TWI272678B - Method to improve thermal stability of silicides with additives - Google Patents

Description

1272678 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明是有關於半導體之製作，且特別是有關於一種 具有較少結塊以改善熱穩定度之金屬金屬矽化物的製造方 法0 【先前技術】 金屬矽化物接觸係普遍使用於現今的金氧半導體 (Metal Oxide Semiconductor，MOS)技術之中。隨著元件尺 寸持續地縮減，自行對準之金屬矽化物（Self-aligned filicide) 或自行對準金屬石夕化物製程（Salicide Process)，被用來降低 源/汲極電阻及閘極電阻。在金屬矽化物製程中，沉積金屬 以覆盖暴路之源/沒極區的碎材質及閘極區的多晶;^，並盘 之反應’以形成金屬石夕化物。未反應的金屬則藉由钱刻加 以移除’而將金屬石夕化物分別留在源極與沒極區上，並將 多晶石夕化金屬留於多晶石夕閘極上。由於自反應金屬部份中 蝕刻移除未反應之金屬時，並不需要使用遮罩步驟，故此 金屬矽化物製程被稱為自行對準。 過去，鈦常被用來在基材上的閘極區形成自對準之鈦/ 碎化合物（一碎化敛’ TiSi2)，然而，當源/彡及極的接面寬度 減少到小於200nm時，鈦的自對準金屬矽化物會顯出一些 問題。因為在超窄接面（Ultra-shallow Junction)中金屬金屬 石夕化物接面的厚度可能只有數百埃（Angstroms)，故二;ε夕化 1272678 欽相對於蝴磷石夕酸鹽玻璃（B〇r〇ph〇sph〇rsiHcide⑴㈣； )的钱刻選擇性可能無法高到讓二梦化鈦源/汲極得以 承受接觸窗蝕刻。 . '、、㊉用來形成自行對準之録/石夕化合物（二石夕化録，

Sl2) W而自對準二♦㈣也被發現有—樣嚴重的缺點與 限制、尤其疋在設計規則降低至G1微米或以下時。例如， 自對準之_碎化料具有偶發性高寄生電流茂漏路徑，此 電抓Λ漏路控包括有接面漏電與二極體漏電。在二石夕化始 的使用中導致接面漏電增加的因素之一是由進入矽基材之 不平句的錄擴散所造成之二石夕化銘/石夕介面上的介面粗链 度。 有鑑於這些問題問題，從事此技藝之人士有考慮採用 其他金屬魏物材料。例如··⑨化錄具有許多優於二石夕化 _二魏鈦的特性。魏錄具有相對較低的製程溫度， 而消耗季又少的石夕基材；具有較低的電阻率；以及形成應力 ，低的介面。然而，主要的問題是當進行高溫製程時，許 夕金屬石夕化物會有結塊的傾向。結塊會中斷金屬石夕化物膜 的連續性，因而大幅增加片電阻，並且降低元件的性能。 雖然結塊傾象對於例如二⑪減以及二⑨化鈦之習知金屬 石夕化物而言是一既存的難題，但此問題已證實是對於包括 有石夕化鎳之其他金屬石夕化物一個更難以突破的製程整合挑 戰。 、從事此技藝之人士知悉：固態相變化與固態反應會造 成金屬矽化物的結塊。在矽鎳化合物之例子中，矽化鎳轉 1272678 換成二矽化鎳的會造成結塊。由於這些相態的轉換與化學 變化係取決於溫度，因此從事此技藝之人士 一般將具有钟 塊傾向之金屬矽化物稱為熱不穩定。 目前已發現某些添加物可以改善金屬矽化物的熱穩定 度。現行的方法包括有在金屬碎化物金屬石夕化物沉積之前 或之後，將氮導入至石夕基材和多晶石夕閘極中，以在後、續的 快速熱退火（Rapid Thermal Anneal; RTA)製程中阻止金屬石夕 化物的結塊。然而，因為這些方法已顯示出會不利地影變 元件效能和閘極氧化層的完整性時，許多製程整合的問題 仍然無法解決。 近來，Χ-RQu等人，在發表於462-463(2004)期“Thin Solid Films”第 146-150 頁，題目為“Thermal Stability，Phase and Interface Uniformity of Ni-silicide formed by Ni-Si solid-state reaction”的論文中（在此提出並以其整體做為參 考），報導添加物對金屬矽化物薄膜之穩定度的影響。Qu 等人發現鉑與鈀會對二矽化鎳形成的增加熱力學成核能障 (Thermodynamic Nucleation Barrier)，因而可改善 NiSi 相的 穩定度。然而，他們沒有對關於深次微米金氧半導體場效 應電晶體製作的任何製程整合課題加以探究。 最近的研究建議金屬矽化物之添加物是相當被看好可 解決金屬矽化物熱不穩定與結塊等相關問題。然而，仍然 需要整合此些添加物至先進之半導體製作技術。 【發明内容】 I272678 本發明的較佳實施例係提出一種形成金屬矽化物的改 良方法’藉由使用添加物來防止金屬矽化物結塊，以達成 本發明的技術優勢，並且解決或克服上述或其他各種問題。 本發明的實施例包括一種製作金屬矽化物的方法。本 發明的實施例包括：形成多層堆疊排列結構。在本發明之 —實施例中，多層堆疊排列結構包括有位於基材上方的添 加物層與金屬層。在另一實施例中，多層堆疊排列結構包 括在基材上的添加物層、及在添加物層上的金屬層。在另 一實施例中，多層堆疊排列結構包括在基材上的金屬層、 在金屬層上的添加物層、及選擇性地位於添加物層上的氧 阻障層。 ―、本發明之較佳實施例包括：對此多層堆疊排列結構進 行退火，以形成金屬耗物層在基材上，其中金屬石夕化物 層包括有來自添加物層巾的添加物。本發明之其他實施例 包括··餘刻此多層堆疊排列結構，以移除未反應金屬層。 在本i明之其他實施例中，添加物層至少包括選自於 本質上由碳、鋁、矽、銃、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳: 銅鍺、釔、锆、鈮、鉬、釕、鍺、鈀、銦、錫、鑭、鈐、 钽：鎢、銖、銥、鉑、鈽、镨、鈦、釤、銪、釓、铽、鏑、 鈥、铒、ϋ、μ、錦以及上述組合所組成之_群的材料。 在本發明之-較佳實施例中，金屬石夕化物至少包括石夕 在其他較佳實施例之中，金屬魏物至少包括石夕化 鎳。而鈦為較佳添加物。 根據本發明之實施例所形成的金屬石夕化物，在高温製 1272678 2之中，特別能夠抵抗金屬矽化物結塊。此高溫製程可包 枯形成互補式金氧半導體元件。 本發明之實施例的其他特徵與技術優勢將詳述如下， 以閣述本發明之申請專利範圍。熟悉此技藝者當明瞭，說 明書所揭示的實施例可以被用來作為進-步修飾或設計1 =構或製程的基礎，藉以達到本發明之目的。熟悉此技 :者也當明瞭’與上述實施例相等的機構與變化並未脫離 本發明所後附之申請專利範圍。 【實施方式】 、以下將詳細討論本發明之較佳實施例的製作與操作。 然而’在此所揭示的實施例與例示例並非本發明僅能思及 的應用與使用。所討論之特定實施H用來描述製作或 使用本發明的特定方式，並非用以限定本發明之範圍或後 附之申請專利範圍。 本發明係有關於半導體元件之製作，且特別是有關於 一種在高溫製程中具有改善之抗矽化物結塊的方法與結 構。以下將以特定内容之較佳實施例來描述本發明，即製 作具有金屬石夕化物接觸《互補式金氧半導體元件。本發明 之實施例相信是特別有利於應用在此製程時。再者，本發 明之實施例亦有利於應用在其他半導體的製作時。因此： 在此所討論之特定實_只是用來描述製作或使用本發明 的特定方式，並非用以限定本發明之範圍。 請參照第1圖，其係繪示在製造中間步驟之互補式金 11 1272678 ，半導體的剖面示意圖。其中包括有半導體基材ιι〇,較佳 ^匕3石夕。另外’基材110可至少包括石夕、鍺、石夕鍺、應 變矽、絕緣層上有矽（犯^011011111811以〇1>;8〇1)、絕緣層: =鍺（Germanium 〇n Insulat〇r ; G〇I)、例如矽/矽鍺之多層堆 疊排列結構、或上述材料之任意組合。⑽ug可包含各 種隔離和/或元件區。此些區域並未繪示於本發明的圖示 中’但仍意圖被包含在其中。 本發明之實施例較佳係包括形成多層堆疊排列結構在 基材110上，其中多層堆疊排列結構至少包括添加物層 f金屬層120。在一實施例中，金屬層12〇係藉由使用傳統 /儿積製程形成在基材11〇上，習知之沉積製程的沉積壓力 較佳是小於10 m Torr，其沉積溫度較佳是小於或等於室 溫。習知之沉積製程的適宜方法至少包括化學氣相沉積、 電漿辅助化學氣相沉積、蒸鍍、原子層沉積、電漿辅助原 子層沉積或濺鍍。金屬層120可由鈷、鎳'鈦、鉑、鈀或 上述材料之組合所構成。金屬層120較佳是至少包括選自 於鈷、鎳、鈦以及上述材料之組合所組成之一族群的材料。 幸父佳地’金屬層120的厚度係介於約1 nm與約5〇 nm之間， 更佳是約10 nm。 在第1圖所繪示的較佳實施例中，添加物層13()的厚 度係介於0·3 nm到30 nm之間，且係形成在金屬層12〇上。 添加物層130較佳是包括有一種材料，當此材料與金屬矽 化物結合時，會阻礙高溫金屬矽化物結塊。添加物層13〇 至少包括選自於本質上由碳、鋁、矽、銑、鈦、釩、鉻、 12 1272678 錳、鐵、鈷、鎳、銅、鍺、釔、錯、鈮、鉬、釕、铑、鈀、 銦、錫、鑭、銓、鈕、鎢、銖、銥、鉑、鈽、镨、鈥、釤、 销H、鏑、鈥、辑、鐘、錯、鑛以及上述材料之组 合所組成之一族群的材料。較佳的添加物至少包括選自於 本質上由鎳、#、鈦、鈀、16、鈕、鍺、銥、鍅以及上述 材料之組合所組成之一族群的材料。 較佳地，金屬層120與添加物層130不包含相同㈣ 成。例如’當金屬mo包括有鈷時，添加物層13〇較佳 是包括有除了鈷以外的添加物。 請繼續參照第1圖，其中可選擇性的形成氧阻障層14〇 於添加物層130之上。適宜的氧阻障層14〇可以是氮化鈦、 氮化矽、氮化鎢、氮化鈕或上述材料之組合。氧阻障層 係使用習知之的沉積製程來形成，其厚度較佳是介於曰約i nm與約50nm之間，較佳是約15nm。適宜的沉積方法包 括有化學氣相沉積、電漿辅助化學氣相沉積、濺鍍、蒸鍍、 電鍍、旋塗以及其他沉積製程。 在本發明之一實施例中，金屬層12〇包括有丨兄瓜厚 的鈦，添加物層130包括有15nm厚的鎳，而氧阻障層14〇 包括有厚度15nm厚的氮化鈦。在另一實施例中，金屬層 120包括有15nm厚的鎳，添加物層13〇包括有15nm厚的 鈦，而氧阻障層140包括有15nm厚的氮化鈦。 請參照第2圖，其繪示未包含有阻障層之一實施例。 當未使用阻障層時，如第2圖所繪示，添加物層13〇較佳 是沉積在基材11〇上，金屬層ι20則沉積在添加物層13〇 13 1272678 上。 請參照第3圖，其繪示根據下述之實施例之進一步處 理後之第1圖的結構。在第3圖中所繪示的是矽基材ιΐ()， 其中基材110更包括有形成於其上之金屬矽化物層15〇。根 據本發明的較佳實施例，金屬矽化物層15〇包括有選用來 防止金屬矽化矽層15〇在後續熱製程中結塊的添加物。金 屬矽化矽層150上有一層未反應材料和/或合金反應的副產 物，在此統稱為未反應材料層160。氧阻障層14〇係位於未 反應材料層160上。形成金屬矽化物層15〇可包括在矽化 反應中銷耗一部份基材11 〇。 形成金屬矽化物層150的方法較佳為快速熱退火，也 稱為快速熱製程（Rapid Thermal Process，RTP)。快速熱製 程較佳係在例如氦、氬、氮或混成氣體（F〇rming Gas)之氣 氛中進行。以矽化鎳的快速熱退火為例，快速熱退火之溫度 係’I於約250 C到約500°C之間並持續約1〇秒到約秒。 在較佳實施例之中，快速熱退火之溫度係約400°c並持續約 3〇秒。其中快速熱退火可採用脈衝（Spike)法或浸泡（s〇ak) 法。 本發明之實施例可更包括選擇性快速熱退火浸泡步 驟’用以使晶粒成長和成分重新分佈。快速熱退火之浸泡 溫度為約450°C並持續約30秒。 在形成快速熱退火之矽化物的步驟之後，使用熟此技 藝者所熟知的習知蝕刻技術，來移除氧阻障層14〇和未反 應材料層160。例如：可使用任何一種濕式蝕刻製程來自結 1272678 構中去除氧阻障層與金屬合金層。濕式蝕刻製程中所使用 的化學蝕刻劑，較佳是去除氧阻障層14〇和未反應材料層 160並留下金屬矽化物層15〇。適宜的蝕刻劑包括有過氧化 氫與硝酸或硫酸的混合液，而其他的化學蝕刻劑也可以使 用於本發明之實施例之。在濕式蝕刻製程之後，可進行又 一快速熱退火製程，以改變金屬矽化物來使其轉換成低電 阻率結構。例如：本發明之另一實施例可包括有再一快速 熱退火製程，以將石夕化敍轉變成二石夕化始。 在去除氧阻障層140和未反應材料層160之後，可使 用4知之互補式金氧半導體製程步驟來製作例如閘極區之 其他元件區域於基材上。 以上所述之本發明的實施例係作為本發明的示範說明 而非限制，對於熟此技藝者而言，任何具有本發明特徵且 顯而易見的變化都包含於本發明的範圍以及後附的申請專 利範圍之内。雖然本發明的實施例以及其技術特徵已被明 白揭不，但必須注意的是，任何在此範圍所進行的改變、 取代與濶飾，都不脫離本發明後附之申請專利範圍所界定 之精神和範圍。 例如’ ^此技藝者當理解，上述之特徵、功能、製程 :、材料之潤飾仍包含在本發明之範圍内。本申請案的範圍 並未爻限於說明書中所描述之特定實施例的製程、機器、 製造、裝置、方法、步驟與成分。熟此技藝者將會藉由本 ，明所揭露的内容，包括目前已存在或稍後背發展出來的 製耘、機器、製造、裝置、方法、步驟與成分，而充分理 15 1272678 2本發明。故相對於上述實施例，那些與具有實質相 月匕或可達成實質相同結果的做法’都可能係根據本發明而 發展出來。因此，上所述之製程、機器、製造、裝置、方 法、步驟與成分都包含於後附之申請專利範圍内。 【圖式簡單說明】 &為讓本發明之上述和其他目的、特徵、優點與實施例 旎更明顯易懂，所附圖式之詳細說明如下·· 第、1 w歸示描述本發明之—實施例之製程中間步驟 之互補式金氧半導體元件的剖面示意圖。 弟2圖係繪示描述本發明之另一實施例之製程步驟中 間中之互補式金氧半導元件體㈣面示意圖。 第3圖係繪示根據本發明之一實施例之描述金層石夕化 物形成之互補式金氧半導體元件的剖面示意圖。 。除非有另外標示，吝則在不同圖示之中，相對的參考 就馬與符號-般視為相互對應的部件。為了清楚繪示實施 二的相關樣貌，因此圖示並不需要按照比例尺寸加以繪 :。為了更加清楚地繪示某些實施例，在圖示參考號碼之 <可能會附加文字以說明相同的結構、材料或製程。 【主要元件符號說明】 U0 :基材 13〇 :添加物層 150 :金屬矽化物層 120 :金屬層 140 :氧阻障層 MO :未反應材料層

Claims (1)

1272678 十、申請專利範圍： 1. 一種金屬矽化物的製造方法，至少包括： 於一基材之上形成一多層堆疊排列結構，其中該多層 堆疊排列結構至少包括一添加物層以及一金屬層； 對該多層堆疊排列結構進行一熱製程，藉以形成一金 屬石夕化物層在該基材上，其中該金屬石夕化物層至少包括來 自該添加物層之一添加物；以及 姓刻該多層堆疊排列結構，以去除一未反應材料層。 2. 如申請專利範圍第丨項所述之製造方法，其中該金 屬層至少包括選自於本質上由始、鎳、鈦、纪、麵以及上 述材料之組合所組成之一族群的一材料。

3.如申請專利範圍第丨項所述之製造方法，其中該添 加物層至少包括係選自於本質上由碳、銘、矽、航、鈦、 釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅 '鍺、釔、錘、鈮、鉬、釕、 姥、鈀、銦、錫、鑭、銓、鈕、鶴、銖、銥、翻、鈽、镨、 欽、釤、销、此、轼、鋼、鈥、_、兹、錯、鑛以及上述 材料之組合所組成之族群的一材料。 4·如申請專利範圍第！項所述之製造方法，其中該熱 製程至少包括-快速熱退火（Rapid Thennal ，鹽） 製私其中該快速熱退火製程之溫度係實質介於2飢與 850 C之間，該快速熱退火製程之進行時間係實質介於在⑺ 17 1272678 秒與180秒之間。 5· —種形成金屬矽化物的製造方法，至少包括： 形成一多層堆疊排列結構，其中該多層堆疊排列結構 至少包括位於一基材上之一添加物層、以及位於該添加物 層上之一金屬層； 對該多層堆疊排列結構進行一退火製程，藉以形成一 金屬矽化物層在該基材上，其中該金屬矽化物層至少包括 來自於該添加物層之一添加物；以及 蝕刻該多層堆疊排列結構，去移除一不反材料應層。 6.如申請專利範圍第5項所述之製造方法，其中該金 屬層至少包括選自於本質上由姑、鎳、'鈦、纪、#以及上 述材料之組合所組成之一族群的一材料。

7·如申請專利範圍第5項所述之製造方法，其中該添 加物層至少包括係選自於本質上由碳、銘、石夕、銃、鈦、 釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鍺、釔、锆、鈮、鉬、釕、 铑、鈀、銦、錫、鑭、铪、钽、鎢、鍊、銥、鉑、鈽、镨、 鈥Ή、釓、铽、鏑、鈥、铒、鎬、 材料之組合所組成之族群的一材料。 製造方法，其中該退 其中該快速熱退火製 8·如申請專利範圍第5項所述之 火製程至少包括一快速熱退火製程， 1272678 =之溫度係實f介於25Gt與請。c之間，該快速熱退火製 程之進行時間係實質介於在10秒與18G秒之間。 我 9·如申請專利範圍第8項所述之製造方法，其中該快 < 速熱退火製程具有實質為30秒的一持續時間。/、、 10·如申凊專利範圍第5項所述之製造方法，其中該 • 、添加物至少包括係選自於本質上由錄、結、鈦、把、始、 I鍺、銥、錯以及上述材料之組合所組成之族群的一材 , 料。 η· 一種形成金屬矽化物的製造方法，至少包括： ^/成夕層堆璺排列結構，其中該多層堆疊排列結構 至少包括位於一基材上之一金屬層，以及位於該金屬層上 之一添加物層； Φ 對該多層堆疊排列結構進行一熱製程，藉以形成一金 屬矽化物層在該基材上，其中該金屬矽化物層至少包括來 旅 自於該添加物層之一添加物；以及 ， 餘刻該多層堆疊排列結構以去除一未反應材質層。 12·如申請專利範圍第11項所述之製造方法，其中該 金屬層至少包括係選自於本質上由鈷、鎳、鈦、鈀、鉑以 及上述材料之组合所組成之族群的一材料。 19 !272678 .如申㈣專利乾圍第u項所述之製造方法 添加物層至少包括係選自-中 飢、鉻、殼、鐵、録、鋅♦二“夕、銳、欽、 錢、把、銦、… 錯、鎚、钥、釕、 歛 *、銓、鈕、鎢、銖、銥、鉑、鈽、镨、 敍、釤、錦、釓、@、鋼、鈥、铒、： 材料之 組合所組成之族群的 镨 、鎰、镏以及上述 材料 14. 如申請專利範圍第u項所述之製造方法，其中形 卞=堆㈣列結構之步驟至少包括形成—氧 該添加物層上。 15. 如申請專利範圍$ 14項所述之製造方法，盆中該 =障層至少包括係選自於本f上由氮化鈇、氮化石夕、I 化鶴、氣化钽以及上述材料之組合所組成之族群的一材料。 ,16.如申請專利範圍第11項所述之製造方法，其中該 熱製程至少包括一快速熱退火製程，其中該快速熱退火製 程之溫度係實質介於25(rc與㈣。c之間，該快速熱退火製 紅之進行時間係實質介於在10秒與180秒之間。 17.如申請專利範圍第16項所述之製造方法，其中該 快速熱退火製程具有實質為30秒的一持續時間。八" 18·如申請專利範圍第U項所述之製造方法，其中該 20 1272678

添加物至少包括係選自於本質上由鎳、始、鈦、妃、翻、 钽、鍺、錶、錯以及上述材料之組合所組成之族群的一材 料0 21