TWI288065B - Process for moulding an integral skin foam and a polyurethane formulation for moulding the same - Google Patents

Description

1288065 五、發明說明（1) 【產業上之利用領域】 本發明為關於具備低發泡之自體皮層及高發泡之核 之半硬質的連皮泡沫塑料（以下稱為丨SF )的成形方法及 基：L乙醋材#，例如適用於將汽車之駕駛盤的 復被或墊、儀表板、康索爾盒和球形燈罩盒之蓋體、 休息物、手臂休息物、空氣擾流板等ISF成形品予以反庫° 注塑成形（以下稱為RIM成形）。 應 【先前之技術】 先刖的I SF為將添加含氟烴類的聚胺基甲酸乙酯材 庄^杈型之模槽中，並且經由胺基甲酸乙酯的反應熱，八 含氟烴類發泡予以成形，#因環境問題而禁止、限 烴類的使用。 氣 於疋，本申請人先前已揭示即使不使用含氟烴類，亦 將ISF成形之新穎方法（特開平4 —2 2 63 1 3號公報）。此方法 為包含令杈型之模槽氣壓減低之工程、及將相對於多元醇 成分1 00重量份添加水〇· i〜〇· 6重量份之聚胺基甲酸乙醋 材料，注入前述模槽内進行發泡令其流動及充滿之工程。 此模槽之減壓程度（真空度），例如於水添加量為〇·丨重量 份時，以100T〇rr以下為佳，水添加量為〇·6重量份時，以 400Torr以下為佳。 【用以解決課題之手段】 於上述方法中，若調節水之添加量及模槽之真空度，則 可改變發泡倍率，故可形成具備各種不同密度核心部之 ISF。但是，若欲提高模槽之真空度（特別為i〇〇T〇rr以

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(2) 一種ISF成形用聚胺基甲酸乙 形出具備低發泡之自體皮層及高發泡枓’其特徵為於成 ISF之聚胺基甲酸乙酯材料中，以多亥心部之半硬質 成分作為主成分、未添加含氟烴類、且";成分和異氰酸酯 甲酸、曱酸之胺鹽及硼酸之胺鹽。 叫、、加至少一種選自 於上述（1)之方法及（2)之材料中， 較佳相對於多元醇成分丨00重量份，將胺基甲酸乙酯材料 份以下，且更佳為限制於〇· 6重量份以7含量限制於1重量 脹、空隙不良等之缺陷。此處所謂之水1^八。旦用以防止膨 之原因，為包含材料中所自然吸渴7含量為不管其含有 重量份）及所添加之水之值。 “、、水（通常為〇·1〜〇. 15 於水含量少之情形（例如未滿〇 · 1重旦八 胺基甲酸乙酯材料中所消極含有的吸二，）中，主要為聚 壓下劇烈突沸之機制而發泡。此吸藏$氣體，為經由在減 酯材料中所原本含有的各種微量氣體軋體為聚胺基甲酸乙 基甲酸乙酯材料中所自然捲入溶解的少循環中之聚胺 述之機制（水、異氰酸酯反應）亦多少^二空氣等。尚，下 於水含量多之情形（例如〇 · 1重量份以上）中，主要為經 由胺基曱酸乙酯之反應熱，促進聚胺基甲酸乙酯材料中之 水與異氰酸酯成分之反應、發生Cl氣泡，且此C02氣泡為 在減壓下經由膨脹之機制而發泡。尚，經由水的沸騰（經 由減壓而降低沸點）、汽化而亦參與物理發泡，且上述之 機制（吸藏氣體）亦多少參與。 而上述之任何情況均以模型面所脫離之聚胺基甲酸乙酯

89111029.ptd 第6頁 1288065 五、發明說明（4) 材料的内部，作為低密度的核心部，且連接於模型面之聚 I*基甲酸乙g旨材料之表面部’因反應熱逃向模型令胺基甲 酸乙S旨反應及增枯變慢，易經由減壓而脫泡，故可作為高 密度（低發泡）之皮層。 為了取得低密度之核心部，乃令模槽的氣壓（真空度）作 成400Torr以下，但以lOOTorr以下為更佳。 「甲酸之胺鹽」可例示曱酸之雙（2-二甲胺基乙基）醚 (以下稱為BDAEE)鹽、甲酸之三乙二胺（以下稱為TEDA) 鹽、曱酸之四級銨鹽、甲酸之1，8 -二口八雙環（5，4，0 ) Η-- 烯-7(以下稱為DBU)鹽等。其可為單獨一種或混合添加二 種以上。 「硼酸之胺鹽」可例示硼酸之BDAEE鹽等。 「至少一種選自甲酸、甲酸之胺鹽及硼酸之胺鹽」之添 加ϊ為根據其種類、所要求之核心部的發泡倍率等而異， 但較佳相對於多元醇成分1 〇 〇重量份，以〇 · 0 3〜5 · 0重量 份。若少於該範圍則防止缺陷之作用低，而即使多於該範 圍亦僅為耗費費用，並不能令防止缺陷之作用有所改變。 【實施型態】 關於本發明將駕駛盤之丨SF覆被成形所具體化之第一實 知型態’根據圖1〜圖8予以說明。首先，本實施型態所使 用之成型裝置為如圖1〜圖3所示般，由二個分割型之成型 用模具1、及可將該成形用模具1配置於内部之真空箱丨j、 及將該真空箱1 1内抽吸成真空之真空泵2 〇、及該真空箱11 中所附設、可於成形用模具1之模槽4中將聚胺基甲酸乙酯

_1029.ptd 第7頁 1288065 發明說明（5) 材：予以射出之材料射出機構21所 所使用之駕駛倾之芯部金屬42為由=，本貫施型態 的輪轂部所構成，於此環部之全 把柄部與中心 成ISF覆被43。 把柄部的—部分為形 成形用模具丨為由上側的固定盘 種分割型所構成，於兩型2，3的對;;的可動型3等二 閉時形成略呈環狀之模槽4 上，形成令模型關 ^ . ^ , 42 . ^ f 2與可動型3之PL面2a，3 : 2柄。卜於固定型 材料流路的主流道6、滑行道7;;二置對於前述模槽4之 的外周侧及圖2等之左端將閘“，亚且在成形溝“ 甲酸乙酿材料Μ為由此閘門8、、主入：上開口。因此，聚胺基 此最終充滿位置L中的固上/置立置4合流充滿。 孔5的直徑通常為土；置通耽孔5。此通氣 充滿位置L有偏差時，有時仏未滿，的通氣孔5於最終 果，直徑超過1〇刪的通氣孔抽出氣體之效 佳。本顯著，令成形品的外觀惡化故為不 孔5。又於=為Λ成直徑3mm、長度15麵之筆直的通氣 工精確产二 的PL®2a，3&間，因為模具的加 的*卩_、又/ '、，而在拉槽4的全部周圍發生0· 03〜0. 06刪 該空隙為以空氣通氣地（☆⑽型 咬判後述的抽出氣體之作用。 ;疋31 2與可動型3之各成形溝“的内側，設置決定兩

Ptd 89lll〇29. 第8頁 1288065 五、發明說明（β) 型2，3闕閉模型時位置用之嵌合部31、及* 屬42之輪轂部用 3 “金 突出的喰如4入w 入 %此口座33内設可以 併#噴射^34，令成形後之駕駛盤41脫模。 泡壓通ΐ 形,用模具1，因為並未要求頗高的耐壓性(發 尥鋈逋㊉為50〜5〇〇kpa左右）， + t 廉價之模型。 J使用鋁型、電鑄型等 真空箱1〗為由令固定型2被固 ，被固定之下方盒所組成，且於3令可動 瓜設之安裝溝中，裝配有0環 ：2之a 口部所 11關閉時’可令其内部“密閉的。二件14’於真空箱 般’下方盒13所裝配的吸如圖1〜圖3所示 閥17，連接真空二^16為透過吸引管15及漏氣 於内部，並^^ 二工相11可將成形用模具11配置 成大小的空間部Γ。與此成形用模具1之間，可形成用以形 於真空箱11的下方各彳 由該下方盒13之外部^ 二如圖5及圖6所示般，設置可 視窗5!為由貫穿設置於下附近1透視窗51。此透 由内側擠塞地透過密封環53ς ㈤口52、及令該開口52 或合成樹脂製之透明板 衣下方盒13内面之玻璃製 壓之螺栓55停靠於 、:呈由將該透明板54之周圍擠 ；；明板心間、及框體^3 所構成。於框體56與 57予以中介。 ~ 方直13之間，較佳以密封板 固定型2與上方各丨 體化。此下方盒13皿為被安二動型3 ::方盒13為分別被— 、未予圖不的油壓汽缸撞桿 89lll〇29.ptd 第9頁 1288065 五、發明說明（7) 上，於關閉模型時其周圍合併部為配合上升至上方盒12的 周圍合併部為止，且於打開模型時則呈下降。 材料射出機構21為如圖3所示般，令貯藏多元醇混合成 分之槽25及貯藏異氰酸酯成分之槽26和混合頭22，分別經 由具備高壓泵27及濾器28之循環路29予以接續構成，並且 令多几醇混合成分與異氰酸酯成分的衝突混合及各成分 ^環可以重覆^則所示般，混合頭22 @ 透，環24 ’24,而接續至成形用模具…主流道丄為 本貫施型態所使用之聚胺基甲酸乙 Γ;異作為主成分、未添加含氣煙類、且= 於^醇成分H0重量份，將水含量限制於J 對 ①Γ二工頁序說明本實施型態的成形方法。 ^如圖1所不般’於成形用模具1打開模型之狀能… 圖2所示般於可動型3安襞芯部金屬42。 狀心下，如 且同時將真空箱i i閉合，/1，型形成模槽4並 型態為令下方盒13，以未;圖_ :閉狀態。本實施 升，使得密封部材料丨4或θ不，堅况缸撞桿等予以上 將真空ini作為密閉狀^ 士子接觸於上方盒12的合口部， 型。尚，所謂“Ξϋ 了 1將固定型2與可動型3閉 以各別的油壓汽虹等予;^、的㈤閉與真空箱^的肖閉亦可 時間分開。 予以为別進行’且亦可將兩者的開閉 ③令真空泵20運作，士立μ 由吸引管嘴16將真空箱11之空間部 89111029.ptd 第10頁 1288065

K減壓至400Torr以下（較佳為i〇〇T〇rr以下）之真空度。此 時，模槽4因為通過p l面2 a，3 a間的空隙、主流道6等之材 料流略、及通氣孔5，呈現與真空箱丨丨之空間部κ連通之狀 態，故該模槽4亦被減壓至與空間部κ同程度的真空度。 ④一邊持續進行前述模槽4的減壓，一邊如圖4所示般， 將鈾述聚月女基甲酸乙酯材料Μ由射出管嘴2 3注入模槽4中， 進行RIM成形。 ' ’ 匕此時’於模型表面及芯部金屬4 2所脫離的聚胺基甲酸乙 =材料Μ之内部，為經由前述之作用，以圖8所示之高發泡 ^率，形成低密度的核心部4 5。又，於接觸模型表面之铲 =基曱酸乙酯材料Μ之表面部上，經由前述之作用，形成K 幾乎不殘存發泡之低發泡之緻密的自體皮層44。又，於 觸〜σ卩金屬4 2之聚胺基甲酸乙酯材料μ的内面部，亦經由 同樣之作用，形成低發泡之緻密的自體粘接層4 7。一般， 自，粘接層47為比自體皮層44更加稍薄地形成。 又 聚胺基曱酸乙酯材料Μ為伴隨其流動，而於pL面。，化 1^之>間*之空隙依序地自我密封。其後，聚胺基甲酸乙酯材料 # k士動前端部到達最終充滿位置[並且由通氣孔5中少許 =出時，該流動前端部為呈反應硬化且通氣孔5為自我^ 对1調整聚胺基曱酸乙酯材料M的反應速度。 山 ，，本實施型態為如圖5所示般，因為可由真空箱11 办j，透過透視窗5 1目視通氣孔5之附近，故可依舊將直 :=1密Μ，確認聚胺基曱酸乙酯材料M之流動先端部為 、虱孔5中吹出，並且可觀察其發泡狀態。 ”

第11頁 1288065 五、發明說明（9) 將模槽4減壓所造成的附隨性效果為，阻擔聚胺 乙醋材料Μ流動之空氣變薄，故於模槽4即使"切肖&甲酸 部，亦可令該聚胺基甲酸乙酯材料Μ確實返回此此^部和枝‘ 又，脫泡之吸藏氣體為由通氣孔5及pl面2&，3a ^ °卩=。 中被吸引排出。因此，並不需如含氟烴類發泡般，、二隙 基甲酸乙酯材料過度充填，可減低材料損失\又將聚胺 ⑤前述聚胺基曱酸乙酯材料Μ為等待被熟化，如β 般，將成形用模具1打開，並且令真空箱丨丨呈現開$ 7所示 態。將此模型打開，則連動令可動型3的噴射拴= 且令成形之附有ISF覆被43的駕駛盤41自動地脫模=出’ 若根據如上述之本實施型態之成形方法及聚胺$基° 酯材料，則模槽的真空度可高達4〇〇T0rr以下（土黾乙 10 0T町以下）’不僅可形成低密度(特別為。6二:, 下）之核心部45，且因為於聚胺基曱酸乙酯材'料 至少一種選自甲酸、甲酸之胺鹽及硼酸之胺鹽，’ 4、加 異氰酸酯反應釋出C〇2氣泡（作用為發泡助劑）现比二為與 水異氮酸醋反應所產生的C〇2氣泡、或經由吸 沸所造成之發泡情況，不僅可提供發泡率且發泡的大 細，對於縮退產生加強作用’故幾乎不會發生縮退1

脹、空隙不良等之缺陷，故可取得良好外觀 I 更且，若根據本實施型態’則特別亦可取得 41之ISF覆被43成形的下列特有之效果（&)、（ 鳥歇i U)聚胺基甲酸乙醋材料Μ為易經由芯部金屬42 /署 而引起亂流。但疋’本實施型態之模槽4内，經由減壓

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令空氣變薄，故難吝*处 此，如本實施型ίί生針孔、空隙、缺肉等之缺陷。因 可令間門8位置的環部之外周侧設置閘門8等，則 分。 ^自由度變南。又，通氣孔5為一個即充 (二：：述Η ’聚胺基甲酸乙酯材料Μ為於模槽4内分成-方向流動，且於昜炊*、廿，… 卜^曰4 Π刀成一 易產生焊接線，或；且：：fL合流，故-般於此合流部 氣體易滯留之特ί:;，：成：，孔：”:、缺肉等原因之

模槽4減壓，且由通氣孔5=: 1本貫施型態中’因為網 故可確實防止此此缺r中將合流部之流動前端部吹出’ 的内面部幾乎不殘存氣 故IS F覆被4 3對於芯部金 (c)本貫施型態為壓ISF覆被43 泡，形成緻密的自體粘接層47， 屬4 2環部的保持力強。

為了確認本實施型態之效果，乃於下表丨所示之基底配 合中，將表2所示之添加材料（甲酸、甲酸之胺鹽或硼酸之 胺鹽）僅以表中之重量份（相對於多元醇成分1〇〇重量份）添 加，作成實施例1〜10之聚胺基甲酸乙酯材料。具體而 言，於基底配合中之多元醇混合成分側中添加入添加材 料，並將此多元醇混合成分與異氰酸酯成分以混合頭2 2令 其衝突混合而作成。又’為了比較，於下表1所示之基式 配合中，將表3所示之添加材料（甲酸、甲酸之胺鹽或硼酸 以外之物質）僅以表中之重量份（相對於多元醇成分1 0 0重 量份）添加，同樣作成比較例1〜9之聚胺基甲酸乙酯材 料0

1288065 五、發明說明（11) 【表1】 多元醇混合成分 異氰酸酯成分 基底配合 聚醚多元醇 (平均分子量4000)(份） 100 二甘醇（份） 18 二伸乙基二胺（份） 0.8 顏料（份） 6 MDI預聚物 (NC0 28%)(份） 68 # 11111 89111029.ptd 第14頁 1288065 五、發明說明（12)【表2】 實施例 10 1 1 1 1 1 o (N 2沄 rn in 實施例 9 1 1 1 1 o 1 rn o 實施例 8 1 1 1 in 1 1 cn d 實施例 7 1 1 o 1 1 1 (Τ) m O 實施例 6 1 ρ 1 1 1 1 cn ^T) 實施例 5 1 〇 1 1 1 1 10,30 50，100 0.2,0·4 ^T) 實施例 4 1 (N 〇 1 ! 1 1 cn ^T) o 實施例 3 (N d 1 1 1 1 1 泛〇 cT… cn IT) 實施例 2 d 1 1 1 1 1 沄〇 cT… cn in 實施例 1 S d 1 1 1 1 1 泛〇 θ' ^ 1—Η rn tn _ 1 ,Λιμ' _ m a Η 氍 目 S PT s B *Kj πύ 侧 iJlJ $ v/ JW 1 < 氍 氍 氍 ffi- 氍 8 ΙΛΠ Μ lix\ 铂 链辁擊生 塊瞰 #

89111029.ptd 第15頁 1288065 五、發明說明（13) 赚，J 9 1 1 1 1 1 1 p H cn o lg 糴z 〇〇 33 1 1 1 1 1 o 1 cn 〇 % Q Ώ J-Λ 1 1 1 1 in d 1 1 cn d Ώ 1 1 1 irj 1 1 I rn o 墨g 糴z S J-Λ 1 1 1 1 1 1 rn 画寸 s -U 1 in Ο 1 1 1 1 1 cn 〇 堪g S m s (Γ) d 1 1 1 1 1 1 ro 〇 Ig ^ (N s 1 1 1 1 1 1 1 〇 rn 〇 g 獾z ά Η ffi 1 1 1 1 1 1 1 rn Ό 〇 lg 糴 四纖之2-乙基己酸鹽 DBU之對甲苯磺酸鹽 DBU之油醒 DBU單體 DMEA單體 TEDA 真空度（torr) j 紛(份） /^N "a 侧 13 雙 騰呂扫菜:g 1画_ 89111029.ptd 第16頁 1288065

五、發明說明（14) 杰^ η如表2及表3之成形條件攔所示般，將相對於多元醇 成刀二〇重量份之水含量限制於〇. 3重量份(僅 胺讀或G·4重量份）。表3中之_Α為Ν，Ν-二曱基乙醋 庚及表3之成形條件攔所示均為100Torr以下之各真空 二：：4中〜主入各貫施例及比較例之聚胺基甲酸乙酯材 二V/包，形成駕駛盤的1 SF覆被43。測定此些ISF覆被 之=部45的密度時，為如表2及表3之成形結果搁所示 L ΐ為〇，/现3以下的低密度。但是，比較例1〜9為 二縮退且無法取得良好外觀，但相對地，實施例1〜；[〇 ^不發生縮退，且亦未察見其他膨脹和空隙不良等之缺 ’可取得良好之外觀。 關於本發明將駕駛盤之⑽墊成形所具體化之第 :具施型態’根據圖9〜圖！ 2予以說明。本實施型態所使 用：成形裝置，僅於可動型3所安裝之成形凹部與固定型2 所安波之成形凸部之間，形成ISF墊成形用之模槽4、且於 下方盒13之合口部裝配密封構件14此些點上， 每 ，態不同：因此’對於第一實施型態共通之構件弟於二 中附^與，一貫施型態共通之符號，且避免重複說明。 將第一實施型態同樣之聚胺基甲酸乙酯材料Μ，注入滅 壓至4〇OTorr以不（較佳g1〇〇T〇rr以下）真空度之模槽^咸 中’進仃RIΜ成形。此時，如圖j 2所示般，於模型 脫離之聚胺基甲酸乙酯材料Μ之内部，形成發泡倍言 的核心部38 ’且於接觸模型表面之聚胺基甲酸乙酯材料μ

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第17頁 1288065 五、發明說明（15) ii3面9部ί二ί幾乎不殘存氣泡之低發泡之緻密的自體 曰 成开y出外觀及物性更優之I SF墊3 7。 特二Ϊ施型態中，除了前述駕駛盤之ISF覆被43的 特有效果以外、，亦取得與第一實施型態同樣之效果。 尚，本發明並不限定於前述實施型態之構成，例如如下 在不超出發明主旨之範圍中’亦可任意作出變更且具 體化。 (j)實施型態雖示出成形用模具丨與真空箱丨丨為不同個 -，但亦可將成形用模具作成重疊壁構造，令外側壁進行 與真空箱11相同之作用，且於成形用模具内將空體 地設置。 (2)如圖13所示般，若於成形用模具】的模槽4外周，令 〃王σ卩或一部分外周圍，形成可將此模槽4内部減壓之大 的溝狀凹部9，則此溝狀凹部9可作用為空間部。此溝狀凹 部9可於成形用模具丨之可動型3或固定型2之一者或兩者中 所形成。又，於溝狀凹部9的外周圍較佳設置用以阻斷外 氣的密封構件1 0。 (3 )前述之實施型態雖示出設置通氣孔5，但亦可使用以 模槽為面、且於聚胺基曱酸乙酯材料之最終充滿部位使用 具備微細多孔之核心之模具，代替通氣孔5，進行由前述 微細多孔中抽出最終氣體，並且進行本發明之成形方法亦 〇 (4 )，所使用之模型並未限制於金屬模型，可使用可耐發 泡壓力之陶瓷型、樹脂型等其他各種模型。 第18頁 1288065 五、發明說明（16) (5) 本發明之連皮泡沫塑料之成形方法及成形用聚胺基 甲酸乙酯材料，亦可於内層及外層所構成之聚胺基甲酸乙 酯二色成形之内層成形中實施。 【發明之效果】 如以上所評述，若根據本發明之I SF之成形方法及聚胺 基甲酸乙酯材料，則可達到成形出具備低密度之核心部、 並且無縮退、膨脹、空隙不良等之缺陷之具有良好外觀之 ISF的優良效果。 【元件編號之說明】 1 成形用模具 2 固定型 3 可動型 4 模槽 11 真空箱 12 上方盒 13 下方盒 20 真空泵 37 ISF墊 38 核心部 39 自體皮層 41 駕駛盤 42 芯部金屬 43 ISF覆被 44 自體皮層 #

89111029.ptd 第19頁 1288065 五、發明說明（Π) 4 5 核心部 Μ 聚胺基甲酸乙酯材料 #

89111029.ptd 第20頁 1288065 圖式簡單說明 圖1為第一貫施型態之駕駛盤之丨SF覆被之R丨Μ成形中所 使用之成形用模具及真空箱打開時的截面圖。 圖 圖2為成形用核具之可動型與真空箱之下方盒的平面 圖3為成形中所使用之材料射出機構的概略圖。 圖 圖4為將成形用模具及真空箱關閉進行rim成形時的截面 〇 圖5顯示透視窗之圖4的側面圖。 圖6顯示透視窗之圖4的部分放大截面圖。 面圖 ，7為將成形用核具及真空箱打開令l sf覆被脫模時的截 圖8為IjF覆被之部分放大截面圖。 用第^貝&型恶之駕敬盤之1 SF ^之R 1M成形中所使 H 扠具及真空箱打開時的戴面圖。 圖 Θ為成开y用核具及真空箱關閉進行這成形時的截面 圖11為圖10之XI 一XI線截面圖。 所成形之ISF塾之部分放大載面圖 圖，.、、員不成形用模具之另一例的戴面圖<

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Claims (1)

1. 泡·種連皮/包沫塑料之成形方法，其特徵為於具備低發 之之自體皮層及高發泡之核心部之半硬質的連皮泡沫塑料 成形方法中，包含：將模型之模槽減壓至400Torr以下 5工私，以及將以多元醇成分與異氰酸酯成分作為主成 刀 未添加含氟烴類（chlorofluorocarbon)，至少添加一 ^選自甲酸、曱酸之胺鹽及硼酸之胺鹽之聚胺基甲酸乙酯 才料’注入前述模槽並且進行發泡之工程；其係形 成〇· 6g/cm3以下的低密度核心部。 2 · —種連皮泡沫塑料之成形用聚胺基甲酸乙酯材料，其 特徵為於成形出具備低發泡之自體皮層及高發泡之核心部 之半硬質的連皮泡沫塑料之聚胺基甲酸乙酯材料中，以多 元醇成分及異氰酸自旨成分作為主成分，未添加含氟煙類， 添加至少一種選自甲酸、甲酸之胺鹽及硼酸之胺鹽。 3 ·如申請專利範圍第1項之連皮泡沫塑料之成形方法， 其中前述之聚胺基甲酸乙酯材料為相對於多元醇成分1〇〇 重量份，將水之含量限制於1重量份以下。 4 ·如申請專利範圍第2項之連皮泡沫塑料之成形用聚胺 基甲酸乙酯材料，其中前述之聚胺基甲酸乙酯材料為相對 於多元醇成分100重量份，將水之含量限制於1重量份以

   下。

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