SA93130546B1 - عملية تكوين الالدول ونزع الماء - Google Patents
عملية تكوين الالدول ونزع الماء Download PDFInfo
- Publication number
- SA93130546B1 SA93130546B1 SA93130546A SA93130546A SA93130546B1 SA 93130546 B1 SA93130546 B1 SA 93130546B1 SA 93130546 A SA93130546 A SA 93130546A SA 93130546 A SA93130546 A SA 93130546A SA 93130546 B1 SA93130546 B1 SA 93130546B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- aldolisation
- aldehyde
- aldehydes
- enal
- process according
- Prior art date
Links
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 170
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical class C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 100
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 75
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 70
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 67
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 67
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 55
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000005705 Cannizzaro reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 10
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical compound CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 131
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 91
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 73
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 41
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 38
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 33
- BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanal Chemical compound CCC(C)C=O BYGQBDHUGHBGMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 239000001893 (2R)-2-methylbutanal Substances 0.000 claims description 9
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 8
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- GPTLSTSCOCBLOP-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-propylhex-2-enal Chemical compound CCCC(C=O)=CC(C)CC GPTLSTSCOCBLOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 7
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 claims description 7
- HIKMEMXUHLXYDP-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propylhex-2-enal Chemical compound CCCC(C=O)=CCC(C)C HIKMEMXUHLXYDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 6
- AORCHUMDZOUVMC-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylhept-2-enal Chemical compound CCCCC=C(C=O)C(C)C AORCHUMDZOUVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GADNZGQWPNTMCH-UHFFFAOYSA-N 2-propylhept-2-enal Chemical compound CCCCC=C(C=O)CCC GADNZGQWPNTMCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- NDFKTBCGKNOHPJ-AATRIKPKSA-N (E)-hept-2-enal Chemical compound CCCC\C=C\C=O NDFKTBCGKNOHPJ-AATRIKPKSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BRLKFSODKAIVGM-UHFFFAOYSA-N 2-methylhex-2-enal Chemical compound CCCC=C(C)C=O BRLKFSODKAIVGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 claims description 2
- 201000003373 familial cold autoinflammatory syndrome 3 Diseases 0.000 claims description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- IOLQAHFPDADCHJ-UXBLZVDNSA-N 2-isopropyl-5-methyl-2-hexenal Chemical compound CC(C)C\C=C(/C=O)C(C)C IOLQAHFPDADCHJ-UXBLZVDNSA-N 0.000 claims 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000000452 (E)-hept-2-enal Substances 0.000 claims 2
- NDFKTBCGKNOHPJ-UHFFFAOYSA-N hex-2-enal Natural products CCCCC=CC=O NDFKTBCGKNOHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000005325 alkali earth metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims 1
- XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L disodium;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Na+].[Na+] XGZRAKBCYZIBKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims 1
- 230000001394 metastastic effect Effects 0.000 claims 1
- 206010061289 metastatic neoplasm Diseases 0.000 claims 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- 210000004767 rumen Anatomy 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 claims 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- -1 n-valeraldehyde Chemical class 0.000 abstract description 9
- CSCPBMYKFIQGMF-UHFFFAOYSA-N CCCCC=C(C=O)CCC.CCCCC(=O)C(=C)CCC Chemical compound CCCCC=C(C=O)CCC.CCCCC(=O)C(=C)CCC CSCPBMYKFIQGMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 abstract 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 abstract 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 abstract 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 59
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 23
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 20
- SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N L-norVal-OH Natural products CCCC(N)C(O)=O SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 9
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-1-ol Chemical compound CCC(C)CO QPRQEDXDYOZYLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N Isopropylaldehyde Chemical compound CC(C)C=O AMIMRNSIRUDHCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- MBLXROIYHWIVRL-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneheptan-4-one Chemical compound CCCC(=O)C(=C)CC MBLXROIYHWIVRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N decanal Chemical compound CCCCCCCCCC=O KSMVZQYAVGTKIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- LHYPLJGBYPAQAK-UHFFFAOYSA-M sodium;pentanoate Chemical compound [Na+].CCCCC([O-])=O LHYPLJGBYPAQAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanal Chemical compound CC(C)(C)C=O FJJYHTVHBVXEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JFJVLLSQLBNXFP-UHFFFAOYSA-N 4-methylidenenonan-5-one Chemical compound CCCCC(=O)C(=C)CCC JFJVLLSQLBNXFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 2
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N phenylacetaldehyde Chemical compound O=CCC1=CC=CC=C1 DTUQWGWMVIHBKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M sodium butyrate Chemical compound [Na+].CCCC([O-])=O MFBOGIVSZKQAPD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N (E)-2-ethyl-2-hexenal Chemical compound CCC\C=C(/CC)C=O PYLMCYQHBRSDND-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- FXZFFVCJWZTTMX-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexane-1-carbaldehyde Chemical compound O=CC1(C)CCCCC1 FXZFFVCJWZTTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOJWLKHCGUEAPK-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhex-2-enal 3-methylideneheptan-4-one Chemical compound CCCC=C(CC)C=O.CCCC(=O)C(=C)CC IOJWLKHCGUEAPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanal Chemical compound CCCCC(CC)C=O LGYNIFWIKSEESD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOCCVRXEDMBAOL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-propan-2-ylhex-2-enal Chemical compound CCC(C)C=C(C=O)C(C)C XOCCVRXEDMBAOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOLQAHFPDADCHJ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-propan-2-ylhex-2-enal Chemical compound CC(C)CC=C(C=O)C(C)C IOLQAHFPDADCHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006108 Allium ampeloprasum Species 0.000 description 1
- 235000005254 Allium ampeloprasum Nutrition 0.000 description 1
- 241000428352 Amma Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDRVOQNUEZXZLY-UHFFFAOYSA-N CC(C)C=O.CCC(C)C=O Chemical compound CC(C)C=O.CCC(C)C=O CDRVOQNUEZXZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000102542 Kara Species 0.000 description 1
- 240000005265 Lupinus mutabilis Species 0.000 description 1
- 235000008755 Lupinus mutabilis Nutrition 0.000 description 1
- 235000019095 Sechium edule Nutrition 0.000 description 1
- 208000003028 Stuttering Diseases 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 1
- OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N alfacalcidol Chemical group C1(/[C@@H]2CC[C@@H]([C@]2(CCC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)=C\C=C1\C[C@@H](O)C[C@H](O)C1=C OFHCOWSQAMBJIW-AVJTYSNKSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 208000006673 asthma Diseases 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- MTYUOIVEVPTXFX-UHFFFAOYSA-N bis(2-propylheptyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCC(CCC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CCC)CCCCC MTYUOIVEVPTXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000037029 cross reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N cycloheptylcycloheptane Chemical compound C1CCCCCC1C1CCCCCC1 ARUKYTASOALXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N cyclooctylcyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1C1CCCCCCC1 NLUNLVTVUDIHFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N decan-4-ol Chemical compound CCCCCCC(O)CCC DTDMYWXTWWFLGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- YTJJRAWFHJBAMT-UHFFFAOYSA-N depside Natural products OC(=O)CC1=C(O)C=C(O)C=C1OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YTJJRAWFHJBAMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 239000005446 dissolved organic matter Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical class [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N p-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)C=C1 FXLOVSHXALFLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100595 phenylacetaldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N propylheptyl alcohol Chemical compound CCCCCC(CO)CCC YLQLIQIAXYRMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000153 supplemental effect Effects 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000001228 trophic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/74—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups combined with dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/65—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups
- C07C45/66—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by splitting-off hydrogen atoms or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups by dehydration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Iron Core Of Rotating Electric Machines (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية تكوين الالدول ونزع الماء aldolisation - dehydration لتحويل الدهيد aldehyde مثل n - valeraldehyde إلى اكرولين acrolein مستبدل مثل propyl butyl acrolein (2 - propylhept - 2- enal ) . تجرى عملية تكوين الالدول ونزع الماء في مفاعل reactor تحت التقليب (١٦، ١١١) باستخدام حفاز قلوي alkali catalyst مثل هيدروكسيد الصوديوم sodium hydroxide . يقطر تيار من ناتج التفاعل ( ٢٣ ، ١١٣) يحتوي على الطبقتين العضوية والمائية (في العمود ٢5، ١٢٣ ) للحصول على مكثف غير متجانس heterogeneous azeotrope يحتوي على الماء والالدهيد. وبالتكثيف وفصل الطبقتين يمكن تفريغ الطبقة المائية السفلية ( ٣٤ ، ١٥٠) من الجهاز دون الحاجة إلى التحييد neutralisation . ومن قاع منطقة التقطير distillation zone يحصل على مخلوط لمنتج من الاكرولين المستبدل ومحلول الحفاز القلوي (٣٦ ، 157) . يسترجع الاكرولين المستبدل كمنتج (٤5 ، ١٧٣) بينما يعاد تدوير recycled محلول الحفاز (47 ، 175) في مفاعل تكوين مجموعة الالدول aldolisation. يستهلك جزء من محلول الحفاز (٤٩ ، 181) لضبط مستوى نواتج تفاعل كانيزارو Cannizzaro reaction.
Description
Y — _ عملية تكوين الالدول 59 الماء الوصف الكامل ١ خلفية الاختراع : يتعلق هذا الاختراع بعملية إنتاج الدهيدات aldehydes غير مشبعة unsaturated بتكوين الالدول aldolisation ثم إنتزاع الماء .dehydration وعملية تكوين JY) هى عملية معروفة جيدا حيث يخضع الالدهيد للبلمرة الثنائية dimerisation ٠ ف وجود محفز هيدرو كسيد معدن قلوي نموذجي ¢ as, للمعادلة الاتية : 011 R.CH.CHO جبت 2R.CH,.CH0 R.CH,.CH (OH) QD) : حيث تكون R عبارة عن ذرة هيدروجين hydrogen ¢ أو ic gost الكيل alkyl group أو اريل aryl group . وعند ذلك يبمكن ان يخضع الالدول ¢ الماء ليكوّن الدهيد غير مشبع ومكون من ضعفي عدد ذرات الكربون carbon المتواجدة في الالدهيد الابتدائي من ٠ الصيغة R.CH,.CHO وفقا للمعادلة الاتية : R.CH.CHO R.C.
CHO : bow TT wean dh (Y) 0 يتتد R .CH, .CH (OH) R.CH,. وعلى سبيل Jz يتكون ethyl propyl acrolein (2- ethylhex — 2 — enal) من n— butyraldehyde » بالتفاعلات الاتية : OH تيت CH; . CH, . CH . CHO صصص د ~~ 2CH;3.CH,.CH,. CHO عد © CH; . CH, . CH, . CH (OH) اضرف
J CH; .CH, . 011. CHO CH; .CH,.C.CHO )® — CH; .CH, .CH, . CH. (OH) CH; . CH, .CH, . CH يتم إجراء هذا التفاعل تحارياً على نطاق واسع كجزء من عملية لانتاج أطنان من المادة الكيميائية .2-ethylhexanol وبالامكان الحصول على تلك المادة بمدرجة hydrogenation — ‘ethyl propyl acrolein CH; .CH, .C.CHO CH; . CH; .CH.
CH,0OH ° — 2H, ( o ) + و . .CH, يتان . CH; .CH, .CH, . CH CH; يستخدم ذلك الغول alcohol أي ethylhexanol - 2 على Sls واسسسع كغول ملادث plasticizer alcohol لانتاج di — (2 - ethylhexyl) phthalate وهو ملدن plasticiser يستخدم عموما في صناعة لدائن .polyvinyl chloride ويلزم للأغوال الملدنة أن تلي متطلبات نقاوة purity المنتج » وتتضمن الحموضة ٠ المنخفضة low acidity وال محتوى low water content SU واختفاء slack of colour O sll " لون حمض كبريت" منخفض . وفيٍ ذلك الاختبار الأخير المذكور Jeli عينة من الغعول الملدن مع حمض كبريت مركز ثم قيس لون المحلول الناتج بالمقارنة مع مجموعة اليل قياسية سواء بالطرق البصرية أو الآلية visual or instrumental methods . 33( وجود iso-aldehyde يمكن 0 5 Le منتج الدول مختلط . فمثلا ¢ يمكن مفاعلة iso-butyraldehyde ٠ مع —n butyraldehyde كما يلي : .CH, . CHO OH CH; . CH; .CH.CHO مون . CH; —_ Ee | (1) CH, .CH.
CHO CH; . CH . CH(OH) CH; CH;
J
CH; .CH,; .CH . CHO CH; . CH, .C.CHO —t ١ v)
CH; TP .CH. (OH) CH; ٠ “ . CH
CH; CH; ¢ الطبعة الثانية (LL.Finar ويمكن الرجوع إلى كتاب " الكيمياء العضوية " لفينر آي إل فيما يتعلق بوصف ١78 و VYV وخاصة ص (1404 ( Longmans للناشر لونجمانس . ميكانيكية تفاعل تكوين الالدول : Cannizzaro وهناك تفاعل منافس لتكوين مجموعة الالدول وهو تفاعل كانيزارو 0 2R. CH,. CHO + NaOH | (A) و R.CH,.COONa + R.CH,.CH,.0 : والمحاليل المائية n-butyraldehyede ونظرا لأن الالدهيدات عالية الوزن الجزيئي مثل تفاعل تكوين الالدول يتم على OB » محدودة solubility تتميز بذائبية aqueous solutions في الطبقة mass transfer تفاعل سائل . ويفترض أن يخضع الالدهيد إلى انتقال تكتلي Fro ؛ 5 يتحول إلى الالدول بسرعة في الطبقة المائية 5 تنتقل نواتج إدخال الالدول إلى as . الطبقة العضوية ثانية : ولقد درس مختلف الباحثون حركيات إدخال الالدول وهم كما يلى : . وما يليها YAO ص ¢ 00 ¢ Y4VY( P.Beltrame et al ,la Chemica e L'Industria . \ . OYY ص » 460 0١4 ( PBeltrame , Chemica e Industria . \o انظر كذلك ( Yeu ص « AY فت AAT. Inoto&K.Aotani,Nippon Kagaku Zasshi, .Y تلقف ).و ¢ 14 ¢ VATA Chem Abs.
لج YY ¢ Y41Y (S.ERudakova &VV Zarkov , Zh.Obshchkhim .¢ ص ١ ١ انظر كذلك V47¢ Chem Abs ¢ صني YAYY ( .
يشتمل التصميم التموذجي الحالي لمصنع تكوين الالدول لانتاج ethyl propyl
. على © مراحل للتفاعل تتصل على التوالي بتسلسل nn - butyraldehyde من acrolein
© تتضمن المرحلة الأولى للتفاعل لولب مضخة pumped loop يخلط فيه n - butyraldehyde طازج مع المادة المعاد تدويرها وإستكمال الحجم بكميات من محلول هيدر وكسيد الصوديوم ثم ضخ المخلوط في خلاط ثابت ومبرد . يعاد تدوير غالبية مخلوط التفاعل غير أن جزءاً منه
يستخدم في المرحلة الثانية . تبلغ حرارة التفاعل في المرحلة الأولى حوالي 10م وزمن
الملكوث بالخلاط ٠١ دقائق . وفي المرحلة الثانية تصل الحرارة إلى 7١ م وزمن التفاعل
٠ حوالي Ye دقيقة . alls تلك المرحلة الثانية من مفاعل يدار فيه المخلوط القادم من المضخة
الخارجية وهو عبارة عن طبقتين عضوية ومائية .وتشبه المرحلة الثالثة المرحلة الثانية . تغدى
المادة المسحوبة من المرحلة الثالثة في وعاء ترويق يمكن استرجاع الطبقة العضوية العلوية منه
وتحتري على ethyl propyl acrolein لهدرجته ¢ بينما يعاد تدوير الطبقة السفلية المائية إلى
المرحلة الاولى . يسحب تيار نظيف من ذلك التيار المائي المعاد تدويره لانتزاع الماء منه ؛
vo والذي تكون مسبقاً في العملية ؛ ولضبط منسوب sodium n-butyrate الي تكونت نتيجة
لتفاعل كانيزارو في سائل التدوير circulating aqueous liquor SU يمثل ذلك التيار المنظطف
| مشكلة بيثية نظراً لوجوب معادلة محتواه من هيدرو كسيد الصوديوم sodium hydroxide ثم
يخضع التيار المتعادل للمعالجة البيولوجية لاختزال متطلباته من الاكسجين (BOD) قبل تفريغه
في المجرى SU . وتستخدم تصميمات أخرى لادخال الالدول مفاعل تدفق مسدود » تتدفق
x فيه الطبقتان العضوية والمائية معاً خلال انبوب طويل ضيق يمكن مله بمعدات خلط ابت
مثل حلقات راشيج Raschig rings » وكذلك يمكن احاطتها بوسط تبادل حراري heat
exchange medium . 35( تلك التصميمات A ¢ الماء الناتج عن إدخال الالدول من المفاعل
على هيئة محلول مائي قلوي . وهكذا فإن معدل التخلص من القلويات من المصنع تحدده
الكميات الناتحة من المياة خلال تفاعل الالدول ولا يحدده معدل الاستهلاك الكيميائي
ve للقلويات نتيجة لتفاعل كانيزارو . ض YY
+ وبالرغم أن ethylhexanol - 2 الناتج عن butyraldehyde 8 يكون هو الأكثر استخداماً كغول ملدن » فقد اقترح حديثاً استخدام propylheptanol - 2 الناتج عن n — valeraldehyde منه. والملدن التابع وهر di - (2- propylheptyl) phthalate هو اقل تطايراً volatile واقل ذائبية في الماء» ولذلك فهو أكثر قبولاً كمكون لمواد تغليف للأغذية ؛ © إلى جانب أنه أقل عرضة للتسرب أو الفقدان من الأدوات المصنوعة من polyvinyl chloride كلدائن . وهناك حاجة إلى الحصول على عملية محسنة لإنتاج الالدهيدات غير المشبعة بواسطة تكوين بجموعة الالدول ثم إنتزاع الماء . وبنحو خاص هناك حاجة إلى عملية لتكوين i gost الالدول تتصف بالكفاءة وتلبية متطلبات حماية Cad) ٠ وصف عام للاختراع ض ض وفقا لما تقدم » OB الاختراع يبحث في إتاحة طريقة جديدة ونحسنة لإنتاج الدهيدات غير مشبعة بواسطة التنظير dimerisation Sud للالدهيدات المشبعة عن طريق الالدول ثم إنتزاع الماء من الالدول الناتج . كما يبحث في إتاحة عملية لتكوين الالدول في الالدهيدات المشبعة ثم إنتزاع الماء منها لتكوين الدهيدات غير مشبعة حيث يمكن إستخلاص الماء المنطلق ١ من عملية إنتزاع الماء دون الحاجة لخطوة معادلة . ويقدم هذا الاختراع عملية لإنتاج اكرولينات مستبدلة تشمل على تكوين الدول الالدهيد أو مزيج الالدهيدات في وجود كمية فعالة من حفاز عملية تكوين الالدول CE إنتزاع الماء لتكوين اكرولين مستبدل واحد على الأقل » مع الماء » ثم استرجاعه من خطوة تكوين الالدول / انتزاع الماء في aaa مخلوط تفاعل مكون من الالدهيد غير المتفاعل أو ٠ الالدهيدات غير المتفاعلة والماء وحفاز تكوين الالدول والاكرولين الواحد على الأقل المذكور » ثم تقطير مخلوط التفاعل لفصل : (i قسم رأسي overhead fraction يتضمن الدهيد أو الدهيدات غير متفاعلة وماء عن :
(i قسم bottom fraction FB يحتوي على حفاز تكوين الالدول الملذكور والاكرولين المستبدل الواحد على الأقل المذكور 0 ثم إعادة تدوير الالدهيد غير المتفاعل ( أو الالدهيدات ) بالقسم الرأسي المذكور إلى خطوة تكوين الالدول / إنتزاع ell) ويستخلص من النظام تيار خال UIST من وسيط تكوين الالدول ويحتوي ماء من القسم الرأسي . َ وطبقا لجانب آخر من هذا الاختراع » تتوافر عملية مستمرة لتكوين الالدول من الدهيد ثم انتزاع الماء منه لتكوين اكرولين مستبدل يحتوي على ضعفي عدد ذرات الكربون الموجودة 3 الالدهيد المذكورة ¢ وتتضصمن تلك العملية ما يلي : def ) f منطقة تكوين الالدول ومنطقة تقطير . : ب) إمداد مستمر بتيار عضوي an organic stream يحتوي على الالدهيد المذكور وتيار مائي ٠ محتوي على الحفاز قلوي إلى منطقة تكوين الالدول . dl المحافظة على منطقة تكوين الالدول 55S تحت ظروف تكوينية للالدول مع انلتزاع الالدول ويلي ذلك عملية إنتزاع الماء من الالدول المنتح لتكوين الاكرولين المستبدل المذكور. 6 استرجاع تيار ناتج التفاعل التضمن للطبقتين المختلطتين » العضوية والمائية ؛ من منطقة ١١ تكوين الالدول 55S Al . هم 4 تقطير تيار ناتج التفاعل 05S 3 منطقة التقطير All 5,55 . و استرجاع رأسي للتيار البخاري vaporus stream الذي يتضمن الالدهيد غير المتفاعل والماء من منطقة التقطير 5,55 . ز) تكثيف التيار البخاري المذكور . ٠ ح ) السماح للمكثف الناتج بالانفصال إلى طبقة علوية عضوية وطبقة سفلية مائية . ط) إزالة جزء على الأقل من الطبقة السفلية المائية .
A — — ي ) إعادة تدوير مادة الطبقة العلوية العضوية الملذكورة إلى منطقة تكوين الالدول المذكورة . 2( استرجاع قسم قاعي من منطقة التقطير المذكورة » ويتضمن الناتج القاعي طبقة عضوية غنية بالاكرولين المستبدل وطبقة مائية محتوية على الحفاز القلوي المذكور . ل ) تبريد الناتج القاعي المذكور .
ِ م ) ترك الناتج القاعي المذكور لينفصل إلى طبقة علوية عضوية غنية بالاكرولين المستبدل ٠
وطبقة سفلية محتوية على الحفاز . ١ | ث ) إعادة تدوير مادة الطبقة السفلية الحفازة إلى منطقة تكوين الالدول المذكورة . ص ) استرجاع الطبقة العلوية العضوية المنذكورة من الخطوة (م) . كما يقدم هذا الاختراع عملية لانتاج اكرولينات مستبدلة وتتضمن ملامسة
contacting ٠ الدهيد أو خليط من الالدهيدات تحت ظروف تكوين الالدول وإنتزاع ماء ؛ مع كمية فعالة من حفاز تكوين الالدول لتكوين مخلوط تفاعل مكون للالدول / ny الماء . ويتضمن الالدهيد أو الالدهيدات غير المتفاعلة والالدولات aldols والماء وحفاز تكوين الالدول واكرولين مستبدل واحد على الأقل » والمواد " الثقيلة " الي تمد مخلوط التفاعل الناتج إلى القسم الأوسط ممنطقة التقطير الي تشمل أيضاً قطاعاً مرتفع الحرارة أسفل القسم
vo الاوسط المذكور وقطاعاً منخفض الحرارة للتقطير » مع الاحتفاظ بظروف التقطير في القسم المرتفع الحرارة بدرجة فعالة في تكسير الالدولات والمواد AE في وجود i تكوين الالدول » ثم إسترجاع الالدهيد أو الالدهيدات من القسم المنخفض الحرارة لاعادة تدويره إلى خطوة تكوين الالدول / إنتزاع الماء » وإسترجاع القسم القاعي الذي يتضمن الاكرولين المستبدل ومحفز تكوين الالدول من القسم المرتفع الحرارة .
أ وهكذا فإن هذا الاختراع يتيح عملية لتكوين الالدول من الالدهيد ثم إنتزاع الماء منه للحصول على اكرولين مستبدل يحتوي على ضعف عدد ذرات الكربون بالالدهيد بواسطة عملية تتضمن ملامسة الالدهيد تحت ظروف تكوين الالدول وإنتزاع ماء مع محفز قلوي ثم
و - تغذية ناتج تكوين الالدول الذي يتضمن خليطاً من طبقتين عضوية ومائية في منطقة التقطير الذي يفصل Led مزيج ثابت الغليان غير متجانس مكون من الالدهيد والماء كناتج رأسي يتم 0 تكثيفه ثم يترك لينفصل إلى طبقة عضوية Us الالدهيد وطبقة مائية slay تدوير الطبقة العضوية إلى منطقة تكوين الالدول بينما ينظف جزء من الطبقة WW ويخرج من الجهاز ٠ ويعاد تدوير الجزء المتبقي كتيار تكثيفي إلى منطقة التقطير » كما يسترجع الناتج القاعي الذي يتضمن الاكرولين المستبدل ومحلول الحفاز القلوي المائي المحتوي على نواتج تفاعل كانيزارو من منطقة التقطير ثم يبرد ويفصل إلى طبقة بها الناتج من الاكرولين وطبقة بها محلول الحفاز ليعاد تدويرها إلى منطقة تكوين الالدول . وفي عملية هذا الاختراع يمكن استخدام أي الدهيد يحتوي على ذرتين الغا o - hydrogen ٠ على الاقل من الهيدروجين » أو مخلوط من هذا الالدهيد مع الدهيد يحتوي على ذرة الفا من الهيدروجين او لا يحتوي على أية ذرة الا من الهيدروجين اطلاقاً . ومن نماذج الالدهيد المحتوي على ذرتين الفا من الهيدروجين كل من acetaldehyde و propionaldehyde و — n n — valeraldehyde 3 butyraldehyde و methylbutyraldehyde — 3 و n - hexanal و — B phenylacetaldehyde و n - heptanal و n- octanal و n — decanal وما شابه ذلك . ومن \o ماذج الالدهيدات المحتوية على ذرة واحدة الفا من الهيدروجين كل من methylpropionaldehyde — 2 زر methyl - butyraldehyde — 2 و ethylhexanal — 2و — 2 methyl -3- phenyl - propionaldehyde وما شاممها . ومن نماذج الالدهيدات الي لا تححوي على أية ذرة الفا من الهيدروجين كل من p — tolualdehyde و - ]2,2,2[ bicyclooctane — 1 - aldehyde و bicycloheptane — 1 — aldehyde - ]3[2,2,1 — 1 methylcyclohexane —1- aldehyde ٠ و benzaldehyde وما شاقها . ومن المفضل أن يختار الالدهيد من مجموعة تحتوي على © - ٠١ ذرات كربون أو مخاليط . منها . ومن الفضل أن بحتوي الالدهيد على الدهيد Jee aliphatic aldehyde a ال n — valeraldehyde y n — butyraldehyde ومخلوط من n-and iso-butyralehydes أو مخلوط من n - valeraldehyde و واحد أو أكثر من methyl — butyraldehyde — 2 و — 3 YY
و١ methylbutyraldehyde . وبالامكان إستخدام مخلوط من الالدهيدات © و Cs إذا رغب في ذلك . ٠ ويفضل أن يتضمن الحفاز القلوي هيدر وكسيد معدن قلوي أو قوي أرضي أو بيكربونات bicarbonate أو كربونات أو مخلوط من أثنين أو أكثر منها . ونظراً لأن الماء هو ٠ الناتج عن تفاعل نزع الماء » OB الحفاز القلوي يتواجد عادة في منطقة تكوين الالدول في محلول Sle . ومن المفضل أن يختار الحفاز القلوي من بين هيدر وكسيد الصوديرم soditm hydroxide | و كربونات الصوديوم sodium carbonate وهيدر و كسيد البوتاسيوم potassium hydroxide ’ وكربونات البوتاسيوم potassium carbonate أو مخلوط من أثنين أو ST منها. وتشمل محفزات تكوين الالدول المناسبة الاخرى كلا من هيدرو كسيدات hydroxides ٠٠ وكربونات الليثيوم lithium carbonates والربوبيديوم rubidium والسسيزيوم caesium ¢ وهيدرو كسيدات الكالسيوم calcium hydroxides والاسترونشيوم strontium والباريوم barium . يتراوح تركيز الحفاز القلوي في الطبقة المائية بالمنطقة المكونة للالدول بين حوالي oo) وزن/ حجم إلى حوالي 8 / Oye / حجم أو أكثر ¢ أي ما يصل إلى حوالي ٠١ ١٠ )/وزن / حجم أو أكثر . وتحت الظروف العادية » مع ذلك » فإن تركيز الحفاز القلوي في الطبقة المائية يتراوح بين حوالي ١ر١ 7وزن / حجم إلى حوالي 7أوزن / حجم . ونظراً OY تفاعل كانيزارو هو تفاعل تنافسي يمكن dad أن يزاوله في وجود محفز قلوي » OB الطبقة المائية عادة ما تحتوي كذلك على ملح معدن قلوي أو قلوي أرضي أو املاح من الحموض العضوية التابعة للالدهيد او الالدهيدات المستعملة كمواد بدء . ونظراً ٠ لأن الاكرولين المستبدل قد يزاول تفاعل كانيزارو » هو الآخر » فإن الطبقة المائية قد تحتوي كذلك على ملح معدن قلوي أو قلوي أرضي أو على املاح حموض عضوية تابعة للاكرولين أو الاكرولينات المستبدلة . ضرق
ْ' -١١- في الخطوة ( ن ) بعملية هذا الاختراع يعاد تدوير الطبقة المحتوية على الحفاز والي استرجعت من الجزء القاعي من منطقة التقطير إلى منطقة تكوين الالدول . والنتيجة هي أن
Sb كانيزارو يمكن أن تتراكم في السائل الدائر المحتوي على الحفاز في محلول Jeli نواتج وزن / حجم ) Yo Li حوالي 10 وزن/حجم حى Sew إلى مستويات عالية جداً تبلغ أو أكثر . وعادة ما تتخذ الاجراءات لمنع تراكم كميات زائدة من نواتج تفاعل كانيزارو في 6 المزود إلى GW ذلك السائل كما سيلي وصفه . وهكذا فإن من المفضل أن يتضمن التيار وزن / حجم من هيدر وكسيد / 8- ١,١ منطقة تكوين الالدول في الخطوة (ب) حوالي ل“ الصوديوم وما يصل إلى نحو 95 )/ وزن / حجم من أملاح الصوديوم مع الحموض العضوية . النابجة من تفاعلات كانيزارو ١ تحفظ منطقة تكوين الالدول نموذجياً عند حرارة في حدود دم إلى حولي 86م أو أكثر » ويفضل عند Av م - Vou م LB . وقد يختلف الضغط التشغيلي لمنطقة تكوين الالدول في حدود واسعة. يتحدد ذلك الضغط بدرجة حرارة وتركيب الطبقتين العضوية والمائية في منطقة تكوين الالدول boo دامت هناك طبقة بخارية . فإذا امتلأت منطقة الالدول بالسائل يصبح بالامكان استخدام أي منسوب من الضغط . ويتراوح الضغط التشغيلي في ve منطقة تكوين الالدول » بشكل نموذحجي بين حوالي ١.١ بار إلى حوالي ٠١0 بارأو أكثر : من 0,8 - ٠١ بار تقريباً . يزود الالدهيد إلى منطقة تكوين الالدول ؛ بالاضافة إلى المحلول المائي الذي يحوي للحفاز القلوي. وبالامكان تضمن ذلك الالدهيد لالدهيد تغذية feed aldehyde (أو تكميلي ) والدهيد إعادة تدوير. وقد تتراوح نسبة الدهيد إعادة التدوير إلى الدهيد التغذية x مثلاً بين حوالي 5 :١و 50:1 mm . وبنحو نموذجي فإن تلك النسبة تتراوح بين حوالي CY i و١: ١ يلغ زمن المكوث residence time بمنطقة تكوين الالدول نموذجياً حوالي دقيقة واحدة إلى vo دقيقة أو أكثر » وعادة مالا يقل عن دقيقتين أوعلى سبيل المثال ييلغ من حوالي . دقيقة Yo - 5
“yy - وفي منطقة تكوين الالدول تنتشر كل من الطبقتين العضوية والمائية في الأخرى. وعموما فإن أية طريقة خلط سواء ثابتة static أو متحركة dynamic يمكنها تحقيق درجحة التوزع المطلوبة للطبقتين في بعضهما البعض يمكن أن تستخدم . وقد تتضمن منطقة تكوين الالدول منطقة خلط ثابت .static mixing zone وبدلاً من ٠ ذلك » BG قد تتضمن وعاء » مزوداً اختيارياً بحواجز داخلية مثبت بها محرك دوار . ونظراً لأن معدل التفاعل يبدو وكأنه يعتمد على المساحة التداخلية للطبقتين » بسبب حاجحة الالدهيد إلى عبور الخط sed) بين الطبقتين العضوية والمائية لكي يتلامس مع الحفاز القلوي ؛ ض فإن من المرغوب تحريك وخلط الطبقتين بشدة إلى أن يتكون معلق سائل - سائل . ويفضل أن يكون ذلك المعلق سائل - سائل معلقا مائياً مستمراً بحيث يكون من نوع الزيت في ماء . ٠ وبالامكان تحقيق ذلك عند استخدام محرك دوار بشرط التأكد من بدء تشغيله وهو في الطبقة المائية . وتبلغ الطاقة الكهربية للمحرك الدوار حوالي em vo كيلو وات / م" من السائل على سبيل المثال حوالي ١ - ؟ كيلو وات / م" من السائل . وفي المعلق المتكون في منطقة تكوين الالدول تبلغ نسبة الطبقة العضوية : الطبقة المائية من حوالي EY إلى Vo : ١ حجما بشكل نموذجي ومثلاً من حوالي 7 ٠١ إل 2:1 حجماً. بالامكان تشغيل منطقة التقطير عند ضغط يقل عن ضغط منطقة تكوين الالدول . وبشكل نموذجي يتم تشغيل منطقة التقطير تحت ضغط حوالي 0٠ بار إلى ما يصل إلى ٠١ بار Seas من حوالي ١,١ - ؟ بار. وفي منطقة plaid) يسترجع المخلوط الثابت الغليان أو المخاليط ثابتة الغليان ال تتضمن ٠ الماء والالدهيد غير المتفاعل في القسم العلوي ثم يتكثف . ويفضل اختيار ظروف تقطير بحيث تسمح بظهور كمية أدن من الاكرولين المستبدل في تيار البخار العلوي من منطقة التقطير وفي المتكثف الناتج . وبتلك الطريقة يمكن التأكد من أن أي غول متكون بتفاعل كانيزارو ؛ يتم إنتزاعه من القسم العلوي لمنطقة التقطير . يترك المتكثف الناتج لينفصل إلى طبقتين . YY |
دسم تحتوي الطبقة العضوية العليا أساساً على الالدهيد أو الالدهيدات حيث يعاد تدوير أغلبها أو تدويرها بالكامل إلى منطقة تكوين الالدول . وبالامكان تنظيف قسم من تلك الطبقة العضوية العليا وسحبها من الجهاز للحد من تراكم المواد الخاملة كيميائياً ly تغلي عند حرارة منخفضة . وتلك المواد ليست الدهيدات وقد تحتوي على غول أو أغوال ناحة عن ٠ تفاعل كانيزارو . وقد تتكون مركبات أخرى عن طريق تفاعلات جانبية dep جداً أو قد تدخل الجهاز كشوائب قليلة لتيار الالدهيد المغذي. والطبقة المائية السفلى تتكون أساساً من لما المشبع بالالدهيد أو الالدهيدات . يعاد تدوير قسم من تلك الطبقة المائية السفلى وبعضاً من الطبقة العضوية العليا اختيارياً » إلى منطقة التقطير لتكوين تيار متكثف . يطرد المتبقي من الجهاز . ونظراً لأنه لا يحتوي على حفاز قلوي ؛ فليس من الضروري تحييد ذلك التيار قبل ٠ تفريغه في المجرى الماثي . ومع ذلك » ولكي يقلص الفاقد من الالدهيد من الجهاز ولخفض الكمية اللازمة من الاكسحين بيولوجيا LA قبل التفريغ » فان من الممكن Olja) الالدهيد من الجهاز بالبخار . وبالامكان خلط الابخرة القادمة من خحطوة الإستتزاف البخاري ly » تحتوي على المواد العضوية الطيارة المسترجعة » مع المخلوط ثابت الغليان غير المتجانس المسترجع من منطقة التقطير ثم تكثيفهما le . وبعد ذلك يمكن معالحة SUL ve المستترزف قبل تفريغه » لخفض حاجته البيولوجية والكيميائية إلى الاكسجين إلى أدن مستوى . وعند الضرورة يمكن إعادة قسم من الطبقة المائية السفلى من المخلوط المتكثف ابت الغليان غير المتجانس إلى منطقة تكوين الالدول للمحافظة على التوازن المائي بها . ومن قاع منطقة التقطير يسترجع مخلوط ساخن من الاكرولين المستبدل والطبقة iW ٠ المحتوية على الحفاز القلوي ( ونواتج تفاعل كانيزارو ) . يبرد قسم من ذلك المخلوط الساخن ثم يترك لينفصل إلى طبقتين » وخلال ذلك يمكن إعادة تدوير الباقي عن طريق غلاية إلى منطقة التقطير . وبذلك تنفصل الطبقتان الناتحتان عن تبريد المخلوط الساخن من القسم السفلي لمنطقة التقطير . تتضمن الطبقة العضوية العليا ناتج الاكرولين المستبدل الذي يمكن YY
تمريره لتنقيته أو تخزينه أو توجيهه مباشرة إلى وحدة الهدرجة لتحويله إلى الغول المقابل ¢ وهو عبارة عن غول ملدن ع أو Cs مثل ethylhexanol — 2 أو propylheptanol - 2 . تتضمن الطبقة السفلى المفصولة عن طبقة الاكرولين المستبدل محلولا مائيا من الحفاز القلوي ونواتج تفاعل كانيزرارو . يفضل تفريغ s Pr من تلك الطبقة ¢ م Slog لضبط تراكم نواتج تفاعل كانيزارو . في السائل المائي المدور أثناء إعادة تدوير المتبقي منها إل منطقة تكوين الالدول . ومن المرغوب خلط حفاز قلوي جديد مع السائل المائي المعاد تدويره لتعويض ايونات المعدن القلوي أو القلوي الأرضى الي فقدت مع تيار التنظيف . وما 4 ينص حلاف ذلك 3 المواصفة وعناصر الحماية ¢ والا فإن كافة النلسب المغوية ok المواصفة مؤسسة على A) مول من الالدهيد المغذدي . Ve لإيضاح الاختراع وجعله قابلا للتطبيق ¢ سيتم OVI وصف للعملية الأولى المفضلة وفق ذلك » عن طريق الأمثلة فقط . شرح مختصر للرسومات ض شكل ١ : مع الإشارة إلى الشكل رقم \ الذي يمثل Lolz مصنع لانتاج propyl butyl acrolein (2-propylhept-2-enal) من n-valeraldehyde بإستمرار . \o ويستطيع المختصون it ذلك المجال ملاحظة حذف العديد من البنود اللازمة وفقا لهذا الاختراع » نظراً لأنه عبارة عن رسم بيانٍ فقط » وذلك لتسهيل الإيضاح . ومن نماذج تلك البنود المحذوفة والخاصة بتشغيل الجهاز على نطاق SHE كل من الصمامات valves وصمامات ضبط الضغط pressure control valves والمستشعرات الحرارية temperature 5 ومستشعرات الضغط pressure sensore وضابطات الحرارة temperature controllers ٠ وضابطات الضغط pressure controllers والمضخات pumps والمبردات coolers والمبادلات الحرارية heat exchanrers وما شابمها . ولا يشكل منظور تلك البنود أي جزء من هذا الاختراع . ويتم تركيب BST تلك البنود وفق المزاولة الهندسية الكيميائية المعتادة . Yes
Ne - | ~ الوصف التفصيلي بالرجوع إلى شكل ١ » يغذي مخلوط من الالدهيدات Cs aldehydes Cs في الخط ١ بالمصنع . ينتج ذلك المخلوط من الالدهيدات بواسعطة الهدرجة وإدخال الفورمول hydroformylation في 1 - butene أو خليط من الاوليفينات Cy olefins ويحتوي على النسبة ° الأعظم منه 95 Nel أو أكثر ¢ من (n-valeraldehyde حيث يتضمن التوازن iso— valeraldehyde (2-methylbutyraldehyed) كميات اقل من 3-methylbutyraldehyed وآثار فقط اقل من 0.00١ / مولار من 2,2-dimethylpropionaldehyde يغذي ذلك المخلوط في عمود التقطير ؟ . يسترجع مخلوط بخاري مكون من isovaleraldehyde من قمة الخط ¥ ويتكثف بواسطة CS 4 . يتجمع المتكثف في وعاء تكثيف 0 له خط Tigh . يسحب ٠ المتكثف من الوعاء 0 في الخط 7 0 حيث يعاد قسم من التيار في الخط ١ كتيار تكثيف إل قمة العمود Y في الخط A بينما يمرر الباقي إلى التخزين في الخط 4 . وبالامكان تغيير معدل السحب الخاص بالمتكثف في الخط 4 بحيث تنخفض نسبة iso-—valeraldehyde قي ناتج القاع من عمود التقطير ؟ إلى مستوى منخفض بقدر الإمكان أو Janz] نسبة iso—valeraldehyde وأي الدهيد Cs متكون في ناتج القاع المذكور إلى المستوى المرغوب . Vo يسترجع تيار من ع106070ه:6لو/-دمن قاع العمود ؟ في الخط ٠ ويعاد تدوير قسم منه إلى العمود في الخط ١١ خلال غلاية عمود ك1 . يمرر المتبقي في الخط ١ لخلطه مع التيار المعاد تدويره من الخط 4 . وبعدئذ يدخل التيار المختلط الناتج في الخط ve إلى مفاعل تكوين الالدول ٠١6 . يتضمن ذلك المفاعل وعاء مثبت به حواجز داخلية ١١ وملف تبريد VA وقلاب ١ agitator مزود بمحرك ١؟ . Bad درجة الحرارة عند VY. م 3 والضغط عند 4,7 بار . كما يغذي مفاعل تكوين الالدول VU من الخط YY بتيار من سائل مائي يحتوي على 1X وزن / حجم من هيدر وكسيد الصوديوم و ١ / وزن / حجم من املاح الصوديوم مع حمض عضوي متكون من تفاعلات كانيزارو . Ty |
واذا ما كان LE (sixbin-valeraldehyde بدرجة كافية » أو إذا كانت هناك نواتج متناظرة في ناتج propyl butyl acrolein « يمكن تحملها ٠» يصبح بالإمكان حذف عمود التقطير 7 . وفي تلك الحالة يمكن تغذية المخلوط مباشرة في الخط ١١ عن طريق الخط ؟؟ . وفي المفاعل الخاص بتكوين الالدول 1 ميخضع n-valeraldehyde لعملية تكوين ° الالدول وإنتزاع الماء Loa وفق المعادلات التالية : CHO .011 . يل . يتن . 2CH; .CH, .CH, . CH, . CHO CH; < ض 0 CH;.CH,.CH; .CH; .CH (OH) J 0 .0 . يقن . CH; .CH, .CH, .CH.CHO CH; .CH, —_— H,0 + CH; .CH, .CH; . CH, . CH (OH) CH; . CH, .CH; . CH %) وإذا كان مخلوط التغذية محتوياً كذلك على-2) iso —valeraldehyde methylbutyraldehyde) « يصبح بالامكان تكثيف ذلك الالدهيد مع n-valeraldehyde كما يلي : CH; .CH, .CH, . CH, . CHO CH; . CH, .CH; . CH.
CHO : — Te Gy ٠ | + CH; .CH,. CH.
CHO CH;.CH; ™ . CH (OH) وق CH; و
١7 - - CH;.CH,.CH,.CH.CHO CH; .CH,. CH,.C.CHO +H0 (VY) — CH; .CH, .CH .CH. (OH) CH; . CH, .CH.
CH oo 5 من المعروف جيداً أن المرحلة الأولى لتفاعل تكوين الالدول ( كما في المعادلة (A هي مرحلة انعكاسية في وجود الحفاز القلوي . ولكن التفاعل الذي يتزع الماء ( كما في المعادلة 4 ) يجب ان يكون غير قابلاً للانعكاس ؛ وأن يعتمد على نزع الماء في ita بجموعة ٠ | الهيدروكسي في الموضع v من الالدول المساعد وذرة الهيدروجين من الموضع -؟ من الالدول الاولى المساعد . ومع ذلك فإن iso-valeraldehyde لا يمكنه تكوين الالدول بنفسه ولذلك فهؤ يكون الدهيدا غير مشبع على طريقة نزع الماء » وهذا أيضاً ينطبق على الالدول الأولى الناتج iso -valeraldehyde j&lix مع n-valeraldehyde وفقاً للمعادلة ( ١١ ) : CH; .CH, .CH, . CH, . CHO تت CH; . CH, .CH, . CH, .CH (OH) + CH;.CH, . CH . CHO | AY) CH;.CH, . C.
CHO CH; | CH; ١ يرجع ذلك إلى عدم إحتواء الالدولات الأولية المساعدة على ذرة هيدروجين في الموضع -؟ (أي ذرة هيدروجين (Wl) .وهكذا فإن تلك الالدوت الأولية المساعدة غير المحتوية على ذرات هيدروجين الفاء تكون في توازن حركي مع الالدهيدات Cs في وجود الحفاز القلوي ¢ كما أن الالدهيدات وح الناتحة عن إعادة التكوين يمكن أن تكون الالدولات مع الدهيدات مختلفة مشاركة ؛ حيث تحتوي الالدولات BU على ذرات هيدروجين الفا vo وبالتالي يمكن نزع الماء منها لتكوين نواتج الالدول منزوعة الماء .وعندما يحتوي المخزون على z=: «3-methyl-butyraldehyde بالامكان تكوين نواتج متسلسلة من الالدولات المتناظرة والنواتج متزوعة الماء بواسطة التنظير الثاني الذاتيٍ وتكوين الديمرات الالدول مع n-valeraldehyde او iso-valeraldehyde . ومرة أخرى » فإن أي اللدولات أولية اضرف
A _ \ _ مساعدة ( تتكون مثلا بتفاعل (2-methyl-butyraldehyde لا تحتوي على ذرات هيدروجين الفا ؛ تصبح في إتزان مع المتفاعلات الأصل عندما يتواجد الحفاز القلوي . وهكذا فإن المكونات الصغرى من الناتج الالدهيدي المتكثف إزدواجيا وغير المشبع في الخط ١؟ قد تحتوري على ما يلي : ا (ناتج تفاعل CH;.CH. I 3-methyl-butyraldehyde 011.0٠ "١ .CH; CH; (ناتج تفاعل CH;.CH,.CH,.C.CHO 3-methyl-butyraldehyde مع (n—valeraldehyde ا CH; CH; .CH,.CH,. CH,.CH فالي رالدهيد مع -n (ناتج تفاعل ١ CH;.CH.C.CHO ( 3-methyl-butyraldehyde
CH3
J
7
CH;.CH. i CHO 2-methyl-butyraldehyde (ناتج تفاعل 1.01. .CH; ( 3-methyl-butyraldehyde مع CH; ويفضل 0 / والاكثر تفضيلا 95 / أو أكثر مر cL 80 OB وبشكل نموذجي الالدهيد المغذي » يتحول إلى الناتج الالدهيدي ثنائي التكثيف غير المشبع ( أي الاكرولين ve
- ١١ -
المستبدل ) في عملية هذا الاختراع . ويتحول الباقي إلى نواتج اكثر تعقيداً وتحتوي على ©
او ؛ اضعاف عدد ذرات الكربون الموجودة في جزئ الالدهيد البدئي . وييدو عملياً أن nvaleraldehyde يتفاعل بحوالي 1 اضعاف معدل 2-methyl-
butyraldehyde | كما انه اقل نشاطاً عن 3-methyl-butyraldehyde بدرجة ضئيلة . يساعد هذا الاختراع على انتاج مخلوط اكرولين مستبدل © ويتضمن :06 176 /مولار على الأقل » ويفضل AA / مولار على الأقل من (ii ¢ 2 - propylhept-2- enal | مالا يزيد : عن 7x مولار » ويفضل ما لا يزيد عن ys مولار من 2-propyl — 4 - methylhex-2-enal Gi ¢ | ما لا يزيد عن / مولار Ul » ويفضل ما لا يزيد عن ؟ /مولار Ula من 2-propyl —5- methylhex —2- enal ¢ و 2-iso-propylhept —2- enal و iso-propyl-5- -2 enal ٠ -2- #«عطابجطاعس و 2-iso-propyl —4- methylhex —2- enal . ومن الأفضل إن يتضصمن مخلوط الاكرولين المستبدل Cro على : ]) على الأقل بن av مولار من propylhept-2- — 2 enal و (ii ما لا يزيد عن 71,4 مولار من 2-propyl — 4 - methylhex-2-enal و (iii ما لا يزيد عن Sr /مولار اجمالياً من لقده -2— 2-propyl —5- methylhex و — 2-iso-propylhept +2-iso-propyl —4- methylhex —2- enal 3 2- iso-propyl-S-methylhex -2- enal 3¢2- enal ومن ve المفضل أن يحتوي مخلوط الاكرولين المستبدل Cro على الأقل من Nalin أو الأكثكر تفضيلاً على أقل من ١,١ مولار » والاعظم تفضيلاً على أقل من 0,07 Nga من أية مادة غيرلقد propylhept-2- — 2 أ 2-propyl - 4 - methylhex-2-enal أو -5- 2-propyl 2-iso-propylhept -2- enal sf methylhex —2- enal أو iso-propyl-5-methylhex —2- enal -2 .2-iso-propyl —4- methylhex —2- enal sf 9 ومن المرغوب » ولكنه ليس بالضروري » OF يشغل مفاعل تكوين الالدول ١6 تحت ظروف مائية - مستمرة بحيث تتعلق الطبقة العضوية في الطبقة المائية تحت تأثير القلاب ٠6 . YY
EV
ويفضل تزويد تيار صغير من الغاز الدائم الخالي من الاكسجين » كاليتروجين + في لترويد ضغط ثابت للمفاعل على مدى ١١ إلى الحيز الخاص بالبخار في المفاعل Ty الخط . من درجات الحرارة ينتزع تيار من ناتج تكوين الالدول ويتكون من خليط من السائل المائي القلوي ٠ والطبقة العضوية » من مفاعل تكوين الالدول ١١ في الخط YY ثم يمرر خلال الصمام Ve إلى عمود تقطير آخر Yo يشغل فعليا عند الضغط الخوي . يسترجع مخلوط ثابت الغليان يتضمن الالدهيدات وح غير المتفاعلة أو الالدهيدات والماء من الخلط العلوي 7؟ ثم يتكف بواسطة المكثف YY . يسري المتكثف إلى وعاء التكثيف YA حيث ينفصل فيه إلى طبقتين . يدل الرقم YY على خط التهوية للوعاء التكثيفي YA condensate vessel . ١ والمتكثف السفلي في وعاء التكثيف YA هو الماء المشبع ب n-valeraldehde مع كميات قليلة », 3-methyl-butyraldehyde 3 iso-valeraldehde, يعاد تدوير جزء من ذلك في العمود YO في صورة تيار تكثيف عن طريق الخطين YY 4؟ بينما يسحب تيار منظف في الخط Yo . يتضمن ناتج القاع من عمود التقطير propyl butyl acrolein(2-propylhept-2-enal) Yo ve ١ مختلطاً بكميات ضعيلة معتادة من نظائره إذا كان الدهيد التغذية الداخل في مفاعل تكوين الالدول ١١ في الخط GAY محتوياً كذلك 3-methyl- 31/4 iso-valeraldehde te butyraldehyde كما يحتوي ناتج القاع على طبقة قلوية . يسترجع ذلك الناتج من القاع في الخط 77 من العمود YO يعاد تدوير قسم منه في العمود Yo في الخط YY خلال غلاية العمود TA يمرر الباقي في الخط pra المبرد 0 4 ثم إلى الخط 4١ إلى وعاء ترويق 47 . 2 - وسدد داخلي 4؛ . تتضمن الطبقة العضوية العليا $Y Lh يزود الوعاء بخط ٠3 بعد إجتياز to وتمرر للامام لهدرجتها في الخط propylhept-2- enal (prppyl butyl acrolein) السد 44 . تحتوي الطبقة المائية السفلى على هيدرو كسيد الصوديوم ويعاد تدورها إلى
CEA بواسطة الضصخة YY عن طريق الخطوط 47 و 47 و VT مفاعل تكوين الالدول
"١ يسحب تيار تنظيف في الخط £4 لضبط كمية أملاح الصوديوم مع الحموض الكرب وكسيلية المتكون نتيجة لتفاعلات كانيزارو . ونظراً لأن بعضاً من أيونات ne valerie وأهمها حمض Cs تفقد في تيار التنظيف في الخط 495 فإن كمية تعويضية من sodium ions الصوديوم . 5٠ عن طريق الخط vy تضاف إلى الخط ad هيدر وكسيد الصوديوم ٍ
° تتضمن الطبقة العضوية العليا في وعاء n-valeraldehde YA CaS غير متفاعل وكميات ضئيلة & ¢ إختيارياً ¢« من 3-methyl-butyraldehyde 3 iso-valeraldehde ) مع آثار محتملة من المواد الخفيفة مثل الالكانات وبحتاز السد 4 ؟ ثم تمر داخل الخط ©١ . وقد
ٍ يعاد تدوير قسم من تلك الطبقة إلى العمود Yo في الخط 07 بينما يتدفق الباقي في الخط or . يعاد تدوير القسم الأعظم من المتدفق في الخط oF عن طريق الخط ot والمضخة 00 ٠ التكوين تيار إعادة تدوير في الخط VE وبالامكان تصريف قسم ضئيل منه من المصنع في الخط 89 للحد من تراكم المواد "الخفيفة" في المصنع . تمرر الطبقة asl) في الخط Yo إلى عمود jen] بار oV steam stripping column مزود بالبخار في الخط 08 . يتدفق البخار من الخط oA إلى أعلى خلال العمود 9ه مقابل التيار السفلي للطبقة المائية ويستترف المواد الذائبة n-valeraldehde io . وقد يحتوي العمود لاه على صوانٍ 59 أو صاجات وفقا لما هو مناسب . يسترجع خليط من البخار وكميات ضئيلة من المواد العضوية من العمود oY في الخط ٠0 ثم يخلط مع الابخرة في الخط 77 لكي Ss المكثف 77 . وتسترجع الطبقة المائية Band) من قاع العمود 7ه في الخط TV ثم يمر للامام إلى مرحلة معالحة أخرى إختيارياً ( غير موضحة ) لخفض حاجته البيولوجية إلى الاكسجين (BOD) وحاجته الكيميائية إلى الاكسجين (COD) قبل التخلص .
كما يمكن تعريض تيار التنظيف القلوي في الخط 49 إلى إلاستتزاف البخاري قبل المعادلة والصرف . وعادة ما يجري ذلك في عمود إستتزاف بخاري منفصل عن العمود 9ه . ومع ذلك » يمكن خلط تيار التنظيف في الخط 49 إذا رغب في ذلك مع تيار الخط #؟ ثم تغذية المخلوط في العمود oY . وفي تلك BU يعادل التيار في العمود +١ قبل المعالحجحة المذكورة سلفاً لخفض COD و BOD . ey
— لإ ويستطيع المختصون في ذلك JB إدراك امكانية استخدام المصنع الموضح بنجاح مسارٍ سواء في تكوين الالدول من أية الدهيدات أخرى أو في انتزاع الماء من نواتج JI وهكذا فإن مخلوط التغذية المحتوي على novaleraldehde في الخط ١ يمكن استبداله propionaldehyde أو n-butyraldehyde أو أي n-/iso-butyraldehyde J J ب n-hexanal ° أو n-heptanal أو n-decanal أو bo gles من اثنين أو أكثر منها . توضح الأمثلة التالية هذا الاختراع تمزيد من التفصيل . ١ Jul زود وعاء سعته You مل للخلط المغناطيسي ماجندرايف magnedrive ( علامة تجارية ( صنع شركة اوت و كلاف Autoclave Engineers j putt! ¢ بأربعة حواجز داخلية OMY 0 ٠ متغير السرعات . تبرز ماسورة إخراج سائل قطرها الداخلي ¥ مم إلى اسفل داخل الوعاء إلى منسوب بحيث يجعل السعة السائلة حوالي VA مل. استمر إنتزاع السائل من الوعاء بتمرير تيار بطيء من الآزوت داخل الحيز الرأسي للوعاء مما يضيف إلى إنتزاع السائل لأعلى الماسورة الإخراجية بواسطة التأثير " الرافع للغاز " ثم ضخ الالدهيد وهيدرو كسيد الصوديوم المائي بالمعدلات المرغوبة من مستودعات مغسولة بالآزوت ١ باستخدام مضخات مقلوبة المكابس . برد التيار مزدوج الطبقة الخارج من المفاعل ثم جمع وأفرغ على دفعات لتحليله . ثم تزويد الآزوت حسب الحاجة إلى وعاء الانتاج ad هبوط ضغط المفاعل أثناء إفراغ المادة المتجمعة . زود خط خروج المفاعل بضابط ضغط علوي لإستقرار الضغط الكلي في الجهاز . رشحت الطبقة العضوية للمخلوط الناتج خلال ورقة غير متوافقة مائياً لانتزاع الضباب ov. بالطبقة المائية ثم خزنت تحت النيتروجين لمنع الاكسدة والتلوث بمركبات الصوديوم في بوابة الحاقن من جهاز الفصل gl غاز - سائل المستخدم لتحليل المنتج . وعند التخزين لأمد usb غسل الناتج العضوي إضافياً بكمية صغيرة من الماء gg الايونات .
Y 7 — _ سخن المفاعل بغمره في حمام زيي منضبط الحرارة ذاتياً . كانت سرعة القلاب ٠ دورة / دقيقة . وضع القلاب عند البداية في الوعاء بحيث كان في الطبقة المائية . وهكذا فقد تم تشغيل الجهاز تحت ظروف " طبقة مائية مستمرة " مع معلق من نوع الزيت في الماء » سبق تكوينه في الوعاء تحت تأثير القلاب . وباستخدام n-butyraldehyde كالدهيد ٠ التغذية حصل على النتائج المدونة في جدول ١ . جدول ١ تدفق |الحرارة | معدل التفاعل | زمن | هيدر وكسيد | [0/8] | النسبة الموية للناتج بالوزن الليتروجين | |p جم جزئ/ | التفاعل | الصوديوم وزن EBA NBAL مل/ دقيقة ساعة دقيقة om] ال non] اس we ale nwo] ween] anon] a
Y $ — — “elven na ملحوظات . .١ تدفق النيتروجين هو معدل تدفق النيتروجين في حيز رأس المفاعل reactor head space ". [0/8] تدل على النسبة بين الطبقة العضوية : الطبقة السائلة بالحجم (أي نسبقة hal) butyraldehyde ° : محلول هيدرو كسيد الصوديوم SU المغدي بالحجم ( - ". موازنة الناتج إلى ١٠٠)في المواد "الثقيلة" أي المواد الي تغلي عند حرارة أعلى من EPA . EPA .¢ هر ethyl propyl acrolein على سبيل 2-ethylhex-2-enal Jud NBAL .© هر oo .n-butyraldehyde ٠ المثال؟ إستخدام الجهاز المستعمل في مثال ١ لإجراء عملية تكوين الالدول وإنتزاع الماء من ناتج الالدول pls wl الدهيد C5 مغذي كتيار ss على 7/.,9من 3 methylbutyraldehyde و 77,031 2-methylbutyraldehyde و 4¢,A+ ميسن n- Lvaleraldehyde وعند ٠7١ م Jamey تدفق النيتروجين ٠0 مل / دقيقة ومع التقليب بسرعة و١ ١400 دورة / دقيقة ؛ حصل على النتائج المدونة في جدول CY
— Y دم Y جدول 3 PBA mI 2XVA | NVAL | 3MBAL | 3MBAL فاقد Rg [O/A] زمن الناتج aL . SL UH au | EF gia | E09 | 8 cia | التفاعل هيدر وكسيد نج 0 - 0 0 3 % 0 | نو | لناتج 1 % [0/A] 0 9 الصوديوم | الصوديوم oe 0 % Alo (Aad)
Y ملاحظات على جادول . 3-methylbutyraldehyde= 3MBAL ) .2-methylbutyraldehyde = 2MBAL (Y . n-valeraldehyde= NVAL )١ | ٠ 2-propyl-4-methylhex-2-enal مثل NVAL و 2MBAL ناتج الالدول من = 2xVAL (¢ . 2-propyl-5-methylhex-2-enal مثل NVAL 3 3MBAL ناتج الالدول من = 3xVAL (°
الا 1( خط حا ethyl propyl acrolein (2-propylhept-2-enal) . (VY نسبة BW من هيدر وكسيد الصوديوم هو النسبة المفقودة منه بتكوين نواتج تفاعل كانيزارو مثل فاليرات الصوديوم في كل دفعة . (A [/0] = النسبة بين الطبقة العضوية : الطبقة المائية بالحجم .
٠ يوضح جدول ؟ نتائج دراسات أخرى على مخاليط ,141781/2308/1 حيث يتبين تأثير زمن المكوث في المفاعل والنسبة العضوية : المائية وتركيز هيدرو كسيد الصوديوم وحرارة التفاعل واستمرارية الطبقة . احتوى مخزون التغذية ١ على 717,77 23088 و 4 0,0 من المواد الثقيلة والباقي NVAL . احتوى مخزون التغذية ؟ على 717,7١ 23081 و 0.076 7 من المواد الثقيلة و 0,١٠ / من المواد الخفيفة والباقي NVAL . جدول ؟ _ زمن [O/A] تركيز PBA 2xVAL NVAL | 2MBAL حرارة استمرارية التغذية الكرث gg Eo 2 | و انتج | a | dea (دقيقة) الصوديوم ْ / 7 / م جم/لتر ض اا [ov Lous [rore owe Looe
VS
ملاحظات على جدول * : انظر الممحوظات الخاصة بجدول ؟ بالنسبة لمعاني كل من ْ . [ذا/م] 3 PBA 3 2xVAL ر NVAL 3 2MBAL حرارة or > تأثير )١ «جدول (NBAL) n-butyraldehyde توضح النتائج الخاصة ب التفاعل وزمن المكوث في المفاعل وتركيز هيدر وكسيد الصوديوم والنسبة بين الطبقة العضوية في المفاعل على كمية ,103/1 كمادة بدء في ناتج المفاعل . ومن [0/A] والطبقة المائية ٠ متواجدة في ناتج المفاعل تحت جميع (gal NBAL الواضح أن كمية حارية جوهرية من الظروف الي درست وان من المرغوب ان تتم عملية لإعادة تدوير الالدهيد المغذي غير . المتفاعل إل منطقة التفاعل (NVAL)n- أي ( Cs - توضح النتائج الي حصل عليها من مخلوط الالدهيد (BMBAL) 3-methylbutyraldehyde 5 (2MBAL) 2-methylbutyraldehyde 9 valeraldehyde ٠ تأثير تغيير النسبة 0/8 وتركيز الحفاز هيدرو كسيد الصوديوم ؛ » (OF و Y الجدولان ( في ناتج التفاعل Cs ودرجة حرارة التفاعل وزمن المكوث في المفاعل على كمية الالدهيدات ظلت بدون C5 - من الالدهيدات LE ؛ ومرة أخرى فان من الواضح أن كميات جوهرية تفاعل وأن من المرغوب التوصل إلى عملية تستطيع إعادة تدوير الالدهيدات المغلية غير . المتفاعلة إلى منطقة التفاعل vo
O32 وهناك ملحوظة اضافية هامة وهي أن ,22031 المتواجد كمكون أصغر في التغذية » لا يزال موجوداً بدرجة ملحوظة » في الناتج » ويشكل نسبة أكبر بكثير من الالدهيدات - و6 الحرة . وبفحص الجدولين ؟ و ¥ يتبين أن نسبة ,210381 ترتفع مع إزدياد بالمقارنة مع 2MBAL ينجم ذلك التأثير بواسطة نشاط Cs التحول الإجمالي للالدهيدات يتكون غول SINVAL الالدهيدات الأخرى . ونظراً لان لم228 يجب ان يتفاعل مع x. من المفيد على وجه الخصوص إسترجاع ذلك الغول من ناتج OU ملدن ,© كمصدر ؛ vy
ا التفاعل ( مع الالدهيدات الأخرى ) ثم إعادته إلى منطقة التفاعل حيث يؤدي التفاعل مع NVAL و BMBAL إلى تكوين مصادر للغول الملدن Crp , وقد عدل الجهاز التجريي Uy لذلك لإسترجاع وإعادة تدوير الالدهيدات المغذاة من نواتج تفاعل الالدول » وإعادة تدوير الحفاز القلوي المائي وإسترجاع ناتج تفاعل الماء كتيار وشكل ؟ : هو عبارة عن مخطط لخلقة تجريبية لانتاج 2-cthylhex-2-cnal بشكل ene من prropyl butyl acrolein yi n-butyraldehyde من n-valeraldehyde مع إسترجاع وإعادة تدوير الالدهيد المغذي من منطقة ناتج تفاعل الالدول إلى منطقة مفاعل تكوين الالدول . وبالرجوع إل شكل Y يتبين أن الالدهيد المغذي من المستودع ٠١١ يمر خلال الخط ٠١١ ٠ إلى مضخة تغذية دقيقة ٠١ (يمكن فحص معدل تغذية الملضخة ٠١ بإغلاق الصمام 4 ٠١ وقياس التدفق بالسحاحة ٠١١ ) . يغسل المستودع ٠١١ بتيار بططيء من الآزوت الخالي من الاكسجين ( غير موضح ) . يمر الغسيل في الخطين ٠١١6 و ٠١١7 إلى فتحة تصريف عامة ( غير موضحة كذلك ) . يتصل تيار الالدهيد المغذي في الخط ٠١8 مع الالدهيد المعاد تدويره من الخط ٠١8 وتيار القلوي SW من الخط ١١١ . يستمر مخلوط الالدهيد المغذي والالدهيد المعاد تدويره والقلوي المائي في الخط om ٠١8 يصل مفاعل تكوين الالدول ANY وتشغيل المفاعل ١١١ المذكور هو كما وصف في النموذج ١ حيث يزود الأآزوت الخالي من الاكسجين في الحيز الناقص بالمفاعل بواسطة الخط ١١١ ويترك السائل SOU الطبقات المفاعل بواسطة خط رفع الغاز ١١ . والحجم الاسمي للمفاعل هو ٠٠١ مل بينما يتغير المحتوى السائل من ٠؟ إلى Ve مل ٠ بغيير وضع قاع خط رفع الغاز ANY تثبت حرارة التفاعل بواسطة السخان الكهربائي الخارحي ١١4 المنضبط بالمزدوج الحراري (غير موضح ) . ويمكن إجراء ضبط إضافي للحرارة بواسطة ملف تبريد ١١١ ( نظراً لان تفاعلات تكثيف الالدول طاردة للحرارة ) . يزود ذلك الملف بالواء خلال الخط ١١١ ويمكن من ضبط الحرارة الخاصة بمحتويات المفاعل بدقة . ض Ys
و" يمر السائل ثلاثي المراحل خلال الخط VAY ويدخل وعاء فصل ١١١7 مبرداً بواسطة غلاف مائي . تفصل الطبقة الغازية عن الطبقة السائلة ثم تمرر عن طريق الخط Wa وصمام الضبط ١١ إلى الفتحة العامة . يثبت صمام الضبط ١١١ ضغط التيار العلوي في الخط ١١9 وبذلك يحدد الضغط الاجمالي للمفاعل . تمر السوائل عن طريق الخط WY 0 وصمام الضبط ١١7 ( مع ضبط المستوى في وعاء الفصل ١١١77 ) إلى عمود التقطير ٠ . يحتوي عمود التقطير ١77 على قسمين 4 ١ من مستودعي التقطير التركيبي ؛ إحدههما علوي والآخر سفلي بالنسبة لنقطة تغذية الخط ١١١ إلى العمود ١١١ . يتضمن كل مقطع من مقطعي 4 ١١ إن عشر معدل تسخين تقطيري سلزر* Sulzer وقطر Yo مم CEE كل منها 00 مم . bls ys العمود ١77 بأربعة مقاطع من " العازل active insulation " bal ( غير موضحة ) يحتوي كل مقطع منها على عنصر تسخين داخلي يضبط حرارة العزل ذاتيا إلى درجة محسوسة عند جدار العمود . وهكذا فان العمود ١١" يعمل تحت ظروف مستقرة وتقترب من الثبات الحراري . تزود قاعدة العمود بغلاية تسخين بالزيت LV Yo يدور الزيت الساخن في الملف VY من ple منضبط الحرارة ( غير موضح ) . والخط NYY هو عبارة عن أنبوبة شعرية تحتد إلى داخل الجزء السفلي من تحويف الغلاية . يمر تيار من النيتروجين خلال الخط ١١١7 للمحافظة على الغليان اللطيف ولحماية العمود ١77 من هجوم الاكسجين . يعمل العمود ٠١ في الواقع عند الضغط الحوي حيث يبلغ الضغط عند القاعدة 06٠ سم مقياس Sb ( 9,8 - 49,07 ميللي بار ) فوق الضغط الجوي . ١١9 ويتكثف في مكثف مبرد بالمياه ١7/8 بواسطة الخط ١77 يغادر البخار العمود Y.
AENTY يتسرب الآزوت من الخط . ١7١ عن طريق الخط ١7١ ثم يمرر إلى الفاصل dre الذي يفتح بالخط ( ١7 4 إلى الفاصل ١7 السائل مزدوج الطبقة خلال الخط ( ١7 إلى وعاء التنظيف ١7 الفتحة العامة ) . تستمر الطبقة العضوية بواسطة خط الغمر
Vr وتستمر الطبقة المائية بواسطة الخط ) ١78 الذي يتصل بالفتحة العامة بواسطة الخط
ارس
خلف موقف الاستطراق ١80 ( إلى الفتحة العامة ) وخط الغمر ١4١ إلى وعاء التتظيف ٠7 الذي يتصل بالفتحة العامة بالخط ١67 . تمر الطبقة العضوية بالخطوط VFA و ١44 إلى المضخة ١45 والخطين ١476 و VEY لتكوين مكثف عضوي إلى العمود ١77 » وير التدفق الزائد بالخط ١478 والمضخة ١٠9
. ٠١“ و ٠١8 عن طريق الخطين ١١١ ليعود إلى مفاعل تكوين الالدول ٠
تمر الطبقة المائية بالخطين Vou و Vo إلى المضخة Voy ثم إلى الخطين ١٠7 و VEY
لتكوين المكثف SU إلى العمود ١77 » وير التدفق الزائد عن طريق الخط ١54 والملضخة ٠ | إلى الخط ١56 . وذلك التيار الخالي من القلوي ( والمحتوي على كمية صغيرة من .
المواد العضوية الذائبة ) يشكل Ble الماء المكون في جهاز التفاعل .
١ يترك السائل مزدوج الطبقة الغلاية ١75 بالخط Voy ثم يبرد في مبرد ماني ٠٠8 ثم ير خلال المضخة Ved والخط ١٠٠١ إلى الفاصل badly ١١١ بالخط ١١7 إلى الفتبحة العامة ) حيث تنفصل الطبقتان . تتحدد سرعة المضخة ١٠99 عن طريق مستشعر الطبقة (غير موضح ) في الغلاية ١75 . تستمر الطبقة العضوية بالخط الغامر ١67 إلى الوعاء التنظيفي 4 (المتصل بالفتحة العامة بالخط ١65 ) ثم تستمر الطبقة ASW بالخط 7 خلف موقع
ve الاستطراق VV siphon breaker ( إلى الفتحة العامة ) ثم خط الغمر VA overflow إلى
: وعاء التنظيف ١١96 المتصل بالفتحة العامة بواسطة الخط ١760 . تمر الطبقة العضوية بالخط 7١ إلى الملضخة ١77 والخط ١77 إلى خزان آزوت مغطى » وذلك التيار Jie الناتج العضوي Bll من الجهاز .
تمر الطبقة المائية القلوية بالخطوط ١١74 و ١75 إلى صمام ١77 GW ثم عن طريق الخط Avy إلى المضخة ١78 والخط ١١١ لتكوين دوره الطبقة المائية . وبالامكان سحب قسم من التيار في الخط ١74 بواسطة المضخة ١١789 خلال الخط ٠80 ثم تفريغه من الجهاز
خلال الخط 8 . يشكل ذلك الساثل القلوي المفرغ سائل تنظيف الجهاز . وللمضخة ١78 رأس مزدوجة بحيث تستطيع تزويد حجم مساو من المحلول القلوي الجديد من المستودع VAY خلال الخطين YAY و VAS إلى الخط Ave أثناء تفريغها
١
WH المسارات JW وبالامكان تركيب صمام . YAY و VA للمحلول خلال الخطين الجهاز dad ٠١١ إل الخط ١87 بحيث يمكن ممرير المحلول القلوي مباشرة من المستودع بينما تفرغ ١84 و 187و ١5 ممحلول جديد . وفي الحالة لا يوجد تدفق في الخطوط
VAY ويتصل المستودع . VAY المحلول " القديم " عن طريق الخطين 188 و ١79 المضخة VAY إلى الفتحة العامة . وبالإمكان استخدام صمام منظم VAT و ١85 عن طريق الخطوط
CAVA لفحص معدل الضخ بالمضخة AN وسحاحة : ويتم تشغيل جهاز الضبط كما يلي الالدول Jolin أ) يمرر محلول قلوي مائي ( المعاد التدوير والتكميلي ) معدل تدفق مختار إلى ض A ٠ @( يضخ المخزون العضوي ( المكون من العضويات معادة التدوير ومخحزون التغذية العضوية الجديد ) في مفاعل الالدول ١١١ بنسبة ثابتة مختارة Glan Led لمعدل تغذية الطبقة asl الكلية . ج) يمر التدفق BLE من مفاعل الالدول ١١١ خلال الفاصل الغازي ١١١7 إلى عمود إعادة تدوير الالدهيد ٠١7 . 1 د) نظراً لأن الطبقة البخارية الخارجة من قمة عمود إعادة تدوير الالدهيد ١77 تتضمن مخلوطاً معقداً ثابت الغليان من الماء / الالدهيد المغذي والماء / غول الناتج من تفاعل كانيزارو والماء / الاكرولين المستبدل ¢ فإن العمود ١77 يشغل بحيث يظهر ناتج قليل من الاكرولين ( مثل EPA أو (PBA في تيار رأس العمود CV YA مما يؤكد أن أي من النواتج الثانوية منخفضة OU) ( كالبنتانول أو البيوتانول » الناتجة في Jolie الالدول من تفاعل VYA كانيزارو بين الالدهيد وهيدر وكسيد الصوديوم ) تظهر كذلك في تيار رأس العمود ٠ . حيث يتسبب ذلك في إختلال معدل التكثيف ١١7 ولا تتراكم في العمود ه) يعود المكثف العضوي يمعدل ثابت في الخطين ١47 و ١47 ثم يعود الماء SaaS عمود يمعدل يتحدد من مستوى الطبقة المائية في وعاء الغسيل ١64 » وبتلك الطريقة فان حجم الطبقة المائية يظل ثابتاً في الجهاز . YY
و ) يعاد تدوير الزائد العضوي في رأس العمود عن متطلبات التكثيف »؛ إلى مفاعل الالدول ١١١ عن طريق الخطين ٠٠١ و CVA ز ) يفرغ الزائد SU 3 رأس العمود عن متطلبات توازن خصائص الجهاز » في هيئة ماء ناتج في الخط ٠٠76 . ٠ وبالرغم انه لا يقصد بأي صورة التأثير على صحة استخدام هذا الاختراع سواء فيما يتعلق بالدقة أو بالبنود الي سيلي شرحها » فإن من المعتقد أن المركبات الى تتكون في مغفاعل الالدول قد تشمل الالدول اولي يتكون من الالدهيد او الالدهيدات المغذاة : R3.c(R*R%).CcHO + موح. موه لج alkali catalyst الادول ١ ( الادول اولي ) r3.c(r4R%) AGH.
C (RR? yp.
OT OH حيث تكون HR? HRI ث8 و RY HRY استقلاليا عبارة عن ذرة هيدروجين أو حجذر ٠ هيدر وكربون مستبدل اختياريا . وعندما تكون LS SIR? GIR! عبارة عن ذرة هيدروجين يصبح بالامكان انتزاع الماء ومن ثم تكوين الاكرولين المقابل كما يلى : r3.c(r%*r5).cr.c (rR?) .cHO جه HO - oH o(r4R5).cR= 3 r3.c(r*R%) .cH=C-CHO dss) I, اولي ) )٠4( كما يمكن تكوين معقد حلقي من الالدول الاولي مع أي الدهيد متواجد كما يلى : Ys
اسم 8 RS 1 - ج - حج : i 4ج دج — rR3.c(r*r°).cH.C(R'R?) .CHO CH CH - OH © اجا RO.cBO + OH \ / 0 1 RE (Ve) وهكذا وعلى سبيل المثال ob الالدول Cu الاولي يتكون Yl عند استخدام الدهيد Cs 3 ٍْ التغذية ¢ حيث يتفاعل الالدول مع جزئ آخر من الالدهيد لتكوين مركب حلقي Cis . ويعتقد أن المركبات المذكورة على أنما الدولات في النماذج وال تستخدم مخزونات تغذية 0 من الالدهيد و© » هى عبارة عن معقدات حلقية تتكون بواسطة إضافة الدول اولي Cro إلى Es آخر من الدهيد م كما يلي . cA—CH mech CECH HO CHO 0 CH—OH أكون 9 + CHO | CE—CHj CH—CHgy CHy ca, | 010 و08 CHj وذلك المعقد الحلقي هو الذي ينتج من تفاعل {sr واحد من 2-methylbutyraldehyde مع الالدول الأولي الناتج من تفاعل جزيئين من 10-08160108008 . وتتكون مركبات متناظرة Jolin ٠ الالدول ذاته مثلا © مع n-valeraldehyde أو مع 3-methylbutyraldehyde أو بتفاعل الدول أولي متناظر مكون بين 3-methylbutyraldehyde و n-valeraldehyde ¢ مع أي من
Y ¢ -— — الالدهيدات وج المتواجدة أي مع n-valeraldehyde أو 2-methylbutyraldehyd 3-4 methylbutyraldehyde . وبالامكان الحصول على تفسير محتمل للطبيعة متعددة المكونات لقمم n الالدول 1 الي تتضح في جهاز الفصل a غاز - سائل (GLC) على هيئة شريط متعدد القمم » من عدد الطرق © الممكنة لتفاعل ثلاثة lo pr مختلفة من الالدهيد Law Cs لتكوين معقد الالدول حلقي Cis تتضاعف مع عدد النظائر الفراغية المحتملة التكوين بواسطة التركيب الحلقي عمة*1,3-010. كما يمكن تعليل تفاعل الناتج الاولي من الالدول Sad) Crp عند استخدام مخزون (CH3) 5 8م (CH3) C4Hg قمر C4Hg > ومو هم CH—CH STN “0 / HO CHO 0 CH—OH / > ربو CC 3 Hy exo | CH C—C,H | 287 cas CH (\Y) وي وبالامكان تكوين معقدات ويح بتفاعلات مشاكة إذا تواجد أي الدهيد Cs آخر . وتلك المعقدات ld) وين يمكن أن تتواجد في عدة هيات متناظرة فراغياً وتركيبياً ؛ نما يفسر جزئيا على BY) » الطبيعة المعقدة للمادة المسماة " بالثقيلة " الى تتواجد في سجل جهاز GLC .
وس للمعدات للرسومات ١و؟يقوم القسم المتواجد من عمودي اللتقطير 78 و 077 اسفل نقطة دخول الخط vy أو الخط ١77 على التوالي في جهاز شكل ١ أو CY بوظيفة هامة وهي تكسير المعقدات الحلقية الي تتكون كنواتج ثانوية . وفي وجود الطبقة المائية القلوية وتحت ظروف التقطير فإن الالدولات © تكون متزنة مع الالدول الأولي Cro ٠ والالدهيد C5 » الي تتكون منهما . وتحت تلك الظروف المتوازنة فإن اللالدول الاولي Cio يمكنه إنتزاع الماء وتكوين الاكرولين المستبدل م6 المطلوب » كما يمكنه العودة إلى جزثئيين من الالدهيد LCs وهكذا OB الوظيفة الاجمالية لذلك القسم من عمود التقطير هي تحويل الالدولات Cis إلى الدهيد C5 للتغذية أو إلى ناتج من الاكرولين المستبدل © + ومن المفترض مشاركة تفاعلات ممائلة في تحويل المعقد Cag SAH إلى اكرولين مستبدل Cro أو ٠ الدهيدات Cs وهكذا فإن القسم السفلي من عمود التقطير YT أو ١7 يلعب دوراً هاماً في توجيه التفاعل الكيميائي نحو النواتج المفيدة . : ووظيفة القسم العلوي من عمود التقطير YY أو ١١7 هي فصل الالدهيدات Cs لإعادة التدوير إلى منطقة الالدول واحتجاز المواد عالية الغليان بحيث يمكن تمريرها Joel القسم السفلي من عمود التقطير . ١ وفيما يلي نماذج توضح هذا الاختراع يمزيد من التفصيل . المثال ؟ زود وعاء التفاعل ١١١ في ٠١١ Ladi ب n-valeraldehyde نقي (NBAL) (/.44,A) يغذي ١١١6 Jans مل / ساعة مصحوبا ب NBAL معاد تدويره من الخط Ved بمعدل 3٠ مل | ساعة . زود المفاعل Lal بسائل تغذية مائي محتوي على هيدر وكسيد x الصوديوم بتركيز ١9,77 جم / لتر ويتكون من متدفق مختلط من المادة المعاد تدويرها من الخط ١74 ومادة التغذية saad) في الخط ١84 بمعدل إزدواج Voy مل / ساعة في الخط 5 . بلغ حجم السائل الكلي في المفاعل ve مل . وضع السائل تحت التقليب المستمر بالمحرك Rushton نوتشر eA في منطقة الطبقة المائية لتهيئة الفرصة لتكون معلق سائل YY
لام زيت في ماء . ضبطت الدوامة الخاصة بالسائل المختلط بحاجز قطري واحد له بعد نصمسف قطري حوالي ١٠)/من قطر الوعاء ١١١ . ضبطت حرارة المفاعل عند 17١ م وضبط المفاعل إلى psig VE ,4 بار ) . كانت حرارة رأس العمود عند قمة عمود التقطير ١ هي VY م وحرارة الغلاية NYO هي 377 م . خرج محلول هيدر وكسيد الصوديوم المائي ( 7ر18 / لتر ) من الجهاز في الخط VAN Jans 6ر80 مل/ساعة كما نتج ماء نقي فعلياً في الخط Vou فأعيد تدويره إلى العمود عن طريق الخط Vor أو إحراج من الجهاز عن طريق الخط ١٠ بمعدل ٠١١ مل / ً ساعة . والنتائج ال حصل Lede أثناء ذلك موضحة في جدول 4 . وقد حصل على تلك pill بإستخدام جهاز الفصل al) غاز - سائل بعمود شعري قطره الداخلي هو 7ر١ مم ٠ وطوله Yo متر ويحتوي على طبقة مرتبطة ( 0,٠0 - Yo ميكرومتر ثخانة film thickness غشاء تكافيء مادة سيليكونية 0171/8230 ) . تمت بربحة الجهاز بحيث يعمل عند حرارة ثابتة قدرها ٠ © لمدة Yh دقيقة بعد الحقن ثم تتزايد الحرارة معدل ١ م / دقيقة إلى ان تبلغ 115 م ثم معدل 7 م / دقيقة إلى أن تصل cp Yeo) حيث تثبت عند ذلك المستوى ض ض حى BE القياس . وبإتباع تلك الطريقة التحليلية مع تجنب التلوث بالحموض أو القلويات ؛ أمكن JE على الادولات تحتري على مواد.
الس جدول ؛ اوم ا اا dal) في ناتج مفاعل ناتج EPA في المادة العضوية الخط ١ ٠١ الالدول في الخط الخط ١ ١77 المعاد تدويرها في ١٠/8 Ld VY ال EE I I Co me ee | acrolein لشم | © TE "د لد © اع | ا "د een بدا دا دا هد ND = لم تقيم تم تشغيل العمود 177 عند حرارة رأس VY,0 م وحرارة تغذية VU م وحرارة اعادة غليان 1/7 م . 0 وبمقارنة تركيب ناتج مفاعل الالدول في الخط ١١ مع تركيب الناتج من EPA في الخط 7 + يتضح جلياً أن n-butyraldehyde قد إنتزع ( في تيار إعادة التدوير العخحوي بالخط (VTA وان القسم الأعظم من الالدولات في ناتج المفاعل وقسم النواتج الثانوية الثقيلة قد تحولا إلى ناتج butyraldehyde sl EPA معاد التدوير .
YY
ض - YA - Jul 6 . زود وعاء التفاعل ١١١ في الخط ٠١١7 ب (NVAL) n-valeraldehyde مغذي ويجحتوي
على نسبة جوهرية من (2MBAL) 2-methylbutyraldehyd ( حوالي Juss. (Jo تغذية
٠١ مل / ساعة مصحوباً ب NVAL معاد تدويره و ,2881 في الخط Jane ٠١8 تغذية ٠ 456 مل / ساعة . زود المفاعل Lad ١١١ في الخط 175 بمخلوط تغذية مائي مكون من
تيار مختلط من مادة مائية معاد تدويرها ( تركيز هيدر وكسيد الصوديوم ١877 جم / لتر )
من الخط 174 ومادة تغذية جديدة ( تركيز هيدر وكسيد الصوديوم Yo, YE جم / لتر )
معدل Vor مل / ساعة من الخط ٠١4 . كان حجم BL) الكلي في المفاعل Vo مل
وثبتت حرارة المفاعل عند ٠١ \ م وضغطه عند psig ١٠١ )4,0 بار 0 زودت مادة ٠ التكثيف العضوية إلى عمود إعادة تدوير الالدهيد ١١" عن طريق الخط VEY بمعدل
Vor عن طريق الخط ١١7 مل/ساعة . زود المتكثف المائي إلى عمود إعادة التدوير AS
معدل ١١ مل / ساعة . خرج محلول هيدرو كسيد الصوديوم المعاد تدويره ومحتواه ١7
جم من الهيدر وكسيد / لتر ؛ من الجهاز خلال الخط Jaan VAY 8,3 مل / ساعة . نتج
الماء من الجهاز Ayo Jans مل / ساعة وزود محلول هيدر وكسيد الصوديوم التكميلي إل yo مفاعل الالدول يمعدل 81,7 مل / ساعة .
شغل عمود إعادة تدوير الالدهيد 177 تحت ظروف بلغت الحرارة عندها AV, م وكانت
حرارة الغلاية ١75 هي Vogt م وحرارة رأس العمود 4 AY, م . والنتائج الي حصل
عليها أثناء تلك التجربة مدونة في جدول co
Co جدول الالدهيد Cs ناتج مفاعل في ١ الناتج العضوي | المتكثف العضوي / المغذي في الخط | الخط ١17(طبقة | في الخط B)VYY | معاد التدوير في (C) AYA Li (A) عضوية) ٠١" “ne a
Ca [we [wee
To بهد | © | ب | ا oe ا ا ات ا سسا سا ae [ee | [om a كس لت اا ا : ملاحظات . 2-methylbutyraldehyd = 2MBAL .n-valeraldehyde = NVAL .2-methyl butanol = 2MBOL ه propyl butyl acrolein = PBA ( PBA مختلطة ( غير Cy اكرولينات =iso- PBA . لم تكتشف = ND vy
Co مثال مقارن أ بماء ١7 شغل عمود التقطير في ذلك النموذج في غياب قلوي . غسل عمود التقطير متزوع الايونات حئ اصبحت السوائل المستخدمة في الغسيل غير مؤثرة في كشاف الفيئول لأسفل من Jes ثم ١ مؤقتاً عن الخط ١١١ li فصل . phenolphthalein فثالين [ مل Vou Jams ١١١ زود وعاء التفاعل . ١6١ مباشرة إلى وعاء الفصل ١77 الصمام ٠ (NVAL) n-valeraldehyde كان غالبه عبارة عن Cs بالدهيد تغذية ٠١١7 ساعة من الخط و 0,1 من المواد الثقيلة وآثار (2MBAL) 2-methylbutyraldehyd محتوي على 4,84 ./من زود محلول . ٠١8 من المواد منخفضة الغليان . لم يزود الدهيد معاد التدوير في الخط ْ مل / ساعة؛ ولم vor ععدل ٠١١ جم / لتر ) في الخط Yo 00) هيدر وكسيد الصوديوم مل Vo NY كان حجم السائل في المفاعل ١75 يزود أي تيار إعادة تدوير في الخط ٠ بار ) . جمع السائل مزدوج الطبقة الخارج من 9, psig ٠40 وحرارته 1730 م وضغطه ١77 وترك لينفصل . مررت الطبقة العضوية في الخط ١١١ في الفاصل ١77 أسفل الصمام إلى مستودع الآزوت ١77 والخط ١77 والمضخة ١7١ ثم خلال الخط ١١64 إلى الوعاء و OMBALZ Y,0 هو ١701 المغطى عند حرارة الغرفة. كان تركيب المادة في الخط /مواد ثقيلة ,4 و PBALYA,Y 5iso-PBA 7,4 الادولات و £,+ 5 NVAL 7)),0 م ساعة في وعاء التخزين تبين VY والمواد الخفيفة . وبعد oN pl كما تواجدت آثار من . و 6,7 /الادولات و NVALZ,04 و 2MBALZY,¢\ : ما يلي من تحليل التركيبة /مواد ثقيلة مع آثار من البنتولات والمواد الخفيفة ٠,6 و 0,05 7ط و iso-PBA 8 تبين الزيادة في محتوى الالدول ان عملية تكوين الالدول كانت مستمرة أثناء التخزين . > بسبب الآثار المتخلفة من القلوي في الطبقة العضوية . أعيد توصيل الوصلات العادية عد YL من التيار ١١7 غذي الناتج المقلب في عمود التقطير المغسول . ١77 قاعدة عمود التقطير مل / ساعة من الماء متزوع Von مل / ساعة » بصحبة Vor Jaan ١7 العلوي للصمام هي ١75 الايونات . كانت حرارة نقطة التغذية لذلك المخلوط 38 م وحرارة الغلاية
VET كان معدل التدفق في الخط . AVL) م وحرارة الرأس في الخط 178 هي 0١ مل / ساعة . استرجع توازن الناتج ٠١ savor مل/ساعة وفي الخط ٠ هو Yo
YY
- ١ ٠١ - + يمعدل » ) ٠١8 الذي كان قد انفصل عن الخط ( ٠١5 العضوي الرأسي في الخط مل / ساعة . خرج الماء من ٠١ هو vet مل / ساعة . كان معدل استرجاع الماء في الخط . ١74 الذي كان قد انفصل عن الخط ١69 فترة إلى أخرى من الفاصل . ١ و 1476 كما هو موضح في جدول ١79 كان تحليل المواد في الخطين ١ جدول °
Les 1 eee sw] de aw ea wa | wee يوضح ذلك النموذج المقارن بجلاء أن من الضروري استخدام محفز الدول مثل مخفز هيدر وكسيد الصوديوم في القسم منخفض أو مرتفع الحرارة من منطقة الالدول . وتوضح النسبة المرتفعة للالدول المتخلف في الناتج العضوي في الخط AVY في ذلك النموذج المقارن ؛ مع المحتوى المرتفع غير المعتاد للالدهيد في هذا الناتج العضوي ؛ ان القسم السفلي من عمود ٠ التقطير ١77 لم يعد صالحاً كمحول فعال للنواتج الوسيطة لمفاعل الالدول إلى الدهيدات Cs و/أو اكرولينات م0 .
7 0 النماذج 8 - / زود الجهاز الموضح في شكل ؟ dan الدهيد Cs تحت عدد من الظروف الخاصة Jing التغذية ومعدل إعادة التدوير ومعدل التنظيف ودرجات حرارة عمود اللتقطير . وهذه الظروف الخاصة مدونة في جدول CY ض
° جدول لا Iv [ome هد LT epee Ce ee ew
السوائل الكاوية ( هيدر وكسيد
ا ا
المستهلك من المواد الكاوية / جم / Vet ٠١١ يت
ساعة
ea | ا ا اضرف
امع ملحوظات : ١ هيدر وكسيد صوديوم 18ر5١ جم / لتر + رقم sodium butyrate جم / لتر . LY هيدرو كسيد صوديوم ١7ر5١ جم / لتر + A (->-sodium butyrate Voo . '. تركيز sodium valerate في الوسط SU! المتراكم إلى Yo جم / لتر لال فترة ° عمل قدرها You ساعة؛ والنتائج مدونة شماية التجربة عندما sodium valerate _}—a5 إلى تلك المستويات . كان تر كيب التيارات المختلفة LS various streams هو موضح في جدول CA ّ Ys
24 ا 45 ا8ا8 S22 gz وبا اذا | 35% اق . Ss Z, 2 5 3 ; iq 6 - 4 QF -— < > > سو في bl 3 3 3 في > في 0 عي 0 > سي > > bod 0 - | تى < . . lL] م أ و | نم r ~~ 4 3 3 > -— 0 0 > 3 0 ws 0 >
Vd | | ZZ Las] 2S . - 2 2 < - — 9 -— Q > < 3 3 a” wr of ~ > ~ 0 ia S| ااي | 0 =| 2 س3 في > لي سو -— 3 ليح سر | صر >| o 3 5 0 0 fe + — 2, % - - - سي | الي س3 | -3 > | له < a” > ao > > | با < سي -— Sy -— 0 . a “|S SF 2” | للد ادال ال 7 -— سر سي ِِ > a 0 alo 3 a را 5 oo - > - - ~ كرا ا م ZZ ا Sn] NALS — A . . Je |< . 3 <
A 5 ِِ 2 م < a a -— فإ لي يرا a” a 5 . - > 3 + 3 3 a = لي 0 > 7 ا ا را5 2 اذ Ak . - بي ٠ > لا 7 —~ حو a م -— 0 EES a 3 ص ~ -— 5 35 % 2 Sl - ا * . « . ~ دلت بح 3 | > ww | << | 7 | 3 | >> =< > - > سر > . wi o ٠. 3 7 - -— . -— 3 > سو > — -— -— 3 bat o oO w > w 3 ot > ا = “wl 2A del LN] AS = A . . < . 1 : <
A + - < 3 0 في 1 a سر | 3 0 0 ~ = » | . لس | > = -3 3 > < في 7 ~ | > 0 > | سو a > | سر . 2 وي في با 3 >» > < 5 9 0 < -— -— 2 ََج - - - - — | » -— > < a | يب 9 > ميو > r < -~ > -— > > يب -— كي <4 . - - “ ~ - - . - - > nt 3 -— -— hud 3 بيب > >» < lad > + > | 0 4 8 — | حو | > . 4 2 = A - . . . a < . 3 2 له ان < | و | > | > a < >< | | في 0 < 0 “HEE الاي كاد اتا تايا SF 3 2 لي | الي 3 . سس | -3 — ب a 5 0 > - اي سي = * ” - - -
ض Ce ملحوظات على الجدول رقم A ND = ¢ تكتشف في جهاز الفصل اللوني chromatography غاز - سائل . .2-methyl butyraldehyde = 2MBA .n-valeraldehyde = NVAL هه .2-methyl butanol = 2MBOL propyl butyl acrolein = PBA ايرو - PBA = اكرولينات مختلطة Cj غير PBA * = القيم الواردة بالنسبة للخط ١59 هي نسبة مثوية وزنية في كل Al يحصل على تحليل التيار من الخط YY بسحب كمية قليلة من الخط ١ ؟ =F على ٠ المخلوط ثم تترك لتتفصل إلى طبقة مائية وطبقة عضوية ثم تجرى التحاليل على الطبقة العضوية . اضرف
Claims (1)
- -¢1-— ْ عناصر Ll ١ ١ - عملية لإنتاج اكرولينات acroleins مستبدلة والي تتضصمن عملية لتكوين الالدول aldolisation من الدهيد of aldehyde خليط من الالدهيدات aldehydes في ؟ | وجود كمية فعالة من حفاز تكوين الالدول LG aldolisation للذريات water-soluble ثم ؛ إنتزاع الماء dehydration لتكوين اكرولين acroleins مستبدل واحد على elas BY هه م استرجاعه من خحطوة تكوين الالدول /انتزاع الماء dehydration / aldolisation في 3 هيفة مخلوط تفاعل مكون من الالدهيد aldehyde غير المتفاعل أو الالدهيدات aldehydesغير المتفاعلة والماء وحفاز تكوين الالدول aldolisation والاكرولين acrolein المستبدل A الواحد على BY المذكور » ثم تقطير distilling مخلوط التفاعل لفصل ما يلي :a أ قسم رأسي an overhead fraction يتضمن الدهيد aldehyde غير متفاعل أو ٠ الدهيدات aldehydes غير متفاعلة وماء من :aldolisation يحتوي على حفاز تكوين الالدول a bottoms fraction ب) قسم قاعي ١١ المستبدل الواحد على الأقل المذكور ؛ ثم إعادة تدوير acrolein المذكور والاكرولين ٠ بالقسم الرأسي ( aldehydes غير المتفاعل ( أو الالدهيدات aldehyde الالدهيد recycling ٠ / aldolisation المذكور إلى خطوة تكوين الالدول / إنتزاع الماء overhead fraction 4 ويستخلص من النظام تيار خحالي جوهرياً من حفاز عملية تكوين ¢ dehydration ٠٠ | الالدول SA aldolisation وتتضمن sb من القسم — overhead fraction ١" المذكور. ١ "_-عملية وفقاً للعخصر ١ » حيث يحتوي الالدهيد aldehyde أو كلمن Y الالدهيدات aldehydes على 9 - ٠١ ذرات كربون .١ ” - عملية وفقا للعنصر ١ » حيث يكون حفاز الالدول aldolisation هو هيدر و كسيد hydroxide Y معدن قلوي أو كربونات carbonate أو هيدرو كسيد hydroxide معدن قلوي أرضي . ١ 4 - عملية وفقا للعنصر ١ » حيث يختار حفاز الالدول aldolisation من هيدرو كسيد XY الصوديوم sodium hydroxide وكربونات الصوديوم sodium carbonate وهيدر و كسيد Y البوتاسيوم potassium hydroxide و كربونات البوتاسيوم potassium carbonate . ١ © - عملية iby للعنصر ١ ؛ حيث تحرى Led خطوة تكوين الالدول aldolisation عند i>) ¥ حرارة في Jal) من حوالي Ao م — Yoo 2 وضغط من حوالي SNe obey ١ +-عملية وفقا للعنصر ١ » حيث تجرى خطوة التقطير distillation عند Y ضغط من حوالي +١ بار - LY ١ ١ - عملية وفقا للعنصر ١ ) حيث يتكثف القسم الرأسي overhead fraction ¢ يترك " لينفصل ويشكل الطبقة العضوية العليا المحتوية على الدهيد aldehyde أو الدهيدات 7 15 غير متفاعلة وطبقة مائية سفلى . ١ 8 - عملية Uy للعنصر 7 » حيث يعود قسم من الطبقة الماثية السفلى إلى خطوة Y التقطير distillation كتيار تكثيف reflux stream ١ 9— عملية 4 Las للعنصر ١ » حيت يعاد تدوير قسم من الطبقة العضوية العليا إل حطوة distillation sais) Y كتيار تكثيف reflux stream YY. في العملية non- aldehyde لضبط تراكم المواد المتطايرة غير الالدهيدية Y ١١ ١ - عملية وفقا للعنصر ١ 2 حيث يبرد القسم القاعي bottoms fraction من خطوة distillation plaid) " ثم يترك لينفصل إلى طبقة عضوية Ue غنية بالاكرولين acrolein. المستبدل وطبقة سفلى محتوية على الحفاز ov ٠" ١ - عملية وفقا للعخصر ١١ » حيث يعاد تدوير الطبقة السفلى المحتوية على الحفاز إلى.dehydration / خطوة تكوين الالدول / نزع الماء «وتتممتامفلة Y ١“ ١ - عملية وفقا للعنصر VY حيث يخرج قسم من الطبقة السفلى المحتوية عا الخحفاز من العملية لضبط تراكم نواتج تفاعل كانيزارو Cannizzaro ؛ وحيث تزود كمية YF من حفاز تكون الالدول aldolisation تقابل أي ايونات معدنية تفقد في التيار النظضف «purge stream ¢ إلى خحطوة تكوين الالدول aldolisation . VE - عملية وفقا للعنصر ١١ » حيث تحتوي الطبقة السفلى المحتوية على الحفاز » على Y حوالي JA وزناحجم الى حوالي ° O37. / حجم من محفز تكون ¥ الالدول aldolisation وما يصل إلى نحو 0570 /حجم من ملح أو أملاح aod § عضوي أو أحماض عضوية تنتج عن تفاعلات كانيزارو Cannizzaro . Loo - ٠ ١ وفقا للعنصر ١ » حيث 4 عملية تكوين الالدول aldolisation في وعاء internal baffles مزود بحواجز داخلية stirred tank reactor مفاعل مقلب " ١ 1 - عملية وفقا للعخصر ١ ¢ حيث تحرى عملية تكوين الالدول aldolisation في منطقة yytq — - Y الالدول خلال فترة مكوث residence time تتراوح من حوالي Veo dee UY Y دقيقة . ١7 ١ - عملية وفقاً للعنصر ١ ؛ حيث تجرى عملية تكوين الالدول aldolisation بنسبة 7 من طبقة عضوية : طبقة مائية قدرها من حوالي * : ١ إلى ve : ١ بالحجم . YA - عملية Ws, للعخصر ١ » حيث تجرى عملية تكوين الالدول aldolisation في 7 وعاء مفاعل tank reactor مزود بقلاب stimrer وحيث تبلغ طاقة الكهرباء المزودة ¥ للقلاب stirrer حوالي 7-١ كيلو وات / متر من السائل . ١9 ١ - عملية وفقاً للعنصر ١ ؛ حيث تحرى عملية تكوين الالدول / نزع الماء dehydration | aldolisation Y باستخدام by lz من الالاهيدات Cs aldehydes Cs " المتضمنة Vp AN J على الأقل من valeraldehyde — © وما لا يزيد عن ٠ ¢ /مولارمن methylbutyraldehyde - 2 وما لا يزيد عن 7/#مولا رمن -3 methylbutyraldehyde ٠ وحيث يحتوي القسم القاعي من خطوة التقطير distillation 1 على أقل من ٠,3 7وزن / حجم من الالدولات aldols . Y ١ عملية وفقا للعنصر VA حيث يحتوي مخلوط الالدهيدات Cs aldehydes Cs على .5400 /مولار على الاقل من valeraldehyde « وما لا يزيد عن Velo من -2 methylbutyraldehyde وما لا يزيد عن ).57 ¥, من methylbutyraldehyde - 3 وحيث ,+ يحتوي القسم FE من خطوة التقطير distillation على ما يقبل عن ,+ 0597 [ qe > من الالدولات aldols . 7١ ١ - عملية وفقا للعنصر V4 حيث يحتوي مخلوط الالدهيدات aldehydes على AAA . /مولار على الاقل من valeraldehyde - « وعلى ما لا يزيد عن ؟ و ١7مولار من methylbutyraldehyde . - 2 ومالايريدعن 6,١١ #/مولار من -3سام methylbutyraldehyde ¢ وحيث يحتوي فيها القسم القاعي bottoms fraction من خطوة distillation paid 2 على ما لا يقل عن 6,7 /7وزن / حجم من الالدولات .aldols YY ١ - عملية مستمرة لتكوين الالدول aldolisation من الالدهيد aldehyde ثم إنتزاع الماء ١ 0 منه لتكوين اكرولين acrolein مستبدل يحتوي على ضعفي عدد ذرات الكربون الموجودة YY في الالدهيد aldehyde المذكور ؛ وتتضمن تلك العملية ما يلي : ؛ أ) ثميغة منطقة تكوين الالدول aldolisation ومنطقة تقطير distillation . © ب) امداد مستمر بتيار عضوي يحتوي على الالدهيد aldehyde المذكور وتيار مائي محتوي على jas قلوي إلى منطقة تكوين aldolisationd ys . V ج المحافظة على منطقة تكوين الالدول aldolisation المذكورة وتحت ظروف تكوينية A للالدول aldolisation مع انتزاع الما باستمرار وفاعلية لتحويل الالدهيد aldehyde 4 المذكور في وجود الحفاز القلوي المذكور إلى ناتج الالدول by aldolisation ذلك ٠ عملية انتزاع الماء من الالدول aldolisation المنتج الملذكور لتكوين الا كرولين acrolein ١١ المستبدل المذكور . ض VY د) استرجاع تيار ناتج التفاعل المتضمن للطبقتين المختلطتين ؛ العضوية والمائية ؛ من ١ منطقة تكوين الالدول aldolisation المذكورة . ٠4 ه) تقطير LW distilling ناتج التفاعل المذكور في منطقة distillation pledz JI ٠ المذكورة. NT و) استرجاع رأسي للتيار البخاري vaporous stream الذي يتضمن الالدهيد aldehyde VY غير المتفاعل والماء من منطقة التقطير distillation المذكورة . GA تكثيف التيار البخاري المذكور vaporous stream . ٍ 48 حج) السماح للمكثف الناتج بالانفصال إلى طبقة علوية عضوية وطبقة سفلية مائية . ٠ ط) إزالة جزء على BY من الطبقة السفلية المائية . 7١ ي ) اعادة تدوير recycling مادة الطبقة العلوية العضوية المذكورة إلى منطقة تكوين YY الالدول aldolisation المذكورة . YY١ _ 0 د yy ك) استرجاع قسم قاعى bottoms fraction من منطقة التقطير distillation المذكورة ¢ Yi ويتضمن الناتج القاعي طبقة عضوية غنية بالاكرولين acrolein المستبدل وطبقة مائية ge Yo على الحفاز القلوي المذكور . ل) تبريد الناتج القاعي المذكور . YY م) ترك الناتج القاعي المذكور لينفصل إلى طبقة علوية عضوية غنية بالاكرولين acrolein 4 المستبدل وطبقة سفلية محتوية على الحفاز . (OYA إعادة تدوير recycling مادة الطبقة السفلية الحفازة إلى منطقة تكوين ٠ الالدول aldolisation المذكورة . TY ص) استرجاع الطبقة العلوية العضوية المذكورة من الخطوة (م) . YY) - عملية وفقا للعنصر YY » حيث lt الالدهيد aldehyde المذكور من الدهيدات aldehydes Y محتوية على ؟ - ٠١ ذرات كربون ومخاليطها . Ys ١ - عملية وفقا للعنصر YY » حيث يختار الحفاز القلوي من هيدرو كسيد الصوديوم sodium hydroxide Y و كربونات الصوديوم sodium carbonate وهيدر وكسيد البوتاسيوم potassium hydroxide ~~ ¥ و كربونات البوتاسيوم potassium carbonate . Yo ١ - عملية وفقا للعنصر 77 ¢ حيث تثبت حرارة منطقة تكوين الالدول aldolisation Y في المعدل عند حوالي يلام - أ م وضغط *#, ٠ الى حوالي أ بار . 71١ - عملية وفقا للعنصر YY ¢ حيث تعمل منطقة distillation pad) تحت ضغط من LE YoY Las ides — ١ \ للعنصر YY + حيث يعاد تدوير قسم من الطبقة الماثية السفلى من الخطوة (ح ( إلى منطقة distillation plead! كتيار تكثيف reflux streamvyof —- -— YA ١ - عملية وفقا للعنصر YY + حيث يعاد تدوير قسم من الطبقة العضوية العليا من " الخطوة ( ح ) إل منطقة التقطير كتيار تكثيف . : 790١ -عملية وفقا للعنصر (YY حيث يخرج قسم من طبقة الحفاز السفلى بالخطوة Y (م) من الجهاز لضبط تراكم نواتج تفاعل كانيزارو Cannizzaro وحيث تزود كمية من ld القلوي be SS يفقد من الايونات المعدنية في سائل التنظيف ؛ إلى منطقة ¢ تكوين الالدول aldolisation . ٠ ١ عملية وفقا للعنصر YY » حيث تتضمن منطقة تكوين الالدول aldolisation وعاء " مفاعل مقلب مزود بحواجز داخلية . ١ ١ - عملية وفقا للعنصر 77 ؛ حيث يتراوح زمن الملكوث في منطقة تكوين " الالدول aldolisation من حوالي دقيقتين إلى حوالي Vo دقيقة . YY ١ - عملية وفقا للعنصر YY ¢ حيث تبلغ النسبة بين الطبقة العضوية والطبقة المائية من Y حوالي 7 : ١ إلى حوالي ٠٠ : ١ بالحجم. ْ ١ ؟؟ - عملية وفقا للعنصر 77 » حيث يتضمن SUL الزود إل منطقة تكوين " الالدول aldolisation في الخطوة (ب) من حوالي ١,١ = 8 وزن / حجم من ¥ هيدر وكسيد الصوديوم sodium hydroxide وما يصل إلى نحر 75 / وزن / حجم من ¢ أملاح صوديوم لحموض عضوية تنتج بواسطة تفاعلات كانيزارر . Cannizzaro . 40١ - عملية وفقا للعنصر YY ¢ حيث تتضمن منطقة تكوين الالدول ele y aldolisation " مفاعل مقلب يعمل تحت ظروف طبقة مائية مستمرة .vs: Ce وعاء aldolisation حيث تتضمن منطقة تكوين الالدول YY عملية وفقا للعنصر - Yo ١ حوالي stirrer وتبلغ الطاقة الكهربية المزودة للقلاب stirred tank reactor مفاعل مقلب Y كيلو وات / م" من السائل. © - ١ ؛ حيث يخرج قسم من الطبقة العضوية العليا بالخطوة YY عملية وفقا للعنصر - © ١ . المتطايرة في الجهاز aldehydes (ح) من الجهاز لضبط تراكم المواد غير الالدهيدية " إلى خطوة تكوين aldehyde حيث يزود الالدهيد ¢ YY عملية وفقا للعنصر - 7 ١ . aldehyde isomeric في هيغة خليط من الالدهيدات المتناظرة aldolisation الالدول 7 aldolisation حيث تزود منطقة تكوين الالدول » YY عملية وفقا للعنصر - YA) n— من BY على sel AA الي تتضمن Cs aldehydes Cs بمخلوط من الالدهيدات 7 وما لا يزيد 2 - methylbutyraldehyde وما لا يزيد عن ١٠./مولار من valeraldehyde T وتحتوي نواتج القاع من الخطوة (ك) على 3 — methylbutyraldehyde /مولار من ١ عن ¢ .aldols أو الالدولات aldolisation .7وزن / حجم من الالدول ١,7 ما يقل عن ° Cs aldehydes Cs حيث يحتوي مخلوط الالدهيدات ¢ YA عملية وفقا للعنصر - 4 ١ 2- من Nl o وما لا يزيد عن n—valeraldehyde على 4 9 /مولار على الاقل من v و 3 — methylbutyraldehyde وما لا يزيد عن ١/أمولار من methylbutyraldehyde م أوزن | حجم من ٠,3 تحتوي نواتج القاع من الخطوة (ك) علىما يقل عن .aldols أو الالدولات aldolisation الالدول Cs aldehydes Cs ؛ حيث يحتوي مخلوط الالدهيدات YA عملية وفقا للعنصر - 40 ١ من Ys NY وما لا يزيد عن « - valeraldehyde ./مولار على الاقل من AAA على ٍ ٍ اضرفوه methylbutyraldehyde Y - 2ومالايزريدعناه,.)7مولارمن -3 ؟ | methylbutyraldehyde وتحتوي نواتج القاع من الخطوة (ك) علىما يقل عن SY © لوزن / حجم من الالدول aldolisation أو الالدولات .aldols : aldehyde مستبدلة وتتضمن ملامسة الدهيد acroleins عملية لانتاج اكرولينات - 4١ ١ ¥ أو خليط من الالدهيدات aldehydes تحت ظروف تكوين الالدول aldolisation وإنتزاع ٠ ا لماء )مع كمية فعالة من محفز تكوين الالدول aldolisation لتكوين مخلوط تفاعل مكون ¢ للالدول / ومنتزع الماء dehydration | aldolisation ويتضمن الالدهيد aldehyde أو © الالدهيدات aldehydes غير المتفاعلة والالدولات aldols والماء ومحفز تكوين الالدول aldolisation 1 واكرولين acrolein مستبدل واحد على الأقل » والمواد " الثقيلة " الى تمد v مخلوط التفاعل الناتج إلى القسم الأوسط بمنطقة التقطير distillation ال تشمل أيضاً A قطاعاً منخفض الحرارة أسفل القسم الأوسط المذكور وقطاعاً مرتفع الحرارة distillation lei) 4 مع الاحتفاظ بظروف التقطير distillation في القسم المرتفع الحرارة ٠ بدرجة فعالة في تكسير الالدولات oll aldols " الثقيلة " في وجود حفاز تكوين ١١ الالدول aldolisation ¢ ثم استرجاع الالدهيد aldehyde او الالدهيدات aldehydes من \Y القسم easel الحرارة لإعادة تدويره recycle إلى خحطوة تكوين الالدول / انتزاع الماء dehydration | aldolisation ~~ \Y : « واسترجاع القسم القاعي bottoms fraction الذي يتضمن 4 الاكرولين acrolein المستبدل ومحفز تكوين الالدول aldolisation من القسم المرتفع. الحرارة ٠ : مستبدل و يتضمن acrolein مخلوط اكرولين - £Y ١ Nl AA 0 على الأقل من ؟ propylhept —2- enal - 2و ا ب) ما لا يزيد عن ٠١ ./مولار من propyl —4- methylhex —2-enal -2 و ¢ ج) ما لا يزيد عن ١ /مولار إجالاً من propyl -5- methylhex -2- enal -2 و -2 2-180 — propyl و 2- iso — propyl —5- methylhex —2- enal و iso — propylhept —2- enal ° YY) ض.-4- methylhex —2- enal 1 يتضمن Cro مستبدل acrolein مخلوط اكرولين - 49 ١ و 2- propylhept —2- ل /مولار على الأقل من افده 0 و 2- propyl — 4 - methylhex -2- /مولار من اعد Yo ب) ما لا يزيد عن و 2- propyl -5- methylhex —2- enal ج) مالا يزيد عن؛ /مولار اجمالا من 2- iso — و 2- iso — propyl —5- methylhex —2- enal و 2- iso — propylhept —2- enal © . propyl —4- methylhex —2- enal 1 : ويتضمن Cro مستبدل acrolein مخلوط اكرولين - 4 ١ .2- propyl —4- hept -2- enal /إمولار على الأقل من 597,7 (I v .2- propyl — 4 - methylhex —2- enal من Nel 7,4 ب) ما لا يزيد عن v و 2- propyl -5- methylhex —2- enal ج) ما لا يزيد عن )0+ /مولار اهمال من + 2- iso — propyl -5- و 2- iso — propylhept —2- enal و 2- iso - propylhept -2- enal ° .2- iso — propyl —4- methylhex —2- enal و methylhex —2- enal 1 : ويتضصمن Cop مستبدل acrolein م مخلوط اكرولين ١ : . 2 —propylhept —2- enal مولار على الأقل من 7.40 , A 0 Y . 2- propyl —4- methylhex -2- enal ب) ما لا يزيد عن ؛ ./ مولار من v 2 — iso — « 2- propyl -5- methylhex —2- enal /مولار من LY ما لا يزيد عن dl 1 2- iso — propyl و 2- iso — propyl -5- methylhex -2- enal Y ¢ oropyl hept -2- enal 5 .-4- methylhex —2- enal +
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB929207756A GB9207756D0 (en) | 1992-04-07 | 1992-04-07 | Process |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA93130546B1 true SA93130546B1 (ar) | 2004-08-29 |
Family
ID=10713712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA93130546A SA93130546B1 (ar) | 1992-04-07 | 1993-05-19 | عملية تكوين الالدول ونزع الماء |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5434313A (ar) |
| EP (2) | EP0751109A1 (ar) |
| JP (1) | JP3618099B2 (ar) |
| KR (1) | KR100278134B1 (ar) |
| CN (1) | CN1058697C (ar) |
| AT (1) | ATE162169T1 (ar) |
| AU (1) | AU659554B2 (ar) |
| BR (1) | BR9306208A (ar) |
| CA (1) | CA2133764A1 (ar) |
| DE (1) | DE69316349T2 (ar) |
| ES (1) | ES2114045T3 (ar) |
| FI (1) | FI944619A0 (ar) |
| GB (1) | GB9207756D0 (ar) |
| HU (1) | HUT69744A (ar) |
| IN (1) | IN181962B (ar) |
| MX (1) | MX9302044A (ar) |
| NO (1) | NO943694L (ar) |
| RO (1) | RO117969B1 (ar) |
| RU (1) | RU2113429C1 (ar) |
| SA (1) | SA93130546B1 (ar) |
| SG (1) | SG49573A1 (ar) |
| TW (1) | TW241254B (ar) |
| WO (1) | WO1993020034A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA932451B (ar) |
Families Citing this family (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5667644A (en) * | 1995-02-13 | 1997-09-16 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing a dimerized aldehyde |
| GB9519975D0 (en) * | 1995-09-28 | 1995-11-29 | Davy Process Techn Ltd | Process |
| EP0838435A1 (en) | 1996-10-25 | 1998-04-29 | Kvaerner Process Technology Limited | Process and plant for treating an aqueous waste stream containing alkali metal carboxylates |
| DE19956410A1 (de) * | 1999-11-24 | 2001-05-31 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Durchführung von Aldolkondensationen |
| WO2003091191A1 (de) | 2002-04-26 | 2003-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | C10-alkanolalkoxylate und ihre verwendung |
| AU2003232206A1 (en) * | 2002-04-26 | 2003-11-10 | Basf Aktiengesellschaft | C10-alkanolalkoxylate mixtures and the use thereof |
| CA2483470C (en) | 2002-04-26 | 2010-11-09 | Basf Aktiengesellschaft | Alkoxylate mixtures and detergents comprising these |
| DE10243366A1 (de) | 2002-09-18 | 2004-04-01 | Basf Ag | Herstellung von Alkoxylaten bei optimierten Reaktionsdrücken |
| DE10249912A1 (de) | 2002-10-26 | 2004-05-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Benzoesäureisodecyclestergemische, Herstellung und deren Verwendung |
| US6960694B2 (en) * | 2003-07-01 | 2005-11-01 | Eastman Chemical Company | Processes for preparing β-hydroxy-ketones and α,β-unsaturated ketones |
| DE10348420A1 (de) * | 2003-10-14 | 2005-05-25 | Basf Ag | C10-Alkanolalkoxylat-Gemische und ihre Verwendung - Neue schaumarme Netzer |
| US7071361B2 (en) * | 2004-06-25 | 2006-07-04 | Fastman Chemical Company | Processes for the preparation of high molecular weight saturated ketones |
| PL1831414T3 (pl) * | 2004-12-24 | 2011-12-30 | Basf Se | Zastosowanie niejonowych środków powierzchniowo czynnych do otrzymywania metali |
| US7291748B2 (en) * | 2005-07-28 | 2007-11-06 | Basf Corporation | C10/C7 ester mixtures based on 2-propylheptanol |
| AR064177A1 (es) * | 2006-12-07 | 2009-03-18 | Basf Ag | Composiciones y kits que comprenden un triazol fungicida y un alcohol alcoxilado, y sus usos |
| EP2114844B1 (de) * | 2007-01-29 | 2010-09-29 | Basf Se | Verzweigte decylnitrate und ihre verwendung als verbrennungsverbesserer und/oder cetanzahlverbesserer in kraftstoffen |
| TW201031743A (en) | 2008-12-18 | 2010-09-01 | Basf Se | Surfactant mixture comprising branched short-chain and branched long-chain components |
| DE102009001594A1 (de) | 2009-03-17 | 2010-09-30 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta-ungesättigten C10-Aldehyden |
| DE102009028976A1 (de) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | Evonik Oxeno Gmbh | Ester der 2,5-Furandicarbonsäure mit isomeren Decanolen und ihre Verwendung |
| DE102009045139A1 (de) * | 2009-09-30 | 2011-03-31 | Evonik Oxeno Gmbh | Herstellung von alpha,beta-ungesättigten Aldehyden mittels einer Reaktionsmischpumpe |
| WO2011054782A1 (de) | 2009-11-05 | 2011-05-12 | Basf Se | Kleb- und dichtstoffe enthaltend ester auf basis von 2-propylheptanol |
| AU2011287623B9 (en) | 2010-08-03 | 2014-11-06 | Basf Se | Carrier fluids for abrasives |
| EP2655511B1 (de) | 2010-12-23 | 2016-04-06 | INEOS Styrolution Europe GmbH | Thermoplastische elastomer-zusammensetzung und verfahren zu deren herstellung |
| DE102011121087A1 (de) | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur katalytischen Kondensation oder Kopplung |
| US8742177B2 (en) | 2011-12-28 | 2014-06-03 | Rohm And Haas Company | Catalyst and process to produce branched unsaturated aldehydes |
| SG11201404402YA (en) | 2012-02-01 | 2014-10-30 | Basf Se | Cooling and/or lubricating fluids for wafer production |
| JP6362612B2 (ja) | 2012-11-30 | 2018-07-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 触媒を用いてアルデヒドをアルドール縮合するための方法 |
| US9006495B2 (en) | 2012-11-30 | 2015-04-14 | Basf Se | Process for the catalytic aldol condensation of aldehydes |
| TWI654177B (zh) | 2013-10-31 | 2019-03-21 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 製備羧酸酯的方法及其作爲塑化劑的用途 |
| ES2675527T3 (es) | 2013-12-06 | 2018-07-11 | Basf Se | Composición plastificante que contiene derivados de tetrahidrofurano y ésteres de ácido 1,2-ciclohexano dicarboxílico |
| WO2015104309A1 (de) | 2014-01-09 | 2015-07-16 | Basf Se | Weichmacher-zusammensetzung, die furanderivate und 1,2-cyclohexandicarbonsäureester enthält |
| CN106232571B (zh) | 2014-04-22 | 2019-05-28 | 巴斯夫欧洲公司 | 在离子液体和酸性酯化催化剂的存在下制备羧酸酯的方法及其作为塑化剂的用途 |
| DE102015207291A1 (de) | 2014-04-24 | 2016-03-10 | Basf Se | Weichmacher-Zusammensetzung, die Furanderivate und 1,2-Cyclohexandicarbonsäureester enthält |
| FR3021314B1 (fr) * | 2014-05-26 | 2016-05-13 | Rhodia Operations | Procede de preparation de composes p-hydroxymandeliques en reacteurs agites |
| TW201605945A (zh) | 2014-07-08 | 2016-02-16 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含二羧酸的酯及１，２－環己烷二羧酸的酯之模製化合物 |
| TW201609628A (zh) | 2014-07-08 | 2016-03-16 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含脂族二羧酸二酯及對苯二甲酸二烷基酯之塑化劑組成物 |
| TWI706979B (zh) | 2014-08-19 | 2020-10-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| TWI686444B (zh) | 2014-09-04 | 2020-03-01 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 包含聚合二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| DE202014007140U1 (de) | 2014-09-08 | 2014-10-22 | Basf Se | Öl-basierte Bohrflüssigkeiten mit Copolymeren aus Styrol, (Meth)acrylaten von C10-Alkoholgemischen und (Meth)acrylsäure |
| DE202014007136U1 (de) | 2014-09-08 | 2014-10-16 | Basf Se | Härtbare Zusammensetzung, hergestellt mit einem aus (Meth)acrylaten von C10-Alkoholgemischen aufgebauten Copolymer |
| TW201619119A (zh) | 2014-10-09 | 2016-06-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含飽和二羧酸之環烷基酯及１，２－環己烷二羧酸酯的塑化劑組成物 |
| TW201619120A (zh) | 2014-10-09 | 2016-06-01 | 巴斯夫歐洲公司 | 包含飽和二羧酸之環烷基酯及對苯二甲酯之塑化劑組成物 |
| EP3218419A1 (en) | 2014-11-10 | 2017-09-20 | Basf Se | Ethylene-propylheptyl(meth-)acrylate copolymers |
| RU2706647C2 (ru) | 2015-01-30 | 2019-11-19 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, содержащая полимерные сложные эфиры дикарбоновых кислот и диалкиловые сложные эфиры терефталевой кислоты |
| ES2744073T3 (es) | 2015-09-30 | 2020-02-21 | Basf Se | Composición de plastificante que contiene ésteres de ácido dicarboxílico poliméricos y dialquilésteres de ácido tereftálico |
| ES2772711T3 (es) | 2015-09-30 | 2020-07-08 | Basf Se | Composición de plastificante que contiene ésteres de ácido dicarboxílico poliméricos y diésteres de ácido dicarboxílico |
| RU2741299C1 (ru) | 2015-09-30 | 2021-01-25 | Басф Се | Пластифицирующая композиция, содержащая полимерные сложные эфиры дикарбоновых кислот и сложные эфиры 1, 2-циклогександикарбоновой кислоты |
| PL3405518T3 (pl) | 2016-01-20 | 2020-05-18 | Basf Se | Kompozycja plastyfikatora, która zawiera estry alifatycznych kwasów dikarboksylowych i diestry wybrane spośród estrów kwasu 1,2-cykloheksanodikarboksylowego i estrów kwasu tereftalowego |
| CN109196034B (zh) | 2016-03-23 | 2021-06-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 包含环烷基烷基二羧酸二酯作为增塑剂的聚合物组合物 |
| EP3491054A1 (de) | 2016-08-01 | 2019-06-05 | Basf Se | Weichmacher-zusammensetzung |
| WO2018024597A1 (de) | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Basf Se | Weichmacher-zusammensetzung |
| WO2018024591A1 (de) | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Basf Se | Weichmacher-zusammensetzung |
| ES2714899T3 (es) | 2016-09-30 | 2019-05-30 | Oxea Gmbh | Método de producción continuo para 2-metilenos-alcanales |
| GB201617463D0 (en) | 2016-10-14 | 2016-11-30 | Johnson Matthey Davy Technologies Limited | Process |
| JP7000455B2 (ja) * | 2017-05-25 | 2022-02-04 | ローム アンド ハース カンパニー | メタクロレインを調製するための方法 |
| EP3645690B1 (en) | 2017-06-28 | 2022-03-30 | Dow Global Technologies, LLC | Readily biodegradable alkoxylate mixtures |
| WO2019185409A1 (de) | 2018-03-29 | 2019-10-03 | Basf Se | Pvc-zusammensetzung, enthaltend wenigstens einen weichmacher der wenigstens eine carbonsäureestergruppe aufweist und wenigstens eine carbodiimidverbindung |
| CN108658742B (zh) * | 2018-04-27 | 2021-08-17 | 宿迁科思化学有限公司 | 一种铃兰醛关键中间体对叔丁基-α-甲基苯丙烯醛的制备方法 |
| EP3747860B1 (de) | 2019-06-04 | 2023-07-26 | Basf Se | Neue weichmacher auf cyclohexanon-basis |
| EP3786146A1 (de) * | 2019-08-30 | 2021-03-03 | Röhm GmbH | Verfahren zur herstellung von methacrolein aus formaldehyd und propionaldehyd sowie herstellanlage hierfür |
| KR20210041946A (ko) * | 2019-10-08 | 2021-04-16 | 한화솔루션 주식회사 | 알돌 축합 반응 장치 |
| CN116063167A (zh) * | 2021-11-01 | 2023-05-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种制备2-丙基-2-庚烯醛的方法及装置和所得2-丙基-2-庚烯醛 |
| GB202213997D0 (en) | 2022-09-26 | 2022-11-09 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Parallel zone hydroformylation reaction |
| CN117229132B (zh) * | 2023-11-10 | 2024-02-20 | 济南悟通生物科技有限公司 | 一种反式-2,4-壬二烯醛的合成方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB549006A (en) * | 1940-02-12 | 1942-11-03 | Shell Dev | Condensation of carbonylic compounds |
| FR1036156A (fr) * | 1951-04-25 | 1953-09-04 | Melle Usines Sa | Procédé de préparation d'aldéhydes aliphatiques non saturées |
| GB1010695A (en) * | 1961-12-22 | 1965-11-24 | Exxon Research Engineering Co | Process for the production of alpha, beta unsaturated carbonyl compounds |
| US3248428A (en) * | 1961-12-22 | 1966-04-26 | Exxon Research Engineering Co | Aldolization process |
| DE3106557A1 (de) * | 1981-02-21 | 1982-09-16 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von (alpha)-alkylacroleinen |
| DE3740293A1 (de) * | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von alpha-alkylacroleinen |
| CA2068489A1 (en) * | 1991-05-16 | 1992-11-17 | Masaru Ishino | Aldol condensation dehydration catalyst, a process for preparing the same and a process for preparing an aldol condensation dehydrate using the process |
-
1992
- 1992-04-07 GB GB929207756A patent/GB9207756D0/en active Pending
-
1993
- 1993-04-05 ZA ZA932451A patent/ZA932451B/xx unknown
- 1993-04-06 IN IN245MA1993 patent/IN181962B/en unknown
- 1993-04-07 HU HU9402893A patent/HUT69744A/hu unknown
- 1993-04-07 EP EP96115200A patent/EP0751109A1/en not_active Withdrawn
- 1993-04-07 AU AU39587/93A patent/AU659554B2/en not_active Ceased
- 1993-04-07 US US08/313,298 patent/US5434313A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 CN CN93104066A patent/CN1058697C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 ES ES93909038T patent/ES2114045T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 MX MX9302044A patent/MX9302044A/es unknown
- 1993-04-07 RU RU94045865A patent/RU2113429C1/ru active
- 1993-04-07 WO PCT/GB1993/000729 patent/WO1993020034A1/en active IP Right Grant
- 1993-04-07 AT AT93909038T patent/ATE162169T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 BR BR9306208A patent/BR9306208A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 DE DE69316349T patent/DE69316349T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 EP EP93909038A patent/EP0634994B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 CA CA002133764A patent/CA2133764A1/en not_active Abandoned
- 1993-04-07 KR KR1019940703548A patent/KR100278134B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-04-07 RO RO94-01620A patent/RO117969B1/ro unknown
- 1993-04-07 JP JP51727493A patent/JP3618099B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 SG SG1995001941A patent/SG49573A1/en unknown
- 1993-04-28 TW TW082103289A patent/TW241254B/zh not_active IP Right Cessation
- 1993-05-19 SA SA93130546A patent/SA93130546B1/ar unknown
-
1994
- 1994-10-04 FI FI944619A patent/FI944619A0/fi unknown
- 1994-10-04 NO NO943694A patent/NO943694L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5434313A (en) | 1995-07-18 |
| EP0751109A1 (en) | 1997-01-02 |
| KR950700869A (ko) | 1995-02-20 |
| RO117969B1 (ro) | 2002-11-29 |
| ZA932451B (en) | 1993-10-20 |
| FI944619A (fi) | 1994-10-04 |
| MX9302044A (es) | 1994-07-29 |
| EP0634994A1 (en) | 1995-01-25 |
| DE69316349D1 (de) | 1998-02-19 |
| ES2114045T3 (es) | 1998-05-16 |
| CA2133764A1 (en) | 1993-10-14 |
| RU94045865A (ru) | 1996-08-10 |
| RU2113429C1 (ru) | 1998-06-20 |
| CN1105012A (zh) | 1995-07-12 |
| TW241254B (ar) | 1995-02-21 |
| WO1993020034A1 (en) | 1993-10-14 |
| GB9207756D0 (en) | 1992-05-27 |
| HUT69744A (en) | 1995-09-28 |
| BR9306208A (pt) | 1998-06-23 |
| KR100278134B1 (ko) | 2001-02-01 |
| IN181962B (ar) | 1998-11-21 |
| AU3958793A (en) | 1993-11-08 |
| JP3618099B2 (ja) | 2005-02-09 |
| CN1058697C (zh) | 2000-11-22 |
| JPH07505390A (ja) | 1995-06-15 |
| EP0634994B1 (en) | 1998-01-14 |
| ATE162169T1 (de) | 1998-01-15 |
| NO943694L (no) | 1994-12-06 |
| NO943694D0 (no) | 1994-10-04 |
| AU659554B2 (en) | 1995-05-18 |
| DE69316349T2 (de) | 1998-07-23 |
| FI944619A0 (fi) | 1994-10-04 |
| SG49573A1 (en) | 1998-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA93130546B1 (ar) | عملية تكوين الالدول ونزع الماء | |
| KR101539782B1 (ko) | 히드록시 피발린 알데히드 및 네오펜틸 글리콜을 제조하는 방법 | |
| TWI303242B (en) | Process for producing high purity trialkanolamine | |
| TWI226884B (en) | Process for carrying out aldol condensations | |
| JP4587262B2 (ja) | ギ酸の製法 | |
| CN102216252A (zh) | 从丙三醇制备生物来源化的丙酸的方法 | |
| CN102272078B (zh) | 制备多羟甲基化物的方法 | |
| KR20010075480A (ko) | 에틸 아세테이트의 제조방법 | |
| JPS6340173B2 (ar) | ||
| CA2064561A1 (en) | Process for preparing tetrahydrofuran | |
| TW509730B (en) | Process and plant for treating an aqueous waste stream that contains at least one alkali metal carboxylate containing at least three carbon atoms | |
| US4511751A (en) | Process for producing isoprene | |
| TW201945329A (zh) | 方法 | |
| JP2002540181A (ja) | 液状の粗製アルデヒド混合物を蒸留により分離する方法 | |
| CN102482189A (zh) | 从丙三醇制备生物来源化的丙烯酸的方法 | |
| EP0106323B1 (en) | Process for producing isoprene | |
| JP3960525B2 (ja) | ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法 | |
| US2129684A (en) | Process and apparatus for removing water from aqueous aliphatic acids | |
| US2571759A (en) | Continuous process for polymerizing aliphatic aldehydes | |
| US2049440A (en) | Process of removing water from aqueous aliphatic acids | |
| JP3456492B2 (ja) | ネオペンチルグリコールの安定化法 | |
| KR100194249B1 (ko) | 고순도 하이드록시피브알데히드의 제조방법 | |
| JPH0959201A (ja) | アルカリ土類金属酸化物を用いるエナールの製造方法 | |
| Tollefson et al. | PRODUCTION AND PROPERTIES OF 2, 3-BUTANEDIOL: XIII. PURIFICATION OF BY-PRODUCT ETHANOL | |
| SU918290A1 (ru) | Способ получени метил-третобутилового эфира |