TWI330193B - Display device with metal-organic mixed layer anodes - Google Patents
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Description
1330193 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 • 本發明關於一種包含金屬有機混合層作為部分陽極結構之顯 示裝置,尤其是包含金屬有機混合層作為部分陽極並且有效地與 . 電子吸收材料結合之顯示裝置。 【先前技術】 嘗 * 有機發光裝置(Organic Light Emitting Devices,OLED)於顯 鲁示裝置應用上係為一種具有前景之技術。典型習用的有機發光穿 置包含有-第、具有-種或多種電致發光有機材料的一發 光區域、以及-第二電極,其中第—電極和第二電極中的一個功 能為發射空孔之陽極,另一個的功能為發射電子的陰極,並且第 -電極和第二電極之其中之-係為前電極(frQntdeetn)de),而另 一個電極則為後電極(back electrode)。其中,前電極係呈透明(或 至彡4伤透明)’而後電極通常具有強反光性。當對第一電極和第 瞻二電極之間施加電壓時,發光區域即發出光線,並穿過透明的前 電極。當從強光環境下觀察時,反射性的後電極將大量的環境光 反射給觀察者,因此與農置的自發光導致的所顯示影像的沖失 (washout)相比,具有較高的光線反射率。 為了提高習知技術之電致發光顯示器的對比,可使用如美國 專利第4,287,449號揭露的光線吸收層(Light AbswbingLayCT), 或是美國專利第5,_,彻號揭露的光學干涉元件,以減小環境光 的反射.。 1330193 最近其他減少顯示裝置之環境光反射技術的發展已經把精力 放在金屬有機混合層上,如下述兩篇文獻所述,專利申請號為第 1〇/117,812號、現為美國第6,841,932號專利,以及專利申請號為 第_01,238號、公開號為第·遞遍9號。其他減少光反射 '之方法在美國第6,7鄭〇9號專利中揭露。 如有機發光裝置之習用顯示裝置的陽極係由氧化銦錫(辽〇) 籲等材料所n但氧化銦錫的使用有其不足之處,係由於氧化姻 錫不能由賊她積(Thermal vapor Deposition)製成,而此熱氣 相雜通常用於製造或形成有機發光裝置之其他元件。氧化銦錫 之陽極通常需要更多的侵钱製造技術(A撕秘㈣加 chmque) ’如噴錢(Sputtenng),並且因此與有機發光裝置之其 舞部分分開製造,以避免損壞相對脆弱之有機堆疊(〇聊^滅) 以及鄰近層之元件,如此將導致製造或形成有機發光裝置結 鲁構之時間增加,成本提高。因此,需要提供一種能夠使用形成有 機發光裝置之其他層之沉積技術形成陽極之陽極材料或結構。 此夕卜4反射性陽極(即黑陽極)對於上部發光裝置而言係 .相當重要的,在上部發光裝置中,驅動電子電路位於陽極代替了 通常底部發光之有機發光裝置之顯示裝置中之陰極。如前述之專 利、及專利申明所描述之金屬有機混合層已經被證實適合陽極, 使用金屬有機混合層作為無反射或黑陽極將造成材料不匹配之問 題〇 . 6 丄爾93 因此,需絲㈣極材料及結構,與需要能夠減少侵钱沉積 技術’比如熱%積之陽極轉和㈣的存在。此外,囉也需要 能夠控制調麵極咖度或不透之陽極結構。以能夠製造出 理想的完全反射,岭全歧收(比如,黑色)或是完全透射(比 如’透明或半伽)之陽極財機發絲置。 【發明内容】 八鑒^上述問題,本發明之目的在於提供一種顯示裳置,其包 ^有-/t極、-陰極、及一位於陽極與陰極間之發光區域,其中 陽極更包含纽地與電子錄材料結合之金财機混合層。 一本發明另—目的在於提供—種顯示裝置,其包含有一陽極、 一陰極、及—位於陽極與陰極間之發光輯,其中陽極更包含有 =屬有觀合層與電子吸收材料之混合物,而金財機混合層 具有一金屬材料和一有機材料。 極、=發^咐繼-觀賴,梅有-陽 含有^古她極與陰極間之發光區域,其中陽極更包 a有一金财觀合層與—緩騎,騎屬 屬材料和—有機材料,且緩衝層具有-電子吸收材料。有金 -卜ΓΓ另—目的在於提供—種顯示裝置,其包含有一陽極、 有二T與陰極間之發光區域,其中陽極更包含有 及選2ΓΓ緩衝層’且緩衝層具有—電子吸收材料以 心擇性她含轨倾材料。 7 1330193 有關本發明的特徵與實作 明如下。 达配合圖式作最佳實施例詳細說 【實施方式】 本發明關於-麵稀置,比如有機發光裝置。本發明所揭 路之顯不裝置包含有-陽極 陰極、以及—設置於陽極和陰極 之間的發规域。本發明所揭露之陽極包含有—金屬有機混合層 ⑽祕game Mlxed Layef ’ M幫),且驗屬錢混合層有 效地與電子吸收材料結合。 請參考「第1圖」’有機發光裝置1G包含有-陽極12、一陰 極16、以及-設置於陽極12和陰極16之間的發光區域14,且; 極12包含有一金屬有機混合層與電子吸收材料之混合物。 請參考「第2圖」,本發明另一實施例之有機發光裝置%包 含有-陽極22、-發光區域26、以及一陰極28,且陽極^包含 φ有一金屬有機混合層24以及-緩衝層或區域25,其巾緩衝層25 匕3有冑子吸收材料,而金屬有機混合層24可有效地與緩衝層 . 25之電子吸收材料相互結合。 , A 了避免對本發日賴絲圍之理解造成混淆,可使用以下說 •日月:(1)/,層一詞代表單一之一層塗層,其通常具有與相鄰層 不同的成分;(2)々區域夕_詞,代表單一之—層,且多層如二、 三或更多層,以及-個或多個々區帶(z〇ner。⑴文中使用的,, 區帶"-詞’如電荷傳輸區帶(即,空孔傳輪區帶和電子傳輸區 市')或發光區帶,并i單 -層中之多功能區域i s、夕層、—層中之單—功能區域或 示裝置電荷料秘㈣鑛極與需要操個 發光區域或陽極之-部^⑸,=和層被認為係陰極、 導過程,且蝴兩電極外二裝置之電荷傳 為是部分電極,·這_ (比二:(基板),將不被認 一Λ八. 的層(比如’基板),仍能夠認為是顯示裝置
之。心’⑷—個覆蓋區域(用以保護電極免於收到周圍環境 地壞)然而’不考慮覆蓋區域是否參與顯示裝置之電荷傳導過 程,、其仍被認為是部分電極;⑺向發光區域注人電荷之任何區 域或詹(比如,電子注人區域和空孔注入區域)認為是部分電極; (8)若金屬有航合賴_馳視献部分電極或發光區域, 則視金屬有機紗層為部分電極;⑼在包含複數個婦(比如, 接觸)之金屬有機混合層之實施财,若—些或所有金屬有機混
。層此夠同樣被視為部分電極或發光區域,則視金屬有機混合層 為部分電極;(10)雜質(其可能以少量出現,二、三、四種或更 多種材料成分添加於金屬有機混合層中)通常不被認為是金屬有 機混合層之標明成分;比如,在包含有無機金屬材料和有機化合 物兩個彳示明成分之一元金屬有機混合層〃(BinaryMOML)所出 現之雜質包含不能改變標明之金屬有機混合層係〃二元金屬有機 合層,以及(11)光發射區域(Light Emitting Region )”與” 發光區域(LuminescentRegion)〃可互換使用。 αυΐ93 陽極包含有一金屬有機混合層,且金屬有機混合層有效地於 電子吸收材料結合’其中金屬有機混合層和電子吸收材料在單一 一層或成分中混合;或是金屬有機混合層和電子吸收材料不是以 物理方式結合,而是獨立存在於相鄰層中。 金屬有機混合層包含有一金屬材料和一有機材料。用於其中 之金屬材料包含有金屬元素和金屬化合物,比如無機化合物(例 如’金屬氧化物’金屬鹵化物,等),但並不僅限於此。雖然下文 討論金屬有機混合層之某些方面,於美國第6,841,932號專利,以 及申請號為第10/401,238號、公開號為第2003/0234609號中將對 金屬有機混合層進一步描述。根據本發明揭露之顯示裝置的陽極 包含由這些參考文件中描述之任一實施例中選出之金屬有機混合 層0 用於金屬有機混合層之適當金屬材料,例如金屬和無機金屬 化合物,而在此處所用之〃金屬材料之金屬〃一詞(此名稱係在 一特定元素金屬列表之前),係關於元素金屬和無機金屬化合物之 金屬化合物兩種。其中,這些金屬可為鋰(Li;)、鈉(Na)、_(K)、 飾(Rb)、铯(Cs)、鈹(Be)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、勰(Sr)、鋇 (Ba)、釩(Sc)、紀(γ)、鋼(La)、鈦(Ti)、結(Zr)、給(Hf)、 釩(V)、鈮(Nb)、钽(Ta)、鉻(Cr)、翻(Mo)、鎢(W)、在孟 (Μη)、鍀(Tc)、鐵(Fe)'釕(RU)、锇(〇s)、銘(c〇)、錢(处)、 銀(Ir)、鎳(M)、鈀(pd)、始(Pt)、銅(Cu)、銀(Ag)、金 1330193 (入11)、鋅(211)、編(0(1)、观(3)、铭(“)、鎵(〇&)、銦(111)、 錫(Sn)、鉛(pb)、錄(Sb)、叙(Bi)、砸(Se)、蹄(Te)、鈽 (Ce)、鉉(Nd)、釤(Sm)和銪(Eu)或其化合物,但不僅限於 此。於本發明之實施例中,”金屬” 一詞包含銻(sb)、硒(Se) 和碲(Te) ’並可使用金屬合金製成金屬有機混合層,而金屬合金 中的一種金屬可認為是金屬材料;金屬合金的另外一種或多種金 屬可以是其他成分或金屬有機混合層的成分,如二元金屬合金與 有機材料結合可認為是三元的金屬有機混合層。 金屬有機混合層中之無機金屬化合物可以是金屬鹵化物(如 氟化物、氣化物、溴化物、碘化物)、金屬氧化物、金屬氫氧化物、 金屬氮化物、金屬硫化物、金屬碳化物和金屬哪化物等化合物。 而適合的金屬函化物可為氟化鋰(LiF)、氯化鋰(LiCl) '溴化鋰 (LiBr)、峨化鐘(Lil)、氟化鈉(NaF)、氣化鈉(Naa)、溴化 鈉(NaBr)、礙化鈉(Nal)、氟化舒(KF)、氣化軒(KC1)、溴化 卸(KBr)、蛾化鉀(KI)、敗化麵(版?)、氯化#a (RbCl)、氟化 鉋(CsF)、氯化铯(CsCl)、敦化鎮(MgF2)、氟化鈣(CaF2)、 氟化銘(SrF2)、氟化紹(A1F3)、氣化銀(AgCl)、氟化銀(AgF) 和氯化銅(CuCl2) ’但不僅限於此。金屬氧化物可以是,比如, 氧化兹(Li20)、氧化辦(Ca20)、氧化絶(Cs2〇)、氧化铜()、 氧化錫(Sn02 )、氧化鋅(Zn〇 )、氧化銦錫(IT〇 )、氧化亞銅(Cu2〇 )、 氧化銅(CuO)、氧化銀(Ag2〇)、氧化鎳(Ni〇)、氧化鈦(Ti〇)、 11 1330193 氧化釔(Υ2〇3)、氧化錯(Zr〇2)和氧化鉻(&2〇3),但並不限於 此。適合之金屬氫氧化物可以是,例如,氫氧化銀(AgOH),但 補限於此。適合之金屬氮化物可以是,比如,氮倾(Μ)、 氮化紀(YN)和氮化鎵(GaN),但不僅限於此。適合之 物可以是’硫化辞(ZnS )、三硫化二銻(SbA )、五硫化二録() 和硫化録⑽),但不僅限於此。適合之金屬碳化物可以是,如, 石反化鐘(Ll2C)、碳化鐵(FeC)和碳化錦(Nic),但不僅限於此。 適合之金屬硼化物可以是蝴化妈(CaB6),但不僅限於此。 用於金屬有機混合層之無機材料包含有非金屬材料,如碳 (C)、矽(Sl)、鍺(Ge);非金屬材料之無機化合物,如碳化矽 (sic)、一氧化石夕⑽)、二氧化石夕(Si〇2)、氮化矽(s抓); 以及其中描述之無機金屬化合物。由於對於金屬有分別的化合物 麵(在用於金屬有機混合層之化合物名單中),金屬並不屬=無 機材料。 **'' 如上所述,某些金屬化合物為公認的具有導電性和光吸收性 的化合物。因此於本發明之實施例中,有機化合物與這些金屬化 合物的混合物可實現本發明揭露之顯示裝置所f的某些特徵。於 ,發明之實施射,金屬有機混合層所使用的含金屬之材料可以 是金屬化合物,尤其是同時具有導電性和光吸收性的金屬化合 物’如氧化銀(Ag2〇)、氧化亞銅(αΐ2〇)'氧化銅(Cu⑴、二 化亞鐵(Fe0)、氧化鐵(Fe203)、四氧化三鐵(Fe304)、氧化錄 12 1330193 (NiO)、氧化釩(v205)、硫化鋅(ZnS)、氧化鋅(ZnO)、氧化 銦(Ιη2〇3)和氧化錫(Sn〇2)等。 適合金屬有機混合層的有機材料可以是,例如用於製造顯示 裝置發光區域的電致發光材料,下文將描述這些電致發光材料。 例如’適合金屬有機混合層的有機材料可包含分子(小分子)有 機化合物’如金屬oxinoid、金屬甜合物、芳叔胺(tertiary aromatic amine)、叫卜朵脊η坐(ind〇l〇carbazole)、卟琳(porphyrin)、確酸納 鹽(phthalocyanine)、三唤(triazine)、蒽(anthracene)及苯二唾 (oxadiazole);以及聚合體化合物,如聚塞吩(p〇iythi〇phene)、 聚氟(polyfluorene)、聚亞曱基苯(polyphenylene)、polyanilene 和聚對苯乙烯(polyphenylenevinylene)。其他可用於金屬有機混合 層的有機化合物包含polypolycarbonate、聚乙婦(polyethylene)、 聚苯乙烯(polystyrene)、有機染料和色素(即紫環酮(perin〇ne)、 香豆素(coumarine)和其他稠環化合物(fused ar〇matic ring compound)),但不僅限於此。 可用於金屬有機混合詹的有機材料的之一種類包含美國第 4,539,507號專利、美國第5,151,629號專利、美國第5,150,006號 專利、美國第5,141,671號專利及美國第5,846,666號專利所揭露 之金屬氧化物,但不僅限於此,上述美國專利此處均為全篇引用。 實施例包含三(8·經基紹)(tris ( 8-hydroxyquinolinate ) aluminum, A1Q3 )和 8·經基-4-苯基苯齡(bis ( 8-hydroxyquinolato ) _ 13 1330193
(4-phenylphenolato) aluminum,BAlq)。此類材料的其他實施例 包含8-經基鎵、8-經基鎮、8-經基鋅、三(5-曱基-8-經基紹)(tris (5-methyl-8-hydroxyquinolinate) aluminum)、三(7-丙基 8-羥基 在呂)(tris ( 7-propyl-8-quinolinolato ) alumimim )、笨(f) 8-經基鋅 (bis〔 benzo {f} -8-quinolinate〕zinc)、10-羧基笨(h)經基鈹(bis (10-hydroxybenzo〔h〕quinolinate)beryllium)等,以及第 5,846,666 號美國專利(此處為全文引用)揭露的金屬thioxinoid化合物,如 下述物質組成的金屬thioxinoid化合物,8-quinolinethiolato鋅(bis (8-quinolinethiolato ) zinc )、8-quinolinethiolato 1¾ ( bis (8-quinolinethiolato ) cadmium )、三(8-quinolinethiolato 鎵)(tris (8-qumolinethiolato) gallium)、三(8-quinolinethiolato 銦)(tris (8-quinolinetliiolato ) indium )、5-甲基 quinolinethiolato J专(bis (5-methylquinolinetliiolato ) zinc )、三(5-甲基 quinolinethiolato 鎵)(tris ( 5-methylquinolinethiolato ) gallium )、三(5-曱基 quinolinethiolato ) (tris ( 5-methylquinolinethiolato ) indium ) ' 5-甲基 quinolinethiolato 在弓(bis ( 5-methylquinolinethiolato ) cadmium ) 、 3_ 甲基 quinolinethiolato 多5 ( bis (3-methylquinolinethiolato) cadmium) ' ^ (f) -8-quinolinethiolato 鋅(bis〔 benzo { f} -8-quinolinethiolato〕zinc)、3-曱基苯(f) -8-quinolinethiolato 鋅(bis〔 3-methylbenzo { f} -8-quinolinetliiolato〕 zinc )、3,7-二甲基苯(f ) -8-quinolinethiolato 鋅(bis 14 1330193 〔3,7-dimethylbenzo {f} -8-quinolinethiolato〕zinc)等。實施例材 料係 8-qumolmethiolato 鋅(bis ( 8-quinolinethiolato ) zinc )、 8-quinolinethiolato ( bis ( 8-quinolinethiolato ) cadmium ) ' C8-quinolinethiolato (tris (8-quinolinethiolato) gallium)、三 (8-quinolinethiolato 銦)(tris ( 8-quinolinethiolato ) indium )、苯(f) -8-quinolinetliiolato 鋅(bis〔 benzo { f} -8-quinolinethiolato〕zinc )。 由上所述,金屬有機混合層可為〃二元金屬有機混合層’’(具 有兩種成分)、〃三元金屬有機混合層〃(具有三種成分)、"四元 金屬有機合層(具有四種成分)、或是具有多於四種成分之其 他金屬有機混合層。在這些實施例中,依照金屬有機混合層所做 之無機含金屬材料、有機化合物以及任何其他成分之選擇也具有 所要求之權力。除光反射降低之外,金屬有機混合層能夠選擇性 地具有-個或錄另外所輕的雖,包含如導電性和金屬有機 混合層需要具有的任何其他為位於顯示裝置之金屬有機混合層之 位置所需要之其他魏舰務之特性(比如,若金屬有機混合層 係4P近發光區域之部分電極,囉需要能财效地注人電荷)。若 當顯示裝置包含複數個金財機混合層,金屬錢混合層能夠係 相同或不同材料組成(舰其成分城其濃度)。 。。值得注意岐,特定金屬麵混合賴型之成分的適合材料 名單有可π重豐。比如,在〃三元金屬有機混合層〃,第二成分之 適合材料(如有機材料)與用於第三成分,有機材料"之選擇 15 相同。此外’在"三元金屬有機混合層",第一成分之適合材料(如 、“屬材料)與用於第二成分之”金屬’’和7/無機材料々之選擇重 複二然而’即使用以特定金屬有機混合層類型的成分之適合材料 名單有重® ’只要金屬有機混合層麵所選擇之成分彼此不同, 就不會有矛盾’例如,每_金屬有機混合層所選擇的成分係為唯 —〇 在一實施例中,金屬有機混合層係為二元金屬有機混合層, 而一711金屬有機混合層〃為包含有兩種成分i)金屬材料和ii) 有機材料組成之金屬有機混合層。在—實施例中,此二元金屬有 機處合層包含:含有銀或其無機化合物(比如氧化物、氫氧化物、 鹵化物、硫化物、氮化物、碳化物和蝴化物等),以及有機化合物 之金屬有機混合層;由第11族金屬(比如銅、銀或金)或其無機 化合物(比如氧化物、氫氧化物、齒化物、硫化物、氮化物、碳 化物和蝴化物等)以及有機化合物組成之金屬有機混合層;由第 10知金屬(比如鎳、鈀或鉑)或其無機化合物(比如氧化物、氫 氧化物、鹵化物、硫化物、氮化物、碳化物和硼化物等)以及有 機化合物組成之金屬有機混合層;由第13族金屬(比如麵)或其 無機化合物(比如氧化物、氫氧化物、鹵化物、硫化物、氮化物、 碳化物和魏物等)以及有機化合物域之金屬錢混合層;由 第4族金屬(比如鈦)或其無機化合物(比如氧化物、氫氧化物、 鹵化物、硫化物、氮化物、碳化物和硼化物等)以及有機化合物 1330193 組成之金屬有機混合層;由金屬或其無機化合物(比如氧化物、 氫氧化物、鹵化物、硫化物、氮化物、碳化物和蝴化物等)以及 可見光光譜吸收在400nm至700nm波長範圍的有機化合物(如有 • 機染色化合物)組成之金屬有機混合層;由第16族金屬(如硒或 ' 鎊)或其無機化合物(如氧化物、氫氧化物、鹵化物、硫化物' : 氮化物、碳化物和硼化物等)以及有機化合物組成之金屬有機混 • 合層等’但並不僅限於此。 在另一實施例中,金屬有機混合層可為三元金屬有機混合 層,而〃三元金屬有機混合層〃係為包含三種成分之金屬有機混 合層,此三種成分係i)金屬材料、ϋ)有機化合物和出)其他第 三種成分(與另兩種成分不同),可以係金屬、有機材料或無機材 料。在本發明-實施例中’此三元金屬有機混合層包含:二元金 屬有機混合層’比如上述實關之二元金屬有機混合層,以及更 _ 包含由第1族金屬(有時也稱為鹼性金屬),比如鐘(Li)、鋼(Na)、 鉀(K)、铷(Rb)、鉋(Cs)或其化合物如第}族金屬之齒化物 .(如氟化物、氣化物、漠化物、破化物)、氧化物、氫氧化物、氮 .·化物或硫化物組叙金财機混合層;二元金屬有機混合層,比 、如上述實施例之二元金屬有機混合層,以及更包含由第2族金屬 (有時也稱為驗土金屬),比如鈹(Be)、鎂(Mg)、舞(㈤、錄 ⑻、鎖⑽或其化合物如第2族金屬之_化物(如氣化物、 氣化物、漠化物 '埃化物)、氧化物、氫氧化物 '氮化物、硼化物 17 1330193 和硫化物組成之金屬有機混合層;包含至少一種金屬材料、有機 化合物以及銀或銀化合物(如銀的氧化物、氫氧化物、鹵化物、 硫化物、氮化物、碳化物和硼化物等)組成之金屬有機混合層; 由i)金屬材料、ii)有機化合物和出)鋅、銦或錫或其化合物(如 氧化鋅(ZnO )、硫化鋅(ZnS )、氧化銦(ln2〇3)和氧化錫(Sn〇2 )) 組成之金屬有機混合層;包含至少一種有機化合物以及複數種金 屬之合金,比如INCONEL™,以及組成之金屬有機混合層;包含 至少鋁或其無機化合物(如氧化物、氫氧化物、鹵化物、硫化物、 氮化物、碳化物和硼化物等)、有機化合物、和任何係其他金屬之 第三成分(如銀、第一族金屬、或第二族金屬)組成之金屬有機 混合層;由〇卟啉、芳叔胺、吲哚σ弄唑、聚塞吩、PED〇ttm (其 係一種特殊聚塞吩)、ii)銀或者其化合物和诅)金、鉻 '銅、鉑、 銦、鍊、錫或其化合物’比如氧化銦(In2〇3)和氧化錫(Sn〇2), 組成之金屬有機混合層,但並不僅限於此。 在本發明另一實施例中,金屬有機混合層可為四元金屬有機 混合層’而〃四元金屬錢混合層〃為包含四種成分之金屬有機 混合層,此四種成分係i)金屬材料、ϋ)有機材料、诅)其他第 二種成分以及IV)其他第四種成分。其他第三種和第四種成分(其 彼此不同,並且與另兩種成分不同),可以係金屬、有機材料或無 機材料。在一實施例中,此四元金屬有機混合層包含:包含有機 化合物、銀、鎂以及第丨族金屬(如鋰)或其化合物(如氟化鋰) 18 1330193 組成之金射機混合層;有機化合物、銀、細及第i族金屬(如 鐘)或其化合物(如氟化鐘)組成之金屬有機混合層;有機化合 物、銀、如及其他第2族金屬(域)或其化合物(如氣化鎮、 乳化錢)域之金屬錢混合層;包含麵化合物、銀、紹以及 第1族金屬(如鐘)或其化合物(如氟化鐘)、或第2族金屬(比 如’辦魏)或其化合物組成之金财機混合料,但並不僅限 於此。 在一實施财’金财機混合層具有廣泛的網成分遍佈金 屬有機混合权全部厚度4達叙的均勻成分,透過使用,/可 控混合比率方法〃(比如旋轉_法與共沉積法)來製作金屬有機 齡層。因此,在-實施射,金财機混合祕可控成分之混 合物’就某種意義而言,不同成分之混合比率係透過控制方法, 比如控制同時由不同蒸發源蒸發之不同成分之蒸發比,控制至某 一水平。在-實施财,金屬有機絲層林同成分轉通常保 持不變’並且獨時_化(比如,若謂作絲敎刻測量金 屬有機混合層中成分比率,其與幾天後或更長時間測量之比率相 同)。 在另-實_中’金屬有機混合層在金屬有機混合層之 厚度的成分分佈不料。奴齡法紗㈣財產具有非均句。 分之金屬錢混合層(比如’細絲屬有機混合層過程中 過金屬有機混合料料之不同共沉魏率)。由於層内擴散或層气 19 =散’在某些實施例中,經過長時間之後,將⑽金屬有機混 均:由廣泛均勻成分(以〃可控混合比率方法〃形成)轉變為非 ^成刀。此外,能夠利用材料的層之間擴散製做金屬有機混合 曰在製乂金屬有機藏合層時,不希望出現擴散,因為以下原因: 」擴散㊉要大I時間(幾天、幾周、幾個月或者更長);⑻ )率隨㈣變化,以及⑷不容易控制金屬有機混合層材料 之預計比率。 在一實施例中,在金屬有機混合層製造完成之後,持續測量 5立刻測量平行於金屬有機混合層厚度的方向,若其中-種成分 鄰近金屬=機辰少在5% ’猶相同成分但濃度不同的 •,屬有機此5層破視為柯金屬有機混合層,柯是具有非 均勻成分之一個金屬有機混合層。 在某些實關巾,金財機齡層通常可導電,轉電的金 屬有機混合層具有截面(如穿越金屬有機混合層厚度)歐姆電阻 不超過1〇〇,〇〇〇歐姆,尤其是不超過5,_歐姆,並且最好不超過 1,〇〇〇歐姆。在其他實麵!巾,金射機混合層被認為是不導電 的’比如’具杨歐姆電阻值高於文中所舉·述之範圍。 在廷點上’金屬有機混合層能夠吸收部分或全部先線虚傳導 部分或全部规,歧射部分或切姐“魏部分或全部 之金屬有觀合層至少在部分可絲朗(比如,電雖射 圍為4〇Gnm至雇)具有至少αι的光密度並且典型的具有至 20 1330193 少〇·5的光密度,尤其光密度至少為丨〇<)傳導部分或全部光線(透 明)之金屬有機混合層至少在部分可見光範圍(如電磁輻射的範 圍為400nm至700mn)具有至少50%的能見度,並且典型的具有 至少75%的能見度。反射部分或全部光線之金屬有機混合層至少 在部分可見光範圍(如電磁輻射的範圍為 400nm 至 700nm)具有 至少50%的反射率,並且典型的具有至少75%的能見度。 金屬有機混合層通常包含有佔其體積5%一95%的金屬材 料,以及佔其體積5% —95%的有機化合物。在另一實施例中,金 屬有機混合層通常包含有佔其體積2〇%一8〇%的金屬材料,以及 佔其體積20% —80%的有機化合物。 本發明之陽極結構所使用之電子吸收材料通常係為氧化劑, 用以氧化顯示裝置發光區域之有機化合物。於本發明之一實施例 中,合適的電子吸收材料係Lewis酸化合物。一實施例中,合適 的作為電子吸收材料的Lewis酸化合物包含美國第6,423,429號專 利所揭露的材料’如氯化鐵、氯化鋁、氯化銦、氯化鈹、氯化銻 等,而其他適合之電子吸收材料包含有機化合物,如,三硝基芴 嗣(trinitr〇fluorenone)’ 以及 2,3,5,6_四氟_7,7 8,8 四氰基對苯醌二 甲烧(2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoqiiinodimetliane ) (F4-TCNQ ) 〇 細上所述’陽極包含有效地與電子吸收材料相互結合之金屬 有機混合層,且金屬有機混合層透過把電子吸收材料作為金屬有 21 1330193 機混合層混合物之一部分,或是透過在鄰近層分別提供金屬有機 混合層以及電子吸收材料,以有效地與電子吸收材料結合。 在一實施例中,陽極包含有一金屬有機混合層以及電子吸收 材料之混合物’而金屬有機混合層佔陽極體積的5% — 95%,電子 吸收材料佔陽極體積的5% — 95%。 在一實施例中’本發明之顯示裝置之陽極的缓衝層,係由電 子吸收材料或電子吸收材料之化合物所組成;在另一實施例中’ 緩衝層包含有電子吸收材料與有機材料之混合物,如空孔傳輸材 料。在一實施例中’適合用於具有電子吸收材料之緩衝層包含所 述之空孔傳輸材料些特殊的適合用於陽極緩衝層之空穴傳輸 材料包含有N,N’:苯基-N,N,-(1-萘基)_n,N,_苯基聯苯胺(N,N,-di (napMialene_l-yl) _N,N’-diphenyl-bendidine,NPB),4,4,,4,,-三_ (N,N- 一 本胺)二苯胺(4,4’,4’’-tris ( Ν,Ν-diphenylamino ) triphenylamine ’ mTDATA ),2,5-二-叔 丁基苯-N,N,-聯苯-N,N,-對(3_ 甲基苯基)-(1,Γ·聯苯)-4,4,-二胺 (2J5-di-tert-butylphenyl-N,N,-diphenyl-N,N,bis ( 3-methylphenyl-(Ι,Γ-biphenyl) -4,4’_diamine),BP—TPD ) ’ Ν,Ν’-聯苯-Ν,Ν,-對(3 ) 甲基苯基-(1,Γ-聯苯)-4,4’·二胺(N,N,-diphenyl-N,N,-bis (3) methylphenyl-( l,l’-biphenyl)-4,4’-diamine)(TPD),銅酞菁(c〇pper phthalocyanine,CuPc),氧叙基酞菁(vanadyl_phthal〇cyanine, VOPc ) ’聚(3,4-亞乙二氧基噻吩)p〇ly 22 1330193 (3,4-ethylenedioxythiophene, PEDOT ),聚苯胺(polyaniline,PAni) 或其化合物,但並不僅限於此。緩衝層包含有電子吸收材料與空 孔傳輪材料之混合物,而電子吸收材料佔其體積的丨% —99%,空 孔傳輸材料佔其體積的99% —1%,一般而言,電子吸收材料佔其 . 體積的5% —50%,而空孔傳輸材料佔其體積的95%_5〇%。 : 陽極緩衝I魏域(「第2圖」中之緩衝層25)係為單一層或 #多層包含2、3或更多層之結構。在多層結構中,至少—鄰近之金 屬有機混合層的緩衝層包含有—電子吸收材料,且緩衝層之成分 :夠按照特殊使用目的選擇。比如,在包含有金屬有機混合層之 陽極以及包含有第一緩衝層和第二缓衝層之緩衝層中,其第一、 第二緩衝層係由電子吸收材料所組成;而在另一實施例中,第一 缓衝層係㈣子吸收㈣喊,且第二緩衝層包含有—電子吸收 材料和-空孔傳輪材料;在另—實施例中,第—緩衝層包含有電 #子吸收材料和空孔傳輸材料;在另—實施例中,第一、第二缓衝 層包含有-電子吸收材料和—空孔傳輸材料,但並不以本發明揭 露之實施例為限。 陽極之厚度約為⑽至5,_埃―>在-實施例中, 陽極具有約⑼至2,_埃之厚度。在-實施例中,陽極包含有一 金屬有機混合層,以及—單獨之緩_或含電子吸收之材料,緩 衝層全部厚度料駐5⑻埃,够層緩衝層結構之單獨層之厚 度約為1至9驗在一實施例中,緩衝層之全部厚度約為50至300 23 埃0 "b夠改㈣調整陽極與顯示裝置之特性,而形成具有用於特 人、、預屬/·生之顯不裝置。比如,透過改變一層金屬有機混 曰成刀或疋金屬有機混合層中金屬材料和有機材料之漠度 h °收材料之/辰度,以改變或選擇顯示裝置之電性特性。此 2,透過改變金屬有機現合層厚度和金屬有航合層之金屬材料 ’辰度之其中之—或是兩個都改變’以調整陽極與顯示裝置之光線 吸收傳輪或反射能力。通常,由於厚度與金屬濃度的增加,致 使金屬有機混合層之透明度降低,但光線吸收能力增強或反射能 力2強在-貫施例中’陽極和顯示裝置係為完全透明,而在另 戸、關中’本發明所揭露之顯示裝置與沒有任何金屬有機混合 層之,,肩不褒置相較之下,其光線反射降低至少約3⑽;在另一實 她例中’本發明所揭露之裝置與任何沒有任何金屬有機混合層之 顯7Γ裝置相車又之下’其光線反射降低至少約鄕。在另一實施例 中,本發明所揭露之顯示裝置,其陽光/肉眼加權整體反射率 (;Sun/Eyenglited Integrated Reflectivity,SEIR)約少於 75% ; 在另-實施例中,顯示裝置其陽以肉眼加權整體反射率(seir) 約少於50%,·在另一實施例中,顯示裝置表現的陽光/肉眼加權 整體反射率約少於20%。 本發明所揭露之顯示錢包括有在各種有機發紐置中一個 或多個金屬有機混合層的使用’而有機發光裝置分為依照分子㈠、 24 1330193 分子)的有機發光裝置、依照聚合體的有機發光寰置、發光區域 同時包含分子材料與聚合體材料的混合型有機發光裝置。金屬有 * 機混合層又能夠用於同時既包含有機材料與無機材料之發光區域 ’ 的混合型有機發光裝置中。而且’依照本發明之揭露所包含的顯 ·· 示裝置之類型包含有機發光裝置、無機電致發光或碳光裝置、液 : 晶顯示器和電漿顯示器等。 ^ 可採用任何適合的技術和設備製造陽極和/或金屬有機混合 層以及缓衝層。比如,可以使用熱沉積(即物理氣相沉積(physical Vapor· Deposition,PVD))、旋轉塗覆、藏鍍、電子束製程、電子 弧衣私、化學氣相沉積Dep〇siti〇n,匸仰)等。 刖兩種技術,特別是物理氣相沉積製程,係為目前最受重視的方 法。在物理氣相沉積製程中,金屬有機混合層的形成係透過共同 ,發金屬有機齡層以及電子吸收材料之成分,並透過獨立控制 _母-材料之沉積速率以達到理想混合比率。在金屬有機混合層 中,不同的成分之混合比率範圍能夠更加有效地產生理想特性。 ' 這:較佳犯。比率係在特定材料化合物的實驗和錯誤之基礎上確
。更佳之範 佈法與共同沉積法。妓 • &的。通巾’在本發明—實施例中包含有—金屬有機混合層和電 :吸收材料之⑽合物,而陽極包含佔其體積视至的金屬有 【擇。々可控混合速率方法,係涉及旋轉塗 此積係涉及熱沉積(比如,物理氣相沉積)、 25 1330193 濺鍍、電子束製程、電子弧製程、化學氣相沉積(CVD)等方式。 此外,這些技術中,包含薄膜沉積(Paper Deposition)同樣 適合形成包含有電子吸收材料以及空孔傳輸材料之任一緩衝層, 在一實施例中,金屬有機混合層和電子吸收材料係分別在陽極之 鄰近層(如「第2圖」所示)。 金屬有機混合層和電子吸收材料之成分,無論是混合後再與 鄰近層結合,或是分別與鄰近層結合,都克服了使用金屬有機混 合層作為陽極的困難。使用金屬有機混合層作為陽極的能力同樣 允許使用沉積技術’這樣就不能利用習知技術之陽極材料,如氧 化銦錫。在陽極中使用金屬有機混合層同樣能夠降低顯示裝置之 反射比’並可形成黑色陽極(Black Anode)作為背電極(Back Electrode )。 儘管圖中未顯示’本發明之顯示裝置’如「第1圖」和「第2 圖」中之有機發光裝置相同’最好包含一與任一電極相鄰之基板, 比如’與陽極或陰極相鄰之一基板。完全透明的基板可包含各種 適合的材料,如聚合體成分、玻璃、石英等,而適合的聚合體成 分包含有聚酯’如邁拉(MYLAR®)、聚碳酸酯(p〇lyCarborLate)、 聚丙稀酸酯(polyacrylate)、聚曱基丙烯酸酯(polymethacrylate)、 聚砜脂(polysulfone)等,但不僅限於此。也可選擇性提供其它基 板材料,如能有效支撐其它層並且不會妨礙裝置功能表現的材料。 不透明之基板可包含各種適合的材料’如聚合體成分,像聚 26 1330193 酯’如邁拉(MYLAR®)、聚碳酸醋(polycarbonate)、聚丙烯酸酋旨 (polyacrylate )、聚甲基丙烯酸酯(polymethacrylate )、聚颯脂 (polysulfone)等材料,而這些材料包含有色劑或染料,如碳黑 (Carbon Black) ’基板亦可包含矽元素,如非晶矽、多晶矽、單 晶石夕等。基板中使用的其它種類的材料包含有陶瓷材料,如類似 金屬氧化物、金屬鹵化物、金屬氫氧化物和金屬硫化物等的金屬 化合物。 貧施例中’基板的厚度範圍约為1〇微米至5〇⑻微米,而另 一實施例中,基板的厚度約為25微米至1〇〇〇微米。 陽極包含有適合之電子注入材料,如金屬等具有高功函數的 成分,比如功函數約為4eV至6eV的金屬,或具有低功函數的成 分,比如功函數約為2eV至4eV的金屬。陽極可為一種低功函數 (低於4eV)金屬與至少-種其他金屬的結合。低功_金屬與 第二種或其他金屬的有效比例為從小於〇1重量百分比至99·9重 量百分比。於本發明之實施例中,低功函數金屬可包含鹼性金屬, 如鐘或納;从族或社金屬,如鈹、鎮,或鎖;包含稀土金屬 的瓜族金屬和麵金屬,如銳、紀、鑭、鈽、箱、錢或釣,但不 僅限於此,其憎、鎂秘為較佳的低功函數之金屬材料。適於 形成陰極的材料包含美國第4风211號專利、美國第4,72〇,432 號專利和美國第S’,4%號專利所揭露的鎂-銘合金,但不僅限於 此此處對这三篇專利全文引用,美國第6,841,932號專利揭露其 27 ^ D的純,此處對其全文制、美料5,必,卿號專利揭露 了金屬有機混麵,此處對其全文制。陰極可由_其他高功 M數金屬如銘和銦組成合金而形成。 完全翻的陰财包含厚度㈣之完全透明金制,而完全 絲明之金屬層包含有功函數範圍在㈣至替的金屬,如鎮、銀、 ‘ ϋ鐘及其合金或是鎂銀合金’其中鎮的體積百分比為 八 銀的體積百分比為2〇至5,而經銘合金中之銘的體積百 刀比^9G至99、_體積百分比為⑴至卜金屬層的厚度約為 埃至200埃,在一實施例中,約為3〇埃至⑽埃,但並不以 發明揭露之實施例為限。 在Λ知例中,陰極係為—金屬有機混合層,且陰極可包含 層或4附加層。陰極的一層或多層附加層包含有至少一種金 屬與至〉—種無機材料,而附加層所使用之適合金屬材料可包含 鎮銀、叙、銦”、金,、鉻及其化合物,但不僅限於 此,用於附加層適合的無機材料包含-氧化石夕(SiO)、二氧化矽 ⑽士 Λ切⑽)、氟_ (MgF2)及其混合,但不僅限於 此0 一層或多層附加層彼此可以具有相同或不同的功能。例如, 陰極的-層❹層附加層可包含駐要含有—種金屬以形成具有 &薄片電阻(如小於每平方1G歐姆)的導電層。此外,陰極的— ,曰f加層可透過形成鈍化層(如防潮層),以保護金屬有機 28 1330193 Z層不找外界破壞,這種鈍化層可防止至少可減少外界濕氣 ,乡金屬有機混合層、發光區域鴻極。並且,陰極的一層或多 層附加層可作為熱保護層,以保護裝置在高溫下產生短路。例如, 可在溫度_為6Gt至11(rc時提供這縣護,詳_容請表見 美國第6,765,348號專利,此處對其全文引用。 陰極的厚度範圍在約1〇nn^1〇〇〇nm之間,但並不以此為限。
陰極可為單-層或包含兩層、三層或更多層。例如,電極可 由電祷;主人層〇電子注人層和空孔注人層)以及覆蓋層所組成。 …、:而在貫把例中,認為電荷注入層係與電極有所區別。 依照本發騎揭露之顯示裝置之發光區域,在—實施例中包 3有至乂、種電致有機材料,而這種電致發光材料之類型可為任 何適於顯示|置的電致發光材料。合適的有機電致發光材料包含 有聚對苯乙烯(polyphenylenevinyiene ),如聚對苯乙婦( (p-phenylenevinylene),PPV)、聚二-(2-乙基已氧基)_5_甲氧基 苯乙烯(poly ( 2-methoxy-5- ( 2-ethylhexyIoxy )
Uphenylenevinylene) ’ MEHPPV)和聚(2,5_二烷氧基苯乙烯) (poly (2,5-dialkoxyphenylenevinylene) ’ PDMeOPV)及其它如美 國第5,247,190號專利揭露的材料,此篇專利此處為全文引用;聚 亞苯基(polyphenylene),如聚對苯(p〇iy (p_phenylene),ppp)、 梯狀對-聚苯烯(ladder-poly-para-phenylene,LPPP )和 poly 29 1330193 - η辛基药-2,7-爾基)(p〇ly⑽出皆吻咖㈣^,7 ^))、聚 (2,8_ ( 6,7,12,12-四烷基茚酚芴))(p〇ly ( 2 8· (6,7,12,12-tetraalkylindenofluorene))以及包含苟(f]職此)的共 聚物’如雜共聚物(請參見名為,sp正有機發光材料和裝置會 議111的刊物中第379<7卷第129由Bemius等人1999年七月在美 國科羅拉Μ丹佛市發表的〃電致發紋合體漏及裝置的發展 進步〃)。 可用於發光區域的有機電致發光材料的另一種類包含美國第 4,539,507號專利、類第5,151,629號專利、美國第5,15(),〇〇6號 專利、美國第5,141,671號專利、及美國第5,846,660號專利所揭 露之金屬oxinoid化合物’但不僅限於此,上述美國專利此處均為 全篇引用。於本發明一實施例中包含有三(8_羥基喹琳鋁)(^s (8-hydroxyquinolinate ) aluminum ,A1Q3 )和 bis (8-hydroxyquinolato) · (4-phenylphenolato) aluminum,(Balq)。 此類材料的其他例子可包含8-經基啥琳鎵、8-經基噎琳錢、8-經基 喹琳鋅、三(5-甲基各羥基喹琳鋁)((tris (5-metliyl-8-hydiOxyquinolinate)) aluminum )、三(7-丙基-8-經基 琳I呂)((tris (7-propyl-8-quinolinolato)) aluminum)、苯(f) -8-經基嗤琳鋅(bis〔benzo { f} -8-quinolinate〕zinc)、10-經基苯(h) 敛(bis (10-hydroxybenzo〔 h〕quinolinate ) beryllium )等,以及 第5,846,666號美國專利(此處為全文引用)揭露的金屬thioxinoid 30 1330193
化合物,如下述物質組成的金屬thioxinoid化合物’ 8-quinolinethiolato 辞(bis ( 8-quinolinethiolato ) zinc )、 8-quinolinethiolato ;!弓(bis ( 8-quinolinethiolato ) cadmium )、三 (8-quinolinethiolato 錄)(tris ( 8-quinolinethiolato ) gallium )、三 (8-quinolinethiolato 銦)(tris ( 8-quinolinethiolato ) indium )、 5-metliylquinolinethiolato 鋅(bis ( 5-methylquinolinethiolato ) zinc )、 三(5-methylquinolinethiolato 鎵)(tris ( 5-methylquinolinethiolato ) gallium )、三 (5-methylquinolinethiolato 銦) (tris (5-methylquinolinethiolato ) indium ) ' 5-methylquinolinethiolato ( bis ( 5 -methylquinolinethiolato ) cadmium ) 、 3-methylquinolinethiolato 1¾ ( bis ( 3-methylquinolinethiolato ) cadmium )、苯(f) -8-quinolinethiolato 鋅(bis〔 benzo { f} -8-quinolinethiolato〕zinc)、曱基苯(f) -8-quinolinethiolato 辞(bis 〔3-methylbenzo {f} -8-quinolinethiolato〕zinc)、3,7-二曱基苯(f) -8-quinolinethiolato 鋅(bis 〔 3,7-dimethylbenzo { f } -8-quinolinethiolato〕zinc)等。發光區域使用的其它適合的有機電 致發光材料包含均1,2-二苯乙烯(stilbene)衍生物,如美國第 5,516,577號專利中的揭露,此篇專利此處為全文引用。另一適合 的1,2-二苯乙烯衍生物為4,4’-二(2,2聯苯乙烯基)聯苯 (4,4’-bis(2,2-diphenylvinyl)biplienyl)。可用於發光區域的有機電 致發光材料的另一種類包含蒽(anthracene ),如,2-t-丁基-9,10- 31 1330193 (2-秦基)蒽(2-t-butyl-9,10-di-(2-naphthyl)anthracene )、9,10-二-(2- 秦基)蒽(9,10-di-(2-naphthyl)anthracene )、9,10-二苯基蒽 (9,10-di-phenylaiithracene)、9,9-二〔4-(9-蒽基)苯基〕氟(9,9-bis 〔4-(9_anthryl)phenyl〕fluorine)及 9,9-二〔4·(10-苯基-9-蒽基)苯 基〕氟(9,9_bis〔4-(10-phenyl-9-anthryl)phenyl〕fluorine)。其它適 合的蒽為美國第〇9/208,172號專利申請,現為美國第6,465,115號 專利(對應第EP 1009044 A2號歐洲專利)、美國第5,972,247號專 利、美國第09/771,311號專利申請,現為美國第6,479,172號專利、 以及美國第5,935,721號專利揭露的内容,上述專利此處均為全文 引用。
可用於發光區域的有機電致發光材料的另一種類包含美國第 5,925,472號專利揭露的鳴二嗤金屬鉗合物(chelate),此篇專利此 處為全文引用。這些材料包含2-(2·羥苯基)-5-苯基 -1,3,4-oxadiazolato 鋅(bis ( 2- ( 2-hydroxyphenyl ) -5-phenyl-l,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-經苯基)-5-苯基_1,3,3- oxadiazolato 鈹(bis 〔 2- ( 2-hydroxyphenyl ) -5-phenyl-l,3,4-oxadiazolato〕beryllium)、2- (2-經苯基)-5- (2-萘基)-l,3,4-oxadiazolato 鋅(此〔2-(2-11}^〇叉沖11611}4)-5-(1-naphthyl) -l,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-經苯基)-5- (2-萘基)-l,3,4-oxadiazolato 鈹(1^〔2_(2-1^(11*〇\沖1^1134)-5-(1-naphthyl) -l,3,4-oxadiazolato〕beryllium)、5-聯苯_2· (2-經苯 32 1330193 基)-l,3,4-oxadiazolato 鋅(bis〔5-biphenyl-2- (2~hydroxyphenyl)
-1,3,4-oxadiazolato〕zinc )、5-聯苯-2- ( 2-經苯基)-1,3,4-oxadiazolato 鈹(bis〔5-biplienyl-2- (2-hydroxyplienyl) -l,3,4-oxadiazolato〕 beryllium )、( 2-羥苯基)-5-苯基 _l,3,4-oxadiazolato 裡(bis [(2-hydroxyphenyl) -5-phenyl-l,3,4-oxadiazolato ] lithium ) ' ( 2-經苯基)-5-卩-曱苯基-1,3,4-〇又&<^2〇1&1;〇鋅(1^8(2-(2-117(11*〇乂邓1161171) -5-p-toly-1,3,4-oxadiazolato〕zinc )、2- ( 2-經苯基)·5-ρ-甲苯基-1,3,4-oxadiazolato 皱 (bis ( 2- ( 2-hydroxyphenyl ) -5-p-tolyl-l,3,4-oxadiazolato〕beryllium)、5-對叔丁基苯基-2- (2-經苯基)-lj+oxadiazolato 鋅(1^〔5-4也11:-1)11汐1卩1^11>4)-2-(2-hydroxyphenyl) -1,3,4-oxadiazolato〕zinc)、5-對叔丁基苯基-2-(2-經苯基)-1,3,4-oxadiazolato 鈹(bis〔5- (p-tert-butylphenyl) -2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,4-oxadiazolato〕beryllium)、2- (2-經 苯基)-5-( 3 -氟苯基)-1,3,4-oxadiazolato 鋅(bis〔 2-( 2-hydroxyphenyl) -5- (3-fluorophenyl) -l,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-經苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4_〇叉&出〇2〇以〇鋅(1^〔2-(2-1^(11(及邓1^11}4)-5-(4-fluorophenyl) -l,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-經苯基)-5-(4-氟苯基)-1,3,4-〇乂&(^2〇如〇鈹(1^〔2-(2-11>^11€«沖1^11}4)-5-(4-fhioroplienyl) -1,3,4-oxadiazolato〕beryllium)、5- (4-氣苯基) -2- (2-經苯基)-1,3,4-oxadiazolato 鋅(bis〔5- (4-cWorophenyl) -2- (2-hydroxyphenyl) -1,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-經苯基) 33 1330193 -5-( 4-曱氧基苯基)_1,3,4- oxadiazolato 鋅(bis〔 2-( 2-hydroxyphenyl) -5- (4-methoxyphenyl) -l,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-經基-4-二甲基苯基)-5-苯基-l,3,4-oxadiazolato 鋅(bis〔 2-
(2-hydroxy-4-methylphenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxadiazolato] zinc) ' 2- ( 2-經苯基)-5-苯基-l,3,4-oxadiazolato _(bis〔2-(2-hydroxyphenyl) -5-phenyl-1,3,4-oxadiazolato] zinc) ' 2- (2-i^ 苯基)-5令氮苯基-1,3,4-〇乂&(1丨〇2〇1&1;〇鍵(1^〔2-(2-11丫(11>〇\邓1161^1) -5-p-pyridyl-l,3,4-oxadiazolato〕beryllium)、2- (2-經苯基)-5- (2-苯硫基)-l,3,4-oxadiazolato _(bis〔2-(2-hydroxyphenyl)-5-(2-thiophenyl) -l,3,4-oxadiazolato〕zinc)、2- (2-羧苯基)-5-笨 基-l,3,4-thiadiazolato 鋅(bis (2-( 2-hydroxyphenyl ) -5-phenyl-l,3,4-thiadiazolato〕zinc)、2- (2-經苯基)-5-笨基-1,3,4-thiadiazolato 鈹(bis [2-( 2-hydroxyphenyl ) -5-phenyl-1,3,4-tMadiazolato〕beryllium)、2- (2-經苯基)-5- (1-茶基)-l,3,4-thiadiazolato 辞(1^8〔2-(2-1^(11*〇又邓11611乂1)-5-(1-naphthyl) -l,3,4-thiadiazolato〕zinc)和 2- (2-經苯基)-5- ( l-秦基)-l,3,4-thiadiazolato 皱(1^〔2-(2-113^1|*〇\沖1161154)-5-(1-naphthyl) -l,3,4-thiadiazolato〕beryllium)等,以及包含於美 國第6,057,048號專利以及美國第6,821,643號專利中揭露的三嗪 (triazine ) 〇 亮度區域更可具有0.01重量百分比至25重量百分比的發光材 34 料作為摻雜物。可用於發光區域的摻雜材料係為一發光材料,如 香丑素(coumarin)、—亂亞 T基0比喃(dicyanometliylenepyraiie)、 聚甲稀次甲基(polymethine )、oxabenzanthrane、氧雜蒽 (xanthene)、吡啶鑌(pyiylium)、carbostyl、二萘嵌苯(peiylene) 等。其它適合的發光材料為°|:0丫咬3同染料(quinacridonedye)。啥 °丫交綱染料的實施例可包含喧。丫咬_ ( qUinacrjd〇ne )、2-曱基喧α丫 咬酮(2-methylquinacridone )、2,9-二甲基喧。丫 咬酮 (2,9-dimethylquinacridone ) 、 2-氣基啥。丫。定酮 (2-chloroquinacridone)、2-氣啥 σ丫 u定酮(2-fhioroquinacridone)、 1,2-苯喧吖咬酮(i,2-benzoquinacridone)、N,N’-二甲基喧。丫咬酮 (N,N’-dimethylquinacridone )、N,N’-二曱基-2-曱基啥 〇丫 咬酮 (N,N’-dimethyl-2-methylquinacridone )、N,N’_二甲基-2,9-二甲基 嗤°丫°定1同(N,N’-dimethyl-2,9-dimethylquinacridone)、Ν,Ν’-二甲基 -2-氣啥〇丫 π定洞(N,N’-dimethyl-2-cliloroquinacridone)、Ν,Ν’-二曱 基-2-氟啥π丫咬酮(N,N’-dimethyl-2-fluoiOquinacridone)、Ν,Ν’-二曱 基·1,2-笨啥。丫咬_ (N,N’-dimethyl-l,2-benzoquinacridone)以及美 國第5,227,252號專利、美國第5,276,381號專利和美國第5,593,788 號專利中的揭露,此三篇專利此處為全文引用。其它可使用的發 光材料的種類為稠環(fosed ring)發光染料。適合的稠環發光染 料包含二萘後苯(perylene)、紅營蝉(mbrene)、蒽(anthracene)、 六笨並笨(coronene)、phenanthrecene、芘(pyrene)等,可參見 35 美國第3,172,862,號專利中的揭露,此篇專利此處為全文引用。此 外發光材料包含丁二婦(butadiene),如,1,4-聯苯丁二綠 a4-diPhenyibUMene)、四苯基丁二烯(tetraphenylbutadiene)、 岣二苯代乙烯(stilbene)等,可參見美國第4 356429號專利和美 國第5,516,577號專利中的揭露,此處均為全文引用。發光材料的 其它實施例可參見美國第5,601,903號專利,此處為全文引用。 此外,發光區域可使用的發光摻雜物為美國第5,935,72〇號專 利揭露的發光染料(此篇專利此處為全文引用),例如,4_二氰亞 甲基-2-1-丙基_6-(1,1,7,7-四曱基久咯呢定基斗烯基)_4H_吡喃(4_ ( dicyanomethylene ) -2-l-propyl-6- (l,l,7,7-tetrametliyljulolidyl-9-enyl) _4H-pyran,DCJTB);鑭系金 屬甜合物複合物’如,三(乙醯丙酮)(菲繞啉)铽(tris (acetyl acetonato) (phenanthroline) terbium)、三(乙醯丙酮)(菲繞啉) 銪(tris (acetyl acetonato) (phenanthroline) europium)和三(〇塞 吩曱醯二氟丙酮)(菲繞琳)銪(扮s (then〇yi) (phenanthroline) europium),可參見名為〃 jpn.j_Appl.Phys"的刊 物中第35卷第L394至L396頁由Kido等人發表的,,使用鑭系元 素複合物的發射白光的有機電致發光裝置〃(1996年),此處為全 文引用,以及磷光(phosphorescent)材料,如包含可導致自旋-軌道賴合的重金屬原子的有機金屬化合物’如名為"Letters to Nature"的刊物中第395卷第151至154頁由Baldo等人發表的夕 36 有機電致發光裝置發出的高效率有機雄光〃(1998年),此處為全 文引用。較佳的實施例包含八乙基卟吩鉑 (2,3>7,8,12,13,17,18-octaethyl-21H23H-phorpine platinum (Π) 5 PtOEP)和三(2-苯基°比。定)鈒(tris (2-phenylpyridine) iridium, Ir (PPy) 3)。 發光區域還可包含有具有空孔傳輸特性的一種或多種材料。 可用於發光區域的空孔傳輸材料包含有聚。比π各(polypyrrole)、聚 苯胺(polyaniline )'聚亞苯基次亞乙浠基(p〇iy ( phenylene vinylene))、聚嘆吩(polythiophene)、聚芳基胺(polyarylamine) ’ 可參見美國第5,728,801號專利中的揭露,此處為全文引用,以及 上述物質的衍生物;以及習知的半導體有機材料;和卟啉 (porphyrin)衍生物,如美國第4,356,429號專利中揭露的 1,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟啉銅(Π ) (l,10,15,20-tetraphenyl-21H,23H-porphyrin copper (Π)),此篇專 利此處為全文引用;銅酜菁(copperphthalocyanine);銅四甲基酿 菁(copper tetramethyl phthalocyanine );鋅醜菁(zinc phthalocyanine);氧化鈦醜菁(titanium oxide phthalocyanine); 鎮 駄菁(magnesiumphthalocyanine)等。 發光區域使用的空孔傳輸材料的一個特殊種類為芳叔胺 (aromatic tertiaiy amine),如美國第 4,539,507 號專利中的揭露, 此處為全文引用。適合的芳叔胺包含二(4-二曱基氨基-2-曱基苯 37 1330193 基)曱苯(bis ( 4-dimethylamino2-metliylplienyi ) phenylmethane )、 N,N,N-三(聚甲苯基)胺(N,N,N-tri ( p-tolyl) amine )、1,1 -二(4-di-p-甲基氨基苯基)環己胺(1,1-bis ( 4-di-p-tolylaminophenyl ) cyclohexane )、1,1-二(4-di-p-曱基氨基苯基)-4-苯基環己胺(1,1 -bis (4-di-p-tolylaminophenyl) -4-phenyl cyclohexane)、Ν,Ν’-聯苯-Ν,Ν’-二(3-甲基苯基)-1,Γ-聯苯-4,4’-二胺(N,N’-diphenyl-N,N’-bis (3-methylphenyl) -l,r-biphenyM,4’-diamine)、Ν,Ν’-聯苯-N,N’-二(3-甲氧基苯基)-1,1’-聯苯-4,4’-二胺(N,N’-diphenyl-N,N’-bis (3-methoxyphenyl) - l,r-biphenyl-4,4’-diamine)、N,N’-聯苯-Ν,Ν’-二(4-甲氧基苯基)-1,Γ-聯苯-4,4’-二胺(N,N’-diphenyl-N,N’-bis (4-methoxyphenyl) -1,1 ’-biphenyl-4,4’-diamine )、N,N,N’N’-四-p-甲苯基 -Ι,Γ- 聯 笨 -4,4’- 二 胺 (N,N,N’N’-tetra-p-tolyl-l,l’-biphenyl-4,4’-diamine )、N,N’-di-l-萘基 -N,N’- 聯苯 -1,1’- 聯苯 -4,4’- 二胺 (N,N’-di-l-naphthyl-N,N’-diphenyl-l,l’-biphenyl-4,4’-diainine )、 N,N,-二苯基 _N,N,-(1-萘基)-1,1’-聯苯-4,4’-二胺(N,N,-di (naphthalene-l-yl) -N,N’-diphenyl-benzidine,NPB)及上述物質 的混合物等,但不僅限於此。另一種芳叔胺為多環芳香煙胺 (polynuclear aromatic amine )。這些多環芳香烴胺包含 N,N-二〔4,-(N-苯基-N-m-曱基氨基)-4-聯苯〕-苯胺(风队他-〔4,-(N-phenyl-N-m-tolylamino) _4-biphenylyl〕aniline)、Ν,Ν-二〔4’- 38 1330193 (N-苯基-N-m-甲基氨基)-4-聯苯〕-m-甲苯胺(N,N-bis-〔ΤΟ N-phenyl-N-m-tolylamino ) -4-biphenylyl 〕 -m-toluidine ) 、 N,N-二〔4’·(N-苯基-N-m-甲基氨基)-4-聯苯〕-p-甲苯胺(凡:^-1^ [45- ( N-phenyl-N-m-tolylamino ) -4-biphenylyl) -p-toluidine )' N,N-二〔4’- (N-苯基-N-p-甲基氨基)-4-聯苯〕苯胺(风:^-1^-〔4’-(N-phenyl-N-p-tolylamino) -4-biphenylyl〕aniline)、N,N-二〔4’-(N-苯基-N-p-甲基氨基)-4-聯苯〕-m-曱苯胺(]^;^-1^-〔4’-(N-plienyl-N-p-tolylamino) -4-biphenylyl〕-m_toluidine)、N,N-二 〔4’- (N-苯基-N-p-甲基氨基)_4-聯苯〕-p-甲苯胺(凡;^-1^-〔4’-(N-phenyl_N-p-tolylamino) -4-biphenylyl〕-p-toluidine)、N,N-二 〔4’- (N-苯基-N-p-氯苯氨)斗聯苯〕-m-甲苯胺(风1«^-〔4’-C N-phenyl-N-p-chlorophenylamino ) -4-biphenylyl ] -m-toluidine ) ' N,N-二〔4’- (N-苯基-N-m-氯苯氨)-4-聯笨〕-m-曱苯胺(N,N-bis-〔4’- ( N-phenyl-N-m-chlorophenylamino ) -4-biphenylyl ] -m-toluidine )、N,N·二〔4,- (N-苯基-N-m-氯苯氨)-4-聯苯〕-p-曱苯胺(Ν,Ν-bis-〔 4’- ( N-phenyl-N-m-chlorophenylamino ) -4-biphenylyl〕-p-toluidine )、N,N-二〔4,- ( N·苯基-N-m-甲基氨基) -4-聯苯〕-p-氯苯胺(N,N-bis-〔4’- (N-phenyl-N-m-tolylamino) -4-biphenylyl〕-p-chloroaniline)、Ν,Ν·二〔4,- (N-苯基-N-p-曱基 氨基)-4-聯苯〕·ηι-氯苯胺(N,N-bis-〔 4’-(N-phenyl-N-p-tolylamino) -4-biphenylyl〕-m-chloroaniline)、N,N-二〔4’- (N-苯基-N-m-曱基 39 1330193 截基)-4·聯苯〕-1-氨基萘(N,N-bis-〔 4,- ( N-phenyl-N-m-tolylamino ) -4-biphenylyl〕-1-aminonaphthalene)及上述物質的混合物等,還 包含 4,4’_二(9-°弄唑基)-1,Γ-聯苯(4,4,-bis (9-carbazolyl) -l,l’-biphenyl)化合物,如 4,4,-二(9-噚唑基)-1,Γ-聯苯(4,4,-bis (9-carbazolyl) -l,l’-biphenyl)和 4,4’-二(3-甲基-9-°弄唑基)-1,1,-聯苯(4,4’-bis (3-methyl-9-carbazolyl) -Ι,Γ-biphenyl)等,但不僅 限於此。 一種可用於發光區域的特殊的空穴傳輸材料係為吲哚噚唑 (indolo-carabazole )’如美國第5,942,340號專利和美國第 5,952,115號專利中的揭露,此處均為全文引用,如萘基 〔3,2-b〕carbazole)和 2,8-二曱基-5,11-二-萘基_5,11-吲哚滿〔3,2-b〕 。弄唑(2,8-dimethyl-5,ll-di_napMiyl-5,ll-dihydroindolo〔3,2-b〕 carbazole ) ; N,N,N’,N’-四芳基聯苯胺 (N,N,N’,N’-tetraaiylbenzidine) ’ 其中芳基可從笨基(phenyl)、 m_曱苯基(m-tolyl )、p-曱苯基(p_t〇iyl )、m•曱氧基笨 (m-methoxyphenyl)、p-曱氧基苯(p_methoxyphenyl)、μ蔡基 (l-naphthyl)、2-萘基(2-naphthyl)等中選擇。Ν,Ν,Ν,,Ν,_四芳基 聯苯胺(N,N,N’,N’-tetraarylbenzidine)的實施例可為 ΝΝ_二_丨_萘 基 ·Ν,Ν’- 聯 苯 -1,Γ- 聯 苯 ·4,4,· 二 胺 (N,N-di-l-naphthyl-N,N^diphenyl-l,!5-biphenyl-4,45-diamine ) > 1330193 N,N’-二(3-曱基本基)-N,N’-聯苯-1,1’-聯笨_4,4’-二胺(N,N,-bis C 3-methylphenyl ) -N,N^-diphenyl-^r-biphenyM,) ' N,N’-二(3-甲乳基本)-N,N’-聯苯-1,Γ-聯笨_4,4’_二胺(N,N,_bis (3-methoxyphenyl ) -N,N,-diphenyl-l,r-biphenyl-4,4,-diamine ) 等。可用於發光區域的適合的空穴傳輸材料為萘取代對二氨基聯 苯(benzidine)之衍生物。 發光區域還可包含具有電子傳輸特性的一種或多種材料。可 用於發光區域的電子傳輸材料為聚苟(P〇lyf[u〇rene),如聚(9 9_ 一辛基芴-2,7-爾基)(p〇ly ( 9,9-di-n-octylfluorene-2,7-diyl))、聚 (2,8- ( 6,7,12,12-四烷基茚酚芴))(p〇ly ( 2,8_ (6,7,l2,l2-tetraaIkylindenofluorene))以及包含芴的共聚物,如, 芴胺(fluorene-amine)共聚物’可參見名為〃 spiE有機發光材料 和裝置會議nr的刊物中第3797卷第129頁由Bemius等人1999 年7月在美國科羅拉多州丹佛市發表的々電致發光聚合體材料及 裝置的發展進步,,。 其他可用於發光區域的電子傳輸材料可從金屬〇xin〇id化合 物、二娜金屬甜合物、三嗪化合物和均二苯代乙烯化合物,上 述物質已經在上文詳細描述過。 實施例中,除有機電致發光材料外,發光區域包含一種或多 種空孔傳輸婦與-種或多種電子傳輸材料,且有機電致發光材 料 '空孔雜獅及電子傳輸倾可於分觸种形成,如美國 41 1330193 第4,539,507號專利、美國第4,720,432號專利和美國第4,769,292 號專利中揭路的有機發光裝置;或在同一層中形成兩種或更多材 料的混合區帶’如美國第6,13〇,〇〇1號專利、美國第6,392,339號 專利、美國第6,392,250號專利和美國第6,614,175號專利中揭露 的有機發光裝置。上述專利和專利申請中的揭露此處均為全文引 用。 此外’發光區域包含有如美國第6,841,932號專利以及申請序 號為第10/401,238號、公開號為第2003/0234609號的美國專利申 請所揭露之金屬有機混合層。 發光區域的厚度可從約lnm至lOOOmn之間變化;在一實施 例中’發光區域的厚度約在2〇nm至200nm之間;在另一實施例 中’約在50mn至150mn之間。 以下將結合下述實施例進一步描述和解釋依照本發明之包含 〶極之顯示裝置。下述實施例僅用於描述本發明,不對本發明作 任何限制。 表 1 中的實施例 1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12' 13、14、15、16概述有機發光裝置。所有裝置的製造均在真空狀 越下(5χ1(Γ6托(Torr))進行物理氣相沉積。表1說明了用於各 自有機發光裝置的陽極結構。裝置之發光區域包含兩層:i)具有 空孔傳輪區帶功能的600埃的溴丙烷(NPB)層,以及ϋ)具有發 光和電子傳輪雙重功能的750埃的8-羥基喹琳鋁層(ALQ3)層, 42 1330193 而陰極係由鎂:鋁形成。溴丙烷(NPB)、8-羥基喹琳鋁層(ALQ3) 和陰極層依次沉積在陽極層。在實施例1、2、3、4、5中,陽極 具有包含金屬有機混合層和沉積覆蓋於金屬有機混合層上之緩衝 層結構,其中緩衝層係由電子吸收材料組成之單一層。在實施例 6、7、8中,陽極包含有一金屬有機混合層和設置於金屬有機混合 層上之單一層緩衝層,且緩衝層結構包含有一電子吸收材料以及 一空孔傳輸材料。在實施例9、10、11中,陽極包含有一金屬有 機混合層’以及設置於金屬有機混合層上之多層緩衝結構。電子 吸收材料用於多層緩衝結構之一層或兩層。在實施例12中,陽極 包含含有金屬有機混合層以及電子吸收材料混合物之單一層,如 沒有任何附加之緩衝層。實施例13、14、15、16係使用習知技術 之陽極材料(如氧化銦錫)與包含有金屬有機混合層或沒有任何 電子吸收材料之金屬有機混合層/缓衝結構進行比較之實施例。 表1表示在25mA/cm2時有機發光裝置之驅動電壓,以及表示 與習知之陽極她下,本發衝揭露之馳麟提供適合之空孔 注入特性。 43 1330193 實施例 陽極結構 1 AIQ3(90%)+Aq(10%)(15〇A)/F4-TCNQ(5〇A) 2 AIQ3(90%)+Ag(10°/〇)(500A)/F4-TCNQ(50A) 3 AIQ3(80°/〇)+Ag(20%)(1000A)/F4-TCNQ(50A) 4 AIQ3(80%)+Ag(20%)(2000A)/F4-TCNQ(50A) —5 AIQ3(80%)+Ag(20%)(500A)/F4*TCNQ(50A) 6 AIQ3(80%)+Ag(20%)(500A)/NPB +2% F4-TCNQ(20〇A) ^_7 AIQ3(80%)+Ag(20%)(50〇A)/NPB +10% F4-TCNQ(20〇A) 8 AIQ3(80%)+Ag(20%)(500A)/CuPc +2% F4-TCNQ(15〇A) 9 AIQ3{80%)+Ag(20o/〇)(500A)/F4-TCNQ(50A)/CuPc(150A) __10 AIQ3(80%)+Ag(20%)(50〇A)/F4-TCNQ(50A)/NPB+2% F4-TCNQ(15〇A) 11 AIQ3(80%)+Ag(20%)(50〇A)/CuPc+2%F4-tCNQ(150A)/NPB+2°/〇F4-TCIvJQ(2〇〇A) 12 AIQ3(70%)+Ag(10%)+F4-TCNQ(20%) (300A) • 13 ITO(IOOOA) 14 AlQ3(80%)+Ag(20%)(50〇A) / CuPc (15〇A) 15 A)Q3(80%)+Ag(20%)(500A) / mTDATA (150A) 16 AIQ3(80%)+Ag(20%)(500A) ---
實施例17、18、19、20、21係採用關於實施例1、2、3、4
5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16 中所描述的同樣方 式並且包含在表2中描述之陽極結構。實施例18、19、20、21包 含本發明所揭露之陽極結構,以及實施例17係與包含有習用之氧 化姻錫陽極之對比實施例。在相應成分後的括號内給出金屬有機 混合層之成分濃度並且括號内的數值關於層厚度以埃表示。如表2 所不,不同光學特性由完全透明(以大的陽光/肉眼整體反射比 (SEIR)值表示)至光線吸收或暗的(以小的陽光/肉眼整體反 射比值表示)。 44 1330193 表2 陽極結構
貫施例 ΠΌ 17 AIQ3(90%)+Ag(10%)(15〇A)/F4-TCNQ(5〇A) AIQ3(90%)+A9(10%)(500A)/F4-TCNQ(50A) 20 AIQ3(80%)+Ag(20%)(100DA)/F4-TCNQ(50A) A)Q3(e〇%)-fAg(20%)(2Q〇〇A)/F4-TCNQ(5〇Ar 雖然本發明以前述之較佳實施例揭露如上,然其並非用以盱 定本發明,任何熟習相像技藝者’在不麟本發明之精神和範圍 内,當可作些許之更動與潤飾,因此本發明之專利保護範圍須巳視 本說明書所附之申請專利範圍所界定者為準。 、 【圖式簡單說明】 第1 第2 表1 表;以及 圖所示為本發明第-實施例之顯示裝置之剖示圖; 圖所示為本發明之另—實施例,示裝置之剖示圖. 所示為本㈣之各實補獨赌構舳鱗壓之關係
表2所示為本發明之各實 整體反射率之關係表。 施例之陽極結構麵光/肉眼加
【主要元件符號說明】 10 有機發光裝置 12 陽極 14 發光區域 16 陰極 20 有機發光裝置 45 1330193 22 陽極 24 金屬有機混合層 25 缓衝層或區域 26 發光區域 28 陰極
46
Claims (1)
- y:朽年今月)玉木-土一、·.皁謗專封繞g~:--------- L —種有機發光裝置,其包含有: 一陽極; 一陰極;以及 一發先區域,係設置於該陽極與該陰極之間,且該發光區 域具有一有機電致發光材料; 其中該陽極包含有一金屬有機混合層,且該金屬有機混合層具有一金屬材料及一有機材料,而該金屬有機混合層係與一 電子吸收材料相互結合, 其中該陽極包含有-第一層,且該第一層包含該金屬有機 混合層及一相鄰於該第一層之第二層,而該第二層包含該電子 吸收材料以及選擇性地包含一空孔傳輸材料。2.如申明專利範圍第!項所述之有機發光裝置,其中該電子吸收 材料係為氯化鐵(FeCl3)、氯化紹(Alcl3)、氯化銦(InCl3)、 氯化鎵(GaCl3 )、氯化銻(SbCl5 )、三硝基芴_ (trimtrofluorenone)、2,3,5,6-四氟_7;7,8,8-四氰基對苯職二甲燒 (2,3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethone )或其化 合物。 3.如申請專利制第1項所叙有機發光裝置,其巾該陽極更包 含有該金屬有機混合層與該電子吸收材料之一混合物。 4·如申專利乾圍第丨項所述之有機發光裝置,其中該空孔傳輸 材料係為N,队二笨基-N,N,_(1_萘基)_N,N,_笨基聯笨胺(N,N,_d】 47 1330193 (naphthalene-l-yl) -N,N’-diphenyl-benzidine,NPB )、4,4’,4’’-. 三-(N,N-二苯胺)三笨胺(4,4’,4”-tris (Ν,Ν-diphenylamino) triphenylamine) (mTDATA )、2,5-二-叔丁基苯-N,N,-聯苯-N,N,· ’ 對 (3-曱基笨基)-1,Γ-聯苯-4,4’-二胺 ( 2,5-di-tert-butylphenyl-N,N’-diphenyl-N,N’bis (3-methylphenyl- ( 1,l’-biphenyl) -4,4’-diamine) (BP-TPD)、 N,N’-聯苯-N,N’-對(3)曱基笨基-(Ι,Γ-聯苯)-4,4’-二胺 (N,N’-diphenyl-N,N’-bis (3) methylphenyl- (1,1’-biphenyl)秦 _4,4’-diamine )(TPD)' 銅駄菁(copper phthalocyanine)( CuPc )、 氧鈒基g太菁(vanadyl phthalocyanine) (VOPc)、聚(3,4-亞乙 二氧基n塞吩)poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT)、聚 苯胺(PAni)或其化合物。 5.如申請專利範圍第1項所述之有機發光裝置,其中該金屬材料 包含有一金屬,且該金屬係為链(Li)、納(Na)、钟(K)、I如 (处)、铯(〇8)、鈹(36)、鎂(]^)、鈣(€3)、锶(81·)、· 鋇(Ba)、銃(Sc)、釔(Y)、鑭(La)、鈦(Ti)、錯(Zr)、 給(Hf)、釩(V)、鈮(Nb) ' 钽(Ta)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、 鎢(W)、錳(Μη)、鍀(Tc)、鐵(Fe)、釕(Ru)、餓(Os)、 鈷(Co)、鍺(Rh)、銥(Ir)、鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、 銅(Οι)、銀(Ag)、金(Au)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、硼(B)、 鋁(A1)、鎵(Ga)、銦(In)、錫(Sn)、鉛(Pb)、銻(Sb)、 48 1330193 絲(Bi)、i® (Se)、蹄(Te)、姑 、 飾(Ce)、斂⑽)、釤( 和銪(Eu)或其化合物。 6. 如申請專利範圍第3項所述之有機私 ,嗎兔先裝置,其中該金屬有機 混合層佔該陽極體積之5%至95% , Β π /6且该電子吸收材料佔該 極體積95% — 5%。 7. 如申請專利範圍第!項所述之有機發光裝置,其中該陽極之厚 度為 100 至 5,〇〇〇 埃(angstr〇ms)。8·如申請翻範圍第!項所述之有機發縫置,其中該陽極侍光 吸收材料,並且麵該金屬有機混合層以使該裝置降低至少3〇 %之光線反射。 9. 如申請專利範圍第丨項所述之有機發絲置,其中該陽極係為 兀王透明’亚且選擇該金屬有機混合層以使該陽極在可見光譜區 之能見度至少為50%。10. ^申凊專她圍第i項所述之有機發光裝置,其中該陽極係為 射並且選擇s玄金屬有機混合層以使該陽極在可見光譜 區之反射率至少為50%。 U·—種有機發光裝置,其包含有·· 一陽極; 一陰極;以及 一發光區域,係設置於該陽極與該陰極之間,且該發光區 域具有-有機電致發光枯料; 49 其中該陽極包含有-金屬有機混合層與一緩衝層,該金屬 有機混合層具有-金屬材料及—有機材料,且該混合層具有一 電子吸收材料。 p 12.如申請專利翻第η項所述之有機發光裝置,其中該電子吸 枚材料係為氣化鐵(FeCl3)、氣化銘(Alcl3)、氣化銦(InCl3)、. 氣化鎵(Gael;)、氯化銻(Sbci5 )、三硝基苟酮’ (tnmtr〇fluorenone)、2,3,5,6_四氟_7,7,8,8•四氰基對勒昆二甲烷 (2’3,5,6-tetrafluoro-7,7,8,8-tetracyanoquinodimethone )或其化春 合物。 如申明專利範圍第11項所述之有機發光裳置,其中該緩衝層 之厚度係為10 — 500埃(angstroms )。 14‘如申請專利範圍第11項所述之有機發光裝置,其中該緩衝層 更包含有一空孔傳輸材料。 15.如申請專利範圍第14項所述之有機發光裝置,其中該空孔傳 輪材料係為Ν,Ν'-二苯基-N,N,-(1 -萘基)-N,N,-苯基聯苯胺· (N,N’-di ( naphthalene,1-yl )-N,N’-diphenyl-benzidine )( NPB )、 4,4’,4”-三· ( N,N-二苯胺)三苯胺(4,4,,4,,-tns (N,N-diphenylamino)triphenylamine)(mTDATA)、2,5-:4x 丁基苯-N,N’-聯苯-N,N’-對(3-甲基苯基)-1,1’-聯苯-4,4’-二胺 ( 2,5-di-tert-butylphenyl-N>N,-diphenyl-N,N,bis (3-methylphenyl- (Ι,Γ-biphenyl) -4,4’-diamine) (BP-TPD)、 50 1330193 N,N’-聯笨-Ν,Ν’-對(3)甲基苯基-(Ι,Γ-聯笨)-4,4’-二胺 (NjN^diphenyJ-NjN^bis (3) methylpheny]- ( Ι,Γ-biphenyl ) -4,4’-diamine )( TPD )、銅駄菁(copper phthalocyanine )( CuPc )、 氧鈒基駄菁〇&皿(^1-?11出&1〇〇)^1^1^)(\^〇?(:)、聚(3,4-亞乙 二氧基°塞吩)poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT)、聚 笨胺(PAni)或其化合物。16.如申請專利範圍第15項所述之有機發光裝置,其中該電子吸 收材料佔該緩衝層體積之1% —99%,以及該空孔傳輸材料佔 該緩衝層體積之99% — 1%。 17·如申請專利範圍第16項所述之有機發光裝置,其中該電子吸 收材料佔該緩衝層體積之5%一5〇% ’以及該空孔傳輸材料佔 該緩衝層體積之95%一5〇%。 18 士η由上•清專觸_ 11項所述之錢發絲置,其巾該緩衝層 包含有該電子吸收材料。 曰 19’如申請專利範圍第η項所述之有機發光裝置,其中該緩衝層 域懒㈣收^ 二It::广至項所_機發光裝置,其中該複數個 如申請專利笳囹 予反 讀 弟1項所述之有機發光裝置,1中至少 从個緩_財該電子錄材料。 ,、中L 51 1330193 22. 如申請專利範圍第u項所述之有機發光裝置,其中選擇該金4 屬有機混合層以使該裝置降低至少30%之光線反射。 23. 如申請專利範圍第u項所述之有機發光裴置,其中該陽極係^ 為完全透明,並且選擇該金屬有機混合層以使該陽極在可見光 譜區之能見度至少為50%。 24. 如申請專利範圍第η項所述之有機發光裝置,其中該陽極係 為完全反射,並且選擇該金屬有機混合層以使該陽極在可見光 譜區之反射率至少為50%。 Α 25. 如申請專利範圍第19項所述之有機發光裝置,其中各該緩衝 層分別包含佔其體積1% — 100%之一電子傳輸材料,以及佔其 體積0% — 99%之該空孔傳輸材料。 况-種顯示裝置,包含有如申請專利範圍第i項所述之該有機發 光裝置。 種顯示裝置’包含有如申請專利範圍第U項所述之該有機 發光裝置。 _ 28· —種有機發光裝置,其包含有: —陽極; 一陰極;以及 一發光區域,係设置於該陽極與該陰極之間; 其中該陽極包含有-金屬有機混合層,且該金屬有機混合 層係與一電子吸收材料相互結合, 52 1330193 其中該電子吸收材料係為2,3,5,6-四氟-7,7,8,8-四氰基對苯 醌二曱烷。53
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