TWI298335B - Mixture of masterbatch pellet - Google Patents

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TWI298335B
TWI298335B TW093111800A TW93111800A TWI298335B TW I298335 B TWI298335 B TW I298335B TW 093111800 A TW093111800 A TW 093111800A TW 93111800 A TW93111800 A TW 93111800A TW I298335 B TWI298335 B TW I298335B
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masterbatch
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pellet
pellets
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TW093111800A
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Haruo Otake
Yoshirou Tomita
Hideki Uchimi
Youko Nakayama
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Dainippon Ink & Chemicals
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene

Description

1298335 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於母料切粒混合物。 本申請案請求2003年4月30日所提出在日本國專利申 請案第2003 - 1 25,095號爲優先權,此文其中之內容倂入 本文參考。 【先前技術】
當對於樹脂材料添加混合染料、顔料、添加劑等之混合 劑時’以往一向是採取首先調製在少量樹脂材料加入混合 劑全量並充分加以分散混合所獲得之高濃度者,然後對其 加入大量樹脂材料以製得目的濃度者之方法。該方法具有 可在短時間內完成分散混合,製程管理也可變得容易等之 優點。該局濃度混合物係稱爲「母料(masterbatch )」。 一種如上所述之樹脂材料使用熱塑性樹脂,在熱塑性樹脂 中將混合劑以高濃度添加混合,並加以均勻地捏合的切粒 (pellet)狀之母料已爲眾所皆知。另外,在本發明中則將 供調整母料爲目的濃度之樹脂稱爲「被添加樹脂」。 母料切粒之使用方法,一般採取在供應至成型機之前, 預先以轉筒型混合機等之混合機將母料切粒與被添加樹脂 切粒混合後,將其混合物供應至成型機之方法。 對成型機供應該母料切粒與被添加樹脂切粒的混合物之 供應方法,則有自然落下式、空氣輸送式等。但是此時會 造成的問題是當將切粒混合物供應至成型機時,由於輸送 距離或方法之因素,使得已混合之切粒將分離成不均勻, 1298335 其結果就是將對於成型物造成非均勻性組成,以致不能生 產具有均勻顏色或機能之製品。以往,防止該切粒分離之 方法,一般採取將所有的切粒之形狀或尺寸作成爲相同程 度之方法。 另外,防止切粒分離之其他方法,則有如下所述之方法 。亦即,將母料切粒與被添加樹脂切粒不做預先混合,而 對於成型機使用個別之供應機來供應母料切粒與被添加樹 脂切粒,並在即將進入成型機材料供應口之前,才混合母 料切粒與被添加樹脂切粒之個別供應機方式。就此種方法 而言,由於母料切粒與被添加樹脂切粒之混合係在即將到 達成型機材料供應口之前進行,因此能抑制切粒之分離。 然而,近年來成型物之高機能化有進展,含有必要的添 加劑之母料切粒之種類也隨其而在增加。而且也演變成被 要求各種不同的色相之成型物,使得含有其色相所必要之 染料或顏料的母料之種類也在增加。因此,對於如上所述 之個別供應機方式而言,則因需要與母料之種類相同數目 之供應機,因此導致用以建構如上所述之個別供應機方式 的設備成本即將變得非常昂貴之問題。因此,欲能抑制設 備成本,目前只得採取減少供應機數目之一途,且將如上 所述將數種母料切粒及被添加樹脂使用混合機來混合成均 勻,以將該切粒之混合物供應至成型機之方法。 如上所述,若混合數種母料切粒時,則有因形狀、尺寸 、比重等之差異或靜電之影響,將導致切粒彼此分離而變 成非均勻之問題。尤其是將比重差異大的母料切粒彼此混 1298335 合時,則切粒彼此之分離將變得更加顯著,而構成嚴重的 問題。關於以形狀差異或靜電爲原因之分離,雖可藉由形 狀和尺寸之調整或添加抗靜電劑等來防止某一程度。然而 ,母料切粒之比重,則因所添加的添加劑、染料、顏料等 而有所不同。因此,如欲將數種母料切粒之比重全部設定 成爲相同,則有困難。
爲解決該等問題,已經揭示一種將被添加樹脂切粒每1 個之平均重量(Wa)對母料切粒每1個之平均重量(Wb) 之重量比(Wb / Wa)加以設定爲〇·45至0.95之方法(例 如請參閱日本國專利特開平第7 - 102,1 55號公報)。然而 ,根據該方法,卻須將各切粒每1個之平均重量設定成一 定範圍,以致爲使平均重量一致,則必須採取使高比重之 切粒設定其尺寸爲小,使低比重之切粒則設定其尺寸爲大 之措施。如此,由於根據不同比重之切粒,其尺寸就不同 ,因此仍不能徹底地防止切粒之分離。尤其是高比重之切 粒,由於其尺寸小,以致有切粒之分離會變得更加顯著之 問題。 另外,對於由數種母料切粒所構成之混合物,已經有提 案一種使混合物中切粒之視比重的最大値與最小値之差抑 制爲0.5 g/cm3以下的母料切粒混合物者。並且,爲以如此 方式調整視比重,揭示對於各切粒添加發泡劑或高比重塡 料之方法(請參閱例如日本國專利特開平第7 - 2 1 6,099號 公報)。然而此種方法,對於母料切粒添加發泡劑時,卻 有會導致產生銀紋(殘留於發泡劑之氣體侵入至成型物與 1298335 模具之間,以致在成型物表面產生條紋狀表面斑之現象) 、或所成型之薄膜有穿洞等之成型不良問題。在另一方面 ’若在母料切粒添加高比重塡料時,則由於高比重塡料含 有重金屬者較多,以致若從環境保護問題等之觀點來考量 ’則有可供添加之物質必將受到限制之問題,因此並非爲 能稱得上是上策者。 另外,也已經揭示一種不以摻合機或混合機來將母料切 粒及被添加樹脂切粒加以混合,而使用定量供應裝置來直 接供應至成型機螺桿上部之方法(請參閱例如日本國專利 特開平第1 1 - 279,282號公報)。然而,以該方法所使用 之切粒,欲能均勻供應至成型機,則必須設定爲一定範圍 之形狀和尺寸後,再使切粒之間的比重差設定爲小,因此 譬如對於添加比重特別大的氧化鈦之母料切粒,爲使切粒 之間的比重差縮小,則必須抑制母料切粒中之氧化鈦含量 爲約50質量%,以致造成配料之自由度會受到影響之問題 〇 本發明所欲解決之課題爲提供一種即使爲高比重之母料 切粒與低比重之母料切粒的混合物,在將該母料切粒混合 物供應至成型機時,可使切粒在不致於分離而維持均勻的 '混合狀態下穩定地供應,以製得具有均勻性組成的均勻成 型物之母料切粒混合物。 【發明內容】 本發明人等爲解決如上所述之課題,經專心重覆檢討的 結果發現:若將母料切粒混合物中比重不同的母料切粒分 1298335 成爲高比重者與低比重者,並計算出以底面積除切粒高度 之値以作爲表示母料切粒的細長度之値,且使高比重者與 低比重者之間的該値之差在一定的範圍時,即可使切粒不 致於分離下穩定地供應至成型機,以製得並無組成斑的成 型物。 本發明之母料切粒混合物,其係具有:比重爲1 . 8至3.5 之高比重母料切粒群(A),及比重爲〇.5至1.6之低比重 母料切粒群(B )。該高比重母料切粒群(A ),其係由第 1種至第m種之m種比重不同的柱狀母料切粒所構成,該 低比重母料切粒群(B )係由第1種至第n種之n種比重不 同的柱狀母料切粒所構成。該高比重母料切粒群(A )與該 低比重母料切粒群(B )係符合如下所示數學式(1 )之條 件: 〇. 5 (mm·3) S 2
Hp Sp XRp Σ
Hq
Rq S 1 2 (mm 一3) (1 ) 式中,各符號之意義爲: m: 1至1〇之整數, η: 1至ίο之整數, ρ : 構成高比重母料切粒群(A )的柱狀母料切粒之種類 編碼’ q ·· 構成低比重母料切粒群(B )的柱狀母料切粒之種類 編碼’
Hp : 構成高比重母料切粒群(a )的第p種柱狀母料切粒 -10- 1298335 之高度(毫米),
Sp : 構成高比重母料切粒群(A )的第p種柱狀母料切粒 之底面積(mm2 ),
Rp : 高比重母料切粒群(A )相對於全質量的第p種柱狀 母料切粒之質量比率,
Hq: 構成低比重母料切粒群(B )的第q種柱狀母料切粒 之高度(毫米),
Sq: 構成低比重母料切粒群(B)的第q種柱狀母料切粒
之底面積(mm2 ),
Rq: 低比重母料切粒群(B )相對於全質量的第q種柱狀 母料切粒之質量比率。 另外,如上所述之母料切粒若爲長方體(四角柱)時, 則可將該長方體之接於一頂點的3邊中最長的邊作爲高度 ,將含有剩下2邊之面作爲底面。 宣_施發明之最佳形態
本發明係關於高比重母料切粒與低比重母料切粒之混合 物。更詳而言,其係關於將母料切粒混合物供應至成型機 時,可在不致於使切粒分離而維持均勻混合狀態下穩定地 供應,可製得均勻性組成的均勻成型物之母料切粒混合物 本發明所使用之母料,其係將染料、顏料、添加劑等以 高濃度添加至熱塑性樹脂並使其分散者,且爲呈柱狀之切 粒。 而且,也可在一種母粒中添加數種染料、顏料和添加劑 -11 - 1298335 等。另外,在本發明中所謂「柱狀」,其係意謂只要爲柱 狀即可,當然也可包括圓柱、方柱、三角柱、多角柱等各 種柱狀,但是較佳爲圓柱或方柱。 如上所述之母粒所使用之熱塑性樹脂,較佳爲與被添加 樹脂爲屬於同種或與被添加樹脂相容之樹脂。另外,^較佳 爲在常溫下爲固體,且在加熱熔融母粒時不致於起熱分解 、熱劣化者。如此之熱塑性樹脂係包括例如:聚乙烯、聚 丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯、聚二環戊二烯等之聚烯烴樹 脂;聚乙酸乙烯酯樹脂;聚苯乙烯樹脂;聚碳酸酯樹脂; 聚對苯二甲酸乙二酯等之聚酯樹脂;聚醯胺樹脂;乙烯-丙 烯共聚物、乙烯-乙酸乙酯共聚物、丙烯 -丁二烯-苯乙烯 共聚物、丙烯-苯乙烯共聚物等之共聚物;聚乳酸等之生 物分解性樹脂等。而且,即使爲除此以外之樹脂,只要是 添加劑之分散性爲佳,且與被添加樹脂之相容性爲佳者, 則並無特殊的限制。對於母料可僅添加一種,或添加倂用 兩種以上。 至於可供與母料混合之被添加樹脂,則可使用如上所述 之可用作爲母料的熱塑性樹脂者。另外,熱塑性彈性體、 ABS-聚碳酸酯等之高分子混合物、藉由玻璃纖維或滑石等 之塡充用顏料所複合化的熱塑性複合材料等也可用作爲被 添加樹脂。對於母料可僅添加一種,或添加倂用兩種以上 〇 可添加於如上所述之母粒的染料或顏料,則可並無特殊 的限制地使用染料、有機顏料和無機顏料。「染料」係包 -12- 1298335
括例如:縣性染料、酸性染料等之水溶性染料;偶氮系 、茈系等之油溶性染料;螢光染料;供使用於電子裝置之 機能性染料等。另外,「有機顏料」係包括例如:不溶性 偶氮、縮合偶氮、金屬錯鹽偶氮、苯并咪哗酮等之偶氮系 顏料;酞花青藍、酞花青綠等之酞花青系顏料、蒽醌系顏 料、靛藍系顏料、茈系顏料、茈酮系顏料、睦啉黃系顏料 、二噚哄系顏料、喹吖啶酮系顏料、異吲哚啉酮系顏料、 金屬錯鹽系顏料、次甲基·偶氮次甲基系顏料、二酮吡咯 并吡咯系顏料等之多環系顏料等。另外,「無機顏料」係 包括例如·氧化鈦之駄系顏料;氧化鐵紅、氧化鐵黃、 氧化鐵黑等之氧化鐵系顏料;鈷藍、鈦黃等之複合氧化物 系顏料;黃鉛等之鉻酸鹽系顏料;鎘黃等之硫化物系顏料 ,群青等之砂酸鹽系顏料;碳黑等。並且,也包括磷光顏 料、螢光顏料等之機能性顏料。該等染料或顏料係可對於 母料只添加一種,也可添加倂用兩種以上。
可供添加於如上所述之母料的添加劑,其係包括塡充用 顏料、塡充劑、分散劑、抗氧化劑、光穩定劑、潤滑劑、 抗靜電劑、加工助劑、防黏連劑、紫外線吸收劑、成核結 晶劑、發泡劑、抗菌劑、難燃劑等。該等添加劑係可對於 母料只添加一種,也可添加倂用兩種以上。 在本發明所使用的母料切粒之製造方法,可使用切股方 式。其係將熱塑性樹脂、染料、顏料、各種添加劑等混合 成能顯現所希望之色相或機能後,將該等加以熔融捏合者 ,由具有模孔爲約1至5毫米之直徑、且具5至30孔之模 -13- 1298335 頭的擠壓機擠壓出成股線狀,將其股線狀物以水槽加以冷 卻後,以製粒機加以切斷、賦形者。此外,如上所述之母 料切粒係除如上所述之方式以外,也可以熱切方式或片切 法等來製造。可用來熔融捏合熱塑性樹脂、染料、顏料、 各種添加劑之熔融捏合機,則並無特殊的限制。例如··單 軸擠壓機、雙軸擠壓機等之連續式擠壓機;(班布瑞)密 閉式(Banbury)混合機、捏合機等之批式捏合機;及三輥 捏合機和雙輥捏合機等。使用不能賦形的捏合機時,則可 以進料流槽(feed launder)等之用以單純地將熔融捏合物 加以賦形之機械來賦形,以製造如上所述之母料切粒。 用以構成本發明所使用之具有1·8至3·5之比重的高比 重母料切粒群(A )的母料切粒之實例是如下所列舉者。另 外,除如下所列舉之實例以外者,只要爲比重具有1.8至 3.5者,則也可用以構成高比重母料切粒群(A )。 切粒群(A)之切粒實例 熱塑性樹脂使用低密度聚乙烯(比重〇·92)時:混合約 65至85質量%之氧化鈦(比重4·2)、約65至85質量% 之鈦黃(比重4.5 )、約60至80質量%之氧化鐵紅(比重 5.2)之母料切粒。 熱塑性樹脂使用聚苯乙烯(比重1.05 )時:混合約55至 85質量%之氧化鈦(比重4.2)、約55至85質量%之鈦黃 (比重4 · 5 )、約5 0至8 0質量%之氧化鐵紅(比重5 · 2 ) 之母料切粒。 熱塑性樹脂使用聚碳酸酯(比重1·19)時:混合約50至 -14- 1298335 85質量%之氧化鈦(比重4·2)、約50至85質量%之鈦黃 ‘ (比重4.5 )、約45至80質量%之氧化鐵紅(比重5.2 ) 之母料切粒。 熱塑性樹脂使用聚對苯二甲酸乙二酯(比重1.39 )時: 混合約3 5至8 5質量%之氧化鈦(比重4 · 2 )、約3 5至8 5 質量%之鈦黃(比重4.5 )、約30至80質量%之氧化鐵紅 (比重5 · 2 )之母料切粒。 至於用以構成本發明所使用之具有0.5至1.6之比重的 低比重母料切粒群(Β )的母料切粒之實例,其係包括熱塑 f 性樹脂使用如上所述之低密度聚乙烯(比重0.92 )、聚苯 乙烯(比重1·〇5)、聚碳酸酯(比重1.19)、聚對苯二甲 酸乙二酯(比重1·39)中任一者,且混合有機顏料(比重 1.6)或碳黑(比重1.8 )者等。另外,該等母料切粒係均 與混合比率無關地可構成低比重母料切粒群(Β )。 如上所述,含在本發明母料切粒混合物中,至少含有一 種切粒之高比重母料切粒群(A ),其係可由m種,即可 由1至1 0種切粒來任意構成,至少含有一種切粒之低比重 〇 母料切粒群(B ),其係可由n種,即可由1至1 〇種切粒 來任意構成。另外,在本發明中,高比重母料切粒群(A ) 與低比重母料切粒群(B )係只要能符合如上所示數學式( 1 )之條件,則任何質量比均可。然而,較爲理想的實例是 高比重母料切粒群(A):低比重母料切粒群(B) = 1〇 • 9〇至9〇 ·· 1〇 (質量比)。更佳的質量比爲20 : 80至80 : 20 (質量比)。 -15- 1298335 1 )中,較佳爲如下所示數學式(2 ^ tn·1)之範圍·,且如下所示數學式(3 m·1 )之範圍。 (2) (3) 在如上所示數學式(1 )中,較佳爲構成如上所述之高比 f 重母料切粒群(A)的各柱狀母料切粒之高度(Hp)爲2.0 至6.0毫米之範圍,構成如上所述之低比重母料切粒群(B )的各柱狀母料切粒之高度(Hq)爲0.5至3.0毫米之範 圍,且該等各柱狀母料切粒之底面積(Sp和S q )是分別爲 0.1至2.3 mm2之範圍。更佳的該高度(Hq)爲1至1.5毫 米之範掘。 使本發明所使用之母料切粒設定成如上所述之小尺寸, 即可比較通常尺寸(高度:3毫米、底面積:約7 mm2 )之 f 母料切粒,使成型物之組成非均勻性更進一步減少。而且 ,採用如上所述之小尺寸時,每1個切粒之重量將變輕, 因此可提高計量精確度,以實現更精密的配料,可以提高 配料組成上之自由度。 本發明之母料切粒混合物,其係可與先前之母料切粒同 樣地與被添加樹脂切粒混合,以成型機來加工成爲成型物 。成型方法可適當地視目的成型物之形狀來作選擇。例如 在如上所示數學式 之値爲1 · 5至1 3 (: 之値爲〇 . 5至1 . 5 ( Σ η Σ r
Hp Sp
Hq XRp XRq -16- 1298335 ,如欲成型疊層塑膠薄膜之積層體時,則可使用吹塑薄膜 _ 成型法、T模頭成型法等。如欲成型管子或窗框等時,則 可使用藉由使熔融樹脂通過具有形狀之模頭,以製得連續 性成型物之擠壓成型法。另外,如欲成型汽車之保險桿或 瓶腔等具有複雜形狀之成型物時,則可使用對於可作開閉 動作的成型模具之模腔中斷斷續續地射出熔融樹脂之射出 成型法。欲成型瓶容器或煤油槽等時,則可使用以高壓空 氣使連續地擠壓出之熔融樹脂吹脹之中空成型法。 再者,本發明之母料切粒混合物,其係可以一般母料之 0 加工方法來再加以加工成爲一種之母料。可供使用於該母 料再加工(也稱爲「再切粒化」)之捏合機,則並無特殊 的限制。因爲其係屬於用以將一旦受到分散加工之母料再 加以捏合,所以捏合能力較低的捏合機也能充分勝任之故 。例如單軸擠壓機、雙軸擠壓機等之連續擠壓機;班布瑞 密閉式混合機、捏合機等之批式捏合機;及三輥捏合機和 雙輥捏合機等。使用不能賦形的捏合機時,則可以進料流 槽型賦形機等之用以單純地將熔融捏合物加以賦形之機械 Φ 來加以賦形,以製造如上所述之母料切粒。 【實施方式】 〔實施例〕 茲以實施例將本發明更詳加說明,但是本發明並不受限 於該等實施例。另外,調製例和表1至4中之「份」係以 「質量」爲基準。 〈調製例1:調製含氧化鈦之母料切粒〉 -17- 1298335 將70份之氧化鈦(杜邦公司製之「Taipure R - 103」) 、5份之低分子量聚乙烯蠟(三洋化成公司製之「Sunwax 161P」)、25份之低密度聚乙烯(日本Unica公司製之「 NUC - 8 009」)、及0.1份之抗氧化劑(Ciba特用化學品 公司製之「Iruganox 1 076」),以雙軸擠壓機(模孔徑爲 3.5毫米)在180°C進行熔融捏合。將該經熔融捏合者由模 孔擠壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線後,以製粒機加以 切斷、賦形,以製得圓柱狀母料切粒(白1至1 5 )。所製 得之母料切粒(白1至1 5 )係分別藉由調整製粒機速度來 加以改變切粒之尺寸。將各切粒之尺寸和比重展示於表1 和表2。 〈調製例2 :調製含氧化鐵紅之母料切粒〉 將70份之屬於氧化鐵系顏料之氧化鐵紅(戶田氧化鐵紅 公司製之「120ED」)及30份之低分子量聚乙烯蠘(三洋 化成公司製之「Sunwax 161P」),以捏合機在120°C進行 熔融捏合。將該經熔融捏合者以三輥式捏合機再加以捏合 後,加以冷卻、粉碎,以製得氧化鐵紅發色母體(color base)。將57份之所製得氧化鐵紅發色母體、43份之低密 度聚乙烯(日本Unica公司製之「NUC - 8 009」)及0.1 份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製之「Iruganox 1076 」),以單軸擠壓機(模孔徑爲3.0毫米)在160 °C進行熔 融捏合。將該經熔融捏合者由模孔擠壓出成股線狀,以水 槽冷卻該股線後,以製粒機加以切斷、賦形,以製得圓柱 狀母料切粒(茶1至2)。所製得之母料切粒(茶1至2 ) -18- 1298335 係分別藉由調整製粒機速度來加以改變切粒之尺寸。將各 切粒之尺寸和比重展示於表1和表2。 〈調製例3 :調製含睦吖啶酮系顏料之母料切粒〉 將5 0份之喹吖Π定酮系顏料(大日本油墨化學工業公司製 之「Firstgen超紅500RS」)及50份之低分子量聚乙烯鱲 (三洋化成公司製之「Sunwax 161P」),以捏合機在120 t進行熔融捏合。將該經熔融捏合者以三輥式捏合機再加 以捏合後,加以冷卻、粉碎,以製得喹吖啶酮發色母體。 將60份所製得之_吖啶酮發色母體、40份之低密度聚乙 烯(日本Unica公司製之「NUC - 8009」)、及0.1份之 抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製之「Iruganox 1076」) ,以單軸擠壓機(模孔徑爲3.0毫米)在16(TC進行熔融捏 合。將該經熔融捏合者由模孔擠壓出成股線狀,以水槽冷 卻該股線後,以製粒機加以切斷、賦形,以製得圓柱狀母 料切粒(紅1 )。所製得之母料切粒(紅1 )的切粒之尺寸 和比重展示於表1和表2。 〈調製例4 :調製含碳黑之母料切粒〉 將30份之碳黑顏料(三菱化學公司製之「MA - 100」) 及70份之低分子量聚乙烯蠟(三洋化成公司製之「S unwax 161P」),以捏合機在120°C進行熔融捏合,並將該經熔 融捏合者以三輥式捏合機再加以捏合後,加以冷卻、粉碎 ,以製得碳黑發色母體。將67份所製得之碳黑發色母體、 33份之低密度聚乙烯(日本Unica公司製之「NUC - 8009 」)及〇.1份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製之「 -19- 1298335
Iruganox 1 076」),以單軸擠壓機(模孔徑爲3.0毫米) 在160 °C進行熔融捏合。將該經熔融捏合者由模孔擠壓出 成股線狀’以水槽冷卻該股線後,以製粒機加以切斷、賦 形’以製得圓柱狀母料切粒(黑1 )。所製得之母料切粒 (黑1 )的切粒之尺寸和比重展示於表1和表2。 〈調製例5 :調製含氧化鈦之母料切粒〉 將70份之氧化鈦(杜邦公司製之「Taipure R - 1〇4」) 及30份之直鏈狀低密度聚乙烯粉(日本Unica公司製之「 NUCG - 437 1」)、0.1份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公 司製之「Iruganox 1 076」)、0.05份之硬脂酸鈣(大日本 油墨化學工業公司製之「硬脂酸鈣」)及0·1份之抗氧化 劑(花王公司製之「Electrostripper TS - 2」),以法雷爾 (Farrel )型連續式混合機在200°C進行熔融捏合。並將該 經熔融捏合者以單軸擠壓機(模孔徑爲3.0毫米)在200°C 由模孔擠壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線後,以製粒機 加以切斷、賦形,以製得圓柱狀'母料切粒(白1 6至1 8 ) 。所製得之母料切粒(白1 6至1 8 )係分別藉由調整製粒 機速度來加以改變切粒之尺寸。將各切粒之尺寸和比重展 示於表3。 〈調製例6 :調製含酞花青系有機顏料之母料切粒〉 將5 5份之屬於酞花青系有機顏料之花青綠(大日本油墨 化學工業公司製之「Firstgen超綠S」)及45份之低分子 量聚乙烯蠟(三洋化成公司製之「Sunwax 16 1P」),以捏 合機在1 2(TC進行熔融捏合。將該經熔融捏合者以三輥式 -20- 1298335 捏合機再加以捏合後,加以冷卻、粉碎,以製得花青綠發 色母體。將5·5份所製得之花青綠發色母體,94.5份之低 密度聚乙烯(日本Unica公司製之「NUC - 8009」)及0.1 份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製之「Iruganox 1076 」),以單軸擠壓機(模孔徑爲3.0毫米)在160°C進行熔 融捏合。將該經熔融捏合者由模孔擠壓出成股線狀,以水 槽冷卻該股線後,以製粒機加以切斷、賦形,以製得圓柱 狀母料切粒(綠1 )。所製得之母料切粒(綠1 )的切粒之 尺寸和比重展示於表3。 〈調製例7 :調製含異吲哚啉酮系顏料之母料切粒〉 將 50份之異吲诹啉酮系顏料(Clariant公司製之「 Graftol黃H2R」)及50份之低分子量聚乙烯蠟(三洋化 成公司製之「Sunwax 161P」),以捏合機在120°C進行熔 融捏合。將該經熔融捏合者以三輥式捏合機再加以捏合後 ,加以冷卻、粉碎,以製得異吲哚啉酮發色母體。將6份 所製得之異呵哚啉酮發色母體、94份之低密度聚乙烯(曰 本Unica公司製之「NUC - 8009」)及0.1份之抗氧化劑 (Ciba特用化學品公司製之「Iruganox 1 076」),以單軸 擠壓機(模孔徑爲3.0毫米)在160°C進行熔融捏合。將該 經熔融捏合者由模孔擠壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線 後,以製粒機加以切斷、賦形,以製得圓柱狀母料切粒( 黃1 )。所製得之母料切粒(黃1 )之尺寸和比重展示於表 3 - 〈調製例8 :調製含氧化鈦之母料切粒〉 -21 - 1298335
將70份之氧化鈦(杜邦公司製之「Taipure R - 103」) 及30份之聚丙烯(日本聚烯烴公司製之「Ρ ΜΑ 6 0Z」)及 0.1份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製之「Inxganox 1010」),以雙軸擠壓機(模孔徑爲3·5毫米)在200°C進 行熔融捏合。將該經熔融捏合者由模孔擠壓出成股線狀, 以水槽冷卻該股線後,以製粒機加以切斷、賦形,以製得 圓柱狀母料切粒(白19和20)。所製得之母料切粒(白 19和20 )係分別藉由調整製粒機速度來加以改變切粒之尺 寸。將各切粒之尺寸和比重展示於表4。 〈調製例9 :調製含鈦黃顏料之母料切粒〉
將5 0份之屬於複合氧化物顏料之鈦黃顏料(日本Ferro 公司製之「42 - 118A」)、10份之低分子量聚乙烯蠟(三 洋化成公司製之「Sunwax 161P」)、40份之粉末狀聚丙 烯(三畊住友聚烯烴公司製之「J604P」)及0.1份之抗氧 化劑(旭電化公司製之「AO - 80」),以雙軸擠壓機(模 孔徑爲4.0毫米)在180°C進行熔融捏合。將該經熔融捏合 者由模孔擠壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線後,以製粒 機加以切斷、賦形,以製得圓柱狀母料切粒(黃2和3 ) 。所製得之母料切粒(黃2和3 )係分別藉由調整製粒機 速度來加以改變切粒之尺寸。將各切粒之尺寸和比重展示 於表4。 〈調製例1 0 :諷製含碳黑之母料切粒〉 將40份之燃油爐製碳黑(三菱化學公司製之「μα - 100 」)、及60份之低密度聚乙烯(日本聚烯烴公司製之r -22- 1298335
Zeilex JF4 24S」)及1份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公 司製之「Iruganox 1 076」),以班布瑞密閉式混合機型之 捏合機進行熔融捏合。將該經熔融捏合者使用進料流槽型 賦形機來製造3毫米直徑之球形的碳黑發色母體。然後將 50份所製得之碳黑發色母體及5〇份之低密度聚乙烯(日 本聚烯烴公司製之「JF424S」)以單軸擠壓機(T型模: 1〇〇毫米寬度Χ2·5毫米厚度)在160°C進行熔融捏合。將 該經熔融捏合者由T型模擠壓出成片狀,以製得含碳黑之 樹脂片。將該片以片切斷法以切片機加以截斷,以製得角 柱狀之母料(黑2和3)。所製得之母料切粒(黑2和3 ) 係分別藉由調整切片機速度來改變切粒之尺寸。將各切粒 之尺寸和比重展示於表4。 〈調製例1 1 :調製含氧化鐵紅之母料切粒〉 將7 〇份之屬於氧化鐵系顏料之氧化鐵紅(戶田氧化鐵紅 公司製之「120ED」)及30份之低分子量聚乙烯蠟(三洋 化成公司製之「Sunwax 161P」),以捏合機在12(TC進行 熔融捏合。將該經熔融捏合者以三輥式捏合機再加以捏合 後,加以冷卻、粉碎,以製得氧化鐵紅發色母體。將5.7 份所製得之氧化鐵紅發色母體、94.3份之聚丙烯(日本聚 烯烴公司製之「PM A 6 0Z」)及0.1份之抗氧化劑(Ciba特 用化學品公司製之「I rug an ox 1010」),以單軸擠壓機( 模孔徑爲3.0毫米)在200°C進行熔融揑合。將該經熔融捏 合者由模孔擠壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線後,以製 粒機加以切斷、賦形,以製得圓柱狀母料切粒(茶3和4 -23- 1298335 )。所製得之母料切粒(茶3和4 )是分別藉由調整製粒 機速度來加以改變切粒之尺寸。將各切粒之尺寸和比重展 示於表4。 〈調製例1 2 :調製含抗氧化劑之母料切粒〉 將1 〇份之抗氧化劑(旭電化公司製之「PEP - 3 6」)、 90份之低密度聚乙烯(日本Unica公司製之「PES - 20」 )、及〇·1份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公司製之
Iruganox 1010),以雙軸擠壓機(模孔徑爲3.5毫米)在 1 5 0°C進行熔融捏合。將該經熔融捏合者由模孔擠壓出成股 線狀’以水槽冷卻該股線後,以製粒機加以切斷、賦形, 以製得圓柱狀母料切粒(抗氧化劑1和2 )。所製得之母 料切粒(抗氧化劑1和2 )係分別藉由調整製粒機速度來 加以改變切粒之尺寸。將各切粒之尺寸和比重展示於表4 〇 〈調製例1 3 :調製含光穩定劑之母料切粒〉 將10份之光穩定劑(三共化成公司製之「Sanol LS -770」)、90份之低密度聚乙烯(日本Unica公司製之「 PES - 20」)、及〇·ΐ份之抗氧化劑(Ciba特用化學品公 司製之Iruganox 1010),以雙軸擠壓機(模孔徑爲3.5毫 米)在150 °C進行熔融捏合。將該經熔融捏合者由模孔擠 壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線後,以製粒機加以切斷 、賦形,以製得圓柱狀母料切粒(光穩定劑1和2 )。所 製得之母料切粒(光穩定劑1和2 )係分別藉由調整製粒 機速度來加以改變切粒之尺寸。將各切粒之尺寸和比重展 -24- 1298335 示於表4。 〈實施例1至9及比較例1至7〉 將以表1和2所示之混合量所混合如上所述之由各實施 例所製得之母料切粒,以轉筒型混合機進行混合,以製得 各母料切粒混合物。 〈實施例1 〇、1 1及比較例8〉
將以表3所示之混合量所混合如上所述之由各調製例所 製得之母料切粒,以轉筒型混合機進行混合,以製得各母 料切粒混合物。 〈實施例1 2及比較例9、1 0〉 將以表4所示之混合量所混合如上所述之由各調製例所 製得之母料切粒,以轉筒型混合機進行混合,以製得各母 料切粒混合物。 (1 )實施例1至9及比較例1至7之評估方法 (1-1)製造切粒分離之評估用薄片 將藉由如上所述之實施例1至9及比較例1至7所製得 之母料切粒混合物,裝入容量式自動加料機(產業機電公 φ 司製「MB Mini Ε型」)之加料斗,並以約每小時1 .5公斤 之加料速度運轉。接著,自加料開始經過1 〇分鐘和5 0分 鐘後,分別採取各5分鐘。將經所採取之母料切粒混合物 以加熱至160°C之雙輥式捏合機進行捏合爲期3分鐘,然 後以加熱至180°C之壓縮成型機製得厚度爲1毫米之薄片 (1-2)切粒分離之評估 -25^ 1298335 將如上所述之經以加料i 〇分鐘後之試料所製得之薄片及 經以加料5 0分鐘後之試料所製得之薄片的色度是分別以分 光色度計米樂達(Minolta)公司製之「CM _ 2〇〇2型」) 加以測疋。然後以加料1 〇分鐘後之試料所製得之薄片的色 度作爲色度標準,計算得與加料5〇分鐘後之試料所製得之 薄片的色度之色差△ E *。由所計算得之色差△ E *之値以如 下所述之基準加以評估,以作爲切粒分離之代用評估。另 外,色差△ E*係以愈小者爲愈佳。
X: 色差△ E*爲2以上; (Ο係表不爲優良結果;X係表示不良結果。)。 (2 )實施例1 〇、1 1及比較例8之評估方法 (2 - 1 )製造切粒分離之評估用薄膜 使用失重補償式重量式自動加料機(產業機電公司製之 「F - 2 5 0型」),將以實施例1 〇、1 1及比較例8所製得 之母料切粒混合物以每小時〇·5公斤之加料速度,將被添 加樹脂之高密度聚乙烯(日本聚烯烴公司製之「KEY 5 1Α φ 」)以每小時1 0公斤之加料速度分別供應至吹塑薄膜成型 機(Modern公司製,螺旋直徑:40毫米)。調整吹塑薄膜 捲取機之速度以製得厚度爲30微米、寬度爲30公分之薄 膜’另外採取自成型開始經過5分鐘後、30分鐘後、50分 鐘後之薄膜,以作爲評估用。 (2 - 2 )切粒分離之評估 將如上述所製得之各薄膜之色度,以分光色度計(米樂 -26- 1298335 達公司製之「CM - 2002型」)加以測定。然後計算得自 成型開始5分鐘後、3 0分鐘後、5 0分鐘後之各薄片的色度 之平均値與自成型開始50分鐘後之薄膜的色度之色差△ E* 。由所計算得之色差△ E*之値以如下所述之基準進行評估 ,以作爲切粒分離之代用評估。 〇: 色差△ E*爲小於2 ; X: 色差△ E*爲2以上。 (3 )實施例1 2及比較例9、1 0之評估方法 (3 - 1 )製造切粒分離之評估用成型物 以裝配全螺紋螺桿之單軸擠壓機(模孔徑爲3.0毫米) 將以實施例1 2及比較例9、1 0所製得之母料切粒混合物加 以熔融捏合。將該經熔融捏合者以約1 0公斤/小時之擠出 量由模孔擠壓出成股線狀,以水槽冷卻該股線後,以製粒 機加以切斷、賦形,以製得高度爲3.2毫米、直徑爲3.2毫 米之圓柱狀發色母體之母料切粒。此時,自開始製造調色 母料切粒後,在經過10分鐘、20分鐘、30分鐘、40分鐘 、50分鐘之時刻,各取出100克之調色母料切粒。另外, 由如上所述之5種各調色母料切粒各取出20克,並將加以 混合者作爲標準調色母料切粒。 然後,使用3份以如上所述所製得之調色母料切粒之製 造開始50分鐘後的調色母料切粒,及100份之聚丙烯(三 畊住友聚烯烴公司製之「J604」)之混合物,以射出成型 機(三菱重工公司製之「MSS50」)製造大小爲55 X 90 X2 毫米之成型物。另外,也以相同操作製造使用3份之以如 -27- 1298335 上所述所製得之標準調色母料切粒及100份之聚丙烯(三 畊住友聚烯烴公司製之「J6 04」)之混合物的成型物。 (3-2)切粒分離之評估
將如上所述之以開始製造調色母料切粒5 0分鐘後之調色 母料切粒所製得之成型物及以標準調色母料切粒所製得之 成型物之色度,分別以分光色度計(米樂達公司製之「CM -2 002型」)加以測定。然後計算出以標準調色母料切粒 所製得之成型物的色度與以開始製造調色母料切粒50分鐘 後之調色母料切粒所製得之成型物的色度之色差△ E*。由 所計算得之色差△ E*之値以如下所述之基準進行評估,以 作爲切粒分離之代用評估。 〇: 色差△ E*爲小於2 ; X : 色差△ E*爲2以上。
茲將實施例1至9之評估結果展示於表1 ;比較例1至7 之評估結果展示於表2 ;實施例1 〇、1 1和比較例8之評估 結果展示於表3 ;實施例12和比較例9、1 〇之評估結果展 示於表4。 -28- 1298335 1 (0寸.〇 glog φοιο ore (i) Φ0寸 _ (ΙΙΌ) 60Ί
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OT s 0·寸 ΓΙ ox ΓΙ 0·寸 z.l 0.寸 ΓΙ 0.寸 騷ss 6Iin o(N*m Ϊ Ϊ <N® e« s 寸條 ^1¾ 1298335 在表1至4所記載之各母料切粒混合量下段括弧內數値 — 是各母料切粒之(Hp / Sp) X Rp、或(Hq / Sq) X Rq 之値。 由表1之評估結果,符合如上所示數學式(1 )之條件的 實施例1至9之母料切粒混合物,其係以自動加料機加料 時’色度之時間性變動小。由此即得知符合數學式(1 )之 條件的母料切粒混合物是並無切粒分離,可穩定地供應至 成型機,以製得具有均勻組成的成型物。 由表2之評估結果,未符合數學式(丨)之條件的比較例 # 1至7之母料切粒混合物,其係以自動加料機加料時,色 度之時間性變動大。由此即得知未符合數學式(1 )之條件 的母料切粒混合物是會產生切粒分離,不能穩定地供應至 成型機,以致不能製得具有均勻組成的成型物。 由表3之評估結果,使用能符合數學式(1 )之條件的實 施例1 0至1 1之母料切粒混合物的薄膜,則因成型時.間所 導致的色度之變動小。由此即得知符合數學式(1 )之條件 的母料切粒混合物是並無切粒分離,可穩定地供應至成型 φ 機,以製得具有均勻組成的薄膜。 與此相對,使用未符合如上所示數學式(1 )之條件的比 較例8之母料切粒混合物的薄膜,則因爲成型時間所導致 的色度之變動大,由此即得知未符合數學式(1 )之條件的 母料切粒混合物是會產生切粒分離,不能穩定地供應至成 型機,以致不能製得具有均勻組成的薄膜。 由表4之評估結果,使用符合如上所示數學式(1 )之條 -33· 1298335 件的實施例1 2之母料切粒混合物時,即使其爲藉由裝配捏 合力較弱的全面螺葉的螺桿之單軸擠壓機所製得之調色母 料切粒,則因成型時間所導致的色度之變動也是小。由此 即得知符合數學式(1 )之條件的母料切粒混合物是並無切 粒分離,可穩定地供應至成型機,以製得具有均勻組成的 調色母料切粒和成型物。 相對地,使用未符合數學式(1 )之條件的比較例9和 1 0之母料切粒混合物所製得之調色母料切粒,卻因爲成型 時間所導致的色度之變動大。由此即得知未符合數學式(1 )之條件的母料切粒混合物是會產生切粒分離,不能穩定 地供應至成型機,以致不能製得具有均勻組成的調色母料 切粒和成型物。 產業上之利用件 本發明之母料切粒混合物,其係提供可製得無非均勻性 組成的成型物之高比重母料切粒與低比重母料切粒之混合 物。 換言之,本發明之母料切粒混合物,其係即使爲高比重 之母料切粒與^比重母料切粒之混合物,在對於成型機供 應該母料切粒混合物時,也可使切粒在不致於分離且維持 均勻混合狀態下,穩定地供應,因此可製得並無非均勻性 組成的均勻成型物。而且,基於如上所述之理由,適合用 作爲具有優越的表面外觀之塑膠成型物、或不會使成型物 產生非均勻性組成的調色母料切粒之製造原料。 此外,本發明之母料切粒混合物,即使在對於母料切粒 -34- 1298335 添加筒比重之混合物時,也不必爲減少切粒之比重而抑制 高比重混合物之添加量。因此,具有不致於損及混合之自 由度的優點。另外,由於可使用高濃度之母料,因此也具 有能減少對於被添加樹脂的母料之添加量的優點。 主要數學式符號說明 數學式符號 中文名稱 m 1至10之整數 η 1至10之整數 Ρ 構成高比重母料切粒群(A )的柱狀母料切 粒之種類編碼 q 構成低比重母料切粒群(B )的柱狀母料切 粒之種類編碼 Hp 構成高比重母料切粒群(A )的第ρ種柱狀 母料切粒之高度(毫米) Sp 構成高比重母料切粒群(A )的第ρ種柱狀 母料切粒之底面積(mm2) Rp 高比重母料切粒群(A )相對於全質量的第ρ 種柱狀母料切粒之質量比率 Hq 構成低比重母料切粒群(B )的第q種柱狀 母料切粒之高度(毫米) Sq 構成低比重母料切粒群(B )的第q種柱狀 母料切粒之底面積(mm2) Rq 低比重母料切粒群(B )相對於全質量的第q 種柱狀母料切粒之質量比率
-35-

Claims (1)

1298335 十、申請專利範圍:
1 · 一種母料切粒混合物,其係具有:比重爲1 . 8至3.5之 高比重母料切粒群(A),及比重爲0.5至1.6之低比 重母料切粒群(B )者,且該高比重母料切粒群(A ) 係由第1種至第m種之m種比重不同的柱狀母料切粒 所構成,該低比重母料切粒群(B )係由第1種至第η 種之η種比重不同的柱狀母料切粒所構成,該高比重 母料切粒群(A )與該低比重母料切粒群(Β )係符合 如下所示數學式(1 )之條件: 5 (mm - ” S ^ r 、 Hp n Γ Hq Ί Q xRp Lsp J -Σ a = 1 V. ^ J S 1 2 (mm一]) (1) 式中,各符號之意義爲: m: 1至10之整數, η: 1至10之整數, Ρ : 構成高比重母料切粒群(A )的柱狀母料切粒 之種類編碼, n q : 構成低比重母料切粒群(B )的柱狀母料切粒 之種類編碼, Hp: 構成高比重母料切粒群(A)的第ρ種柱狀母 料切粒之高度(毫米), Sp : 構成高比重母料切粒群(A )的第ρ種柱狀母 料切粒之底面積(mm2), Rp: 高比重母料切粒群(A )相對於全質量的第ρ -36- 1298335 種柱狀母料切粒之質量比率, Hq : 構成低比重母料切粒群(B )的第q種柱狀母 料切粒之高度(毫米), S q : 構成低比重母料切粒群(B )的第q種柱狀母 料切粒之底面積(mm2 ), Rq: 低比重母料切粒群(B )相對於全質量的第 q 種柱狀母料切粒之質量比率。
2 · 如申請專利範圍第1項之母料切粒混合物,其中如下 所示數學式(2 )之値係在1 .5至13 ( mm·1 )之範圍, 且如下所示數學式(3 )之値係在0.5至1 .5 ( mm·1 ) 之範圍: Σ π Σ Hp Sp Hq Sq XRp XRq (2) (3) 3 · 如申請專利範圍第1項之母料切粒混合物,其中該Hp 係在2.0至6·0毫米之範圍,該Hq係在1·0至3·〇毫 米之範圍,且該Sp和Sq係分別在〇· 1至2.3 mm2之 範圍。 -37-
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