TWI289587B - Dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and use - Google Patents

Dye mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and use Download PDF

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TWI289587B
TWI289587B TW092106213A TW92106213A TWI289587B TW I289587 B TWI289587 B TW I289587B TW 092106213 A TW092106213 A TW 092106213A TW 92106213 A TW92106213 A TW 92106213A TW I289587 B TWI289587 B TW I289587B
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Joachim Eichhorn
Werner Hubert Russ
Stefan Meier
Uwe Mrotzeck
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Dystar Textilfarben Gmbh & Co
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Description

1289587 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係屬於纖維-反應性偶氮染料之技術領域內。 【先前技術】 • 自例如文件 US5,445,654、US5,611，821、KR94-2560、Sho58-160362 及 ΕΡ-Α-0 870 807 已知混合型纖維- 反應性偶氮染料及使含羥基及/或羧醯胺基之物質染上黑 色調之用途。但是，其確實具有特定的應用缺陷，如例如 過度依賴在染色操作時不同的染色參數而定的色彩產出或 在棉上不夠充份或不平均的色彩堆積（好的色彩堆積起因 於在染缸中使用較高濃度之染料時提供在比例上較強的染 色之染料能力），這些缺陷的結果可能是例如具有差的可 獲得的染色再現性，最終對染色操作的經濟衝擊。因此， 仍對具有特性改進的新穎反應性染料及其混合物具有需 求，如與沖洗未定色部位之能力配合的高實體性。而且， 其也必須提供好的染色產出及具有高反應性，以及特別應 該得到具有高定色度之染色。 於是本發明係提供具有這些上述的高標準特性之染料 混合物。新穎染料混合物特別具有顯著的高定色產出及易 沖洗在纖維上的未定色部位。此外，染色具有好的全面堅 牢特性，如例如高的耐光牢度及非常好的耐濕牢度，以及 在棉/聚醯胺摻合物之情況中展現低的聚醯胺沾污傾向。 【發明內容】 -9- (2) 1289587 本發明因此係提供含有一或多種（如2或3種，以1 或2種較佳）以下標示及定義之通式（I )染料
一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標示 及定義之通式（II)染料
及視需要一或多種（如2或3種，以1或2種較佳） 以下標示及定義之通式（III )染料
R°
(III) 之染料混合物，其中： D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（1)之基 -10- (3) 1289587
其中
R1及R2係各自獨立爲氫、（Ci-C4 )-烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；及 X1係氫或式-S02-Z之基， 其中 Z 係-CH = CH2、-CHhdZ1 或羥基， 其中 Z 1係羥基或消鹼性基；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（2)之萘
其中 R3及R4係各自獨立爲氫、（Κ4)-烷基、（C!-C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脈基或鹵素；及 X2係如X1之定義；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（3 )之基 -11 - (4)1289587 Z2
s〇3m (3) 其中 R5及R6係各自獨立具有R1及R2意義的其中之一； R7係氫、（Ci-C#)-烷基或未經取代或以（Ci-CO -烷基、（CrQ )-烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代之苯 基；及 Z2係通式（4)或（5 )或（6)之基
其中 V係氟基或氯基； u1及u2係獨立爲赢基、氯基或氣；及 Q1及Q2係獨立爲氯基、氟基、氰醯胺基、羥基、 (C 1 - C 6 )-院氧基、苯氧基、擴苯氧基、疏基、（C 1 -C 6 )-烷毓基、吡啶並、羧基吡啶并、胺甲醯基吡啶并或 通式（7 )或（8 )之基 -12- (5) 1289587 〆 /R9
—N、 一N W - S〇2Z 、R1〇 (7) (8) 其中 R8係氫、（CrG )-烷基、磺基·（ CrG )-烷基或 未經取代或以（)-烷基、（Ci-C# )-烷氧基、磺 基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基；
R9及R1C)係各自獨立具有R8之意義，或形成式-(CH2 )」·-之環系環系統（其中j係4或5 )或另一係-(CH2 ) 2-E- ( CH2 ) 2-(其中 E係氧、硫、磺醯基或-NR11，其中 R11 係（CrCd-烷基）；
W係未經取代或以1或2個取代基（如（Ci-C4)-烷 基、（Κ4 )-烷氧基、羧基、磺基、氯基或溴基）取代 之伸苯基、或可以氧、硫、磺醯基、胺基、羰基或羧醯胺 基間斷之（Ci-C4 )-伸烷基-伸芳基或（C2-C6 ) ·伸烷基、 或未經取代或以（)-烷基、（Κ4 )-烷氧基、羥 基、磺基、羧基、醯胺基、脲基或鹵素取代之伸苯基-CONH-伸苯基、或未經取代或以1或2個磺基取代之伸萘 基；及 Ζ係如以上之定義；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（9)之基 R13
-13- (9) (6) 1289587 其中 R12係氫、（G-C4)-烷基、芳基或經取代之芳基； R13及R14係各自獨立爲氫、烷基、（C^ C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；及 A係通式（1 0 )之伸苯基
其中 R15及R16係各自獨立爲氫、烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；或 A係通式（1 1 )之伸萘基
其中 R17及R18係各自獨立爲氫、（Ci-Cj-烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；或 A係通式（1 2 )之聚亞甲基 -14- 1289587 C7) 其中 k係大於1之整數；及 R19及R2()係各自獨立爲氫、（Ci-C*)-烷基、（¢^-C4)-烷氧基、羥基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；及 X3具有X1意義的其中之一；及 R°係通式（4)或（5)之基或通式（I3)之基 〇
其中 R21係（Ci-C6)-烷基、磺基-(Κ6)-烷基、羧基-(C 1 - C 6 )-院基或未經取代或以（C1-C4) ·院基、（Ci_ C4)-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代 之苯基；及 b、f及v係各自獨立爲0或l;及 R*及R"係獨立爲氫、（CrD -烷基或式（14)之
基 -CH2-S03M ( 14 )； T係羥基或NH2，以及如果T係NH2，則V係0 ;及 Μ係氫、鹼金屬或鹼土金屬同等物， 除了由通式（I - a )染料
(l-a) -15- 1289587 其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基，以 及X1及X1’係式- S02Z之基（其中z係如以上之定義）， 與通式（Π )染料（其中 R*及R**係各自獨立爲氫或 (CrG)-烷基）所組成的混合物之外。 通式（I) -(III)染料包括至少一種式-so2_z或-Z2 之纖維反應性基。 在上下文的通式中的各個符號可以具有在彼等定義之 內相同或不相同的意義，無關於符號是否帶有相同或不相 同的名稱。 (Ci-C：4 )-烷基R可以係直鏈或支鏈，以及特別係甲 棊、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第二丁基 或特丁基。以甲基及乙基較佳。相同的邏輯適用於（C i _ C4)-烷氧基。 方基R特別係苯基。經取代之芳基R8至Rio、Rl2或 R21特別係以1、2或3個獨立選自（Cl-C4)-烷基、 (Ci-C4)-烷氧基、羥基、磺基、羧基、醯胺基及鹵素之 襄取代之苯基。 鹵素R特別係氟基、氯基或溴基，並以氟基及氯基 較佳。 在Z之乙基的泠 勺β -位置中的消鹼基Z1包括例如鹵素原
取代之苯羧酸和未經取代或經取代之 個碳原子之烷醯氧基，尤其係乙醯氧 -16- (9) 1289587 基、苯醯氧基、磺苯醯氧基、苯磺醯氧基和甲苯磺醯氧 基）、也係無機酸之酸性酯基（如磷酸、硫酸和硫代硫酸 C磷酸根、硫酸根及硫代硫酸根））及也係各自具有1至 4個烷基之二烷胺基（如二甲胺基和二乙胺基）。 Z係以乙烯基、/3 -氯乙基較佳，並以卢-硫酸根乙基 特別佳。 以”磺基”、，，羧基”、，，硫代硫酸根”、，，磷酸根，，及，，硫 酸根”不僅包括其酸型式，並也包括其鹽型式。因此，磺 基係符合通式-S03M之基，硫代硫酸根基係符合通式-S_ S〇3M之基，羧基係符合通式-CO 0M之基，磷酸根基係符 合通式-OPChM2之基及硫酸根基係符合通式_OS〇3M之 基’其中Μ係如以上之定義。 通式（I)至（III)染料可以具有在Ζ定義內不同的 纖維反應性基_s〇2Z。纖維反應性基-so2z特別可以一方 面係乙烯基磺醯基及另一方面係- CH2CH2Z1，以/3 -硫酸根 乙基私隨基較佳。如果在一些實例中的通式（I )至 (111 )染料包括乙烯基磺醯基時，則具有乙烯基磺醯基 的各個染料部份係以各個總染料量爲基準計高達約3 0莫 耳％。 鹼金屬Μ特別係鋰、鈉或鉀。M係以氫或鈉較佳。 在通式（I)中的化*及R**係各自獨立以氫、甲基或 式（1 4 )之基較佳，以氫或式（丨4 )之基更佳。 R及R係以氫、（c卜c4) _院基、（Cl_C4) _院氧 基、磺基或羧基較佳，並以氫、甲基、甲氧基或磺基更 -17- (10) 1289587 佳。 R3至R6及R12至R2G係以氫較佳，而且，R3至R6及 R17和R18係以磺基較佳。 R7至R1()係以氫或甲基較佳，R7及R8也以苯基較 佳，以及R9及R1G係以2-磺乙基、2-、3-或4-磺苯基較 佳，或R9與R1()形成環系環系統，其係以式-(CH2 ) 2-0-(CH2 ) 2-較佳。 通式（1)及（2)之D1至D5基之實例係2- ( /5 -硫 酸根乙基磺醯基）苯基、3- (/?-硫酸根乙基磺醯基）苯 基、4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-羧基-5- ( /3 -硫 酸根乙基磺醯基）苯基、2-氯基-4-(々-硫酸根乙基磺醯 基）苯基、2-氯基-5- ( -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2- 溴 基 -4- ( /3 -硫酸根 乙基磺 醯基） 苯基、 2-磺基 -4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-磺基-5-(沒-硫酸根乙基磺 醯基）苯基、2-甲氧基-5- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯 基、2 -乙氧基- 5-(石-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2,5 -二 甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-甲 基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲基-4- ( /3 -硫 酸根乙基磺醯基）苯基、2-或3-或4- ( /3 -硫代硫酸根乙 基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5- ( $ -硫代硫酸根乙基磺醯 基）苯基、2-磺基_4_ ( /3 -磷酸根乙基磺醯基）苯基、2-或3-或4-乙烯基磺醯基苯基、2-磺基-4-乙烯基磺醯基苯 基、2-氯基- 4-( /5-氯乙基磺醯基）苯基、2_氯基- 5-( /3-氯乙基磺醯基）苯基、3-或 4- ( /3 -乙醯氧基乙基磺醯 -18- (11) 1289587 基）苯基、6-或8- ( yS -硫酸根乙基磺醯基）萘-2-基、6_ (卢-硫酸根乙基磺醯基）-卜磺萘-2 -基及8 - ( /3 -硫酸根 乙基磺醯基）磺萘基’以( A -硫酸根乙基磺醯 基）苯基、4 - d -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2 -磺基-4 -(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2_甲氧基-5_ ( /5 -硫酸根 乙基磺醯基）苯基、2，5 - —甲氧基-4 _ ( /5 ·硫酸根乙基磺 酸基）苯基、2 -甲氧基_5 -甲基-4_( 硫酸根乙基磺醯 基）苯基及3 -或4-乙燦基磺醯基苯基較佳’或D1至D5 對應於通式（3)或（9)之基’其中R5至R7及R12至 R 1 4具有上述較佳的定義。 其中D1至D5係通式（1)之基及X1係- S02Z，S02Z-基係以位於重氮基之間位或對位較佳’以及其中D 1至D5 係通式（2 )之基，通向重氮基之鍵以附著於/9 -位置之伸 萘基核較佳。 其中A係伸苯基及X3係- SOj，SOj-基以位於氮原 子之間位或對位較佳。在通式（9 )之基中，羧醯胺基以 位於重氮基之對位或間位較佳。其中 A係伸萘基，通向 氮原子之鍵以附著於万-位置之伸萘基核較佳。 取代基 A之實例特別係丨，2_伸苯基、1,3_伸苯基、 1，4-伸苯基、2-氯基-1，4_伸苯基、2-氯基-1，5-伸苯基、2-漠基-1，4_伸苯基、2-磺基-L4—伸苯基、2-磺基-I，5-伸苯 基、甲氧基-1，5-伸苯基、2-乙氧基-1,5-伸苯基、2,5-二 甲氧基- I，4 -伸苯基、2 -甲氧基-5-甲基-^^伸苯基、厂甲 基-1，4·伸苯基、2,6_伸萘基、2,8_伸萘基、丨·磺基―2,6·伸 -19- (12) 1289587 萘基、6-磺基-2,8-伸萘基或1,2-亞乙基及1,3-亞丙基。 A係以 1,3-伸苯基、1，4-伸苯基、2-磺基-1，4-伸苯 基、2-甲氧基-1，5-伸苯基、2,5-二甲氧基-1，4-伸苯基、2-甲氧基-5-曱基-1，4-伸苯基或1,2-亞乙基及1,3-亞丙基更 佳，並在最後提及之伸烷基情況中，R12基係以苯基或2_ 磺苯基較佳。k係以2或3較佳。 W係以 1，3 -伸苯基、1，4 -伸苯基、2 -磺基-1，4 -伸苯 基、2-甲氧基-1,5-伸苯基、2,5-二甲氧基-1，4-伸苯基、2-甲氧基-5-甲基-1，4-伸苯基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基較 佳。 在通式（5)中的Q1及Q2基之實例係獨立爲氟基、 氯基、羥基、曱氧基、乙氧基、苯氧基、3-磺苯氧基、4-磺苯氧基、曱酼基、氰醯胺基、胺基、甲胺基、乙胺基、 嗎啉代、六氫吡啶並、苯基胺基、甲苯基胺基、2-磺苯基 胺基、3-磺苯基胺基、4-磺苯基胺基、2,4·二磺苯基胺 基、2,5-二磺苯基胺基、2-磺乙基胺基、N-甲基-2-磺乙基 胺基、吡啶並、3 -羧基吡啶並、4 -羧基吡啶並、3 -胺甲醯 基吡啶並、4-胺甲醯基吡啶並、2- ( 2-硫酸根乙基磺醯 基）苯基胺基、3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、4-(2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-3- ( 2-硫酸根 乙基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯 基）苯基胺基、2-羧基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺 基、2-氯基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2_氯 基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-溴基-4- (2_ -20- (13) 1289587 硫酸根乙基礦釀基）苯基胺基、2 - ξ黃基-4 - ( 2 -硫酸根乙基 磺醯基）苯基胺基、2-磺基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯 基胺基、2-甲氧基-5- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、 2,5-二甲氧基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-甲 氧基-5-甲基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-甲 基-4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、2-(乙烯基磺醯 基）苯基胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4-(乙烯 基磺醯基）苯基胺基、N-乙基-3-(乙烯基磺醯基）苯基 胺基、N-乙基-4-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、6- ( 2-硫酸 根乙基磺醯基）萘-2-基胺基、8- ( 2-硫酸根乙基磺醯基） 萘-2-基胺基、8- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）-6-磺萘-2-基胺 基、3- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基 胺基、4- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯 基胺基、3 - ( 2_乙烯基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺 基、4- ( 2- ( 2-乙烯基磺醯基）乙基胺甲醯基）苯基胺 基、4- ( N-甲基-2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基胺甲醯 基）苯基胺基、4- ( N-苯基-2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙 基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基） 苯基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 4- ( 2-硫酸根乙基磺醯 基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺 醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 4- ( 2-硫酸根乙基 磺醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 2-硫酸根乙基磺 醯基）丙胺基、N-甲基-N- ( 2- ( 2_硫酸根乙基磺醯基） 乙基）胺基、N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙 -21 - (14) 1289587 基）胺基或 N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）丙 基）胺基。 在通式（5)中的Q1及Q2基係獨立以氟基、氯基、 氰醯胺基、嗎啉代、2-磺苯基胺基、3-磺苯基胺基、4-磺 苯基胺基、N-甲基-2-磺乙基胺基、3-羧基吡啶並、4-羧基 吡啶並、3 -胺甲醯基吡啶並、4 -胺甲醯基吡啶並、3 - ( 2 -硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、4- ( 2-硫酸根乙基磺醯 基）苯基胺基、3-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、4-(乙烯 基磺醯基）苯基胺基、4- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯 基胺甲醯基）苯基胺基、4- ( 4- ( 2-硫酸根乙基磺醯基） 苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 3- ( 2-硫酸根乙基磺醯 基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、3- ( 4- ( 2-硫酸根乙基磺 醯基）苯基胺甲醯基）苯基胺基、N-曱基( 2- ( 2-硫 酸根乙基磺醯基）乙基）胺基或N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫酸 根乙基磺醯基）乙基）胺基較佳。 在通式（5)中的Q1及Q2基係獨立以氟基、氯基、 氰醯胺基、嗎啉代、2-磺苯基胺基、3-磺苯基胺基、4-磺 苯基胺基、3- (2 -硫酸根乙基擴釀基）苯基胺基、4-(2-硫酸根乙基磺醯基）苯基胺基、3 -(乙烯基磺醯基）苯基 胺基、4-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、N-甲基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基或N-苯基-N- ( 2- ( 2-硫 酸根乙基磺醯基）乙基）胺基更佳。 Z2基之實例係2,4-二氟嘧啶-6-基、4,6-二氟嘧啶-2-基、5-氯基-2,4-二氟嘧啶-6-基、5-氯基-4,6-二氟嘧啶-2- -22- (15) 1289587 基、4,5-二氟嘧啶-6-基、5-氯基-‘氟嘧啶—6-基、2,4,5-三 氯嘧啶-6-基、4,5-二氯嘧啶-6_基、2,4-二氯嘧啶-6-基、 4_氟嘧啶-6-基、4-氯嘧啶基、或具有以上標示爲Q1及 Q2之實例的通式（5 )之基或通式（6 )之基。 Z2係以 2,4-二氟嘧啶-6-基、4,6-二氟嘧啶-2-基、5-氯基-2,4-二氟嘧啶-6-基、5-氯基-4,6-二氟嘧啶-2-基或具 有以上標示較佳的Q 1及Q2基之通式（5 )之基較佳。 Z2係以2,4 - 一氟(¾¾'卩疋-6-基、5 -氣基-2,4 - —*氯卩密卩定- 6-基或具有以上標示特別佳的q 1及Q2基之通式（5 )之基 更佳。 在式（III )中，T係以α附著於伸萘基核之羥基或胺 基較佳，以羥基非常佳。 b及ν係以1較佳，及f係以〇較佳。 R〇尤其係以乙醯基、2,4-二氯基-1,3,5-三阱-6-基或 2,4-二氟嘧啶-6-基較佳。 本發明的染料混合物包括3 0至9 5重量％之通式 (I )二重氮染料量，以50至90重量％較佳，通式（II ) 及（III .)染料各自獨立具有1至7〇重量％之量，以5至 5 0重量％較佳。 本發明的染料混合物也可視需要包括高達1 0重量％ 的一或多種通式（I5)至（I8)單偶氮染料量，以高達5 重量％較佳 -23- (16) 1289587
(15)
OH
°^s- (17)
(18)
其中D2、D3、M、R*及R**各自係如以上之定義。
D2及D3係各自獨立以3- ( θ -硫酸根乙基磺醯基） 苯基、4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-磺基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5- ( 0 -硫酸根乙基 磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基-4-(卢-硫酸根乙基磺醯 基）苯基、2-甲氧基-5-甲基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基） 苯基、3-或 4-乙烯基磺醯基苯基、2-磺基- 4-(乙烯基磺 醯基）苯基、2_甲氧基- 5-(乙烯基磺醯基）苯基、2,5-二 甲氧基- 4-(乙烯基磺醯基）苯基或 2-甲氧基-5-甲基- 4-(乙烯基磺醯基）苯基較佳。 本發明的染料混合物在適當時可以進一步包括一或多 種（如2或3種，以1或2種較佳）具有例如以下標示及 定義之通式（Ga ) - ( Gf )染料，作爲進一步的混合或著 色組份。 -24- 31 (17)1289587 D\ HN-
.R N=N、
、NK 0乎〇 〇M (Ga) D^n^N R33
h〇-\n，
s〇2z (Gc)
(Ge)
25 (18) 1289587 其中 D6、D7、D8、D9 及 D10 具有 E)1、D2、D3、D4 及 D5 意義的其中之一，如果R31不是通式（4 )或（5 )之基 時，則其中D6也和D7或D8及D1C)包括至少一種式-S02Z 或Z2之纖維反應性基； R31係氫、乙醯基、胺甲醯基、磺甲基或通式（4-1 ) 或（5-1 )之基
其中 V 1係氟基或氯基；
U11及U21係各自獨立爲氟基、氯基或氫；及 Q1]及Q21係各自獨立爲氯基、氟基、氰醯胺基、羥 基、（C 1 - C 6 )-院氧基、苯氧基、擴苯氧基、疏基、 (CKC6 )-烷毓基、吡啶並、羧基吡啶並、胺甲醯基吡啶 並或通式（7-1)或（8-1)之基 R61 /R91 —N W^~SO^Z V〇〇 (7-1) (8-1) 其中 R81係氫或（)-烷基、磺基-(C^C6 )-烷基或 -26- (19) 1289587 未經取代或w f r r 、 、 ]—L 4 )、烷基、（C 1 - C 4 )-烷氧基、磺 ""S素 &基 '乙釀胺基或脲基取代之苯基； R ”及R 10 0係各白沪< 、 1/T'谷目知立具有R81意義的其中之一或形 成式_(CIH2);-(宜由· J v 〃干j係4或5 )之環系環系統或另一 係-(CH2) 2-£·(ΓΗ、 V ) 2·(其中Ε係氧、硫、磺醯基或- NR11，其中Rll係 ι 係（Cl-Cd -院基）； W 1係未經取代或 ^ ^ 7 W 1或2個取代基（如（Cl-C4) -烷基、（Cl_c ) ·院氯 、 ^ @基、羧基、磺基、氯基或溴基）取 代之伸苯基、或可每 ^ W氧 '硫、磺醯基、胺基、羰基或羧醯 月女間斷> 「p p、,, 、 〗· 4)-伸燒基Μ申芳基或（c2-c6)-伸烷基、 ^未經取代或以f 一 （匚”<：4)-烷基、（（：1_(：4)-烷氧基、羥 基、磺基、羧基、脫 K 基、脲基或鹵素取代之伸苯基- C Ο Μ Η -伸苯基、或去_ 一义禾彳工取代或以1或2個磺基取代之伸萘 S ;及 Ζ係如以上之定義；及 R32係氫或磺甲基， R係甲基 '羧基或具有Ci-至c4-烷基之羧烷基， R 3 4係氫或甲基， R-係氫、氰基、胺甲醯基、羧基或磺甲基， R36係甲基、乙基或万·磺乙基， R37係甲基、羧基或具有d-至C4-烷基之羧烷基， Rj8係乙醯胺基、脲基或甲基， R39係氫、甲基或甲氧基， m係〇或]， -27- (20) 1289587 η係1、2或3， 除了由通式 Ζ3具有Ζ2意義的其中之一，及 Μ及 Ζ具有上述意義的其中之 a)染料
-X1 (其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基， 以及 X1及 X1’係式-S02Z之基，其中 Z係如以上之定 義），通式（II)染料（其中R*及R**係各自獨立爲氫或 (C^Ca)-烷基）與通式（Gb)染料（其中R32係氫）所 組成的混合物之外。 較佳的染料混合物包含一或多種（如2或3種，以1 或2種較佳）以下標示及定義之通式（I )染料
=N - D2 或多種以下標示及定義之通式（II )染料 -28 - 1289587
OH
其中
Di、D2、D3、D4、D5、R0、R*、R**、f 及 M 係如以 上之定義。 此外，較佳的染料混合物係那些含有一或多種（如2 或3種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（1) 染料 OH ΝΚ
N = Ν - D2 及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標 示及定義之通式（ΙΙ-b)染料 -29- 1289587
(丨卜b) 之混合物，其中 R21b及R22b係各自獨立爲氫或（CrQ)-烷基， D1、D2、D3、D4及Μ係如以上之定義，除了由通式 I)的通式（I-a)染料之外
其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基 及X I及X 1 ’係式-S 0 2 Z之基，其中Z係如以上之定義 此外，較佳的混合物包含一或多種通式（I )染料 以 較佳的混合物包含 D1 - N = N、
N = N - D2 S； M0 &
0M ⑴ 其中D1、D2及Μ係如以上之定義 及一或多種通式（Π )染料 -30- (23) 1289587
(II) 其中D3、D4、R*、R**及Μ係如以上之定義， 也和一或多種通式（Ga)至（Gf)染料。 進一步較佳的染料混合物包含一或多種（如2或 種，以1或2種較佳）以下標示及定義之通式（I )染料
OH NK D1 - N = N
N = N - D2 0M (I) 及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標 示及定義之通式（II- 染料
-31 - (24) 1289587
D1、D2 ' D3及D4係各自獨立以3- ( yS -硫酸根乙基 磺醯基）苯基、4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2-磺 基( /5 -硫酸根乙基磺醯基）苯基、2 -甲氧基-5-(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯基、2,5-二甲氧基( /3 -硫酸根 乙基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-甲基( yS -硫酸根乙基 磺醯基）苯基、3 -或 4 -乙烯基磺醯基苯基、2-磺基-4-(乙烯基磺醯基）苯基、2-甲氧基-5-(乙烯基磺醯基） 苯基、2,5-二甲氧基-4-(乙烯基磺醯基）苯基或2_甲氧 基-5 —甲基_4_ (乙烯基磺醯基）苯基特別佳。 本發明進一步較佳的反應性染料混合物包含至少一種 通式（I-b )染料
(丨-b)
及至少一種通式（Π-c)染料
(Ik:) -32- (25) 1289587 其中如果R*係氫或G至C4烷基時，則在通式（I-b )中的R]°]及R1G2係各自獨立爲氫或磺基，如果R1Q3 係氫、Ci-Cc烷基、C^-Cc烷氧基、羧基或鹵素及R1C)4係 烷基、C^-Cc烷氧基、羧基或鹵素，或R1()3及R]cm 係各自獨立爲氫或磺基時，如果R1()1係氫、烷基、 C1-C4 -院氧基、竣基或鹵素及R1Q2係C1-C4-院基、C1-C4-烷氧基、羧基或鹵素時，則在通式（I-b )中的R1C)1至 R1C)4係各自獨立以烷基、Ci-Cc烷氧基、羧基或鹵 素較佳。在式（II-c)中，R1C)5至R1G8係各自獨立以氫、 Ci-Cc烷基、Ci-Cc烷氧基、磺基、羧基或鹵素較佳，R* 係如以上之定義，及在式（I_b )及（II-c)中的Z係乙烯 基或-硫酸根乙基。 而且，較佳的染料混合物係那些包含至少一種通式 (I-b )染料、
(1七） 至少一種通式（II-C )染料 -33- (26) 1289587
(H-c), · 及至少一種通式（ΙΠ-b )染料
之混合物，其中 Μ、Z、R *及R°係如以上之定義， 以及RiQ1至R11()係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺 基。 本發明特別佳的混合物包含一或多種通式（I-b )染 料
(卜b) -34 - (27)1289587 一或多種通式（Π-d)染料
(丨W)
及一或多種通式（ΙΙΙ-b)染料 R109
在通式（I-b ) 、（ ΙΙ-d )及（ΙΙΙ-b )中，Μ及Z係如 以上之定義。 在通式（I-b) 、 （ΙΙ-d)及（ΙΙΙ-b)中，R1G1 至 R110 係各自獨立以氫、C^-Cc烷基、烷氧基、磺基、羧 基或鹵素及Z係以乙烯基或/3 -硫酸根磺乙基較佳，在式 (I-b ) 、 （Π-d)及（ΙΙΙ-b)中，R1()1 至 R11G 係各自獨 立以氫、甲基、甲氧基或磺基及Z係以乙烯基或石-硫酸 根乙基最特別佳。 在通式（ΙΙΙ-b )中，RG係如以上之定義。 -35- (28) 1289587 進一步較佳的染料混合物包含至少一種通式（I-b ) 染料
至少一種通式（Π-c )染料、
(II-C)
至少一種通式（III-C)染料
(iii-c) 及至少一種通式（Ga)至（Gf)染料，其中 Μ、Z、 R*、Τ及f係如以上之定義，R1()1至R1G8及R2G1和R2G2 -36- (29) 1289587 係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺基，以及 •D 1 °、R3 1至3 9、m、η及係如以上之定義。 本發明的染料混合物可以固體或液體（經溶解 之製品存在。在固體型式，其有必要包括在水溶性 係纖維反應性染料之情況中慣用的電解質鹽，如氯 氯化鉀及硫酸鈉，並可以進一步包括在市售染料中 輔助劑，如能夠使水溶液pH設定在介於3至7之 衝物質，如醋酸鈉、檸檬酸鈉、硼酸鈉、碳酸氫鈉 二氫鈉及磷酸氫二鈉，並也包括染色輔助劑、防塵 量的催乾劑；當其以液體水溶液存在時（包括在印 中慣用的增稠劑型態含量），則其也可以包括確保 品具有長效期的物質，如例如塑模保存劑。 在固體型式中，本發明的染料混合物通常以粉 粒存在，其包括具有或不具有一或多種上述輔助劑 質鹽（並在以下總稱爲製品）。染料混合物以含有 品爲基準計2〇至90重量％存在於製品內。緩衝物 以製αα爲基準計尚達5重量％之總量存在。 當本發明的染料混合物以水溶液存在時，則這 液的總染料含量係以水溶液爲基準計高達約5 〇重 如例如介於5至50重量％之間，以及這些水溶液 質鹽含量係以水溶液爲基準計小於1 0重量％較佳 液（液體製品）可以包括通常高達5重量％之上述 質量，以高達2重量。/〇較佳。 在許多文獻中說明通式（I )染料，並自例如 D6至 )型式 及尤其 化鈉、 慣用的 間的緩 、磷酸 劑及少 刷漿液 這些製 末或顆 之電解 其之製 質通常 些水溶 量％， 之電解 ;水溶 緩衝物 U.S.專 -37- (30) 1289587 利2,6 5 7,2 0 5、及日本公告之專利 」申 I靑案 Sho-58-]60 362 和也自U.S.專利4,2 5 7,7 70及本♦ “ 文引用的文獻已知，同時 在DE 196 00 765A1中說明通式 ^巩（II)染料。同樣在許多 文獻中說明通式（m)染料標準的合成方法p 得。在某些情況中，在通式（1)及（11)染料的合成期 間會形成通式（]5)至〇8)染料，並同樣可以標準的合 成方法獲得。正常係使用通式（15)及（]6)染料作爲著
色組份。自文獻已知式（Ga ) · ( Gf)染料，並可以標準 的方法獲得。 可以慣例方式製備本發明的染料混合物，如以機械方 式混合各個染料，其或具有其染料粉末或顆粒或其合成溶 液型式，或具有通常可以另外包括慣用的輔助劑的各個染 料的水溶液型式，或以慣例的重氮化作用及偶合重氮組份 與偶合組份以預期比例之適合的混合物。 例如，當攜帶依照通式（I ) 、 （ II )及（III )之 D1、D4和 基的重氮組份具有相同的定義時 (DkDkD5)，則可將通式（19)胺 D^NHs (19) (其中D 1係如以上之定義）以慣例方式重氮化，並 接著將所得重氮化合物與通式（1 5 )單偶氮染料、通式 (1 7 )單偶氮染料與通式（2 〇 )偶合組份以限定比例之混 合物反應 -38- (31) 1289587
(20) 其中T、RG、M、b、f及V係如以上之定義。
其中依照通式（I) 、 （ Π)及（III)之D2及D3也 和 D1、D4及 D5基具有相同的定義時（D2 = D3， dj=d4 = d5 )，則本發明的染料混合物的製備可藉由將通 式（2 1 )胺 D2-NH2 (21) (其中D2係如以上之定義）以慣例方式重氮化，並 將產物與通式（22 )與（23 )偶合組份之混合物
(其中Μ、R *及R * *係如以上之定義）在第一階段中 以小於3之pH偶合，將另一個通式（20 )偶合組份加入 所得反應混合物中，並接著將通式（1 9 )胺重氮化，並將 產物與通式（1 5 )及（1 7 )單偶氮染料也與通式（2 0 )偶 合組份的所得混合物偶合。 -39- (32) 1289587 另一選擇係其中依照通式（I ) 、 （ II )及（III )之 D1至D5基具有相同的定義時（DLDkDLDkD5)，則本 發明的染料混合物的製備可藉由將通式（1 9 )胺以慣例方 式重氮化，並將產物與通式（2〇) 、（22)與（23)偶合 組份以限定比例之混合物在第一階段中先以小於3之pH 偶合，以得到通式（1 5 )及（1 7 )單偶氮染料也與通式 (2 0 )偶合組份之混合物，並接著將pH提升，以進行第 二次偶合，以得到通式（I ) 、 （ II )與（III )染料之混 合物。 以慣例方式分離本發明的染料混合物，例如，以氯化 鈉或氯化鉀鹽析，或以噴霧乾燥或蒸發濃縮作用。 同樣可將在通式（I ) 、 （ II )及（III )染料的合成 期間獲得的溶液直接用作染色的液體製品（在適當時係在 加入緩衝物質之後使用，以及在適當時係在濃縮之後使 用）。 也包括與-氯乙基磺醯基或；3 -硫代硫酸根乙基磺醯 基或石-硫酸根乙基磺醯基一樣作爲反應性基之乙烯基磺 醯基的染料混合物的合成不僅可以適當取代之乙烯基磺醯 基苯胺或萘基胺開始，並也可藉由染料混合物（其中Z係 泠-氯乙基、石-硫代硫酸根乙基或沒-硫酸根磺乙基）與 預期部份必要的驗量反應及將上述經yS -取代之乙基磺醯 基轉化成乙烯基磺醯基。以本技藝熟練的人熟悉的方式完 成該轉化作用。 本發明的染料混合物具有用的性能特性。可以使用其 -40- (33) 1289587 染色或印刷例如薄片結構形狀（如紙及皮）或由例如或鬆 散的聚醯胺（成爲例如聚醯胺及聚胺基甲酸酯）所組成的 膜形狀的含羥基-及/或羧醯胺基之物質，但是尤其用於染 色及印刷這些纖維形狀的物質。同樣可將如此合成的本發 明的染料混合物溶液直接用作染色之液體製品（在適當時 係在加入緩衝物質之後使用，以及也在適當時係在濃縮或 稀釋之後使用）。 本發明因此也提供本發明的染料混合物用於染色或印 刷這些物質之用途，或以慣例方式染色或印刷這些物質之 方法，其包含使用本發明的染料混合物或個別一起作爲著 色劑（類）的各個組份（染料）。以使用纖維物質型式的 物質較佳，特別係織品纖維型式，如毛線或創傷繃帶型式 之梭織物紗線。 含羥基之物質係那些天然或合成來源之物質，如例如 纖維素纖維物質或其再生產物及聚乙烯醇。纖維素纖維物 質係以棉較佳，但也係其它的植物纖維，如亞麻、大麻、 黃麻及苧麻纖維；再生纖維素纖維係例如堅固的纖維膠及 長絲纖維膠，並也係化學改良型纖維素纖維，如胺化纖維 素纖維或例如在W0 96/37641和W0 96/37642及也在EP-A-0 538 785 和 ΕΡ-Α-0 692 559 中所述之纖維。 含羧醯胺之物質的實例包括合成及天然聚醯胺及聚胺 基甲酸酯，特別係纖維型式，例如，羊毛及其它動物毛 _、絲、皮、耐隆-6，6、耐隆-6、耐隆-1 1及耐隆_ 4。 可將本發明的染料混合物以已知用於水溶性染料及尤 (34) !289587 其係用於纖維反應性染料之塗覆技術塗覆及定色在所述之 底板上，尤其係所述之纖維物質。例如，使用各種酸結合 劑及只要是必要的視需要中性鹽（如氯化鈉或硫酸鈉）之 長效染色液及也以短效染色液排放法（例如，5 : 1至 1 0 〇 : 1之染色液對物件比，以6 : 1至3 0 : 1較佳）在纖維素 纖維上產生具有非常好的色彩產率之染色。在有或沒有慣 用的染色輔助劑的存在下，在溫度介於4 0至1 〇 5 °C之間 的水染缸中完成染色較佳，若必要時，在超大氣壓力下以 高達1 3 0 °C之溫度，但是以3 0至9 5 °C較佳，尤其係4 5至 6 5 °C。一種在本文可能的步驟係將物質引入溫染缸中及將 染缸逐漸加熱至預期的染色溫度，並在該溫度下完成染色 操作。若必要時，不在染缸中加入會加速染料排放的中性 鹽’直到已達到實際的染色溫度之後爲止。 浸染法同樣會在纖維素纖維上提供極佳的色彩產出及 非常好的色彩堆積，可以慣例方式定色染料，其係藉由在 室溫下或在高達約60t之上升的溫度下以例如連續捲布 的方式’例如，以浸染式乾浸染蒸氣法裝置，以蒸氣或使 用乾熱。 同樣可以單一步驟進行慣用於纖維素纖維之印刷法， 其係例如以含有碳酸氫鈉或部份其它的酸結合劑之印刷漿 液印刷及接著在1 〇〇至1〇3t下蒸汽，或以二步驟，其係 例如以中性至弱酸性印刷色彩印刷及接著定色（藉由或將 W _的物質通過含電解質之熱鹼浴或以含電解質之鹼性浸 染色液過度浸染），並接著將以鹼性過度浸染之物質以捲 -42- (35) 1289587 布或蒸汽或乾熱處理，產生具有完全界定之輪廓及淸晰的 白底之堅固印刷。以改變定色條件對印刷的結果影響不 大’甚至完全無影響。 在根據慣用的熱定色法以乾熱裝置定色時，則使用 ]2〇至200 °c之熱空氣。與在101至103 °C之慣用的蒸汽 一-樣，也有可能使用溫度高達1 6〇t之超加熱的蒸氣及高 壓蒸氣。 以結合酸及完成本發明的染料混合物在纖維素纖維上 的染料定色之試劑係例如在加熱時產生鹼性的有機或無機 酸或化合物的水溶性鹼金屬及同樣的鹼土金屬鹼性鹽類， 並也係鹼金屬矽酸鹽類。可以特別說明弱至中等有機或無 機酸的鹼金屬.氫氧化物及鹼金屬鹽類、，較佳的鹼金屬化合 物係鈉及鉀化合物。 這些酸結合試劑的實例包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸氫鈉、磷酸氫二 鈉、三氯醋酸鈉、磷酸三鈉或水玻璃或其混合物，如例如 氫氧化鈉溶液與水玻璃之混合物。 在染色及印刷法中使用本發明的染料混合物時，則以 在纖維素纖維物質上顯著的色彩強度展現其特色，在一些 甚至沒有或只有非常少量的鹼金屬或鹼土金屬化合物存在 的情況中可以達到該性能。在這些特殊的情況中，低色調 深度不需要任何電解質鹽，中色調深度具有不超過5公克 /公升之電解質鹽’及丨朵色gj|[具有不超過1〇公克/公升之 電解質鹽。在本文以淺色調深度表示使用以欲染色之底板 -43- (36) 1289587 爲基準計2重量％之染料，以中色調深度表示使用以欲染 色之底板爲基準計從2至4重量％之染料，及以深色調表 示使用以欲染色之底板爲基準計從 4至1 〇重量％之染 料。 以本發明的染料混合物可獲得的染色及印刷具有明亮 的色調，更特定言之，在纖維素纖維物質上的染色及印刷 具有好的耐光牢度及特別具有好的耐濕牢度，如對淸洗、 硏磨、海水、交叉染色及酸性和鹼性出汗作用，也對壓 摺、熱燙及磨擦的堅牢度，。而且，在除去未定色染料部位 的慣用沖洗後處理之後獲得的纖維素染色展現極佳的耐濕 牢度，尤其因爲以其在冷水中迅速的溶解度爲理因可輕易 洗掉未定色之染料部位％ j 而且，可將本發明的染料混合物用於羊毛的纖維反應 性染色。但是，可將以未氈化或低氈化成品（比較例如H. Rath，Lehrbu ch der Textilchemie，Springer.Verlag，第 3】d 版（1 972 )第295-299頁，尤其以Hercosett法完成的 (第 298 頁）；J. Soc. Dyers and Colorists 1972，93-99 及1 97 5，3 3 -44 )之羊毛染出具有非常好的堅牢度之顏 色。在本文以慣例方式自酸性介質進行羊毛的染色法。例 如，可將醋酸及/或硫酸銨或醋酸及醋酸銨或醋酸鈉加入 染缸中，以獲得希望的pH。爲了獲得可接受的均染性， 故建議加入慣用的流平劑，如以氰尿醯氯與3倍莫耳量之 胺基苯磺酸及/或胺基萘磺酸之反應產物爲主之試劑，或 以例如硬脂胺與環氧乙烷之反應產物爲主之試劑。例如， -44- (37) 1289587 較佳的是將本發明的染料混合物先以pH監控具有約 p H d . 5至5 . 5之酸染缸的排放法，並接著在染色時間快結 束時，將pH交互改變成視需要高達ρΗ8，5之弱鹼性範 圍，以完成在本發明的染料混合物的染料與纖維之間完整 的反應鍵，尤其係非常深色調染色。在同時除去未經反應 鍵結的染料部份。 本文所述之步驟也適用於在由其它的天然聚醯或由合 成的聚醯肢與聚胺基甲酸酯所組成的纖維物質上產生染 色。總而言之，將欲染色之物質引入溫度約4〇ΐ之染缸 中’攪動一段時間，接著將染缸調整成弱酸性pH (以弱 醋酸較佳），並在介於6 0至98 °C之間的溫度下進行實際 的染色。但是，也可在沸騰的溫度下或在密閉的染色裝置 中以高達106 °C之溫度進行染色。因爲本發明的染料混合 物具有非常好的水溶解度，故可在慣用的連續染色法中使 用具有該優點的染料。本發明的染料混合物具有非常高的 色彩強度。 _ 以本發明的染料混合物在上述的物質上（以纖維物質 較佳）提供深藍色至墨黑色調之染色’其具有非常好的堅 牢度特性。 【實施方式】 提供以下的實例例證本發明。份量及百分比係以重量 計，除非有其它另外的註明。以重量份相對於體積份，因 爲以公斤相對於公升。將在實例中以化學式說明的化合物 以鈉鹽型式表示，因爲通常係製備及分離出其鹽類型式’ -45- (38) 1289587 以鈉或鉀鹽較佳，並使用其鹽類型式染色。在合成時，可 以使用具有自由酸型式或同樣具有其鹽類型式的在以下實 例中（尤其係在表列的實例中）指定的原料，以鹼金屬鹽 類較佳，如鈉或鉀鹽。 實例1 將70份量之包括75%部份之式（1-1 )深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末
18份量之包括70%部份之式（II-1 )深紅色二重氮染 料的含電解質之染料粉末
與12份量之包括75%部份之式（III-1 )橘色偶氮染 料的含電解質之染料粉末 -46- (39) 1289587
〇 Ο Na〇3SO
以機械方式互相混合。 以本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色 條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。 實例2 將7 5份量之包括7 0 %部份之式（I - 1 )深藍色二重氮 表料的含電解質之染料粉末、1 5份量之包括7 5 %部份之 式（Π - 1 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末
與份量之包括80%部份之式（m-ι)橘色偶氮染 料的含電解質之染料粉末溶解在700份量之水中，並將所 獲得的染料溶液調整成pH5.%6.5。以濃縮該染料溶液得 -47 - (40) 1289587 到染料混合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在例如 棉上提供墨黑染色及印刷。 實例3 將5 8 0份量之4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 在14〇〇份量之冰水及371份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入3 5 7份量之4〇%亞硝酸鈉溶液重氮化◊以醯胺基磺 酸除去過量亞硝酸鹽，並接著加入210份量之卜胺基-8-羥基萘-3,6-二磺酸及67份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基） 伸萘-2-基磺酸（其係藉由48份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸與32份量之甲醛-亞硫酸氫鈉在pH5. 5-6之水介 質中及在4 5 °C下反應所製得的），並先在1至1 . 5之pH 下及在低於2 (TC下進行第一階段的偶合，以得到符合式 (15-1 )及（17-1 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所 述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維 持。
(15-1)
^S0oNa
(41) 1289587 在第一次偶合結束之後，將所得混合物與7 6份量之 7_乙醯胺基羥基伸萘基磺酸混合，並在低於25 t下 使用碳酸鈉調整成pH 5. 5-6.5。以噴霧乾燥分離在第二次 II- 偶合反應結束之後所形成的三種偶氮染料（I- 1 ) 1 )與（III-2 )以6 5:2 0:1 5之混合物。
另一選擇係可將所獲得的染料溶液也以加入磷酸鹽緩 衝液在pH 5 . 5 - 6.5緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整成指 定強度的液體製品。 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例4 φ 將5 1 5份量之4-(沒-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 在1200份量之冰水及3 3 0份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入3 1 8份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺 酸除去過量亞硝酸鹽，並接著加入210份量之1-胺基-8-羥基伸萘6-基二磺酸，並在從1至1.5之pH下及在低 於2 0 °C下進行第一階段的偶合，以得到式（1 5 - 1 )紅色 單偶氮染料。設定所述之PH範圍及在偶合反應期間以加 入固體碳酸氫鈉維持。 -49- (42) 1289587 在第一次偶合結束之後，將反應混合物與7 6份量之 6-乙醯胺基-I羥基伸萘-2_基磺酸及143份量之式（17-2 )深紅色單偶氮染料水溶液
(其係藉由在酸性介質中以31.5份量之40%亞硝酸 鈉溶液將 6 5份量之2 _胺基-5 --硫酸根磺乙基磺醯 基）苯磺酸重氮化，並接著將產物與60份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸在1-2之pH下偶合所製得 的）。接著在低於2 5 °C下使用碳酸鈉設定成pH 5 . 5 - 6.5。 以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在偶合反應結束 之後所獲得的三種染料（1^1) 、 （H)與（ΠΙ·2)以 6 5 : 2 0 : 1 5之混合物。
("1-3) 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 -50- (43) 1289587 實例5 a )將2 3 0份量之4 -(石-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在5 5 0份量之冰水及份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入I42份量之4〇%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺 酸除去過量亞硝酸鹽，並接著加入〗87份量之]_胺基-8-羥基伸萘-3,6_基二磺酸及64份量之4-羥基-7-(磺甲基胺 基）伸萘-2 -基磺酸（如實例3所示製得的），並在從1 至1 . 5之PH下及在低於2(TC下進行第一階段的偶合，以 得到符合式（1 5 - 1 )及（1 7-1 )的兩種單偶氮染料之混合 物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳 酸氫鈉維持。在第一次偶合結束之後，將該混合物與]20 份量之式（2 0 - 1 )偶合劑摻合
S03Na (20-1)
Na03S b )在第二個單獨的反應容器中，將3 1 6份量之2-甲 氧基-5- ( -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在95 0份量之 冰水及1 8S份量之3 0%氫氯酸中，並以逐滴加入1 77份量 之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸溶液除去過量 亞硝酸鹽，並將所獲得的重氮懸浮液泵抽至來自a )之偶 合劑混合物中。 接著在低於2VC下使用碳酸鈉設定成pH5.5-6.5，並 -51 - (44) 1289587 以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反 應結束之後所形成的三種染料（I _ 2 ) 、 （ π - 3 )與（111 - 4 )以6 0 : 2 0 : 2 0之混合物。
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。
實例6 a )將3 5 1份量之4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在8 5 0份量之冰水及225份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入2 1 6份量之4 0%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份 量之卜胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸及83份量之 4_羥 基-7-(磺曱基胺基）伸萘-2-基磺酸（如實例3所示製得 的），並在從1至1.5之pH下及在低於20°C下進行第一 階段的偶合，以得到符合式（1 5 -1 )與（1 7-1 )的兩種單 偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期 間以加入固體碳酸氫鈉維持。 b )在第二個單獨的反應容器中，將427份量之2,5- -52- (45) 1289587 二甲氧基Μ- ( y?-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在]2〇〇 份量之冰水及 2 2 6份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入 2 1 7份量之4 0%亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸溶液 除去過量亞硝酸鹽，並在第一次偶合結束時，將所得重氮 懸浮液泵抽至來自a )的兩種單偶氮染料溶液中。 接著在低於25°C下使用碳酸鈉調整成pH 5-6，並將在 第二次偶合反應結束之後所獲得的染料溶液與2 5 0份量之 式（III-5 )橘色染料摻合。以在減壓下的濃縮作用或以噴 霧乾燥分離所得的三種偶氮染料（1-3 ) 、 （ II-4 )與 (III - 5 )以 6 7 : 1 7 : 1 6 之混合物。
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例7 將5〇份量之包括7〇%部份之式（1-4 )深綠藍色二重 氮染料的含電解質之染料粉末 -53- (46) 1289587
NaC^SCT
V
c—〇
CIO .
CKL CH,
S〇,Na 25份量之包括75%部份之式（1-1 )深藍色二重氮染 料的含電解質之染料粉末、20份量之包括同樣75%部份 之式（II-2 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與 5份量之包括8 0 %部份之式（III -1 )橘色偶氮染料的含電 解質之染料粉末溶解在500份量之水中，並將所獲得的染 料溶液調整成pH5. 5-6.5及以磷酸鹽緩衝液緩衝。以濃縮 該溶液得到染料混合物，‘其在反應性染料慣用的染色條件 下在棉上提供墨黑染色及印刷。
實例S 將65份量之包括70%部份之式（1-5 )深綠藍色二重 氮染料的含電解質之染料粉末
0S03Na 20份量之包括75 %部份之式（Π-5 )深紅色二重氮染 料的含電解質之染料粉末 -54- (47) 1289587
與15份量之包括65%部份之式（III-6)深紅色偶氮 染料的含電解質之染料粉末
ch3
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。
實例9 將7〇份量之包括70%部份之式（1-6)深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末
-55- (48) 1289587 1 8份量之包括7 5 %部份之式（11 -1 )深紅色二重氮染 料的含電解質之染料粉末與1 2份量之包括7〇%部份之式 (ΠI - 1 )橘色偶氮染料的含電解質之染料粉末如實例]或 2所述的方式彼此混合。 將本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色 條件下及也以比標準方法減少的鹽量在例如棉上提供墨黑 染色。 實例]〇 將68〇份量之式（I-7)深藍色二重氮染料與份 量之式（II-6)深紅色二重氮染料之二元混合物（通常以 實例4所述之步驟製得的）與17〇份量之.式 v V 111- 7 )橘色 並以濃縮 二重氮染料摻合，將混合物調整成p Η 5 . 5 - 6 5， 水溶液的方式分離產物。以本發明所得的染 刀m恃wj冰：枓混合物染出 黑色調的棉。
Na03S〇"^\^S《〇 實例1 1至4 4 8 -56- (49) 1289587 在以下的表列實例說明本發明更多的通式（1 )-(III )染料之混合物，每一個引用的染料具有鈉鹽型 式。以重量百分比標示混合比例。以染料混合物以反應性 染料慣用的染色方法在例如棉上提供灰至墨黑染色。
-57- 1289587 50 Z寸
蔘啦噢龚珠1NCN铴I軍« f#筚 '⑴:(11):(111)之比 UO OJ CO 寸 CO 00 O CM CO CO LO 00 寸 LO 〇 CNJ LO CD 00 CD S CO r— CM m CD (N CN ID CD CO s LO Ί!~ LO CD N LO CD O CvJ LO CO 卜 LO CD o CN CD CD 〇 CM LO CD 通式(III)染料 e〇 v—✓ 〇? V—✓ to ^— ! v— co' (111-6) ✓-—v ，^、 、— 1 通式(II)染料 ~ —V 1 ，— I o? c\T cj? ? ? V-X ? ? V·^ ? ---- S" Vw-^ ’vcd:/A ..-n 通式(I)染料 _ ' 〆~V ^— 1 I τ ι V—^ 丨(M) ^r- 1 ^^ Ί!— 1 τ ι ----* •—V ^— 1 τ ι ^-*V τ ι (M) 1 ✓-—^ ^r~ 1 '--- 實例 r— V CM Γ0 r— ^— LO (£5 fSv CO CD s CM CN CO CN -58- (51)1289587 (Ι):(ΙΙ):(ΠΙ)之比 〇 〇 CN Ο r- CM ^- 00 r— 〇 Γ-. 〇 ^— CM fNJ 00 (£) 65 : 20 : 15 通式(III)染料 Ν3〇,δ〇Ί Γ^Τ° 0Η α 。〇 1上丄 JL (111-8) (111-2) OSO,Na 〇YS〇jNa OH 以0 MaO，S人〆^人CH, (ΠΙ-9) (IH-2) 通式(II)染料 〇ν〇 ρ 厂丫丫 〇M ，的，so 人 "*o,s 八 so,"* %H /W/S0，w" mm ”，o，so^"*v'^,''〇 jsb^xn i，,9) U 叫。〜S{〇 Λ " η; 〆、〇 1 ^ δΚ ， ! 。反： «0 0—0 °、 f 通式(I)染料 ^~ 1 ^—✓ ✓-^ CM 1 ^^ C\T ---# Γ\Γ 實例 ΓΜ LO ΓΜ ο CM 5 -59- (52)1289587
-60- (53)1289587 ⑴:⑻.(III)之比 LD η— LO ，— 〇 卜 〇 ^— o CN o t— 1— CM CN ρ ω 68 : 18 : 14 通式(III)染料 (ΙΙΙ-4) (m-7) (丨丨1-5) (III-3) 通式(II)染料 v5 Γ _x.cxxM,^n ” aO，S As〇，Ma WaO，S〇XV>^ 〇'、〜0 丫 S〇S ㈨ OH …0,S0」 (»·ίβ) I -\J0 . 〇*"·〇 _/ a,^ Na〇sS ("，f) | -乃 ο*Λο 通式(I)染料 Ο： V.—^ 1 ✓—^ ^~ ) 、^， 實例 <Ν CO CO ro 00 LO r〇
-61 - 1289587 s (1):(11):(111)之比 66 : 22: 12 τ~ τ— CN CNI r- CD 65 : 20 : 15 CD ^- C0 r— CD CD 通式(III)染料 (ΙΙΜ) (ΙΙΜ) (ΙΙΙ-4) °V° NaOjSO^^ ^ Ηι〇ΤΎδ〇ϊΝ3 0H ^n^CHi N^N (111-12) 通式(Π)染料 ΝΛ〇3δ〇Ί Γ^Ίι ομ 'Νν^'γχΛνΜ^50,Ν3 ίΜ·?〇) (".2” 〜V Ms0>S0\ ^Λγ50^» οΛ*ο ^ ΜΛ〇ί5〇Ί Γ)ί° 0Μ 〇 Μ叫^γ*γ ⑶， (Η-22) Μ>Ν Ha〇sSO^ J^SO,Ma A,xc;；vv H —x^x，, (••-23) ”3〇，S。’ ^^^SO，Ma 〇X ^ 通式⑴染料 〆—、 1 -✓ Γ\Τ τ ι ν--- -v ^~ 1 CD CO Ρ5 CD Γ0 CD 00 -62- (55)1289587 (1):(11):(111)之比 T— T— CN CM 卜 CD 65 : 22 : 13 CNJ τ— 〇 CN 03 CD 65 : 20 : 15 通式(III)染料 (in-1) V0 广 OH F NaOsSO^ t^'N ，ΧΧλκΧ人 (111-13) (ΠΜ) I (ΠΙ-2) 通式(II)染料 -少’ M;t〇，S 人[^八 SO，Na (»-2i) 〇、V〇 ϊ -/A …ο,50ί ηι 〇μ |^/SCV，a MsOjS^^y^N^SOjNa ； Ν. Η V ("·2 句 Λ^εο,Ν!, χο ”a〇，s〇Ni (TY〇、c”，ΟΜ (11-27) %J MSO,so\ xV°CH, οΛο ^ 棻 黄 Ιτα m 1 τ ι 、^· 1 ^^ 1 v—✓ 實例 § - ΓΝ! Γ0 - 63- 1289587
-64 - 1289587
-65- (58)1289587
-66- (59)1289587
⑴:(ΙΙ):(ΙΠ)之比 LO 1— 〇 ^— LD LD T— LO Τ Ο CM t—* CO CM LO (D CN t— 寸 CNJ 寸 CD 通式(III)染料 (ΙΙΜ) (MI-2) (111-10) (III-8) 通式(II)染料 扣:爆， %， {»·<〇) NaOjSO^^^ oscvm I | (fj 。9n - 丨 OSOjMs H («·«?> ^^^S03N* ” aOjSO’"、^ OSO/M m^n ""31 Jy〇 Wa〇3S〇"^^^ 樊 μ—1. _ Nw^· ^ 1 (1-1) o? v—^ 1« iD LO CO LO CD LO -67- (60)1289587
川):(丨1):(丨1丨)之比 in Ο CNJ LO CD 64 : 22 : 14 60 : 20 : 20 Γ0 ^— CN CNJ LO CD 通式(III)染料 (1丨丨-1) (丨 π-” (111-6) (m-7) 通式(II)染料 ”邮九Vych， & 2 尸 〇 \ & ζ ft 夕：ί c* ^YS〇^ OH ΠΙ-iG) P ΛΑ- ;ά!Α：:::/η NaO，S 口SO，Na ^' ψ SOsMa 通式(I)染料 1 '—〆 N ^— 1 T— 1 ---- 實例 c 5 (N C£) n CD -68- 1289587
OOLO (Ι):(ΙΙ)··(ΙΙΙ)之比 LO T— T—" 卜 ID CO CN 00 CD T~ ID LO CD 〇 CN o CN 00 〇 <N s CN CM S 〇 CM S in CN LO CN LO CD CD CD LD CD LO CD 00 CD in CD CD CD 寸 CD σ> CD o CD 〇 C£) 吋 CD 通式(III)染料 (IH-14) F (in-1) cj? ✓-V __^ co" 'τ ι ^--- "Τ Ι V_^ ? X-S 通式(Π)染料 ^YS〇^ OH 人人〆丨丫 MaO,S % rA^s〇，wa 1"， γ-γ5〇>ΝΛ OH MaOsS 八 SOsNa "-«9) C， 入 r^，S〇帅 ΆΛΝ^ζΧ ” Μ ^ 1 rj? ，^、 CM C\J 寸 CN CD C|J V--» c〇 ^^ 寸 Lf? 〆~、 CD (11-48) 2工 〇<V 厂 MaO,SO ( 通式(I)染料 ^— 1 Nn-^ ^r- 1 C\T v—✓ CM ) v—· cy V_✓ CM » cnT 1 ^ f\T V rsj > c\T 實例 寸 CD LQ CD CD CD 5 00 CD o CD 〇 ；z Cn] 寸 LO c£)
-69- 1289587
6LO
(ι):(πμιιι)之比 1^ ，— LO o 寸 CO O 寸 CM CO 1— 寸 Λ— CD 〇 o T~ m iD CO CD 〇 r— 00 s CO CM CNJ o CsJ CM CNJ Ο CM 00 o (N LO (N ΙΛ CN 00 o CNJ LD CD m CD o r- CD CD 5 rs! 寸 CD 00 CD ID CD CD CD 寸 CO OJ r- o CD CD o CD Ο CD 寸 CD CD CO CD o 通式(III)染料 (111-2) (ΠΜ) (ΠΜ) (111-7) (111-14) (HI-5) (III-8) ^_ (111-8) (IIM) (111-4) (III-9) (in-1) (IIMO) (111-13) (ΙΙΙ-6) (IIM) (ΠΙ-2) (II 卜 7) (IIM) 通式(II)染料 -V 't— CV? (11-5) (Π-6) σΓ (IM6) 丨 CM CjJ V__* 寸 CNJ (11-26) (11-34) ! r〇 ✓--- CO (II-45) —v CO — 1 (Π-5) 通式(I)染料 __^ CO ^^ CO ___^ '—· 土 op |0-3) (1-3) (1-3) ! ? 、〆 (1-3) (I-3) ? v—爹 CO ^—〆 X-- —v —〆 (1-4) 實例 00 O) o 00 5 CM CO CO CO 寸 CO LO 00 CD 00 03 CO CO σ> 00 o CD ω rsi CD CO G) CD LD Q CO CD -70- 1289587 09 (Ι)··(Π):(ΙΙΙ)之比 寸 CO 〇 CNJ co 寸 CD o 〇 t— in \r> CD 卜 o 寸 r— 00 〇 00 CM CM rsi CM Ο CN CO LD CM ΙΩ CN 〇 CN CO s o CM O CNJ CO T— CD CD CN s 00 CD LD CD CD CO 寸 CD CN o σ> C£) o CD 〇 CD 寸 CD LO CD in CD o r- CD (D CM 通式(III)染料 (III-7) (111-14) (III-5) (III-8) (III-7) (ΠΙ-8) (in-1) (III-4) (III-9) (111-1) (111-10) (111-13) (1II-6) (in-1) (m-2) (111-1) (in-” (m-7) (111-14) (m-5) 通式(II)染料 (丨丨-6) (II-7) (IU9) (IM6) (II-22) (II-24) (II-26) (I 卜 34) _ (II-36) (H-37) (II-44) (II-45) (il-46) (II-48) (11-1) (II-2) (II-5) (丨丨-6) (II-7) (H-9) 通式(I)染料 ，~、 ^ s—^ ，^、 ^ (I-4) ✓-V __^ ✓—n V-✓ ? ^^ ? 實例 00 CD CD CD 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 1 10 T~ T— CSJ r— 1 13 1 14 \S) r— 116 -71 1289587 s σ):(π):(πι)之比 r— CNJ C0 寸 CO 〇 〇 r— \S) LO CD ΙΩ 〇 i— 寸 CO o CO 寸 n— CN ，— CN CN CNJ CN CO c CNJ m CN LO CM CO S o CM O CM CO (N CN CM CM 〇 CM 寸 CD 00 (Ο LO CD CO CD 寸 CD CN o ⑦ CD 〇 CD 〇 CD 寸 CD LD CD in CD 〇 CD CO CN LO CD 寸 CD CO CD 通式(m燦料 (111-8) (IH-7) (HI-8) (in-1) I (III-4) (HI-9) (IIM) (111-10) (111-13) (III-6) (111-1) (HI-2) (IIM) (IIM) (III-7) (111-14) (ΠΙ-5) (IIM) (III-8) (m-7) 通式(II)染料 iD 1 CNJ V_✓ (I 卜 24) ίο CNJ 'S,-^ (丨卜34) CO x—v 卜 CO N._✓ (II-44) ^—〆 ^ CD V-✓ (II-48) ^^ 1 (H-2) (丨 I-6) σΓ CM 1 (11-16) CsT OJ 通式(I)染料 Gp 、〆 ? >—· in ^ 1 1 (I-5) J LO 、^〆 ? ? V-^ ? ? 、^〆 ? ^—一 (1-6) ? (卜6) S' ? v__^ ? X_✓ 實例 117 1 18 119 120 121 1 22 1 23 1 24 1 25 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 -72- 1289587
(1):(11):(111)之比 00 寸 CD 〇 o CO 卜 r*" ΙΩ LO CD 卜 LO 〇 uo co O 寸 CN r- CO CM CM 00 00 S ID CNI in CM CD o CM 〇 CN S 0D CN (N o CN CM (N LO (£> CD C£) s CM o CD CD LD CD CD CD 〇 CD 〇 CD CD \D CD if) CD o LO CD CD (N r- 寸 CD 00 CD LO CD 通式(m)染料 (111-8) ^ ^— 1 —V σΓ V 1 ίΓ ----- 、— 1 1 io V I S' "Τ ι 〇? ✓-^ π— » 〆~«V τ ι ? X— I ΙΩ (III-8) (IN-8) ’通式(II)染料 (11-24) (11-26) (IU34) (II-36) (11-37) (!l-40) (11-41) I_ ^_ (II-45) (II-46) i (I1-48) (IM) (II-2) (II-5) (II-6) (IU7) _ (IM6) (II-22) (II-24) 通式(I)染料 S' ? ^—〆 S" S' ? (Ό e〇 ? ^ S' ^—* —一 ^ —V ✓—-N 卜 ^ ^^ (U7) 實例 137 138 139 140 141 142 143 1 44 145 ! 146 147 1 48 149 150 151 152 153 154 1 55 156 -73- 1289587 C09 σ):(π):(ιπ)之比 寸 τ~ CO o o CD r— LD LO CD LO CO CNJ CO 寸 CD 〇 CM CO S CM fNJ S LD CN LO CM 〇 CM 03 Ο CM 〇 CM 〇 CN 另 CNJ CM C CM CD CD CD CN o r- CM CD CD CD g 〇 CD 寸 CD LO CD LO CD CO CD r- CD 00 CD LO CO CD CD 寸 CD 通式(ΠΙ)染料 (HI-1) (III-4) (III-9) (in-1) (111-12) (III-10) (111-13) (III-6) (in-1) (m-2) | . I (IIM) (ill-7) (111-14) (in-7) (III-8) (IIM) (III-4) 通式(II)染料 ΐο CNJ 1 (li-34) S" co 卜 CO CN ------ —/ |(ll-46) (II-48) ϊ ^ (Π-2) (II-6) (II-7) (II-22) (II-24) (II-26) (II-34) 通式(I)染料 N—一 ^ s'—^ --S ✓---- x^ '^〆 〆^、 V—^ ^， ✓~、 0V0 M3〇，S。/ f，H, 条。 ” tVtn 〆 s、S〇跔0so扣 (»β) 1 S' 1 1 1 CO 1 d-8) 實例 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 -74- 1289587 寸9 (1):(11):(111)之比 r— τ*- 〇 CNJ CD CD LO ΙΛ CN g LO LD CN g CD S r- 00 LO CD LO LT5 CD o o CM 〇 r- 寸 CD CD CO o 〇D CM 寸 cm CM 寸 CD CN CO CD CO CNJ (N LO CD i— o CN CD CD CD CD 〇 00 pi 70:20:10 通式(III)染料 ，— 1 ίο 1 'Τ Ι c\T (MI-1) ("I-” (ΠΙ-7) | (111-14) (m-5) (l!i-8) (m-7) (III-8) (ΠΜ) (III-4) (in-9) (MM) 通式(II)染料 (11-44) (11-45) (Π-46) (II-48) ^ 1 C\T ίΓ Ο 卜 6) | (II-7) 〇r V-^ iD I CM CNJ C\l CD OJ (II-34) CD CO . r〇 通式⑴染料 (1-8) (1-8) d-8) S I *· .·► V〇 n V〇 m s rr \ OH MM, 、〇SO,Ma syrv；! 0-9、 O) ω 1 d-9) G) 1 ω 1 d-9) ω 1 G) s 1 1 O) t 實例 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 -75- 1289587 99 (Ι):(Π):(ΠΙ)之比 τι— LO LO CD 卜 LC 寸 CO CM CO 寸 1— CD LD [Ω CO 完 LO CM ΙΟ CNJ 〇 CM 00 〇 CM S CM OJ 〇 OJ S ΙΛ CM in CNJ o CNJ C0 CO S g s LO (D in CD CD CD 5 00 CD to CD CD CD CD CD (D g o CD 寸 CD 通式(III)染料 (ΙΙΜΟ) (111-13) (ΠΙ-6) I (111-1) (HI-2) (in-1) ! (III-7) (111-14) (m-7) (lil-8) (in-” (III-4) (lil-10) (111-13) (III-6) (ΠΜ) 通式(II)染料 (11-44) (II-45) (IW6) (II-48) T— ) cy v—✓ (II-6) ! (II-7) π OJ (11-24) ✓---s ID OJ -v CO (II-44) (II-45) S" (11-48) 通式(I)染料 (1-9) (I-9) 9 (I-9) U v,0 (ifY505 jTT \ MaOjSO"^ 〇M MM, 、0S0，”3 "-·0， 〇 » t— 1 τ ι 1 1 r— » o T~ 1 τ ι I T~ 1 » 實例 191 192 193 194 195 196 197 198 I 199 1 200 201 202 203 204 205 206
-76- 1289587 99 (1):(11):(111)之比 T- LO 〇 寸 CO 〇 寸 CNJ CO 寸 CD 〇 o LO LO CD 〇〇 T— S o CM 〇 CN o CM 00 (NJ CNJ S CNJ CNJ S 〇 rsj 00 S S LO CM in CNJ LO CO uo CD 〇 卜 CD CD 5 pi 寸 CD 00 to LO CD CD CD CD CM 卜 o ω CD 〇 ① 〇 ID 寸 CD 通式(III)染料 (丨丨卜2) 1 cz^ /---- ，— 1 (111-7) (ΠΜ4) I ______— ? S' ^-S ? v Τ Ι ^^ σΓ ^ —N ΊΕ— 1 ----- ^v 1 ---- ✓---^ co ^r— 1 (III-6) (IIM) 通式(Π)染料 (丨卜1) ^ (11-5) (11-6) j (Π-7) (ll-9) (11-16) (II-22) (II-24) : (II-26) (II-34) (II-36) (11-37) (IN44) (11-45) (丨卜46) (Π-48) 通式(I)染料 os。^ mAVn (MM ，~ 1 r— r"· 1 T— r— ) r— τ ι *r— y— I *__〆 τ ι r— 1 τ ι r— τ ι r— 1 τ ι 一一κ T>— 1 r— τ ι r—- r—" ) t— r— > r— 1 MsO.SO. y 實例 207 208 209 210 ^r— r— CNJ 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223
>77- 1289587
Z9 (1):(11):(111)之比 ^— ID 〇 寸 CO 〇 寸 CM CO 寸 CD 〇 〇 LiO LD CD 00 Τ— S 〇 CM S 00 CN CM S CN CM o CM 〇 CM 00 o CNJ S LO CM ΙΩ CN 〇 CN LO CD LO CD o CD CD (N s 00 CD \r> CD CD CD 寸 CD CN 〇 CD CD g c CO 寸 CD 通式(III)染料 (111-2) (IIM) (IIM) (m-7) .^、 τ ι (丨丨丨-5) (m-8) | (HI-7) (III-8) (in-1) (III-4) (111-9) (IIM) (111-10) ro X— 1 (111-6) (IIM) 通式(Π)染料 (11-1) C\T (11-5) (11-6) ^_ (11-9) (11-16) ("-22) (H-24) | (II-26) (II-34) (11-36) (丨丨-37) (II-44) (11-45) (11-46) (11-48) 通式(I)染料 Γ， V。 (Y^) "ifY \ OM MM, fj^^O ^OS〇sM« CM， ”aO，S SO,”;》 CN 1 r— r\J r— ?ϊ r— •s—«· r— 1 〇J τ ι r— 1 ri 1 τ ι 1 r*· 1 Γ\ί τ ι ΓΪ 1 (M2) r? r— 1 Jn r— 1 實例 224 225 226 227 228 229 230 231 232 ! 233 234 235 236 237 238 239 240 -78- 1289587 89 (ΐΜΠΜΠί)之比 卜 〇 寸 t— co Ο CN CO 寸 CD o ο τ— LO LO CD 00 \— O (N o CM 〇 CM 00 CM CNJ 〇 CN CN CNJ o CM 〇 CM 00 ο CN Ο Cs! LH CN ΙΩ CM LO CD LO CD 〇 CD CD [S CN r- s 00 CD LO CD CD CD 寸 CD CN Ο σ> CD g Ο eD 寸 CD 通式(III)染料 (IH-2) ✓--- 1— 1 '—^ 、— 1 ✓—^ 1 V-✓ i〇 00 >—^ V-✓ S' V-✓ ^— 1 ✓ κ-v S" Λ— 1 ν✓ ^— 1 ?〇 'Τ Ι S' ✓ ✓---- 1 ✓ 通式(Π)染料 (11-1) (Π-2) (11-5) (11-6) ί_ X--V 己 (11-9) (11-16) (11-22) I (11-24) ! (11-26) (11-34) (丨卜36) (11-37) (11-44) (IU45) (11-46) (11-48) 通式(I)染料 。作\ cK SO,M3 n τ ι (M3) τ ι CO τ ι ro τ ι n 1 Cl t— 1 CO r— 1 CO τ ι fo r— 1 Γ0 τ ι η τ ι C0 τ ι Γ0 1 fo . τ ι ro t*- 1 vo Γ /XX M3〇,SO^ OM MM, "„：t0 (M3) 實例 241 242 243 244 245 246 247 248 249 ! 250 251 252 253 254 255 256 257
-79- 1289587 69 (1):(11):(111)之比 CD T— IT) ο 寸 CO ο τ— 寸 t— (Ν 00 r— ① O 1~ ο r— LO LO CO CD τ— o (N Ο (Ν S CO CN CN Ο CNI CNJ CN ο CN ο CN 00 S O CM ΙΩ (N ID CN O CN 00 CD LT5 CD ο CO CD CD CM 卜 寸 CD 0D CD ΙΩ CD CD CO 廿 CD CNj ο CD CD g 〇 CD 寸 CD 通式(III)染料 (111-2) 〆·ν I ^^ τ ι τ ι 、^〆 ? ? ? V--^ 、^〆 σΓ v—^ #^v Τ Ι V 1 S' v«^ 通式(II)染料 〆~、 • CsT (11-5) (11-6) :(l 卜 7) I_ (U-9) ^ CD "Τ Ι ^^ ✓-—ν CN OJ 寸 OJ ✓~V CD CjJ 寸 CO 、w〆 ^^ CD Γ0 ----* CO (11-44) (11-45) (11-46) 〆、 CO 通式⑴染料 V °rrs\ nyS^ym Μλ〇35 s〇,Ma (f-HJ 寸 τ ι I 1 寸 τ ι 1 r— I τ— » 1 Τ Ι 寸 r— 1 寸 τ ι 1 r— 1 寸 Ύ— 1 T~ » s , 一 1 °V° /X n3〇，s〇/m,c 實例 258 259 260 261 262 263 264 265 1 266 267 268 269 270 271 272 273 274 -80- 1289587 oz (Ι):(ΙΙ):(ΙΠ)之比 卜 1— LO 〇 co o n r— CvJ co 寸 CD 〇 o t— co r- 1— r— 00 ^— o CN 〇 CN o CN 〇 (N 00 CN CN (N CM 〇 CN CN CM 〇 CN 〇D o CN co 〇 CM LD CD LO CO 〇 r- CD CD rsi m CD 廿 CD 00 CD LQ CD CD CD 寸 CO CM 〇 CD CD LO CD CD (D 通式(III)染料 (111-2) "t— 1 ✓—v 1 s---- N. τ ι ΊΓ— 1 V— Op" ^^ ✓---- So V-^ ，--v "t— 翁 ^^ σΓ v__^ 1 v·^ ✓--N -τ ι ίο ---- 't— I 通式(II)染料 (IM) CN? ? ^---一 S' CO CN Λ— 1 iF 、— » c7 OJ ^---- 寸 OJ CsJ V--- ----- CO ✓*-—V ---- CO V-^ ^—V ^--- 气 V_✓ •—V 寸 通式(I)染料 ?Ηίί^〇sosm3 y nyVym WaO，S 人SO,”a ^ΟδΟ,Μ, <M5' LO τ ι in r— 1 LO ^— 1 LO 1 LO r^ 1 LO ^r— I in τ ι in r— 1 LO τ ι LO t— 1 ΙΩ τ ι LO 1 in r-* 1 LD τ ι ίη r-" 1 (1-15) 實例 275 276 277 278 279 280 281 282 283 ! 284 | 285 | 286 287 288 289 290 291 1289587 (1):(11):(111)之比 LD LO CM g in ΙΩ <Ν § CD s 00 LO IT5 o CM LO CD 〇 o 寸 τ— S CD CD co CD 〇 00 CM 寸 rsj CM 寸 CD CM 〇 CM 00 CD CO CM CNJ LO CD t— S CD CD CD 〇 CN 寸 CD o 00 CN 卜 〇 o t— t— CM CsJ CD 通式(III)染料 (111-13) (ΙΙΙ-6) (IIM) (III-2) —v τ ι (IN-1) —S 寸 1— 1 v___ u? V—^ S' 〆~S (III-8) ✓--- (III-4) σΓ v—^ ^-N ^— I ✓ —. τι 通式(II)染料 (II-45) (ΙΙ-46) (II-48) V I ^-K Csl (H-5) (11-6) (11-7) (11-9) 1 CM OJ V-^ 〆~s OJ CD OJ CO (11-36) (11-37) (II-42) 通式(I)染料 (1-15) (Μ5) LO τ ι 〇 ^χ\ Γί\ OH Y»s 、oso，”a S ° nyVym 0S0 汴 Ms〇，S^>^、SO，Ma ! (M6) I_ s r— 1 s r— 1 S 1 S » 、丨丨*· s τ ι S τ ι s 1 s τ ι S f 1 s τ ι S τ ι (1-16) S r— 1 實例 292 293 294 295 296 297 298 i 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 -82- 1289587
ZL (1):(11):(111)之比 r— LO \S) CD LO 〇 τ— 00 〇 寸 CN co CD 〇 〇 t— Ο (Μ LO CM IT) CN CO 〇 CM 〇 CN 〇 CN 00 (N CM 〇 CN fNJ (N 〇 CM 〇0 o CM ① CD g g s ID CD IT) CD 〇 CD CD 5 CN 寸 CD co CD LO CD CD CD 寸 CD CN o 通式(III)染料^ (IIMO) (IK-13) (III-6) (IIM) (HI-2) I (IIM) (IIM) ； (HI-7) (III-14) (IM-5) (III-8) (III-7) (III-8) (IIM) (III-4) (IN-9) (IIM) 通式(II)染料 (11-44) (II-45) (II-46) (II-4G) (Π-1) 7 -----^ (n ^^ ^ oT v.— -V CD τ ι ✓*—v CM CN (II-24) S" CM 1 ^^ 'ζΤ c〇 V-^ ίο 00 ^-V 卜 CO 通式(I)染料. (!-16) (1-16) (1-16) (M6) \ 、oso,… (1-17) (1-17) (1-17) r— 1 (1-17) (1-17) (1-17) (1-17) (1-17) (1-17) (1-17) T-* 1 。wva,。…，β 0 I II μ I I π S ° MrVYN oso^ ".，n 實例 309 310 31 1 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 -83- 1289587 εζ (Ι):(Π)·.(ΙΙΙ)之比 t— CNJ CN r- CD r— S CD CD LD LO CNJ g un uo CM § CD 〇 CN 寸 CD 卜 03 LO CD m LO CD 〇 O τ— o CNJ CD CD CO 〇 CNJ 卜 CD o 00 C\J r- 寸 CM CNJ 寸 CD (N S 03 CD CO CM CNJ m CD 寸 CD CD CD 寸 CD 72:18:10 通式(ΙΠ)染料 (in-1) (IIMO) (111-13) (III-6) (in-1) (III-2) . (I'M) (in-1) (1丨丨-7) (111-14) (MI-5) (111-8) (丨丨1-7) (111-8) (MM) (III-4) (I丨丨-9) 通式(II)染料 (II-43) (II-44) (II-45) (II-46) (II-48) 1 (Π-2) 丨 (11-6) ✓、 (H-9) ^r— 1 CM OJ V_^ (11-24) (II-26) (II-34) (II-36) 通式⑴染料 r— ϊ t— j τ ι τ ι τ ι MwO,SO^ 〇w ，，’f〆^5^ 、OSO，Ma so，”^yS^St^ MaOJS-^5^^ii^x^VSO,Ms S τ ι T—* 1 S r—* 1 s T~ \ 1 S τ ι CO τ ι S τ ι 00 τ ι 00 1 S r— 1 實例 326 327 328 320 330 331 332 333 1 _i 334 1 335 , 336 337 338 339 340 341 · 342
-84- 1289587 寸卜 (I)i(II):(III)之比 〇 T— 〇 CD CD LO ΙΟ CM g LO LO CM o CD CD 〇 CNJ 寸 CD 卜 00 LO CD LO S LO CD 〇 〇 寸 ^— c CN CD CD 00 s is ο 00 CN CN CM s C\l S CD CD CO ΓΜ CM ID CD 寸 CD CD CD 寸 CO 72 : 18 : 10 通式(III)染料 •---S 1 V*«««〆 V I 篇 ^---- ，— 1 (III-2) ^ ^— 1 ----- ✓-V 寸 气— 1 " (111-5) 1 So ✓—V ^---- 00 v—✓ ___- '—^ (m-9) 通式(II)染料 (11-37) (II-44) ίΓ '—· S' S" (11-1) (11-2) I (11-5) (11-6) (11-7) (11-9) (IM6) (11-22) (11-24) (11-26) (11-34) (II-36) 通式(I)染料 (1-18) S t~ 1 (1-18) (1-18) (1-18) γ V rr 5 /Y \ p % ?M γΜ，ϊ! ^ oso~ nyVyh MaO ,S s〇3Ha (_ σί 1 σί «ϊ— 1 O) τ ι I O) τ ι σϊ t—" 1 S 1 ω τ ι ω 1 1 5) 1 實例 343 344 345 34:3 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 -85- 1289587
Loz (1):(11):(111)之比 〇 ，— ΙΤ5 LO CD ΙΩ 〇 寸 CO 〇 寸 τ— CM CO 寸 CD 〇 r— LO CM LO CN 00 S 〇 CN 00 (N CM 〇 <N oj CNJ S 00 r— 〇 CD CD S g t LO CD ΙΟ CD O CD CD CN 寸 CD 00 CO ID CD CD CD s CN 卜 通式(III)染料 ✓—^ 气— I ✓-v Ο η— I (111-13) ^— 1 (丨丨1-2) •---- ^— » — 1 ---s - 1 in ? ---s op" ----- ^- 1 (111-9) 通式(Π)染料 01-37) (11-44) (ΙΜ5) (11-46) (11-48) (IM) j (11-2) (11-5) (H-6) (11-7) (11-9) (11-16) (丨丨-22) 丨 I (11-24) (11-26) (11-34) (11-36) 通式(I)染料 1 ο τ ι a? r— 1 c? 1 C) τ ι rr— jfr \ 0M MM, 、OSO， nyVyn Ma03S 5〇3ΜΛ (，·洲 δ CM 1 1 δ CN 1 1 1 、—〆 1 1 I 1 1 1 〇 實例 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 -86- 1289587 9Z ⑴:(ΙΙ)··(ΙΠ)之比 C ^— 〇 ^— C0 CD LO LT5 CN g LD ΙΌ CN Ο CO CD r- CO LT5 (D LD S LO (D C 〇 CM 〇 寸 CD CD co 卜 CD 〇 〇0 CN CM CM s <N 〇 CNI CO CD CO CM CM ΙΛ CD o CNJ CD CD (D o CNJ 寸 CD 通式(ΠΙ)染料 (in-1) (111-10) (111-13) (lil-6) (MM) (m-2) ^-N 气— 1 ✓—v n— 1 一 寸 ^— 1 v〇 V_ (111-8) S' ___- (HI-4) 通式(II)染料 (丨丨-37) (II-44) (II-45) (11-46) (II-48) (11-1) I (11-2) (11-5) (11-6) (11-7) (11-9) (11-16) (11-22) (11-24) (11-26) (II-34) 通式(I)染料 1 1 1 1 ，Ajx 二，x?si- οΦ⑽如二 oso,^ …川 r— CN 1 CN 1 CM 1 t— CM 1 r-^ PsJ » T— CM 1 1 T-* CNJ 1 T— CNJ i— CM 1 s〆 佩 377 378 379 380 381 382 383 384 i 385 386 387 388 389 390 391 392 • · -87- 1289587
LL (1):(11):(111)之比 〇 r— 〇 Γ0 *r— ΙΩ ΙΛ CD r- LO 〇 寸 ro O 寸 ΓΜ CO 寸 ^— C0 r— CN CNJ LO (Ν ΙΩ CM 〇 CN CO s o CM 〇 CNJ 〇 CN 00 CN CM 〇 CNJ CNJ <N o CM (N 卜 〇 LO CD σ> CO g S s ΙΩ CD LO CD 〇 iD CD CM 寸 CO 00 CD CD ① CD 通式(III)染料 (111-9) τ ι >--- ο ^— 1 _____ ίο 气— 1 ν_✓ (ΙΙΙ-6) CsT 〆~、 Λ- 1 ^ 1 v—✓ V S_^ 寸 τ ι oo" N〆 ? --- ✓-^ τ ι 通式(π)染料 (11-36) (ΙΙ-37) (II-38) (11-44) (11-45) (ΙΙ-46) (11-48) ^- 1 (11-2) (11-5) ! (11-6) (Π-7) (11-9) (11-16) (11-22) (11-24) (11-26) 通式(I)染料 (1-21) (1-21) (1-21) ▼— ΓΜ 1 (1-21) •r— CN 1 CM » "乂厂（TYs〇，Ma ημΛ,^μ-^-ν oh mm, ；|^ 〇S〇jN, 〜。„::仿： ^ (*-22) OSO，”a CN CM 1 CM 1 CNi CM 1 CM 1 CN 1 CM 1 (NJ 1 〇J CM 1 R (NJ 1 實例 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 -88- 1289587 8Ζ ⑴:⑻:(m)之比 CD r— 寸 CD 〇 CO o s o co CM CM CD CD CD LO LD CNJ 〇 CD Lf5 LO CM C CD CD 〇 CN 寸 CD 通式(III)染料 σΓ ^^ X— 1 y—^ τ ι τ ι 气— 1 ? τ ι 通式(II)染料 (11-34) |(H-36) I (11-37) (II-39) (11-44) (11-45) (II-46) (II-48) | 通式(I)染料 OJ 1 csi CM 1 CM \ (N (N 1 CM 1 <N CN \ CN CM 1 CN CM 1 實例 410 41 1 412 413 414 415 416 417 β Φ ^ « 0 0 (Ι):(Π)··(ΙΠ)之比 LD CM 00 CN CD 〇 CN CO 00 ⑦ LT5 CD Γ〇 CD 00 CD s 〇 r>j CD i通式(III)染料 τ ι CO iH •-M·* τ ι r— 1 通式(II)染料 1— 1 一— 1 τ ι τ ι τ ι τ ι i通式(I)染料 τ ι 1 τ ι (1-1) (M) τ ι ’實例 418 419 420 421 422 423
LO -89- 1289587 6卜 ^/<n!s§li^*KJ^r^«il^ (1):(11):(111)之比 65 : 20 : 15 CO CD 寸 CD 00 00 ιο in CD r— r— ① CD LO n~ 卜 r— oo CD 〇 CN t— in CD O CN 寸 τ— CD CD 通式(m)染料 (111-1) (111-13) (111-14) ΠΙΙ-7) -夕;又 CHa NaO,S 人人^[;j 人N 义 Cl • (IH-15) (111-15) V〇 n Γ iV' "CHi 〇H H Ma〇，S。人 (111-16) F (111-16) (111-16) 通式(II)染料 CN 1 1 二 op LO t— τ ι (II-8) (11-13) (11-17) 通式(I)染料 1 τ ι 1 τ ι (I-4) τ ι r— > τ ι 實例 424 425 426 427 428 429 430 431 432 蓉<05染涨忉5蔘|»;||氅 s -90- 1289587
09 (1):(11):(111)之比 LD ΪΩ CD 00 LO CD CM S 00 CD CD CD (N 00 ^— o r- iO t— CD '— CD CD LO Ύ— CO CM CM CD LD r— T~ CNJ 吋 CD 通式(III)染料 (111-8) (111-4) (111-15) 义 a S0,N9H OSO,Na (»1-17) F I^S (Ργ5〇，Ν' ?H 〇 你0，S人人人N义CS (lit· 18) (IIM6) S 〇 Ma〇，s^^^N 人M 夂 a OSO，Ma M (HI-19) N^N |tf^S^SOsNa 〇H r, HN 人N 人 N 人Μ N,〇,S 九、M 义。 〇7^〇s〇3Na 通式(II)染料 (11-3) (11-10) (II-4) i (11-41) 川-14) (11-17) (II-43) (II-38) 通式(I)染料 (1-2) (I-2) d-3) 0-7) d-9) (1-17) (1-21) 實例 433 434 435 436 437 438 439 440 -91 1289587 84 t8 ^<Π^^^*Ν9^«ΙΙ^ (1):(11):(111)之比 r— in CO LD 寸 LO LO 寸 00 T— s S CNJ rsi CD CO CN CN CN ΙΩ CD iT> CD CD LO CD s CD CD CNJ CO 寸 CD 通式(III)染料 1 So (Ό t— 1 ?7 τ ι τ ι ro τ ι 通式(II)染料 op 1— 1 r—' τ ι •«w R τ ι fo ω op 通式(I)染料 1 1 Γ0 1 S 1 } 、_〆 σϊ 1 1 T- CM 1 U 441 442 443 444 445 446 447 | 448 (85) 1289587 實例4 4 9 將·73份量之包括7〇%部份之式（）深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末、15份量之包括75%部份之 式（II-1 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末與13 份量之包括8〇%部份之式（111_21)橘色偶氮染料的含電 解質之染料粉末 〇sW〇
溶解在700份量之水中，並將所獲得的染料溶液調整 成ρΗ5·5·6.5。以該染料溶液的濃縮作用得到染料混合 物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑染 色及印刷。
-93- 1289587 芻邻賴龚珠n\)6 : Ml«fί®你·Μ coco 之比 / ( c LO τ— LO Τ Ο CNJ •Ί- CD τ— OJ 卜 70 : 20 ： 10 68 : 20: 12 cn CD n— CM 卜 通式(III)染料 /XX NaOjSO 〜OH (川·22) Τ SOaNa °ν° (νη, 呦ο,so 夕 3 νη* fAn κλλν=ν (lfl-24) SO,Na χ5χχ -, Na〇，Sc/ ^^N=N^Js/^^SOsNa 聞 k^XJ SO，Ma 〇V0 «Ηϊ rVY 〇H Ma〇，S〆？八人 (llt.26) NaOjS^^^^^SOjNa 通式(II)染料 (11-1) (11-2) ί (11-6) (II-7) (II-24) 通式(I)染料 ✓—^ I ^ (1-1) τ ι —V τ ι τ ι 實例 450 451 452 1 I 453 454 -94- 1289587
-95- 1289587 之比 X ^ 67 : 20 ： 13 - LO τ— 00 Τ— CD CNJ χ— 00 — ο Τ— LO 'ί— 卜 00 τ— 卜 — o 卜 68:18:14 通式(III)染料 NaO,SO^ (HI-33) \ ] ^Y^OH SO,Na ，， ι_!_ ?sVi 、 Na〇sS〇 ^^Ν=Νν^Λ^λ5〇ιΝ3 ㈣叩以 .兔 ζ, (X产一 ΛΛ?=^ S0，Ma ,4 g · / λ f C" I i iU； V' · c 通式(Π)染料 (11-48) (H-5) (丨丨·2) (11-7) (H-2) (II-7) 通式(I)染料 \ η— I ^^ rJ 1 f\T ν_✓ cy ^ 0-19) 1 η— CD 462 463 464 465 466 -96- 1289587 之比 i 68:20:12 ' 通式(III)染料 1为 <° 1 I - Q h2X ^ iL· 通式(II)染料 (11-2) 樊 . TTA 0-21) m 實例 467 (90) 1289587 實例4 6 8 將70份量之包括70%部份之式（1-1 )深藍色二重氮
20份量之包括75%部份之式（II-l )深紅色二重氮染 料的含電解質之染料粉末
與10份量之包括70%部份之式（Ga-Ι)黃色二重氮 染料的含電解質之染料粉末 -98- (91) 1289587 〇 Ο Na〇3S〇
S〇3Na 彼此以機械方式混合。 以本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色 條件下在例如棉上提供以印刷的墨黑染色。 實例469 將65份量之包括70%部份之式（1-1 )深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末、15份量之包括75 %部份之 Π-1 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末
染料的含電解質之染料粉末 -99 - (92) 1289587
溶解在75 0份量之水中，並將所獲得的染料溶液調整 成pH 5. 5-6.5。以濃縮該染料溶液得到染料混合物，其在 反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供以印刷的墨黑染 色。 實例4 7 0 將8 1 2份量之4- ( /5 ·硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 在1 900份量之冰水及5 20份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入5 0 0份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份 量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、93份量之4-羥 基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸（其係藉由67份量之 7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸與42份量之甲醛-亞硫酸氫 鈉在pH5.5-6之水介質中及在50°C下反應所製得的）及 31份量之2,4-二胺基苯磺酸，並先在從1至1.3之pH下 及在低於20 °C下進行第一階段的偶合，以得到符合式 (15-1 ) 、（ 17-1 )及（Ga-3 )的三種單偶氮染料之混合 物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳 酸氫鈉維持。 -100- 1289587
OH
S〇3Na
在第一次偶合結束之後，在低於2 5 °C下使用碳酸鈉 調整成p Η 5 - 6，並以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束 之後所獲得的三種二重氮染料（1-1 ) 、（ ΙΙ-1 )與（Gb- 3 )以7 0 : 2 0 : 1 〇之混合物。 另一選擇係可將所獲得的染料溶液也以加入磷酸鹽緩 衝液在pH5·5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以形 成指定強度的液體品牌。 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。0、/〇
〇 s 3 〇 a N
nnn
NNN (Gb-3)
SO.Na 101 - (94) 1289587 實例4 7 1 將6 7 7份量之4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 在1 5 70份量之冰水及43 4份量之3〇%氫氯酸中，並以逐 滴加入4 1 7份量之4〇%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份 量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸，並在從1至1.3 之pH下及在低於20°C下進行第一階段的偶合’以得到式 (15-1 )紅色單偶氮染料。設定所述之pH範圍及在偶合 反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 在第一次偶合結束之後，將2〇6份量之式（1?-2)深 紅色單偶氮染料與94份量之式（Ga-4 )黃色單偶氮染料
(其係藉由在酸性介質中以7 1份量之40%亞硝酸鈉 溶液將148份量之2-胺基-(/3 -硫酸根乙基磺醯基）苯磺 酸重氮化，並接著將產物與86.5份量之4-羥基-7-(磺甲 基胺基）伸萘-2-基磺酸及28份量之2,4-二胺基苯磺酸在 1 -2之pH下偶合所獲得的）之水溶液加入反應混合物 中。接著在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整p Η 5 - 6，並以在減 壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在偶合反應結束之後所 -102- (95) 1289587 开/成的二種一重氮染料（1-1) 、 （II-2)與（Gb-2)以 70:20:10之混合物。 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。
a)將406份量之4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在9 5 0份量之冰水及2 6 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐 滴加入2 5 0份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入319份 量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、93份量之4-羥 基-7-(磺甲基胺基）-5-伸萘-2-基磺酸及31份量之2,4-二胺基苯磺酸，並在從1至1.3之pH下及在低於20 °C下 進行第一階段的偶合，以得到符合式（15-1) 、（17-1) 與（Ga-3 )的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 b )在第二個單獨的反應容器中，將45 1份量之甲 氧基-5- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在13〇〇份量 之冰水及2 1 6份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入2 5 1份 量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。以醯胺基磺酸溶液除去過 量亞硝酸鹽，並將在第一次偶合結束之後所得重氮懸浮液 泵抽至來自a )的單偶氮染料溶液中。 -103- 1289587 接著在低於2 5 °c下使用碳酸鈉調整成p H 5 -6，並以在 減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應之 後所形成的三種二重氮染料（1-2 ) 、（ Π_3 )與（Gb-l ) 以7 0 : 2 0: 1 0之混合物。
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例4 7 3 a )將3 5 1份量之4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在8 52份量之冰水及22 5份量之30°/。氫氯酸中，並以逐 滴加入2 1 6份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份 量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸及83份量之4_羥 基(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸，並在從1至1.3之 PH下及在低於20°C下進行第一階段的偶合’以得到符合 式（1 5 -1 )及（1 7 -1 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定 所述之pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維 持。 -104- (97) 1289587 b)在第二個單獨的反應容器中，將42 7份量之2,5 _ 二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在〗15〇 份星之冰水及2 2 6份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入 2 1 7份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。使用胺基磺酸溶液 除去過量亞硝酸鹽，並將在第一次偶合結束之後所得重氮 懸浮液泵抽至來自a )的兩種單偶氮染料溶液中。 接著在低於25 °C下使用碳酸鈉調整成PH5-6，並將在 第二次偶合反應結束之後所獲得的染料溶液與25 0份量之 式（Gf-2 )黃色染料摻合。以在減壓下的濃縮作用或以噴 霧乾燥可以分離所得的三種二重氮染料（I -3 )、（ 11 -4 ) 與（Gf-2 )以67:17:6之混合物。
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例474 將70份量之包括70%部份之式（1-4 )深綠藍色二重 氮染料的含電解質之染料粉末 -105- (98) 1289587
Na〇3 so^nJ 與30份量之包括同樣70%部份之式（II-7)深紅色 二重氮染料的含電解質之染料粉末
溶解在600份量之水中，並將所得染料溶液調整成 pH 5.5-6.5。以該染料溶液的濃縮作用產生二元染料混合 物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑染 色及印刷。 實例475 a)將341份量之2,5-二甲氧基-4- ( /3 -硫酸根乙基磺 醯基）苯胺懸浮在95 0份量之冰水及1 80份量之30%氫氯 酸中，並以逐滴加入1 7 3份量之 4 0%亞硝酸鈉溶液重氮 化。加入319份量之1-胺基-8-羥基伸萘_3,6 —基二磺酸， -106- (99) 1289587 並在1至1. 5之pH下及在低於20t下進行第一階段的偶 合，以得到式（1 5 -2 )紅色單偶氮染料。設定所述之p Η 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。
在第一次偶合結束之後，將反應混合物與254份量之 式（1 7-2 )深紅色單偶氮染料（其係藉由在酸性介質中以 55.4份量之40%亞硝酸鈉溶液將1 16份量之2-胺基-5-(/3 -硫酸根乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將產物 與107份量之4-羥基-7-(磺甲基胺基）伸萘-2-基磺酸在 1 -2之pH下偶合所獲得的）之水溶液摻合。 b)在第二個單獨的反應容器中，將43 0份量之2-甲 氧基-5-甲基-4- ( /3 ·硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在 1 2 5 0份量之冰水及2 3 8份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴 加入229份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。接著使用醯胺 基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所獲得的重氮懸浮液 泵抽至來自a )的單偶氮染料混合物溶液中。 接著在低於25 °C下使用碳酸鈉設定成pH5-6，並以在 減壓下的濃縮作用·或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結 束之後所形成的兩種二重氮染料（1-5 )與（Π-8 )以 7 5 : 2 5之混合物。 -107- 1289587
實例476 將1021份量之式（1-2)深藍色染料與335份量之式 (Π-7 )深紅色二重氮染料之二元混合物（以類似於實例 4 75所述之步驟製得的）與168份量之式（Ge-Ι )黃色二 重氮染料摻合
-S
NaO.SO* ^0
(Ge-1)
OSO.Na 將混合物調整成pH 5. 5-6.5，並以水溶液的濃縮作用 分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例4 7 7 -108- (101) 1289587 將份量之包括7〇。/。部份之式（L6 )深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末
18份量之包括75%部份之式（Π-1)深紅色二重氮染 料的3電解質之染料粉末與1 2份量之包括7 〇 %部份之式 (Gf-3 )黃色二重氮染料的含電解質之染料粉末
如實例46S所述彼此混合。 將本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色 條件下及也以比標準方法減少的鹽量在例如棉上提供墨黑 染色。 實例4 7 8 將10 12份量之式（1-7)深藍色二重氮染料與290份 量之式（II-14 )深紅色染料之二元混合物（以類似於實 例473所述之步驟製得的）與M5份量之式（Ga-2 )黃色 二重氮染料摻合，將混合物調整成P Η 5 . 5 - 6.5，並以水溶 -109- (102) 1289587 液的濃縮作用分離產物。以本發明所得的染料混合物染出 黑色調的棉。
實例4 7 9 Ο將 70.5份量之 7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸與 3 7·5份量之2,4-二胺基苯磺酸之混合物懸浮在8 00份量之 水中，並以加入氫氧化鈉溶液溶解。在5 . 5 - 6之ρ Η下加 入79份量之甲醛-亞硫酸氫鈉，並將混合物在5 0- 5 5 °C下 攬拌4小時，以稀釋的氫氧化溶液維持所述之pH範圍。 b )在第二個單獨的反應容器中，將843份量之4-(/3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在2〇〇〇份量之冰水及 5 4 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐滴加入5 2 0份量之4 0 % 亞硝酸鈉溶液重氮化。在以醯胺基擴酸溶液除去過量亞硝 酸鹽之後，一起加入319份量之丨·胺基_8-羥基伸萘_3,6-基二磺酸與更多來自a )的偶合組份之混合物，並在從 0.8至1.3之pH下及在低於20°C下進行第一階段的偶 -110- (103) 1289587 合，以得到符合式（15-1 ) 、（ 17-1 )及（Ga-6 )的三種 單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應 期間以加入固體碳酸氫鈉維持。
在完成第一次偶合時，在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調 整成PH5-6，並以噴霧乾燥或在減壓下的濃縮作用分離在 第二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1-1 ) 、（ II-1 )與（Gb-5 )以 6 7:20:1 3 之混合物。 另一選擇係可將所獲得的染料溶液以加入磷酸鹽緩衝 液在PH5. 5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以得到 指定強度的液體品牌。
&本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例4 8 〇 將843份量之4-(々-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 -111 - (104) 1289587 在2 0 0 0份量之冰水及5 4 0份量之3 0 %氫氯酸中，並以逐 滴加入5 2 0份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。在使用醯胺 基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，一起加入3 1 9份量之 卜胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸及類似於實例 479a ) (將72份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及75份量之 2,4-二胺基苯磺酸與112份量之甲醛-亞硫酸氫鈉在5.7之 pH下及在5 0 °C下反應）所獲得更多的偶合組份之混合 物，並先在從0.8至1.3之pH下及在低於20 °C下進行第 φ 一階段的偶合，以得到符合式（15-1 ) 、 （ 17-1 )與 (Ga-6)的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範 圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 在完成第一次偶合時，在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調 整成pH 5 - 6，並以噴霧乾燥或在減壓下的濃縮作用分離在 第二次偶.合反應結束之後所獲得的三種偶氮染料（Τ-ΐ) 、 （II-1) 與 （Ga-6) 以 64:20:16 之混 合物。 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 · 實例4 8 1 將5 74份量之4-(万-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 在135〇份量之冰水及3 68份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入3 5 4份量之4 0%亞硝酸鈉溶液重氮化。在使用醯胺 基磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，加入以類似於實例 479a)(將74份量之7_胺基_4_羥基伸萘_2_基磺酸及 3 9.5份量之2,4-二胺基苯磺酸與83份量之甲醛-亞硫酸氫 -112- (105) 1289587 鈉在5.5-6之pH下及在50°C下反應）所獲得的兩種偶合 組份水溶液，並先在從1.0至1.3之pH下及在低於201 下進行第一階段的偶合，以得到符合式（17-1 )及（Ga-6 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及 在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 在完成第一次偶合之後，將反應混合物與水溶液型式 的73 7份量之式（15-2)紅色單偶氮染料（如實例475a) 所述獲得的）摻合。然後在低於25 °C下使用碳酸鈉調整 成pH5-6，並以噴霧乾燥或在減壓下的濃縮作用分離在第 二次偶合反應結束之後所獲得的三種二重氮染料（1-12 ) 、（ II-1 )與（Gb-5 )以 67:20: 1 3 之混合物。
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。 實例4 8 2至8 1 9 在以下的表列實例說明本發明更多的通式（I )與 (II )或（I )及（II )與（III )染料之混合物，每一個引 用的染料具有鈉鹽型式。以重量百分比標示混合比例。以 染料混合物以反應性染料慣用的染色方法在例如棉上提供 墨黑級染色。 -113- 1289587
荽<0賴龚涨4\)6 9xr锅009 1政«璣® CNJ0T-* ⑴:(II):(G)之比 00 ① Γ0 CD CM s 00 (D CO 00 LO CD 65 : 20 : 15 〇 o CM 〇 〇 00 Γ0 CD CM 00 〇 CO s r^ CD 〇 (N ίΩ CD 通式(G)染料 (Ga-2) (Ga-3) (Gb-2) ?〇,Na (Gc” ([η —4。 N又 M rr^VS〇sN3 ηΛΛνΧαν=ν rx Λ H . Ο?〇SO，Ma (G«J …CH， (Ge-1) (Gf-1) Na〇，s^^ HN丫，，F (Gf-4) {} (Ga-1) (Ga-2) 通式(Π)染料 (11-1) (11-1) (ll-D (11-1) (Il-D (Π-1) (11-1) (IM) (II-2) (ii-2) 通式⑴染料 (Μ) 1 (1-1) (M) (1-1) 1 (1-1) (M) 實例 482 483 484 48Ϊ5 486 487 488 489 490 491 -114- (107)1289587 s
-115- (108)1289587 s
-116- (109)1289587
Locu ⑴:(II):(G)之比 〇 τ~ 〇 CN 〇 LO r- 00 CD CN ^r— o CN CO (Ό lO T— o CM lO CO CM t— CO T— o CO 1— o CM r^> CD C 〇 CM 〇 卜 τ— 00 r— LO CD CM CO r^- 〇 通式(G)染料 Λι OH N*〇,S 9°°N· COON. SO，N. HO \_ — U^〇S〇>N· (Gf-1) (Ga-1) | (Ga-2) (Gb-2) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) (Gb-2) ’通式(Π)染料 (11-15) (IM5) /SWS〇iNa o. Na〇,SO^ ^^N=N Ma〇 sS jNa %M ^ φ〇 Na0,S0^^^ 1 s 1 °v° «H, / n - Μ»0,50^Η3〇-^^Ν==Νν1^. Ma〇，S 人八 SO,N* 、M _ Φ0 NsOjSO^^^% 通式(I)染料 (1-1) (M) ^- 1 (1-1) \ (1-1) τ ι (1-1) τ ι 實例 518 519 520 521 5 22 丨 523 5 24 5215 5 26
-117- 1289587 90l· (I):(II):(G)之比 τ- ΓΝ CM 〇 CM CO (D r〇 Ο CN ID O CN LO CO CN CO O ro 〇 o CN 〇 66:17:17 通式(G)染料 (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) 通式(Π)染料 Ma°，s\ Π r 〇Λ^Ν=Νώα M;»0，s/55^^Y^S'|jAS0，Ma (»Ι·2〇) %J ，1SJ0 CM， …〇，S〇、 …0，S Jj (tl-57) f'XX T NflO,SO^ ^^N=N 口八 SO,Na <"•2” °〇 ·〇 V -/ 1 1 、丨_， 1 1 1 通式⑴染料 一幽、 土 τ^ 1 (1-1) t— 1 » 1 τ ι 實例 52*7 5 28 5 29 530 531 532 533 534
-118- 1289587
ZCH (I):(n):(G)之比 〇 〇 CM 00 CD S LO CD CO o CM 卜 CD 通式(G)染料 (Ge-1) (Gb-2) I (Gf-2) | I (Ga-1) 通式(II)染料 /WS〇，N3 OH M3〇jS〇^ 八 SO,Ma N合 Π«-59) 〇'Y〇 JL Na〇iso^ ^ ，。、Ν=Μάι (H-60) 〇、、，,〇 Y /syS NaO,SO^ —\ nr’。《 I ，。、㈣，)5〇l Wi»0,s 八 S0，Ma ，、 〇'、Ί /stS Wj|〇，S〇J λ^μχχζ·γ MaO，S 人八 SO，Na fll-63) 〇Λ .p V /xb MaO,SO 通式(I)染料 (1-1) (1-1) 1 r—* i 實例 535 536 537 ! ! 538 -119- 1289587
COCH (I):(II):(G)之比 62 : 22: 16 CM r— 00 τ- Ο CM 00 CD o r-* o C\I o in 〇 CN in CD LO 00 卜 CO r-^~ T— CD CD CM r— m r— ro Γ-* ro r— 〇 CM 卜 CD 通式(G)染料 (Gf-1) (Ga-1) i (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) (Gb-5) 通式(II)染料 m r 〇Λ'° ν=νΛγι MaO ,S ^ SO,Na % Ma〇，S 八 S03N8 % H ί»-2β) ^L.S05Na v NaOjSO^^V· (II-26) 川-26} ⑴-26) 八 sow l"_27) ”a〇，so 人〆〇、 \XJ CHs 〇/ o (11-27) (ll>27) (11-27) 通式(I)染料 (Ml (1-1) (1-1) (M) 1 r·^ 1 (M) τ ι (M) fc· 539 540 541 542 543 1 544 545 546 547
-120- 1289587 聲 ⑴:(n):(G)之 it 70 : 18 : 12 67 : 15 : 18 65 : 20 : 15 O CM n CD (D s (N \O (N CO CO CN 〇 CN 00 CD r— r— CO c\j CD CD 〇 CNJ o CNj 〇 CD o m CM LO CD 通式(G)染料 (Ge-1) (GM) (Ga-1) I___ ________________ (Ga-2) (Ga-6) (Gb-2) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) (Ge-1) 通式(Π)染料 (N-27 丨 (II-27) 0Ύ0 fY\ CM NaO，SO 夕、丫 {"•67} 丨-yy、 (II-67) (II-67) (M-67) I ] (11-67) (II-67) (II-67) (H-eP) M々n 0 0 通式⑴染料 (1-1) ^— (1-1) I r— τ ι ^r— 1 t— i 1 t— 實例 548 549 550 551 552 553 j 1 554 555 556 557 -121 1289587 ou (I):(II):(G)之比 CN Τ Ο CN 00 CD CO 1— 卜 CD 65 : 20 : 15 CN O CN CO CD 〇 o CNJ o rv 〇 r\j CO CD 通式(G)染料 (Gb-2) (Ga-2) (Ga-1) ! (Gb-5) (Ge-1) (Gf-2) 通式(Π)染料 rsWSOjNa 〇H Wa〇,50^ M aO,S Jj SO/la ("-69， N々M o'、〇 Α,ΧΧΖΊν WaO，S 人s^^^^^^^^ a SO，Na <"-3，、 ％} 〇◊% V。 ! fXX r Na〇,SO^ NaO，S 八 SO，Na («-7?) F M^N AAso,N, (11-72) (II-72) (II-72) 通式⑴染料 (M) (1-1) r** 1 τ ι (1-1) τ ι 實例 553 559 560 | 561 562 563
-122- (115)1289587
-123- (116) 1289587 (116)
(I):(II):(G)之比 〇 ^- LO 1 LD τ— ο CN CD CD in r— S LO CD CN τ- Ο CsJ 00 CD 式⑹染料 (Ge-2) (Gf-1) (Gf-2) (Gf-3) 通式(II)染料 Ο Μ 人Μ cA^A^JU MaOjS^^^Y^jj^SOjNa MaOjSO 八 f ，人，vso，”a °%K^»a〇,S〇 X <"-3β、 NaOjSO^^^^ c» N 人N (Tj °^v^Ma〇is〇 A^S0»Ni, 《".μ、 ILJ fx\ T N»0jS0^ \^N=Wvi^ M*OsS^^^ y^>|^SOsMa 〇fXXJ · NaOjSO^ 通式(I)染料 r— 1 (1-1) (M) τ ι 實例 568 569 570 I 571 -124- 1289587
(I):(II):(G)之比 LO 00 CD 00 o CM CN CD CNJ CN CM CD (D 通式(G)染料 0 ΗΝ ιΓ^Ι 入 COONa O-L JH 0S03Na f|S I (_ ί —一 . ________________ (Ga-3) (Gb-2) 通式(π)染料 參 {".ί” a I二0 々r^-Yn iso,»8 wo,s&W 八 S〇,Na w、 ，’，φ0 MaO，S〇A^^ is〇,M, W，S^^V^AS〇，Na % (Η-β5) yo 通式⑴染料 (1-1) ^r- 1 τ ι 實例 572 573 574 -125- 1289587 •JJ ,j_A 62 : 23 : 15 〇 〇 t— CN CM CO ro CD ΪΩ ΙΩ CN C CD ID t— o CN ΙΛ CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Gb-5) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) (Gf-2) 通式(II)染料 SO,Na NaOsS Jj 八 SO，N3 %H NaOjSO^^^^ (II-86) (II-86) (II-86) °v° I fXX τ i Ma〇sSO〆 丨 Νβο,ε^^^γ^Μ^εο,Ν» L/n Na0sS "^so ,Na (H-89) F Ν<*·ν H 通式(I)染料 (l>1) n— > ) t— 1 (1-1) (1-1) 實例 575 576 577 578 579 ! 580 -126- 1289587
Inu (I):(II):(G)之比 Γ0 CM 〇 CM 〇 LO ro o LO CM 〇 00 〇 S CO CO CNj o CM 00 00 〇 CNJ CM CM CM (N 〇 CM S Γ^ CD 00 CO CM r- ID CD 〇 CD ① CD o r- LT5 CD CD CD § ro CD o CD CN o 通式(G)染料 (Gb-2) (Gb-5) (Gb-2) (Gf-3) (Ge-2) (Gf-2) (Ga-1) (Ge-1) I (Gf-1) (Gf-4) (Ga-3) (Ge-1) (Gb-5) (Gf-2) (Ga-1) (Gb-2) (Gf-2) 通式(II)染料 f^fS〇3 3 OH p'入 '1 φ SO,Ma 1 r—* s 1 (N 1 (Ό O) CD S 00 1 CN 1 (II-86) 呼 So 通式(I)染料 (1-1) (1-2) (1-2) (1-2) (1-2) (1-2) (1-2) (I-2) (l-2) | d-2) d-2) (I-3) (1-3) (1-3) (I-3) (1-4} (1-4) 實例. 581 582 583 584 585 586 587 588 589 ； 590 591 592 593 594 595 596 597
127 1289587
9U (I):(II):(G)之比 ΙΛ 00 r- o r— 00 寸 r— r- r- LO t— 〇 CO CO n in r— CM CN CM S CN CN O CN o OJ 卜 (N CM CN CN 00 〇 CM s CM CN 〇 CM P0 ro o 5 CN CD CD CD CD VO CD o ro r^ CD CD CD LO CD 5 CD CD CO CD 龚 m (Ge-1) (Ge-1) (Gb«2) (Gb-3) (Gf-3) (Ge-1) (Gb-5) j (Ga-3) I_ — — (Gf-4) (Gc-4) (Ge-1) (Gb>2) (Gf-1) (Gb-5) (Gf-4) (Ga-1) (Gf-3) (Gb-5) 通式(Π)染料 1 t— n CN CD (N T-— τ ι 1 S (N 1 CD V t 通式(I)染料 in iH d-6) S S S 1 S 1 S 1 d-7) | (1-7) (i-7) (I-7) (1-7) 1 °V° xy\ ! ?H 7H, 〇SO,Na (l.24> λΧΧ 叫 t oso，Na Nacv 實例 598 599 600 601 602 603 604 605 606 607 608 609 610 611 612 613 614 615
-128- 1289587
ZU (I):(II):(G)之比 (N CN 00 CD 卜 卜 CD CD 00 CN CN 〇 O o LO LO CD r— CN CN 卜 CD Γ9 〇 CM CN 00 CD CNJ S 00 CD t— s CD CD CM CM 5 CD OD CD CD o S o 通式(G)染料 (Gb-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) (Gb-5) ! (Gb-2) (Gb-5) (Gb-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) 通式(Π)染料 (II-2) (ll-3) R CD 1 r*· 1 (11-2) (II-3) dl-7) (II-67) (IM) 1 ?0 (II-67) 通式(I)染料 (I-24) 1 (I-24) (1-24) 7s5cc、 jcx\ 〇H NH, 〇SO,Na nWyn 0-9) (1-91 1 1_ (i-9) (丨-9) I _I (I-9) ! j rsWs〇sNS NaOjSO^ 〇H NH, 、OSO,Na nyVyn (M0) (MO) 0-10) (MO) (MO) 實例’ 616 617 618 619 620 621 622 623 624 ! 625 626 627 628 629 -129 1289587
814 (^-Λ ϋ 00 〇 CM CN Γ^· 寸 CD CD CN S 00 CD 〇 00 CN co co CM 〇 〇 o co c CM CD 〇 CM (N 00 CD 00 S (N 〇 r— o CM 〇 T— CD CD 通式(G)染料 (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) (Gb-2) | ；(Gb-5) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-1) ! ' _l (Ga-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-2) 通式(II)染料 (IM) (II-2) dl-3) dl-7) 川-67) !_ (II-3) (II-7) ⑴-27) dl-86) dl-8) (11-17) (II-67) 通式(I)染料 oh NH, 、0S0,Na S HYVr" Na〇3S〇 |M1) (M1) (M1) (Ml) 10-11) I_ (M2) (M2) (1-12) τ ι 〇、、,Ο CH, CH, 〇 ,〇 rsY^Y0 °^ΓΧ5\ NaO,SO^ OH NM, N^^^^CHj^OSOjNa CM, N3〇,S s〇,Na (l-，3) (U13) (M3) 實例 630 631 632 633 634 635 636 637 I 638 639 640 641 -130- (123)1289587
CD
-131 - 1289587 § (I):(II).(G)之比 C0 〇 CNJ CM 〇 o CM S 00 CD 寸 τ— S CD CD r- CD CD r— oo n— Ο S Ο CN CO 〇 CO 〇 CN 卜 CD 〇 00 pj CO g CD 通式(G)染料 (Ge-1) (Gb-2) (Ga-1) (Gb-5) I_ (Gf-1) (Gb-5) i (Gb-2) (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) (Gb-5) ‘通式(Π)染料 气— 1 (11-2) (II-3) (II-7) 丨(丨丨-67) (Π-1) (II-2) dl-3) (II-7) (II-67) (IM) 通式(I)染料 〇 91 jo. fy\ 〇^S*^^NY^^n oh nm, 、〇S〇，Ma S ° NVWM (1-16) s τ ι (M6) I (1-1 6) S 1 4〜执r r，々又-V㈣:從 ".17、 (1-17) (1-17) (1-17) (1-17) 〇. ,〇 o. ,〇 fXXx nrs\ NaO，SO 夕〇M WM, 、OSO,Ma ” aO,S 人SOjNa (Μβ> 實例 653 654 655 656 657 658 659 660 661 662 663 -132- 1289587
(I):(II):(G)之比 CN 00 〇 廿 00 00 CD ΙΌ S LO CD o S o O CN (N 00 CD O r— o CN C CO CNJ CN CM CD CD CO CM CN LO CO CO δ (Ν S 00 CD t— CM CNJ r— CM CM 5 in 1— o CM m CO 通式(G)染料 (Gb-2) (Ga-1) (Gf-1) (Ge-1) (Ge-1) I (Gb-2) (Gf-1) ! (Ga-2) (Gf-4) (Gf-3) (Ga-1} (Gd-2) (Ge-1) (Gf-1) 通式(Π)染料 1 cn 1 二 1 P CD 1 τ ι CNJ 1 1 (li-7) τ ι (II-26) CO 1 tN (IM) (II-2) 通式(I)染料 (1-18) s 1— \ (1-18) CO r— 1 λ6：ΙΛΓ〇η nh, HJ〇rv\_ H myVy" NaOJS^<^/^：ϊ：!:^Λv'SOJNa («•19) 1_ ω 1— 1 55 1— 1 55 τ ι σ) τ ι ω 1 C) l O) τ ι n人丨n 广丫s〇*Na 广iT、 人〇H NH, ^OSO,N? NaOjS^^^^^'SOjNa (•*20) (I-20) 實例 664 665 666 r·， CD to 668 669 670 671 672 673 674 675 676 677 -133- 1289587
(I):(n).(G)之比 CN 00 CD ο S ο CM CM (N CD CD ΙΩ S LO CD CN S 00 CD 寸 CD CD CO 5 CM CM CD O (N CN CO CD 00 CN 00 CD CM S CO CD 〇 o CNJ 〇 CNJ CNJ 通式(G)染料 (Ga-1) (Gb-2) (Gb-5) (Ga-2) (Gb-5) L_ (Gf-2) (Ga-1) (Gb-2) ! (Ge-1) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-2) 通式(Π)染料 co (ΙΙ-7) CD 1 (11-80) ✓—-V ^— 1 (11-2) (II-3) (11-7) (I 卜67} (IM) (II-2) (II-3) (II-7) (II-67) 通式(I)染料 (卜20) (丨-20) (1-20) (1-20) AiX’:…Λ- οΦ :也： 1 〜〇S〇,似 （,-2” | (1-21) (1-21) (1-21) (1-21) 1 。'、〆。 ^ 1-2=2 10 | δ：Μ 10 ZSZ (0 (丨-22) (I-22) 0-22) (I-22) |實例· 678 679 680 681 682 683 684 685 686 ! ! 687 688 689 690 691 -134- 1289587 27 ooCNJl· (I):(II)_(G)之比 ID t— Ο CN ΙΟ CD 通式⑹染料· _· (Gd-1) ι通式(II)染料 (II-80) 通式⑴染料 (丨-22) 實例 692
蓉如一Η染涨*N6 917 2TS 9 MfMfi^你m (I):(II):(G)之比 〇 T— 00 •T— CNJ r— r— CM 00 CO 70 : 20 : 10 通式(G)染料 νο ϊ Na〇3SO^ HN^N^CI (Ga-7) Y^NH2 S03Na 〇、' ,p 91 rsV^Ys〇3Na n i Na03S〇」HN 人N 人C丨 >NH (Ga-8) 丫 NH2 S03Na 他明ϋΝ (Ga-9) | NH2 S03Na 通式(Π)染料 ;〇M) _ (11-2) (II-7) 通式(I)染料 5 (Μ) 實例 693 694 i 695 I
-135- 1289587
寸CN3T-- (1).(II):(G)之比 CSJ τ— 00 T— 〇 卜 OJ O) 00 CO o 00 (N 卜 r— c\i CO CD o o CNJ 00 o T— 卜 Cvl CJ) 00 CO o 00 CvJ τ— 03 CD o R o CM 00 〇 r- 卜 C\1 CD 00 CO 〇 00 CsJ t— CO CD 通式(G)染料 0“0 I ^sy^Yso^ NaOjSO^ HN 人N 人 F (Ga-10) I NH2 S03Na (Ga-9) j(Ga-7) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-8) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-8) 通式(Π)染料 (II-54) ,(11-26) Γγ τ ι X—✓ fsT (11-7) ! (II-54) Ί ίο Csi \ (Π-77) τ ι (Π-2) (II-7) 1 (D CM 1 (11-77) 1 (Π-2) 通式(I)染料 X— 1 ^-N T— N. 1 (1-2) c\T ό CN CsT C\T C\T 土 ^N> i (1-4) (1-7) 實例 696 697 698 699 700 701 丨 702 703 704 705 706 707 708 709 710 711 712 -136- 1289587 ⑴:(II):(G)之比 〇 〇 CM 00 〇 τ— Ν- CM 卜 CD 00 Γ0 i通式(G)染料 [ _ (Ga-9) (Ga-10) (GW — — — I (Ga-7) ； :通式(II)染料 L__________________ —. (II-54) (II-26) (U-77) i通式(I)染料 ---- (I-7) ，^、 ^^ 實例 713 714 715 I 716 鋈仞輯龚涨*N£ A:'lf{«缳彩 (I):(II):(G)之比 LD τ- Ο r— CO co LD CNI LD CO 00 LO Ο CM CM CM CM CM 〇 CM CO CN CM 〇 CM o CM 卜 LO LO CD ο CD ΙΩ CD CD CD CD LD CD O o 通式(G)染料 (Gf-2) (Ge-1) (Gf-3) | (Gd-2) (Gf-1) (Ga-3) (Ga-4) (Ga-2) | (Gb-5) (Gb-3) (Gf-3) 通式(π)染料 ..... τ ι 一 (ΙΙ-3) r— r— 1 LO t— \ 1— i s 1 co op S 卜 1 (11-77) 通式(I)染料 (Μ) CNJ S 1 (1-7) 艺 1 (1-9) τ ι s τ ι (1-17) 00 τ ι 1 竇例 717 718 719 720 721 722 723 724 725 726 727
137- 1289587 30 9CNJ1 (I):(II):(G)之比 in ，— 〇 CN LO CD 通式(G)染料 (Gd-1) 通式(II)染料 ⑴-38) 通式(I)染料 (1-21) 實例 728 127 1289587 (131) 根據實例4 7 4之染料混合物
實例 通式(I)染料 通式(Π)染料 (ι):(π)之比 729 (I-3) (11-1) 70 :30 730 (I-3) (II-2) 67 :33 731 (I-3) (II-54) 7〇 :30 732 (I-3) (II-24) 75 :25 733 (I-3) (II-26) 70 : 30 734 (I-3) ⑴-67) 72 :28 735 (I-3) (II-69) 75 :25 736 (I-3) (II-72) 68 :32 737 (I-4) (IM) 67 :33 738 (I-4) (II-2) 65 :35 739 (I-4) (II-3) 75 :25 740 (I-4) (11-14) 68 ; :32 741 (I-4) (II-54) 70 : :30 742 (I-4) ⑴-24) 76 : :24 743 (I-4) (II-26) 72 : :28 744 (I-4) (II-27) 77 : 23 745 (I-4) (II-67) 73 : 27 746 (I-4) (丨卜69) 70 : 30 747 (I-4) (II-72) 70 : 30 748 (I-4) (II-86) 80 : 20 749 (I-5) (IM) 70 : 30 750 (1-5) (丨卜2) 67 : 33 751 (I-5) (丨卜3) 72 : 28 752 (卜5) (Ν·7) 70 : 30 753 (1>5) 川·14) 66 : 34 754 (卜5) 川-54) 68 : 32 755 (I-5) (ΙΙ-24) 75 : 25 756 (卜5) (ΙΙ-26) 73 : 27 757 (卜5) (丨丨-27) 75 : 25 758 (I-5) (ΙΙ-67) 72 : 28 759 (I-5) (ΙΙ-69) 70 : 30 -139- (132)1289587 實例 通式(I)染料 通式(II)染料 ⑴:(π)之比 760 (I-5) (II-72) 70 : 30 761 (M2) (II-54) 70 :30 762 (M2) (II-26) 75 :25 763 (1-12) (II-69) 68 :32 764 (M3) (11-1) 75 :25 765 (M3) (II-2) 67 :33 766 (M3) (II-3) 70 ••30 767 (M3) (II-7) 72 :28 768 (M3) (11-14) 65 :35 769 (M3) ⑴-54) 68 :32 770 (M3) (II-24) 73 :27 771 (M3) 川-26) 72 ; :28 772 (M3) (II-27) 75 : :25 773 (M3) (II-67) 70 : :30 774 (M3) (II-69) 68 : :32 775 (M3) (II-72) 70 : 30 776 (M4) (IM) 72 : 28 777 (1-14) (丨卜2) 68 : 32 778 (M4) (丨卜3) 72 : 28 779 (M4) (II-7) 70 : 30 780 (M4) (11-14) 66 : 34 781 (M4) (I 卜 54) 70 : 30 782 (M4) (II-24) 75 : 25 783 (M4) (II-26) 72 : 28 784 (丨-14) (II-27) 74 : 26 785 (1-14) (II-67) 72 : 28 786 (M4) (II-69) 68 : 32 787 (M4) ("-72} 72 : 28 788 (M4) (II-86) 75 : 25
-140- 1289587 (133) 129 根據實例4 7 5之染料混合物 實例 通式(I)染料 通式(II)染料 (1):(11)之比 789 (I-4) (II-4) 70 :30 790 (I-5) (11-17) 75 :25 791 (1-12) (IM) 73 :27 792 (1-12) (II-2) 70 : 30 793 (M2) 川-24) 12 :28 794 (1-12) (II-67) 73 : :27 795 (M2) (II-72) 72 : :28 796 (M2) (II-45) 65 : 35 797 (M3) (II-4) 75 : 25 798 (M4) (11-17) 77 : 23
-141 - 1289587 鬆<0赔龚琛N9卜寸萎m媽f嗥 0COT— (I):(II):(G)之比 寸 1— CO LD LO o CO 〇 寸 5— 00 o 00 〇 to r-； LD -T— 寸 Γ~ . t— r^ LD i— r— t- 〇 CM s 〇 CM LD (N 〇 CN CN CN 〇 CN CM CNJ 〇 CN [Ω CNI 〇 CN CO x— Ο CNJ CN CM 00 〇 CN CM CN CD CD CD LD CD g 〇 LD CO 〇 CD CD o 〇 CD LD CD LO CD 5 CD CD ΙΛ CD IT) CO r- CD 通式(G燦料 (Gf-2) (Gb-5) (Gf-1) (Ga-3) (Ge-1) (Ga-1) (Gb-2) (Gf-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gd-2) (Gb-1) (Ga-2) (Gf-1) (Gf-3) (Gb-2) (Gd-2) (Gf-1) (Gb-2) 通式(II)染料 一 CD lH P iN CD CNJ iO CO (II-63) 5 CM 1 t— CO o CNI (II-60) (II-25) (II-68) CO rp op in 通式⑴染料 1— t— ，— 1— CN d-2) fN d-7) R 1 (1-7) (I-7) 1 1 1 1 1 O) 1 1 實例 799 800 801 802 803 804 805 806 807 80S 809 810 81 1 812 813 814 815 816 817
-142- 1289587 δ (I):(II):(G)之比 CN ，— C0 CN LD CD CO τ— ο CN CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Ga-2) 通式(II)染料 (II-69) (II-74) 通式(I)染料 I (1-10) 實例 818 819 (136) 1289587 實例8 2 Ο 將70份量之包括70%部份之式（1-2 )深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末
20份量之包括75%部份之式（Π-9 )深紅色二重氮染 料的含電解質之染料粉末
黃色二重氮 與10份量之包括7〇%部份之式（Ga-1) 染料的含電解質之染料粉末
Ο Π Na〇3SO
-144- (137) 1289587 彼此以機械方式混合。 以本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色 條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。 實例8 2 ] 將65份量之包括70%部份之式（1-2 )深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末、1 5份量之包括7 5 %部份之 式（II-5 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末
與20份量之包括60%部份之式（Gf-Ι)黃色二重氮 染料的含電解質之染料粉末
-145- (138) 1289587 溶解在7 5 〇份量之水中，並將所獲得的染料溶液調整 成ρ Η 5 . 5 -6.5。以該染料溶液的蒸發濃縮作用得到染料混 合物，其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑 染色及印刷。 實例8 2 2 a )將4 1 9份纛之4_ ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在1 000份量之冰水及268份量之30%氫氯酸中，並以 逐滴加入2 5 8份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入319 份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、76.5份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及32份量之2,4-二胺基苯磺 酸，並在從1至1.3之pH下及在低於20°C下進行第一階 段的偶合，以得到符合式（15-1 ) 、（ 17-3 )及（Ga-3 ) 的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶 合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。
-146- (139) 1289587
OH
b )在弟一個卓獨的反應谷挤中’將464份量之2 -甲 氧基-5 -(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 3 5 0份量 之冰水及2 6 9份量之3 0%氫氯酸中，並以逐滴加入2 5 9份 量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。接著以胺基磺酸溶液除去 過量亞硝酸鹽，並將在第一次偶合結束之後所獲得的重氮 懸浮液泵抽至來自a )的單偶氮染料溶液中。
接著在低於25°C下使用碳酸鈉條整成pH5-6，並以在 減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結 束之後所獲得的三種二重氮染料（1-2 ) 、 （ II-10 )與 (Gb-Ι )以70:20: 1 0之混合物。 另一選擇係可將所得染料溶液也以加入磷酸鹽緩衝液 在pH 5. 5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以得到指 定強度的液體品牌。 -147 (140) 1289587
以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。
實例8 2 3
a )將3 1 1份量之2-甲氧基-5- ( 0 -硫酸根乙基磺醯 基）苯胺懸浮在900份量之冰水及181份量之30%氫氯酸 中’並以逐滴加入174份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。 加入319份量之；[_胺基-8_羥基伸萘-3,6-基二磺酸，並在 從1至1.3之pH下及在低於20°C下進行第一階段的偶 合’以得到式（15-3 )紅色單偶氮染料。設定所述之pH 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。
在第一次偶合結束之後，將反應混合物與2〇〇份量之 式（I7-4)深紅色單偶氮染料及94份量之式（Ga-4)黃 色單偶氮染料 -148 - (141) 1289587
(藉由在酸性介質中以77份量之4〇%亞硝酸鈉溶液 將161份量之2-胺基-5- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯磺酸 重氮化，並接著將產物與70.5份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸與28份量之2,4-二胺基苯磺酸之混合物在1-2 之p Η下偶合所獲得的）摻合。 b )將406份量之4-(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在9 5 0份量之冰水及2 6 0份量之3 0 °/。氫氯酸中，並以逐 滴加入2 5 0份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。在以醯胺基 磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，將重氮懸浮液泵抽至來 自a)的三種單偶氮染料（15-3 ) 、（ 17-4)與（Ga-4) 之混合物中，並在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整成P Η 5 - 6。 接著以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在偶合反應 結束之後所獲得的三種二重氮染料（1-23 ) 、（ ΙΙ-5 )與 (Gb-2 )以70:20: 1 0之混合物。 -149- (142) 1289587
〇、、心〇 Na〇qS〇/\^S
S： .0S0oNa 〇、/〇
0S03Na 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉 實例824 將5 62份量之4-(冷-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮 在13〇〇份量之冰水及3 60份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入3 64份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。在以醯胺基 磺酸溶液除去過量亞硝酸鹽之後，加入79份量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸及32份量之2,4-二胺基苯磺酸，並 先在從1至1 . 3之p Η下及在低於2 0 °C下進行第一階段的 偶合，以得到符合式（17-3 )與（Ga-3 )的兩種單偶氮染 料之混合物。設定所述之pH範圍及在偶合反應期間以加 入固體碳酸氫鈉維持。 在第一次偶合結束之後，將反應混合物與具有水溶液 -150- (143) 1289587 型式的7〇7份量之式（〗5_3)單偶氮染料摻合，並在低於 2 5 °C下使用碳酸鈉調整成pH 5 _6。以噴霧乾燥及在減壓下 的濃縮作用分離在第二次偶合反應結束之後所獲得的三種 二重氮染料（1-23) 、 （ιΙ-9)與（Gb-3)以 70:20:10 之 混合物。 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。
S〇3Na
實例8 2 5
a )將3 5 1份量之4-(沒-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸 浮在82 5份量之冰水及22 5份量之30%氫氯酸中，並以逐 滴加入2 1 6份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。加入3 1 9份 量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸及60份量之7-胺 基-4-羥基伸萘-2-基磺酸，並在從1至1.3之pH下及在低 於2 〇t下進行第一階段的偶合，以得到符合式（15-1 ) 與（17-3 )的兩種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH 範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 b )在第二個單獨的反應容器中，將427份量之2,5-二甲氧基-4 - ( /3 -硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1 1 5 0 份量之冰水及226份量之3〇%氫氯酸中，並以逐滴加入 2 1 7份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。接著以醯胺基磺酸 -151 - (144) 1289587 溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所獲得的重氮懸浮液栗抽至 來自a )的兩種單偶氮染料溶液中。接著在低於2 5 °C下使 用碳酸鈉調整成PH%6，並將在第二次偶合反應結束之後 所獲得的染料溶液與225份量之式（Gf-2)黃色染料摻 合。以在減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥可以分離所得的 三種二重氮染料（1-3 ) 、 ( 11-50 )與（Gf-2 )以 6 9 : 1 6 : 1 5之混合物。
實例8 2 6 將7〇份量之包括70%部份之式（^4)深綠藍色二重 氮染料的含電解質之染料粉末
-152- (145) 1289587 與30份量之同樣包括7〇%部份之式（II-12 )深紅色 二重氮染料的含電解質之染料粉末
Na〇3SO^^N^S\r° 溶解在600份量之水中，並將所得染料溶液調整成 pH5. 5-6.5。以該染料溶液的濃縮作用得到二元染料混合 物，以其在反應性染料慣用的染色條件下在棉上提供墨黑 染色及印刷。 實例8 2 7 a)將341份量之2,5-二甲氧基-4- ( /5 -硫酸根乙基磺 醯基）苯胺懸浮在95 0份量之冰水及180份量之30%氫氯 酸中，並以逐滴加入1 7 3份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮 化。加入319份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸’ 並在從1至1 . 5之pH下及在低於2 0 °C下進行第一階段的 偶合，以得到式（1 5-2 )紅色單偶氮染料。設定所述之 pH範圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 -153- (146) 1289587
Na〇3S
S〇3Na
在第一次偶合結束之後，將反應混合物與223份量之 式（1 7-4 )深紅色單偶氮染料（藉由在酸性介質中以57 份量之40%亞硝酸鈉溶液將1 19份量之2-胺基-5- ( /3 -硫 酸根乙基磺醯基）苯磺酸重氮化，並接著將產物與79份 量之7-胺基-4-羥基伸萘-2-基磺酸在卜2之pH下偶合所 獲得的）摻合。
b )第二個單獨的反應容器中，將43 3份量之2-甲氧 基-5-甲基-4-(万-硫酸根乙基磺醯基）苯胺懸浮在1250 份量之冰水及 240份量之3〇%氨氯酸中’並以逐滴加入 2 3 0份量之4 0 %亞硝酸鈉溶液重氮化。接著以醯胺基碌酸 溶液除去過量亞硝酸鹽，並將所得重氮懸浮液泵抽至來自 a )的單偶氮染料溶液中。 接著在低於2 5 °C下使用碳酸鈉調整成P H 5 -6 ’並以在 減壓下的濃縮作用或以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結 束之後所形成的兩種二重氮染料（1 -5 )與（11- 5 1 )以 7 6 ·. 2 4之混合物。 -154- 1289587
0S03Na
Na03S0
CH, 染料混合物染出黑色調的棉 貫例82 8 將1021份量之式（卜23)深藍色二重氮染料與33ί 份量之式（ΙΙ-5 )深紅色二重氮染料之二元混合物（以類 似於實例827所述之步驟製得的）與168份量之式（Ge_ 1)黃色二重氮染料摻合
(Ge-1)
將混合物調整成pH5 ·5_6.5，並以濃縮水溶液的方 分離產物。以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉 實例829 -155- (148) 1289587 將70份量之包括7〇%部份之式（I-6)深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末
18份量之包括75 %部份之式（Π-9 )深紅色二重氮染 料的含電解質之染料粉末與12份量之包括7〇%部份之式 (Gf-3 )黃色二重氮染料的含電解質之染料粉末
(Gf-3) CH: 如實例8 2 0所述彼此混合。 將本發明所得的染料混合物在反應性染料慣用的染色 條件下及也以比標準方法減少的鹽量在例如棉上提供墨黑 染色。 實例8 3 0 將10 12份量之式（1-7 )深藍色二重氮染料與290份 量之式（11 -5 2 )深紅色二重氮染料之二元混合物（以類 似於實例82 5所述之步驟製得的）與〗45份量之式（Ga-2 )黃色二重氮染料摻合，將混合物調整成pH 5 · 5 - 6 · 5，並 -156- 1289587
實例83 1 將927份量之2-甲氧基-5- ( /3 -硫酸根乙基磺醯基） 苯胺懸浮在2700份量之冰水及540份量之30%氫氯酸 中，並以逐滴加入5 1 9份量之40%亞硝酸鈉溶液重氮化。 力口入3 1 9份量之1-胺基-8-羥基伸萘-3,6-基二磺酸、77份 量之7-胺基·4-羥基伸萘-2-基磺酸及32份量之2,4-二胺 基苯磺酸，並先在從1至1.3之pH下及在低於20 °C下進 行第一階段的偶合，以得到符合式（15-3 ) 、（ 17-5 )及 (Ga-5 )的三種單偶氮染料之混合物。設定所述之pH範 圍及在偶合反應期間以加入固體碳酸氫鈉維持。 -157- (150) 1289587
OH
在第一次偶合結束之後，在低於2 5 °C下使用碳酸鈉 調整成p Η 5 - 6，並以噴霧乾燥分離在第二次偶合反應結束 之後所獲得的三種二重氮染料（I-25 ) 、 （ Π-66 )與 (Gb-4)以70:20:10之混合物。 以本發明所得的染料混合物染出黑色調的棉。
實例8 3 2至1 1 8 6 在以下的表列實例說明本發明更多的通式（I )與 (II )或（I ) 、（ II )與（III )染料之混合物，每一個引 用的染料具有鈉鹽型式。以重量百分比標示混合比例。以 染料混合物以反應性染料慣用的染色方法在例如棉上提供 灰至墨黑染色。 -158- 1289587 9寸 髮<0_龚踩4\)500係300雲«_彩 (I):(II).(G)之比 00 X— CT) ▼— C0 CD 68 : 20 : 12 64 : 20 : 16 I__ 67 : 20 : 13 70 : 20: 10 卜 τ— 00 τ— ΙΟ CD 65:20:15 通式(G)染料 (Ga-2) (Ga-3) °V° /XX j—a Na03S0 HN (Ga-6) | NHz SOaNa (Gb-2) 〇K ,〇 0、 ，0 s〇3Na jj^vsS Na03S0^ ^NH ^OSO,Na I SOaNa ;判。 1 人 ίΤν50，"3 λνλνΛΛν=ν χι ◊ Η拿， 〇^^OSOsN3 (Gd-D CHs Ο 通式(Π)染料 (丨丨-9) (丨丨-9) (II-9) I (II-9) (丨丨-9) (11-9) (11-9) 通式(I)染料 cnT cj? CN cnT CN 實例 832 833 834 835 836 837 838 -159 1289587 m s g 〇 CM CO LO 00 CD CM o CO N- o 00 CvJ CM 70 : 20 : 00 X— CO CD 70:18: 宕 卜 00 00 另 00 LO LO CO CD s 00 CD o CD CD CD LO CD Os! s 00 CD 〇 LO CO 通式(G)染料 (Ge-1) (Gf-1) Na03S^ HVNHi F (Gf-a) }} I_ (Ga-1) (Ga-2) (Ga-3) (Ga-6) (Gb-2) (Gb-3) (Gb-5) (Gc-1) (Gd-1) (Ge-1) (Gf-2) (Gf-4) (Ga-1) (Ga-2) 通式(II)染料 ST 己 (H-9) (II-9) (I 丨-5) |(H-5) (I 丨-5) (N-5) (II-5) (II-5) (M-5) (N-5) (Π-5) (Π-5) (II-5) (II-5) (11-10) (IMO) 通式(I)染料 cnT 、~〆 CN CsT cj? C\T c\T CN O? CsT CsT C\T C\T 實例 839 840 s 842 843 844 845 846 847 848 849 850 851 852 853 854 855
-160- 1289587
00寸τ~ •JLJ ,-U Ο 00 ο to CNJ 00 对 o 卜 CD 65 : 20 : 15 CD CO CNJ to m CD 67: 18: σ> o CD LO 00 00 CD 卜 CO CD 00 CD CD 通式(G)染料 (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) /fee。、 n3〇3so^ iH3 η〇Λ> Λ (Gc-2) |l I S03Na (Ga-1) (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) ?ΎΎ°^ 啪〇35〇人。人〆^夕' yCH3 η〇Λ> Λ (Gc.3) HI S03Na (Ga-1) 通式(Π)染料 (11-10) (11-10) (IMO) (I1-50) CN r— 1 CNJ ，— 1 C\T n— 1 V*X CN 1 C\T ^— 1 v—^ V LO V ✓ (II-52) 通式(I)染料 c\T CN? cj? CN ?7 O? 土 CN1 CvT V*✓ cnT C\T 士 csT 實例 856 857 858 859 860 861 862 863 864 865 866 -161 - 1289587
(I):(II):(G)之比 67:20: 13 70 : 20 ： 10 64 : 20 : 16 72:16:12 75:15:10 70 : 20: 10 68 ： 20： 12 65:20:15 67 : 20:13 通式(G)染料 (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) I_ (Gb-3) N-ojS〇-/ W OH MaO^ COON· COON. SO,N· W — Η^Νβ (Ga-1) (Ga-2) (Ga-3) —通式(π)染料 up 己 CN LO 己 (II-52) 令1 i泛 2 s1 广 ί (II-53) (11-53) /SW〇lNa OH Na〇，s〇 夕 MaO，S % _ ψ〇 MaOjSO^^^ S' x— 1 己 ίο V- 1 己 通式⑴染料_ π c\T CN cnT * CN cnT CN? CN o? 實例 οο 868 869 870 871 872 873 874 875 -162- 1289587
05 ⑴:(II):(G)之比 CD S CM CO Ο ο ο 00 o CsJ 卜 卜 CD CD l〇 S i〇 CD ο ο 卜 00 LO CD CsJ 另 00 CD CD 00 CO CD 70:18:12 VO t— 00 T— 卜 (D 逋式(G)染料 (Ga-6) (Gb-2) (Gb-3) (Gb-5) (Go1) (Gd-1) (Ge-1) i_ (Gf-1) (Gf-4) ! (Ga-3) (Gb-3) (Gc-3) 通式(II)染料 τ ι (Ό π— 1 己 - 1 己 ^— 1 cd" X— 1 己 τ ι 己 (11-16) (11-16) (11-16) 伊ΐ ΛΧ \ " 2 2 5-°w2 - ^ 1 Z LO LO 己 iT LO 己 通式(I)染料 〇? CN cj? χΖΖ^ CN 〇? (N? cnT CN cz> Ο? ZZy cj? 實例 876 877 878 879 880 881 882 883 884 ! 885 886 887 -163- 1289587 δ (I):(II):(G)之比 68:20: 12 OsJ 00 o o o 卜 00 iD CD CO CD τ— 卜 CNJ o o 卜 卜 CD CD CNI 00 CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) I (Gf-2) I__ (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-1) 通式(Π)染嵙 °v° /ΤΙ - • NaOjS^^^Y^NH, % (11-56) 1 ，\J0 0 0 (11-56) (II-56) (丨丨-56) rvWs〇sNa 〇H N3〇3SO^ NaOjS^^^Y^NHj Ni -\J0 0’ '0 (11-19) (11-19) (IM9) —\ Λ 〇H 。（Ν=Νάι (II-5B) N々N N30iS\j0 、 通式(I)染料 C\T dv c7 c^T CN C^T 土 cj? cj? CN C\T 實例 888 889 890 891 892 893 894 895 896 164- 1289587 CN5V- (I).(II):(G)之比 70 : 18 : 12 ο S ο 00 卜 LO CD CO s CO CM CD CsJ o S o in 闵 l〇 CD CM CO CD C\J 卜 o o 卜 00 in CD 通式(G)染料 + (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) (Ga-1) I I__ (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) ! (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (GM) p式(Π)染料 (II-58) (丨丨-58) (II-58) Na〇3SO Na〇，S^^y^NH, (H-21) V M3〇sS〇、 ^k^S0，Ma I ^ (11-21) (11-21) (11-21) « x. 1 5-0 1 9 I Q/i Λ 广 \ (11-61) (11-61) (11-61) 通式(I)染料 (N CN1 eg cj? c\T OsT 士 cnT C\T v3^ 實例 897 898 899 900 901 902 903 904 905 906 907 165 1289587
(I):(II).(G)之比 66:20: 14 67 : 20 : 13 CM CO 〇 o o 卜 卜 CD CD CO 70:18:12 70:20:10 65:18:17 通式(G)染料 (Gf-2) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) I (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) 通式(Π)染料 〇 S / \ tn 5* S & ? w2 5， Q £ zx u. ^XX OH Na〇jS〇^ V^^^N==N % (H-64) 〇'V〇JL Na03S〇J (II-64) (I 卜 64) I (II-64) ά % j ί. 1 A, 1 的X 疒'。 z (II-65) (II-65) (II-65) 通式(I)染料 rj? V—^ CN? C^T c\T cnT CN (NT 實例， 908 909 910 911 i 912 913 914 915 916 -166- (159) 1289587 (159)
2 (I):(II):(G)之 tb 04 T— 00 CM in o LO S IT) 00 CM 00 00 ΙΟ IT) 宕 :22:12 ：23 ： 11 卜 V- CO o to CD CO 〇 LO CD § 00 CD 丨_ (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) |(Gf-1) (Ga-1) (Ge-1) (Gf-1) 丨 (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) 通式(Π)染料 Λ t V/2 5 - Q 1 u. (II-6) |(H-6) (II-6) (II-66) (II-66) (II-66) ! S s- i ^ V I (II-28) 00s. CN1 己 (II-28) 通式(I)染料 cnT cnT CsT CN 〇? c\T CsT (丨-2) CnT ^3* cjT 實例 917 918 919 920 921 922 923 924 925 926 927 -167- 1289587
(I):(H).(G)之比 68:22:10 CO τ— CD CD CM 〇 CSJ 00 CD S 卜 00 in CD 67 : 20: 13 通式(G)染料 (Ge-1) (Ga-2) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) (Ga-2) 通式(II)染料 Na〇,s〇 sojNa 〇H (11-29) Ν々Ν οΛο SS_M t° U i I ,0 1 。' i z (11-70) (II-70) I (II-70) U i f ^ I u. 通式(I)染料 ?νΓ cnT Cs? c\T CsT csT 實例 928 929 930 931 932 丨 933 -168- 1289587 9S1， (I):(II):(G)之比 65:20: 15 o o 卜 00 in CD in 00 l〇 r— 00 t— CO 卜 t— 卜 λ— CD CD 72:18:10 通式(G)染料 (Ga-2) (Ge-1) ^_ ——— fT""Vs〇sNa HO人N人0 (Gd-2) CH, (Ga-1) (Gf-1) (Ge-1) 通式(II)染料 °v° /Y\ OH NaO,SO^ (H-32) F Ni，N (II-32) (II-32) c z W 2 « U-\ (II-34) (II-34) 通式(I)染料 C^T CvT cj? c7 cj? cj? cvT 實例 934 935 936 937 938 939 940 -169- (162)1289587
-170- (163)1289587
-171 - 1289587
6ST- (I):(n):(G)之比 64 : 20 : 16 66:22: 12 65:20:15 τ- ΟνΙ CNJ CO 63 : 20: 17 通式(G)染料 (Ga-3) (Gb-2) (Ga-1) (Ge-1) (Gf-1) 通式(II)染料 w^aM=N r (ll-M) ^J^SOjNa Na〇，S。〜f !_ 5m I 2 2 Ϊ 1 ^ 1 °T % "，K， φ。 NaO,SO 八 (II-87) 卜 op 通式(I)染料 c\T CvT cvT CN? 實例 948 949 950 951 952 -172- 1289587
-173- 1289587
T-9T- 之比 65:20:15 70:20: 10 CM LO 卜 o CO 00 o CO Csl 00 O) S s 00 (D in CD LO CO o 00 CD CsJ o CD 00 CD 通式(G)染料 (Ga-2) (Gf-3) (Ga-1) (Gf-2) (Gf-1) (Ge-2) (Ga-2) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-1) (Ga-1) 通式(II)染料 rsYYs〇sNa 〇H NaOjSO^ NaO,S (Π-91) Cl NC、人义 S Ν S〜 (3 〇H Na〇,SO 'ϊζ^Ν==Νχ^Ι^ NaO,S (II-92) N /v^lx NaQ3SO^ (11-12) (11-16) (11-19) (11-65) (11-70) (11-10) (丨丨-12) (II-66) (II-87) 通式(I)染料 x-—1s Cvl (I-23) (1-23) (1-23) (1-23) (1-23) CO s CO CO 實例 958 959 960 961 962 963 964 965 966 967 968 -174- 1289587
CNJ91 (I):(n):(G)之比 00 CM CvJ ο ο ο CO CN CNJ CN 〇o c\j 卜 CO CNJ 〇 o S o t— 00 CD 00 CNJ CVJ 另 00 CO CD 卜 CD l〇 in CD T- CN CM T- O) CD o o o CN CVJ 00 CD o o o 0〇 CVl CO CD CO Csl <N in CD LO l〇 CD 通式(〇)染料 (Gb-2) (Gf-2) (Ge-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gb-3) l(Gf-3) (Ge-1) (Gb-1) (Ga-3) | (Gf-4) (Gc-4) (Gf-3) (Gc-4) (Gf-3) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-1) (Ga-2) (Gf-4) 通式(Π)染料 (II-50) τ— ΙΟ ο ίο in 一 in ίο LO oT o τ ι (II-53) CD CD (II-28) CNI 00 ίο Γγ So hp ⑴-79) V o σΓ ίο o? τ ι V CD T~ · 雅 ίτΓ CD 通式(I)染料 ? V—✓ ίΓ CD CD CD CD ? ? cd" CD ? 實例 969 970 971 972 973 974 975 976 977 978 ! 979 980 T~ 00 O) 982 983 984 985 986 987 988 -175- 1289587
-176- (169)1289587 s
-177- 1289587
St (I):(II):(G)之比 00 〇 Csl 04 70:20:10 70:20:10 i 69 : 20 : 11 70:20:10 CNi 00 CD 00 Cvl CNJ 00 CD i〇 卜 00 CD CO CD S O) CD 通式(G)染料 (Ge-1) (Gb-2) I (Gb-2) (Gf-1) ! I (Gb-3) (Gf-3) (Ge-1) (Gb-1) (Ga-3) (Gf-4) (Gc-4) 通式(Π)染料 (H-51) (II-55) (II-50) (11-51) (丨丨-9) (11-10) (II-53) (II-66) (II-28) (II-32) (M-75) 通式(I)染料 〇、、,,〇 ?H> % ,Ρ rr：XXX,Ni "•13) (M3) | °'M sx % U-O 2=2 in /私 υ-Ο 2=2 % Ά 1 % 2 (1-14) I hnXa (A OH NH, k0S0，Na 〇t n)56：n k〇S〇，Na <M5> ίο τ ι uo X— « L〇" τ ι Co τ ι in τ ι uT T* I 實例 1015 1016 1017 1018 1019 ! 1020 1021 1022 1023 1024 1025 -178- 1289587 99τ~ (I).(II):(G)之比 70:18:12 70 : 20 : 10 68:22: 10 68:20; 12 o S o o o CD CD CD 卜 00 卜 LO o o CM 00 〇 CO o 00 Osl 通式⑹染料 (Gf-3) (Gc-4) (Gf-3) (Ga-1) I I I_ (Gb-2) (Ge-1) (Gf-1) 1 (Gf-2) (Ge-2) (Ge-1) (Ga-1) (Gf-2) (Gb-2) 通式(II)染料 (II-78) (II-79) (II-82) 〇T (N-5) (11-12) (IM6) ' (II-70) cp (丨丨-5) (Π-12) (IM6) (II-70) 通式(I)染料 (1-15) (Μ 5) (Μ 5) o 。、'尸 (1-16) (M6) (U16) | (1-16) 8" C (1-17) (1-17) (1-17) (1-17) 2=2 Φ 2=2 W d 1 o 2=Z « ή/ Ε-τΓ i 0 實例 1026 1027 1028 1029 1030 1031 1032 1033 1034 1035 1036 1037 1038 -179- 1289587
-180- 1289587 〇):(丨丨):(G)之比 70:20: 10 l〇 CM o 寸 CO ^— 寸 o "r— o CM CM o CM CM CM CM Csi L〇 CD CO CD CD 00 CD CD CD CD CD CD o CD 00 (D 通式(G)染料 (Ge-2) (Gf-1) (Ga-1) ί——一_______________ __ (Gb-2) (Ge-1) (Ga-2) | (Ga-1) (Gf-2) (Ge-1) (Gb-2) (Ge-2) 通式(II)染料 〇卜9) (丨丨-5) C\T τ ι CO 1 (II-70) (II-39) (II-9) (H-5) (IM2) (11-16) (II-70) 通式(I)染料 N 工丨N (f^Y*S〇，N3 ομ μη, ^0S0,N nyS^Vn V-20) (I-20) (I-20) (1-20) (I-20) 0-20) 1 o 2=2 (0 iO 2=2 in Q % r\jTl^ (1-21) (1-21) (1-21) (1-21) 佩 1052 1053 1054 1055 1056 1057 1058 1059 1060 1061 1062 -181 - 1289587 §- (丨):(l丨):(G)之比 00 CM 卜 寸 τ— o iD CNJ CNJ S CD CD CO CD o LO CD 通式(G)染料 (Ge-2) I_ (Gf-1) (Ge-1) (Gb-2) (Ga-1) (Gd-1) •通式(II)染料 _ C\T τ ι CD 1 ST CO 通式(I)染料 J5 § Ή \n 0 1 2=2 l〇 f骨 CNJ CN OJ (1-22) Csl C\T Csl U j 1063 1064 1065 1066 1067 I 1068 擊<1〇蚝龚珠^138铽028^«饑蹈 (I):(n):(G)之比 〇 T— 00 CNJ 卜 通式(G)染料 Λ NaO^O^ HN 人NI 人 C丨 'ψΝΗ (Ga-7) I NH2 S03Na >通式(II)染料 (Π-9) 通式(I)染料 d 實例 1069
-182- 1289587 on (I):(II):(G)之比 、— τ— 00 CD 70 : 20 : 10 I CNJ x— 03 τ— 〇 卜 T~ 卜 CNJ O) 00 CO o 00 CNJ t— CO CD o o CNJ 00 〇 卜 CNJ CD 00 τ— CO 通式(G)染料 ον ,ο 9 Γδγ^γ5〇3Ν3 Na〇3S〇」HN 人Vl 人 Cl "ψΝΗ (Ga-8) I nh2 S03Na -Ax A (Ga-9) T^NH2 SOaNa 〇、、,,〇 ^ fs^^s°ihla Na〇3SO ^\K (Ga-10) |^NH2 S〇3Na (Ga-9) (Ga-7) (Ga-7) (Ga-8) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) 通式(II)染料 (II-5) (11-12) (11-16) (II-6) (II-78) (H-9) (II-5) (IM2) (11-16) (II-6) (li-78) 通式(I)染料 £ T- CN csT 實例 1070 1071 1072 1073 1074 1075 1076 1077 1078 1079 1080 -183- 1289587 (I):(II):(G)之比 〇 ^— — 〇 ^— CN ^— G) 72:18 : CO 卜 OD 00 CD 〇 〇 C\J Γ0 通式(G)染料 (Ga-7) 丨(Ga-8) (Ga-9) (Ga-10) (Ga-9) (Ga-7) 通式(Π)染料 (II-9) |〇1-5) (IM2) (11-16) ! (II-6) (II-78) 通式⑴染料 ^ ✓-V 實例 1081 1082 1083 1084 ' 1085 1086 「4<D55^^^irNISM}:i;w® ⑴:(H):(G)之比 寸 〇 Cs] CM CO LO LO LO ^— o CNJ 00 00 CNJ CM 00 00 〇0 CD 〇 ο OD CD LO CD LO CD 通式(G)染料 (Ga-1) (Ge-1) (Gb-2) (Gf-3) (Gd-2) (Gf-2) (Gf-1) (Gd-1) 通式(II)染料 (11-10) (II-28) |(ll-50) I_ (II-82) ("-52) (11-51) (II-43) _I (II-79) 通式ω染料 C\T (1-23) ? (I-26) (1-17) _I (1-21) 實例 1087 1088 1089 1090 1091 1092 1093 1094 ! -184- 1289587 (177) 172 根據實例8 2 6之染料混合物 實例# 通式(I)染料 通式(II)染料 (Ι):(Π)之比 1095 (丨-3) (丨卜9) 70 :30 1096 (I-3) (II-5) 67:33 1097 (丨-3) (丨丨-16) 70:30 1098 (丨-3) (11-19) 73 : 27 1099 (丨-3) (II-65) 72:28 1100 (I-3) (丨丨-6) 70:30 1101 (丨-3) (II-70) 75:25 1102 (丨-3) (II-34) 68:32 1103 (M) (丨丨-9) 67:33 1104 (卜4) (II-5) 65:35 1105 (卜4) (IM2) 75:25 1106 (丨-4) (II-53) 68:32 1107 (M) (丨丨-16) 70:30 1108 (M) (IM9) 76:24 Ί109 (M) (II-65) 73:27 1110 (丨-4) (II-6) 72 : 28 1111 (丨-4) (丨丨-66) 77 :23 1112 (I-4) (II-70) 70 : 30 1113 (M) (II-34) 70 : 30 1114 (丨-4) (II-87) 80:20 1115 (丨-5) (丨丨-9) 70:30 1116 (卜5) (II-5) 67 : 33 1117 (卜5) (IM2) 72 : 28 1118 (卜5) (II-53) 66 : 34 1119 (卜5) (IM6) 68 : 32 1120 (卜5) (11-19) 75:25 1121 (卜5) (II-6) 73 :27 1122 (卜5) (II-66) 75:25 1123 (I-5) (II-28) 72:28 -185- (178) 1731289587 實例 通式(I)染料 通式(11)染料 丨 ⑴:(11)之比 1124 (I-5) (11-70) 70:30 1125 (j-5) (11-32) 70:30 1126 (I-5) (11-87) 75:25 1127 (M2) (11-16) 70 : 30 1128 (M2) (ll_6) 75:25 1129 (M2) (I 卜 70) 68 : 32 1130 (M3) (丨卜9) 75:25 1131 (M3) (Μ-5) 67 : 33 1132 (ΙΊ3) (ΙΜ2) 72:28 1133 (M3) (ΙΙ-53) 65:35 1134 (M3) (11-16) 68 : 32 1135 (M3) (11-19) 73 : 27 1136 (M3) (ΙΙ-65) 70 : 30 1137 (M3) (丨卜6) 72 : 28 1138 (M3) (ΙΙ-66) 75:25 1139 (M3) (丨卜70) 68 : 32 1140 (M3) (ΙΙ-34) 70 : 30 1141 (Ι·13) (丨卜87) 74 : 26 1142 (Μ4) (Π·9) 72:28 1143 (1-14) (丨丨·5) 68 :32 1144 (Μ4) (ΙΜ2) 70:30 1145 (Μ4) (ΙΙ-53) 66 : 34 1146 (Μ4) (11-16) 70:30 1147 (Μ4) (ΙΜ9) 75:25 1148 (Μ4) (丨丨-65) 72 :28 1149 (Μ4) (丨卜6) 72 : 28 1150 (1·14) (ΙΙ-66) 74 :26 1151 (Μ4) (ΙΙ-70) 68 : 32 1152 (Μ4) (ΙΙ-34) 72:28 1153 (Μ4) (ίΙ·87) 75 : 25
-186- 174 1289587 (179) 根據實例8 2 7之染料混合物 實例 通式(I)染料’ 通式(II)染料 'α)·:(π)之比 1154 (M) (II-50) 70:30 1155 (卜5) (II-55) 75:25 1156 (M2) (丨卜9) 73 : 27 1157 (M2) (II-5) 70 : 30 1158 (M2) (丨卜56) 72 :28 1159 (M2) (11»21) 68 : 32 1160 (M2) (1卜64) 70 :30 1161 (M2) (11-28) 73 : 27 1162 (M2) (11-32) 72 : 28 1163 (M2) (11-88) 65 : 35 1164 (M3) (11-50) 75 : 25 1165 (M4) (11-55) 77 :23 -187- 1289587 80) \_ /(\
Lozl 、I):(II):(G)之比 to S CO s CD CD CNJ CsJ CNJ CD o S o CO CNJ CNJ LO CD o S o CO CD LO LO CD 00 CM OJ 〇 o o CO uo OsJ CNJ Γ0 CD LO LO CD CNJ 00 CD o o o 00 OJ 寸 CD CD CM S 00 CD 68 :22 : 10 通式(G)染料 (Gf-2) (Ga-1) (Gf-1) (Ge-1) (Ga-1) (Gb-2) (Gf-2) I_ (Ga-2) (Ge-1) (Gb-2) (Gd-2) (Gf-1) (Gf-1) (Ga-1) (Gb-2) (Ge-1) (Gf-2) (Gf-3) (Gb-2) 通式(II)染料 (11-12) (11-61) (Π-75) (II-56) (11-21) (II-64) (II-32) (II-88) (II-23) (IN6) (11-71) | (II-90) (II-55) (IMO) (IM2) (11-61) (IU75) (II-40) (Π-84) 通式(I)染料 $ C\T ^ ro Cs! ^^ ro" CNI ro C\) '—^ c\i ro <M 1 ^ ✓--V ^~〆 ^ CNI -V 卜 OJ /-—V 卜 OJ 卜 OJ 卜 CNJ ίο 1 (1-16) 實例 1166 1167 1168 1169 1170 1171 1172 1173 1174 1175 1176 1177 1178 1179 1180 1181 1182 1183 1184 -188- (181)1289587 ο CO ο i 67 : 20 : 70 : 20 : 通式(G)染料 (Ga-2) (Gf-3) Η—( CD 00 m CO 己 卜 樊 1ta 00 s ο _ τ ι 二· CNI LD CD Μ 00 τ— τ— 00 ，— τ— (182) 1289587 實例1 1 8 7 將7〇份量之包括70%部份之式（)深藍色二重氮 染料的含電解質之染料粉末' 8份量之包括7 5 %部份之式 (11 -2 )深紅色二重氮染料的含電解質之染料粉末、1 2份 量之包括80%部份之式（in — 2〗）橘色偶氮染料的含電解 質之染料粉末與1 0份量之包括Μ%部份之式（Ga_ 1 )黃 色偶氮染料的含電解質之染料粉末溶解在7〇0份量之水 中，並將所得染料溶液調整成ΡΗ5· 5-6.5。以該染料溶液 的濃縮作用得到染料混合物，以其在反應性染料慣用的染 色條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。 另一選擇係可將所獲得的染料溶液也以加入磷酸鹽緩 衝液在pH5. 5-6緩衝，並以進一步稀釋或濃縮調整，以得 到指定強度的液體品牌。 實例1 1 8 8 將三種染料（1-1 ) 、 （ II-2 )及（Ill-ι )依比例 6 5 : 1 5 : 1 0之水溶液（以類似於實例2所製得的）與1 〇份 量之包括80%部份之式（III-21)橘色偶氮染料的含電解 質之染料粉末摻合’並將所得染料溶液調整成pH5 5_ 6 · 5。以該染料溶液的濃縮作用得到染料混合物，以其在 反應性染料慣用的染色條件下在例如棉上提供墨黑染色及 印刷。 實例1 1 8 9 -190- (183) 1289587 將三種染料（I -1 ) 、 （ 11 -1 )及（111 - 1 )依比例 6 6 · 1 7 : 7之水丨谷液（以類似於實例2所製得的）與i q份量 之包括7 5 %部份之式（G a - 1 )黃色偶氮染料的含電解質之 染料粉末摻合，並將所得染料溶液調整成PH5. 5-6.5。以 該染料溶液的濃縮作用得到染料混合物，以其在反應性染 料憤用的染色條件下在例如棉上提供墨黑染色及印刷。
-191 - 1289587
-192- (185)1289587 之比 70:12:10:8 69:11:8:12 70:10:10:10 64:13:10:13 60:15:10:15 通式(G)染料 哗…丫。f ㈣ CH, jrS ΓΎδ〇ίΝ3 ch3 ivs〇iNi HO 乂"N 人。 (Gd-2) CH, (Ga-7) |^^NH2 SQ3Na 2 = 2’ 0 1 。s s 9 1 I . 〈少 2=2 ό ? 1 ζ 通式(ΙΠ)染料 (111-21) (III-29) (III-24) I (111-26) (111-22) § 5s X—^ ίο m CSJ CO 己 CO 己 龚 HH V ✓—V X-V χ— τ~' m Z T* 1 '---， 1 實例 1195 1196 1197 I ! 1198 1199 -193- 1289587 08l· 之比 62:15:10:13 69:13:10:8 70:10:10:10 通式(G)染料 °w 1 'S ν° νο /XI X7\ N«〇sSO NM, OSO,Ma w (Gb.3) "Η, so3n_ 1 Ή % 1- ,0 ^ o 通式(ΙΠ)染料 (111-26) (III-23) (111-27) 通式(Π)染料 (11-46) 1_ (1I-48) (11-5) 通式(I)染料 1— 1 (丨-2) CN 實例 1200 1201 1202 鋈4〇蜂龚踩^000011萎_|1;!|彩徐^ 之比 70:10:10:10 66:12:12:10 70:11:11:8 通式(III)染料 L______________ (IM-7) (111-1) (111-13) 通式(III)染料 I__ (111-21) (丨丨丨-22) (III-23) 通式(II)染料 I_ (11-1) (H-2) (II-6) i通式(I)染料 —n. 實例 1203 1204 1205 -194- 1289587 U_J A) 68:10:10:12 65:11:12:12 严10:8— 70:11:8:11 70:10:10:10 65:13:10:12 60:15:10:15 64:15:10:11 66:12:10:12 70:10:10:10 通式(III)染料 (III-8) (III-4) (111-10) (111-14) I….___ (Mi-7) (Hi-5) | (MI-2) (III-6) (MI-3) (MI-1) 通式(III)染料 (III-24) 1 C\J ST CNJ 1 (III-24) (III-26) (HI-22) (III-26) CNJ 1 通式(π)染料 (II-7) (11-24) (II-26) (11-34) 1_ (丨丨-37) (II-44) (II-45) (II-46) (II-48) (11-5) 通式(I)染料 ✓—^ r— 1 Ζ -N 1 τ ι Ο-D τ ι cy 實例 1206 1207 11208 1209 1210 1211 1212 1213 1214 1215 藝♦魃龚涨·*N6ool ufM纖氅呦fc( 之比 67:10:11:12 67:12:10:11 70:11:12:7 67:8:10:15 67:11:12:10 69:12:10:9 通式(G)染料 (Ga-2) (Ga-1) (Ga-9) (GM) (Ge-1) (Gf-3) 通式(III)染料 (m-7) ^— 1 一 't— I ν_χ OO ----φ ^ -N. ^- 1 ^ 通式(II)染料 I_ (11-1) (11-2) (11-6) (丨丨-7) (II-24) (11-26) 通式(I)染料 L_ V" 1 ，·Ν X— ό 1 Τ ι 1 χ— 1 實例 1216 1217 1218 1219 1220 | 1221 -195- 1289587 CNJOOV- 之比 67:11:10:12 70:10:10:10 65:13:10:12 60:15:10:15 62:15:10:13 69:13:10:8 70:10:10:10 通式(G)染料 (Gd-2) (Ga-7) (Ga-3) (Ga-6) (Gc-2) (Gb-3) (Gb-2) 通式(III)染料 τ ι ^^ ip cnT CD ίο ^^ '—^ 通式(Π)染料 (ΙΙ-34) (_ (II-44) (II-45) (II-46) (II-48) (M-5) 通式⑴染料 ✓—^ r— 1 ^_X r— 1 1 ν—^ X— 1 d-2) cnT 實例 1222 1223 1224 1225 1226 1227 1228 | (189) 1289587 應用實例1 將根據實例 1-10、449、468-4 8 1、8 2 0 至 8 3 2、1187- ]]8 9所獲得的2份量之染料混合物及5 0份量之氯化鈉溶 解在9 9 9份量之水中，並加入5份量之碳酸鈉、0.7份量 之氫氧化鈉（32.5 %水溶液型式）及視需要1份量之濕潤 劑。以1〇〇公克棉織物放入染缸中。將染缸溫度先在25 °C下維持10分鐘，接著以30分鐘上升至最終溫度（40- 8 〇 °C )及以該溫度再維持60-90分鐘。然後將染色的物質 先以自來水沖洗2分鐘及接著以去離子水沖洗5分鐘。將 染色的物質在40°C下以1〇〇〇份量之水溶液（包括1份量 之5 0%醋酸）經10分鐘中和。接著將其在70°C以去離子 水沖洗，然後在沸騰的溫度下以淸潔劑皂化1 5分鐘，再 沖洗一次及乾燥。其得到具有非常好的堅牢度特性之強深 藍至灰染色。 應用實例2 將根據實例 1-10、449、468·48]、820 至 832、1187- 1 1 8 9的6份量之染料混合物及5 0份量之氯化鈉溶解在 9 9 8份量之水中，並加入7份量之碳酸鈉、2份量之氫氧 化鈉（3 2 · 5 %水溶液型式）及視需要1份量之濕潤劑。以 1 〇 〇公克棉織物放入染缸中。如應用實例1所示進一步操 作。結果係具有非常好的堅牢度特性之墨黑染色。 應用實例3 -197- 444、 (190) 1289587 將根據實例 9 、 128-147 、 275-294 、 436 或 4 7 7、6 0 1 - 60 7、64 5 - 6 5 2、719 ' 8 29、974-9 83 ]〇 2 8、1 〇 9 0、1 1 8 3的2份量之染料混合物溶解在 量之水中，並加入5份量之碳酸鈉、0.7份量之氫 (32.5%水溶液型式）及視需要1份量之濕潤劑。 公克棉織物放入染缸中。如應用實例1所示進一步 結果係具有非常好的堅牢度特性之強深藍至灰染色 應用實例4 將根據實例 9 、 128-147 、 275-294 、 436 或 4 7 7、60 1 - 607、64 5 - 6 5 2、719、829 ' 974-9 8 3， I 02 8、1 090、1 183的4份量之染料混合物及5份 化鈉溶解在9 99份量之水中，並加入 7份量之碳 〇 . 7份量之氫氧化鈉（3 2.5 %水溶液型式）及視需| 量之濕潤劑。以1 〇〇公克棉織物放入染缸中。如應 1所示進一步操作。結果係具有非常好的堅牢度特 灰藍至黑染色。 應用實例5 將根據實例 9 、 128-147 、 275-294 、 436 或 4 7 7、6 0 1 -607、64 5 -652、719、829、974-983、 1 0 2 8、1 0 9 0、1 1 8 3的8份量之染料混合物及！ 〇份 化鈉溶解在99 7份量之水中，並加入1 〇份量之碳 1 .3份量之氫氧化鈉（32.5 %水溶液型式）及視需g 、1019- 99 9份 氧化鈉 以 100 操作。 444、 10 19- 量之氯 酸鈉、 邑1份 用實例 性之強 444、 1019- 量之氯 酸鈉、 ? 1份 -198- (191) 1289587 量之濕潤劑。以1 〇〇公克棉織物放入染缸中。如應用實例 1所示進一步操作。結果係具有非常好的堅牢度特性之墨 黑染色。 -199-

Claims (1)

  1. ri2895«T 年 \v月 \\ 0 L一———一 拾、申請專利範圍 附件2A : 第92 1 062 1 3號專利申請案 中文申請專利範圍替換本； 月11日修正 E 9 9重量％ ^料 民國95年12 1. 一種反應性染料混合物，其包含25 部份的一或多種以下標示及定義之通式（I )
    定義之通式 1至75重量％部份的一或多種以下標示及 (II)染料
    及視需要一或多種以下標示及定義之通式（III)染 1289587
    (III) 其中： D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（1)之基
    其中 R1及R2係各自獨立爲氫、（)-烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；及 X1係氫或式-S02-Z之基， 其中 Z 係-CH = CH2、-ddZ1 或羥基， 其中 Z1係羥基或消鹼性基；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（2)之萘 -2- 1289587
    其中 R3及R4係各自獨立爲氫、（匚丨-山）-烷基、（CV C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脈基或鹵素；及 X2係如X1之定義；或 D1、D2、D3、D4及D5係各自獨立爲通式（3)之基
    其中 R5及R6係各自獨立具有R1及R2意義的其中之一； R7係氫、（C^-C* )-烷基或未經取代或以（)-烷基、（CpQ )-烷氧基、磺基、鹵素或羧基取代之苯 基；及 Z2係通式（4)或（5)或（6)之基 -3- 1289587
    其中 V係氟基或氯基； U1及U2係獨立爲氟、氯或氫；及 Φ Q1及Q2係獨立爲氯、氟、氰醯胺基、羥基、（C!-C6)-烷氧基、苯氧基、磺苯氧基、锍基、（C^D-烷 锍基、吡啶並、羧基吡啶并、胺甲醯基吡啶并或通式 (7)或（8)之基
    —Ns W _S〇2Z⑺
    ⑹
    其中 R8係氫或（Ci-Cs )-烷基、磺基-(CrQ )-烷基或 未經取代或以（匕-匕）-烷基、（CrQ )-烷氧基、磺 基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基； R9及R1()係各自獨立具有R8意義的其中之一，或形 成式-(CH2 ) r之環系環系統（其中j係4或5 )或另一 選擇係-(CH2 ) 2-E- ( CH2 ) 2-(其中E係氧、硫、磺醯 -4- ί289587 基或-NR11，其中Ru^ 係（C i - C 6 )-烷基）； w係未經取什 κ 2以1或2個取代基（如（CrCd -烷 運、(C”c4 ) ·^翁甘 冗氧基、羧基、磺基、氯基或溴基）取代 之伸苯基、或可以 ^ 、硫、磺醯基、胺基、羰基或羧醯胺 碁間斷之（c c、 广4)-伸烷_ -伸芳基或（c2-c6)-伸烷基、 或未經取代或以f Γ P 一 c ci-c4)-烷基、（Cl-c4)-烷氧基、羥 基礦基、殘基、醯胺基、脲基或鹵素取代之伸苯基- C〇NH’本基、或未經取代或以1或2個磺基取代之伸萘 基；及 Z係如以上之定義；或 D 、D 、03、〇4及！)5係各自獨立爲通式（9)之基 4 C 基 2-
    中 其 R R ⑼ 氫 係 R 及 基 芳 之 代 取 經 或 基 芳 氯 基爲凟立 4)獨 C 自 1 各 C C係 4 C I C 基 烷 C 基 磺 基 苯 伸 、 之 基及 } 羥；10 、 素 C 基鹵式 氧或通 完基係 1脲 A 胺 醯 基 硝 基 氰 基 羧 -5- 1289587
    其中 R15及R16係各自獨立爲氫、（Crq)-烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；或 A係通式（1 1 )之伸萘基
    其中 R17及R18係各自獨立爲氫、烷基、（Cr C4 )-烷氧基、羥基、磺基、羧基、氰基、硝基、醯胺 基、脲基或鹵素；或 A係通式（12)之聚亞甲基 -(CR19R20 ) k- ( 12 ) 其中 k係大於1之整數；及 R19及R20係各自獨立爲氫、（Ci-C*)-烷基、（Cr C4)-烷氧基、羥基、氰基、醯胺基、鹵素或芳基；及 X3具有X1意義的其中之一；及 -6- 1289587 RQ係通式（4)或（5)之基或通式（13)之基
    其中 R21係（CrQ)-烷基、磺基-(CrD -烷基、羧基- ()-烷基或未經取代或以（)-烷基、（φ C4 )-烷氧基、磺基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代 之苯基；及 b、f及v係各自獨立爲0或1;及 R*及R**係獨立爲氫、-烷基或式（14)之 基 -CH2-S03M (14)； τ係羥基或NH2，以及如果T係NH2，則V係0 ;及 Μ係氫、驗金屬或驗土金屬同等物， · 除了由通式（I-a)染料
    (l-a) 1289587 (其中R1及R2和：及R2’係各自獨立爲氫或磺基， 以及X1及X1’係式- so2z之基，其中z係如以上之定義） 與通式（Π)染料（其中 R*及R**係各自獨立爲氫或 (Ci-C* )-烷基）所組成的混合物之外，以及 通式（I) -(III)染料包括至少一種式-s〇2_z 或-Z2 之纖維反應性基。 2 ·根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其包含一或多種以下標示及定義之通式（I)染料 鲁
    N - D2 ⑴ 一或多種以下標示及定義之通式（π)染料
    及一或多種以下標示及定義之通式（ΠΙ)染料 1289587 5DV
    其中 、 D2 、 D3 、 D4 、 D5 、 T 、 R〇 、 R* 、 R** 、 b f、v及M係如申請專利範圍第1項之定義。 3 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物 其包含一或多種以下標示及定義之通式（I)染料 OH NH, D1 · N = N， MO
    N = N - 〇M (I) 或多種以下標示及定義之通式（II)染料 Dv
    k NIR 及一或多種以下標示及定義之通式（III-a)染料 -9 - 1289587
    其中 E)i、D2、D3、D4、D5、R。、R*、R**、f 及 Μ 係 如申請專利範圍第1項之定義。 4.根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其包含一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標 示及定義之通式（I)染料 OH ΝΗ。
    Μ0’ & (β、〇Μ (Ο 及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標 示及定義之通式（Π-a)染料
    D、N 二 N % (Π-a) 10- 1289587 其中D1、D2、D3、D4、R*及Μ係如申請專利範圍第 1項之定義。 5 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其包含一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標 示及定義之通式（I)染料 OH ΝΗ2 Di-N = N\ 丄 ^L/N = N-D2 ΜΟ^ο ΛγΟΜ (Ο 及一或多種（如2或3種，以1或2種較佳）以下標 示及定義之通式（Π-b)染料
    其中 尺川及R22b係各自獨立爲氫或（Cl-c4)-烷基， D1、D2、D3、D4及Μ係如申請專利.範圍第1項之定 義，除了通式（I)的通式（I-a)染料之外 -11 - 1289587
    (l-a) 其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基，以 及X1及X1’係式-S02Z之基，其中Z係如申請專利範圍第 1項之定義。 6 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其包含各〇·5至6重量％的一或多種式（15 )單偶氮染料 及/或一或多種式（16)單偶氮染料
    (15) (16) 其中D2及Μ係如申請專利範圍第1項之定義。 7.根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其包含各〇-1〇重量％的一或多種式（17)至（18)單偶氮 染料 -12- 1289587
    其中Μ、R*、R**及D3係如申請專利範圍第1項之 定義。 _ 8 .根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其進一步包含至少一種對應於以下標示及定義之通式 (Ga) - ( Gf)染料，作爲進一步的混合或著色組份。 -13- 1289587
    -14- 1289587 D6、D7、D8、D9 及 D1G 具有 Di、D2、D3、D4 及 D5 意義的其中之一，如果R31不是通式（4)或（5)之基 時，則其中D6及又如D7或D8及D1()包括至少一種式-S02Z或Z2之纖維反應性基； R31係氫、乙醯基、胺甲醯基、磺甲基或通式（4-1) 或（5-1 )之基 U”
    (4·1) (5-1) 其中 V1係氟基或氯基； U11及U21係各自獨立爲氟基、氯基或氫；及 Q11及Q21係各自獨立爲氯基、氟基、氰醯胺基、羥 基、烷氧基、苯氧基、磺苯氧基、锍基、 ()-烷锍基、吡啶並、羧基吡啶並、胺甲醯基吡啶 並或通式（7-1 )或（8-1 )之基 —N W1-s〇2z V00 (7-1) (8-1) -15- 1289587 其中 R81係氫或（Cl-c6)-烷基、磺基-(Ci-C6)-烷基或 未經取代或以（CVC4 )-烷基、（CpCU ) ·烷氧基、磺 基、鹵素、羧基、乙醯胺基或脲基取代之苯基； R 及rG()係各自獨立具有R81意義的其中之一或形 成式- (CH2)』·-(其中』係4或5)之環系環系統或另一 进擇係-(CH2 ) 2-E- ( CH2 ) 2_ (其中E係氧、硫、磺醯 基或-NR"，其中Rii係（Cl_c6)-烷基）； _ Wl係未經取代或以1或2個取代基（如（Cl-C4) - 烷基、（q-C4)-烷氧基、羧基、磺基、氯基或溴基）取 代之伸苯基、或可以氧、硫、磺醯基、胺基、羰基或羧醯 胺間斷之（Cl_C4 )-伸烷基-伸芳基或（C2_c6 )-伸烷基、 '未’彳工取代或以（C1-C4)-院基、（C1-C4)-院氧基、經 _、磺基、羧基、醯胺基、脲基或鹵素取代之伸苯基_ C〇NH_伸苯基、或未經取代或以1或2個磺基取代之伸萘 基；及 參 Z係如申請專利範圍第1項之定義；及 R32係氫或磺甲基， R33係甲基、羧基或具有-至c4-烷基之羧烷基， R34係氫或甲基， R35係氫、氰基、胺甲醯基、羧基或磺甲基， R36係甲基、乙基或/3 -磺乙基， R37係甲基、羧基或具有Ci-至C4-烷基之羧烷基， R38係乙醯胺基、脲基或甲基， -16- 1289587 R39係氫、甲基或甲氧基， m係0或1， η係1、2或3， Ζ3具有Ζ2意義的其中之一，及 Μ及Ζ係如申請專利範圍第丨項定義之上述意意，除 了由通式（I-a )染料
    (其中R1及R2和R1’及R2’係各自獨立爲氫或磺基， 以及X1及X1’係式- S02Z之基，其中Z係如申請專利範圍 第1項之定義），通式（II)染料（其中R*及R**係各自 馨 獨立爲氫或（C^C*) ·烷基）與通式（Gb)染料（其中 R32係氫）所組成的混合物之外。 9 ·根據申請專利範圍第1項之反應性染料混合物， 其中Z係乙烯基、氯乙基或硫酸根乙基。 1 〇·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之反應性 ^料海合物，其中在通式（5)中的Q1及Q2係各自獨立 爲氣基、氯基、氰醯胺基、嗎啉代、2-磺苯基胺基、3-磺 碁胺基、4-磺苯基胺基、3- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）苯 -17· 1289587 基胺基、4- (2-硫酸根乙基礦釀基）苯基胺基、3-(乙燦 基磺醯基）苯基胺基、4-(乙烯基磺醯基）苯基胺基、N-甲基-N- (2- (2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基或N-苯 基-N- ( 2- ( 2-硫酸根乙基磺醯基）乙基）胺基。 1 1 .根據申請專利範圍第1至9項中任一項之反應性 染料混合物，其包含至少一種通式（I-b )染料
    (l-b) 及至少一種通式（II-c)染料
    其中如果R*係氫或Ci至C4烷基時，則在通式（I-b)中的R1()1及R102係各自獨立爲氫或磺基，如果R1()3 •18- 1289587 係氫、Ci-CU-烷基、CrCc烷氧基、羧基或鹵素及R1C4係 烷基、C^-Cr烷氧基、羧基或鹵素，或R1G3及R104 係各自獨立爲氫或磺基時，如果R1 01係氫、Ci-Cc烷基、 Ci-C4-烷氧基、羧基或鹵素及111()2係Ci-Cr烷基、CpCr 院氧基、竣基或鹵素時，則在通式（I_b)中的R101至 R1(M係各自獨立以C^-Cc烷基、c^cu-烷氧基、羧基或鹵 素較佳。在式（ΙΙ-c)中，R1G5至R1。8係各自獨立以氫、 Ci-Cr烷基、烷氧基、磺基、羧基或鹵素較佳，R* 係如申請專利範圍第1項之定義，及在式（I-b )及（II-C)中的Z係乙烯基或硫酸根乙基。 12 ·根據申請專利範圍第2、3、4、6、7及9項中任 一項之反應性染料混合物，其包含至少一種通式（I-b ) 染料
    至少一種通式（11 - C )染料 -19- 1289587 R107
    (il-c), 及至少一種通式（Iii-b)染料
    R° / N Η (l_, 其中Μ、Z及係如申請專利範圍第1項之定義， 以及R1C)1至R11()係各自獨立爲氫、甲基、甲氧基或磺 基。 1 3.根據申請專利範圍第1 1項之反應性染料混合 物，其進一步包含一或多種通式（Ga)至（Gf)染料。 1 4.根據申請專利範圍第1 2項之反應性染料混合 物，其進一步包含一或多種通式（Ga)至（Gf)染料。 1 5 .根據申請專利範圍第8項之反應性染料混合物， -20- 1289587 其包含至少一種通式（I-b )染料、
    (1七)
    至少一種通式（II-C)染料
    至少一種通式（III-c)染料 -21 - 1289587
    及至少—種通式（Ga)至（Gf)染料， 其中Μ、Z、尺*及f係如申請專利範圍第 義’ Rl01至Rl。8及R201和R2°2係各自獨立爲氫 甲與基或擴基，以及D6至d R31 至 R 3 9 項之吳 甲基、 【及Z
    係如申請專利範圍第8項之定義。 16.根據申請專利範圍第2項之反應性染料混合物 其包含3〇至95 S4%部份的—或多種式⑴染料及各 獨立爲1至65重量％部份的—或多種式（ιι)和 染料。 I7·根據申請專利範圍第8項之反應性染料混合物， 其包含30至95重量％部份的〜或多種式（n染料及各自 獨立爲1至65重量％部份的〜或多種式（π)和（〇)染 I8·根據申請專利範圍第8項之反應性染料混合物， 其包含3 0茔9 5重量％部份的〜或多種式（〗）染料及各自 獨立爲1至以重重％部份的〜或多種式（〗〗）、（η I ) 和（G )染料。 19_ 一_製造申請專利範圍第！至1?項中任—項之 染料混合物的方法，其包含將具有固體型式或水溶液型式
    1289587 的各個式（I) 、（ II)及若必要的（III)及（G)染料以 限定的比例彼此以機械方式混合。 20· —種製造申請專利範圍第1至17項中任一項之 染料混合物的方法，其中依照通式（I )、（ 11 )及在適 當時的（III)之D1、D4及在適當時的D5具有相同的定 義（DkDkD5)，其包含將通式（19)胺 1 -NH2 (19) (其中D1係如申請專利範圍第1項之定義）以慣例 方式重氮化，並接著將所得重氮化合物與符合通式（丨5 ) 單偶氮染料、符合通式（1 7 )單偶氮染料與在適當時的通 式（20)偶合組份
    (其中T、R〇、M、f及v係如申請專利範圍第1項 之定義）以限定比例之混合物的水溶液或懸浮液反應。 2 1 · —種製造申請專利範圍第1 _ i 7項中任一項之染 料丨比口物的方法，其中依照通式（I ) 、 （ 11 )及在適當 時的（ΙΠ)之D2及D3也和y、D4及在適當時的D5基具 有相同的定義（= 及DUd4 = D5 ) ’其包含將通式 (2 1 )胺 (21 ) d2-nh2 1289587 (其中D2係如申請專利範圍第1項之定義）以慣例 方式重氮化，並將產物與通式（2 2 )與（2 3 )偶合組份之 混合物
    (其中Μ、R*及R**係如申請專利範圍第i項之定 義）在第一階段偶合，將在適當時的另一個通式（20 )偶 合組份加入所得反應混合物中，並接著將通式（i 9 )胺以 慣例方式重氮化及將產物與通式（15)及（17)單偶氮染 料也與在適當時的通式（20 )偶合組份的所得混合物偶 合。 22· —種製造申請專利範圍第1-17項中任一項之染 肇 料混合物的方法，其中依照通式（I ) 、 （ II )及在適當 時的 （III ) 之 D1至 D5基具有相同的定義 (DkDkDkDkD5 )，其包含將通式（19 )胺以慣例方 式重氮化，並將產物與通式（22 )、（ 23 )與在適當時的 通式（20 )偶合組份以限定比例的混合物在第一階段偶 合’以得到通式（1 5 )及（1 7 )單偶氮染料也與在適當時 以通式（20 )偶合組份之混合物，並接著將pH提升，以 進行第二次偶合，以得到通式（I ) 、 （ II )與在適當時 -24- 1289587 的（III )染料之混合物。 23. —種水性液體製品，其包含總染料含量5-50重 量％的如申請專利範圍第1 -1 7項中至少一項之染料混合 物。 2 4. —種如申請專利範圍第1-1 7項中任一項之反應性 染料混合物之用途，其係用於染色含羥基-及/或含羧醯胺 基之纖維物質。
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