TWI286153B - Flame resistant, graft polymer-modified polycarbonate moulding compositions - Google Patents

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TWI286153B TW089104676A TW89104676A TWI286153B TW I286153 B TWI286153 B TW I286153B TW 089104676 A TW089104676 A TW 089104676A TW 89104676 A TW89104676 A TW 89104676A TW I286153 B TWI286153 B TW I286153B
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Torsten Derr
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Description

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較佳的熱塑性模塑組成物是這些含 A) 40至99，較佳係60至98.5 或聚醋碳酸g旨， 份重之芳族聚碳酸嗚和 B) 〇.5至60，較佳係1至40，特別是2至2S份重 列化合物之接枝聚合物， 之下 (請先閱讀背面之注意事 B.1) 5至95，較佳係30至80重量％之 乙烯基單體在 種或多種 B.2) 95至5，較佳係20至70重量％之一種或多種 接枝架構上，該架構的玻璃轉化溫度為<1〇 °C ’較佳係<〇°c，特佳係<-20°C。 _ ~'_裳丨 項再本頁j 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
V C) 0至45，較佳係0至30，特佳係2至25份重之至少 一種選自包含熱塑性乙烯基（共）聚合物和聚伸烷基對 苯二甲酸酯之熱塑性聚合物， D) 〇·5至20份重，較佳係1至18份重，特佳係2至16 份重之下式（I)磷化合物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286153 A7 B7 五、發明説明（6
〇 ^ II 〇—p-I (〇)〇 其中 Ri 至 R6、γ、η、N -(〇)n-R (I)
N 和q具有上述意義 \rv： !中 ν·.; _「.V: 一 ：： Ε· 0 01至3份重，較佳係0.05至2份重，特佳係〇1至 0.8份重之下列形式的氟化聚烯烴 Ε.1) 一種含有至少一種成份Α至C之化合物的凝 結混合物，其中氟化聚烯烴或聚烯烴混合物E 以乳液形式與至少一種成份A至C之乳液混 合’然後凝結之 (請先閱讀背面之注意事項再本頁}
或 E.2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 } 9/
成份A 一種含有至少一種成份A至C之預化合物， 其中氟化聚烯烴或聚烯烴混合物E係以粉末 形式與至少一種成份A至C之粉末或丸狀物 混合，然後熔化複合之。 泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286153 A7 B7 五、發明説明（7 ) 根據本發明適合的成份A芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸 酯可從文獻得知或利用從文獻中得知的方法製得（參考關於 芳族聚碳酸酯之製法，例如Schnell，π聚碳酸酯之化學和物 理"，Interscience 出版社，1964 年和DEAS 1495626、DE-〇S 2232877、DE-OS 2703376、DE-OS 2714544、DE-OS 3000610和DE-OS 3832396 ;關於芳族聚酯碳酸酯之製法， 例如 DE-OS 3077934)。 芳族聚碳酸酯，例如可藉二酚類與碳酸鹵化物，較佳係光 氣，和/或與芳族二羧酸二函化物，較佳係苯二羧酸二鹵化 物反應，藉相界面方法，視情況利用鏈終止劑，例如單酚 類，和視情況利用三官能基或多於三官能基之分支劑，例 如三目分類或四驗類製得。 用於製備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚類最好 是這些式（III)化合物 (請先閲讀背面之注意事項再_馬本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ho
一®v?· 其 •it/v- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1286153 A7 五、發明説明^ χΐ指碳ώ及 m 指一個從4至7的整數，較佳係4或5，但其條件為R7 和R8在至少一個原子X1上同時為烷基。 較佳一酚類是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚類、雙_(羥基苯 基)44-燒類、雙_(經基苯基)心心·環烧類、雙_(經基苯 基）醚頦、雙_(备基苯基）_亞石風、雙_(羥基苯基）_類、雙_(羥 基苯基）砜和α，α-雙_(羥基苯基）二異丙基苯類以及其環上經 溴化和/或環上經氯化之衍生物。 4寸佳的一酚類是4,4’-二羥基二酚、雙酚a、2,4_雙_(4-羥基 苯基）-2-甲基丁烷、U_雙_(4_羥基苯基）環己烷、^-雙气仁 羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷、4,4L二羥基二苯基硫醚' 4,4’-二羥基二苯基砜以及其經二_和四溴化或氯化的衍生物 如，例如2,2-雙-(3-氯-4-羥基苯基）丙烷、2,2-雙_(3,5_二氯_ 4_羥基苯基）丙烷或2,2-雙-(3,5-二溴-4-羥基苯基）丙烷。 (請先閲讀背面之注意事 _ I I- - - · 丨衣丨| 項再本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以2,2-雙-(4-羥基苯基）丙烷（雙酚A)為特佳。 该一酚類可個別使用或以任何所需混合物的方式使用 此二酚類可從文獻得知或可利用從文獻中已知的方法 得。 ' 11 獲
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五、發明説明（10 ) 適合用於製造熱塑性芳族聚碳酸S旨之鏈終止劑是，例如 酉刀對氯龄、對-第二丁基g分或2,4，心三漠酉分以及長鍵烧基 、義，如根據DE-OS 2842〇〇5之4_(u，甲基丁基）驗，或 $兀基取代基上共有8至20碳原子之單院基賴或二烧基盼 頒，如3,5-一-第二丁基酚、對_異辛基酚、對_第三辛基酚、 對-十二烷基酚和2-(3,5-二甲基庚基）酚以及仁(3,5_二甲基 庚基）酚。一般而言，鏈終止劑的使用量是介於〇 5莫耳％ 和10莫耳％之間’以所用的特定二紛類之莫耳總和為基 準。 熱塑性芳族聚碳酸醋的重量平均分子量（Mw，例如藉超離心 或光散射測量所測得的）為10〇〇〇至2〇〇〇〇〇，特佳係2〇〇〇〇 至 80000 。 熱塑性芳族聚碳咖旨可以已知方式分支，較佳係以所用二 酚類的總和為基準，摻入〇.〇5至2.〇莫耳％之三官能基或多 於二官能基之化合物，例如這些具有三個或更多酚基之化 合物而分支之。 均聚碳酸酯和共聚碳酸酯兩者皆適合使用。根據本發明之 成份A共聚碳酸酯也可利用1至25重量％，較佳係2 $至 25重量％(以欲使用之二酚類的總量為基準）之具有羥基_芳 氧基末基的聚二有機矽酮烷製得。.這些化合物是已知的（參 本紙張國國家標準（CNS ) A4規格( (請先閲讀背面之注意事項再本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12 - 1286153 A7 B7
五、气明說明（11 ) 見知例如，美國專利3419634)或者利用從文獻中已知的方 法製得。含聚二有機矽酮烷之共聚碳酸酯的製法是描述， 例如於 DE-OS 3334782 中。 除了雙酚A均聚碳酸酯之外，以二酚類的莫耳數總和為基 準，較佳的聚碳酸酯是雙昤A與高達15莫耳％之其他曾提 過較佳或特佳的二驗，特別是2,2_雙-(3,5-二溴_4_經基苯基) 丙火元之共聚碳酸g旨類。 用+於製備芳族聚酯石炭酸醋之芳族二竣酸二4化物最好是間 笨—甲酉文、對笨二甲酸、二苯基醚_4,4，_二羧酸和萘_2,6_二 竣酸的二酸二氯化物。 特佳為比例介於丨：20和20: i之間苯二甲酸和對苯二甲 酸之二酸二氯化物的混合物。 一種碳酸Ifi化物，較佳係光氣，可另外用於聚酯碳酸酯的 製造中以作為二官能基酸衍生物。 _ ---衣--------訂------- (請先閱讀背面之注咅？事項寫本頁) 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了上述單_貞之外，可能考慮用於製備芳族聚§旨碳酸醋 之鏈、、止务彳也疋其氯;ε反酸gg類以及視情況被c^_c22_烧基或 被鹵素原子取代之芳族單羧酸的酸氯化物與脂族C2_C22_單 緩酸氯化物。 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1286153 A7 B7 五、聲叼說明（I2 ) ’列t白..... 各例中的鏈終止劑量為〇1至1〇莫耳％，在酚鏈中止劑的 例子中係以二酚類的莫耳數為基準，以及在單羧酸氯化物 鏈中止劑的例子中係以二羧酸二氯化物的莫耳數為基準。 芳族聚酷碳酸酯也可包含所摻入的芳族羥基羧 酸 芳族聚酯碳酸酯可為線性及以已知方式分支的（也參見與此 有關的 DE-OS 2940024 和 DE-OS3007934)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用的分支劑為，例如，量為0 〇1至丨0莫耳％(以所使 用的二羧酸二氯化物為基準）之三_或多官能基羧酸氯化 物，如間苯三酸三氯化物' 三聚氯化氰、3,3，，4,扎二苯甲酮 四羧酸四氯化物' 1，4,5,8-萘四羧酸四氯化物或間苯四酸四 氯化物，或者以所使用的二酚類為基準，其量為〇 〇1至1〇 莫耳％之三-或多官能基之酚類，如間苯三酚、4,6_二甲基_ 2,4,6-二-(4-羥基苯基）-2-庚烯、4,4-二甲基·2,4,6-三-(4-羥基 苯基）庚烷、1，3,5-三-(4-羥基苯基）苯、m•三气4_羥基苯基) 乙烷、三_(4_羥基苯基）_苯基甲烷、2,2_雙_[4,4_雙_(4_羥基苯 基）環己基]丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基異丙基）酚、四_(仁羥基 苯基）甲烷、2,6-雙-(2-羥基甲基-苯甲基）_4_甲基酚、2_(4_ 美工基笨基）2(2,4-一經基笨基）丙烧、四_(‘[4_<羥基苯基異丙 基]苯氧基）甲烷、1,4-雙-[(4,4，-二羥基三苯基基]苯。可先 將酚的分支劑與二酚類一起送入，酸氯化物分支劑可與酸 二氯化物一起放入。 -14 -
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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 :^、纟°構單位在熱塑性芳族聚酯碳酸酯中所佔比例可隨 化。碳酸酯基的比例最好高達100莫耳％，別是高達 莫耳/()锊佳係高達50莫耳°/。，以酯基和碳酸酯基的總 矛為基準。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯部份皆可以嵌段 或隨意分佈的形式存在於聚縮合物中。 =矢4厌馱S日和芳族聚酯碳酸酯的相對溶液黏度（r|rel)是在 ; 至丨.4 ’車父佳係丨.22至1.3的範圍内（在25°C下，於 ⑴5克艰奴酸酯或聚酯碳酸酯溶於100毫升二氯甲烷溶液所 形成的溶液中測得）。 熱=性芳族聚碳酸酯和聚醋碳酸醋可單獨使用或以任何彼 此混合所形成之所需混合物形式被使用。 Β.2) 95至5，較佳係70至20重量％之一種或多種接枝架 構上，该架構的玻璃轉化溫度為<10°C，較佳係<〇。〇， -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------訂------- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)
成份B
Β.Ό 5至95，較佳係30至80重量％之至少一種乙烯基單 體在 83 1286153 五、發明說明（〗4) 特佳係<-20°C。 該接枝架構B.2的平均粒徑^⑽值）一般為〇〇5至5微米， 較佳為0· 10至0.5微米，特佳係〇 20至〇 4〇微米。” 單體B · 1最好是下列化合物之混合物 5〇至99份重之乙晞基芳族化合物和/或環上經取代 的乙烯基芳族化合物（如，例如苯乙烯、…甲基苯乙 烯、對-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯）和/或 酸（CVC8)-烷基酯（如，例如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙 烯酸乙酯）和 土 B.1.2 1至5G份重之乙稀基氰化物（不飽和腈如丙歸騎和甲 基丙稀腈)和/或（甲基）丙稀酸(Ci_C8)_貌基酉旨（如，例 如甲基丙晞酸甲酉旨、丙烯酸正丁基酉旨和丙烤酸第三丁 基酯）和/或不飽和羧酸的衍生物（如酸酐和亞 胺）(如，例如順式丁稀二酸料N_苯基順式 酿 亞胺）。 較佳的單體B. 1.1係選自至少一稽| m ^種本乙烯、心甲基苯乙基和 甲基丙烯酸甲醋之單體，較佳的單體Βΐ2係選自至少一種 丙烯腈、順式丁稀二酸酐和/或甲基丙稀酸甲醋之單體。 次 > 本紙張尺度適用中國©冢標準(CNS)A4規格 -16 - 1286153 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
A7 五、背士日1 說明（15 ) 4寸佳的單體是苯乙烯和B.1.2是丙稀腈。 適合用於接枝聚合物B之接枝架構B.2是，例如二烯橡膠、 EP(D)M橡膠，即這些以乙烯/丙烯和視情況選用二烯、丙烯 酸醋、聚胺基甲酸酯、矽酮、氯丁二烯和乙烯/乙烯基醋酸 酉旨為基料的化合物。 較佳的接枝架構B.2是二烯橡膠（例如以丁二烯、異戊間二 烯等為基料的）或二烯橡膠的混合物，或者二烯橡膠的共聚 物或其與其他可聚合單體（例如，根據B.1.1和B.1.2)之混合 物，較佳為丁二烯/苯乙烯共聚物，其條件為成份B2的玻 璃轉化溫度是<10°C，較佳係<〇°C。特佳係〈qo。 特佳為純聚丁二橡膠。 特佳的聚合物b是’例如ABS聚合物（乳液、分散液和懸浮 ABS)，如，例如 DE_0S 2〇3539〇卜us 專利 3644574)中或 DE-OS 224S242(=GB專利1409275)中或训職肋如今如 办mc/rn饥如《 〇㈣’卷！ 9(1 980)，280和後面數頁中所 描述的。接枝架構B.2的凝膠含量是至少3〇重量％，'較佳 係至少40重量％(在甲苯中測得的）。 土 接枝聚合物B可藉自由基聚合，例如藉乳液、懸浮液、乳 液或分散液聚合，較佳係藉乳液或分散液聚合而製成的。
-17 -
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公i 1286153 五、 發明說明（I6 ) 特別適合的接枝橡膠是ABS橡膠，其可根據us專利 的37285，利用一種包含有機過氧化氳和抗壞血酸之引發劑
系統引發氧化還原作用而製得。 H
頁 如已知的’因為在接枝反應期間’接枝單體不需要整個接 枝在接枝架構上，因此根據本發明，接枝聚合物B也包括 故些接枝單體在接枝架構的存在下進行接枝單體（共）聚合 所獲得的產物’也可其在形成過程中將其分離出來。 適合聚合物B之丙稀酸醋橡^2最好是由丙烯酸院基 醋，視情況與相對於B.2之高達4〇重量％的其他可聚合乙 稀系不飽和單體所製成的聚合物。較佳的可聚合丙烯酸酯 包括CVC8院基酯，例如甲基、乙基、丁基、正辛基和 乙基己基酯’· i!烷基酯類，較佳係烷基酯，如氯 乙基丙烯酸酯和這些單體的混合物。 4 消 為了交聯，也可共聚合具有超過一個可聚合雙鍵之單體。 較佳的交聯單體實例是具3至此原子之不鮮單㈣與具 3至12C原子之不飽和單經醇類，或者具2至4〇h基和2 至20C原子之飽和多元醇所形成的酯類如，例如乙二醇二 烯酸酯 '烯丙基甲基丙稀酸g旨；多不飽和雜環化合 物如’例如二乙稀基和三烯丙基三聚氛酸醋；多官能基乙 烯基化合物，如二-和三乙烯基苯；以及三烯丙基鱗酸酯和 18 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規袼（210 X 297公釐 1286153 A7 五、發明說明（Π ) —細丙氣苯二甲酸酉旨 車乂好的父聯單體是稀丙基甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙 烯酸醋、二烯丙基苯二曱酸酯和包含至少3個乙烯系不飽 和基之雜環化合物。 特佳的交聯單體是環狀單體三烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙 基兴二聚氰酸酯、三丙烯醯基六氫_s_三畊和三烯丙基苯。 父聯單體的量最好是〇 02至5，特別是〇 05至2重量％， 相對於接枝架構B.2。 其最好將具有至少3個乙烯系不飽和基之環狀交聯單體的 ΐ限制在低於1重量％之接枝架構B 2。 除了丙烯酸酯之外，視情況可用於製造接枝架構β2之較佳 的其他可聚合乙烯系不飽和單體是，例如丙烯腈、苯乙 烯、α-甲基苯乙烯、丙烯醯胺、乙烯基Ci_C6-烷基酯、甲基 丙烯酸甲酉旨、丁二烯。作為接枝架構B 2 <較佳丙稀酸西旨橡 膠是凝膠含量至少為60重量％之乳液聚合物。 其他適合的接枝架構B.2是具有活性接枝位置之矽酮橡 膠，如 DE-OS 3704657、DE-0S 3704655、DE_〇s 363154〇 和DE-OS 3631539中所描述的。 項 頁 4 19 -
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公j 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
C 適 度 尺 張 紙 本 1286153 A7 ___B7___ 五、發明說明（18 ) 接枝架構B. 2的凝膠含量是在2 5 °C下於適合的溶劑中測得 (M. Hoffmann ? H. Kromer ? R. Kuhn ? Polymeranalytik I & II ^ Georg Thieme-Verlag 1977)。 平均粒徑dw是高於或低於50重量％顆粒所處的直徑。此值 可以超離心測得（W· Scholtan，H. Lange，[〇//〇从 Z·㈣JZ. 尸〇/少mere 250(1972)，782-1796)。
成份C 成份C包含一種或多種熱塑性乙烯基（共）聚合物C1和/或 聚伸烷基對苯二曱酸酯C.2。 適合的乙稀基（共）聚合物C.1是至少一種選自包含乙烯基芳 族、乙烯基氰化物（不飽和腈）、（甲基）丙烯酸（C「C8)_烷基 酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物（如酸酐和亞胺）之單 體的聚合物。特別適合的（共）聚合物是這些由下列化合物所 製得的（共）聚合物 50至99,較佳係60至8〇份重的乙烯基芳族和/或環 上經取代的乙烯基芳族（如，例如苯乙烯、α_甲基笨 乙基、對-甲基苯乙烯和對_氯苯乙烯）和/或（甲基）丙 烯fee基酯（如，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基 丙烯酸乙酯）以及 土 -20 國家標準（CNS)A4規格（210 ： 297公釐）
五、發明說明（〗9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286153 C.1.2 1至50，較佳係20至4〇份重之乙烯基氰化物（不飽 和腈），如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或（甲基）丙烯酸 (Q-C8)-烷基酯（如，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正 丁基酯和丙烯酸第三丁基酯）和/或不飽和羧酸（如順 式丁烯二酸）和/或不飽和羧酸的衍生物（如酸酐和亞 胺）（例如順式丁烯二酸酐和N_苯基順式丁烯二醯亞 胺）。 (共）聚合物C.1是樹脂、熱塑性和不含橡膠的。 4寸佳的共聚物c.1.1是苯乙烯和C.1.2是丙烯腈。 (共）聚合物C.1是為人所熟知且可藉自由基聚合，特別是以 乳液、懸浮液、溶液或分散液聚合所製成。該（共）聚合物的 分子量Mw(重量平均，以光散射或沈降法測得）最好介於 15000 和 200000 之間。 成份C.2之聚伸烷基對苯二甲酸酯是芳族二羧酸或其反廡 性街生物如二甲基酯類或酸酐與脂族、環脂族或芳脂族二 醇類的反應產物，以及這些反應產物的混合物。 較佳的聚伸烧基對苯二甲酸醋包含以二羧酸成份為基準之 至少80重量％，較佳係至少90重量％之對苯二甲酸基，及 -21 -
11 1286153 A7 ------— B7_ 五、發兮蛘明（20 ) 以一醇土伤為基準之至少8〇重量％，較佳係至少9〇重量％ 之乙一醇基和/或丁烧-1，4-二醇基。 除了對苯二甲酸基之外，較佳的聚伸烷基對苯二甲酸酯包 含高達20莫耳％，較佳係高達1〇莫耳％之其他具有8至14C 原子的芳族或環脂族二羧酸或具有4至12C原子的脂族二 羧酸基如，例如苯二甲酸、間苯二甲酸、萘_2,6_二羧酸、 4,4’-二苯基二羧酸、丁二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環 己烷二醋酸等基團。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了乙二醇基或1，4-丁烷二醇基之外，較佳的聚伸烷基對苯 二甲酸酯包含高達20莫耳％，較佳係高達10莫耳％之其他 具有3至12C原子的脂族二醇或具有6至21C原子的環脂 族二醇’例如丙烧二醇、2-乙基丙烧-i，3-二醇、新戊二 醇、戊丈元_1，5_一醇、己烧二醇、環己烧-1,4-二甲醇、3_ 乙基戊烷-2,4-二醇、2-甲基戊烷_2,4_二醇、2,2,4-三甲基戊 火元-1，3-一醇、2 -乙基己烧-i，3_二醇、2,2-二乙基丙$完-1，3-二 醇、己烷-2,5-二醇、1，4-二-(β_羥基乙氧基）苯、2,2_雙兴4-羥基環己基）丙烷、2,4·二羥基-ΐ，ι，3,3-四甲基環丁烷、2,2-雙_(4-0-羥基乙氧基苯基）丙烷和2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基) 丙烧等基圑（DE-OS 2407674、2407776、2715932)。 例如，根據DE-OS 1900270和US-PS 3692744，聚伸烷基對 苯二甲酸酯可藉摻入相當少量的三-或四羥醇類或者三-或 -22 - 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公釐） 1286153 A7 ____ B7 五、發明説明（21 ) 四驗基苯羧酸而分支之。其他較佳的分支劑實例為苯均三 酸、笨偏二酸、二經甲基乙烧和三經甲基丙烧以及異戊四 醇。 特佳的聚伸烧基對笨二甲酸酯是這些只由對苯二甲酸和其 反應性衍生物（例如其二烷基酯類）與乙二醇和/或丁烷4，^ 一醇所製成的聚伸烧基對苯二甲酸酯以及這些聚伸烧基對 苯二甲酸酯的混合物。 聚伸烷基對苯二甲酸酯的混合物包含1至5〇重量％，較佳 係1至30重量％之聚伸烷基對苯二甲酸酯和5〇至99重量 % ’較佳係70至99重量％之聚伸丁基對苯二甲酸酯。 一般所用的聚伸烷基對苯二甲酸酯最好具有〇4至丨5分升 /克’較佳係0，5至1.2分升/克之特性黏度，該黏度係在 Ubbelohde黏度計中於25°C下於酚/鄰-二氯苯（丨：！份重）中 測得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 X 7/ I伸丈元基對本一甲酸3曰可利用已知方法製備而成（參見，如 Kunststoff-Handbuch [塑膠物工具書]，卷γη!，695和其後 數頁，Carl_Hanser-Verlag，Munich 1973)。
成份D - 23 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286153 五、發明説明（22 ) 一 一^ 根據本發明之模塑組成物包含根據式⑴作為耐火劑之磷化 合物，
S 一察中“ -N 其中基團具有上述意義。 根據成份D適合的碟化合物一般是過去已知的（參見，例 如 5 Ullmanns Encyklopadie technischen Chemie 301 和其後數頁，1979 年；Houben-Weyl，办广 ，卷 12/1，第 43 頁，Beilstein，卷 6， 第177頁）。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 較好的取代基R1至R4包括甲基、丁基、辛基、氯乙基、2-氯丙基、2,3-二溴丙基、苯基、甲苯酚基、異丙苯基、蓁基、 氯苯基、溴苯基、五氯苯基和五溴苯基。特佳為甲基、乙 基、丁基、苯基和萘基。 芳族基R1至R4可經鹵素和/或C1-C4院基取代。特佳的芳基 是甲苯盼基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基以及 -24 - ^紙張尺度家標準(<^8)八4規格（210、/297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286153 A7 _____B7 五、發明説明(24 ) ^ 氟化聚烯烴E是高分子量且具有高於_30°C，一般高於1〇〇 °C的玻璃轉化溫度，最好是6 5至7 6，特別是7 0至7 6重旦 〇/〇之氟含量以及〇·〇5至1〇〇〇，較佳係〇·〇8至20微米之平 均粒徑d%。氟化聚烯烴Ε的密度一般為1.2至2.3克/立方 厘米。較佳的氟化聚烯烴E是聚四氟乙烯、聚亞乙基氣化 物、四氟乙稀/六氟丙烯和乙烯/四氟乙烯共聚物。氟化策广 烴是過去已知的（參考Schildknecht所著”乙廣羞和舍觀管a #’’，John Wiley&Sons 公司，紐約，1962，484-494 頁；wall 所著’丨廣求合教^’，Wiley Interscience，John Wiley&Sons 公 司，紐約，卷13，1970，623-654頁；”趨代萝摩gr存全,，，， 1970-1971，卷 47，10A 期，1970 年十月，McGraw-mil 公司，紐約，134和774頁；’，趨/七穸廣歹存全#”，1975-1976，1975 年十月，卷 52，10A 期，McGraw-Hill 公司， 紐約，27、28 和 472 頁以及 US-PS 3671487、3723373 和 3838092) 〇 因此，他們可利用已知方法，例如藉以一種可形成自由基 的觸媒，例如過硫酸鈉、過硫酸鉀或過硫酸銨，在7至71 公斤/平方厘米的壓力和0至200°C的溫度下，較佳係在20 至1 〇〇°C的溫度下於水性環境中聚合四氟乙烯（其他細節， 參見，例如美國專利2393967)而製得的。視這些物質所使 用的形式而定，這些物質。C的密度是介於1.2和2.3克/立方 厘米之間，平均粒徑是介於0.5和1000微米之間。 -26 - 7> ( 210X297公釐）
1286153 A7 B7 五、發明説明（25 ) 根據本發明，較佳的聚烯烴E是平均粒徑為0.05至20微 米’較佳係0·08至1〇微米和密度為」·2至1.9克/立方厘米 之乳液形式的聚烯烴，或者平均粒徑為1 〇〇至1 〇〇〇微米和 费度為2.0至2.3克/立方厘米之粉末形式的聚烯烴。 根據本發明所使用的聚烯烴Ε係為下列形式之特殊調配 物： Ε·1) —種含有至少一種成份Α至C之化合物的凝結混合 物，其中氟化聚烯烴E或聚烯烴混合物以乳液形式與 至少一種成份A至C之乳液混合，然後凝結之 或 E.2) —種含有至少一種成份A至C之預化合物，其中氟化 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚烯烴E係以粉末形式與至少一種成份a至C之粉 末或丸狀物混合，然後一般在200°C至330°C下，於 慣用單元如内部捏合器、擠壓器或雙螺旋擠壓器中熔 化複合之。 較佳的聚烯烴E調配物是含有接枝聚合物b或乙烯基（共） 聚合物C之凝結混合物。 -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇'乂297公釐） 1286153 五、發明説明（26 / ______ 從B和E藉接枝聚合物B之水 乙烯聚合物E乳液混合可製得凝結混:乳細微四氟 浠聚合物乳液通常具有30至7〇重旦適5的四氟乙 量％，較佳係30至35重量％之固體；;量㈣是5〇至60重 在成份A、B和C的描述中所陳述的量不包括 乙烯基（共）聚物或聚碳酸醋在根據E】 枝小5物、 中所佔的比例。 據叫…的凝結混合物 在乳液混合物中，接枝聚合物以（共）聚物相對於氟化聚缔 feE平衡比例為95 : 5至6〇: 4〇，較佳為9〇: 至刈： 5〇。然後以已知方法，例如藉喷霧乾燥、冷凍乾燥或者以 添加無機或有機鹽類、酸類或鹼類或有機水溶性溶劑如醇 類、酮類進行凝結以凝結乳液混合物，其最好在2〇至】^ C的溫度下，特別是50至100°C的溫度下進行。若有必要， 可在50至200t，較佳係70至100它下完成乾 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適a的四氟乙烯聚合物乳液是慣用商業產品，並且已供販 賣’例如杜邦公司所販賣的Tefl〇n®30N或Dyneon GmbH(Burgkicken，德國）所販賣的 Hostaflon®。 較佳的聚烯烴E調配物更是含有聚碳酸酯A或接枝聚合物 B或乙烯基（共）聚合物c之預化合物。 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 7° 1286153 Α7 五、發明説明P7 / 在預化合物中’成份A、B或。相對於氟化聚烯烴E的比 例疋95 · 5至60 : 40，較佳為9〇 : 1〇至5〇 : 5〇。 適合的氟化聚烯烴粉末是慣用的商業產物而且已供販賣， 例如杜邦公司所販賣的Tefl〇n@CFp6〇〇〇N或 GmbH(Burgkicken，德國）所販賣的 H〇stafl〇n@TF2〇7i。 如 抗 根據本發明之模塑組成物可包含至少一種慣用添加劑 潤滑劑和脫模劑，例如異戊四醇四硬脂酸醋，增核劑 月癸電J、安疋劑、填料和強化材料以及染料和色素。 填充或強化模塑組成物可包含高達6〇，較佳為1〇至4〇 量％之填料和/或強化材料，以填充或強化模塑組成物為: 準。較佳的強化材料是玻璃纖維。較佳的填料是破璃珠 雲母、矽酸鹽、石英、滑石、二氧化鈦、矽灰… 填料也具有強化作用。 〃 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之模塑組成物’以整個模塑組成物為基準 可包含高達35重量％之其他’視情況協和的耐火^。 及之其他耐火劑的實例是有機由素化合物如十演雙苯. 和：溴雙酚，無機幽素化合物如溴化銨，氮化合：如; ^蜜胺，_脂，無機氫氧化合物如Mg、Ai氫氧化; 錢化合物如氧化銻、偏賴鋇、氳氧化銻、氧化錯 氧化錯、氧仙、翻酸銨、賢鋅“驗銨、偏酸名 -29 - 1286153 * A7 B7 五、爹明説明（28 ) 滑石、矽酸鹽、氧化矽和氧化錫以及矽酮烷化合物。另外 單嶙酸酯化合物、募聚物磷酸酯化合物或其混合物可被用 作耐火劑。此類磷化合物被描述於EP-A363608、EP-A345522 和 DE-OS19721628 中。 根據本發明包含成份A至E和視情況選用的其他已知添加 鄭J如安定劑、染料、色素、潤滑劑和脫模劑、增核劑以及 抗靜電劑、填料和強化材料之模塑組成物可在如内部捏合 器、擠壓器和雙螺旋擠壓器之慣用單元中，藉已知方式混 合特定組成物和熔化摻混並在2〇〇它至3〇(rc下熔化擠壓而 製得。 在、々20 C (至溫）和較咼溫度下，各組成物可以已知方式連續 和同時混合。 、、 因此本發明也提供一種製造模塑組成物的方法。 根據本發明之熱塑性模製組成物可用於製造任何類 經濟部智慧財產局員工消費合 製物。特別是此模製物可藉射出模製方式製得 ： 模製物實例為：任何種類&卜 亏勺 1 禋頦的外威，例如用於家庭 殼如榨汁機、咖啡機、食物谱 σ口之外 4 麟⑨，料辦公機器之外Μ 如i視态、列表機、影印機 卜双 曼蓄从 丨钺次者建杀物部門和汽車組 好的電子性質。“㈣-上，因為他們具有良 12861 幻
1. 鐵路火車的内裝 2· 切壓母模蓋 3·包括小變壓器之電器裝置的外殼 4.貧訊傳播和傳送裝置的外殼 5·面學用途之外殼和襯裏 6. 訊息裝置和其外殼 7. 小孩的玩具 8. 板壁元件 9·安全裝置的外殼 10.掀被式車用擾流板 11 ·熱絕緣運輸容器 12 ·女置或照顧小動物的裝置 13. 衛生和浴室配件之模塑物 14. 送風機開口之掩蓋柵網 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15. 避暑別墅和儲藏室的模製物 16. 花園用品之外殼。 其他加工方法是藉先前所t成之薄板或賴的熱成形作用 以製造模製物。 -31 -
本紙張尺度適财_ 1286153 A7 B7 五、發明説明（30 ) 因此，本發明也提供將根據本發明模塑組成物在製造所有 類^之模製物，較佳係這些上面提過之模製物和從根據本 發明模塑組成物所製得之模製物的用途。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1286153 ' A7
成份A 以雙酚A為基料之聚碳酸酯，其在cH2Ci =為G.5伽q毫升日細 成份B 以乳液聚合所製得之4Q份重從比例為73:27之苯乙稀和 丙稀腈所製成的共聚物在6〇份重之微粒交聯聚丁二稀橡膠 上（平均粒徑4〇=0.28微米）的接枝聚合物。 成份C 苯乙烯/丙烯腈之重量比例為72 ·· 28之且特性黏度為0.55 分升/克（在20°C下於二甲基甲醯胺中測得）的苯乙烯/丙烯腈 共聚物。
^本紙張尺度適用中國國家襟準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
1286153 A7 B7 五、發明説明（32 ) 為了測定平均N-值，先以HPLC測量測得單體和寡聚物磷 酸S旨的相對比例 管柱種類： LiChrosorp RP-8 梯度沖提液： 乙腈/水50 ·· 50 濃度： 5毫克/毫升 然後藉已知方法從各成份（單-和寡填酸酯）之相對比值算得 數目重量平均值。
成份E E.1(對照組） PTFE粉末Teflon CFP 6000N(杜邦，威名頓市，德拉威，美 國） E.2 由90份重之接枝聚合物（由40份重比例為73 : 27之苯乙烯 和乙腈的共聚物在60份重之平均粒徑d5Q為0.28微米之微 粒交聯聚丁二烯橡膠上所形成的）和1〇份重之聚四氟乙烯 聚合物（Teflon®30N)所製得的凝結混合物。 E.3 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1286153 A7 B7 五、發明説明P4 ) 度為1.278)和10份重之聚四氟乙烯聚合物（Teflon® CFP 6000N)所製得的預化合物。 製備和測試根墟本發明模塑组成物 在一個ZSK 32雙螺旋擠壓器中混合這些成份和慣用的加工 輔助劑。該模塑物是在260°C下於Arburg 270E型射出模製 機器中製得。 根據方法ISO 180 1A在室溫下以尺寸為80 X 10 X 4立方釐 米之塊狀物上測定斷裂衝擊強度。 根據DIN 53460，在尺寸為80 X 10 X 4立方釐米的塊狀物上 測定Vicat B軟化點。 根據ISO 527/DIN 53457測定斷裂時伸長度。 根據UL94V測定耐火性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 在壓縮射出模製溫度260°C下，在尺寸為80x10x4立方釐 米的塊狀物上測量應力破裂性質（ESC性質）。所用的測試媒 介是60體積％甲苯和40體積％異丙醇之混合物。測試樣品 在圓盤樣板裝置預先受力（初拉長εχ%)並在室溫下將其浸潰 測試媒介中。應力破裂性質是以破裂和破碎隨測試媒介中 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 1286153 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（35 )的初拉長友而變化作為評估的基礎。 訂 d 1286153 Α7 Β7 五、發明説明（36 ) 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 棋塑组成物的组成和性質 1 (對照組） 2 3 4 5 6 7 成份[份重] A 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 68.4 64.8 B 9.4 5.8 7.8 9.4 9.0 9.4 9.4 C 9.3 9.3 9.3 8.9 8.1 5.7 9.3 D 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 12.5 E.1 0.4 E.2 4.0 - - - - E.3 - - 2.0 - - - - E.4 0.8 - 麵 E.5 - - - - 2.0 - E.6 - - - - - 4.0 E.7 - - - - - - 4.0 性質： Vicat B120[°C] 102 103 100 3 103 103 102 103 anIS〇180 1A[千焦耳 /平方米] 42 47 50 48 48 46 45 斷裂時伸長度[%] 35 56 58 65 75 70 68 ESC行為 在ε X時破% ] 1.8 2.0 2.4 2.4 2.4 2.0 2.0 -38 - @ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）
1286153 五ΙϋΜ137 ) 16釐米時的UL 94V 寻級
-0 V-0 V-0 V-0 1 22 19 28 v^o2? ’據本明之模製組合物，即這些由特定pTFE調配物所製 得的組成物以極佳的機械性質（缺口衝擊強度⑷、斷裂時伸 長度後大的應力破裂抵抗力以及根據ul 94v試驗（減少燃 燒掉落物的形成、縮短烬煻時 “、、虼吋間）較佳的耐火性為特色。具 有此範圍性質，根據本發明之槿翔 a >、 <衩塑組成物是特別適合用於 有複雜幾何結構之耐火性外舞分 心B ^ 卜双成份，該成份之材料可承 文機械應力和所施的力。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) «裝· 訂 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
類 I) C〇2Lf>iA 〇(>crr>4，p\ ) 由本局填註) 1286153
專利申請案第89104676號 ROC Patent Appln. N〇.89104676 % 修正後無劃線之中文說明書修正頁-附件(五）丨A ^nended Pages of the Chinese Snedfiratinr. — Encl.PiA、 (民國96年1月日送呈） V (Submitted on January ^ , 2007) 發明 專利説明書 中 發明 新型 名稱 發明 創作> 文 英文 姓 名 國 籍 住、居所 姓 名 (名稱） 耐火性且經接枝聚合物改性之聚碳酸酯模塑組成物
Flame resistant, graft polymer-modified polycarbonate moulding compositions
1. 伊湯瑪 Thomas ECKEL 2. 羅麥可 Michael ZOBEL 3. 魏迪特 Dieter WITTMANN
4 狄妥坦 Torsten DERR 5.凱伯納 Bernd KELLER 1-5均為德國籍 1. 德國豆曼城法恩街51號 Pfauenstr.51, 41540 Dormagen, Germany 2. 德國杜沙城林奇街1〇號 Linnicher Str· 10, 40547 Dusseldorf, Germany 3. 德國利佛可生城恩路可街41號 Ernst-Ludwig-Kirchner-Str. 41, 51375 Leverkusen, Germany 4德國豆曼城裘罕街15號 「 Johann-Hendel-Str. 15, 41542 Dormagen, Germany 5.德國季登城溫坎路34號 Im Winkel 34, 47608 Geldern, Germany__ 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 三、申請人 國 籍 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 德商拜耳廠股份有限公司 Bayer Aktiengesellschaft 德國 德國利佛可生城拜耳工業區D 51368 ^ D 51368 Leverkusen, Bayerwerk, Federal Republic of Germany 白羅夫（Dr· Rolf Braun ) 羅勞斯（Dr. Klaus Reuter) 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS )八4規格（210x：Z97公菱） 線
1286153 五、發明說明（ί ) 本發明關於耐火性且經接枝聚合物改性之聚碳酸酯模塑組 成物，其包含磷化合物和特製的氟化聚烯烴，該組成物呈 現出極隹的耐火性和#常良好的機械性質如缺口衝擊強 度、焊線強度和極佳的應力破裂行為。 二磷酸酯是過去已知的耐火性添加劑。JP 59202240描述從 磷醯氣、二酚類如氫醌或雙酚A和單酚類如酚或甲酚製造 此產物。這些二磷酸酯可用作聚醯胺和聚碳酸酯之耐火 劑。但是，無法由此文章獲得因添加寡聚物磷酸酯至聚碳 酸酯模塑組成物可改善應力破裂抵抗力的資料。 EP-A 363608描述由芳族聚碳酸酯、共聚物或含有苯乙烯之 接枝聚合物與寡聚物磷酸酯作為耐火劑所製得的耐火性聚 合物掺合物。 EP_A 0767204描述耐火性聚伸苯基氧化物（PPO)或聚碳酸 酯混合物，其中該混合物含有寡磷酸酯（雙酚A的（BPA)寡 磷酸酯型）和單磷酸酯之混合物以作為耐火劑。提高耐火性 含量會產生較差的機械性質（缺口衝擊強度、應力破裂行為） 和低耐熱性。 EP-A 0611798和WO/27600描述聚破酸酯模塑組成物，其 除了聚碳酸酯之外，還包含寡聚物、BPA之末端烷基化磷 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨丨丨丨丨丨丨丨丨！i__丨丨丨丨訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000
1286153 五、發明說明（2) 酸酯。由於烷基化，需要高含量以獲得有效的耐火性，其 對許多應用性質（機械性質、耐熱性）而言極為不利。 EP-A 0754531描述適合精確成份之經強化的PC/ABS模塑 組成物。可使用的耐火劑也特別包括BPA型寡磷酸酯。該 高填料含量對機械性質如斷裂拉伸度或缺口衝擊強度有極 為不利的影響。 EP-A 771851描述含有芳族聚碳酸酯、以二烯橡膠/SAN共 聚物為基質的接枝共聚物、填酸酯和四氟乙烯聚合物之模 塑組成物，其中該聚碳酸酯具有不同的分子量。對衝擊強 度之損失、熱和水分的抵抗力被視為優點。 EP-A 755977描述由芳族聚碳酸酯、橡膠含量<25%之接枝 聚合物並以添加含量為<8%和N值為N=l-35的寡聚物磷酸 酯作為耐火性添加劑所製得的聚合物摻合物。由於作為耐 火劑之磷酸酯含量上的限制，預期其會產生耐火性相關嚴 重缺點。 EP-A 747424描述含有作為耐火劑之分子量近500至2000 的磷酸酯化合物和分子量近2300至11000之磷酸酯化合物 的熱塑性樹脂，其列出許多熱塑性樹脂。财火劑的高分子 量可能在此例中造成耐火性相關缺點。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------—丨——皿丨丨丨訂-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 1. 2,000
1286153 五、發明說明（3 ) 本發明目的是提供耐火性且經接枝聚合物改性之PC模塑組 成物，其係以極佳機械性質、高耐火性和極佳的應力破裂 行為與高耐熱性為特色。因此這些模塑組成物特別適合用 於這些可能與特殊媒介如，例如溶劑、潤滑劑、清潔劑產 生接觸的用途中。 現在已發現含有磷化合物和特製氟化聚烯烴之經接枝聚合 物改性的聚碳酸酯模塑組成物可表現出所需範圍之性質。 因此本發明提供一種經接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑組 成物，其包含式（I)磷化合物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
Y
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1、R2、R3和R4彼此獨立，各指CrCs烷基（視情況可經鹵 素取代）、C5-C6環烷基、C6-C1G芳基或者C7-C12芳烷 基，各視情況可經鹵素和/或烷基取代， η 彼此獨立地指0或1， q 彼此獨立地指0、1、2、3或4， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 91. 1. 2,000 1286153 殆年/月>〇日條(贫丨正替換頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4· N 指〇·9至10，較佳為0.95至5，特別是！至3， R5和R6彼此獨立指Ci-C4烷基，較佳為甲基，或函素，較 佳為氣和/或溴， Y 指C1-C7亞烧基、C1-C7-伸烧基、C5-Ci2-伸環烧基、 C5-C12-環亞烧基、-〇-、-S-、-SO-、-s〇2-或-CO-， 和呈凝結混合物或預化合物形式之氟化聚烯烴。 氟化聚烯烴最好被用作一種具有至少一種選自聚碳酸酯、 接枝聚合物和共聚物之成份的凝結混合物’其中該氟化聚 烯烴或聚烯烴混合物以乳液形式與至少一種這些成份的乳 液混合，然後凝結，或者以預化合物的形式與至少一種所 述化合物混合，其中該氟化聚烯烴或聚烯烴混合物以粉末 形式與至少一種這些成份之粉末或丸狀物混合並熔化複合 之。 該熱塑性模塑組成物最好包含〇·5至20，特佳係1至18和 特別是2至16份重之磷化合物⑴或磷酸醋化合物⑴的混合 物 該熱塑性模塑組成物最好包含〇·〇1至3,特別疋0·05至2 ’ 特佳為0.1至0.8份以重量計之呈凝結潞合物或預化合物等 -6 - 91. 1. 2,000 !丨 — 丨丨！！ -裝 i- 丨訂！ i - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1286153 您年/月日修乂瘦)正替換頁 ----：— 五、發明說明（《） A 是一個單鍵、CrC5伸烷基、C2-C5亞烷基、C5-C6環亞 烧基、_0-、-SO-、-CO-、-S-、-S〇2-、C6-C12伸芳基， 其他視情況包含雜原子之芳族環可熔凝其上， 或者式（IV)或（V)之基團
C—cIC
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B 在各例中是Q-Cu烷基，較佳係甲基、鹵素，較佳係 氣和/或溴， X 在各例中彼此獨立地指〇、1或2， P 是1或0和 R和R對於各個X1各別選擇並且彼此獨立地指氫或Ci_C6_ 烷基，較佳係氫、甲基或乙基， -10 -
91. 1. 2,000 ---I-------^----I---^0-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1286153 五、發明說明（θ) 其對應經溴化或氯化的衍生物。 R5和R6最好彼此獨立地指甲基或溴。 Y最好指CVCV亞烷基，特別是亞異丙基或亞甲基。 η在式（I)中可彼此獨立地指0或1，η最好等於1。 q可為0、1、2、3或4，q最好是0、1或2，q特佳係等於 0 ° N可假設為0.9至10，較佳為0.95至5，特別是1至3之 值。各種磷酸酯的混合物也可用於作為根據本發明成份D。 在此例中，N具有一平均值。單磷化合物(N=0)也可存在於 此此混合物中。 平均N值可利用適合的方法[氣體色層分析法（GC)、高壓液 體色層分析法(HPLC)、氣體滲透色層分析法（GPC)]以測定 磷酸酯混合物的組成（分子量分佈）並從其計算N之平均值 而測得。
成份E 可加入氟化聚烯烴作為另一成份。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------丨丨丨-------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 91. 3. 2,000 1286153
鼻利申諳案第89104676 五、發明說明（33 KUU Fatent Αρρ1η.ΊΝ〇.89104^76 中文說明書#正頁-附件五 Amended Page of the Chinese Specification - Encl.f ed Page丨 TKm ^pec (民國90年9月\〇日送呈)— (Submitted on September 2001) 由80份重之接枝聚合物（如Ε·2)和20份重之聚四氟乙稀聚 合物（Teflon®30N)所製得的凝結混合物。 E.4 由50份重之乙烯基（共）聚物（由比例為72 ·· 28之苯乙烯/丙 烯腈所製得的而且其在20°C下於二甲基甲醯胺中所測得特 性黏度為0.85分升/克）和50份重之聚四氟乙烯聚合物 (Teflon®30N)所製得的凝結混合物。 E.5 由80份重之接枝聚合物（由84份重比例為72 : 28之苯乙稀 和乙腊之共聚物在16份重之交聯聚丁二稀橡膠上所形成的） 和20份重之聚四氟乙烯聚合物（Teflon®CFP 6000N)所製得 的預化合物。 E.6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由90份重之乙烯基（共）聚物（由比例為72 : 28之苯乙稀和 丙烯腈所製得而且其在20°C下於二甲基甲醯胺中所測得特 性黏度為0.55分升/克）和10份重之聚四氟乙烯聚合物 (Teflon® CFP 6000N)所製得的預化合物。 E.7 由90份重之聚碳酸酯（以雙酚A為基料，其在CH2C12的溶 劑於25°C下及濃度為0.5克/100毫升時所測得的相對溶液勘 -35 - (張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱Γ

Claims (1)

1286153 1 ^ 二 Ut 外年4月W日修露)
申請專利範圍 ROC Patent Appln. No. 89104676 I後無劃線之申請專利範圍中文修正'本-附件(二) Amended Claims in Chinese - Enel. (ΊΙ) (民國96年4月18曰送呈） (Submitted on April 18? 2007) 一種經接枝聚合物改性的聚碳酸酯模塑組成物，其包 含下式(I)磷化合物
其中 10 Rl、r2、R3和R4彼此獨立，各指CVQ烷基(視情況 可經i素取代）、C5-C6環烷基、c6-c1()芳基或 CrCu芳烷基，各視情況可經鹵素和/或烷基取 代， η 彼此獨立地指〇或1， 15 q 彼此獨立地指0、1、2、3或4， N 指 0.9 至 10， R5和R6彼此獨立指CrC4烷基或鹵素， Y 指CrC7亞烷基、crC7-伸烷基、c5-c12-伸環烷 基、C5-C12-環亞烧基、-〇-、、-SO-、-S〇2-
訂
經 濟 部 智 % 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 或-co_， 和呈下述形式之氟化聚烯烴： 一種含有至少一種選自接枝聚合物、乙烯基共聚物和 聚碳酸酯之成份的預混合物，其中氟化聚烯烴以粉末 形式與至少一種上述成份之粉末或丸狀物混合，然後 融化混合之。 -40 - 票準(CNS)A4 規格（2H) X 297 公愛) 89103B-接 2 1286153 六、申請專利範圍 10 15 Β) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 C) D) Α8 Β8 C8 D8 •根據中請專利範圍第1項之模塑組成物，其包含下列 形式之氟化聚烯烴： =含有至少-種選自接枝聚合物、乙烯基共聚物和 K反自曰之成伤的預混合物，其中氟化聚烯烴以粉末 开7式與至少一種上述成份之粉末或丸狀物混合，然後 溶化混合之。 3. 根據巾請專利範圍第1項之模塑組成物，其包含0.5 至20份重之式_化合物或其混合物。 4. 根射請專利範圍第1至3項中任—項之模塑組成 物’其包含〇.〇1至3份重之呈預混合物形式之氟化聚 烯烴。 •根據申《月專利範圍第4項之模塑組成物，其包含⑽5 至2重量❹/。之氟化聚烯烴。 6· 1據申請專利範圍第^之模塑組成物，其包含 A) 40至99份重之芳族聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯 〇·5至60份重之下列接枝聚合物， Β.1) 5至95重量％之一種或多種乙烯基單體 在 Β·2) 95至5重量％之一種或多種接枝架構 上’該架構的玻璃轉化溫度<10°C， 〇至45份重之至少一種選自包含乙烯基(共）聚合 物和聚伸烷基對苯二甲酸酯之熱塑性聚合物， 〇·5至20份重之下式⑴磷化合物 •41
1286153 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 οπριο——R )0-< (0 J R
—(〇)n-R4 N 5 其中R1至R6、Y、η、N和q具有根據申請專利 範圍第1項中所陳述的意義， E) 0.01至3份重之根據申請專利範圍第1項之氟 化聚稀烴。 7. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其中在式(I) 10 中的N指一個0.95至5的平均值。 8. 根據申請專利範圍第1項之模塑組成物，其中在式(I) 中的N指一個1至3的平均值。 9. 根據申請專利範圍第6項之模塑組成物，其包含下列 形式之氟化聚烯烴或聚烯烴混合物 15 一種含有至少一種成份A至C之預混合物，其中氟化 聚烯烴混合物E係以粉末形式與至少一種成份A至C 之粉末或丸狀物混合，然後熔化混合之。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10. 根據申請專利範圍第6項之模塑組成物，其包含一種 或多種下列化合物所構成的接枝聚合物 20 B.1 5至95重量％之至少一種乙烯基單體在 B.2 95至5重量％之一種或多種玻璃轉化溫度<10°C 之接枝架構上。 11. 根據申請專利範圍第6項之模塑組成物，其包含下列 化合物之混合物以作為乙烯基單體B.1 -42 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 製 1286153 六、申請專利範 園 5 10 15 20 β 1 J 至99份重之乙烯基芳族和/或環上經取代 的乙烯基芳族和/或（f基）丙烯酸(Ci_c士烷基 酯以及 1 2 〇伤重之乙稀基氣化物和/或（甲基）丙稀 l(CrC8)-燒基醋和/或不飽和缓酸的衍生物。 •J據申請專利範圍第6項之模塑組成物，其包含二烯 >丙酸醋橡膠、石夕酮橡膠或乙婦/丙稀,二稀橡膠 或其混合物以作為接枝架構B.2。 13·根據中請專利範圍第6項之模塑組成物， 的丫係指次異丙基或亞甲基。 - '()中 14.根據申請專利範圍第13項之模塑組成物其中式⑴中 的Y係指次異丙基。 15·^據申請專利範㈣6項之模塑組成物，其包含至少 :種選自包含乙烯基芳族、乙烯基氰化物、（甲基)丙稀 酸(CrC8)-烷基酯、不飽和羧酸和不飽和羧酸的衍生物 (如酸酐和亞胺)之單體的乙烯基(共）聚合物。 16·根據申請專利範圍第i至3及6至15項中任一項之模 塑組成物’其包含至少一種選自包含安定劑、染料、 色素、脫模劑、流動輔助劑和/或抗靜電劑、填料和強 化材料之添加劑。 17·根據申請專利範圍第1至3及6至15項中任一項之模 塑組成物，係用在模製物製造。 、 18·—種製造申請專利範圍第〗項之模塑組成物之方法， 其特徵在於將氟化聚烯烴以作為預混合物之形式，添 訂 43 - 本紙張尺度適用中國 國家標準(CNS)A4規格（2〗〇x297公爱） Ί286153 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 加至組成物中，其中該組成物包含式(I)磷化合物 οπριοIR in丨 (0 R1^ 〇 Y onplo(R -( 〇 (ο R N 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中 R1、R2、R3和R4彼此獨立，各指CrC8烷基(視情況 10 可經鹵素取代）、c5-c6環烷基、c6-c10芳基或 c7-c12芳烷基，各視情況可經鹵素和/或烷基取 代， η 彼此獨立地指0或1， q 彼此獨立地指0、1、2、3或4， 15 N 指 0.9 至 10， R5和R6彼此獨立指CrQ烷基或鹵素， Y 指crc7亞烷基、crc7-伸烷基、c5-c12-伸環烷 基、C5_Cΐ2·ί辰亞炫》基、-0-、-S-、-SO-、-S〇2· 或-CO-， 20 和呈下述形式之氟化聚烯烴： 一種含有至少一種選自接枝聚合物、乙烯基共聚物和 聚碳酸酯之成份的預混合物，其中氟化聚烯烴以粉末 形式與至少一種上述成份之粉末或丸狀物混合，然後 融化混合之。 -44 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210x297公釐）
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10005768A1 (de) * 2000-02-10 2001-08-16 Bayer Ag Verwendung von verbrückten halogenierten Arylphosphaten als Flammschutzmittel
KR100485652B1 (ko) * 2001-10-11 2005-04-27 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지 조성물
KR100433573B1 (ko) * 2001-10-11 2004-06-02 제일모직주식회사 난연성 열가소성 수지조성물
DE10234419A1 (de) * 2002-07-29 2004-02-12 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen
DE10235754A1 (de) * 2002-08-05 2004-02-19 Bayer Ag Flammwidrige mit Pfropfpolymerisat modifizierte Polycarbonat-Formmassen
DE10304159A1 (de) * 2003-02-03 2004-08-05 Bayer Ag Flammwidrige Polycarbonat-Blends
WO2007061038A1 (ja) * 2005-11-28 2007-05-31 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
US8691902B2 (en) * 2008-12-08 2014-04-08 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, method of manufacture thereof, and articles therefrom
EP2377899A1 (en) 2010-04-14 2011-10-19 Styron Europe GmbH Carbonate blend compostion having improved resistance to environmental stress cracking
WO2013001867A1 (ja) 2011-06-28 2013-01-03 住化スタイロンポリカーボネート株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
EP2554597B1 (en) 2011-08-02 2014-12-31 Styron Europe GmbH Chemical resistant and fire retardant polycarbonate polyester composition

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59202240A (ja) 1983-05-02 1984-11-16 Daihachi Kagaku Kogyosho:Kk 難燃性熱可塑性樹脂組成物
US5204394A (en) 1988-09-22 1993-04-20 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate, styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
USRE36188E (en) 1989-09-20 1999-04-06 General Electric Company Polymer mixture having aromatic polycarbonate styrene I containing copolymer and/or graft polymer and a flame-retardant, articles formed therefrom
EP0611798B1 (en) 1992-08-06 1998-10-21 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Resin composition
DE4235642A1 (de) * 1992-10-22 1994-04-28 Bayer Ag Flammwidrige Formmassen
DE4328656A1 (de) * 1993-08-26 1995-03-02 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat-ABS-Formmassen
JPH07278318A (ja) * 1994-04-08 1995-10-24 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃性ｃｄ−ｒｏｍ帰属部品
JP3946765B2 (ja) * 1995-03-07 2007-07-18 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性樹脂組成物
FR2733504A1 (fr) * 1995-04-28 1996-10-31 Gen Elec Plastics Abs Euro Bv Nouveaux alliages polymeres a base de polymerisat comprenant des motifs de derives de tetrafluoroethylene, procede de fabrication, articles obtenus a partir de tels alliages et utilisation de ces alliages dans des compositions polymeres
TW360681B (en) 1995-06-07 1999-06-11 Gen Electric Phosphate flame retardant polymers
TW386099B (en) * 1995-07-26 2000-04-01 Gen Electric Flame resistant compositions of polycarbonate and monovinylidene aromatic compounds
JP3724860B2 (ja) * 1995-09-22 2005-12-07 旭化成ケミカルズ株式会社 成形品の外観に優れる樹脂組成物
JPH0995610A (ja) 1995-09-30 1997-04-08 Nippon G Ii Plast Kk 難燃樹脂組成物
DE19538892A1 (de) * 1995-10-19 1997-04-24 Bayer Ag Flammgeschützte, spannungsrißbeständige Polycarbonat/ABS-Blends
SG69988A1 (en) 1995-11-01 2000-01-25 Gen Electric Flame retardant polycarbonate/graft blends exhibiting heat aging stability
DE19713509A1 (de) * 1997-04-01 1998-10-08 Bayer Ag Pfropfpolymerisat-Formmassen mit reduzierter Belagsbildung
DE19721628A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Bayer Ag Flammwidrige hochwärmeformbeständige Polycarbonat-Formmassen mit hoher Fließnahtfestigkeit
DE19734661A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige, spannungsrißbeständige Polycarbonat ABS-Formmassen
DE19734667A1 (de) * 1997-08-11 1999-02-18 Bayer Ag Flammwidrige, verstärkte Polycarbonat-ABS-Formmassen
DE19801050A1 (de) * 1998-01-14 1999-07-15 Bayer Ag Polycarbonat-ABS-Formmassen
EP0953604A3 (en) * 1998-04-27 2001-04-11 Techno Polymer Co., Ltd. Thermoplastic resin composition
DE19856484A1 (de) * 1998-12-08 2000-06-15 Bayer Ag Polycarbonat-Formmassen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften

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