TWI287549B - Process for preparing polyurethane dispersions having improved shear stability and polyurethane film - Google Patents

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本發明係有關水性聚胺基甲酸g旨分散液。本發明特別 係有關可用於製備薄膜之水性聚胺基甲酸酯分散液。 雖然多異氰酸酯聚合物表面上可與水反應，但長久已 知多異氰酸酯聚合物可用於製備水性聚胺基甲酸酯分散液 。聚胺基甲酸酯分散液通常係經由延長下述反應產物製備 ’有機二異氰酸酯或多異氰酸酯與含有二或多個活性氫之 有機化合物之反應產物，例如聚伸烷基醚二醇類，聚（伸 烷基醚-伸烷基硫醚）二醇類，醇酸樹脂類，聚酯類及聚酯 酿胺類，且此種反應常使用有機溶劑進行。二異氰酸酯之 用置為化學計异過量，故反應產物也稱作聚胺基甲酸酯/ 脲/硫脲預聚物係以異氰酸酯基為端基。聚胺基甲酸酯預 ♦物之製備例述於美國專利第3,1 78,3 10 ; 3,919,1 73 ; 4,442,259 ; 4,444,976及4,742,095號等。 聚胺基甲酸酯分散液據報告可用於製備下列多樣化材 料：塗層及黏結劑述於美國專利第4,292,226號；撓性溶 劑障壁述於美國專利第4,431，763號；黏著劑述於美國專 利第4,433,095號；以及薄膜述於美國專利第4,5〇1，852號 。薄膜或浸塗而製備薄膜之方法構成製造多種物件方法之 一部份。薄膜之應用實例包括檢查手套、器官袋、保險套 、人工造口術袋等。雖然已知此等應用用途可可使用聚胺 基曱酸酯分散液達成，但發現習知聚胺基甲酸酯分散液偶 爾物理或操作'11質不《以讓其變成此種應用用途之較佳材 料。又使用溶劑對若干應用用途有不良影響。 本紙張尺度適时關家標準（CNS)A4規格⑵0 x 297公爱）

— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線#- 訂— 4 1287549 A7 B7 五、發明說明（2 聚胺基甲酸酯類為多元醇與多異氰酸酯之反應產物。 典型用於製備聚胺基甲酸酯分散液之多異氰酸酯有脂族異 氰酸酯，例如揭示於美國專利第5,494,96〇號。也已知芳 族多異氰酸酯例如伸甲苯基二異氰酸酯（TDI)以及亞甲基 二苯基二異氰酸酯（MDI)以及多亞甲基多笨基異氰酸酯也 有用。 4知由分散液包括聚胺基甲酸酯分散液製備薄膜之方 法通常包括將分散液凝固於基材上的步驟。因此需要用於 製造薄膜的分散液具有可凝固於基材上的性質。同時聚合 物分散液製造業界考慮要求分散液為穩定，換言之，於儲 存時間出貨時不會沈降或發生自發性凝固。如此於可用於 製備薄膜的水性分散液製造業界要求分散液可使用習知凝 固劑或凝固技術而凝固於基材上。業界也希望製備具有較 同切k安定性之分散液。特別希望使用此等分散液製備薄 膜也可於無有機溶劑存在下製備。 一方面，本發明為一種製備具有較高切變安定性之聚 胺基甲酸酯分散液之方法，包含使用外部界面活性劑混合 聚胺基甲酸酯預聚物與水，及然後於其中分散第二種不同 的外部界面活性劑。 於另一特徵方面，本發明為一種聚胺基甲酸酯薄膜， 其製法係經由使用外部界面活性劑混合聚胺基甲酸酯預聚 物與水，於其中分散第二種不同的外部界面活性劑而形成 分散液，以及施用分散液至基材而形成薄膜。 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4 Θ格（21G X 297公爱)'~^---- — — — — — — — — · I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-- •線· 經濟.部智慧財產局員工消費合作社印製 1287549 A7 B7 五、發明說明（ 使用二步驟添加不同種界面活性劑製備的聚胺基甲酸 醋具有比僅使用單一界面活性劑或單—步驟添加界面活性 劑製備的類似分散液更高的切變安定性。本發明之分散液 具有提供較高切變安定性之優勢，同時仍可用於終端用途 。換言之，本發明之分散液可凝固而未對薄膜處理或結果 形成的薄膜性質造成負面影響。本發明之分散液及薄膜可 應用於多種終端應用領域包括例如手套、保險套、血管成 形術氣球、醫用袋、醫用管子或導管。 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之聚胺基甲酸酯預聚物分散液係經由二步驟式 刀政方法衣備，使用第一外部界面活性劑分散聚胺基甲酸 酉旨預聚物於水，以及然後混合所得第一步驟分散液與第二 種不同的外部界面活性劑。第二步驟產物為可用於製備薄 膜之聚胺基甲酸酯分散液，但亦為具有比單一步驟使用單 -界面活性劑或界面活性劑混纟物製備的分散液更高的切 變安定性。「切變安定性」定義為分散液當暴露於切變例 如於泵送、攪動或其它流體移動期間暴露於切變力時可維 持其粒徑以及用於終端用途的可用性。「提升切變安定性 」表不本發明之分散液具有的切變安定性比較僅使用單一 界面活性劑或單一步驟添加界面活性劑製備的分散液提升 。用於本發明之目的，「可用於製備薄膜」一詞表示雖然 分散液充分安定可供儲存，但其不夠安定故無法電沈積或 减固於基材上而製造薄膜或其它分散液衍生產物。 本發明之第一步驟之分散液可以任一種方式製備，其 6 - 1287549

經濟·部智慧財產局員工消費合作社印製 製備方式導致-種分散液其可用於製造具有對薄膜的預期 用途有可接受的物理性質之薄膜。分散液可藉批次法或連續法製造。若藉批次法製造，則較佳分散液係經由反相法製備，其中小量水包括小量陰離子性界面活性劑首先添加至連續預聚物相且混合，以及然後藉混合添加更多量水至 相逆轉為止。 當本發明之第一步驟之分散液係利用連續方法製備時 ，較佳係利用高内相比（HIPR)方法製備。此種方法已知且 揭示於例如Pate等人之美國專利第5,539,〇21號以及 Jakubowski等人之W0 98/41552 A1。其它連續分散方法可 用於本發明方法之第一步驟，但先決要件為可獲得穩定分 月文液或至少一種分散液其可充分分散而於第二步驟進一 步處理以及獲得穩定分散液。用於本發明之目的，若分散 液對其預期用途不會太快速沈降或分離而可用於其預期目 的則稱作該分散液為穩定。 本發明方法之第二步驟中，得自第一步驟之分散液混 合不同的外部界面活性劑以及混合。第二步驟之分散液可 藉任種可獲得穩定聚胺基甲酸酯分散液之方法製備。本 發明方法之第二步驟之產物無論使用何種混合方法皆須具 有足夠讓分散液穩定的粒徑。本發明之分散液將具有粒徑 由〇·9至0·05，較佳由〇·5至0.07及又更佳由〇·4至〇. 1〇微米 第一界面活性劑係用於將粒子穩定於預定粒徑範圍， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂— -n I ϋ

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1287549 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6) 時，係以MDI對TDI之比例由99%重量比MDI至1%重量比 之比例混合。更佳當使用TDI與MDI之混合物製備本發明 有用之預聚物時，係以MDI對TDI之比由95%重量比MDI 至40%重量比MDI混合。最佳當使用TDI與MDI之混合物 製備本發明有用之預聚物時，係以MDI對TDI之比由75% 重量比MDI至50%重量比MDI混合。較佳本發明有用的預 聚物係使用MDI或MDI與TDI之混合物製備。又更佳，本 發明有用之預聚物係使用MDI作為唯一芳族二異氰酸酯製 備。 本發明之具體實施例中，本發明有用之預聚物係由一 種包括含活性氫材料之調配劑製備。本發明之較佳具體實 施例中，含活性氫材料為二元醇混合物。二元醇混合物之 一種組分為高分子量多氧伸丙基二醇具有環氧乙烷端基佔 0至25%重量比。二元醇混合物之另一種組分為低分子量 二元醇。本發明之調配劑之多醚二元醇可經由製備多醚多 元醇而用於製備此種二元醇業界人士已知之任一種方法製 備。較佳多醚多元醇係經由於鹼性催化劑存在下烷氧化二 官能引發劑製備。例如本發明有用的多元醚為一種經由首 先使用環氧丙烷然後使用環氧乙烷於氫氧化鉀作為催化劑 存在下二步驟式烷氧化乙二醇所得產物。 若干本發明之預聚物調配劑之低分子量二醇組分亦為 雙官能引發劑之烧氧化產物。較佳此種組分亦為多氧伸丙 基二醇，但也可為混合環氧乙烷環氧丙烷多元醇，只要至 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1287549 五、發明說明（7 ) 少75%重量比使用的烷氧化物（存在時）為環氧丙院即可。 二元醇如丙二醇、二乙二醇、二丙二醇等也可用於本發明 之調配劑。預聚物調配劑之低分子量二醇組分（若存在時） 具有分子量由60至750，較佳由62至600以及最佳由125至 500 〇 訂 本發明有用的預聚物可藉業界人士已知聚胺基甲酸醋 預聚物之製備方法而可用於製備此種預聚物之方式製備。 較佳將芳族二異氰酸酯以及多醚二元醇混合物調整在一起 然後於足夠製備聚胺基甲酸酯預聚物之反應條件下加熱。 本發明之預聚物調配劑之化學計算學為二異氰酸酯之存在 量為過量。較佳本發明有用的預聚物為異氰酸酯含量（也 稱作NCO百分比）由約丨至約…/❶重量比，更佳由2至8%重量 比，以及最佳由3至7%重量比。 線 本發明有用的預聚物選擇性經延長’當預聚物調配劑 之含活性氫材料為低分子量二元醇與高分子量多醚二元醇 混合物時偶爾使用雙官能胺鏈延長劑延長。雙官能胺鍵延 長劑並非選擇性，當預聚物調配劑之含活性氫材料為高分 子量多喊二元醇且不含低分子量二醇時此種雙官能胺鍵延 長劑為必要。較佳雙官能胺鏈延長劑（若存在m存在於用 於製造分散液的水。使用時，胺鏈延長劑可為任-種帶有 另一個異氰酸醋反應基且具有分子量由6〇至45〇之任一種 異氰酸醋反應性二胺或胺，但較佳選自下列組成的組群： 胺化多轉二元醇類；六氫0比啡、胺基乙基乙醇胺、乙醇胺 本紙張尺度適用中國國家標平（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱一 1287549 A7

、伸乙基二胺及其混合物。較佳胺鏈延長劑係溶解於製造 分散液用水。 本發明有用的預聚物較佳為非離子性。較佳預聚物中 ，不含離子基攙混於或附著於用於製備本發明之薄膜之預 聚物主鏈。用於製備本發明之分散液之陰離子性界面活性 劑為一種外部安定劑，而非攙混於本發明之薄膜之聚合物 主鏈内部。 ,經濟‘部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明有用的預聚物於第一步驟，分散於含第一種界 面活性劑之水。較佳界面活性劑為陰離子性界面活性劑。 於本發明之分散液之製備實務上，第一界面活性劑較佳係 於預聚物分散於其中之前導入水中，但第一界面活性劑以 及預聚物可同時導入水中也非落至本發明之範圍以外。任 一種陰離子性界面活性劑皆可用作為本發明之第一界面活 性劑’但較佳第一界面活性劑係選自確酸酯、硫酸酯、填 酸酯、以及羧酸酯組成的組群。更佳第一界面活性劑為十 二基苯磺酸鈉，十二基磺酸鈉，十二基二苯基氧化物二磺 酸鈉，正癸基二本基氧化物二續酸鈉，異丙基胺十二基苯 磺酸酯，三乙醇胺月桂基硫酸酯或己基二笨基氧化物二磺 酸納；以及最佳第一陰離子性界面活性劑為十二基苯磺酸 納。 本發明方法之實務中，於第二步驟，使用第一外部界 面活性劑製備的聚胺基甲酸酯分散液混合第二種不同的外 部界面活性劑。較佳第二界面活性劑為陰離子性界面活性 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1287549

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劑。任何陰離子性界面活性劑可用作為本發明之第二界面 活性劑，但較佳第二界面活性劑係選自磺酸酯、硫酸酯、 磷酸只及羧酸酯組成的組群。更佳第二界面活性劑為十二 基苯磺酸鈉，十二基磺酸鈉，十二基二笨基氧化物二磺酸 鈉，正癸基二笨基氧化物二磺酸鈉，異丙基胺十二基苯碏 酸酯，三乙醇胺月桂基硫酸酯或己基二苯基氧化物二磺酸 鈉；以及最佳第二陰離子性界面活性劑為三乙醇胺月桂基 硫酸酯。其它外部界面活性劑也可用於本發明方法之第二 步驟，但規定係與第一步驟之界面活性劑不同。 第二界面活性劑係後添加。換言之，第二界面活性劑 係直到使用第一外部界面活性劑製備的聚胺基甲酸酯分散 液達到預定粒徑之前並不添加。 本發明之分散液可具有固體含量由30%重量比至6〇0/。 重量比。薄膜無需由具有此種固體含量之分散液製備。雖 然分散液本身可以儘可能高的固體含量儲存及出貨俾縮小 儲存溶劑及降低出貨成本，但分散液於最終使用前需要稀 釋。欲製備的薄膜厚度以及凝固聚合物於基材上之方法通 常指出分散液需要何種固體含量。製備薄膜時，本發明之 分散液具有固體含量之重量百分比由5至60°/〇，較佳由1 〇 至40%以及當製備檢驗用手套時最佳由1 5至25%重量比。 用於其它用途，薄膜厚度以及相對的使用的分散液之固體 含量可改變。 本發明之聚胺基甲酸酯分散液可經由於預聚物調配劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1287549

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中含括其它物質製備。例如本發明之聚胺基甲酸酯分散液 可經由包括單元醇於預聚物製備。當存在時，較佳單元醇 為多元醚，且更佳為多氧伸乙基多醚單元醇。較佳單元醇 具有分子量由500至1500，及更佳由8〇〇至12〇〇。較佳單元 醇於預聚物調配劑之含量濃度係由〇1至〇99%重量比。預 聚物之單元醇含量過高將形成一種分散液，其無法使用習 知凝固技術如硝酸J弓等凝固。 除單兀醇以外的其它材料也可含括於本發明之聚胺基 甲酸酯分散液調配劑。例如使用本發明之分散液製備之薄 膜可製備成可自行離型。於檢查手套製備業界，此種能力 也稱作「無粉末」，表示此種檢查手套製備後出售時帶有 一層滑石粉、玉米澱粉等以防聚合物本身黏合，因而更容 易戴上手套。本發明之薄膜可經由含括蠟於預聚物調配劑 而製造成可自行離型。一具體實施例中，蠟添加至分散液 呈乳液。較佳蠟為巴西棕櫚蠟等。較佳使用之蠟係選自接 觸皮膚時不會誘發過敏反應之蠟。因此食品級蠟用於此項 用攻為特佳。當使用蠟時，蠟於用以分散預聚物調配劑之 水中之含量較佳為H2%重量比濃度。又更佳蠟係添加 至完全製妥的分散液。 任一種由分散液製備薄膜業界人士一般已知的添加劑 了用於本發明方法，只要此等添加劑的存在不會劣化由 A等添加劑製備之分散液或薄膜之性質因而造成薄膜不再 適η其預期用途即可。添加劑也可以任一種已知方式攙混 本紐尺度剌中诵規格⑵0χ 297公爱)

-----------裝.1— 讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂. 線·

1287549 於调配劑或薄膜’包括但非限於含括於預聚物調配劑以及 3括於散液製造用水。例如二氧化鈦可用於著色本發明 薄膜。其它有用的添加劑包括碳酸鈣、氧化矽、消泡劑、 殺生物劑、碳粒子等。 薄膜可經由將本發明之分散液施用至基材上製備。施 用分散液至基材之方法包括浸泡、熱凝固、澆鑄、電沈積 或其組合方法。 下列貫例僅供舉例說明本發明而非囿限所請求之發明 之IlL圍。除非另行陳述否則百分比係以重量百分比表示。 實例 下列材料用於下列實例： 多喊多元醇為帶有12·5%環氧乙烧端基之分子量2000 聚氧伸丙基二醇。 低分子量二元醇為分子量425之全部聚氧伸丙基二醇 多異氰酸酯I為MDI，含有98% 4,4異構物含量以及異 氰酸根當量重12 5。 多異氰酸酯II為MDI，含有98% 4,4異構物含量以及異 氰酸根當量重125。 界面活性劑I為三乙醇胺月桂基硫酸酯。 界面活性劑II為十二基笨磺酸鈉。 界面活性劑III為月桂基硫酸銨。 界面活性劑IV為月桂基硫酸鈉。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 A7 1287549 -----_B7_____ 五、發明說明（12 ) 界面活性劑V為三乙醇胺月桂基肌胺酸酯。 界面活性劑VI為三乙醇胺十二基苯磺酸酯。 實例1 聚胺基甲酸酯預聚物係經由混合23·4份聚醚多元醇以 及6.6份低分子量二醇及然後將混合物加熱至50。(：製備。 然後材料混合13.1份多異氰酸酯I以及1·9份多異氰酸酯π 其也溫熱至50C。添加小量苯甲醯氣而中和多元醇中之殘 餘鹼。然後混合物於70°C加熱4小時。 聚胺基甲酸酯分散液係經由使用於約2500rpm操作之 冋剪化合機經由混合預聚物以及1 · 4份界面活性劑11製備 。緩慢加水直到觀察得相逆轉為止。然後加入額外量水而 將總水含量調整至53.6份。 然後聚胺基甲酸酯分散液進一步加入額外量之0.4份 界面活性劑I以及攪拌而進行處理。 聚胺基甲酸酯分散液經由使用水稀釋分散液至固體含 量為40%及然後使用於2000rpm運轉的高剪混合機攪拌分 散液而試驗其切變安定性。分散液被觀察3 〇分鐘或觀察至 分散液變稠厚而形成固體為止。觀察係記錄於下表！。 實例2-5 實例2-5實際上係同實例1製備，但使用表1指示之界 面活性劑來替代界面活性劑I。 比較例6 比較例6係實質與實例1以相同方式製備及試驗，但未 --------^ · I----I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟★部智慧財產局員工消費合作社印製

1287549 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（b) 使用第二界面活性劑。 41 實例編號 使用的第二 界面活性劑 至稠厚時間 至固化時間 1 界面活性劑I 於1800秒 仍未變稠 於1800秒 仍未變稠 2 界面活性劑 III 650 705 3 界面活性劑 IV 765 830 4 界面活性劑 V 930 1050 5 界面活性劑 VI 1330 1405 比較例6 無 350 420 t匕較 <列7-10 聚胺基甲酸酯預聚物係根據如上對實例1所述方法製 備。 聚胺基甲酸酯分散液係經由使用以2500rpm運轉的高 剪混合機混合預聚物以及下表2所述界面活性劑混合物而 製備。用於全部比較例，皆未使用逐步添加界面活性劑。 緩慢加水至觀察得相逆轉為止。又加入額外量水而將總水 含量調整至53.6份。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1287549. A7 B7 五、發明說明（14 ) ^2 實例 使用的界面活性劑 (份數重量比） 粒徑 (微米） 分佈 安定性 比較例7 1.4僅界面活性劑II 0.447 單模態 未沈降 比較例8 1.4僅界面活性劑I 2.079 雙模態 快速沈降 比較例9 1.9僅界面活性劑I 1.837 雙模態 快速沈降 比較例10 1.0界面活性劑II 1.0界面活性劑1(同時添加） 1.740 雙模態 快速沈降 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂： -線. >經濟.部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 17

Claims (1)

1. .六、申請專利範圍 felr委黃鷗示，本案修正後是否變更原1·^内» 第90101801號專利申請案申請專利範圍修正本92年03月12日 1. -種製備具改善剪切安定性之聚胺基甲酸a旨分散液之戈 法，包含： ⑷使用-種外部陰離子界面活性劑混合聚胺基甲酿 酯預聚物於水，以及隨後 (b)於其巾分散第二種不㈤的外部陰離子界面活性齊 〇 2·如申請專利範圍第旧之方法，其中第—界面活性劑係遥 自十二基苯韻納、十二基續酸鈉、十二基二苯基氧化物 -石RS文納、正癸基二苯基氧化物二續酸納、異丙基胺十二 基苯績_、三乙醇㈣桂基姐目旨或己基二苯基氧化物 一石黃酸鈉所構成的組群。 3. 如申請專利範圍第#之方法，其中第二界面活性劑係選 自:二基笨績酸納、十二基績酸納、十二基二苯基氧化物 -石心納、正癸基二苯基氧化物二確酸納、異丙基胺十二 土笨，、-文S日一乙醇胺月桂基硫酸醋或己基二苯基氧化物 二磺酸鈉所構成的組群。 4. 如申請專利範圍第旧之方法，其中該分散液具有〇 9微求 至0 · 0 5微米的粒捏。 5·如申w專利祀圍第丨項之方法，其巾該分散液具有5至辦。 重量比的固體含量。 6·如申料他时丨項之方法，其巾該預聚物係由一種包 括-異减S旨以及含活性氫物質之聚胺基甲酸醋預聚物 調配劑所製備。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·、ΤΓ—

   1287549· 申請專利範圍 入如申請專利範圍第6項之方法，其中該芳族二異氛 選自疆、TDI及其混合物所構成的組群。 糸 8. 如申請專利範圍第6項之方法，其中該含活性氯之物質為 ⑷高分子量二醇與低分子量二醇之混合物；或 曰⑻高分子量二醇.，其中當含活性氫物質不含低分子 量二醇時’預聚物係分散於包括雙官能胺鍵延長劑之水。 9. -種聚胺基甲酸6旨薄膜，係經由下述方法製備該方法包 含： 匕 ⑷使用-種外部陰離子界面活性劑混合聚胺基甲酸 S旨預聚物於水， (b) 於其中分散第二種不同的外部陰離子界面活性劑 而形成分散液，以及 (c) 施用分散液至基材而形成薄膜。 iO·如申請專利範圍第9項之聚胺基甲酸酯薄膜，其中第一界 面活性劑係選自十二基苯磺酸鈉、十二基磺酸鈉、十二基 二苯基氧化物二磺酸鈉、正癸基二苯基氧化物二磺酸鈉、 異丙基胺十二基苯磺酸酯、三乙醇胺月桂基.硫酸酯或己基 二苯基氧化物二磺酸鈉所構成的組群。 11 ·如申請專利範圍第9項之聚胺基甲酸酯薄膜，其中第二界 面活性劑係選自十二基苯磺酸鈉、十二基磺酸鈉、十二基 二苯基氧化物二磺酸鈉、正癸基二苯基氧化物二磺酸鈉、 異丙基胺十二基苯磺酸酯、三乙醇胺月桂基硫酸酯或己基 -19 - tf 本紙張尺度適财_標準^A4規格⑽χ297_ 1287549 、申請專利範圍 —本基氧化物二續酸鈉所構成的組群。 12·如申請專利範圍第9項之聚胺基曱酸酯薄膜，其中步驟’(C) 包含浸潰、熱凝固、澆鑄、電沈積或其組合。. 13·如申請專利範圍第9項之聚胺基曱酸酯薄膜，其中所得薄 膜係手套、保險套、血管成形術氣球、醫療袋、 / ^ _ 菌療管子 或導管之形式。 (請先閲讀背面之注意事項再墦窝本頁) 、一π*丨 教 -20 本紙張尺度適用中國國家標準（QJS) A4規格（210X297公釐）