TWI317734B - Process for manufacturing an oxirane - Google Patents
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1317734 B7
J 明 説明發 沸 ’ 在法 物方 合的 化類 物烷 化乙 氧氧 過環 與備 烴製 烯於 使用 由而 經應 種反 1 下 於在 關存 係媒 明觸 發之 本質 基 石 更確疋地說，本發明係關於一種經由丙燃與過氧化氫的反 應用於製備1，2 -環氧丙烷（或氧化丙烯）之方法，以及經由 烯丙基氯與過氧化氫的反應用於製備1，2-環氧-3-氯丙烷（ 或表氯醇）之方法。 已知在TS.1型觸媒存在下，使用過氧化氫將丙烯環 氧化而生產環氧丙烷之方法，例如揭示在專利申請案EP 0 2 3 0 9 4 9，此已知方法之缺點是在部份情形下導致低選擇 性及觸媒之減活化。 也已知在反應介質中添加不同的添加物，使其與觸媒 之酸性部位相互作用而增加觸媒對於環氧化反應之選擇性 ，據此，專利申請案EP 0 7 1 2 852及EP 0 757 043揭示對 於此反應使用金屬鹽，但是此添加劑通常導致降低活性， 而且，使用的反應情形造成需要定期或非常頻繁需要將減 活化後的觸媒再生。 本發明針對克服此缺點而提供一種用於製備環氧乙烷 類的方法，其同時顯現高選擇性及高轉化率，以及最小化 觸媒之減活化。 本發明因此係關於一種用於製備環氧乙烷類的方法， 其係經由使烯烴與過氧化物化合物在含液相的反應器中， 在水、一或多種有機溶劑、觸媒及一或多種用於增加觸媒 對於環氧化反應的選擇性之化合物存在下反應，其中： -如果此方法是在批次模式下進行，當反應開始時存 本紙張尺度適用,中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣·
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4 - 1317734 A7 B7 五、發明説明（2 ) 在於反應器內的液相 -如果此方法是連續進行，連續被餵至反應器內的全 部液相 帶有至少是0.1克/公斤且不超過675克/公斤之總有 機溶劑含量。 本發明是基於訝異地發現在低於一般建議的有機溶劑 含量存在下，可以同時得到高選擇性及高轉化率（活性）， 據此，根據本發明，重要的是在批次方法之情形下，適用 於此情形之液相在開始反應時存在於反應器內，但是在連 續法之情形中，適用於此情形之液相進料連續進入反應器 內，關於此點必須指出此液相可在一或多個流動下進料至 反應器內，且在後者情形下，在意的是總有機溶劑含量相 對於進料至反應器內的全部液體。 在下文中，”反應介質”係指存在於反應器內且含烯烴 、過氧化物化合物、水、有機溶劑、用於增加觸媒選擇性 之化合物、形成且溶解之環氧乙烷類及任何副產物之液相 〇 本發明之一個必要特徵是在反應進行之液相中加入用 於選擇性限制增加形成不欲的副產物之副反應化合物，並 因此增加觸媒對於環氧化反應之選擇性，此化合物可選自 無機或有機鹼類，鹽及其共軛酸或鹼之混合物（稱爲”緩衝 混合物n)、鹽類及其混合物，無機鹼實例是強鹼類，例如 NaOH及KOH，或弱鹼類例如NH4〇H，有機鹼實例是含一 或多個氮基之有機分子，例如胺基（例如乙醇胺）或醯胺基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -5- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 聲 1317734 Α7 Β7 五、發明説明（3) 其中氮原子視需要帶有至少一個氫原子（例如脲）及腈類（ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如乙臆），非常合適的緩衝混合物是氯化銨與氨之混合 物’鹽類之實例是鹼性、酸性或中性的有機或無機金屬鹽 類，其也可以是銨鹽，通常，金屬是選自鹼金屬及鹼土金 屬’最常使用的鹼金屬是鋰、鈉、鉀及鉋，以鈉較佳，可 以使用的驗土金屬主要是鎂、鈣、緦及鋇，使用的鹽主要 是鹵化物、氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽 、及有機酸之鹽類例如醋酸鹽，鹵化物通常是氟化物、氯 化物、溴化物、及碘化物，較宜是氯化物。 在根據本發明之方法中，供增加使用的觸媒選擇性之 化合物用量通常是大於或等於10.6莫耳每公斤之有機介質 ，適且大於或等於10s莫耳/公斤之有機介質，且較宜大 於或等於10_4莫耳/公斤之有機介質，用量通常少於或等 於2莫耳/公斤之有機介質，尤其是少於或等於1莫耳/公 斤之有機介質，且更尤其是少於或等於〇·5莫耳/公斤之 有機介質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 增加觸媒選擇性之化合物可經由過氧化物化合物進料 或經由有機溶劑盡量或分開加入反應器內，當此方法是連 續時，其較宜連續加入。 可增加觸媒選擇性之部份化合物會引發Η2〇2之分解 ，此會傷害方法之生活力，爲樂減少此分解，證明有利於 在反應介質中加入例如揭示在美國專利5 59 1 875號之蜜 合劑。 本發明另一個必要特徵是在液相或在全部的液相中， 本纸張尺度適用中.國國家標準（CNS > Α4規格（210X2S»7公釐） 1317734 A7 ___B7 五、發明説明（4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 總有機溶劑含量是大於或等於0.1克/公斤且低於或等於 675克/公斤，此有機溶劑含量通常是大於或等於1克/公 斤，尤其是大於或等於10克/公斤且較宜大於或等於5〇 克/公斤，有機溶劑含量通常是小於或等於650克/公斤， 更尤其是小於或等於600克/公斤且通常是小於或等於550 克/公斤。 在根據本發明之方法中，較宜液相或全部的液相之水 與過氧化物化合物（較宜是過氧化氫）總量是大於或等於 100克/公斤，尤其是大於或等於125克/公斤，更尤其是 大於或等於150克/公斤，且較宜是大於或等於200克/公 斤，水與過氧化物化合物（較宜是過氧化氫）總量通常是小 於或等於990克/公斤，更尤其是小於或等於950克/公斤 ，或更小於或等於9250克/公斤，最常見的値是小於或等 於900克/公斤。 可根據本發明方法製備之環氧乙烷類是含對應於下列 通式的基之有機化合物：
〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 環氧乙烷類通常含從2至20個碳原子且較宜從3至 1 0個碳原子，適宜經由根據本發明方法製備之環氧乙烷 類是1,2-環氧丙烷或l，2-環氧-3-氯丙烷。 非常合適於根據本發明方法之烯烴通常含從2至20 個碳原子且較宜從3至10個碳原子，含從2至4個碳原 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -7- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1317734 A7 ___B7 五、發明説明（5) 子之烯烴較佳，且尤其是丙烯或烯丙基氯，在此情形下， 製備的環氧乙烷類是1,2-環氧丙烷或1,2-環氧-3-氯丙烷。 適宜將在一或多種烷類中的稀釋形式之烯烴加入發生 環氧化反應之反應器內，例如含烯烴以及至少10% (尤其 是20%，例如至少30%)體積之一或多種烷類之流體加入 環氧化反應器內，例如在丙烯之情形下，當回收的未經轉 化之丙烯加入反應器時，該丙烯可與至少10%體積之丙 烷混合，沒有完全純化的丙烷也可以是丙烯的來源。 可在根據本發明之方法中使用的過氧化物化合物是含 一或多個過氧化官能基（-OOH)及可釋出活性氧及可進行環 氧化之有機及無機化合物，過氧化氫及在環氧化反應情形 下可產生過氧化氫之過氧化物化合物非常合適，以過氧化 氫較佳。 當使用過氧化氫時，在根據本發明之方法中適宜使用 粗形式也就是說未純化形式之過氧化氫水溶液，例如可以 使用以實質上純的水經由簡單萃取衍生自至少一種烷基蒽 氫醌氧化之混合物所得的溶液（此方法稱爲”自動氧化AO 法”），不需要後續淸洗及/或純化處理，這些粗過氧化氫 溶液通常含從0.001至10克/升之表爲TOC (總有機碳）之 有機雜質，其通常含從0.01至10克/升之金屬陽離子（例 如鹼金屬或鹼土金屬，例如鈉）及陰離子（例如磷酸根或硝 酸根）。 可在根據本發明之方法中使用的有機溶劑可以是芳族 或脂族有機衍生物，這些有機衍生物含例如從1至4個碳 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2〗OX297公釐） — -8 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1317734 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6) 原子，其較宜是醇類例如甲醇或異丙醇，以甲醇較佳，也 可使用乙腈。 在根據本發明之方法中使用的觸媒通常含沸石，也就 是說含有大孔結構的二氧化矽固體，此沸石較宜是不含鋁 ，其較宜含鈦。 可在根據本發明之方法中使用的沸石可以是結晶結構 之ZSM-5、ZSM-11或MCM-41型或Θ沸石型，非常合適 是ZSM-5型之沸石，較宜在約950-960公分“有紅外光吸 收頻帶。 特別合適的觸媒是矽酸鈦，其對應於式 x)Si〇2其中X是從0.0001至0.5且較宜從0.001至〇·〇5是 非常有效，稱爲TS-1且具有ZSM-5型結晶結構之此型物 質，得到特別有利之結果。 適宜觸媒是得自任何已知方法之球形粒子形式。 觸媒粒子通常具有的平均直徑是大魚貨等於0·01毫 米且小於或等於5毫米，比表面基是大魚貨等於1平方米 /克且小於或等於900平方米/克（根據氮吸附法測定），表 觀密度是介於0.1及1.0克/毫升，孔洞體積是介於〇·25 及2.5毫升/克且孔洞直徑分佈之最大値是介於15及200〇 Α。 根據本發明之一個較佳變化，環氧以烷類是1,2-環氧 丙烷（或1,2-環氧-3-氯丙烷），烯烴是丙烯（或燒丙基氯）， 過氧化物化合物是過氧化氫且觸媒是矽酸欽，較宜是TS_ 1型具有ZSM-5型之結晶結構。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-9 - 1317734 A7 B7 五、發明説明（7) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 嫌烴與過氧化物化合物反應之溫度通常是大於或等於 0C且較且大於或等於35C，是宜在大於或等於4CTC且較 宜大於或等於45°C之溫度進行反應，大於或等於50〇C2 溫度最特別適宜，但是，反應溫度通常是低於或等於1 20 C，通吊低於或等於100C且較宜小於或等於80°C。 在根據本發明之方法中，當其是連續進行時，過氧化 物化合物通常使用的量是至少〇. 〇〇5莫耳每小時及每克的 沸石，尤其是至少0.01莫耳每小時及每克的沸石，過氧 化物化合物之用量通常是小於或等於5莫耳每小時及每克 的沸石，且尤其是小於或等於3莫耳每小時及每克的沸石 ，較宜是過氧化物化合物的用量是大於或等於〇.〇3莫耳 每小時及每克的沸石且小於或等於2莫耳每小時及每克的 沸石。 在根據本發明之方法中，過氧化物化合物適宜使用水 溶液形式，通常，水溶液含至少1〇重量％之過氧化物化 合物且尤其是至少20重量％，其通常含最多70重量％之 過氧化物化合物且尤其是50重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常，烯烴用量與過氧化物化合物用量之克分子比例 是大於或等於0.1且小於或等於1〇〇，適宜此比例是大於 或等於0.5且小於或等於50，較宜此比例是大於或等於1 且小於或等於2 5。 在根據本發明之方法中，還證明有利於在烯烴與過氧 化物化合物反應期間維持液相之pH値在至少4.8且尤其 是至少5，此pH適宜小於或等於6.5且尤其是6，好的結 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X：297公釐） -10- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1317734 A7 _____B7_五、發明説明（8) 果是得自當pH是從4.8至6.5且較宜是5至6，環氧化反 應期間之pH可經由加入鹼或鹽及其共軛酸或鹼之混合物 而控制，鹼可選自水溶性鹼，其可以是強鹼，其也可以是 弱驗。 在根據本發明方法之一個特定具體實施例中，反應期 間之壓力是調適至烯烴在組成反應介質之液相中的溶解度 ,通常此壓力是大於或等於大氣壓力（1巴），較宜大於或 等於2巴，或更大於或等於5巴，此壓力通常不超過40 巴，基於實際因素，或甚至30巴，低於20巴之壓力得到 好的結果。 在根據本發明之方法中，烯烴可在汽相下進料至反應 器內，然後當場在反應器內進行溶解在液相中，或者是， 較宜將烯烴先溶解在至少一部份之液相中，然後進料至反 應器內，在一個特別較佳的方式下，反應器是進料單一流 動的液體其中烯烴是在調適至在反應介質中的所要含量之 壓力下預先溶解。 烯烴與過氧化物化合物之間的反應可以在連續或批次 模式下進行，較宜以連續模式進行，在此情形下，反應器 適宜以其中預先溶解烯烴之單一流動液體進料，用於溶解 烯烴之壓力較宜在存在於反應器內之範圍，烯烴含量大於 或等於10克/公斤，較宜大於或等於40克/公斤，或甚至 大於或等於75克/公斤，因此通常得自反應器進料流，但 是此含量通常低於或等於500克/恩，較宜低於或等於400 克/公斤，或甚至低於或等於300克/公斤。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
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-11 - 1317734 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（9) 在根據本發明之方法中，適宜經由減壓（當產生的環 氧乙烷類在大氣壓力下是氣體之情形）及/或用氣體化合物 汽提，將產生的環氧乙烷類從反應介質取出，具體地說， 經發現環氧乙烷類在環氧化反應介質中與伴隨著過氧化物 化合物及/或有機溶劑之水反應而形成副產物，因而降低 環氧化反應之選擇性，經由在足以汽提出製備的環氧乙燒 類之流速下加入汽相化合物至反應介質中且同時將其以汽 相化合物從反應介質取出，及/或經由足夠降低反應介質 之壓力，降低製備的環氧乙烷類與環氧化反應介質之接觸 時間，因而避免形成副產物且增加環氧化的選擇性，較宜 形成的環氧乙烷類是經由至少50%或甚至75%比例之減 壓/汽提取出，但是至少1%通常蠶留在液相內，或甚至 至少5 % ,在根據本發明方法之此特定具體實施例中，可 以使用的汽相化合物是在環氧化情形下是氣體形式之任何 化合物，其對於環氧化反應沒有負面的影響，其可選自惰 性氣體例如氮氣，其也可以是烯烴當該烯烴是氣體且在過 量下使用。 在連續方法之情形下，至少部份離開反應器的液相適 宜再循環，關於此點，較宜使用迴路反應器，也就是反應 器配備合適進行此再循環之裝置。 較宜反應器包括根據本發明觸媒之床，此床可以是固 定床或流體床，適宜是流體床。 在本發明之一個較佳具體實施例中，加入水作爲過氧 化物化合物之唯一稀釋劑，也就是說反應器本身沒有進料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂
本纸張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -12- 1317734 A7 _ B7 五、發明説明（β 水，但是只經由水溶液之過氧化物化合物，此變化特別有 利於連續法之情形其中至少部份的液相是再回收。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 通常，爲了使方法之生產效率最大化，烯烴之量推至 最大（例如使其大於100克/公斤），類似地，適宜使用高濃 度之過氧化物化合物溶液（例如達到70重量％ )，因爲此 方法通常是在高度轉化下進行且因爲當過氧化物化合物消 耗後在反應器內產生大量的水，如果此方法是連續進行並 回收至少部份的液相，可以免除額外供應水至反應器。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖1是用圖表示根據本發明方法之一個實例，將稱爲 ”往返台車（shuttle)”之液體流經由輸送管（2)加入含沸石基 質的觸媒之反應器（1)底部，此液體流中含烯烴、過氧化 物化合物、水、形成的環氧乙烷類、一或多種有機溶劑及 一或多種可增加觸媒對於環氧化反應的選擇性之化合物， 液體流在箭頭方向下在反應器內循環，當離開反應器時， 反應介質經由閥（3)減壓，減壓後在汽提管柱（5)使用流量 計（4)噴射汽相化合物，主要含製備的環氧乙烷類、未經 轉化的烯烴、用於汽提之汽相化合物及少量有機溶劑之氣 體經由輸送管（6)離開汽提管柱（5)，將離開管柱頂端之液 相經由輸送管（7)部份回收至反應器內且部份經由溢流輸 送管（8)去除，經由輸送管（9)將過氧化物化合物添加至回 收的部份，並經由輸送管（1 〇)加入有機溶劑，可增加觸媒 選擇性之化合物經由過氧化物化合物或經由有機溶劑加入 ，然後將如此所得的混合物經由泵（11)通入飽和器（12)， 此飽和器是在加壓下經由流量計（丨3)進料烯烴，並在其出 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) M規格（21 〇 χ 297公釐） 1317734 A7 _B7 五、發明説明（11) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 口一方面經由減壓閥（15)收集流經輸送管（14)之未溶解烯 烴汽相，且另一方面經由輸送管（2)將往返台車進料至反 應器（1)。 實例 進行兩個系列之4個測試，一個（沒有根據本發明）在 高量有機溶劑（CH3〇H，860克/公斤）之介質，另一個（根據 本發明）是在低量有機溶劑（CHbOH，5 30克/公斤）之介質， 這4個測試是根據下列圖式進行： -第一個參考測試，沒有加入可增加環氧化觸媒選擇 性之化合物， -第二個測試是加入NaCl使反應介質中的Na濃度達 至!| 5 5 p p m， -第三個測試是加入醋酸鈉（CHhCOONa)使反應介質中 的Na濃度達到55 ppm， -第四個測試是加入乙醇胺（NH2CH2CH2〇H)使反應介質 中的N a濃度達到1 0 0 p p m。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對於這些測試，使用根據圖1之工廠且選擇丙烯作爲 烯烴，選擇H202作爲過氧化物化合物及選擇35%矽酸鈦 分散於二氧化矽基質（65重量％ )之珠粒形式且得自溶膠型 方法之TS-1作爲觸媒，製備的環氧乙烷類是1,2-環氧丙 烷或環氧丙烷（P0)，汽提氣體是氮氣。 因爲Pe (丙烯）較不溶解於含少量甲醇之介質中，調 整飽和器壓力使Pe濃度在兩個系列測試中固定，H2〇2之 本紙張尺度適用中.國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14- 1317734 A7 _ B7_ 五、發明説明（β 克分子流速也保持固定在0.1 7莫耳/小時，調整甲醇流速 及用於汽提水之氮氣流速使保持在工廠之駐留時間固定， 溢流液體之流速是約1 06克/小時，往返台車循環速度是5 升/小時。 這些測試之情形列在下表1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -15- 1317734 A7 B7 五、發明説明（作 表1 系列1 系列2 使用的TS-1 (克） 1.58 1.58 τ°反應器（°c ) 55 55 使用的濃h2〇2溶液（重量％) 39 10 Ha〇2溶液流速（克/小時） 15.2 59 使用的h2〇2溶液（莫耳/小時） 0.17 0.17 Pe (莫耳/公斤） 0.24 0.24 使用的CH3〇H (毫升/小時） 230 120 飽和器壓力（巴） 2.6 8 N2流速（1N/小時） 50 45 工廠駐留時間（小時） 4 4 在觸媒之駐留時間（分鐘） 5.5 5.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分析進料至反應器之液相（6小時後），且發現列在表 2之組成物。 表2 系列1 系列2 H2〇 + H2〇2 (克 /公斤） 90 460 CHb〇H (克/公斤） 860 530 Pe (克/公斤） 10 10 PO (克/公斤） 5.5 6.5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X；297公釐） -16- 1317734 A7
7 B 五、發明説明（〇 經24小時操作時間後，得到列在表3之結果。 表3 H2〇2之轉化度（％ ) (1) P〇/C3f選擇性（％ ) (2) 系列1 系列2 系列1 系列2 沒有添加 76.3 85.2 83.4 79.0 + NaCl 51.0 87.3 97.2 95.8 + CH3COONa 31.1 86.2 97.9 97.4 + NH2CH2CH2OH 46.3 88.7 98.4 98.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (1) 計算轉化度 H2〇2之轉化度是從H2〇2入口及出口流速計算。 TC(% )=1〇〇 X (使用的H2〇2莫耳/小時-未經轉化的 h2〇2莫耳/小時v使用的h2〇2莫耳/小時 未經轉化的H2〇2 =溢流液體之H2〇2濃度莫耳/公斤X 溢流液體流速公斤/小時 (2) 計算PO/C3f選擇性 PO/C3f sel. (% ) : 100 X PO形成的/ Σ (PO +副產物）形成的 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -17- 1317734 A7 五、發明説明（仏 1 反應器 2 輸送管 3 閥 4 流量計 5 汽提管柱 6 輸送管 7 輸送管 8 輸送管 9 輸送管 10 輸送管 11 泵 12 飽和器 13 流量計 14 輸送管 15 減壓閥 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -18 -
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1317734 六、申請專利範圍 ''"——— 附件3A :第9 1 1 0 9 7 0 3號專利申請案 中文申請專利範圍替換本丨 民國98年7月31日修正 1. 一種用於製備環氧乙烷類的方法，其係經由使烯烴 與過氧化物化合物在含液相的反應器中，在水、一或多種 有機溶劑、觸媒及一或多種用於增加觸媒對於環氧化反應 的選擇性之化合物存在下反應，其特徵在於： •如果此方法是在批次模式下進行，當反應開始時存 在於反應器內的液相 -如果此方法是連續進行，連續被餵至反應器內的全 部液相 具有至少是0.1克/公斤且不超過675克/公斤之總有 機溶劑含量，其中過氧化物化合物是過氧化氫且在液相 或全部液相中的水加上過氧化氫之總量是至少100克/公 斤。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在液相或全 部液相中的總有機溶劑含量是不超過600克/公斤。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在液相或全 部液相中的水加上過氧化氫之總量是至少1 50克/公斤。 4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中用於增加觸 媒選擇性之化合物是選自無機或有機鹼、鹽及其共軛酸或 鹼之混合物、鹽類及其混合物。 5 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中有機溶劑是 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)A8 B8 C8 D8 1317734 六、申請專利範圍 甲醇。 6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中環氧乙烷類 是1，2-環氧丙烷或1，2-環氧-3-氯丙烷，烯烴是丙烯或烯丙 基氯，過氧化物化合物是過氧化氫且觸媒是TS-1型且晶 體結構是ZSM-5型之矽酸鈦。 7. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中烯烴與過氧 化物化合物是在從10至120°C之溫度及從1至40巴之壓 力下反應。 8. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該方法是連 續性，全部的液相是以先將烯烴溶解之單一流動被餵至反 應器，至少部份離開反應器的液相是再循環，且單獨加入 水作爲過氧化物化合物之稀釋劑。 9. 根據申請專利範圍第8項之方法，其中被餵至反應 器之液流中的總烯烴量是至少1 〇克/公斤，且經由減壓及 /或用汽相化合物汽提使環氧乙烷類從反應介質移除。 I— I i I 訂 I II 線 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -2-
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