % 聚碳酸酯 類、以及ABS翻 二 烯 一苯 乙 烯 ) 或PC/ AB S (聚瞒駿 鞫/ 烯 — 苯乙 烯 ) 聚醯胺、 聚醋及/或 S 合物摻合物。 1 5 ·如申 絲線或纖維, 伸苯醚 '聚醯 (丙烯腈一丁 丙烯腈-丁二 之摻合物或聚 1 6.如申 膜、絲線或纖 量%之阻燃劑 1 7 ·如申 絲線或纖維, 的阻燃劑-安 1 8.如申 線或纖維,其 劑組合物所定 請專利範圍第14或15項之聚合物成形體、 維,其含有以該聚合物含量計爲2至50重 -安定劑組合物。 請專利範圍第1 4項之聚合物成形體、膜、 其含有以該聚合物含量計爲10至30重量% 定劑組合物。 誇專利範圍第14項之聚合物成形體、膜、絲 含有如申請專利範圍第6項之阻燃劑-安定 義的組成。
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