TWI325894B - - Google Patents

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1325894 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於由銅、貴金屬廢料及/或殘逢，有效率 地回收銅、貴金屬等高價金屬之方法，係於處理含有銅、 ::::、翻、把、錢、釕其t至少一種以上之高價金屬 .、貝金屬廢料及/或殘渣時，使用熔鐵爐進 原處理’並將所得之黑銅礦、生鐵、炼渣，於銅冶練= 内藉由熔融處理，@由銅、貴金屬廢料及/或殘渣，有效 率回收銅、貴金屬等高價金屬。 【先前技術】 近年來，電子零件製造業及利用該等電子零件之製品 及產業所產生之廢料類（零件碎屑[導線架、IC晶片、： 樹脂之基板碎屑、開關等]、電線碎屑、銅、貴金屬粉狀物 [再利用銅粉、銅炫渣粉、金銀溶潰粉等]、塊狀物[散熱器 類κ銅碎屑、馬達碎屑等]等，以下總稱為銅、貴金屬廢 料曰益增加。該等廢料類，含有作為電氣導體使用之銅、 及接點、鍍敷被膜等所使用之金、銀、始、鈀等貴金屬， 而該等高價金屬之回收’於資源之回收再利用的省資源觀 點上亦為重要。 又，除上述銅、責金屬廢料類以外’鍵敷廢液及貴金 屬之渴式處理冶煉製程所產生之廢液_，含有銅、鎳、金、 銀ϋ等之高價金屬，而處理該廢液時所產生之殘渣 Τ #為殘造）巾’亦含有銅、錄、貴金屬等高價 金屬。 樣的方2之鋼、責金屬廢料或殘渣，自以往即以各式各 J万去進行回收再利用。 緣物^，種將t有銅'貴金屬之廢料類焚燒（焚燒有機絕 而，以該:將南價金屬濃縮於焚燒後之灰爐内的方法。然 行處理，而°收之灰燼’無法以銅冶煉製程之轉爐進 =一而須以產率較差的自炫爐進行處理。 心價::之種不將貴金屬廢料進行焚燒處理來 文獻D ，搞 例如’日本特開昭53__2 (專利 廢料φ 揭不一種於密閉容器内將廢料加壓、加孰以將 廢科中之有機絕緣物 …、以將 加以分解、咚土+烯、橡膠、鐵氟龍等樹脂） 其設備、，軍I ’藉此回收金屬之方法。然而，該方法， 運轉條件複雜，且有易殘留有機絕緣物之缺點。 廢料Hi於以上：述之僅處理（或預處理）自、貴金屬 冶煉製程進;r虚有實施將鋼、貴金屬廢料及殘渣直接以銅 利文獻2) ^裁理之方法。例如’曰本特開平9·78151 (專 與自炼爐用1#1 ·將銅、貴金屬廢料、粉狀物及殘渣預先 以混合碎，將其與銅礦石冶練用裝入物加 操作自_而將該銅：貴銅礦石冶煉自㈣中， 方法。然而， ，、 屬回收至爐内之柵網（mat)内之 爐之轴反冑彳法亦有鋼、貴金層廢料及殘逢阻礙自熔 裝入量=且高價物之炼逢損失率上升、自炼爐之礦石 衣里欠限等問題。 有將銅貝金屬廢料類由轉爐爐頂使用滑 1325894 槽加以投入之方法》又，亦有如日本特開平6 287655 (專 利文獻3)，將用以投入不良品陽極之搬送裝置、移載裝 置、搬送投入裝置設置於轉爐爐頂，使用該裝置，於將不 良品陽極透過側面口投入轉爐内時，將廢料類裝載於不良 品陽極上一起投入轉爐内之方法。 然而，本發明中，由於銅、貴金屬廢料中之有機絕緣 物，一般於3〇(TC以下引起熱分解，故投入爐内後即因執 分解而產生氫氣及碳煙氣等。該等熱分解生成物，於氧濃 度低之爐内不會燃燒，而會於轉爐排氣罩附近與游離氣體 混合而燃燒，將轉爐排氣罩加熱至高溫，而促進排氣罩之 耗損。 又，由廢料中之有機絕緣物（合成樹脂類）所揮發之 有機物的一部分未完全分解、燃燒’而被以轉爐排氣為原 料所製造之製品硫酸吸收而著色等，是其問題。 、 貴金屬廢料中，銅純度低至5〇〜7〇%之原 '尤

為原料之廢料中，鐵、鋅含量高，㈣等會造成轉爐炼渣 的性狀惡化、轉爐溶渣增加之不良影響。 專利文獻1 :日本特開昭53- 1 6302 專利文獻2 :日本特開平9 - 7 8 1 5 1 專利文獻3 :曰本特開平6-287655 【發明内容】 本發明有鑑於上述情形，目的在於提供— 金屬 1 I 由鋼、音 廢料及殘渣，於不阻礙銅冶煉製程之作 茶下，有欵率 1325894 回收銅、貝金屬等高價金屬之方法，係將銅、貴金屬廢料 及殘渣以熔鐵爐進行熔融還原，而分離成以銅為主體之奪 銅礦生鐵、熔渣、及粉塵，將該等於銅冶煉製程内進行 炫解處理’藉此由_、貴金屬廢料及殘邊，於不阻礙鋼冶 煉製％之作業下有效率回收銅、貴金屬等高價金屬。 本發明’係解決上述問題，而提供： (1) 一種含有銅、貴金屬之廢料及/或殘渣之處理 法， 其係將破碎處理至粒徑10mm以下之可燃性銅、責金 屬廢料，與粒徑3mm以下之粉狀非可燃性銅、貴金屬廢料 各Μ ’ 一同從炼鐵爐的風嘴吹入，而非可燃性之粒狀化 為粒徑30〜5〇mm之銅、貴金屬廢料，係與溶劑及焦碳一 同從熔鐵爐上部之原料裝入口投入， 藉由炼鐵爐内之熔融還原處理，而分離成以銅為主體 之黑銅礦、生鐵、熔渣、及粉塵。 (2) —種含有銅、貴金屬之廢料及/或殘渣之處理方 法， 上述（1)記載之黑銅礦，可於銅冶煉之轉爐製程中之造 鋼期炼融’而將黑銅礦中之銅、貴金屬等’回收於轉爐内 之袓銅中。 (3) —種含有銅、貴金屬之廢料及/或殘渣之處理方 法， 上述（1)記載之生鐵，可作為銅冶煉之自熔爐製程中熔 、'太 匕之還原劑，且生鐵中所含之銅、貴金屬係回收於存在自 1325894 炼爐内之栅網。

損失。 (2)由於事先於熔鐵爐處理再利用原料，可減少於自 熔爐製程熔解處理之銅 高價物之熔渣損失，而 鋼、貴金屬廢料及殘渣處理量，減少 而提升銅、金、銀、鉑、鈀等高價物 之回收率。 (3) 藉由使用熔鐵爐，可進行以往之銅冶煉製程中無 法處理之銅、貴金屬廢料及殘渣之處理，而可回收鋼、金、 銀、鉑、鈀等高價物。 (4) 以溶鐵爐可進行銅、貴金屬廢料及殘渣之處理， 於自溶爐製程可增加銅精礦之處理。 (5) 於炫鐵爐將銅、貴金屬廢料及殘渣進行熔融還原 處理，藉此由於可預先除去鐵、鋅，故轉爐熔渣中之鐵、 辞含量減低，使轉爐熔渣之性狀良好，且亦可減低轉爐熔 產量。 (6) 由銅、貴金屬廢料及殘渣所回收之生鐵，可有效 利用作為自熔爐溶渣之還原劑。 【實施方式】 其次，利用圖1之流程圖以更具體說明本發明之銅、 貴金屬廢料及殘渣的處理方法。 U25894 、本發明的處理對象物，係含有銅、金、銀、始、叙、 ^ 、中至/種以上之高價物的鋼、貴金屬廢料及殘 渣。 夺可燃吐之銅、貴金屬廢料以粉碎機粉碎成1 Omm以 下而非可燃性且粒徑3mm以下之粉狀銅、貴金屬廢料（再 ^用銅粉、鋼熔渣粉、金銀溶漬粉）、殘潰及作為溶劑之 碳酸卸、，係用乾燥機以別〜5赃加以乾燥後，將粉碎成 〇mm以下之可燃性的銅、貴金屬廢料、與乾燥後之粉狀 物及碳酸鉀兩者混合，而從熔鐵爐風嘴吹入。 此時，右可燃性之銅、貴金屬廢料的粉碎粒度超過 1〇麵’則點火性差，以未燃之狀態由熔鐵爐之燃燒帶侵入 ㈣爐内而於爐内蓄積’而可能會阻礙熔鐵爐之透氣性及 炼融體之流動性，因此使熔鐵爐之生產性降低，故須為 10mm以下。 又’右非可燃性之粉狀銅、貴金屬廢料及殘潰的粒徑 若超過3職，&粉體輸送方面考#，粒徑愈大則輸送中2 配管磨耗愈激烈。因此，經各種研究後發現，只要粒徑為 3_以下’就不會有配管磨耗之問題，故非可燃性之粉狀 銅、貴金屬廢料及殘漬的粒徑，較佳為，最大為3随左右。 上述以外之非可燃性之銅、責金屬廢料係以粉碎機於 碎成1〇mm以下後，以輥式壓塊機製成3〇mm〜5〇mm之^ 狀物。此時’若作為塊狀物之原料尺寸超㉟1〇_，則塊 狀物之成型率降低’且無法製得具強度之塊狀物，故以 10mm以下為佳。 10 以前Γ冑棄散熱器、黃銅碎屑、廢棄馬達等塊狀物，係 二尘柘碎機粉碎成50〜150mme其形狀若過大則熔融 而化費時間，妨IV , c Λ 文以150mm以下為佳，更佳為50〜100mm , 、、因表面積大者易熔解之故。 黃柏)上述方法所製得之塊狀物、粉碎後之廢棄散熱器、 上^屑、廢棄馬達等塊狀物，係與焦碳一同投入熔鐵爐 離:之原枓裝入口’於溶鐵爐内進行溶融還原處理，而分 成以鋼為主體之黑銅礦m查及粉塵。 爐之墙t鐵爐内所生產之黑銅礦、生鐵、熔渣，係由熔鐵 、、查則：排液口連續流出至前爐，而黑鋼礦、生鐵、炫 内則於别爐内進行比重分離。前爐内之黑銅礦流入模具 内，而於模具内凝固、回收。 另—方面，14與生鐵於前爐上部流 水淬粒渣與粒徑為15mm以下之生 4 ^ 機將水淬H與线粒分離。 < 使用磁選 於模型内凝固之黑銅礦，與銅電解製程内所產生之殘 地’㈣冶煉製程中之轉爐的造銅期作為冷材裝 轉爐内’而黑銅礦中之高價物則回收於粗銅中。 二以磁選機從水泮粒渔分離回收之生鐵 銅冶煉製程中之自炼爐内所生成之^的還原劑使用， 價物流失至㈣之損失、及拇網孔及出逢 接著，記載關於本發明之藉由將鋼、 或殘渔以炫鐵爐進行炫融還原’以將高價物回收之方法的 1325894 實施例。 【實施例】 (實施例1 )

將塊狀原料之Cu純度65職％之廢棄散熱器、cu純 度60%之黃銅碎屑、Cu純度3〇%之馬達碎屑，卩剪切型粉 碎機粉碎成5G〜lGGmm。將該粉碎之塊狀物每間隔6分鐘 從熔鐵爐上部之原料裝入口，將散熱器、黃銅碎屑、馬達 碎屑、作成塊狀物之非可燃性廢料（電線碎料（Cu純度 5〇maSS%))、與燃料用焦碳，分別以82kg/hr、16kg/hr: kg/hr l63kg/hr、與32kg/hr的投入速度投入。焦 碳之投入比例，係對從熔鐵爐上部之原料裝入口投入之原 料為8maSS%、對後述之風嘴吹入原料的量為3mass%之量。 將可燃性之銅、貴金屬廢料之零件碎屑等以粉碎機粉 碎成10mm以下後，朝熔鐵爐以163kg/hr、或將粉狀原 料之再利用銅粉（用乾燥器以5〇〇〜55〇<t之溫度加以乾 燥，Cu純度80maSS%，以37kg/hr)、銅熔渣粉（Cu純 度 25maSS%’H 14kg/hr)、金銀熔渣粉（Cu 純度 25mass%， 以14kg/hr)、殘渣（Cu純度6mass〇/〇，以㈣/匕）、 與作為溶劑之碳酸鉀（以3 1 kg/ hr )加以混合，透過風嘴 吹入裝置，將各原料以前述之吹入速度，將焦碳之燃燒用 空氣與50vol%常溫氧一同從風嘴吹入熔鐵爐内。如以上所 述，將各原料以上述之投入速度連續投入熔鐵爐内，以實 施熔融測試。 於熔鐵爐内，原料中之貴金屬或其他高價金屬被銅之 12 1325894 熔體所吸收，以銅為主體之黑銅礦以305kg/ hr、生鐵以 21kg/hr及熔渣以54kg/hr之處理速度，從熔鐵爐爐底 之排液口連續地流出至前爐。 於前爐内將黑銅礦、生鐵、及熔渣以比重分離後，黑 銅礦係流入模具。熔渣與生鐵則從前爐上部流入水冷槽， 製成水淬粒渣與粒徑為5 mm以下之生鐵粒後，使用磁選機 將兩者分離。 取如上述分離之黑銅礦、生鐵、熔渣進行分析，將本 測試之物量平衡（material balance )彙整於表1。其結果， 包括破酸卸、焦碳，將原料以602kg/hr之投入速度裝入， 而將Cu純度73mass%之黑銅礦以305kg/ hr、Fe純度 85mass%之生鐵以21kg/hr、熔渣以54kg、粉塵以49kg 之速度回收。

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1 vS O ο Ο ο 3 1 R o ο ο ο u i O - ο ο 1 o PO ο ο 00 £ i <^> o ο 卜 1 Q § § S s o ο 00 1 m o ο £ 1 R 00 Ό ο CR 1 O ο ο <Ν 2 1 rn 3 § § 5 m ο V rn ϋ： i § § § § § m ▽ V ▽ CN t $ □ 3 § 2 οο ν〇 e c〇 t ΓΛ s 3 § P! 8 o - V 6 S a S s 1 <N P 5 § 蠢s π § OUTPUT I m 试 ?1 I 雲 Ϊ 1325894 將銅、貴金屬廢料及殘渣以熔鐵爐進行熔融處理時， 各產物之分配率係示於表2。由表2可知，藉由以熔鐵爐 將銅、貴金屬廢料及殘渣進行熔融還原處理，原料中之銅、 貴金屬可以黑銅礦的形式回收98%以上。 【表2】 熔鐵爐中之各成分之分配率 產出物名 Cu(%) Au(%) Μ%) Pt(%) Pd(%) 黑瓣 98.6 99.1 98.1 98.5 992 生鐵 0.7 0.7 0.8 0.8 0.5 殘渣 0.4 02 0.6 0.3 02 粉塵 0.3 0.1 0.5 0.4 0.1

將目前所使用之生鐵粒、與實施例所製得之熔鐵爐產 出生鐵粒之粒徑及組成示於表3。熔鐵爐產出之生鐵粒， 係具有與目前產品相同程度之性能，而可得到更有效之 物。 【表3】 粒樹mm) Fe(mass%) C(mass%) Cu(mass%) 以往制之娜4 0.3-5 82 〜85 2.5 〜35 2〜7 炫錫爐產出生鐵粒 0.5-5 85 3 5 【圖式簡單說明】 圖1，係顯示本發明方法之各製程之流程圖。 16 ：〇λ 1325894

Claims (1)

1. 十、申請專利範圍·· h 一種含有銅、貴金屬之廢料及/或殘渣之處 法’其特徵在於： 破碎處理至粒徑為10mm以下之可燃性鋼、 廢料，盥铷似, 屬 粒仫3mm以下之粉狀非可燃性銅、貴金屬廢料與 溶劑，一同從熔鐵爐的風嘴吹入； 、

   將非了燃性且粒狀化為粒徑3〇〜5〇mm之銅、貴金屬 廢料，與溶劑及焦碳一同從熔鐵爐上部之原料裝入口投 入； X 藉由熔鐵爐内之熔融還原處理，而分離成以銅為主體 之黑銅礦、生鐵、熔渣、及粉塵。 2.如申請專利範圍第1項之含有銅、貴金屬之廢料及 /或戔/一之處理方法，纟中，該黑銅礦’可於銅冶煉之轉 爐製程中之造銅期熔融，而將黑銅礦中之銅、貴金屬等回 收於轉爐内之粗銅中。 3·如申請專利範圍第i項之含有銅、貴金屬之廢料及 /或殘渣之處理方法，免Φ，兮 长其中5亥生鐵可作為銅冶煉之自熔 爐製程中溶渣之邊；5為丨 a J. ^ . 里〈還原劑，且生鐵中所含之鋼、貴金屬係回 收於自熔爐内之柵網。 十一、圖式： 如次頁 18