TWI303242B - Process for producing high purity trialkanolamine - Google Patents

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TWI303242B
TWI303242B TW093101797A TW93101797A TWI303242B TW I303242 B TWI303242 B TW I303242B TW 093101797 A TW093101797 A TW 093101797A TW 93101797 A TW93101797 A TW 93101797A TW I303242 B TWI303242 B TW I303242B
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Morishita Fumiaki
Tojo Atsushi
Takinami Takahiro
Sugiyama Yutaka
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Nippon Catalytic Chem Ind
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead

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Description

l3〇3242 玖、發明說明： 發明所屬之技術領域 本發明係關於藉由環氧烷與液化氨在沸石觸媒存在的 情況下反應生產三烷醇基胺的方法.更具體而言，本發明 係關於藉由兩階段真空蒸餾粗製的三烷醇基胺而生產色相 優異之高純度三烧醇基胺的方法。 再者，本發明係關於精製由環氧烷與氨之反應所製得 之混合烷醇基胺的方法。更具體而言，本發明係關於將低 沸點化合物加至三烷醇基胺原料，接著再一起蒸餾的方法。 先前技術 隨著商業上藉由環氧乙烷與氨之反應生產三乙醇基胺 的方法，環氧乙烷與氨水反應的方法（氨水法）已極為風 行。本方法會生成三種產物，單乙醇基胺、二乙醇基胺和 三乙醇基胺。因此，要獲得三乙醇基胺，必須藉由真空蒸 餾分離單乙醇基胺、二乙醇基胺、未反應的氨和内含的水 份。由此製得的粗製三乙醇基胺含有4至8%的二乙醇基胺 和0.1至1%的高沸點物質。在回收的蒸餾物中，初始部分 含有二乙醇基胺，而最終或後續部分含有高沸點化合物， 二者皆為高濃度，所以此真空蒸餾僅能生產低產量的高純 度三乙醇基胺。 因為近幾年乙醇胺的市場趨勢已有所改變，所以由氨 水法所得的生產平衡不再能因應此變化。更明確地說，對 於二乙醇基胺，其係用作為除草藥劑的原料，的需求大幅 1303242 地升高，而由於毒性卩彳_ μ 土胃 骨f問碭的考量，所以對於三乙醇基胺的 而求正降低當中。為調整此需求之間的平衡，已經有替代 氨水法生產乙醇胺的新方法。 在生產乙醇胺時，單_/二三乙醇基胺以55/41/4之重 量比組成的產物係藉由氨與環氧乙烷以莫耳比7 : 9，同時 使用五醯型㈣酸鹽（贿型觸媒結構）作為沸石觸媒（美國 專利案第6，169,207號）(觸媒法）反應製得。 改進三乙醇基胺之顯色的方法，已有文獻提出在石夕和 銘等無機化合物存在而隔絕氧的情況之下熱處理三乙醇基 胺接著蒸餾產生的產物之方法（日本特許b_05_8693)。 發明内容 由觸媒法製得的反應產物含有高比率的二乙醇基胺及 低hi率的三乙醇基胺。#該產物經真空蒸心生產三乙醇 ^胺時’由於二乙醇基胺中存有濃縮的不純物，所以無法 製付面純度三乙醇基胺。因此有著無法製得高純度產物的 問題。 同時，因為二乙醇基胺係用作為化粧調配劑、清潔劑、 礼化劑，等等，所以預先加工成脂肪酸醯胺類和較高級的 烷基硫酸酷類。因&，必需要具有高純度，並且在與醋酸 —L自文和磷|文專無機酸類以及檸檬酸等無機酸類進行中 和的期間，儘可能避免引發著色。由此，作為最終產物的 二乙醇基胺必需具備前述的性質。 根據氨水法，藉由精細地分開各蒸餾部分可製得高純 1303242 度二乙醇基胺。但僅能生產低產量之色相優異的三乙醇基 胺0 因此，本發明的目的在於解決上述問題並提供生產色 相優異的高純度三乙醇基胺之方法。 本發明另一方法在於提供由氨水法及/或觸媒法所製 得的混合烷醇基胺精製三乙醇基胺的方法。 我們重複進行深入的研究希望能冑決上述問題並且完 成以下的發明。 本發明係關於生產具有APHA不大於40之色相優異的 高純度三乙醇基胺之方法，其特徵為藉由環氧烧與液態氨 在海石型觸媒存在之下反應，或藉由環氧烧與液態氨在濟 石型觸媒存在之下反應及環氧院與4水之反應而生產混合 的烷醇基胺，該方法包含移除低彿點物質之步驟，俾自環 氧燒與氨之反應產物中移除未反應的氨、纟、單烧醇基胺 及二烧醇基胺；對移除低沸點物質之後產生的產物進行真 空蒸餾以移除高彿點物質之步驟；以及再蒸餾由真空蒸餾 產生的蒸餾物之步驟。 ，再者，本發明係關於由上述方法製得的混合烧醇基胺 精製二乙醇基胺的方法，並且藉由精製三乙醇基胺的方法 :口以完成’其特徵為將彿點低於三乙醇基胺的低沸點化合 勿加至二乙醇基胺原料再一起蒸館。 根據本發明，可由觸媒法或觸媒法與氨水法的組合方 所製得的反應溶液移除未反應的氨、水、單乙醇基胺和 —乙醇基胺，並使產生的反應溶液歷經真空蒸顧，亦即粗 1303242 製蒸餾，及再蒸餾二階段而生產色相優異的高純度三乙醇 基胺。 根據本發明，可增高三烧醇基胺的純度，同時，就色 相而言，可藉由將沸點低於三烷醇基胺的低沸點化合物加 至三燒醇基胺原料並且一起蒸餾而改善品質。此外，關於 品質’可確認在磷顯色試驗和老化試驗方面已獲得改善。 實施方式 說明書中使用的術語「烷醇基胺」表示含有2至5個 石反原子的烧醇基胺，例如，乙醇基胺及丙醇基胺。在此， 生產此燒醇基胺的方法將以乙醇基胺為代表例加以說明。 由遠反應製得的烧醇基胺為單烧醇基胺、二烧醇基胺 及三烷醇基胺的混合物。 (藉由環氧乙烷與液態氨在沸石型觸媒存在之下反應，或藉 由裒氧乙烷與液怨氨在沸石型觸媒存在之下反應及環氧乙 烷與氨水之反應而生產混合的乙醇基胺之方法） 首先，用作為原料之混合的乙醇基胺為藉由環氧乙烷 5沸石存在之下反應（後文中
比率變化的考量而對 與液態氨在作為觸媒之ZSM 可稱之為「觸媒法）所错 1303242 所生產的乙醇基胺有差別待遇。 接著將解釋a)觸媒法及b)觸媒法與氨水法之组合。 a)觸媒法 Γ〜氨與環氧乙燒作為原料之反應係使用固定床反 應器或反應容H，Μ的作許以液相的狀態進行。氨使 用篁超過與環氧乙燒反應之理論用量，所以將過量的氨分 離並由產物中回收，回收的氨通常都會再供應至反應器。 ㈣反應製得的乙醇基胺為單乙醇基胺（後文中可稱之為 ΜΕΑ」）、一乙醇基胺（後文中可稱之為「DEA」）及三乙
醇基胺（後文中可稱之為「TEA」）。若要選擇性地製得⑽A 與TEA ’ T冑此混合物再循環至反應器。#要選擇性地製 知DEA可單獨分離MEA並使mea再循環至反應器。再 者必要時，可混合上述混合溶液與MEA並用於再循環。 ^反應器為固疋床型反應器，其中原料通常以上升流 的方式填充原料。再者，就反應效率的觀點而言，該應器 以絕緣型為宜。 反應溫度較佳介於常溫至20CTC之範圍内，而反應壓 力’I於8至15 MPa之範圍内。原料液流入反應器内通常不 曰低於0·1公升/小時，較佳介於至1⑼，〇⑼公升/小時 之範圍内。在此同時，液體每小時空間流速（LHSV)通常介 於 0.5 $ lf)rt νΐ、η主 λ υυ』N-l ’端視反應溫度、觸媒種類及觸媒用量 而定。 接著將解釋用以藉由觸媒法生產乙醇基胺的裝置。第 1圖為說明本發明中要用以將MEΑ再循環至反應器而生產 10 1303242 乙醇基胺的裝置。第1圖中，經由預熱器103將來自氨儲 槽102的液態氨填入反應器104，並將來自環氧乙烷儲槽 1〇1之環氧乙烷填入反應器104。相對於1莫耳環氧乙烷， 氨通常添加2至30莫耳，但並無特定限制。在反應之前欲 以預熱器103加熱原料並加速原料到達反應器，所以預熱 器103之溫度宜介於20°C至l〇〇°C之範圍内。反應為絕熱 反應。 由反應器104發散出來的產物乃經由壓力控制閥107 導向閃蒸罐（flash drum)等氨回收管柱1〇5。氨回收管柱1〇5 裝设有再煮沸器109。在氨回收管柱1〇5中，經由該管柱 頂端將氨導引至冷卻器108並以液態氨的形態回收至儲槽 106中，同時，由該管柱底部獲得的底部物質為氨與乙醇 基胺的混合物。在此回收步驟中，通常有8〇至98重量％ 之氨，較佳為85至96重量％，更佳為9〇至95重量％會以 液態氨的形態回收於儲槽1〇6中。大體而言，因為以常溫 的冷水作為冷卻器108的冷卻劑，所以在接近1至3 Mpa 之範圍内的壓力條件下操作氨回收管柱1〇5。因此，由氨 回收管柱105獲得的底部物質包含約4至2〇重量％的氨。 本方法涉及使MEA再循環的步驟，因此，必需由乙醇 基胺混合物中得到MEA。㈣如此的分離將造成構成步驟 的數目增加，但可獲得減少MEA要再循環的量之優點。附 帶地，由產物中分離出MEA(所用的裝置未圖示）並儲存在 儲槽110中。 就反應效率的觀點而言，MEA再循環至反應器的位置 11 1303242 以要進入預熱器的入口為宜。 一般入口處的環氧乙烷濃度係介於3至35重量％，較 佳為5至30重量％，最佳為8至25重量％。若環氧乙烷濃 度過低，如此的短缺將使生產力過度降低並且使製得的 DEA量減少。 第2圖為說明本發明中藉著使經移除大部分未改變的 氨之液態產物其中之一部分再循環而生產乙醇基胺的裝置 之說明圖式。在第2圖中，以參考編號標示與第i圖相同 的組件及裝置，除非另行指定，否則該參考編號皆以2取 代第1圖中使用的相對參考編號之百分位的工而形成。 在第2圖中，將部分來自氨回收管柱2〇5或液態產物 的底部物質填入反應器204或預熱器203。液態產物包含 MEA、DEA和TEA，以及氨。藉著使此混合物再循環至反 應器204並且在反應器204中再對該混合物進行反應，將 可製得具有高DEA濃度的產物。 以所有產物為基準，該液態產物一般以介於5至9〇體 積％之範圍内的量進行再循環，較佳為1〇至8〇體積％，更 佳為20至70體積％。若再循環的液體量過少，如此的短 T將有礙於環氧乙烷濃度之提高，進而使得製得的dea含 量增加。反過來說，若再循環的液體量過多，如此的過量 將造成相較於產物量，流過入口而進入反應器的液體量過 度提高，進而使得生產效率降低。 再者，最好使一㈣液態產物再循環至反應器而完全 未分離氨與乙醇基胺。完全分離氨必需使壓力落在常壓至 12 1303242 減壓範圍内，如此的減壓花費極為昂貴。 b)觸媒法與氨水法的組合 、、六第3圖為說明結合觸媒法與氨水法以生產乙醇基胺之 流程圖。在第3圖中，區塊3A說明以觸媒法生產乙醇基胺 勺：法之机耘’區塊3B說明以氨水法生產乙醇基胺的方法 之机耘’區塊3C說明氨回收系統，而區塊3D說明精製系 統。 > 關於以觸媒法生產乙醇基胺的方法，該反應使用固定 床反應器，纟壓力#作用下用液相的液態氨與環氧乙烧作 為原料進行。一般所用的氨相對每i莫耳的環氧乙烷係介 於2至30莫耳之範圍内。因為所用的氨超過與環氧乙烷反 應的理論用量，所以由產物中分離並回收氨，然後再填入 反應器。由該反應製得的乙醇基胺為MEa、DEA及TEA 的混合物。在選擇性地製得DEA及TEA的情況中，可使 該混合物再循環至反應器。在選擇性地製得DEa的情況 中’可單獨分離出MEA並且再循環至反應器。 b)中使用的反應器及反應溫度、壓力、流速和lhSV 等反應條件與觸媒法的相同。 在第3圖中，來自液態氨原料儲槽3〇2與液態氨儲槽 306的液態氨經由預熱器（2〇°C至l〇〇°C )303以高壓泵填入 反應器304。在此同時，以高壓泵將來自E〇儲槽301之 EO(環氧乙烷）填入反應器304。在壓力作用之下使反應器 304藉由壓力控制閥307保持在接近介於8至15 MPa之範 圍内。由壓力控制閥307發散出來的產物乃導向氨回收管 13 1303242 柱305的中間階段，將該氨回收管柱3〇5的中間階段㈣ 在接近1至3 MPa之壓力範圍内。氨回收管柱3〇5裝設有 再煮/弗器309。使由氨回收管柱3〇5頂端發散出來的氨在 冷卻器（S常μ的水作為冷卻劑）3()8中冷卻並以液態氨的 形態回收至儲槽306中。該氨回收管柱305的底部包含乙 醇基胺混合物與4至2〇重量％的氨。使該底部物質導向氨 洗滌管柱332以進行氨水法。 在此同時，藉由氨水法用氨水作為原料而生產乙醇基 胺的方法以任何眾所周知的程序皆可有效地進行。例如， 使來自氨水儲槽333的氨水與來自E〇槽3〇ι的e〇導向反 應裔324。因為所製得的MEA ' DEA及TEA的比率會隨著 所用的氨及EO的比率而變，所以為了配合使用目的，可 適當地設定所用的氨用量及EO用量。例如可引用每莫耳 的EO對"於！至4〇莫耳範圍内之氨的用量。反應一般都 在反應溫度介於常溫至⑽。。之間，壓力介於常壓至16 奶的範圍作用之下，在殼管式反應器中進行。使含氨/水 /乙醇基胺的反應溶液與上述之氨回收管柱3〇5的底部物質 混合，導向氨洗滌管柱332的中間階段。 、在氨洗務管柱332中，氨與水經由管柱頂端釋放並經 —、、器336回收至氨水儲槽333内。將最後得到的氨水 稀釋並且再製為氨水法的反應所需的原料。 、\自氨洗滌g柱332的底部物質可於精製系統3D中加 ^底"卩物質中包含水和乙醇基胺。將底部物質填入 、“柱344 ’其中經由管柱頂端將水移除並將底部物質 1303242
填入MEA精餾管柱345内。經由泵使來自MEA精顧管柱 345頂端的液體部分地引入預熱器303中。參考編號346、 347和348分別地標示二乙醇基胺精餾管柱、三乙醇基胺 蒸餾管柱和三乙醇基胺精餾管柱。欲再循環的MEA量端視 DEA設定的目標而定。為了清楚地說明與Mea再循環有 關的作業，已經解釋包括製備乙醇基胺的系統還有精製系 統在内的整個製程。經本發明深思熟慮的方法並不會基於 對觸媒法及氨水法之生成比率及生產比率變化的考量而對 所生產的乙醇基胺有差別待遇。 (移除低沸點物質俾自產物中移除氨、水、MEA及DEa) 藉由眾所皆知的方法自液態乙醇基胺混合物中分離出 氨、水、MEA和DEA以製得TEA所需的原料。該可由各 種眾所周知的方法達到的分離可實施如下：
藉由加壓蒸餾而移除液態混合物中的氨。蒸餾時，溫 度和壓力一般都在100。(：至16〇1和30至1〇MPa之各1 範圍内。加壓蒸餾一般都進行達01至2小時。在第3圖 所示的氨回收系統3C中，由氨回收管柱3〇5的底部物質中 回收氨。 再者，進打真空蒸館而使上述方法回收的氨、水、m】 及dea排放$來。真空蒸餘t中，溫度和壓力—般都在工 C至18(TC和5.33至〇.53kPa之各別範圍内。此真空墓 一般都進行達〇·5至36小時。附帶地，大體而言，板管柱 填充管柱、溼壁管柱或喷霧管柱都適用於蒸餾。第3心 15 1303242 不的精製系統3D中，將氨洗滌管柱332的底部物質填入脫 水官柱344内。在脫水管柱344中，經由管柱頂端移除水 份並將底部物質填入MEA精餾管柱345内。將mea精餾 管柱345的底部物質填入dea精餾管柱346内。附帶地， 必要時’可再對MEA與DEA進行蒸餾。 TEA的原料溶液係製成蒸餾管柱的底部物質之形態並 用作為粗製蒸餾下一步驟的液態原料。最好該TEA的原料 溶液包含96至70重量％的TEA，不大於1〇重量％的dea， 以及不大於15重量％的高沸點化合物。 (在移除低沸點物質之後以真空蒸餾移除高沸點物質） 蒸餾物以粗製蒸餾製成粗製TEA。粗製蒸餾係連續地 或批次地進行。就生產力的觀點而言，連續蒸餾優於批次 蒸餾。在蒸餾之前填滿蒸餾容器以及蓋在原料溶液上方的 氣氛最好以氮及氦等鈍性氣體置換。因為移除氧氣等氧化 性氣體將可防止原料溶液引發後續反應，所以最好進行此 等置換。此蒸餾的工作溫度/壓力一般都在l2(rc至21(rc /〇·〇5至1·80 kPa之範圍内，較佳在13(rc至20(TC/0 05至 1.20 kPa之範圍内。蒸餾作業時間一般都在〇·5至％小時 之範圍内，較佳在0·5至24小時之範圍内。儘管大體而言 板管柱 '填充管柱、溼壁管柱或喷霧管柱皆可採用，但裝 填有填料的填充管柱並不能使用，這不僅與高純度ΤΈΑ有 關，另外也會賦予產物以上述性質。由各種研究的結果， 發現使用未裝填填料的空管柱能生產出所欲的TEA。粗製 16 1303242 TEA以包含97至85重量％的TEA，不大於l〇重量％的DEa 以及不大於5重量％的高沸點化合物為宜。在第3圖所示 的精製系統3D中，DEA精餾管柱346的底部物質係填入 TEA蒸镏管柱347内。 (再蒸餾由真空蒸餾製得的蒸餾物） 再蒸餾一般都利用未裝填填料的空管柱以批次方式進 行。以TEA的沸點為基準，用作為再蒸餾原料的粗製τΕΑ 包含適當比例的DEA等低沸點化合物和高沸點化合物。也 就是說，最好能有效地移除低沸點化合物及高沸點化合 物。由此，採用批次式作業而不用連續式作業，移除初始 部分的低沸點化合物，並移除後續部分的高沸點化合物， 將可獲得中間部分的高品質TEA。在此批次式蒸餾中，藉 由氣體層析儀等分析裝置連續地或間歇地測試蒸餾物，將 可根據分析的結果控制產物的純度。 若將粗製TEA置於蒸餾裝置中真空蒸餾時，排除含低 沸點化合物之初始部分及含高沸點化合物之後續部分之後 所獲得的中間部分即為高品質的TE A。蒸餾時的作業溫度/ 壓力一般都介於loot至200°C/0.05至1.20 kPa之範圍 内，較佳為介於12(TC至19(TC/0.05至0.80kPa之範圍内。 蒸餾的作業時間一般都在〇.5至36小時之範圍内，較佳在 0.5至24小時之範圍内。在第3圖所示的精製系統3d中， 將TEA蒸餾管柱347散發出來的蒸餾物（可稱之為γ〇η溶 液」）填入TEA再蒸餾管柱348内以製得高純度ΤΕΑ。 17 1303242 由此製得的高純度TEA —般都具有以下的性質：純度 不低於98%，較佳為不低於99%，色相（aphA)不大於40， 較佳為不大於25，由波長為420、510及530奈米時之鱗 顯色試驗分別測得的吸收度一般都不大於〇·22、〇·〇6及 0.08，較佳為不大於〇.1〇、〇 〇4及〇.〇6。 以下將解釋本發明另一具體例。 (乙醇基胺之製備） 關於市面上生產乙畔基胺的方法’可引用上述之a)觸 媒法及b)觸媒法及氨水法之組合。 第3圖為說明藉由結合觸媒法及氨水法而生產乙醇基 胺的方法之流程圖。根據第3圖將可製得乙醇基胺。 (TEA原料之製備） 如上述製得的乙醇基胺（在進入氨洗滌管柱332之入口 處）包含MEA、DEA、TEA、作為未改變的原料之氨，以及 水。在此’藉由分餾法自乙醇基胺中依照以下順序連續地 排出氨、水、MEA及DEA而獲得作為原料之TEA。關於 水、MEA及DEA之蒸餾可利用任何眾所周知的裝置及方 法進行。 具體而言，水、MEA及DEA乃分地地藉由真空蒸餾 加以排除。對蒸餾裝置抽真空的溫度和壓力—般都介於55 u 18(TC和U0至5.3hPa之各別範圍内。真空蒸顧的作 業時間-般都介於0.5至36小時之範圍内。大體而言，板 18 1303242 管柱、填充管柱、渔壁管柱或喷霧管柱皆適用於 由麗蒸館管柱的底部物質中獲得TEA原料。該底 部物質一般都含有96至85重量 μ ' 里里/〇的TEA、不大於1〇重量 %的DEA及不大於15重量％的高沸點化合物。 (TEA原料之蒸餾） 將上述製得的TEA原料及彿點低於TEA之彿 點化合物（後文縮寫成「低彿點化合物」）加在—起並進行弗 蒸餾。在此，TEA的沸點為36(rc。低沸點化合物的實施 例可包括蒸顧水及去離水等不同形態的水；乙醇、甲醇（無 水的⑻含水的）' 丙醇、異丙醇、丁醇及異丁醇等醇類「 丙酮及甲乙酮等酮類；乙二醇單醋酸醋及乙二醇單乙喊醋 酸醋等醋類；單乙二醇及二乙二醇等二醇類；以及四氣^ 碳等經齒化之烴類。就品質改善的觀點而言，低沸點化合 物最好具有低於DEA之彿點。附帶地，職的彿點為27〇 °C。再者，就處理的便利性而言，低沸點化合物最好為沸 點不低於3(TC之化合物。其他的㈣點化合物，證明特別 有利的為可溶於有機化合物及TEA及水又假定為液態之低 彿點化合物。再者，證明較佳為DEA、水及/或mea以外， 由乙醇基胺的合成反應製得的化合物。由乙醇基胺之合成 反應製得的化合物的優點在於與上述以外的第三種物質相 比時，能避免新的不純物產生並且能再循環。若以水作為 低沸點化合物時，因為蒸餾會使水以副產物的形態產生， 19 1303242 而生產的TEA包含極小量的水’所以後續並不會有問題。 低沸點化合物可在“之前加人TEA原料中混在-起，或將TEA原料與低彿點化合物分別地填人蔘顧管柱。 就便利性的觀點而言，在蒸鶴之前添加低沸點化合物較 佳低4點化σ物添加的量並無特別限制，只要能為精製 後的TEA之色相及磷顯色帶來可見的效果即可。以⑽重 量份的TEA原料為基準，用量一般都介於〇1至工麵重量 份，較佳為0.5至1〇〇重量份，更佳為〇 5至％重量份。 右此用里夕於0.1重$份，如此的短缺將有礙於TEA品質 的改善。反過來說，若此用量超過1_重量份，如此的過 量將有礙於品質成比例地改善。 蒸館可連續地或批次地進行。就生產力的觀點而言， 連續蒸顧比批次蒸館更佳。在蒸館之前填滿蒸顧容器以及 蓋在原料溶液上方的氣氛最好以氮及氨等純性氣體置換。 置換可防止移除氧氣等氧化性氣體將可防止液體原料引發 後續反應1㈣作業溫度/壓力—般都在13代至2〇代 /0.5至18.0 hPa之範圍内，較佳在13旳至·。c /〇 $至η 〇 …之範圍内。蒸餾作業時間一般都在〇 5至％小時之範 圍内，較佳在0.5至24小時之範圍内。對此蒸館而言，板 管柱、填充管柱、澄壁管柱或喷霧管柱等任何眾所周知的 裝置皆可採用。蒸館得到由97至85重量％的TEA、不大 於1〇重量％的刪以及不大於5重量％的高沸點化合物所 組成的組成物（有時候稱之為「粗製的tea」）。附帶地， 不添加料點化合物時ΑΡΗΑ色相的度量為85，添加之後 20 1303242 約23 (20至35)。在波長為510奈米時不添加低沸點化合 物之磷顯色的度量為0· 20，添加之後為〇· 〇3。 若TEA在純度、色相及磷顯色方面需要有更高的品 * 質，就視情況需要進一步蒸餾（後文稱之為「精餾」）並且 進行精製處理。 最後用於精餾的TEA原料與低沸點化合物係加在一起 蒸餾。添加的方法與低沸點化合物的量與上述蒸餾提到的 相同。 精餾一般都使用未裝填填料的空管柱以批次的方式進 行。根據本方法，可將初始部分與後續部分有效地移除。 以TEA的沸點為基準，精餾的TEA原料包含適當比例dea 等低沸點化合物及高沸點化合物。也就是說，最好能有效 地移除低/弗點化合物及南彿點化合物。由此，採用批次式 作業而不用連續式作業，移除初始部分的低沸點化合物， 並移除後續部分的高沸點化合物，將可獲得中間部分的高 品質TEA。在此批次式蒸餾中，藉由氣體層析儀等分析裝 _ 置連績地或間歇地測試蒸餾物，將可根據分析的結果控制 產物的純度。 若將粗製TEA置於蒸餾裝置中真空蒸餾時，排除含低 彿點化合物之初始部分及含高沸點化合物之後續部分之後 · 所獲得的中間部分即為高品質的TEA。精餾時的作業溫度/ 壓力一般都介於l〇(TC至20(rc/〇 5至12 〇 hPa之範圍内， 車乂佳為介於12〇°c至19〇ι /〇·5至8 〇 hpa之範圍内。精餾 的作業時間一般都在〇·5至36小時之範圍内，較佳在〇·5 21 1303242 至24小時之範圍内。 由此製得的高純度TEA —般都具有以下的性質：純度 不低於98%，較佳為不低於99%，色相（APHA)不大於40， 較佳為不大於25，由波長為420、510及530奈米時之_ 顯色試驗分別測得的吸收度一般都不大於0.12、0.06及 0.08，較佳為不大於〇· 、〇 〇4及〇 〇6。 實施例 以下將參照實施例與比較實施例更明確地說明本發 明。本發明的任何方面皆不為此實施例所限制。 (LHSV之定義） LHSV (/小時）= (每單位時間供應至反應器的反應溶液的重量（公斤/小 時）)/(反應中之觸媒的重量（公斤）） (分析） 使用裝備有氫焰離子化偵測器之氣體層析儀進行乙醇 基胺之分析。本裝置配有非極性毛細管並且以内標準法進 行分析& (色相） 正確地稱量1.245克的化學試藥級氣翻氮酸卸及1〇〇 克的化子忒藥級八水合氯化鈷，將彼置於1〇〇〇毫升的測量 22 1303242 燒瓶中。將約100毫升的去離子水及1〇〇毫升的化學試藥 級氫氯酸（36%内容物）加入燒瓶中，然後將燒瓶加熱使固體 溶解。冷部之後，以去離子水加入燒瓶中達總體積為1〇〇〇 毫升。這就相當於APHA 500號。 將刖述里的APHA標準母液加入1〇〇毫升測量燒瓶 中，然後以去離子水加至該瓶的容量。以最後得到的甩作 為APHA標準溶液。此APHa標準溶液的ApHA編號為$ X V，其中V表示標準母液的用量（毫升）。標準溶液以 5號刻度從0開始調節。此等標準溶液各自置入玻璃容器 中達標記線。該容器係由尺寸為外徑25毫米、内徑毫 米及總長度250毫米之石英玻璃或卩”以製的加蓋導管， 設有與導管熔合在一起的平坦底部。自底部表面算起，該 容器在冑度130毫米之處有標記線以固定所|包含的溶液 體積（約50毫升）。 將製得的TEA置於與上述相同的玻璃容器中直到標記 線為止。將此容器與含APHA標準溶液的容器置於白色紙 張上。如上述在天然色之下透過目視觀察比較内容物 色以測定樣品的色調。 夕 (磷顯色試驗） 在設有磨砂瓶塞@ 100毫升Erlenmeyer燒瓶中，添加 :得的27克TEA與稱得的3克去離子水。將7 5克的丙二 醇及6.0克的化學試藥級磷酸加入燒瓶中並且藉由劇巧的 攪動使燒瓶混合。將燒瓶沈浸於75±rc的水浴中2〇分鐘 23 1303242 以便加熱。自水浴中取出燒瓶，劇烈地搖晃，並且使剩餘 物冷部20 >鐘。冷々p之後，再對燒瓶中的混合物擾摔並藉 由超曰速淨化器將氣體除去。之後，冑用光譜儀以直徑5〇 毫米之玻璃陶竟盤測試最終的產物在波長為42〇、51〇及 530奈米時的吸收度。 (老化試驗）
〃將％得的250克TEA置於不錄鋼製瓶子中，在氮氣氣 巩的It形下在120 C的烘箱中靜置兩天，之後測試色相的 變化。 實施例1-1 如第1圖所說明的，以觸媒法生產乙醇基胺的工廠 中持續將EO、液態氣及乙醇基胺導入裝填觸媒的反應器 中’直到其濃度分別達到1 ^ ^ 咬巧丄8.1、70·9及11〇重量％為止。 反應在絕熱的情況、反應壓力 至刀為10 MPa、入口溫度為45 °C以及LHSV為5.9的條侔下、隹> 乘件下進仃。所用的觸媒為已經以 鑭進行離子交換之ZSM-5型、、祀r c ^ , ^彿石。反應中環氧乙烷的轉化 程度為接近100%。 對最後得到的反應溶饬、仓> i r … 進仃加壓蒸餾及氮起泡以排出 未改變的氨，接著進行直处Y ^ 具二蒸餾以餾除MEA及DEA。經 發現由此製得的底部物質且 、/、有由76.6重量％的TEA、9 9 重量％的DEA及13 5番旦π a + ^ 重里％的高沸點化合物所構成之組 戚0 24 1303242 將底部物質_克）置於由玻璃製成並備有毛細管的 500毫升二頊燒瓶中’以氮氣進行完全的置換。之後，對 該底部物質加熱並抽真空，再於175。。至18〇。。/〇33至⑽ …的條件下進行粗製蒸館。總計在此時經蒸顧出來之粗 裝的TEA溶液為348克，表示以填入燒瓶的底部物質之量 為基準有87.1%的產率。接著，發現粗製的tea溶液且有 由⑽.〇重量％的ΤΕΑ、7.4重量％的DEA及4 6重量 彿點化合物所構成之組成’表示高沸點化合物減少極多。 表2顯示粗製蒸餾的條件及回收部分的量。表㈣示粗製 蒸餾時所回收之個別部分的濃度及各部分的量。 再者，將粗製的TEA溶液（345克）置於另一三頸燒瓶 中並且以氮氣在其中進行完全的置換。若接著對該粗製的 TEA溶液加熱並抽真空，再於164<t至173<^/〇 26至o h kPa的條件下再蒸餾時，將製得純度為99〇%且稱得μ?克 (產率為61.6%)的TEA。表4顯示再蒸餾的條件及回收部分 的量。表5顯示所回收之個別部分的濃度及各部分的量。 經發現由此製得的TEA之色相為25，而由磷顯色試驗 分別地在波長為420、510及530奈米時測得的吸收度為 0.09、0.04及0.02。樣品具有無懸浮物質之無色的、透明 的外觀’而且聞起有稍微的香味而無刺鼻的味道。 實施例1-2 使用如第3圖說明而建構的裝置生產乙醇基胺。在以 氨水法生產乙醇基胺的工廠中，依此流速將實施例中 25 1303242 製得的粗製MEA、EO及37%氨水溶液持續導入反應器使 EO及氨的莫耳比達到〇·275。在以觸媒法及氨水法生產乙 醇基胺的工廠中，將ΕΟ的轉化率設定在ι〇〇%而進行反應。 使由觸媒法及氨水法製得的反應溶液失去未改變的 氨，將其餘的溶液混在一起。同時，二溶液的混合比率為 80: 20(重量）。對混合溶液進行真空蒸餾以排除水份、μεα 及DEA而製得管柱的底部物質。該底部物質具有由85·3 重S%的TEA、9.3重量％的DEA及5.4重量％的高沸點化 合物。 將底部物質（800克）置於由玻璃製成並備有毛細管的 1，〇〇〇毫升三頸燒瓶中，以氮氣進行完全的置換。若接著對 該底部物質加熱並抽真空，再於17(rc至18(rc /〇·33至 kPa的條件下進行粗製蒸餾。總計在此時經蒸餾出來之粗 製的TEA溶液為744克，表示以填入燒瓶的底部物質之量 為基準有93%的產率。經發現粗製的TEA具有由88·9重量 %的TEA 9.7重I %的DEA及〇·8重量％的高沸點化合物 所構成之組成’表示高滩點化合物減少極多。表6顯示粗 製蒸館的條件及回收部分的量。表7顯示粗製蒸館時所回 收之個別部分的濃度及各部分的量。 再者，將粗製的ΤΕΑ溶液（74〇克）置於另一三頸燒瓶 中並且以氮氣在其中進行完全的置換。若接著對該粗製的 TEA加熱並抽真空，再於16〇艺至17〇它川至〇 kpa 的條件下再蒸餾時，將製得含量彻克（產率為61.6%)純度 為99.3%的TEA。表8顯示再蒸餾的條件及回收部分的量。 26 Ϊ303242 表9顯示再蒸餾時所回收之個別部分的濃度及各部分的 量° 10 ’而由磷顯色 時測得的吸收度 貝之無色的、透 經發現由此製得的TEA之色相不低於 試驗分別地在波長為420、510及530奈米 為0·07、0·02及〇·01。樣品具有無懸浮物 明的外觀’而且聞起有稱微的香味而無刺鼻的味道 比較實施例1-1 將實施例1-1製得的底部物質其中400克的部分置於 由玻璃製成並備有毛細管的500毫升三頸燒瓶中，以氮氣 進行完全的置換。若接著對該底部物質加熱並抽真空，再 於175 C至177 C /0.27至0.24 kPa的條件下進行一段式蒸 館，經製得純度為95.0%的TEA之量為ιό1克（產率 40.2%)。表1〇顯示一段式蒸顧的條件及回收部分的量。表 11顯示一段式蒸餾時所回收之個別部分的濃度及各部分的 量。 經發現由此製得的TEA之色相為10,而由磷顯色試驗 分別地在波長為420、510及530奈米時測得的吸收度為 !·2、〇·19 及 0.29。 比較實施例1-2 將實施例1-2製得的底部物質其中8〇〇克的部分置於 由玻璃製成並備有毛細管的1，000毫升三頸燒瓶中，以氮 氣進行完全的置換。若接著對該底部物質加熱並抽真空， 27 1303242 再於168°C至178°C/〇.31至0.29 kPa的條件下進行一段式 蒸餾，經製得純度為98.5%的TEA之量為358克（產率 44.8%)。表12顯示一段式蒸餾的條件及回收部分的量。表 13顯示一段式蒸德時所回收之個別部分的濃度及各部分的 量 0 經發現由此製得的TEA之色相為35,而由磷顯色試驗 分別地在波長為420、510及530奈米時測得的吸收度為 〇·13、0·〇9 及 0.04。 比較實施例1-3 將實施例1-1製得的底部物質其中400克的部分置於 由玻璃製成並備有毛細管的500毫升三頸燒瓶中，以氮氣 進行完全的置換。若接著對該底部物f加熱並㈣#，再 於mt：至19(TC /0.30 i 0.27 kPa的條件下進行一段式蒸 餾，經製得純度為93.0%的TEA之量為l5i克（產率’、、、 37.8%)。對該蒸㈣柱裝填1Q公分的填料（測得外徑為3 晕米且由SUS316製成的Dix〇n填料）。表Η顯示一段式 蒸餾（使用填料）的條件及回收部分的 時相收之個別部分的濃度及= 一段式 里 ° 經發現由此製得的TEA 色試驗分別地在波長為420、 度為 1.8、0.61 及 〇·49。 之色相不小於100’而由磷顯 51〇及530奈米時測得的吸收 表1顯示蒸餾的方法， 以及相對於實施例1及2與比 28 1303242 較實施例1至3考慮使用 填料而決定蒸餾的 方式。 表1 (以蒸餾管柱進行蒸餾的條件）
蒸餾管柱的大小：填充型，使用普通的磨砂接頭； 測得内徑為26毫米而且床長度為400毫米
填料：Dixon填料；測得外徑為3〇毫米，用sus 316 作為材料 填充床長度為100毫米 29 1303242 (Ν^ 累積回收的 比率（％) tn d τ-Η 00 CSj cn rH v〇 v〇 tH 寸· rH rH S3 rH CO cn On 個別部分的回 收比率（％) νη ο cn ο 寸 o (N 〇 (N o Ό On CN o 5 s· (N vd 回收量（g) ο rH τ-Η vo rH v〇 o 00 o 寸 00 CO 〇\ o ON 00 CO rH Os 壓力（kPa) 蒸德起始處 ΟΗ-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 OH-10 00 寸 〇· m ο cn 〇· cn cn 〇· cn cn d C\ (N o On (N 〇· 卜 (N d 3 rH (N 〇 rH (N d 浴溫（°c) 175.3 178.0 180.6 | 182.2 1 | 180.3 | | 180.2 1 180.4 | 180.4 1 180.3 | 182.2 1 188.1 rH τΗ v〇 00 $ rH 寸 00 rH § rH 管柱頂端 溫度（°C) rH (Ν 寸 $ in rH cn rH cn cn C^j ο r- v〇 v〇 。实噼客攀飨哞_^6^rH-HO 3 ocn
1303242 制鵝客夺遨飨鵷4客I-I f#漠駟 重量(克） 高沸點物質 〇 〇 rH 〇 〇· (N t-H ^sO rH o (N o cn cn 寸· TEA | 24.4 | 1 35.9 1 | 39.2 1 | 38.7 1 | 38.8 1 I 36.3 | 37.8 | ! 35.3 | 20.0 | |DEA 1 rH vn o 寸 o (N 〇· rH o o d o o 收量 Π 42.0 1 1 41.1 J 41.6 Γ 40.6 1 40.8 | 38.4 1 | 40.9 1 38.9 Γ 24.1 1 濃度(重量％) 高沸點物質 〇 〇 (N d o cn 00 CO rH 寸 o 〇\ 17.1 TEA | 58.2 1 87.4 1 94.3 1 | 95.3 | 1 95.1 1 1 94.5 1 | 92.4 1 90.9 82.9 DEA 41.8 12.4 tH 卜· rH rH rH 寸 d CS| d rH d rH d 回收比率 無 10.5 20.8 31.2 41.3 51.5 61.1 71.4 81.1 87.1 令 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 1 OH-8 | OH-9 1 ie
1303242 wln寸ε实噼鳄寒：攀絲#^ΐ-Ι ί4鸯駟 累積回收 比率（％) 〇\ 6\ 20.2 | 30.9 | 42.8 | 55.3 | | 64.6 | 1 74.5 1 | 85.2 1 94.5 95.9 個別部分的回收 比率（％) 〇\ 10.3 10.7 11.9 12.5 cn 〇\ ON ON 10.7 CO On rH 回收量（克） 34.2 35.6 36.8 41.0 43.1 32.2 34.1 36.8 32.2 寸· 壓力（kPa) 蒸鶴起始處 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 | OH-8 1 OH-9 OH-10 0.25 | 0.25 | | 0.25 1 [0.25 | | 0.25 | | 0.25 1 | 0.25 | 1 0.25 1 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 浴溫fc) 170.6 168.5 172.0 173.2 176.3 177.2 178.0 178.8 180.4 184.0 183.9 管柱底部 溫度（Qc) CO VO 164 166 168 169 168 169 rH 172 173 管柱頂端 溫度（°c) CO 162 163 164 164 164 v〇 rH v〇 168 148 。客ΦqMM赉砸容制铋砸：01^6-ffio 。VSH ^^66衂袁_緵聆客瞭鵷：00^1寸— wo Ο^^ν3α«:ε^ΐ-κο
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1303242 铡鳜W舉螭#絮ϊ-Ι ί4漠駟 VO4 重量(克） 高沸點物質 〇 〇· 〇 d ο 〇· t-H 〇· CN d cn d 寸 d 〇· 寸· tn rH TEA | 18.3 1 | 29.2 1 1 36.5 1 1 40.8 1 1 42.8 1 | 31.9 | | 33.7 1 | 36.1 | | 27.7 1 (N cn DEA L ^.9 寸 cn d t-H 〇· o d o d o d o d o 〇· 〇 d |回收量| 34.2 35.6 Γ 36.8 1 1 43.1. J | 32.2 1 1 34.1 1 I 36.8 1 32.2 — 濃度(重量％) 高沸點物質 〇 d 〇 d rH 〇· cn o v〇 d 〇\ d CN rH QO rH 14.0 32.9 TEA 53.5 82.1 1 99.1 1 99.5 99.4 | 99.1 | | 98.8 | 98.2 86.0 1 67.1 | DEA 46.5 17.9 00 d (N d t-H d o d o o o d o d o 〇· 回收比率 累積 〇\ 〇\ 20.2 30.9 42.8 55.3 64.6 74.5 85.2 94.5 95.9 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 1 OH-10 1
1303242 9<
<00〇〇实噼鹚举：攀飨鉍奧茗(Ν-Ι ¥嫁駟 累積回收的 比率（％) cn rH rH CO (N (N v〇 cn cn rH 寸 Q\ vn CO v〇 t-H 00 00 00 rH cn On 寸 in σ\ 個別部分的回 收比率（％) cn rH rH 〇 rH rH (N rH rH o 00 O 寸 c4 rH 00 o VO o 寸 寸· CO (N 回收量（g) cn cn 00 00 ON On 00 (N VO 00 00 〇\ (N v〇 00 (N uS 00 寸 vri CO 〇 00 壓力（kPa) 蒸餾起始之處 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 OH -10 ◦· cn o cn cn o CO CO o cn CO 〇· CO m o cn cn 〇· CO CO d rH cn o t-H CO o 2 途£ 174.6 | 180.1 | | 181.5 1 | 183.1 1 | 182.5 1 | 183.1 | | 184.5 1 | 184.6 1 | 185.5 1 | 187.3 1 195.3 管柱底部 溫度（°c) 3 rH 00 v〇 ON C<l (N rH $ rH On tH o 00 cn 00 rH On cn rH o o v〇 o rH CN rH (N rH (N VO rH cn V〇 VO t-H (N 00 rH 寸ε
1303242 铡铋容夺擧絲鉍4^(N-I ί參嫁駟 重量(克） 高沸點物質 〇 d ο d rH d (N d 寸 d 00 d rH rH rH csi cn rH 寸 (N TEA 1 30.4 1 1 77.3 1 1 89.3 1 1 83.8 1 | 86.1 1 1 98.2 1 | 85.1 | | 83.1 1 | 34.0 1 1 15.6 1 |dea | 59.9 1 10.9 1 VO d d rH d o 〇· o o o d o d o 〇· |回收量| 90.3 88.3 89.9 | 84.2 1 86.6 98.9 86.2 85.2 1 35.4 | | 18.0 1 濃度(重量％) 高沸點物質 ο 〇· ο d rH d CO d wo d 00 〇· cn rH (N o CO 13.6 TEA 1 33.7 1 87.6 | 99.3 | 1 99.5__I 99.4 | 99.2 1 98.7 197,5__I 96.3 | 86.5 | |dea | 66.3 12.4 v〇 d (N 〇· d o c3 o d o d o d o d 回收比率 113 22.3 33.6 44.1 54.9 67.3 ! 78.1 88.7 93.1 95.4 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 1 OH-10 1
1303242 00啭 <0寸卜銮噼鹚举：舉硪蛛客(N-I冢嫁駟 累積回收 比率（％) in ο o (N rH t-H c4 ^rH v〇 00 rH (N 00 rH ON 00 ON cn C\ (N On 個別部分的回 收比率（％) in ο i〇 o (N 〇 On 〇 o o 〇 o t> On 00 o v〇 ON cn rH 回收量（克） On VO VO O 00 l> r〇 C\ CO ϊ> rH On On rH 00 寸 CO On On 壓力（kPa) 蒸德起始之處 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 OH-10 OH-11 〇 〇 〇· t> (N 〇· (N 〇· CM 〇· r> (N 〇· 2 1> <N 〇· 8 2 (N 〇· 〇· 浴溫C°c) 169.3 170.8 | 171.3 1 171.8 171.5 171.5 171.5 171.6 | 171.8 1 | 172.4 | | 172.7 1 172.7 ；ε cn vo rH (N VO rH 寸 (N VO rH o S o v〇 o v〇 o v〇 o (N rH (N v〇 锯C? cn vn tH 寸 寸 vn (N to (N VO rH vn rH vn t-H V〇 rH vn 。荽命ΊΜΙ赉砸客^辨砸：u^6-ffio 。V3H w^66^^_fl 狯客玫鉍：00?寸— Ho 9cn
1303242 铡蠛w舉硪哞^(N-I军漠駟 重量(克） 高沸點物質 〇 d rH 〇· (N d (N d cn d 寸 〇· d On O d d TEA | 34.3 1 1 70.6 1 | 74.7 | | 80.1 1 | 73.3 | | 73.5 1 | 71.1 1 | 79.0 1 1 47.5 1 | 35.2 1 DEA 1 43.4 1 (N d m d rH 〇· o 〇· o d o 〇· o d o d 回收量 77.7 77.9 75.6 80.6 73.7 73.9 71.7 79.9 48.1 35.9 濃度(重量％) 高沸點物質 〇 d d d CO d 寸 〇· in d 00 d rH rH cn· rH o (N TEA 1 44.2 1 | 90.6 | | 98.9 | | 99.4 1 1 99.5 1 1 99.5 1 | 99.2 1 98.9 | 98.7 | | 98.0 | DEA 55.8 cn cr； ON d 寸 d (N d o d o d o d o d o d 回收比率 10.5 21.0 31.2 42.1 52.1 62.1 71.8 82.6 89.1 93.9 部分 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 1 OH-10 |
1303242 01< ^00寸南與鹚雄：舉飨^趔丨容1|1【#辑駟銻^ 累積回收的 比率（％) cn o 00 o rH rH CO (N cn (N 00 00 00 v〇 CO On 個別部分的回 收比率（％) CO 〇 o CM o rH o (N 〇 〇 o o o 〇 o in t> l> _ 0 3 CO 00 On 〇 (N 〇 00 o ON cK cn rH d 寸 〇\ cK m rH Os 00 壓力（kPa) 蒸餾起始之處 OH-1 OH-2 OH - 3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 OH-10 CO cn d 8 o (N d (N d (N d 1> (N d CM d 寸 (N d 寸 (N d 寸 (N d 寸 (N d 浴溫fc) 178.3 178.0 | 178.5 1 179.8 180.3 | 180.2 1 | 180.4 1 | 180.4 1 | 180.3 1 | 182.2 1 187.1 v〇 VQ t-H rH v〇 rH v〇 vo rH 00 o 00 00 t-H ^ U IT) v〇 CN 寸 v〇 ㈡ rH CO (N m rH C^| 00 。V3H w^s^^_,駿狯容嚤鵷卜糾寸— Ho οοε
1303242 II< 靶蛾絮夺舉飨w鸹丨客rH-I苳辑_鎵^ 重量(克） 高沸點物質 〇 d τΗ Ο ο rH 寸· rH O) rH 寸 00 c4 in TEA 23.4 37.0 38.7 38.4 39.0 37.9 37.7 37.1 24.6 11.3 | DEA 1 1 17.9 1 00 — 卜 rH d cn d rH d o d o d o d o 〇· 回收量 4.3L3 1 1 41.8 1 1 40.9 1 1 40,2 J | 40.8 1 1 39.9 | 1 40.1 I | 39.9 1 | 30.1 | | 18.9 1 濃度(重量％) 高沸點物質 〇 d (Ν d> cn τΗ 00 vn cn 00 〇\ ui rH 卜· 1 18.2 40.0 TEA 1 56.8 1 \ 88.4 1 ! 94.6 1 | 95.5 1 i 95.7 | 95.0 | ! 94.1 | ί 92.9 1 | 81.9 | | 60.0 | |dea | 1 43.3 1 1 η·4 1 rH 00 rH 00 d (N d o d ο d o d o d 回收比率 10.3 20.8 31.0 41.1 51.3 61.2 1 71.3 81.2 88.8 93.5 ΟΗ-1 Ί ΟΗ-2 ΟΗ-3 Ί OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 I 1 OH-10 | 6cn
1303242 <00〇〇实噼鳄举：攀璇 丨S(N-I ί#镡駟銻S 累積回收 比率（％) Os On· CM r4 CO On cn (N v〇 v〇 寸 l> On VO 00 v〇 (N ON VO 個別部分的回 收比率（％) On Ch CO rH rH in rH o o (N rH 寸 (N rH t-H v〇 Os r- uS o (N 回收量（克） CN On o Os o ri 〇\ CN § 寸 On 00 o\ 00 Os (N 〇\ 00 in VO (N jrj o v〇 壓力（kPa) 蒸德起始之處 OH-1 OH-2 OH-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 OH-10 ◦· tH CO 〇· rH cn 〇· 2 S rH cn d rH CO d s On (N d Os (N d (N 〇· 浴溫C°c) 174.6 170.8 177.6 183.1 183.4 182.6 | 183.4 1 184.8 | 184.2 1 190.0 195.3 寸 00 v〇 On v〇 (N (N CO rH 寸 $ 00 cn 00 rH 管柱頂端溫 度（〇C) 〇\ cn CM (M VO (N v〇 rH cn rH (N rH (N rH cn v〇 rH (N VO t-H o (N 00 rH 。νωΗ丨沴ιη·006^^_ 璣聆客竑鉍 AWH寸— Ho 0寸
1303242 ετ< 制輕 > 舉絲^鸹丨客(N-I Ϊ《駟銻s 重量(克） 高沸點物質 〇 〇· rH d 〇· 寸 d d 〇· rH cn rH 00 t-H 00 rH cn (N TEA 1 25.1 1 1 67.7 1 | 88.9 | | 78.6 1 | 88.3 | 1 97.7 1 | 87.9 | 1 74.7 1 1 43.4 1 | 13.7 | 「DEA | 1 22.3 1 〇\ (N (N rH in d d o d o d o d o d 回收量 79.2 90.1 92.0 80.2 89.4 98.9 i 89.2 | 76.5 45.2 | 16.0 濃度(重量％) 高沸點物質 〇 d τ-Η d (N 〇· tT) d *> d rH in rH cn c4 ON CO 14.7 TEA | 31.7 1 1 75.1 J | 96.6 1 | 98.0 1 | 98.8 | | 98.8 | | 98.5 | 97.7 96.1 | i 85.3 | DEA 68.3 24.8 (N cn v〇 rH i〇 〇· rH d o d o d o d o d 回收比率 〇\ 〇\ 21.2 32.7 42.7 53.9 66.2 77.4 86.9 92.6 94.6 OH-1 OH-2 Ί OH-3 OH-4 Ί OH-5 OH-6 OH-7 I OH-8 I OH-9 J | OH-10 | I寸
1303242 寸I< <00寸实噼鹄举：(实姊阳起)遨絲^^丨客£:-1苳嫁駟鎵^ 累積回收的 比率（％) rH ο ι> 异 ο τΗ (N CN (N rH S3 Q\ 00 00 00 CO On 個別部分的回 收比率（％) rH ο ν〇 Ο CO Ο rH Ο rH o rH 〇 o o cn o On 寸· 回收量（g) cn ο 寸 c4 寸 rH ν〇 c5 寸 寸 o (N 〇 ON cK cn rH rH 00 cK (N v〇 〇\ 壓力（kPa) 蒸德起始之處 OH-1 ΟΗ-2 ΟΗ-3 OH-4 OH-5 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 OH-10 (N CO d 〇\ (Ν Ο 〇\ (Ν Ο 〇\ CS ο On d 〇\ (N 〇 00 (N d (N d «> (N 〇 (N d 2 浴溫fc) 188.4 188.3 188.8 188.9 190.4 190.9 190.4 190.7 190.9 192.5 198.9 t^L· rH νο 00 00 νο 00 r- 00 00 00 rH 00 00 〇s o G\ Q\ r—1 管柱頂端 溫度（°c) U^) rH 00 寸 00 in 00 00 寸 00 寸 00 cn 00 'rH ^T) 00 00 00 。VSX》沴£6^衮_璣染窟玫鵷9·?ε-ΗΟ csl寸
1303242 cn寸
甸蜒客Ψ攀飨丨客ε-ι i#辑駟銻乇 ST^ 重量(克） 高沸點物質 〇 d q τΗ rH v〇 r4 寸 cn 寸 VO v〇 卜· TEA | >3.5 1 137,41 1 38.0 1 Γ 38.0 1 1 37.9 | 1 37.5 1 1 36.4 1 1 36.7 1 1 24.2 1 1 11.9 | DEA 1 16.8 1 ο 寸· 卜· rH 〇〇 d 寸 d (N 〇· d 0 d 0 d o d 回收量 40.3 42.4 41.1 40.5 40.4 40.2 39.9 41.1 29.8 19.5 濃度(重量％) 高沸點物質 〇 d 寸 (Ν 寸 cn rH in 寸 06 1 10.7 1 18.7 38.8 TEA 1 58.2 1 88.2 1 92.4 1 1 93.8 1 1 93.7 1 1 93.2 1 1 91.2 1 89.2 1 81.3 1 61.2 DEA 41.8 cn On (N — rH rH 寸 d CN d rH d 0 d 0 d 回收比率 10.1 20.7 31.0 41.1 51.2 61.2 ! 71.2 81.5 88.9 93.8 OH-1 ΟΗ-2Ί OH-3 OH-4 OH-5 1 OH-6 OH-7 OH-8 OH-9 1 OH-10] 1303242 (蒸餾管柱的規格）：實施例11_1至8及比較實施例11_1至3 填充型，使用普通磨砂接頭。 /則知内徑為26毫米且長度為4〇〇毫米 未使用填料。 實施例II-1 在生產乙醇基胺的工廠中，持續地以能使其濃度分別 達到18.1、70.9及η·〇重量％的流速將E〇、液態氨及则八 導入裝填觸媒的反應器中進行觸媒法。反應在絕熱的情 況反應壓力為10 MPa、入口溫度為45。〇以及LHSV為 5·9的條件下進行。所用的觸媒為已經以鑭進行離子交換之 ZSM-5型彿石。持續地以能使Ε〇與氨之莫耳比能達到 的流速將ΕΟ及37%氨水溶液導入另一反應器中進行氨水 法在生產乙醇基胺之工廠的環氧乙烧轉化程度為接近 100%。結果製得的反應溶液乃藉由加壓蒸餾而失去觸媒法 之未改、4的氨。將其餘的溶液與氨水法的反應溶液混在一 起觸媒法/氨水法的混合比（重量）為60/40。 第4圖為概略地說明蒸餾反應溶液之作業的流程圖。 在第4圖中，先在氨洗滌管柱4〇2中持續地蒸餾反應溶液 4〇1(觸媒法的溶液與氨水法的溶液之混合物）以蒸餾出氨 水，接著在脫水管柱403中持續地蒸餾以蒸餾出水份，在 ΜΕΑ精餾管柱404中持續地蒸餾以蒸餾出μεα，進一步在 DEA精餾官柱405中持續地蒸餾以蒸餾出ΤΕΑ並製得呈底 部物質形態的TEA原料。該底部物質具有由9ι·7重量％的 44 1303242 TEA、7.6重量％的DEA及0·7重量％的高沸點化合物所構 · 成之組成。 在第4圖中’將TEA原料與低沸點化合物408混在一 起並填入TEA精餾管柱406中，進行批次式蒸餾以蒸餾出 TEA。明確地說，將底部物質（tea原料）中之一部分5〇〇 克與15克蒸餾出來的水混在一起，並且將所得到的混合物 置於由玻璃製成並備有毛細管的6〇〇毫升三頸燒瓶中，以 氮氣進行完全的置換。之後，對所得到的混合物加熱並抽 0 真空，於90°C至170°C /400至1〇 hPa的條件下處理，之後 再於16(TC至167。(：之條件下蒸餾。結果，製得純度為99.7 重量％之TEA的含量為300克（產率59.9%)。附帶地經由毛 細管將強迫的氮氣流導入反應器内而進行蒸餾。測試結果 所製得之精製TEA的APHA。結果如表16所示。 · 由磷顯色試驗分別地在波長為420、510及530奈米時 測得所得到之TEA的吸收度為〇·〇9、〇·〇3及〇·〇3。樣品具 有無懸浮物質之無色的透明外觀，而且聞起有稍微的香味 φ 而無刺鼻的味道。老化試驗顯示ΑΡΗΑ由20變為25。 比較實施例ΙΙ-1 根據實施例ΙΙ-1的步驟製得TEA，同時刪除水之添加 至TEA原料。測試由此製得的tea之APHA。結果如表 16所示。 由磷顯色試驗分別地在波長為420、510及530奈米時 測得精製的TEA之吸收度為〇·66、〇·2〇及0.13。樣品具有 45 1303242 無懸浮物質之無色的透明外觀，而且聞起有稍微的香味而 無刺鼻的味道。 46 1303242 9T< 迴 VHdV ^(％)铡犮，(％)|^刼0客 vs 91.09 99.7 92.61 99.6 〇\ 81.38 99.7 81.46 99.7 wo 00 71.29 99.7 71.28 99.8 61.68 99.7 61.78 99.8 00 50.77 99.7 51.67 99.7 VO 00 41.12 99.5 〇 41.95 99.5 to 00 31.19 98.5 31.19 98.6 vn 00 21.48 88.4 21.04 87.9 in 10.26 43.8 10.33 38.5 tn 回收比率 純度 ΑΡΗΑ 回收比率 純度 APHA 實施例π-l 比較實施例ΙΙ-1 L<r
1303242 由表16清楚得知在APHA方面實施例II-l無疑地優於 比較實施例II-1。更明確地說，對於實施例II-1在TEA純 度超過99%時的APHA平均值為24.1，對於比較實施例Π-1 為86·〇，表示（實施例π_ι)/(比較實施例π-1)的比率為 〇·28。由此，與比較實施例Π-ΐ相比時，實施例π_ι在apha 方面帶來72%的改善。
若以實施例ΙΙ-1及比較實施例ΙΙ-1來比較由構顯色試 驗测得的吸收度，實施例ΙΙ-1的TEA在試驗當中使用的所 有波長時都能勝出。 實施例II-2 根據實施例II-1的步驟製得TEA，同時將2.5克蒸餾 出來的水加至TEA原料。測試由此製得的TEA之ApHA。 結果如表17所示。 經發現所製得純度為99·7重量％之精製TEA的含量為 克（產率60.9%)，且平均ApHA為28 3。由磷顯色試驗 分別地在波長為420、51〇及530奈米時測得之吸收度為 〇·11、0.04及0.05。樣品具有無懸浮物質之無色的透明外 觀’而且聞起有猶微的香味而無刺鼻的味^老化試驗顯 示ΑΡΗΑ由23變為30。 實施例ΙΙ-3 根據實施例ΙΙ-1的步驟製得TEA，η + 农付比八，冋時將100克蒸餾 出來的水加至TEA原料。測試由此製犋 农传的TEA之APHA。 48 1303242 結果如表17所示。 經發現所製得純度為99.7重量％之精製TEA的含量為 3〇8克（產率61·6%)，且平均APHA為20·〇。由磷顯色試驗 分別地在波長為420、510及530奈米時測得之吸收度為 〇·〇7、0·02及0.02。樣品具有無懸浮物質之無色的透明外 觀，而且聞起有稍微的香味而無刺鼻的味道。老化試驗顯 示ΑΡΗΑ由18變為22。
49 1303242 TEA的回收比率(％)、純度(％)及APHA值 92.61 99.6 91.09 99.7 92.02 99.5 82.05 99.8 81.38 99.7 82.29 99.7 vn 72.04 99.8 71.29 99.7 72.82 99.8 in 61.34 99.8 61.68 99.7 62.12 99.8 50.85 99.7 50.77 99.7 52.06 99.8 vn 40.19 99.6 41.12 99.5 〇 41.55 99.5 31.75 98.7 § 31.19 98.5 30.39 98.3 ο 20.56 81.8 21.48 88.4 20.39 88.1 9.94 39.4 〇 10.26 43.8 10.16 39.2 in uo 實施例 回收比率 純度 APHA 回收比率 純度 APHA 回收比率 純度 APHA II-2 II-1 II-3 os
1303242 由表17清楚得知APHA與添加的蒸餾水量成比例地改 善。 實施例II-4 第5圖為概略地說明蒸餾反應溶液之作業的流程圖。 在第5圖中，先在氨洗滌官柱5〇2中持續地蒸餾反應溶液 5〇1(觸媒法的溶液與氨水法的溶液之混合物）以蒸餾出氨 欠接著在脫水管柱503中持續地蒸餾以蒸餾出水份，在 MEA精餾管柱5〇4中持續地蒸餾以蒸餾出mea，進一步在 DEA精餾管柱5〇5中持續地蒸餾以蒸餾出tea並製得呈底 部物質形態的TEA原料。該底部物質具有由95重量％的 EA 4.9重f %的DEA及0.1重量％的高沸點化合物所構 成之組成。 、再者，將粗製的TEA原料與低沸點混合物5〇8混在一 釔並填入TEA精餾官柱507中以蒸餾出精製的TEA。明確 地說，將底部物質（TEA原料）中之一部分5〇〇克與15克蒸 餾出來的水混在一&。將所得到的混合物置於由玻璃製成 並備有毛細管的毫升三頸燒瓶中，以氮氣進行完全的 置換。接著對所得到的混合物加熱並抽真空，於9〇<t至17〇 C /400至10 hPa的條件下處理以排除水份之後再於Η] C至175 C/6.6至3.0 hPa之條件下蒸顧。、结果，製得純度 為99.7重量％2TEA的含量為372克（產率Μ.4%)。測試 由此製得之精製TEA的APHA。結果如表18所示。 由％顯色试驗分別地在波長為42〇、51〇及53〇奈米時 1303242 測得所得到之精製TEA的吸收度為〇.〇8、〇 〇3及〇 〇2。樣 品具有無懸浮物質之無色的透明外觀，而J^起有猶微的 香味而無刺鼻的味道。老化試驗顯示aPHA* 10變為15。 比較實施例II-2 根據實施例Π-4的步驟製得TEA，對於精館用的tea 原料溶液不添加任何水。測試由此製料Μ之A·。 結果如表18所示。 由構㈣試驗分別地在波長為420、510及53G奈米時 測得之吸收度為G.G9、_及0.02。樣品具有錢浮物質 之無色的透明外觀’而且聞起有猶微的香味而無刺鼻的味 道。老化試驗顯不APHA由15變為25。
52 1303242 00ΐ< TEA的回收比率（％)、純度（％)及ΑΡΗΑ值 94.98 99.7 (N (N 97.52 99.8 | (D cn 85.77 99.7 88.87 99.8 73.68 99.8 〇 77.57 99.8 VO 1 1 1 64.46 99.8 CO 55.47 99.8 r- 53.59 99.8 cn 45.00 99.7 ι> 42.26 99.7 31.84 99.2 21.11 99.5 00 20.58 94.5 00 21.52 94.6 10.19 59.0 10.12 回收比率 純度 APHA 回收比率 純度 APHA 實施例II-4 比較實施例 II-2 1303242 由表18清楚得知實施例Π-4優於比較實施例 11 _2。更明確地說，對於實施例11_4在TEA純度超過 時的APHA平均值為ι〇·9，對於比較實施例π一2 為15.9 ’表示（實施例π_4)/(比較實施例H_2)的比率 5為〇·69。由此，與比較實施例ΙΙ-2相比時，實施例 在ΑΡΗΑ方面帶來31%的改善。 又在磷顯色試驗中，實施例11-4的TEA在波長 為420及510奈米時優於比較實施例Η_2的TEA。 再者，在APHA老化試驗方面，實施例Η、的TEA 1〇顯示出較比較實施例Π-2的TEA更小的變化。 實施例II-5、6、7及8與比較實施例11-3 根據實施例II-1的步驟添加3重量％的ME A(實 施例II-5)、添加3重量％的水加1重量％的MEA(實 I5施例II-6)、添加3重量％的蒸餾水（實施例7)、添加 3重量％的乙醇（實施例„_8)，以及不添加水（比較實 鉍例II-3)至要精餾的TEA原料溶液。測試此等TEa 產物之APHA。結果如表19所示。 54 1303242 6I< 埏 VHdv^(％)^^, (％)|^刼0客 V3X 93.6 99.7 91.8 99.7 νη (Ν 87.5 99.1 94.9 99.0 〇 95.2 99.6 89.5 99.8 in (N 89.0 99.8 二 84.0 99.8 (Ν (Ν 91.0 99.8 90.1 99.8 79.9 99.8 79.7 99.8 83.9 99.8 νη 83.3 99.8 79.2 99.8 69.9 99.8 ο 70.7 99.8 ο 99.8 νη 72.8 99.8 68.8 99.8 60.8 99.8 in 60.6 99.7 ο 63.2 99.8 ν〇 63.0 99.7 νη 59.2 99.8 51.0 99.7 ο 50.5 99.7 ο 99.7 ν〇 52.3 99.7 in 48.5 99.7 41·4 99.7 in 40.5 99.6 ο 42.2 99.7 41.8 99.7 38.8 99.7 31.0 98.4 in 30.5 98.7 31.5 98.8 ν〇 31.2 98.4 29.1 97.8 20.3 90.6 uo CS 21.1 92.0 21.1 88·2 21.0 | 87.0 ν〇 19.1 88.9 10.4 49.4 10.5 49.8 wo Ον 10.7 51.2 120 10.8 51.3 宕 τΗ 10.5 50.3 rH 回收比率 純度 APHA 回收比率 純度 ΑΡΗΑ 回收比率 純度 ΑΡΗΑ 回收比率 純度 ΑΡΗΑ 回收比率 純度 ΑΡΗΑ 實施例 ΙΙ-5 實施例 II-6 實施例 II-7 實施例 ΙΙ-8 比較實施例 ΙΙ-3
1303242 由表19清楚得知實施例„_5至8優於比較實施例 H-3。更明確地說’對於實施例„_5至8在τΕΑ純度超過 9抑時的APHA平均值為15.9,對於比較實施例π_3為 ’表示（實施例11-5)/(比較實施例11-3)的比率為〇53， (實施例11-6)/(比較實施例„_3)的比率為〇41，（實施例 H-7)/(比較實施例Π.3)的比率為〇.52，而（實施例π_8)/(比 較實施例n-3)的比率為0.57。由此，與比較實施例π_3相 比時，實施例ΙΙ-5在ΑΡΗΑ方面帶來47%的改善，實施例 11_6帶來59%的改善，實施例„_7帶來48%的改善，而實 施例II-8帶來43%的改善。 圖式簡單說明 後附圖式係併入並形成說明書的一部分，說明本發明 的數個態樣，並與說明一起，用以解釋發明的原理。在各 圖式中： 第1圖為說明以觸媒法生產乙醇基胺的裝置之說明圖 式，該方法包含使單乙醇基胺再循環至反應器； 第2圖為說明以觸媒法生產乙醇基胺的裝置之說明圖 式； 第3圖為說明藉由結合觸媒法與氨水法而生產乙醇美 胺的方法之流程圖； 第4圖為概略地說明反應溶液蒸餾的流程圖； 第5圖為概略地說明反應溶液蒸餾的另一流程圖。 56 1303242 元件符號表 數目 編號 原文 中文 1 3C Ammonina recovery system 氨回收系統 2 3D Refinery system 精製系統 3 101 Ethylene oxide tank 環氧乙烷儲槽 4 102 Liquid ammonia tank 液態氨儲槽 5 103 Preheater 預熱器 6 104 Reactor 反應器 7 105 Ammonia recovering column 氨回收管柱 8 106 Tank 儲槽 9 107 Pressure control valve 壓力控制閥 10 108 Cooler 冷卻器 11 109 Reboiler 再煮沸器 12 110 Tank 儲槽 13 201 Ethylene oxide tank 環氧乙烷儲槽 14 202 Liquid ammonia tank 液態氨儲槽 15 203 Preheater 預熱器 16 204 Reactor 反應器 17 205 Ammonia recovering column 氨回收管柱 18 206 Tank 儲槽 19 207 Pressure control valve 壓力控制閥 20 208 Cooler 冷卻器 21 209 Reboiler 再煮沸器 57 1303242 22 301 Ethylene oxide tank 環氧乙烷儲槽 23 302 Liquid ammonia tank 液態氨儲槽 24 303 Preheater 預熱器 25 304 Reactor 反應器 26 305 Ammonia recovering column 氨回收管柱 27 306 Liquid ammonia tank 液態氨儲槽 28 307 Pressure control valve 壓力控制閥 31 308 Cooler 冷卻器 29 309 Reboiler 再煮沸器 30 324 Reactor 反應器 32 332 Ammonia stripping column 氨洗滌管柱 33 333 Aqueous ammonia tank 氨水儲槽 34 334 Dehydrating column 脫水管柱 35 336 Cooler 冷卻器 36 345 MEA rectifying column 單乙醇基胺精餾管柱 37 346 DEA rectifying column 二乙醇基胺精餾管柱 38 347 TEA distilling column 三乙醇基胺蒸餾管柱 39 348 TEA rectifying column 三乙醇基胺精餾管柱 40 401 Reaction solution 反應溶液 41 402 Ammonia stripping column 氨洗滌管柱 42 403 Dehydrating column 脫水管柱 43 404 MEA rectifying column MEA精餾管柱 44 405 DEA rectifying column DEA精餾管柱 58 1303242 45 406 TEA recifying column TEA精餾管柱 46 408 Low boiling compound 低沸點化合物 47 501 Reaction solution 反應溶液 48 502 Ammonia stripping column 氨洗滌管柱 49 503 Dehydrating column 脫水管柱 50 504 MEA rectifying column MEA精餾管柱 51 505 DEA rectifying column DEA精餾管柱 52 507 TEA recifying column TEA精餾管柱 53 508 Low boiling mixture 低沸點混合 59

Claims (1)

1303242 拾、申請專利範圍： 1· 一種生產高純度三烷醇基胺之方法，該三烷醇基胺的色 相優異且具有不大於40之APHA，其特徵包括環氧烷與 液態氨在沸石型觸媒存在之下反應，或藉由環氧烷與液 態氨在沸石型觸媒存在之下反應及環氧烷與氨水之反應 以生產混合的烷醇基胺之步驟；由混合的烷醇基胺中移 除未反應的氨、水、單烷醇基胺及二烷醇基胺之低沸點 物質移除步驟；對已失去低沸點物質的產物進行真空蒸 餾以移除高沸點物質之步驟；以及再蒸餾由真空蒸餾製 得的蒸餾物之步驟。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中該反應必需使至少 一部分的混合的烷醇基胺再循環。 3· —種二烷醇基胺之精製方法，該三烷醇基胺係來自環氧 烷與氨之反應製得的混合的烷醇基胺，其特徵為於蒸餾 之前先將沸點低於三烷醇基胺的低沸點化合物加至三烷 醇基胺原料中。 4·如申請專利範圍第3項之方法，其中該低沸點化合物係 水及/或單烷醇基胺。 5.如申請專利範圍第3項之方法，其中該混合的烷醇基胺 係藉由環氧烷與液態氨在彿石型觸媒存在之下反應，或 60 1303242 藉由環氧烷與液態氨在沸石型觸媒存在之下反應及環氧 烧與氨水之反應而生產混合的烷醇基胺之方法製得。 6·如申請專利範圍第3項之方法，其中該三烷醇基胺原料 係分餾該混合的烷醇基胺以蒸餾出氨、水、單烷醇基胺 及·'姨i 基胺而製得。
61
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