TWI306872B - - Google Patents

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1306872 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有關直鏈狀聚碳酸酯樹脂及其製造方法，更 詳細地說，係有關能改善流動性，且射出成形時模具無附 著物’成形品具良好外觀之直鏈狀聚碳酸酯樹脂及其製造 方法。 背景技術 聚碳酸酯樹脂具有優良機械物性（特別是耐衝擊性） 、電特性、透明性等’因此以工程塑料形態廣泛使用於 0A機器、電氣電子機器領域 '建築界等各種領域上。 特別是光學用途上’例如光資訊記錄媒體之基板、採 光用玻璃罩、汽車等車窗般要求透明性、色調等領域上， 一般係使用厚〇·6至6mm之聚碳酸酯樹脂板。 該用途上所使用之聚碳酸酯樹脂板色調帶黃色味時， 外觀上不宜’且利用染料等調色時會產生不合或發黑情形 ，而無法得到良好製品。 因此，一般例如要求厚3.2m之聚碳酸酯樹脂板的YI (黃色度）値爲1.5以下，較佳爲1.3以下。 但，近年來爲了使成形品薄肉化、大型化及提升成形 循環性，需要進一步提升流動性。 已知爲了改善流動性，而使用長鏈烷基酚之末端停止 劑。 例如，特公昭52 — 50078號公報之申請專利範圍曾記 載，以烷基碳數爲8至20之烷基酚、羧酸或酸鹵化物爲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •t. 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 -4- 1306872 A7 B7 五、發明説明（2 ) 末端停止劑。 但，實施例僅記載烷基碳數9至1 7之酸氯化物，又 ’碳數超過2 0時，以水洗聚合物時會乳化而難洗淨，且 今明顯降低所得聚碳酸酯樹脂之熱變形溫度。 又，特公平7—25871號公報之申請專利範圍曾記載 ，以烷基碳數爲8至3 0之烷基酚爲末端停止劑。 但，實施例僅記載烷基碳數爲1 8之烷基酚。 另外，已知例如，以具有碳數1 7以下之長鏈烷基的 酚爲末端停止劑技術（特開昭5 1 - 3 4 992號公報、特開昭 60— 203632號公報、特開昭61-16962號公報、特開平 ]1 一 269260 號公報）。 但，比較目前一般所使用之以p— t_ 丁基酚（PTBP )爲末端基的聚碳酸酯樹脂，以該長鏈烷基酚爲末端基之 聚碳酸酯樹脂的耐熱性較低，而有成形時易著色之問題。 爲了解決上述問題，曾嘗試以規定不純物中所含鄰位 體量之對取代烷基酚爲末端停止劑，改善耐熱性（特開平 11— 269290號公報、特開2001— 89559號公報）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述公報中雖記載以p-十二烷基酚及P-辛基酚爲 末端停止劑之實施例，但，未記載聚碳酸酯樹脂中未反應 之烷基酚量。 又，例如特開平11— 269260號公報、特開2001 — 895 5 9號公報曾揭示，所使用之末端停止劑用長鏈單烷基 酚爲，存在酸觸媒下，使丙烯或異丁烯之三聚物或四聚物 附加於酚而得之物，又，工業上一般係使用’將丙烯之四 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1306872 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 聚物附加於酚而得之P —十二烷基酚。 請 先 閱 讀 背 ιέ 意 事 項 再 填 寫 本 頁 但，比較以PTBP或P -枯基酚（PCP )等爲末端基 之一般性聚碳酸酯樹脂，以該長鏈單烷基酚爲末端基之聚 碳酸酯樹脂會有色調差之缺點。 其原因如，（1)高溫下，直接鍵結於烷基中芳香環 之三級碳上的質子熱安定性較差，（2)長鏈單烷基酚中 存在鄰異構體（特開昭49 — 5 56 1 3號公報）、（3 )長鏈 單烷基酚中存在二烷基物（特開昭49— 55613號公報）等 c 其中，（1)屬於構造本質上問題，故試圖以使用各 種添加劑或注重成形條件之方法解決，又，（3 )因二烷 基物與單烷基物之沸點差距大，故可利用蒸餾精製解決問 題。 因此，製造以長鏈單烷基酚爲末端基之聚碳酸酯樹脂 時，爲了防止起因於存在鄰異構體之著色問題，而利用將 鄰異構體精製爲特定値以·下之方法，改善色調（特開平 11— 269260號公報、特開2001— 89559號公報）。 經濟部智慧財產局資'工消費合作社印製 但，該情形下鄰位體減少僅達1重量％，故色調改善 程度將不足，故比較以PTBP爲末端基之聚碳酸酯樹脂時 ，色調仍差，因此寄望更進一步改善適用於透明用途之色 調。 又，將以長鏈單烷基酚爲末端停止劑而得的聚碳酸酯 樹脂射出成形時’模具會有附著物，而易使成形品界面產 生斑點。 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -6- 1306872 A7 B7 五、發明説明（4 ) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 有鑑於此，本發明者們曾提案，使用具有平均碳數 19至35之烷基的長鏈單烷基酚爲末端停止劑製造’且未 反應之長鏈單烷基酚量爲3 00ppm以下的粘度平均分子量 1 4,000至3 0,000之直鏈狀聚碳酸酯樹脂（特願2000 — 3 448 62 號）。 該樹脂具有可改善流動性，且射出成形時，模具無附 著物，而可得外觀良好成形物等特徵。 但，使用該長鏈單院基酌之末端停止劑時，添加時期 係重點。 例如，與光氣共存下添加時，會使長鏈單烷基酚2分 子與光氣反應，而生成多量碳酸聯苯化合物，故會增加成 形時之揮發成分而不宜。 因此’於光氣消耗後，低聚物階段添加較有利。 但，比 停止劑，該 殘留微量未 除，因此需 經濟部智慈財產局肖工消費合作社印製 般PTBP、p—tert —辛基酣、pep等末端 長鏈單烷基酚之反應性較差，故聚合結束後會 反應物’又，無法利用鹼水溶液等洗淨步驟去 另有去除用步驟。 200 1 — 895S9號公報曾記載，以烷基碳數12 十二烷基酚爲末端停止劑，利用界面聚縮合法 樹脂製造例’但，以洗淨步驟去除少量鹼成分 ’會將聚合結束後之反應液稀釋至約8重量。/。 數多。 爲了提升聚碳酸酯樹脂之流動性，利用界面聚 聚碳酸酯樹脂時，以長鏈單烷基酚爲末端停止 特開平 之烷基酚的 之聚碳酸酯 及氯離子時 ，且洗淨次 因此， 縮合法製造 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚） 1306872 A7 B7 五、發明説明（5 ) 劑之情形下，會有因乳化等而難洗淨等不宜事態。 因需明顯稀釋聚合液及增加洗淨次數，故難免增加洗 淨步驟及其後濃縮步驟負擔。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係該情況下演生之發明。 本發明第1項目的爲，提供一種能改善流動性，且射 出成形時，模具無附著物，成形品外觀良好之直鏈狀聚碳 酸酯樹脂。 本發明第2項目的爲，提供一種能改善流動性及具有 良好耐熱性，且長時間連續射出成形時，能抑制模具附著 物量，而得到外觀良好之成形物的聚碳酸酯樹脂。 本發明第3項目的爲，提供一種以長鏈單烷基酚爲末 端停止劑，能改善流動性及具有能與使用PTBP末端停止 劑匹敵之良好色調，而應用於光學用途之直鏈狀聚碳酸酯 樹脂。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 本發明第4項目的爲，提供一種能有效率製造以長鏈 單烷基酚爲末端停止劑，而能改善流動性及抑制由長鏈單 烷基酚所衍生之碳酸聯苯化合物生成，且能減少殘留未反 應之長鏈單烷基酚而抑制成形時產生揮發成分的直鏈狀聚 碳酸酯樹脂之方法。 本發明第5項目的爲，提供一種以長鏈單院基酸爲末 端停止劑，利用界面聚縮合法製造能改善流動性之直鏈狀 聚碳酸酯樹脂時，能提升洗淨步驟之洗淨性的聚碳酸酯樹 脂製造方法。 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -8- 1306872 A7 B7 五、發明説明（6 ) 發明揭不 本發明者們爲了達成上述目的，經專心硏究後發現下 列見解，而完成本發明。 即，本發明者們發現，使用具有特定碳數之長鏈單烷 基酚作爲末端停止劑，且調整所得聚碳酸酯樹脂中未反應 之長鏈單烷基酚量時，可達成上述目的。 基於該見解，本發明1爲，提供 1. 使用具有平均碳數19至35之烷基的長鏈單烷基酚 爲末端停止劑製造，且未反應之長鏈單烷基酚量爲 3 00ppm以下的粘度平均分子量1 3,5 00至3 0,000之直鏈 狀聚碳酸酯； 2. 長鏈單烷基酚之烷基平均碳數爲21至25的上述1. 所記載之直鏈狀聚碳酸酯。 又’以鄰位體含重爲特定値以下之p_十—院基酌爲 末端停止劑，且規定所得聚碳酸酯樹脂中殘存未反應之0 -十二烷基酚量時，可達成上述目的。 基於該見解，本發明2爲，提供 經濟部智慧財產局Μ工消費合作社印製 1. 特徵爲，使用二價酚、碳酸酯原料及鄰位體含量爲 3莫耳％以下之p -十二烷基酚所形成的末端停止劑製造 ，且未反應之〇-十二烷基酚殘存量爲300ppm以下之聚 碳酸酯樹脂： 2. 二價酚爲2,2 _雙（4 一羥基苯基）丙烷之上述】·所 記載之聚碳酸酯樹脂； 3. 粘度平均分子量爲I4,000至30,000之上述丨·或2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -9 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（7 ) 所記載之聚碳酸酯樹脂。 又，以具有特定平均碳數及骨架之烷基的長鏈單烷基 酸爲末端停止劑時，無關鄰位體存在與否，可達成上述目 的。 基於該見解，本發明3爲，提供 1. 特徵爲，使用二價酚 '碳酸酯原料及具有平均碳數 12至35之烷基的長鏈單烷基酚所形成之末端停止劑製造 ，且式（IV ) YIs= (Yla — Ylb) xO.76 + 0.11 (IV) (式中，Yla爲’將聚碳酸酯片3g溶解於二氯甲烷34.5g 中，再將所得溶液放入光程長50mm、內徑25mm之石英 玻璃製圓筒型管中所測得之YI値，Ylb爲，將二氯甲烷 放入該石英玻璃製圓筒型管中所測得之YI値） 所示YIs値爲1.0以下之直鏈狀聚碳酸酯； 經濟部智总財產局員工消費合作社印製 2. 特徵爲，使用二價酚、碳酸酯原料及具有平均碳數 12至35之烷基的長鏈單烷基酚所形成的末端停止劑製造 ，且以340°C射出成形而得之厚3.2mm成形片（8〇χ4〇χ 3.2mm)之YI値爲1 .5以下的直鏈狀聚碳酸酯聚碳酸酯 » 3. 長鏈單烷基酚爲，二烷基體含量爲】重量。/。以下的 上述1.或2.所記載之直鏈狀聚碳酸酯； 4_長鏈單烷基酚爲，50°C之APHA爲30以下的上述 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 · 1〇 1306872 A7 A7 B7 五、發明説明（8 ) 1.至3.所記載之直鏈狀聚碳酸酯； 5. 利用界面聚縮合法製造’且聚合之水相的380nm吸 光度爲0.005以上的上述1 ·至4.所記載之直鏈狀聚碳酸酯 1 6. 二價酚爲2,2 -雙（4 一羥基苯基）丙烷的上述1.至 5.所記載之直鏈狀聚碳酸酯； 7. 粘度平均分子量爲14,000至30,000之上述】·至6. 所記載之直鏈狀聚碳酸酯； 8. 未反應之長鏈單烷基酚含量爲3 00ρρηι以下的上述 1.至7.所記載之直鏈狀聚碳酸酯。 本發明者們發現，以長鏈單烷基酚爲末端停止劑，將 二價酚與光氣或光氣衍生物界面聚縮合，而製造直鏈狀聚 碳酸酯樹脂之方法中，於存在有機溶劑、鹼水溶液及觸媒 下，進行特定溫度以下使油中水分散狀態之合氯甲酸酯基 二價酚聚碳酸酯低聚物與長鏈單烷基酚反應之步驟時，可 達成上述目的。 基於該見解，本發明4爲，提供 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 1.特徵爲，以長鏈單烷基酚爲末端停止劑，使二價酚 與光氣或光氣衍生物界面聚縮合，而製造直鏈狀聚碳酸酯 之方法中，係進行（A )將二價酚與光氣或光氣衍生物界 面聚縮合，以調製含氯甲酸酯基二價酚聚碳酸酯低聚物之 步驟，（B 1 )存在有機溶劑、鹼水溶液及觸媒下，於溫 度25 °C以下使油中水分散狀態之（A )步驟所得低聚物與 至少爲全部使用量之50 %之長鏈單烷基酚反應之步驟，及 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -11 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（9 ) (B 2 )將二價酚加入（B 1 )步驟所得反應液中，再進行 界面聚縮合之步驟的直鏈狀聚碳酸酯製造方法； 2. ( B )步驟中’以觸媒添加量爲[A]莫耳，低聚物所 3氣甲酸醋基童爲[B]旲耳時，[a]/[B]爲0.0001至〇.〇2 的上述1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯製造方法； 3. 二價酚爲2,2—雙（4一羥基苯基）丙烷的上述〗·或 2 ·所記載之直鏈狀聚碳酸醋製造方法； 4_直鏈狀聚碳酸酯中，未反應之長鏈單烷基酚含量爲 3 00PPm以下的上述1.至3.所記載之直鏈狀聚碳酸酯製造 方法； 5.直鏈狀聚碳酸酯之粘度平均分子量爲14,000至 3 0,000的上述〗·至4.所記載之直鏈狀聚碳酸酯製造方法 〇 又，使用具有特定性狀之長鏈單烷基酚時，可達成成 上述目的。 基於該見解，本發明5爲，提供 1·特徵爲，以具有平均碳數12至35之烷基的長鏈單 烷基酚爲末端停止劑，將二價酚與光氣或光氣衍生物界面 聚縮合，而製造直鏈狀聚碳酸酯時，所使用之長鏈單烷基 酚爲，50 °C 之色調中 APHA ( AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION美國公共衛生協會色度標準）爲 30以下之直鏈狀聚碳酸酯製造方法； 2.二價酚爲2,2-雙（4 —羥基苯基）丙烷的上述I.所 記載之直鏈狀聚碳酸酯製造方法； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11^^. · 、va 經濟部智恁財產局員工消費合作社印製 -12- 1306872 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 3_直鏈狀聚碳酸酯之粘度平均分子量爲14.000至 30，000的上述1.或2_所記載之直鏈狀聚碳酸酯製造方法 c 總合以上各項’本發明爲’提供 1. —種粘度平均分子量13,500至30, 〇〇〇之直鏈狀聚 δκ酸醋，其爲，使用一價酌、酸醋原料及末端停|卜劑用 具平均碳數12至35之烷基的長鏈單烷基酚製造，且未反 應之長鏈單烷基酚量爲30 〇PPm以下； 2. 如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，長鏈單 烷基酚之烷基平均碳數爲19至35; 3. 如2.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，長鏈單 烷基酚之烷基平均碳數爲21至25; 4. 如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，長鏈單 烷基酚中二烷基體之含量爲1重量％以下； 5. 如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，長鏈單 烷基酚之50°C的APHA爲30以下； 經濟部智慈財產笱貨工消費合作社印製 6. 如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，長鏈單 烷基酚爲P -十二烷基酚’且其鄰位體含量爲3莫耳。/。以 下，又，未反應之十二烷基酚爲鄰位體； 如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，二價酚 爲2,2-雙（4 —羥基苯基）丙烷； 8. 如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，粘度平 均分子量爲1 4,000至3 0,000 ;

9. 如]•所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，式（IV -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公嫠） 1306872 Α7 Β7 五 、發明説明（11 ) YIs (YI；

Ylb ) χΟ.76 + 0. 1 1 (IV ) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 (式中’ YI a爲’將聚碳酸酯樹脂片3 g溶解於二氯甲烷 34.5g中’再將所得溶液放入光程長50mm、內徑25mm 之石英玻璃製圓筒型管中所測得之γ I値，γ〗b爲，將二 氯甲烷放入石英玻璃製圓筒型管中所測得之γ I値） 所示YIs値爲1 ·0以下； 1 〇·如〗·所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其中，以 340 °C射出成形而得之厚3.2mm成形片（ 80x40x3.2mm )的YI値爲1 .5以下； 1 1 ·如9 .或1 0 .所記載直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其爲，利 用界面聚縮合法製造，且聚合之水相的380nm吸光度爲 〇 · 〇 〇 5以上； 12.—種如1.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂的製造方 法，其爲，以長鏈單烷基酚爲末端停止劑，將二價酚與光 氣或光氣衍生物界面聚縮合，而製造直鏈狀聚碳酸酯樹脂 時，係進行（A )將二價酚與光氣或光氣衍生物界面聚縮 合，以調製氯甲酸酯基二價酚聚碳酸酯低聚物之步驟，（ B 1 )存在有機溶劑、鹼水溶液及觸媒下，於溫度2 5 °C以 下使油中水分散狀態之（A )步驟所得低聚物與至少爲全 部使用量之50%的長鏈單烷基酚反應之步驟，及（B2) 將二價酚加入（B1)步驟所得反應液中’再進行界面聚 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再

頁 訂 參良 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨Ο X 297公釐） -14- 1306872 A7 B7 五、發明説明（12 ) 縮合之步驟； 13.如12.所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂的製造方法， 其中’ （B 1 )步驟中，以觸媒添加量爲[A ]莫耳，低聚物 所含氯甲酸酯基量爲[B]莫耳時，[A]/[B]爲o.oooi至〇_〇2 » 1 4 · 一種如1 .、9 .或1 0 .所記載之直鏈狀聚碳酸酯樹脂 的製造方法，其特徵爲，以具有平均碳數12至35之烷基 的長鏈單烷基酚爲末端停止劑，將二價酚與光氣或光氣衍 請 先 閱 讀 背 έ 之 注 意 事 項 生物界面聚縮 合 而製造直鏈狀聚碳酸酯樹脂時，所使用 頁 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 之長鏈單烷基酚爲，50°C之色調中 APHA ( AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION美國公共衛生協會色度 標準）爲3 0以下。 實施發明之最佳形態 下面將詳細說明本發明。 本發明之直鏈狀聚碳酸酯樹脂可爲各種之物，但以具 有一般式（I ) (X1)； (X勹b -- (I) 所示構造之重覆單位的聚合物爲佳。 一般式（1) ’X1及X2各自爲碳數】至6之直鏈狀 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 、一SO— 、— so 式（II— 2 )

16- 1306872 五、發明説明（13 、支鏈狀或環狀烷基’具體例如，甲基 ^ 乙基、η —丙基 '異丙基、η_ 丁基、異丁基、t 、 」基' η —戊基 '異 戊基、η —己基 '異己基、環戊基、環己基等。 又，χΐ及X2可相同或相異。 a及b各自爲Χι及X2之取代數，又爲〇至4之整數 X1爲複數時，複數X1可相同或相異，χ2爲複數時， 複數X2可相同或相異。 Υ爲單鍵’碳數1至8之伸烷基（例如，伸甲基、伸 乙基、伸丙基'伸丁基、伸戊基、伸己基等），碳數2至 8之亞烷基（例如，亞乙基、異亞丙基等），碳數5至15 之環伸院基（例如，環伸戊基、環伸己基等），碳數5至 15之環亞烷基（例如，環亞戊基、環亞己基等）、—s — 0—、— CO — 鍵或式（II— J (π-1 (Π~2)

1306872 A7 B7 五、發明説明（14 ) 上述聚合物一般可由，一般式（III) (X1)a (X2)b ... (Ill) (式中’ X1 ’ X2 ’ a、b及Y同上述） 所示二價酚與光氣或碳酸酯化合物等碳酸酯先驅物反應而 得。 —般式（III )所示二價酚可爲各種之物。

特佳爲’ 2,2-雙（4一羥基苯基）丙烷（通稱雙酚A )0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 雙酚A以外之二價酚如，雙（4 一羥基苯基）甲烷、 1—雙（4 —羥基苯基）乙烷、1，2-雙（4 一羥基苯基）乙 烷等雙（4_羥基苯基）鏈烷；1，1 一雙（4 一羥基苯基） 環己烷' 1，1—雙（4 一羥基苯基）環癸烷等雙（4_羥基 苯基）環鏈烷；4,4' —二羥基聯苯、雙（4 一羥基苯基） 硫化物、雙（4 一羥基苯基）砸、雙（4 一羥基苯基）亞硕 、雙（4一羥基苯基）醚、雙（4 一羥基苯基）酮等。 其他之二價酚如，氫醌等。 該二價酚可單用或二種以上混用。 本發明1之直鏈狀聚碳酸酯樹脂係不使用支彳匕劑下製 得之物。 但，本發明2可共用二價酚及適當支化劑。 該支化劑爲三價以上之多價酣，具體例如，1 .1 ,1 - -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1306872 A7 B7 五、發明説明（15 ) 二（4 —羥基苯基）乙烷' α ，α，，α，’一三（4一羥基苯 基） ]，3,5 _異丙基苯、]_[〇； —甲基—〇； (4’一淫基 本基）乙基]—4〜[α，，α，_雙（4. ’一羥基苯基）乙基] 苯、均苯三酚、靛紅雙（〇 一甲酚）等。 該支化劑使用量可因目的支化度而異，一般對二價酚 爲0 · 0 5至2 莫耳％。 又’碳酸酯原料係指，利用縮合反應或交換反應等聚 &物生成反應法’可使聚碳酸酯主鏈中生成碳酸酯鍵 —〇 一C 一Ο II 〇 之化合物。 利用界面聚縮合製造聚碳酸酯樹脂時，該化合物如 以光氣爲首之三光氣 '溴光氣、雙（2,4,6-三氯苯基 碳酸酯 雙（2,4 -二氯苯基）碳酸酯、雙（2 —氰基苯 基）碳酸酯、氯甲酸三氯甲酯等。 又，利用酯交換反應製造聚碳酸酯時，其例如，二芳 基碳酸化合物、二烷基碳酸化合物、烷基芳基碳酸化合物 請 先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製 該碳酸二芳酯化合物之具體例如，二苯基碳酸酯、二 甲苯基碳酸酯、雙（氯苯基）碳酸酯、m-甲苯基碳酸酯 、二萘基碳酸酯、雙（二苯基）碳酸酯、雙酚A雙苯基 碳酸酯等；二烷基碳酸化合物之具體例如，二乙基碳酸酯 、二甲基碳酸酯、二丁基碳酸酯 '二環己基碳酸酯、雙酚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18- 1306872 A? B7 五、發明説明（16 ) A雙甲基碳酸酯等；烷基芳基碳酸化合物之具體例如，甲 基苯基碳酸酯、乙基苯基碳酸酯、丁基苯基碳酸酯、環己 基苯基碳酸酯、雙酚A甲基苯基碳酸酯等。 請 閱 讀 背 iS 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本發明1中，利用二價酚與碳酸酯先驅物反應製造聚 碳酸酯樹脂時，需以具有平均碳數12至35之烷基的長鏈 單烷基酚作爲末端停止劑（亦稱爲分子量調節劑）。 平均碳數低於1 2時，流動性改良將不足，又，超過 35時，反應性會變差，且會增加長鏈單烷基酚損失量。 更佳爲具19至35之平均碳數，特佳爲具2〗至35之 平均碳數，最佳爲具21至25之平均碳數。 又，該烷基之平均碳數係指，[(烷基碳數）與（其 莫耳分率）之積]的和。 長鏈單烷基酚可單用或二種以上組用。 二種以上組用時，以平均碳數代表烷基碳數。 另外，長鏈單烷基酚可爲鄰位體、間體及對體之異構 體。 長鏈烷基可爲直鏈狀或支鏈狀。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 本發明2中，末端停止劑（亦稱爲分子量調節劑）用 p _十二烷基酚之製造方法並無特別限制，較佳係使用， 將丙烯之四聚物附加於酚而得’且鄰位體含量爲3莫耳 %以下之物。 以鄰位體含量超過3莫耳％之P-十二烷基酚作爲末 端停止劑時，會降低所得聚碳酸酯樹脂之耐熱性’且成形 時易著色。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 17 該直鏈 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 Α7 Β7 五、發明説明（ 又，p-十二烷基酚中二烷基體含量較佳爲1重量％ 以下。 該二烷基體含量超過1重量°/。時，會降低所得聚碳酸 酯樹脂之耐熱性。 該P-十二烷基酚可依聚碳酸酯樹脂所需分子量而異 ’一般對二價酚爲〗.8至7 · 0莫耳％ v較佳爲2 · 0至5 . 5 莫耳％。 本發明3中，末端停止劑（亦稱爲分子量調節劑）用 長鏈單烷基酚爲，具有平均碳數12至35之烷基的酚衍生 物。 平均碳數1 2至3 5之烷基較佳爲，直鏈α -烯烴所衍 生之物。 烯烴可爲已知方法所得之物。 例如，由乙烯聚合而得之低聚物構成的α -烯烴，或 由烷基一 1 -醇衍生爲直鏈狀烷基一 1 —鹵化物後，利用脫 鹵化氫而得之α -烯烴。 該直鏈狀〇:_烯烴如，〗一十二稀、1—十四稀、1_ 十六烯、1 一十八烯、1 一廿烯、1—二十二烯' 1_二十四 烯等。 平均碳數12至35之α -烯烴爲，具有丙烯低聚物般 支鏈之α -烯烴時，以所得長鏈單烷基酚爲末端停止劑時 ，聚碳酸酯樹脂將難得到良好色調。 又，烷基平均碳數低於I 2時，流動性改良效果將不 足，超過3 5時，反應性會變差。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -20- 請 先 閲 讀 背 & 之 注 意 事 項 再

頁 1306872 A7 B7 五、發明説明（18 ) 烷基平均碳數較佳爲12至25。 長鏈單烷基酚可單用或二種以上組用。 二種以上組用時，以平均碳數代表烷基碳數。 另外，長鏈單烷基酚可爲鄰位體、間體及對體之異構 體。 本發明3中，長鏈單烷基酚可由，存在觸媒下，將平 均碳數1 2至3 5之直鏈狀α -烯烴附加於酚而得。 所得長鏈單烷基酚一般爲鄰、對及間體之混合物，又 以二烷基體含量爲1重量％以下爲佳。 該二烷基體含量超過1重量％時，將難得到色調良好 之聚碳酸酯樹脂。 又，單體中各異構體之含有比率一般爲，鄰位體2至 6 〇莫耳％、間體1至3莫耳％，其餘爲對體。 另外，長鏈單烷基酚之色調較佳爲，50 °C之ΑΡΗΑ爲 3〇以下，特佳爲20以下。 該色調之ΑΡΗ A超過時’將難得到色調良好之聚碳酸 酯樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該長鏈單烷基酚可依聚碳酸酯樹脂所需分子量而異， 一般對二價酚爲1.8至7.0莫耳％，較佳爲2.0至5.5莫 耳 〇/〇。 本發明3之直鏈狀聚碳酸酯樹脂中，式（IV) YIs= (Yla-YIb) x0.76 + 0.11 ( IV ) -21 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 13〇6872 Α7 Β7 4、發明説明（19 ) (式中’ Yla爲，將聚碳酸酯樹脂片3g溶解於二氯甲烷 中’再將所得溶液放入光程長50mm、內徑25mm 之石英玻璃製圓筒型管中所測得之YI値，YI b爲，將二 鐵甲烷放入該石英玻璃製圓筒型管中所測得之YI値）所 东YI s値爲1.0以下。 YIs値超過1.〇時，會使聚碳酸酯樹脂之色調變差， 而無法達成本發明第3項目的。 YI s値較佳爲〇 · 8以下。 又，本發明3之直鏈狀聚碳酸酯樹脂以34(TC射出成 瓜時，所得厚3.2mm成形片（ 80x40x3.2mm)之YI値 (以下稱爲Yip値）爲1.5以下。

Yip値超過1.5時，會使聚碳酸酯樹脂板之色調變差 ’而不適用於光學用途，故無法達成本發明第3項目的。 ΥIΡ値較佳爲1 . 3以下。 本發明4之長鏈單烷基酚係爲末端停止劑（分子量調 節劑）用，較佳爲使用具有平均碳數19至35之烷基的酚 衍生物。 烷基平均碳數低於1 9時，流動性改良效果將不足， 超過35時，反應性會變差而不宜。 烷基平均碳數更佳爲21至35，特佳爲21至25。 該長鏈單烷基酚可單用或二種以上組用。 二種以上組用時，以平均碳數代表烷基碳數。 另外，長鏈單烷基酚可爲鄰位體、間體及對體之異構 體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部智慧財4局員工消費合作社印製 -22- 1306872 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 長鏈烷基可爲直鏈狀或支鏈狀。 該長鏈單烷基酚一般對二價酚爲1_8至7.0莫耳。/。， 較佳爲2.0至5.5 莫耳％。 本發明5之長鏈單烷基酚係爲末端停止劑（亦稱爲分 子量調節劑）用，又，係使用具有平均碳數】2至3 5之烷 基的酚衍生物。 烷基平均碳數低於1 2時，流動性改良效果將不足， 超過3 5時，反應性會變差。 烷基平均碳數較佳爲12至25。 該長鏈單烷基酚可單用或二種以上組用。 二種以上組用時，以平均碳數代表烷基碳數。 另外，長鏈單烷基酚可爲鄰位體、間體及對體之異構 體。 長鏈烷基可爲直鏈狀或支鏈狀。 本發明5之長鏈單烷基酚需爲，50 °C之色調中APHa 爲3 0以下之物。 色調之APHA超過30時’會使聚合液之洗淨性變差 ，而無法達成本發明第5項目的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，該長鏈單烷基酚可依聚碳酸酯樹脂所需分子量而 異，一般對二價酚爲1 · 8至7 . 〇莫耳％，較佳爲2 .〇至 5.5 莫耳％。 本發明之聚碳酸酯樹脂可採用界面聚縮合法及酯交換 法，一般爲界面聚縮合法。 界面聚縮合法之製造步驟並無特別限制，可採用目前 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 23 _ 1306872 A7 B7 五、發明説明（21 ) 利用界面聚縮合法製造聚碳酸酯樹脂時，所慣用之步驟。 例如，利用（A )調製二價酚聚碳酸酯低聚物之步驟 ’ （B)該低聚物之聚合步驟，（C)洗淨步驟及（D)單 離 '回收聚碳酸酯樹脂之步驟，可有效率製造目的物直鏈 狀聚碳酸酯樹脂。 下面將說明界面聚縮合法之各步驟。 (A )步驟： (A)步驟爲，將二價酚與光氣或光氣衍生物界面聚縮合 ’以調製（含氯甲酸酯基）二價酚聚碳酸酯低聚物之步驟 〇 該調製二價酚聚碳酸酯低聚物之方法並無特別限制， 較佳係採用例如下列之方法。 首先，調製含原料用二價酚之鹼水溶液，再混合不活 性有機溶劑，攪拌下於共存含二價酚之鹼水溶液及不活性 有機溶劑下，使光氣或光氣衍生物反應，而得二價酚聚碳 酸酯低聚物。 此時，鹼水溶液之濃度較佳爲1至1 5重量％。 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 又，鹼水溶液中二價酚含量一般爲0.5至2 0重量％ 〇 另外，不活性有機溶劑之使用量較佳爲，有機相與水 相之容量比爲5/1至1/7，更佳爲2/1至1/4。 反應溫度一般爲〇至50°C，較佳爲5至40°C。 該反應中，使光氣或光氣衍生物反應後，再加入含二 -24- 本纸張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1306872 Α7 Β7 五、發明説明（22 ) 價酚之鹼水溶液，及必要時之部分末端停止劑（長鏈單烷 基酚、P-十二烷基酚）及所需觸媒，以促進反應。 又，本發明4中，末端停止劑用長鏈單烷基酚之使用 量爲，低於全部使用量之5 0 %。 調製含二價酚之鹼水溶液用的鹼如，氫氧化鈉、氫氧 化紳、氫氧化鋰、氫氧化鉋等，其中又以氫氧化鈉及氫氧 化鉀爲佳，特佳爲氫氧化鈉。 另外，不活性有機溶劑可爲各種之物。 例如，二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、I，1 _二氯 乙烷、1,1,2 —三氯乙烷、1,1,2 —四氯乙烷' 1，1，2,2 —四 氯乙烷、五氯乙烷、氯苯等氯化烴；甲苯、乙醯苯等。 該有機溶劑可單用或二種以上組用。 其中特佳爲二氯甲烷。 又，觸媒較佳如，相間移動觸媒之三級胺或其鹽、四 級銨鹽、四級鱗鹽等。 三級胺如，三乙基胺、三丁基胺、N，N -二甲基環己 基腚、吡啶 '二甲基苯胺等；三級胺鹽如，該三級胺之鹽 酸鹽、溴酸鹽等。 四級銨鹽如，三甲基苄基胺氯化物、三乙基苄基銨氯 化物、三丁基苄基銨氯化物、三辛基甲基銨氯化物、四丁 基銨氯化物、四丁基銨溴化物等；四級鳞鹽如，四丁基鱗 氯化物、四丁基錢溴化物等。 該觸媒可單用或二種以上組用。 觸媒中又以三級胺爲佳，特佳爲三乙基胺。 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再

頁 經濟部智慧財產局ai工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 1306872 A7 B7 五、發明説明（2 ) 反應後利用靜置或離心分離等方法，使水相與含聚碳 酸酯低聚物之有機相分離。 有機相無需由聚碳酸酯低聚物單離下’可直接供下面 步驟用。 (B )步驟： (B )步驟爲，（A )步驟所得聚碳酸酯低聚物之聚 合步驟，即，存在殘留之末端停止劑（長鏈單烷基酚、P -十二烷基酚），所需觸媒，不活性有機溶劑及鹼水溶液 下，使聚碳酸酯低聚物與二價酚界面聚縮合之步驟。 具體而言即，混合（A )步驟所得聚碳酸酯低聚物溶 液與殘留之末端停止劑（長鏈單烷基酚、P -十二烷基酚 )，所需觸媒、不活性有機溶劑、鹼水溶液及二價酚之鹼 水溶液後，一般於〇至5 0 °C，又以5至4 0 °C爲佳之溫度 下進行界面聚縮合。 此時所使用之鹼、不活性有機溶劑及觸媒可同（A ) 步驟所列舉之物。 又，界面聚縮合中有機相與水相之容量比同（A)步 經濟部智慧財羞局員工消費合作社印製 驟。 該界面聚縮合可分別以預備聚合（B1步驟；前聚合 )及本聚合（B2步驟；後聚合）方式進行聚合。 即，首先混合（A )步驟所得聚碳酸酯低聚物溶液、 殘留之末端停止劑（長鏈單烷基酚、P-十二烷基酚）、 所需觸媒、不活性有機溶劑及鹼水溶液，於比較低溫度， -26- 本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（21 Οχ297公廣） 1306872 Α7 Β7 五、發明説明（24 ) 例如低於2 0 °C下進行預備聚合（B 1步驟；前聚合）° 其後加入二價酚之鹼水溶液，於比較高溫度’例如 20至40 °C下進行本聚合（B2步驟：後聚合）。 請 先 閱 讀. 背 ιέ 意 事 項 再 編1 裝 頁. 反應後以不活性有機溶劑適當稀釋，再利用靜置或離 心分離等方法，使水相與含聚碳酸酯樹脂之有機相分離。 本發明4中，係於存在有機溶劑、鹼水溶液及觸媒下 ’進行2 5 °C溫度下使油中水分散狀態之（A )步驟所得含 氯甲酸酯基二價酚聚碳酸酯低聚物與至少全部使用量之 50%的長鏈烷基酚反應之B1步驟（預備聚合步驟）。 該反應所使用之觸媒可用（A )步驟中觸媒例之化合 物，但以三級胺爲佳，特佳爲三乙基胺。 訂 又，以觸媒添加量爲[A ]莫耳，低聚物所含氯甲酸酯 基含量爲[B]莫耳時，又以觸媒量控制於[A]/[B]爲0.000 1 至0.0 2爲佳。 [A]/[B]値更佳爲0.001至〇.〇1，特佳爲0.002至 0.007 ° 該步驟所使用之長鏈單烷基酚量低於全部使用量之 50%時，將無法充分達成本發明第4項目的。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 又，以水中油滴分散狀態反應，及反應溫度超過25 °匚時，會增加聚碳酸酯樹脂中未反應之長鏈單烷基酚的殘 存量，而增加成形時模具之附著物。 (B 1 )步驟之反應溫度較佳爲0至25 °C，特佳爲1 〇 至 20°C。 本發明4之（B2)步驟爲，將二價酚加入（B1)步 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） -27- 1306872 A7 B7 五、發明説明（） 驟所得反應液中，以進行界面聚縮合之步驟（本聚合步驟 )° 二價酚添加形態爲鹼水溶液，反應溫度一般爲1 0至 50°C，較佳爲20至40°C。 所生成之直鏈狀聚碳酸酯樹脂可利用已知之下列（C )及（D )步驟，由反應液單離而得。 本發明5中，因所使用之末端停止劑用長鏈單烷基酚 爲，色調中APHA爲30以下之物，故對水相與含聚碳酸 酯樹脂之有機相可得能與一般使用末端停止劑用PTBP時 匹敵之良好分離性。 使用色調之 APHA ( AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION美國公共衛生協會色度標準）超過3 0的 長鏈單烷基酚時，分離性會變差，而增加分離所需時間。 (C )步驟： (C )步驟爲，（B )或（B2 )步驟所得聚碳酸酯樹 脂溶液之洗淨步驟，即，依序以鹼水溶液、酸水溶液及水 洗淨聚碳酸酯樹脂之步驟。 具體而言即，首先對聚碳酸酯樹脂溶液，一般使用 0.0 1至0 . 1莫耳/升濃度之氫氧化鈉水溶液1 〇至2 0體積 % ’而使兩者接觸進彳7驗洗淨處理。 其後靜置，使水相與有機相分離後，對有機相一般使 用0.05至0.5莫耳/升濃度之鹽酸1〇座20體積％，而使 兩者接觸進行酸洗淨處理。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

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，-'° 經濟部智慧財產苟員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ 28 - 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局®工消費合作社印製 五、發明説明(26 ) 其後靜置，使水相與有機相分離 洗處理。 該水洗處理方式爲，對有機相使 ’而使兩者接觸。 水洗處理後靜置，使水相與有機 再進行相同水洗處理。 重覆進行水洗處理直至水相導電 下。 本發明5中，因所使用之末端停 爲，色調之APHA爲30以下之物， 洗淨處理及水洗處理，可得能與一般 劑時匹敵之分離性，且可減少水洗處 使用色調之APHA超過30的長 各處理之分離性會變差，且會增加水 最後水洗處理後，靜置、分離所 有機相，再供給下一步驟之單離、回 後，對有機相進行水 用水1 0至2 0體積％ 相分離後，對有機相 度爲0.01 /iS/m以 止劑用長鏈 故對鹼洗淨 以PTBP爲 理次數。 鏈單烷基酚 洗處理次數 得含聚碳酸 收聚碳酸酯 單烷基酚 處理、酸 末端停止 時，上述 〇 酯樹脂之 樹脂步驟 (D)步驟： (D)步驟爲，單離、回收聚碳酸酯樹脂之步驟。 具體而言即，將（C )步驟所得洗淨處理後之聚碳酸 酯樹脂溶液濃縮後進行粉碎處理，再對所得片物進行真空 乾燥等乾燥處理，得製品聚碳酸酯樹脂。 就機械強度及成形性等觀點，本發明1之直鏈狀聚碳 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-29- 請 先 閱- ii' 背 之 意 事 項 本 頁 1306872 A7 B7 五、發明説明（27 ) 酸酯樹脂的粘度平均分子量爲1 3,5 00至3 0,000。 較佳爲 14,000 至 25,000，更佳爲 14,500 至 21,〇〇〇。 就機械強度及成形性等觀點，本發明2之聚碳酸酯樹 脂及本發明3之直鏈狀聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量（ M v )較佳 14，000 至 30,000。 Μν更佳爲 15,000至 25,000，特佳爲 15, 〇〇〇至 2 1，000 ° 就機械強度及成形性等觀點，本發明4及5之製造方 法所得的直鏈狀聚碳酸酯樹脂之粘度平均分子量（Μν) 較佳爲 14,000 至 30,000。 Μν更佳爲 15,000至 25,000，特佳爲 15,000至 2 1 ,000 ^ 該粘度平均分子量（Μν )爲，利用烏佰羅德型粘度 計測定2 0 °C下二氯甲烷溶液之粘度，再由該値求取極限 粘度U ]其後由U ] = lJSxlO^Mv01·83式算出之値。 本發明1之直鏈狀聚碳酸酯樹脂中，未反應之長鏈單 烷基酚的殘存量需爲300ppm以下。 使該量爲300ppm以下之方法並無特別限制，例如， 將溶液法中使用弱溶劑所產生之聚碳酸酯樹脂沉澱物過爐 區別。 超過300ppm時，射出成形模具會有附著物，又，成 形品外觀將不足而不宜。 較佳爲200ppm以下，更佳爲低於lOOppm。 本發明2之聚碳酸酯樹脂中，未反應之〇—十二烷基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 3〇 _ (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 A7 __B7五、發明説明（28 ) 酚的殘存量需爲300ppm以下。 該殘存量超過3 00ppm時’會增加射出成形時模具附 著物，而無法得到良好外觀之成形物。 又’本發明2之聚碳酸酯樹脂中，因以p一十二烷基 酚爲末端停止劑’故具有良好流動性，且因p 一十二烷基 酣之鄰位體含量爲3莫耳。/。以下’及未反應之鄰位體殘存 量爲30Oppm以下’故具有良好耐熱性，而能抑制成形時 著色。 本發明3之直鏈狀聚碳酸酯樹脂中，未反應之長鏈單 院基酣的殘存量較佳爲3〇〇ppm以下。 該殘存量爲3 00ppm以下時，可抑制射出成形時模具 產生附著物，而得外觀良好之成形物。 又’本發明3之直鏈狀聚碳酸酯樹脂因以長鏈單烷基 酚爲末端停止劑’故具有良好流動性，且因具有良好色調 ，而適用於光學用途。 利用本發明4之製造方法，可使直鏈狀聚碳酸酯樹脂 中，未反應之長鏈單烷基酚的殘存量爲30 Oppm以下。 因此，可抑制射出成形時模具產生附著物，而得外觀 良好之成形物。 本發明4之製造方法所得的直鏈狀聚碳酸酯樹脂除了 具有上述特性外，因以長鏈單烷基酚爲末端停止劑，故具 有良好流動性。 本發明5之製造法所得的直鏈狀聚碳酸酯樹脂中’ $ 反應之長鏈單烷基酚的殘存量較佳爲300ppm以下。 (請先Η讀背面之注意事項再本頁 •裝. 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚）-31 - 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明ρ ) 該殘存量爲3 00ppm以下時，可抑制射出成形時模具 產生附著物，而得外觀良好之成形物。 另外，本發明5之方法所得的直鏈狀聚碳酸酯樹脂， 因係以長鏈單烷基酚爲末端停止劑，故具有良好流動性。 於無損本發明之目的下，本發明之聚碳酸酯樹脂可適 當含有所需各種添加劑，例如，防氧化劑、提升明亮度劑 、滑劑（離模劑）、難燃劑、防滴液劑、其他無機塡充劑 等。 本發明之聚碳酸酯樹脂添加各種添加劑後，可利用混 煉法調製爲組成物。 適用之添加及混練方法可爲，一般樹脂組成物適用之 方法，較佳爲使用帶狀摻混機、漢氏混煉機、班佰里混煉 機、轉筒混合機、單軸或雙軸以上之多軸螺旋擠押機、揑 和機等之方法。 又，混煉溫度並無特別限制，一般較佳爲240至340 r。 所得聚碳酸酯樹脂組成物可利用一般成形方法，例如 射出成形法或壓縮成形法等，成形爲成形物。 下面將以實施例更詳細說明本發明，但非限制於該例 0 <聚碳酸酯樹脂之物性測定方法> (1 )粘度數[VN]、粘度平均分子量[MV] 測定20 t下二氯甲烷溶液之比粘度π SP，再以下列 (請先閱讀背面之注意事項再本頁)

訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（30 ) 式算出粘度平均分子量[Mv]= V sp/C = [77 ]x ( 1 +〇.28x 77 Sp ) (η 3 =1.23x1 0_5xMv° 83 式中’ C爲聚碳酸酯樹脂濃度[g/升]、7? Sp/C爲還原 粘度（粘度數[VN] ) 、[ 7；]爲極限粘度。 (2 ) Q値（流動値） 利用高架式流體試驗機測得之熔融粘度，將2 80°C、 15.7MPa壓力下由imm 0 xlOmmL噴嘴流出之熔融樹脂 量’以毫升/s單位表示之値，即，熔融粘度降低時’流動 値「Q値」會增加。 (3 )測定初期YI、△ Y1 (i )初期YI 將聚碳酸酯樹脂片3.0g溶解於二氯甲烷34.5g中， 再利用使用光程長57mm之石英單元的顏色計量器SM— 3 (斯卡試驗機公司製）測定溶液之YI (黃色度）。 以所得測定値爲YI a，利用下列式求取γ I。 YI — 0.76 ( Yla — ΥΙο) +0.Π (式中，ΥΙο爲二氯甲烷之YI値） (請先閲讀背面之注意事項再^Γ本頁)

訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）_ 33 - 1306872 A7 B7 五、發明説明 (ϋ ) Δ ΥΙ 以鋁瓶秤取聚碳酸酯樹脂片3 . 0 g後，於氮氣下以 3 4 〇t加熱3 0分鐘。 冷卻後，將其溶解於二氯甲烷3 4.5 g中。 濾除不溶成分後，測定其 YI以作爲 Ylb，再利用下 列式算出△ YI。 △ YI = 0.76 ( Ylb — Yla (5 )測定 Υ I a、Υ I b (i) Yla 將聚碳酸酯樹脂片3 g溶解於二氯甲烷3 4.5 g中，再 將所得溶液放入光程長5 0 m m、內徑2 5 m m之石英玻璃製 圓筒型管中所測得之YI値。 請 先 閱· 讀 背 面 冬 意 事 項 f 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製

(ii ) Ylb 將二氯甲烷放入上述石I YI値。 又，利用下列式算出YI 玻璃製圓筒型管中所測得之 YIs ( Yla- Ylb ) x0.76 + 0.1 1 (6 ) Tg (玻璃化溫度）： (IV ) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-34 - 1306872 A7 B7 五、發明説明严） 使用帕金曼公司製D S C 7，依下列順序測定。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 以3 2 0 °C /分速度將樣品】〇mg由50t：升至26(TC，保 持5分鐘後以32CTC /分速度降溫至50t，再保持5分鐘 ，最後以40°C /分速度升溫至2 60 °C，以測定玻璃化溫度 〇 製造例1[調製長鏈單烷基酚（a)] 將原料用酚3 00重量份及1—二十烯、]一二十二烯 及1 _二十四烯之混合物[組成比（莫耳％ ) ； 53.3 ： 40.2 :6.5] 105質量份[酚/烯烴=9/1 (莫耳比）]，及觸媒用強 酸性聚苯乙烯系磺酸型陽離子樹脂（Amberlyst 15 ;洛姆 安公司製）10.5質量份放入備有緩衝板及攪拌翼之反應 器中，1 20 °C下攪拌以進行3小時反應。 反應結束後減壓蒸餾以精製化，得長鏈單烷基酚（a )。所但長鏈單烷基酚（a)之烷基平均碳數爲21。 製造例2[調製長鏈單烷基酚（b)] 經濟部智慧財產局員工消費合作社印裂 除了使用烯烴用1_二十二烯110質量份及觸媒量I1 質量11質量份外，其他同長鏈單烷基酚（a)，得長鏈單 烷基酚（b )。 所得長鏈單烷基酚（b)之烷基平均碳數爲22。 以下之實施例1至6及比較例1至1 2係使用製造例 1至2所得長鏈單烷基酚（a )及（b )。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1306872 A7 B7 五、發明説明严） 實施例1 (1 )調製聚碳酸酯低聚物 將雙酚A溶解於5.6質量％之氫氧化鈉水溶液中，使 雙酚A濃度爲13.5質量％後，得雙酚A之氫氧化鈉水溶 液c 將雙酚A之氫氧化鈉水溶液以4 1升/hr、二氯甲烷以 15升/ hr、光氣以4.Okg/hr之流量連續供給內徑6mm、管 長3 0m之管型反應器。 又管型反應器具備套管部分，使冷卻水通過套管，將 反應液溫度保持於以下。 其次，將管型反應器所排出之反應液連續導入備有後 退翼之內容積40《附緩衝板的槽型反應器中，再加入雙 酚A之氫氧化鈉水溶液2.8升/hr、25質量％氫氧化鈉水 溶液0.07升/hr、水17升/hr、1質量％三乙基胺水溶液 0.32升/hr以進行反應。 連續取出槽型反應器所溢出之反應液，靜置以分離去 除水相後，收取二氯甲烷相。 所得聚碳酸酯低聚物之濃度爲3 5 5 g/升，氯甲酸酯基 濃度爲0.80莫耳/升。 (2)聚碳酸酯低聚物之聚合步驟 將上述低聚物溶液1 2升、二氯甲烷9 _ 3升、長鏈單 烷基酚（a ) 3 5 2 g、三乙基胺5·4毫升放入備有攪流板、 攪拌型攪拌翼2枚及冷卻用套管之50升槽型反應器中， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-36 - (請先閱讀背面之注意事項再本頁) ： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 Α7 Β7 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 五、發明説明(34 ) 攪拌下再加入溶解亞二硫羧酸鈉2 2 6 m g之6.4質量％氣氣 化鈉水溶液1 . 7 2 0 g，以進行2 0分鐘反應。 其後加入雙酚A之氫氧化鈉水溶液（將雙酚A992 δ 溶解於水 9.78升中溶解NaOH 58〇g及亞二硫羰醆鋼 1 .98g之水溶液而得之物），以3 00rpm攪拌下進行4〇分 鐘聚合反應。 接著加入稀釋用二氯甲烷1 〇升，靜置以使含聚喚_ 酯樹脂之有機相與含過剩雙酚A及氫氧化鈉之水相分_ ，再由反應器底部單離取出有機相。 (3 )洗淨步驟 依序以各自1 5容量％之〇.〇3莫耳/升氫氧化鈉水垮_ 、0.2當量鹽酸洗淨所得聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶_ % ，以純水重覆洗淨至水相中電傳導度爲〇. 1 V m S/m以γ 爲止。 (4 )片化步驟 結束洗淨後，將聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液濃縮至 濃度150至170g/升，再加入20容量％之η —己烷’過濾 所生成之沈澱物，乾燥後得聚碳酸酯樹脂片。 測定該片物之粘度平均分子量、Q値、未反應之長鏈 單烷基酚量，結果如表I所示。 實施例2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-37 -

{請先閎讀背面之注意事項再^^本頁J % -丁 · 、-β -線. 1306872 A7 _ B7 五、發明説明（35 ) 除了以長鏈單烷基酚（b) 365g取代長鏈單烷基酚（ a )外’其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例】測定其粘度平均分子量、q値、未反應長 鏈單垸基酣量，結果如表1所示。 比較例1 除了以十二烷酸氯化物1 98g取代長鏈單烷基酚（a ) 外’其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及q値，結果如 表1所示。 比較例2 除了以十六烷酸氯化物249g取代長鏈單烷基酚（a) 外’他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表1所示。 比較例3 除了以硬脂酸氯化物270g取代長鏈單烷基酚（a )外 ’其他同實施例]調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表1所示。 比較例4 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) —裝. 0, 訂 線 經濟部智&財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -38- 1306872 A7 ___B7 ____ 五、發明説明（36 ) 除了以十八烷基酚3 1 4 g取代長鏈單烷基酚（a )外’ 其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表1所示。 實施例3 除了將長鏈單烷基酚（a )添加量改爲2 9 2 g外’其他 同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量、Q値、未反應之 長鏈單烷基酚量，結果如表丨所示。 實施例4 除了以長鏈單烷基酚（b) 303g取代長鏈單烷基酚（ a )外’其他同實施例！調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量、Q値、未反應之 長鏈單烷基酚量’結果如表1所示。 比較例5 除了以p—羥基安息香酸十二烷酯23 4g取代長鏈單 院基酌（a )外’其他同實施例I調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及q値，結果如 表1所示。 比較例6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇>< 297公瘦）-39、 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 1306872 A7 B7 五、發明説明（37 ) 除了以十六烷酸氯化物2 1 〇g取代長鏈單烷基酚（a ) 外，其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例I測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表〗所示。 比較例7 除了以十八烷基酚262 g取代長鏈單烷基酚（a )外， 其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表1所示。 實施例5 除了將長鏈單院基酣（a )添加量改爲2 6 6 g外，其他 同實施例I調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量、Q値、未反應之 長鏈單烷基酚量，結果如表1所示。 實施例6 除了以長鏈單烷基酚（b) 2 76g取代長鏈單烷基酚（ a )外，其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量、Q値、未反應之 長鏈單烷基酚量，結果如表1所示。 比較例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -4〇 _ 請 先 閱 讀 背 ιέ 意 事 項

I 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(38 ) 除了以十二烷酸氯化物1 46g取代長鏈單烷基酚〔a ) 外’其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値' 結果如 表1所示。 比較例9 除了以十六烷酸氯化物1 84g取代長鏈單烷基酚（a ) 外’其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表 1所示。 比較例1 0 除了以硬脂酸氯化物1 9 9 g取代長鏈單烷基酚（a )外 ’其他同實施例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量及Q値，結果如 表1所示。 比較例1 1 除了添加Π -己垸後不過濾下直接濃縮，再乾燥所得 固體成分以外，其他同實施例丨調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例1測定其粘度平均分子量、Q値、未反應之 長鏈單烷基酚量’結果如表1所示。 比較例1 2 (請先閱讀背面之注意事項再本頁

訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) 公釐） 1306872 A7 ______ B7 _ 五、發明説明（39 ) 除了添加η -己烷後不過濾下直接濃縮，再乾燥所得 固體成分外，其他同比較例1調製聚碳酸酯樹脂片。 同實施例】測定其粘度平均分子量、Q値、未反應之 長鍵單院基酣重，結果如表1所不。 <聚碳酸酯樹脂射出成形時對模具之附著> 將磷系防氧化劑「伊魯卡1 6 8」（吉巴斯公司製，三 (2,4-二一1一丁基苯基）磷酸酯]501)1)111加入實施例1至 6及比較例1 1、1 2所得聚碳酸酯樹脂片後，以27 0°C造粒 ，得顆粒。 利用45噸射出成形機（東芝機械公司製，IS45PV ) 以汽缸溫度：3 2 0 °C 、模具溫度：5 〇 °C 、射出壓力： 7.84MPa之條件，將所得顆粒射出成形，連續以3 00粒得 35x25mm且厚3mm成形片。 其後以目視觀察模具有無附著物° 經濟部智慧財產局SB:工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公瘦） 1306872 A7 B7 五、發明説明f ) 表 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 烷基平 均碳數 粘度平均 分子量 Q値 (c c / s e c ) 烷基酚未反應量 (ppm) 貫施例1 2 1 14.800 98x10。 1 00> 實施例2 22 14,900 1 04x 1 0·2 1 00> 比較例1 11 15,100 68x 1 Ο'2 —— 比較例2 15 1 4,800 72x10。 _ 比較例3 17 14,500 76x1 Ο-2 — 比較例4 18 14,500 78x1 0'2 — 實施例3 2 1 17,3 00 5 Ox 1 Ο'2 1 00> 實施例4 22 17,300 59x10。 1 00> 比較例5 12 17.400 3 2x 1 0'2 _ 比較例6 15 17,100 34x 1 0-2 — 比較例7 18 17,300 3 7x 1 0'2 — 實施例5 2 1 18,700 26x1 Ο'2 1 00> 實施例6 22 19,000 3 Οχ 1 Ο-2 1 00> 比較例8 11 19,500 1 4χ 1 Ο'2 — 比較例9 15 19,500 1 8χ 1 Ο'2 — 比較例 10 17 19,300 2 1 χΐ Ο·2 — 比較例 11 2 1 14,800 1 0 7 χ 1 0'2 340 比較例 12 11 15,100 68x1 Ο.2 350 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 43 - ---,--T---1^丨- (請先閲讀背面之注意事項再HI本頁) *11 線 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) <測定未反應之長鏈單院基酣（a)及（b) > 將聚碳酸酯樹脂片2 g溶於二氯甲烷5 0毫升中’再一 點一點加入丙酮2 5 0毫升，以析出聚合物。 將所得物吸引過濾後濃縮，再以η 一己烷2 0毫升濃 縮液定容後，利用氣相色譜法（GC )定量。 測定條件如下所示。 GC 本體：HEWLETT PACKARD HP 6 8 90 柱：J&W SCIENTIFIC 公司製，DB — 1 ( 15mmx0.53mm 0 x 0.1 5 // m ) 溫度圖型：40 °C /1分保持—40 °C /分升溫—120 t /7分保 持—1 〇°C /分升溫—3 3 0°C /5分保持 載氣：氨（40cm3/秒，定量流體） 注入：未分開（2.0 a升） 注入溫度：3 5 0°C FID Detector 溫度：350 °C 由上述得知，使用以實施例1至6所得聚碳酸酯樹脂 片爲原料之顆粒時，模具無附著物，又，成形品具良好外 觀，但使用以比較例1 1、1 2所得聚碳酸酯樹脂片爲原料 之顆粒時，模具會有油狀附著物，又，成形品界面會有斑 點而無法得到均勻平滑外觀。 製造例3及4(製造PDDP— ( c )及PDDP(d)) 將丙烯四聚物之十二烯32kg、酚70kg及觸媒用「卡 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) .裝 訂 線 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）_ 44 - 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局g(工消費合作社印製 五、發明説明（42 ) 雷歐# 1 3 6」（水況化學工業（股）製]7kg放入備有攪拌 裝置之260升反應槽內，氮氣，145 X：下攪拌的同時進行 反應。 結束反應後濾除觸媒’再減壓蒸餾由酚等輕質成分及 二烷基體等重質成分區分精製P-十二烷基酚（PDDP ) c 利用氣相色譜法分析精製之PDDP ’結果完全未驗出 二烷基體。 又，下列實施例8及9、比較例14所使用之PDDP 爲，以比一般烷基化反應時間及異性化反應時間更長之時 間，及再進行精密蒸餾方法’降低不純物之鄰位體含量而 得。 結果得鄰位體含有率爲1.5莫耳％之PDDP- (c) 及 0.8 莫耳 ％ 之 PDDP— (d)。 實施例7 (1 )調製聚碳酸酯低聚物之步驟 將雙酚A溶解於5.6重量％氫氧化鈉水溶液中，使雙 酚A濃度爲1 3 _ 5重量％後，得雙酚A之氫氧化鈉水溶液 〇 將雙酚A之氫氧化鈉以40升/ hr、二氯甲烷以〗5升 /hr、光氣以4.0kg/hr之流量連續供給內徑6mm、管長 30m之管型反應器。 又，管型反應器備有套管部分’使冷卻水通過套管’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公楚）-45 - (請先閱讀背面之注意事項再 本頁)

-β 線 1306872 A7 B7 五、發明説明（4 ) 將反應液溫度保持於4or以下。 將管型反應器所排出之反應液連續導入備有後退翼之 內容積4 0升附緩衝板的槽型反應器內，再將雙酣a之氫 氧化鈉水溶液以2 8升/hr、2 5重量％氫氧化鈉水溶液以 0.0 7升/ h r、水以1 7升/ h r、1重量％三乙基胺水溶液以 0.64升/hr、鄰位體含有率2.7莫耳％之PDDP— (a)(油 化斯肯提公司製）7.0重量。/。二氯甲烷溶液以2.15升/hr 之流量供應，於2 9至3 2 °C下進行反應。 連續由槽型反應器取出反應液，靜置以分離去除水相 後，收取二氯甲烷相。 所得聚碳酸酯低聚物溶液之低聚物濃度爲3 2 3 g/升， 氯甲酸酯基濃度爲0.69莫耳/升。 (2)聚碳酸酯低聚物之聚合步驟 將步驟（1 )所得低聚物溶液1 〇升、二氯甲烷6.1 5 升、PDDP_ (a) 76.3g、三乙基胺3.84毫升放入備有攪 流板、攪拌型攪拌翼2枚及冷卻用套管之50升槽型反應 器內，攪拌下再加入溶解亞二硫羰酸鈉226mg之6.4重量 %氫氧化鈉水溶液1 72 0g，以進行20分鐘反應。

利用冷卻法將該反應之反應溫度控制於不超過2 0 °C 〇 其後加入雙酚A之氫氧化鈉水溶液（將雙酚A 6 6 0 g 溶解於水4.84升中溶解NaOH 331g及亞二硫羰酸鈉 1.32g之水溶液而得之物，以3 00rpm速度攪拌的同時’ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-46 - ---.-----—t-! (請先聞讀背面之注意事項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明严） 於25至32t下進行40分鐘聚合反應‘ 將二氯甲烷1 0升加入所得聚合液後，靜置以使含聚 碳酸酯樹脂之有機相與含過剩雙酚A及N a Ο Η之水相分 離，再由反應器底部單離取出有機相。 (3 )洗淨步驟 依序15體積％之0.03莫耳/升NaOH水溶液、0.2莫 耳/升鹽酸洗淨步驟（2 )所得聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶 液，再以純水洗淨2次，洗淨後確認水相之電傳導度爲 0·0 1 " S/m 以下。 (4 )片化步驟 將步驟（3 )所得洗淨處理後的聚碳酸酯樹脂之二氯 甲烷溶液濃縮至150至l7〇g/升後，添加n一己烷20體積 %再過濾所產生之沈澱物，其後於減壓下以]〇 〇將所得 片物乾燥處理。 聚碳酸酯樹脂之性狀及射出成形時模具有無附著物如 表2所示。 實施例8 除了以鄰位體含有率1.5莫耳％之PDDP - （c)取 代實施例7之PDDP —（ a )外，其他同實施例1。 聚碳酸酯樹脂之性狀及射出成形時模具有無附著物如 表2所示。 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝. -'口 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -47- 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 實施例9 除了以鄰位體含有率〇_8莫耳％之PDDP -（d)取代: 實施例7之PDDP— (a)外’其他同實施例1。 聚碳酸酯樹脂之性狀及射出成形時模具有無附著物如 表 2所示 。 比較例1 3 除了以鄰位體含有率3.5莫耳％之pDDP -（b)(油 化斯肯提公司製）取代PDDP— (a)，且片化步驟中不 添加η-己烷下直接濃縮’再將所得固體成分乾燥處理外 ’其他同實施例7。聚碳酸酯樹脂之性狀及射出成形時模 具有無附著物如表2所示。 比較例1 4 除了以鄰位體含有率〇.8莫耳％之PDDP -（d)取代 PDDP- (a) ’且片化步驟中不添加n_己烷下直接濃縮 ，再將所得固體成分乾燥處理外，其他同實施例7。 聚碳酸酯樹脂之性狀及射出成形時模具有無附著物如 表2所示。 比較例1 5 除了實施例7之（1)調製聚碳酸酯低聚物之步驟中 ，以PTBP (油化斯肯提公司製）之24重量％二氯甲烷溶 (請先閲讀背面之注意事項 本頁) -裝' 、11 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉-48- l3〇6872 A7 __^ τ~ 4fi 五、發明説明（） 液取代P D D P — ( a )之7.0重量。/。二氯甲烷溶液，且（2 )聚碳酸酯低聚物之聚合步驟中，以PTBP 44.0g取代 pDDP - （a) 76.3g， （4)片化步驟中不添加n—S烷下 直接濃縮外，其他同實施例7。 聚碳酸酯樹脂之性狀及射出成形時模具有無附箸物如 表2所示。 <聚碳酸酯樹脂射出成形時對模具之附著> 將磷系防氧化劑「伊魯卡1 6 8」[吉巴斯公司製，三 (2,4 —二-t— 丁基苯基）磷酸酯]50ppm加入聚碳酸酯樹 脂片後以270 °C造粒，得顆粒。 利用45噸射出成形機（東芝機械公司製，IS45PV ) 以汽缸溫度：3 2 0 °C 、模具溫度：5 (TC 、射出壓力： 7,8 4MPa之條件，將所得顆粒射出成形，連續以300粒得 35x25mm且厚3mm成形片。 其後以目視觀察模具有無附著物。 經濟部智祛財產局8工消費合作社印製 -49- 用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 1306872 B7 五、發明説明严） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表2 — 1 實施例7 實施例8 實施例9 末端停 止齊IJ 種類 PDDP-(a) PDDP-(c) PDDP-(d) 鄰位體含量 (莫耳％) 2.7 1.5 0.8 聚 碳 酸 酯 粘度數[VN] 47.5 47.5 47.5 粘度平均分子 量[MV] 1 8400 1 8400 1 8400 未反應之〇 -十二烷基酚 (ppm) 120 <100 <100 Q値（流動値） 16 16 16 初期YI 1.5 1.5 1.4 △ YI 0.7 0.7 0.7 模具附著 Μ /\\\ Μ > 1 \ \ Μ y ι、、 (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）_ 50 - 1306872 A7

B 五、發明説明（48 )表2 - 2 比較例I 3 比較例1 4 比較例1 5 末_停 止劑 種類 PDDP-(b) PDDP-(d) PTBP 鄰位體含量 (莫耳％) 3 . 5 0.8 — 聚 碳 酸 酯 粘度數[VN] 47.5 47.5 47.5 粘度平均分子 量[MV] 1 8400 1 8400 1 8 5 0 0 未反應之〇 — 十二烷基酚 (ppm) 1100 400 <100* Q値（流動値） 16 1 6 11 初期YI 1.7 1.5 1 .3 △ YI 1 .1 0.7 0.3 模具附著 有 有 有 未反應之PTBP ( ppm ) (請先閱讀背面之注意事項再？^本頁)

-s 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <測定未反應之〇 —十二烷基酚> 將片物2g溶解於二氯甲烷1 5毫升後’利用己烷25 毫升再沈澱，其後以色譜盤（2 5 P )過濾，再以液體色譜 法定量。液體色譜法之測定條件如下所示。 柱：Whatma Partisil 10 PAC ( 4_6 0 mmx250mm) 溶離液（1 .〇ml/min):異辛烷/2 —丙醇（98/2 ) +0.1乙酸酐 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐）-51 - 1306872 A1 B7 五、發明説明（4 ) 測定波長：2 8 0 n m 由表2得知，實施例7至9之聚碳酸酯樹脂中’未反 應之〇-十二烷基酚殘存量均爲3 00ppm以下，△ YI均小 於0.7，且Q値較大，故流動性較佳’又’模具無附著物 形成。 相對地，比較例1 3中’未反應之〇 -十二院基酣殘 存量較多，模具有附著物，且△ YI較大。 比較例1 4之△ YI雖小，但模具有附著物’比較例 1 5之未反應P T B P殘存量雖少及△ YI雖小’但Q値較小 ，故流動性差。 製造例5 (製造長鏈單烷基酚AP — 1 ) 將1 一二十烯' 1_二十二烯及1 一二十四烯之混合物 (莫耳比 53.3: 40.2: 6.5) 57.3kg、酚 70g、觸媒用「卡 雷歐#136」〔水沢化學工業（股）製〕7kg放入備有攪拌 裝置之260升反應槽中，氮氣145 °C下攪拌以進行80分 鐘反應。 經濟部智慧財產笱肖工消費合作社印製 結束反應後濾除觸媒，再減壓蒸餾由酚等輕質成分及 二烷基體等重質成分區分精製，得長鏈單烷基酚AP- 1。 利用氣相色譜法分析精製之AP - 1，結果酚含量爲 5〇Oppm ’且完全未驗出二烷基體。又，〇、p、m體之比 率爲莫耳比50: 48: 2。 AP - 1之烷基平均碳數爲21。 又，改變AP — 1之保管期間，得50。(：之apha爲1〇 -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1306872 A7 B7 五、發明説明f ) 的 AP— 1— ( a ) '爲 15 之 AP— 1 (b)爲 40 之 A P— 1 — (d ) ° (請先閲讀背面之注意事項本頁 結束反應後瀘除觸媒，再改變減壓蒸餾條件時·可得 二烷基體含量爲1.2%，且APHA爲15之AP— 1— (e) 製造例6(製造長鏈單烷基酚AP - 2) 除了以1 _十六烯41 .7kg取代1 —二十烯、1 —二十 二烯及1 —二十四烯之混合物57.3kg外，其他同製造例5 進行反應，得精製之長鏈單烷基酚AP - 2。

、1T 利用氣相色譜法分析精製之AP - 2，結果酚含量爲 500ppm’且完全未驗出二垸基體’又’ 〇、p、m體之比 率爲莫耳比51: 47: 2。 又，改變AP — 2之保管期間，得50°C之APHA爲10 的 AP-2 — （a)及爲 40 之 A P— 2 — ( b )。 線 製造例7(製造長鏈單烷基酚AP - 3) 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 除了以十二烯32.0kg取代1—二十烯、1_二十二烯 及1 一二十四烯之混合物57.3kg外，其他同製造例5進 行反應，得精製之長鏈單烷基酚AP - 3。 利用氣相色譜法分析精製之A P — 3，結果酚含量爲 5 0 0ppm，且完全未驗出二烷基體，又，〇、p、m體之比 率爲莫耳比52: 46: 2。 又，改變AP — 3之保管期間，得5(TC之APHA爲10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-53 - 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 的 AP — 3— (a)及爲 40 之 AP— 3 — ( c )。 以下之實施例1 〇至1 2及比較例〗6至22係使用製造 例5至7所得長鏈單烷基酚AP — 1至AP — 3。 實施例1 0 (1 )調製聚碳酸酯低聚物之步驟 對後溶解之雙酚a，將亞二硫羰酸鈉2000ppm加入 5.6重量％氫氧化鈉水溶液中，再溶解雙酚A，使雙酚A 濃度爲1 3.5重量％後，得雙酚A之氫氧化鈉水溶液。 該水溶液之380nm吸光度爲0.030。 將雙酚A之氫氧化鈉以40升/hr及二氯甲烷以〗5升 /hr之流量連續供給內徑6mm、管長30mm之管型反應器 ，同時以4.0kg/hr流量連續供應光氣。 又，管型反應器具有套管部分，使冷卻水通過套管， 將反應液溫度保持於40°C以下。 將管型反應器所排出之反應液連續導入備有後退翼之 內容積40升附緩衝板之槽型反應器內，將再雙酚A之氫 氧化鈉水溶液以2.8升/hr、25重量％氫氧化鈉水溶液以 0.07升/hr、水以17升/hr、1重量％三乙基胺水溶液以 0.64升/h及AP—1 -（a)之10.3重量％二氯甲烷溶液以 2.1 5升/hr之流量供應，於2 9至3 2 t下進行反應。 由槽型反應器連續取出反應液，靜置以分離去除水相 後，收取二氯甲烷相。水相之3 80nm吸光度爲0.009。 所得聚碳酸酯低聚物溶液之低聚物濃度爲3 2 3 g/升， (讀先閲讀背面之注意事項再IPr本頁) 裝. 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -54 - 1306872 B7_ 五、發明説明（52 ) 氯甲酸醋基濃度爲0.69旲耳/升° (2 )聚碳酸醋低聚物之聚合步驟 將步驟（1 )所得低聚物溶液〗0升、二氯甲烷6. 1 5 升、AP—1 - （a)二乙基胺3.84毫升放入備有攪 流板、攪拌型攪拌翼2枚及冷卻用套管之5 0升槽型反應 器內，再加入溶解亞二硫羧酸鈉226mg之6.4重量％氫氧 化鈉水溶液1 7 2 0 g ’攪拌下進行2 0分鐘反應。 又，利用冷卻法將該反應步驟之反應溫度控制於不超 過2 0 °C (前聚合）。 此時爲了測定水相之3 8 0 n m吸光度，而取部分反應 液，利用離心分離法使水相與有機相分離後，測定水相之 380nm吸光度，結果爲〇.〇13。 其後加入雙酚A之氫氧化鈉水溶液（將雙酚A 6 6 0 g 溶解於水4.84升中溶解NaOH 331g及亞二硫羰酸鈉 1 · 3 2 g之水溶液而得之物），進行1小時聚合反應（後聚 合）。 接著將二氯甲烷1 0升加入所得聚合液中，靜置以使 含聚碳酸酯樹脂之有機相與含過剩之雙酚A及NaOH的 水相分離，再由反應器底部單離取出有機相。 此時水相之380nm吸光度爲〇.〇〇7。 (3 )洗淨步驟 依序以15體積％之0.003莫耳/升NaOH水溶液、0.2 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) -裝- 訂 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -55- 1306872 A7 B7 五、發明説明（53 ) 莫耳/升鹽酸洗淨步驟（2 )所得聚碳酸酯之二氯甲烷溶液 ，再以純水重覆洗淨至水相之電傳導度爲0.01 A S/m以下 c (4 )片化步驟 將步驟（3 )所得洗淨處理後聚碳酸酯樹脂之二氯甲 烷溶液濃縮、粉碎後’減壓下以1 1 〇 °C將所得片物乾燥處 理。 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 實施例1 1 除了實施例10的（1)調製聚碳酸酯低聚物之步驟中 ，以AP — 2— ( 〇之8_4重量％二氯甲烷溶液取代AP — 1 一 （a )之1 0.3重量％二氯甲烷溶液，且（2 )聚碳酸酯低 聚物之聚合步驟中，以AP— 2— (a) 92.6g取代AP—1 — (a ) 1 1 3 g外，其他同實施例1進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 實施例1 2 除了實施例1 0的（1 )調製聚碳酸酯低聚物之步驟中 ’以AP— 3 —（a)之7.0重量％二氯甲烷溶液取代Ap— j 一 （a)之10.3重量％二氯甲烷溶液’且（2)聚碳酸酯低 聚物之聚合步驟中，以AP—3— (a) 76.3g取代Ap —卜 (a ) 1 1 3 g外’其他同實施例：ι進行。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）_ 56 - (請先閱讀背面之注意審> 項再本頁) -°

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 A7 B7 五、發明説明（54 ) 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 比較例1 6 除了以AP - I 一 （ e )取代AP - I — ( a )外，其他同 步驟1 0進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 比較例1 7 除了聚碳酸酯低聚物之聚合步驟中，以未添加亞二硫 羰酸鈉之6.4重量。氫氧化鈉水溶液1 7 2 0 g取代溶解亞二 硫羰酸鈉2 2 6 m g之6 · 4重量％氫氧化鈉水溶液丨7 2 〇 g外， 其他同比較例1 6之方法。 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 比較例]8 除了以 AP— 1 -（ d)取代 AP — i —( 實施例I 0進行。 ^萁他同 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 比較例1 9 除了以 AP- 2— (b)取代 AP— 2— ( a \ 」外 實施例1 1進行。 ’驾他同 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局Βί工消費合作社印製 五、發明説明（5 ) 比較例2 0 除了以AP - 3— (c)取代Ap— 3一 （a)外，其他同 實施例1 2進行= 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 比較例2 1 除了以PDDP (市售品；丙烯之四聚物附加於酚而得 之物，50°C之APHA爲10，〇、p、m體之莫耳比〇.8: 99.2: -，未驗出二烷基體）取代AP— 3 - （a)，且片 化時’利用己烷再沈澱後過濾而得片物外，其他同實施例 1 2進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 比較例22 除了（〗）調製聚碳酸酯低聚物之步驟中，以PTBP( 市售品；二垸基體低於lOppm，〇體低於lOppm)之24 重量％二氯甲烷溶液取代AP — 1 一（ a)之〗0.3重量％二 氯甲烷溶液，且（2 )聚碳酸酯低聚物之聚合步驟中，以 PTBP 43_7g取代AP — 1— (a) li3g外，其他同實施例 1 〇進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之性狀如表3所示。 (請先閱讀背面之注意事項再^本頁) -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）-58 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（56 ) 表3 - 1 實施例 比較例 10 11 1 2 16 17 末端停 種類 AP- 1 - AP-2- AP-3 - AP- 1 - AP- 1 - 止劑 (a) (a) (a) (e) (e) ΑΡΗ A 1 0 10 10 1 5 15 前聚合後水相之 吸光度[3 8 0nm] 0.0 13 0.0 12 0.0 13 0.0 12 0.004 後聚合後水相之 吸光度[ 3 8 0nm] 0.007 0.006 0.0 17 0.006 0.004 聚 碳 未反應 (ppm) 1 00> 1 00> 1 00> 1 00> 1 00> 酸 YIs 0.6 0.7 0.7 1 .4 2.2 酯 Yip 1.3 1.3 1.3 2.0 4.0 之 Q値 29 2 1 16 2 8 29 性 VN 47.5 47.7 47.7 47.5 47.5 狀 Mv 1 8400 1 8 5 0 0 1 8 5 00 1 8400 1 8400 未反應：末端停止劑之殘存量 (請先閱讀背面之注意事項本頁)

訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-59 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（57 ) 表 3 — 2 _ 比較例 18 19 20 2 1 22 末端停 種類 AP-1 - AP-2- AP-3 - PDDP PTBP 止劑 (d) (b) (c) ΑΡΗ A 40 40 40 10 一 目IJ聚合後水相之 0.0 14 0.013 0.0 12 0.013 0.0 11 吸光度[3 80nm] 後聚合後水相之 0.007 0.006 0.007 0.007 0.006 吸光度[3 80nm] 聚 未反應 1 00> 1 00> 1 00> 1 00> 1 00> 碳 (ppm) 酸 YIs 1.2 1 .2 1.2 1.5 0.7 酯 Yip 1.5 1.6 1.6 1.7 1 .3 之 Q値 2 8 2 1 16 16 11 性 VN 47.5 47.7 47.7 47.5 47.7 狀 M v 1 8 400 1 85 00 1 8500 1 8400 1 8 5 00 請 先 閱 讀 背 \ii 之 注 意 事 項 ¥1 i 訂 經濟部智慧財產苟員工消費合作杜印製 未反應：末端停止劑之殘存量 Y I s、YI p :說明書所記載之方法測得的値 <測定未反應之長鏈單烷基酚AP — 1至AP - 3> 精秤洗淨處理後聚碳酸酯樹脂溶液15毫升後，加入 己烷25毫升，使聚合物沈澱後以色譜盤（25P )過濾上 層澄淸液，再進行氣相色譜分析，以求取長鏈單烷基酚量 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-60- 1306872 經濟部智慧財/1局員工消費合作社印製 A7 _B7 _五、發明説明（58 ) C 由所得量及測定用聚碳酸酯樹脂溶液之聚_ _ M s旨 濃度，算出聚碳酸酯樹脂中未反應之長鏈單燒基_量。 又，氣相色譜法之條件如下所示。 GC 體：HEWLETT PACKARD Hp 68 90 柱：J&w 5(：1£1^丁^1(：製〇8—1(15〇1><〇 531111110>< 0. 1 5 /ζ Μ ) 溫度圖型：150°C/2分保持—20°C/分升溫—36(rc 載氣：He ( 40cm/秒，constant flow) 注入：未分開（1 · 〇 β升） Inj ecti on 溫度：1 75 °C FID Detector 溫度：3 50°C 由表3得知，實施例所得聚碳酸酯樹脂具有能與以 PTBP爲末端基之聚碳酸酯樹脂匹敵之色調，且流動性比 以PTBP爲末端基之聚碳酸酯樹脂更優良。 製造例8 (製造長鏈單烷基酚AP - 4) 除了以1—二十烯78.3kg取代1—二十烯、1—二十 二烯及1 —二十四烯之混合物5 7.3 kg外，其他同製造例5 進行反應，得精製之長鏈單烷基酚AP - 4。 利用氣相色譜法分析精製之AP - 4，結果酚含量爲 500ppm，且完全未驗出二院基體。 又，色相爲APHA15，〇、p、m體之比率爲莫耳比50 :48 ： 1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）· 61 - (請先閱讀背面之注意事項ν -裝—— F本頁 訂 -線 1306872 A7 B7 五、發明説明（59 ) 以下之實施例1 3至1 7及比較例2 3至2 7係使用製造 例5及8所得長鏈單烷基酚AP—1及AP— 4。 實施例1 3 (1 )調製聚碳酸酯低聚物之步驟 將雙酚A溶解於5.6重量％氫氧化鈉水溶液中，使雙 酚A濃度爲1 3.5重量％後，得雙酚A之氫氧化鈉水溶液 c 將雙酚A之氫氧化鈉水溶液以40升/hr及二氯甲烷 以15升/hr之流量連續供給內徑6mm、管長30m之管型 反應器中，同時以4.0kg/hr流量連續供應光氣。又，管 型反應器具有套管部分，使冷卻水通過套管，將反應液溫 度保持於40°C以下。 將管型反應器所排出之反應液連續導入備有很退翼之 內容積40升附緩衝板的槽型反應器內，再將雙酚A之氫 氧化鈉水溶液以2.8升/hr、2 5重量％氫氧化鈉水溶液以 0.07升/hr、水以 1 7升/hr、1 重量％三乙基胺水溶液以 0.6升/hr及製造例5所得AP — 1 — )之]0.3重量％二 請 閱- 讀 背 面 之 * I 畜 ¥ 本 頁 裝 訂 ，線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氯甲烷溶液以2.1 5升/hr之流量供應，於2 9至3 2 °C下進 行反應。 由槽型反應器連續取出反應液，靜置以分離去除水相 後，收取有機相。 所得聚碳酸酯低聚物溶液之低聚物濃度爲323 g/升’ 氯甲酸酯基濃度爲0.69莫耳/升。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-62 - 1306872 A7 B7 五、發明説明p ) (2)聚碳酸酯低聚物之聚合步驟 (i )預備聚合 將步驟（1 )所得低聚物溶液1 0升、二氯甲烷6. 1 5 升放入備有攪流板4枚、攪拌型攪拌翼2枚及冷卻用套管 之50升槽型反應器中，冷卻至5t。 其後放入製造例5所得AP— 1- （a) 140g、三乙基 胺3 · 8 4毫升’攪拌下再加入冷卻至7 t的溶解亞二硫羰 酸鈉2 2 6 m g之6 · 4重量％氫氧化鈉水溶液！ 7 2 0 g，於反應 溫度控制爲1 〇至1 2 下進行2 0分鐘反應。 (ii )本聚合 接著加入雙酚A之氫氧化鈉水溶液（將雙酚A660g 溶解於水 4·84升中溶解NaOH 33 1 g及亞二硫羰酸鈉 1 _ 3 2 g之水溶液中而之物），以3 0 Or pm攪拌下，於2 5至 3 2 °C下進行4 0分鐘反應。 (3 )洗淨步驟 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將二氯甲烷1 0升加入步驟（2 )所得反應液中，攪拌 2 〇分鐘後靜置，以使含聚碳酸酯樹脂之有機相與含過剩 的雙酚A及NaOH之水相分離，再由反應器底部單離取 出有機相。 依序以15體積％之0_03莫耳/升NaOH水溶液、0.2 莫耳/升鹽酸洗淨所得聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液後， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-63 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（61 ) 以純水洗淨2次，洗淨後確認水相之電傳導度爲〇. 〇 ] // S / m以下。 (請先閔讀背面之注意事項本頁) (4 )片化步驟 將步驟（3 )所得聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液濃縮 ，粉碎後’減壓下以1 1 0 °C將所得片物乾燥處理。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 實施例1 4 除了將步驟（2)之預備聚合的反應溫度控制爲15至 1 7 t外，其他同實施例1 3進行。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 實施例1 5 除了將步驟（2 )之預備聚合的反應溫度控制爲2 0至 2 2 °C外，其他同實施例1 3進行。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 實施例1 6 除了步驟（1 )中，以製造例8所得A P — 4之1 0 · 7重 量％二氯甲烷溶液取代AP 一 1之1 0 · 3重量％二氯甲烷溶液 ，且步驟（2)中，以AP—4 144g取代AP—l - (a) )1 4 0 g外’其他同實施例丨3進行。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-64 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（62 ) 實施例1 7 除了將步驟（2 )之預備聚合的三乙基胺添加量改爲 5.76毫升外，其他同實施例13進行c 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 比較例2 3 將實施例13之（1 )所得低聚物溶液1 〇升、二氯甲 烷6.1 5升、製造例5所得AP - 1 一（ a ) 140g、三乙基胺 3.84毫升放入備有攪流板4枚、攪拌型攪拌翼2枚及冷 卻用套管之50升槽型反應器內。 攪拌下加入雙酚A之氫氧化鈉水溶液（將雙酚A溶 解於水6.05升中溶解NaOH 414g及亞二硫羰酸鈉1.42g 之水溶液而得之物）；再以3 00rPm攪拌，同時將反應溫 度控制於不超過321，於25至32 °C下進行60分鐘聚合 反應。 其後同實施例1 3進行洗淨步驟及片化步驟。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 比較例2 4 將實施例1 3之（1 )所得低聚物溶液1 〇升及二氯甲 烷6.1 5升放入備有攪流板4枚、攪拌型攪拌翼2枚及冷 卻用套管之5 0升槽型反應器中’再冷卻至5 °C。其後加 入製造例5所得AP—l— (a) 140g及三乙基胺3.84毫升 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐〉-65 - (請先閲讀背面之注意事項再^^本頁) -裝. 訂 經濟部智慧財產场B(工消費合作社印製 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明f3 ) 〇 攪拌下加入冷卻至10 °c的雙酌A之氯氧化鈉水溶液 (將雙紛A 708g溶解於水6·05升中丨谷解Na0H 4丨4§及 亞二硫羰酸鈉1 . 4 2 g之水溶液而得之物）後’以3 0 0 r p m 攪伴下，於10至17 °C進行90分鐘聚合反應。 接著同實施例1 3進行洗淨步驟及片化步驟。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 比較例2 5 除了將步驟（2)之預備聚合的反應溫度控制爲28至 3 0 °C外，其他同實施例1 3進行。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 比較例2 6 除了以 AP— 4 144g 取代 AP— 1— (a) ]40g 外，其 他同比較例25進行。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 比較例2 7 除了將步驟（2)之預備聚合所添加二氯甲烷之添加 時期改爲後聚合開始時，且預備聚合時新加入水3升，而 使預備聚合時以水中油滴分散狀態進行反應外，其他同實 施例1 3進行。 反應條件及所得聚碳酸酯樹脂之性狀如表4所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-66 - (請先閱讀背面之注意事項

再P 本頁) 裝- 訂 線 1306872 A7 B7 五、發明説明f4 ) <聚碳酸酯樹脂射出成形時模具之附著） 將「里肯曼S - 1 00A」〔理硏維他命（股）製，甘油 單硬脂酸酯〕1 OOwtppm、「伊魯卡1 68」[吉巴斯公司製 ’三（2,4-二—t— 丁基苯基）磷酸酯]50wtppm加入實施 例I 3至I 7及比較例2 3至2 7所得聚碳酸酯樹脂片中，以 2 7 0 t：造粒，得顆粒。

使用所得各顆粒，連續3 0粒射出成形爲3 6 X 2 5 X 3 mm之成形成物後，以目視觀察模具有無附著物及成形 物外觀。結果如表4所示。 又，射出成形條件如下所示。 成形機：東芝IS45PV 汽缸溫度：3 2 0 °C 模具溫度：50°C 射出壓力：8MPa (請先閎讀背面之注意事項再本頁) 、τ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-67 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（65 ) 表4 一 1 經濟部智慈財產局Μ工消費合作社印製 實施例 13 14 15 16 17 末端停止劑之種 類 AP- 1 (a) AP- 1 (a) AP- 1 (a) ΑΡ-4 AP- 1 (a) 預 備 聚 合 聚合溫度（t ) 1 0〜1 2 1 5~ 1 7 20 〜22 1 5〜1 7 1 5〜1 7 TEA/CF 莫 耳比 0.004 0.004 0.004 0.004 0.006 相狀態 W/0 W/0 W/0 W/0 W/0 本聚合溫度rc ) 25-32 25 〜32 25-32 25 〜32 25〜32 未反應烷基酚 (ppm) 1 00> 1 00> 120 1 00> 1 00> 聚 碳 酸 酯 粘度數[VN] (粘度平均分 子量[Mv] 45.1 (17400) 44.8 (17300) 44.1 (17000) 45.1 (17400) 44.8 (17300) Q値 50 50 52 57 50 Tg(°c ) 119 118 118 119 118 成 形 物 模具之附著 物 Μ y\\\ 姐 / 1 \ \ ίΕ / 1、、 Μ y WS /\w 外觀 良好 良好 良好 良好 良好 粘度[VN]=還原粘度[π SP/C] TEA/CF :三乙基胺/氯甲酸酯基 (請先閲讀背面之注意事項再通馬本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐）_ 68 - 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（） 表4一 2 實施例 23 24 25 26 2 7 末端停止劑之種 AP- 1 (a) AP-1 (a) AP-1 (a) AP-4 AP- 1 (a) 類 聚合溫度rc _ 2 8~3 0 28 〜30 1 5〜1 7 預 ) 備 TEA/CF 莫 _ 0.004 0.004 0.004 聚 耳比 合 相狀態 _ 一 W/0 W/0 O/W 本聚合溫度（°c ) 25 〜32 1 0〜1 7 25〜32 25 〜32 25〜32 未反應烷基酚 550 470 330 330 630 (ppm) 粘度數[VN] 44.3 44.4 44.8 44.9 44.1 聚 (粘度平均分 (17100) (17100) (17300) (17300) (17000) 碳 子量[Mv] 酸 Q値 52 52 5 1 57 53 酯 Tg(°c ) 118 118 118 118 118 成 模具之附著 有油狀 有油狀 有油狀 有油狀 有油狀 物 物 物 物 物 物 形 外觀 界面有 界面有 界面有 界面有 界面有 物 斑點 斑點 斑點 斑點 斑點 粘度[VN]=還原粘度U SP/C] TEA/CF :三乙基胺/氯甲酸酯基 (請先閱讀背面之注意事項^一^本頁) -裝- 訂 線 .1 I - - 1ΪΙ 本紙張尺度適财翻家辟（CNS ) A4規格（2丨GX 297公瘦）_69 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（67 ) <測定未反應之長鏈單烷基酚AP - 1及AP- 4> 精秤洗淨處理後聚碳酸酯樹脂溶液1 5毫升後，加入 己烷25毫升使聚合物成分沈澱，再以色譜盤（25P)過 濾上層澄淸液，其後進行氣相色譜分析，以求取長鏈單院 基酚量。 由該量及測定用聚碳酸酯樹脂溶液之聚碳酸酯樹脂濃 度，算出聚碳酸酯樹脂中未反應之長鏈單烷基酚量。 又，氣相色譜法之條件如下所示。 GC 本體：HEWLETT PACKARD HP 6 8 90 柱：J&W SCIENTIFIC 製 DB — 1 (15mx0.53m 0 χ 0.15^ Μ ) 溫度圖型：150°C /2分保持—20°C /分升溫—3 5 0°C 載氣：He ( 40cm/秒，constant flow) 注入：未分開（1 · 0 V升） Injection 溫度：1 75 °C FID Detector 溫度：350 1： 以下之實施例1 8至2 3及比較例2 8至3 2係使用製造 例5至7所得長鏈單烷基酚AP - 1至AP— 3及p-十二 烷基酚（P D D P )。 又，保管中雖避免接觸氧或光，但精製或購入後經過 一段時間之物會著色。 實施例1 8至2 3及比較例2 8至3 2所使用之長鏈單院 基酚如表5所示。

(請先閱讀背面之注意事項V ^本頁 •裝.

'1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-70 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（68 )表 5 APHA 蒸餾精製或購入後 之保管日數 A P — 1 — (a) 1 0 2 0日之物 AP — 1 —（b) 15 3個月之物 AP - 1 - (c) 3 5 6個月之物 A P — 1 一 ( d ) 40 6個月之物 AP — 2 — (a) 10 7日之物 AP — 2 — (a) 40 6個月之物 AP — 3 —（a) 10 7日之物 AP - 3 - (b) 20 3個月之物 AP - 3 - (c) 40 6個月之物 PDDP — (e) 10 1個月之物 PDDP - (f) 3 5 1年之物 (請先閲讀背面之注意事項 經濟部智慧財產笱員工消費合作社印製 APHA :溫度50°C下測定之値 又，長鏈單烷基酚於聚碳酸酯樹脂製造日之同一日或前曰 的氣相色譜分析結果如表6所示，該氣相色譜法之分析條 件如表7所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-71 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（69 ) 表 6 氣相色譜分析結果 二烷基體 0 ' ρ、m體莫耳比 AP - 1 — (a) n . d . 50: 48: 2 AP - 1 - (b) η . d . 50:48:2 AP - 1 - (c) η . d . 50: 48: 2 AP - 1 - (d) η . d . 50:48:2 AP - 2 — (a) η . d . 51:47:2 AP - 2 - (b) η . d . 51: 47 ： 2 AP - 3 - (a) η . d . 52:46:2 AP - 3 - (b) η . d . 52:46:2 AP - 3 - (c) η . d . 52:46:2 PDDP - (e) η . d . 4:96:0 PDDP - (f) η . d . 4:96:0 (η，d.:未驗出） (請先閱讀背面之注意事項 本頁 裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-72 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（） 表 7

A P -) A P - 2 AP — 3 P D D P 稀 釋 方 法 氯仿〇 . 1 g 5 0 m 1定容 己院〇. ] g 5 0 m I定容 己烷0. 1 g 50ml定容 己烷o.lg 5 0 m】定容 柱 Η P — 1 0.53mmxl5m 膜厚0」5 // m DB - 1 0,53mmxl5m 膜厚0 · 1 5 # m DB - 1 0.53mmxl5m 膜厚 0. 1 5 // m DB - 1 0.5 3 m m x 1 5 膜厚〇.15 " 柱 溫 度 ① 5 0 ( 0 m i η ) ② 5 cC / m i η ③ 400 °C (20min ) ① 5 0 ( ] m i n ) ② 5 cC / m i n ③ 3 2 0 t： (5 min ) Φ 5 0 ( 1 m i n ) ② 2 0 °C / m i n ③ 3 0 0 °C ( 1 5 min) ① 5 0 ( 1 m i n <2) 2 0cC /mi ③ 3 0 0 t (1 載 氣 He 2 1 kPa He 2 1 kPa He 2 1 kPa He 2 1 kPa 注 入 □ 未分開 2 00 °C 未分開 175〇C 朵分開 1 75 °c 未分開 17 5〇C 檢 驗 器 3 5 0 cC 3 5 0 °C 3 5 0 〇C 3 5 0。。 注 入 量 1 .0 # L 1 . 0 // L 1 . 0 // L 1 . 0 β L W (請先閎讀背面之注意事項v '裝-- 本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 8 (1)調製聚碳酸酯低聚物之步驟 將雙酚A溶解於5.6重量％氫氧化鈉水溶液中，使雙 酣A濃度爲1 3.5重量％後，得雙酚A之氫氧化鈉水溶液 〇 將雙酚A之氫氧化鈉以40升/hr及二氯甲烷以15升 /hr之流量連續供給內徑6mm、管長3 0m之管型反應器中 ’同時以4. Okg/hr流量連續供應光氣。又，管型反應器 具有套管部分，使冷卻水通過套管，將反應液溫度保持爲 4〇°C以下。 將管型反應器所排出之反應液連續導入備有後退翼之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 73 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（） 內容積4 0升附緩衝板之槽型反應器內，再將雙酚A之氫 氧化鈉水溶液以2 · 8升/h r、2 5重量％氫氧化鈉水溶液以 0 _ 〇 7升/hr、水以1 7升/hr、1重量％三乙基胺水溶液以 0.64升/hr及AP — 1 — (a)之10.3重量％ 一氣甲丨兀浴液以 2 · 1 5升/hr之流量供應，於2 9至3 2 °C下進行反應。 由槽型反應器連續取出反應液，靜置以分離去除水相 後，收取二氯甲烷。 所得聚碳酸酯低聚物溶液之低聚物濃度爲323g/升’ 氯甲酸酯基濃度爲0.69莫耳/升。 (2)聚碳酸酯低聚物之聚合步驟 將步驟（1 )所得低聚物溶液1 〇升、二氯甲烷6.1 5 升、AP— 1— (a) 113g'三乙基胺3.84毫升放入備有攪 流板、攪拌攪拌翼2枚及冷卻用套管之5 0升槽型反應器 中，攪拌下再加入溶解亞二硫羰酸鈉22 6mg之6.4重量％ 氫氧化鈉水溶液1 72 0g，進行20分鐘反應。 又，利用冷卻法將該反應之反應溫度控制爲不超過 2 0。。。 其後加入雙酚A之氫氧化鈉水溶液（將雙酚A660g 溶解於水 4.84升中溶解NaOH 331g及亞二硫羰酸鈉 1 .32g之水溶液而得之物），以3 00rpm攪拌下進行40分 鐘聚合反應。 (3 )水相分離步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）_ 74 · (請先閱讀背面之注意事項 本頁) 、τ 經濟部智慧財產局Β(工消費合作社印製 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 72五、發明説明（) 將二氯甲烷7.0升加入步驟（2 )所得聚合液中，攪 拌20分鐘後，以200毫升量筒採取部分乳膠，靜置以測 定分離時間。 又，將殘餘聚合液靜置3 0分鐘，以使含聚碳酸酯樹 脂之有機相與含過剩的雙酚A及NaOH之水相分離，再 由反應器底部單離取出有機相。 將所得有機相供給下列鹼洗淨步驟。 (4 )鹼洗淨步驟 將由步驟（3)單離之有機相，及對該有機相相當於 15體積％之〇.〇3莫耳/升氫氧化鈉水溶液放入上述50升 反應器中，以3 00rpm攪拌20分鐘後，以200毫升量筒 採取乳膠1 40毫升，再追加稀釋用二氯甲烷40毫升，靜 置以測定分離時間。 又，將殘餘乳膠靜置3 0分鐘，以使含微量雙酚A及 NaOH之水相與有機相分離，再將有機相供給下列酸洗淨 步驟。 (5)酸洗淨步驟 將由步驟（4)單離之有機相，及對該有機相相當於 15體積％之〇·2莫耳/升鹽酸放入上述50升反應器中’以 3 OOrpm攪拌20分鐘後’以200毫升量筒採取部分乳膠’ 靜置以測定分離時間及靜置起20分鐘後之水相量。 又，將殘餘乳膠靜置3 0分鐘，以使含三乙基胺之鹽 (請先閲讀背面之注意事項ν -裝—ιθ本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐）-75 - 1306872 再將有機相供給下列 A7 B7 73 五、發明説明（） 酸鹽及NaCl之水相與有機相分離 第一水洗步驟。 (6 )第一水洗步驟 將由步驟（5 )單離之有機相，及對該有機相相當於 15體積％之純水放入上述50升反應器中，以300rpm攪 拌20分鐘後，以200毫升量筒採取部分乳膠，靜置以測 定分離時間及靜置起2 0分鐘後之水相量。 又，將殘餘乳膠靜置3 0分鐘，使水相與有機相分離 後，將有機相供給第二水洗步驟。 (7 )第二水洗步驟 將由步驟（6 )單離之有機相，及對該有機相相當於 15體積％之純水放入上述50升反應器中’以3 00rpm攪 拌2 0分鐘後，靜置以使水相反有機相分離’再測定水相 導電度。 (8 )第三水洗步驟 (7 )第二水洗步驟以水相導電度不爲0 · 0 1 # S /m以 下時，再度將有機相及相當於有機相之1 5體積％的純水 放入上述50升反應器中，以300rpm攪拌20分鐘後’靜 置以使水相與有機相分離’再測定水相導電度。 (9 )片化步驟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公釐）-76 請 先 閱 ik 背 ιέ 之 注 意 事 項 f 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產笱5貝工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 將洗淨處理所得聚碳酸酯樹脂之二氯甲烷溶液濃縮、 粉碎後，減壓下以1 00 °c將所得片物乾燥處理= 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 實施例1 9 除了以AP - 1 — ( b )取代實施例1 8之AP 一 I - ( a )外，其他同實施例1進行。 結果同聚碳酸酯之分子量如表8所示。 實施例2 0 除了實施例18的（1)調製聚碳酸醋低聚物之步驟中 ’以AP_ 2 _ ( a )之8.4重量％二氯甲烷溶液取代ap — 1 一 （a)之10‘3重量％二氯甲烷溶液，且（2)聚碳酸醋低 聚物之聚合步驟中，以AP— 2— （a) 92.6g取代Ap —；[一 (a ) 1 1 3 g外，其他同實施例1進行。 結果问聚碳酸醋樹脂之分子量如表8所示。 實施例2 1 除了實施例1 8的（1 )調製聚碳酸酯低聚物之步驟中 ’以AP — 3 _ ( a )之7.0重量％二氯甲烷溶液取代Ap 一 1 一（a )之10.3重量％二氯甲烷溶液，且（2 )聚碳酸醋低 聚物之聚合步驟中，以AP — 3— (a) 76.3g取代ap_i — (a ) 1 1 3 g外，其他同實施例1進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）_ 77 - (請先閱讀背面之注意事項v -裝-- ▼馬本頁) 訂 線 1306872 Λ7 B7 五、發明説明（75 ) 實施例22 除了以AP — 3 — ( b )取代Ap _ 3 一 （ a )外，其他同 實施例2 1進行。 結果同聚碳酸醋樹脂之分子量如表8所示。 實施例2 3 除了以PDDP— ( a)取代Ap — 3_ ( a)外，其他同 實施例21進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 比較例2 8 除了以AP—1— (c)取代Ap_】_ (a)外，其他同 實施例I 8進行（1 )調製低聚物之步驟及（2 )低聚物之 聚合步驟。 因鹼洗淨、酸洗淨及第一水洗之各步驟洗淨後的靜置 分離過程中’既使靜置3 0分鐘仍難分離水相與有機相， 故利用離心分離機進行水相分離。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 結果同聚碳酸醋樹脂之分子量如表8所示。 比較例2 9 除了以AP—1— （d)取代AP—l— (a)外，其他同 實施例1 8進行（1 )調製低聚物之步驟及（2 )低聚物之 聚合步驟。 -78- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麓） 1306872 A7 B7 五、發明説明（7 ) 因鹼洗淨、酸洗淨及第一水洗之各步驟洗淨後的靜置 分離過程中’既使靜置3 0分鐘仍難分離水相與有機相， 故利用離心分離機進行水相分離。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 比較例3 0 除了以AP— 2— (b)取代Ap_2— (a)外，其他同 貫施例2 0進行（1 )調製低聚物之步驟及（2 )低聚物之 聚合步驟。 因驗洗淨、酸洗淨及第一水洗之各步驟洗淨後的靜置 分離過程中’既使靜置30分鐘仍難分離水相與有機相， 故利用離心分離機進行水相分離。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 比較例3 1 除了以AP— 3— (c)取代AP—3— (a)外，其他同 實施例2 1進行（1 )調製低聚物之步驟及（2 )低聚物之 聚合步驟。 因鹼洗淨、酸洗淨及第一水洗之各步驟洗淨後靜置分 離過程中，既使靜置3 0分鐘仍難分離水相與有機相，故 利用離心分離機進行水相分離。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 比較例3 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-79- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 裝. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1306872 A7 B7 77 ~ * ---- 五、發明説明（） 除了以PDDP ( b)取代PDDP— ( a)外，其他同實 施例2 3進行（1 )調製低聚物之步驟及（2 )低聚物之聚 合步驟。 因鹼洗淨、酸洗淨及第一水洗之各步驟洗淨後的靜置 分離過程中，既使靜置3 0分鐘仍難分離水相與有機相， 故利用離心分離機進行水相分離。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 參考例 除了（ 1 )調製聚碳酸酯低聚物之步驟中，以PTBP ( 油化斯肯提公司製，二烷基體：l〇ppm>，〇 -體：10ppm> )之24重量％二氯甲烷取代AP — 1 —（ a)之10.3重量％ 二氯甲烷溶液’且（2)聚碳酸酯低聚物之聚合步驟中’ 以PTBP 44.0g取代AP — 1 — ( a ) 1 1 3g外，其他同實施 例1 8進行。 結果同聚碳酸酯樹脂之分子量如表8所示。 (請先閱讀背面之注意畜•項 r I裝-- 本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉-80 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（78 ) 表 8-1 實施例 18 19 20 末端停止 種類 ΑΡ- 1 -(a) ΑΡ-1 -(b) AP-2-(a) 劑 APHA(5 0°C ) 10 15 10 分離時間 水相分離 13 1 4 14 (分） 驗洗淨 3 4 η Λ J D 3 5 酸洗淨 7 7 8 第一水洗 7 8 9 水相排出 酸洗淨 2 5 25 25 量（ml) 第一水洗 2 5 24 25 第二水洗之水相導電度 (μ S /m) 0.008 0.008 0.008 聚碳酸酯 粘度數[VN] 47.5 47.5 47.7 粘度平均分子量 [Mv] 1 840 0 1 8400 1 8 5 0 0 (請先閱讀背面之注意事項本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-81 - 1306872 A7 B7 五、發明説明（79 ) 表 8—2 (請先閱讀背面之注意事項^ip:sr本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例 2 1 22 23 末端停止 種類 AP-3 -(a) AP-3 -(b) PDDP-(e) 劑 APHA(5 0°C ) 10 20 10 分離時間 水相分離 13 1 5 13 (分） 鹼洗淨 λ 3 5 勹勹 酸洗淨 8 8 7 第一水洗 8 8 9 水相排出 酸洗淨 25 25 25 量（ml) 第一水洗 25 25 24 第二水洗之水相導電度 {μ. S /m) 0.009 0.009 0.008 聚碳酸酯 粘度數[VN] 47.7 47.7 47.5 粘度平均分子量 [Mv] 1 8 5 0 0 1 8 5 0 0 1 8400 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-82 · 1306872 A7 B7 五、發明説明（80 ) 表 8 — 3 比較例 2 8 2 9 3 0 末端停止 種類 ΑΡ- 1 -(c) ΑΡ- 1 -(d) AP-2-(b) 劑 APH A( 5 0°C ) 3 5 40 40 分離時間 水相分離 3 8 3 5 40 (分） 鹼洗淨 >40 >40 >40 酸洗淨 8 8 9 第一水洗 19 20 18 水相排出 酸洗淨 23 20 20 量（ml) 第一水洗 11 10 1 0 第二水洗之水相導電度 (μ S/m) 0.06 0.07 0.07 第三水洗之水相導電度 (μ S/m) 0.008 0.008 0.008 聚碳酸酯 粘度數[VN] 47.5 47.5 47.7 粘度平均分子量 [Mv] 1 8400 1 8400 1 8 5 00 (請先閲讀背面之注意事項^^寫本頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-83 - 1306872 A7 B7五、發明説明f1 ) 表 8-4 ______ 比較例 參考例 —---- 3J_— 32 末端停止 種類 AP-4〇l£j_ PDDP-( f) PTBP 劑 APHA(5 0°C ) — 3 5 一 分離時間 水相分離 3 5 13 (分） 鹼洗淨 >4〇 >4 0 勹 Λ 3 J 酸洗淨 _9___ 8 __ 8 第一水洗 2〇__ 18 8 水相排出 酸洗淨 2〇___ 22 25 量（ml) 第一水洗 11 12 25 第二水洗之水相導電度 (μ. S/m) 0.08 0.06 0.008 第三水洗之水相導電度 (μ S/m) 0.009 0.008 — 聚碳酸酯 粘度數[VN] 47.7 47.5 47.7 粘度平均分子量 [Mv] 1 8 5 00 1 8400 1 8 5 0 0 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁 -裝 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例1 8至23之聚合液於洗淨後’均如表8之分離 性（分離時間、水相排出量）所示般’不會因乳化等而使 洗淨後難分離。 此，第二水洗步驟之水相導電度低於0.01 // s /m，而 無需第三水洗步驟。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）-84 - 1306872 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(82 ) 即，具有能與參考例之以PTBP爲末端停止劑時匹敵 之洗淨性。 產業上利用可能性 本發明1可得，能改善流動性，且射出成形時模具無 附著物，成形品外觀良好之直鏈狀聚碳酸酯樹脂。 本發明2可提供，以P _十二烷基酚爲末端停止劑， 而能改善流動性及具有良好耐熱性，且長時間連續射出成 形時，可抑制模具之附著物量，而得外觀良好之成形物的 聚碳酸酯樹脂。 本發明3可提供，以具有特定平均碳數及骨架之烷基 的長鏈單烷基酚爲末端停止劑，而能改善流動性及具有能 與以PTBP爲末端停止劑時匹敵之良好色調，而適用於光 學用途之直鏈狀聚碳酸酯樹脂。 本發明4之方法可有效率提供，以長鏈單烷基酚爲末 端停止劑，而能改善流動性及抑制長鏈單烷基酚所衍生之 碳酸聯苯化合物生成，且可減少殘留未反應之長鏈單烷基 酚，而抑制成形時產生揮發成分之直鏈狀聚碳酸酯樹脂。 本發明5之製造方法可提供，利用界面聚縮合法製造 ，以長鏈單烷基酚爲末端停止劑而能改善流動I之直鏈狀 聚碳酸酯樹脂時，能提升洗淨步驟之洗淨性，而無需明顯 稀釋聚合液及增加洗淨次數下，大幅減少洗淨步驟及濃縮 步驟負擔之聚碳酸酯樹脂製造方法。 (請先閲讀背面之注意事項 a. 本頁) -裝· 訂 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）-85 -

Claims (1)

1306872 A8 ； ：€8 Ό8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 1 第9 1 1 223 80號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國93年11月I6日修正 1 . 一種直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其爲使用二價酌 '碳酸 酯原料及作爲末端停止劑之具有平均碳數1 9至3 5之烷基 、二烷基體之含量爲1重量％以下、5(TC下的APHA爲30 以下的長鏈單烷基酚所製造者，且未反應之長鏈單烷基酚 量爲300ppm以下，粘度平均分子量爲1 3,500至30,000。 2 ·如申請專利範圍第1項之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其 中，長鏈單烷基酚之烷基平均碳數爲21至25。 3 ·如申請專利範圍第丨項之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其 中，二價酚爲2,2-雙（4 —羥基苯基）丙烷。 4 .如申請專利範圍第〗項之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其 粘度平均分子量爲14,000至30,000。 5.—種直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其爲使用二價酚 '碳酸 酯原料及作爲末端停止劑之具有平均碳數19至35之烷基 的長鏈單院基酚所製造者，且未反應之長鏈單烷基酚量爲 300PPm以下，粘度平均分子量爲13,5〇〇至3〇,〇〇〇之式（ IV) YIs = ( Yla - Ylb ) x 0.76 + 0.11 ...... (IV) (式中，Yla爲.將聚碳酸酯樹脂片3g溶解於二氯甲烷 CNS ) A4^7 210X297，A^'T-：-—-

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線--- 1306872 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 34，5g中’再將所得溶液放入光程長50mm、內徑25mm之 石英玻璃製圓筒型管之中所測得之YI値，Ylb爲：將二 氯甲院放入該石英玻璃製圓筒型管中所測得之YI値） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 所示YIs値爲1.0以下，且 以340C射出成形而得之厚3.2mm成形片（ 80x 40x 3.2mm )之YI値爲1 _5以下之直鏈狀聚碳酸酯樹脂。 6.如申請專利範圍第5項之直鏈狀聚碳酸酯樹脂，其 爲利用界面聚縮合法製造者，且聚合之水相的3 80mm吸 光度爲0.005以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7 · —種製造如申請專利範圍第1項之直鏈狀聚碳酸醋 樹脂的方法’其係以.長鏈單烷基酚爲末端終止劑，使二價 酚與光氣或光氣衍生物進行界面聚縮合而製造直鏈狀聚碳 酸酯樹脂時’係進行（A )將二價酚與光氣或光氣衍生物 界面聚縮合’以調製含氯甲酸酯基之二價酚聚碳酸酯低聚 物之步驟’ （B 1 )將（A )步驟所得低聚物與至少爲全部 使用量之50 %的長鏈單院基酚，在有機溶劑、鹼水溶液及 觸媒存在下，於2 5 °C以下溫度以油中水分散狀態下進行 反應之步驟，及（B 2 )將二價酚加入步驟（b 1 )所得反 應液中’再進行界面聚縮合之步驟者。 8 ·如申請專利範圍第7項之製造方法，其中，（b i ) 步驟中’以觸媒添加量爲[A]莫耳，低聚物所含氯甲酸酯 基量爲[B]莫耳時，[a]/[B]爲0.0001至〇.〇2。 9_如申請專利範圍第7項之製造方法，其中，於使用 具有平均碳數12至35之院基的長鏈單燒基酣爲末端終止 -2- 本紙張尺度迺用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1306872 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 劑，使二價酚與光氣或光氣衍生物進行界面聚縮合，以製 造直鏈狀聚碳酸酯樹脂時，所使用之長鏈單烷基酚的50 °C之色調以APHA計爲30以下。 f-— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 'eT 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）