TWI296018B - process for the production of a light-fast synthetic leather - Google Patents

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1296018 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種製造光不褪色性（耐光牢 度）（1丨。1^6(：1^，英：1丨21^|331：116 33)的合成皮革（人造皮） 的方法及依此製造的產品。 在已知的合成皮革，其柔軟度係用以下方式達到：將 不織布的纖維的表面在用聚胺基甲酸酯（PU)溶液（PU溶在 有機溶劑中，該溶劑大多為二甲基曱醯胺）含浸之前用可 溶於冷水的聚乙烯醇保存。在含浸後以及聚胺基甲酸酯在 水中凝結（Koagulation，英：coagulation)後，將該聚乙烯 醇在隨後的清洗過程隨該有機溶劑一齊洗掉。也有使用其 他水溶性的保存劑或暫時性填充物，例如聚—ε —己内酯 (Caprolacton)、羧基曱基纖維素或澱粉。 要用水性結合劑施覆，必須使用可溶於熱水的聚乙烯 醇（PV A )。也有在製造不織布時，將已述之可溶於熱水的pV a 纖維加工進去。可溶於熱水的纖維溶出來的作業可和一道 拉出染色（Ausziehfarbung，英：pullout dyeing)作業同時 在高溫爸（Autoklave，英：aut〇clave)中進行。 所得的合成皮革以習知方式藉磨光（Anschleifen)及 刷拭（Btirsten，英：brushing)作處理。 【先前技術】 這種或類似的方法述於以下的文獻中。 在文獻歐洲專利EP—A 〇 090 397提到具有似皮革性 貝的口成產口口，匕們用具有聚胺甲酸酯含浸物及/或覆層 Ϊ296018 的不織布製造。該由超細之纏結（verknaulen，英：entangle) 的長絲（Filament)構成的不織布具有層構造，且係由「海 中島」（Inseln-im-Meer，英：isiands—in一ocean)類型的起 始纖維製造。不織布的含浸作業係藉著一種芳香族聚胺基 甲酸酯-DMF溶液在水浴中凝集（K〇agulati〇n)而達成。 在文獻歐洲專利EP 1 353 006中提到用聚胺基甲酸 酉曰合次的不織布’它們用海中島類型的二成份絲纖維製 造〇 含浸作業係用水性聚胺基甲酸酯乳液與聚胺基甲酸在 有機溶劑中依以下方法實施： 在酸或鹽溶液中凝結， 用微波或無線電波乾燥， 用飽和蒸氣及稠化劑處理。 在文獻DE-A 1 99 47 869提到合成皮革，其中一種由 劈分長絲（Spl i tf i lament,英：spl i t f i lament)製造的不 織布用聚胺基曱酸酯溶液或分散液含浸。依此所得的產物 在光不褪色性及輭感（Haptik)方面仍有缺點。此外在文獻 國際專利 WO 01/27179 A1，美專利 US 6, 017, 997 及 WO 02/08327 A1提到製造水性聚胺基甲酸酯前聚合物的方法 以及利用它們將紡織品布料作含浸的應用。在此將水性聚 胺基曱酸酯前聚合物分散液與一交聯劑成分反應，然後將 紡織物（特別是不織布）含浸。這些文獻並未提到依此所 製的產物的光不褪色性或輭感。 【發明内容】 7 ^296018 本發明的目的在提供一種製造合成皮的方法以及依此 所製的產物，這些產物有高度的光不褪色性及較佳的輭 感，亦即具有較軟的手感（Griff,英：touch)及要用簡單、 廉價、無環境污染的環保的方法製造。 依本發明，這種方法的實施方式，係將該紡織品布料 用以下（a)(b)構成的混合物含浸·· a) —種由二元及/或三元異氰酸酯及直線狀以羥基終 結多元醇構成之聚胺基甲酸前聚合物的水性分散液，該異 腈^旨為錢、環脂肪族及/或”錢雜環異氰酸s旨， 5亥前聚合物分子量為5〇〇〜5〇〇〇克/莫耳； b) —種催化劑及至少一種交聯劑成分的水性分散液 溶液·， 並乾燥，纟80〜18(TC的溫度使前聚合物反應，而得到該 產物。 ▲不織布的含浸作業係在一簡單的程序步驟中將不織布 用该反應性的聚胺基甲酸酯前聚合物分散液（它混有鏈延 長物或交聯劑）含浸〔此含浸不須用特別為此製造的裝置， 而係可在-習用的軋染機(Foulard)中含浸〕，然後 燥程序。 出乎意料地，我們發,見，將本發明的不織布用反應性 W聚合物含浸（這種含浸步驟簡單且環保），（該前聚合 乾燥程序時才反應生成長鏈狀交聯的聚胺基甲酸）， 二于到以皮革的產物。用本發明的方法得到的產物有較佳 、光不褪色性及較軟的手感。使用之紡織品布料宜為一種 1296018 不織布。今日的合成皮革幾乎全由含微纖維的紡織品構 成。由於微纖維本身只能用很慢的生產速度加工成紡織 品，故大多使用多成份纖維。有各種不同類型的多成份纖 維，例如：母質-原纖維-纖維（Matrix—Fibrillen_Faser) (海中島式）或者某種橘瓣狀纖維（舉例而言，其橫截面具 有橘瓣構造或糕餅構造或空心餅構造）。這種共輛 (conjugate)纖維或多組成（multic〇nstituent)纖維係由 至少二個片段（segment)構成，但宜由多達18個片段構成。 該數種（大多為二種）聚合物的片段在多成份纖維中互相交 曰出現，因此在片段之間形成纖維界面，例如聚乙烯對苯 二酸酯/聚醯胺6界面。要將這種多成份纖維分離成隔絕 的微纖維，有各種不同的方法。因此，舉例而言，將此二 種纖維成份之一用有機溶劑溶掉，或者一如在聚乙烯對苯 二酸酯/聚醯胺6的情形，將聚酯用鹼皂化，因此另一個 不溶的纖維成份呈微纖維的形式留下來。這些方法繁複昂 貴，較不環保，且材料損失很多。 特宜使用的-種不織布由微長絲構成，該微長絲的纖 度（丁^打）<〇.5(^“，且宜在0.〇1〜〇.2(^以之間。這 些不織布由多成份長絲構成’由橫截面看，這些長絲交替 排列，其中個別的成份構成界面，沿該界面，舉例而言利 用-道水流體處理，將多成份纖維分層（Aufspait戦， 英：deiamination)成個別的微長絲，今日偏好用高壓水柱 將纖維劈分（Spl i tten)，這種做法軔王班仅 裡做沄J衣保。適合此法的雙 成份纖維係由界面附著力小的化學性 旧化予『生大不相同的熱塑性塑 1296018 2冓成或者’在各成份化學性相似的場合（例如聚稀）， 則係用除附著性的添加劑處理。 、本i月的方法的進—步的特點，係使用水當作交聯劑 成伤/、m散液β只由水與-種催化劑構成。僅使用 :…交聯劑成份所得之產物比起用反應方聚胺基甲酸醋 今液或分散液作含浸所得之產物來，其光不褪色性較高， 且手感較軟。 一一如不知此方式’也可在分散;夜Β中使用—種脂肪族的 疋醇一70醇、四疋醇及/或一種胺基醇（其分子量在60 、克/莫耳之間）當作交聯劑成分。在分散液Α中的聚 =甲_前聚合物的自由異氰酸基團對分散⑥b中的二 ^ 元醇四元醇及胺基醇的自由羥基與胺基團的比 例係宜選設在0·9比1.0 Μ 1.8 t匕1.0的範圍。 在另一種方式中，在分散液（b)中宜使用六曱撐二胺 基甲酉夂S曰“乍父聯劑。當使用這種交聯劑日夺，在前聚合物 反應後以及在90°c〜160°C範圍的溫度作熱處理之後，得 到發泡產物。 本發明的方法另一特點在於：要製造聚胺基曱酸醋前 ^合物’前聚合作用係在12(rc〜18(rc的溫度達成，該聚 胺基曱酸醋前聚合物在低8(rc的溫度與一種〇 8〜1〇份（重 量比）的乳化劑（Emulgator)[對100份（重量比）的聚胺基甲酸 酯前聚合物為基準]混合，並在除離子的水中分散。舉例而 言’要製造本發明的前聚合物’可考慮脂肪族、環脂肪族 及雜環式的二異氰酸酯。舉例而言，詳細地說，有：六甲 1296018 撐酉曰一異氰酸、異佛爾酮二異氰酸酯、1，4-環己烷二異 氰酉文酉曰卜甲基_2,4_環己烷二異氰酸酯、^甲基_2,6·環己 烷一異氰自文S曰、4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯、2,4_二己基 甲烷二異氰酸酯、2,2-二環己基甲烷二異氰酸酯、及其異 構物混合物。 上述的各種二異氰酸酯可單獨地或呈混合物的形式使 用匕們也可隨脂肪族的三元異氰酸酯及多元異氰酸酯一 齊使用。舉例而言，適用者有具有雙縮脲（Biyret)構造的六 甲撐二異氰酸酯的三聚合物及縮聚物（Kondensat)。但最多 可加入的三元異氰酸酯與及多元異氰酸酯可多到能得仍呈 液悲或可熔化的前聚合物，以便分散在水中。 用於製造此刚聚合物用的多元醇宜為直鏈狀以烴基終 結的多元醇，其平均分子量從5〇〇〜5〇〇〇克/莫耳。 較宜使用者有聚酯、聚醚、聚羧酸酯、與聚矽烷氧二 元醇或由這些物質構成的混合物。 適當之聚醚多醇為一些反應產物，它們由氧化烷撐、 氧化乙撐、氧化丙撐及氧化丁撐得到。 此外，適當的聚醚醇還有四氫呋喃的含羥基的聚合產 物。 所用的聚酯-二元醇宜為乙二醇_聚戊二酸酯、丁二醇_ 聚戊二酸酯、乙二醇_丁二醇_聚戊二酸酯、己二醇聚戊一 酸S曰、己二醇-新戊基乙二醇-聚戊二酸g旨、一 一 醇-丁 二醇- 聚戍—酸S旨及聚己内醋。 脂肪族的 所用之鏈加長物及前聚合物的交聯劑為水 1296018 一兀醇、二兀醇及四元醇以及脂肪族與環脂肪族的胺基醇 及具有封住之NH基的二胺，其分子量為6〇〜4〇〇克/莫耳。 適用者，舉例而言係為含羥基團（〇H官能基）的鏈加長 物，而交聯劑為水、乙二醇、丁二醇、己二醇、二乙撐乙 :醇、二丙撐乙二醇、環己二醇、雙（羥基甲基）、環己烷、 二甲基醇丙烷、五赤蘚糖（Pentaerythrit)、二-三曱基醇丙 力元、二·五赤薄糖。 所用之NH官能基鏈延長物宜為單_、二_、及三乙醇 胺、胺基乙基乙醇胺、胺基丙醇、新戊醇胺、及六曱撐二 月女-月女基甲酸g旨。 也可使用上述之鍵加長物與交聯劑的混合物。 為了要分散在水中，故將該前聚合物冷却到8〇 〇c以 I，且宜冷却到20〜50°c，並與乳化劑混合，其中乳化劑 里（相對於1〇0份重量的前聚合物）為0.8〜1〇.〇份（重量）， 且宜2.0〜5.0份（重量）。 月聚合物分散到水中的作業可用連續的方式或不連續 的方式實施。 在不連績的程序中，在用一分散盤作高轉速攪拌之 下’將水慢慢加到該前聚合物-乳化劑混合物中，在100份 重置的前聚合物中加入100〜1000份重量（且宜150〜400 份重量）的水。 在連、的私序中’將前聚合物在一機組中經由一混合 (搜掉）頭f 一 有一馬轉速的棘釘攪拌器（Stachelriihrer)]與 礼化d此口。然後將此混合物在一「分散磨粉機」中在同 12 1296018 時加入相關的水量的情形下加工成一種反應性的pu-分散 液，它有超過24小時的儲藏穩定性。 在另一道製造步驟中，將該鏈加長物及/或交聯劑（它 溶在水中或分散在水中）加入該水性pu一懸浮液中，其加入 的量，使得在前聚合物中的自由NC〇 —基團對鏈加長物及交 如物的0H基團與NH2基團的總和的當量比例為〇 · 9 :丨· 〇到 1.8·1·0且且為〇·95:1·0到ΐ·3:1·〇。這些成份在攪拌 之下在ioo°c以上的溫度（且宜在12(rc〜14(rc之間）作 用。 要將前聚合物用水將鏈加長成一種聚胺基甲酸酯一聚 尿素，係只將一種催化劑（宜為一種第三胺）加入該前聚合 物分散液中。 ° 添加物及輔助劑可在分散前藉著混入而加入前聚合物 及/或藉著預先溶在水中或分散在水中而加入該ρυ分散 <不織布係在室溫作含浸，其中要將不織布含浸，所選 設的pu分散液的量使得在乾燥及「後反應」之後，二 成：革所含的PU成份為5〜75份重量，且宜為15〜二 重置。在乾燥及聚合之前，也可在一蒸煮器中作一道處理： 用於π PU前聚合物作乾燥及後反應之含浸的不 、溫度（熱）處理（Temperung)係在8(rc〜18 C〜uoc)的溫度範圍達成。要作乾燥，除了傳統 式及紅外線乾燥機外也可用微波乾燥機。 、机 此含浸程序可用不連續或連續方式達成。在不連續的 13 1296018 中將本發明的不織布用本發明的pu_前聚合物分散 液3 π，將過量之分散液擠掉，然後將含浸過的不織布在 上述的乾燥及後反應的條件下作後處理。 羽在連績方式的程序的場合，將該不織布依先前技術的 白用方法在一軋染機（F〇ulard)中含浸，且該不織布的乾燥 作業及PU則聚合物的後反應用的溫度處理係在一條熱通 道中達成。 … 如此所處理過的不織布依習知染色程序在習知之染色 機組(且宜不連續地在一喷射染色機組)中作一道追加的染 色。 本發明的合成皮革藉著將表面磨光及/或粗糙化 (Rauhen)及刷拂而得到一種似絲絨皮的手感。 舉例而言，本發明的合成皮革藉著表面處理，以上漆 及塗覆，而設以先前技術習知的聚合物系統 供特別之用途之用。 本發明的合成皮革由於它有似真皮革的輭感 咖10、兩度的光不褪色性、良好的強度性質及良好的 耐擦損性質’因此特別適合做汽車内部領域、襯塾領域及 彼套物品用的合成皮革。 乳化劑的種類――陰離子式、陽離子式、或非離子式 -―係依聚胺基甲酸醋—前聚合物的性質而選設。要將脂 肪族PU前聚合物分散在水中， 、且便用陰離子式、陽離 :式、及非離子式的乳化劑。最好使用有含大量嫌水性基 團的乳化劑，它們適用於製造「油在水中」〇m-in-water) I2%018 乳液。適當的例子有油酸乙醇鹽（01saureethoxilat)、脂 肪醇乙醇鹽、蓖麻酸乙醇鹽（Rizinus0lethoxilat)、烷基 酚乙醇鹽。 在製造聚胺甲酸酯-前聚合物時，異氰酸基對羥基的 畜ϊ比例宜選設在1. 2比1 · 〇到4 · 5比i · 〇。此pu前聚合 物係由上述多元醇及一異氰酸酯得到。如有必要還有用催 化劑。如此所得之聚胺基甲酸前聚合物仍係自由游離者， 換言之仍有反應性的異氰酸末端基團，以在隨後作交聯反 應並形成一種聚胺基甲酸酯。 特佳的做法係使用直鏈式用0H終結的多元醇當作多 π醇成份以製造該聚胺基甲酸酯-前聚合物，該多元醇由 以下之物選出·聚酯二醇、聚醚二醇、聚羧酸酯二醇、與 ΧΚ碎氧烧一醇及其混合物。 在此方法的另一特點中，可使用蘋果酸二乙酯、二甲 基吡唑、曱基乙基酮肟（Methyethylketoxim)、己内醯胺 以將聚胺基甲酸酯前聚合物中的自由異氰酸基封鎖住。 火焰防護劑、染料、色素、填充料、驅動劑（Treibmi ttel ) 及/或軟化劑加到該分散液（a)及/或分散液（b)的聚胺基甲 酸酯丽聚合物。另外可含在pu分散液中的添加物為驅動 鈾匕們/JDL度升面時由於分解出氣體，而在該含浸過的不 織布中造成一種發泡的構造。適用者還有用驅動氣體充填 的微粒子’它們受溫度作用膨脹成微球粒，具有一個聚合 物殼。 此外，一般的軟化劑如磷酸鹽（酯）、戊二酸鹽（酯） 15 1296018 馱知（Sebacate)及烷基磺酸酯適用於加工進去。 二^特別有利的做法，係在該程序中，使用催化劑（如第 =及/或有機金屬化合物）。最後，本發明關於依本發 的二法所製的合成皮革。本發明的合成皮革宜利用裂 緩+衝+、預縮處理（Sanf0risieren)及/或染色作後處理。 藉著將表面磨光及/或粗糖化及刷拭，使本發明的合 成皮革有—種似絨毛皮革的手《。舉例而t，本發明的: ,皮革可糟表面處理以利用先前技術習知的聚合物系統與 釦序技術上漆及塗覆，以作特殊用途。 "特別是由於本發明的合成皮革的似皮革的㈣、高度 光不褪色性、良好的抵抗性質、以及良好的耐刮傷性質， 因此適合使用作汽車内部區域、襯墊區域及高價值的穿著 物當作合成皮革用。 本發明茲利用以下的實例詳細說明。 【實施方式】 〔實例1〕 由一種聚酯-聚醯胺—雙成份無端長絲製造一種長絲絮 (Filamentfl〇r)，其單位面積重量為175克/平方米，並 用水柱作針軋，使該起始長絲同時劈分（SpHttung),針 軋後，其纖度小於0. 2dtex。要將該鞏固過的（verfestigtn， 英：consolidated)不織布作含浸，故依以下的程序製造一 種以下的組成的反應性PU分散液··將4〇〇〇〇分重量的聚 四氫呋喃（分子量2000克/莫耳，〇H數58)6〇〇· 〇〇份重量 的聚四氫呋喃（分子量20〇〇克/莫耳，〇Η數56)22〇〇〇份 16 1296018 重=的異佛爾鲷二異氰酸酯。在一反應器中密集攪拌在3 寸中在120C反應成一種前聚合物，異氰酸酯剩餘含量 3.02%。 ' 將此4聚合物冷却到室溫並與一種乳化劑混合，該乳 化劑具有以脂肪醇乙醇鹽（FeUalk〇h〇leth〇xilat)為基礎 的陰離子與非離子成份，其比例為3· 5份重量（相對於ι〇〇 份重量的前聚合物）。 3要將此前聚合物分散在水中，係在用一分散盤作高轉 數攪拌之下慢慢將水加入該前聚合物—乳化劑混合物中， 其比例為400份重量(對1〇。份重量的前聚合物）。 所知之PU分散液，有超過兩天的儲存穩定性。 在另一程序步驟中，將500份重量的上述PU前聚合 物分散液、54.28份重量的交聯物溶液[它由4找份重量 的一二甲基醇丙烷（分子量250克/莫耳，〇Η數900)與50· 〇 伤重里的水構成’此溶液係在先前將二—三甲基醇丙烷溶 在加溫之水中而製得]在攪拌情形之下加入。 上述不、、我在在一軋染機（F〇ulard)中用該反應性PU分 政液含次，在該軋染機中，該不織在被pu分散液含浸， 然後在一個滾子之間用5巴壓力將過量的分散液擠出。 將a /又過的不織在在一加熱爐中在丨2〇。〇作溫度處理 刀里以使不織布乾燥，並使前聚合物起後交聯作用 (Nachvernetzung’ 央：after—cr〇ss—linking)。得到一種 =織布b具有一種柔軟而高度交聯的PU聚合物含浸成 伤八中"亥各/父成份為不織布的起始重量的28%。 17 1296018 且舉例而度交聯的⑼含浸的不織布的表面磨光， 善手感。：到：:有―Γ種特殊的錢，(Silik〇n)，以改 合成皮革 具有瘤粒狀—表面的柔軟 [實例2] 在實例1中所述的反應性前聚 劑成份)中加入催化劑—三乙揮二胺，…:κ不3 乂聯 J： ,L ^ 〇 ^ 匕呈水性溶液形式， /、比例為〇· 05份重量（相斟 杏… 里㈠目對於100份重量的前聚合物）〇 貝例1所述的不織布在軋 件下作含浸。 f絲一巾在與實们相同的條 將該含浸過之渴的I> …不、、我布在一個側邊密封的壓機架 CPressrahmen)中在二個靨 士 M板之間在小壓力下在11(TC處理 5分鐘。然後將仍濕濕的不織布在8〇t乾燥。 得到的合成皮革具有一種柔 禋茱叙發泡之具有微小氣室的 PU含,冗成知纟中忒PU含浸成份為不織布的起始重量的 2 2 %。一道表面處理可如實例1實施。 [實例3 ] 將實例1所述的不織布用一種如下組成的反應性隊 分散液用以下的程序含浸： 將 2000克/莫耳，〇Η 2000克/莫耳，〇Η 650·00份重量的聚羧酸酯二醇（分子量 數 54)， 350.00份重量的聚丙撐乙二醇（分子量 數 58)， 18 !296〇18 Μο.οο份重量的二環己基甲烷二異氰酸酯（分子量262 莫耳） 2一反應器中在密集攪拌下在丄汕力在3小時反應成一種 雨聚合物，異氰酸酯剩餘含量3.5。 ^將此前聚合物類似實例1的方式在室溫與一種以脂肪 2乙醇鹽。為基礎的乳化劑混合，並利用—分散盤在高速 拌下分散在水中，成mu分散液，它有超過二天 的儲存穩定性。 為3 1先水中的三甲基醇丙烧加入此分散液，其比例 ’、、、 77里（相對於1 〇〇份重量的前聚合物）。 份，其中，t皮革具有一種柔軟高度交聯的PU含浸成 "S浸成份為不織布的起始重量的29%。 表面it皮革與實例1的合成皮革不同處特別是在於作 表面磨光後’輭感方 】疋在於作 抵抗力。 手纽I好的耐刮傷 [實例4]

具以下組成的反應性PU 將實例1所述的不織布用一 分散液依以下程序含浸： 將 6 0 0 · 0 0份重量的取 的♦竣酸酯二醇（分 旦

數54)， 、刀子里2000克/莫耳，〇H 400· 00份重量的 數58)， Λ撐乙二醇（分子量2000克/莫耳，0Η 180· 00份重量的異佛 爾酮 異氰酸酯（分子量222克/莫耳） 19 1296018 20· 〇〇份重量的三聚合物（它以六曱撐二異氰酸酯為基礎， 分子量504克/莫耳） 在一反應為中在密集攪拌下在12〇。(：在3小時中反應成一 種前聚合物，異氰酸酯剩餘含量為2·41%，其中該多元醇 在一刖反應中與異佛爾酮二異氰酸酯在12〇。〇在2.5小時 中反應，然後將二異氰酸酯加入，並將混合物在丨2〇c>c再 攪拌半小時。 類似實例1將此前聚合物在室溫與一種以蓖麻油乙醇 鹽（RizinUS0lethoxilat)為基礎的非離子性乳化劑混合， 並在水中用一分散盤作高轉速攪而分散成一種抑分散液， 它有超過二天的儲存穩定性。 將/、甲撐二胺—胺基曱酸酯加入此分散液，該胺基甲 酉夂酉曰係先在回轉速攪摔下與f亥卩萬麻；由〔帛鹽為基礎的非 離子性乳化劑分散在水中，其比例為4·39份重量(相對於 100份重量的前聚合物）。 δ亥不織布的含浸作業、乾燥作業及前聚合物的後交聯 作用係用類似於實例i所述的條件實施。 由於該前聚合物與二胺-胺基甲酸酯反應（它們在加熱 時由於二胺-胺基甲酸酯裂解成六甲撐二胺與co2，而使鏈 t並造成一種驅動程序）而得到一種合成皮革，它具有柔 軟發泡及微氣室式的Pu含浸成份，其中該PU含浸成份為 不織布的起始重量的24%。此合成皮革的表面可一如實例 斤述作後處理’以改善手感及造成瘤粒式的構造。 [比較實例5] 20 1296018 使用市％上現成的長鏈式Ρϋ分散液將實例1的不織 布作含汉，並依實例1的程序實施，該分散液不含自由的 異氰酸基以供0Η及胺交聯，其例子如Baxender Chemicals 的Witcobond系統，巴斯提夫BASF公司的AstacinFinish 系統，及拜爾公司的Imprani 1系統。 利用所有試驗的PU分散液將不織布含浸，都得到硬 而韌的產品，它們在表面磨光後不呈似皮革的特性。且該 含浸過的不織布的耐濕抵抗性顯得遠比本發明的合成皮革 差。 在實例中得到的合成皮革的試驗： 拉伸試驗DIN EN 29073-03:在50mm的檢體寬度測試最大 拉力及最大拉力拉伸度。 依Martindale的耐刮傷強度：DIN 53863，50000個循環 週期，壓力9Kpa 熱光不褪色性，DIN 75202-2B，在110°C及5個循環週期， 依灰度（Graumafistab)評估光不褪色階段 21 1296018 表1 檢查結果 合成皮革 最大拉伸力量 (N) 最大拉伸力量伸 張⑻ 抗擦傷強度 依 Martindale 50000 Z. / 9 KPa 熱光不褪色性 110°C/5循環週期 光不褪色階段 實例1 縱544 橫531 縱32 橫35 沒有孔形成 5 實例2 縱482 橫473 縱31 橫33 沒有孔形成 5 實例3 縱548 橫542 縱36 橫35 沒有孔形成 5 實例4 縱498 橫482 縱33 橫32 沒有孔形成 4-5 實例5 脂肪族分散液 芳香族分散液 縱 480 - 535 橫 475 - 540 縱 495 - 545 橫 480 - 540 縱 30 - 35 橫 30 - 34 縱 30 - 36 橫 30 - 36 有孔形成 沒有孔形成 4 到 4-5 2-3 到 3-4 22

Claims (1)

1. !296〇18 十、申請專利範園： 。布:斗一種製造合成皮革的方法，其特徵在：將-種纺織 °布枓，用具有由以下（A)、（B)構成的混合物含浸處理： 此(A) 一種聚胺基甲酸酯之前聚合物的水性分散液， 别聚合物由脂肪族、環、 Μ 人 一 衣知肪無及/或非方香族雜環式的 夕/、策S日及/或三異氰酸醋以及直線狀之具終端煙基的 夕70醇構成，其分子量500〜5000克/莫耳；及 一種催化劑及至少一種交聯劑成份的水性分散液 ^水洛液，用此混合物將該布料含浸，並乾燥，在80〜180 C的值度使该前聚合物反應，而產生合成皮革。 2.如申請專利範圍第1項之方法，其中： 使用一種不織布。 3·如申睛專利範圍第2項之方法，其中： 所用之不織布由微長絲構成，其纖度< 〇·恤以，且 宜在0.01〜〇.2dtex之間。 4·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 使用水當作交聯劑成份，其中分散液⑻只由水與一 種催化劑構成。 5·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 種爿日肪族的二元醇、三元醇、及/或四元醇當 分散液(B)中的交聯劑成份，其分子量纟6。〜， 莫耳之間。 6·如申凊專利範圍第5項之方法，其中： 政液（A)中的聚胺基甲酸酯前聚合物的自由異氰酸 23 1296018 基對於该分散液（B)中的該二元醇、三元醇及/或四元酵 的自由羥基的比例係選設在〇· 9 :1 〇到1. 8 :丨〇的範圍。 7 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 使用一種脂肪族胺基醇及/或六甲撐二胺-胺基甲酸 酯當作分散液（B)中的交聯劑成份。 8 ·如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中： 在80°C〜140°C的溫度作前聚合作用以製造聚胺基甲 酸酯前聚合物，該聚胺基甲酸前聚合物在小於8〇。〇的溫度 與0.8〜10.0份重量的乳化劑（相對於1〇〇份重量的聚胺 基甲酸前聚合物）混合並分散在除離子的水中。 9·如申請專利範圍第8項之方法，其中： 在製造該聚胺基甲酸酯前聚合物時，異氰酸基對羥基 的當量比例選設在範圍; 10·如申請專利範圍第8項之方法，其中： 使用直鏈狀之以經基終結的多元醇當作多元醇成份， 从製造該聚胺基甲酸酯前聚合物，該多元醇由以下之物選 二：聚醋二元醇、聚_二元醇、聚緩酸酉旨二元醇及聚石夕氧 k二7G醇與其混合物。 11. 如申請專利範圍第8項之方法，其中： 使用甲基乙基_將及/咬p 前取人Μ ^ 次己内醯胺以將聚胺基甲酸酯 月J來合物中的異氰酸基封鎖住。 12. 如申請專利範圍第1 又乐Z項之方法，豆中： 將防火焰劑、染料、色素、 ’、 化添丨+ I ^ 充填物、驅動劑及/或軟 匕Μ加到該聚胺基甲酸酯 曰月j I。物、該分 24 1296018 分散液（B)中。 1 3.如申請專利範圍第1或第2項之方法，其中·· 使用催化劑如第三胺及/或有機金屬化合物以作前合 反應及作交聯反應。 十一、圈式： 無 25