TWI261078B

TWI261078B - Composition for printing recording materials

Info

Publication number: TWI261078B
Application number: TW092108368A
Authority: TW
Inventors: Ludwig Hasemann; Stefan Schlosser; Reinhard Pedrazzi
Original assignee: Clariant Int Ltd
Priority date: 2002-04-12
Filing date: 2003-04-11
Publication date: 2006-09-01
Also published as: ZA200407157B; TW200307777A; WO2003087237A1; CN1646641A; AU2003215868A1; JP2005522359A; BR0309307A; EP1530615A1; KR20040101467A; US20050174410A1; GB0208444D0

Description

1261078 玖、發明說明 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明） (一）發明所屬之技術領域本發明關係一種供噴墨方法印刷於記錄材料之組成物，特別是印刷於紙或紙質基板、紡織纖維材料、塑膠膜與塑膠透明片者；和組成物被噴墨法印刷於上述記錄材料上之用途，以及所印刷之記錄材料。 (二）先前技術噴墨印刷法對於工業用途日漸重要。例如以此方法用於紡織工業而取代網印方法。因爲不需要製作個別的印網而有令人讚賞有成本和時間上的節省。如下所示，對噴墨印刷將止於非常扼要之討論。此項技術之細節見於例如在 1996 年 Blackie Academic & Professional ，Chapmann & Hall 出版，Peter Gregory 所編之「印刷與影像系統之化學與技術」（C h e m i s t r y a n d T e c h ο 1 o g y o f Printing and Imaging Systems)內 R. W. Kenyon 戶斤撰「噴墨印刷」段落，在此列入參考。在噴墨印刷法中，印墨之個別滴粒在受控制之情況中從噴嘴灑於基板上。連續噴墨法和視需要滴落法主要即用於此種目的。以連續噴墨法而言，滴粒連續產生’非印刷需要之滴粒被轉進一收集容器而予循環。在非連續之視需要滴落方法中，則爲相反，滴粒之產生與印刷均依所需’亦即各滴粒只產生於印刷有需要之時。滴粒可以利用例如壓著噴墨頭或利用熱能（泡孔射柱）而產生。 1261078 在熱熔噴墨印表機中，固體的熱熔性印墨裝於印表機內，能夠熔融印墨於噴墨列印頭內，射出液態印墨，於沖擊基板時迅即固化。習用之熱熔噴墨印表機以印頭於約1 2 0 至約1 5 0 °C之噴墨溫度操作。在此等溫度時，固體印墨被熔融成爲低黏度液體，若在噴射溫度量測，通常約爲8至 2 5 c P (厘泊）。如果另外並排設置至少一個黃色、品紅或青藍印墨的噴嘴，則可以獲得高品質的彩色複製品。此種方法已知爲多色印刷；若用三色成份，或稱三色印刷。用於噴墨印刷方法之印墨組份具有適當之導電性、在貯存中的無菌性、黏度和表面張力以符合噴墨印墨之特定需要。此外，在記錄材料上之印刷應該具有良好的性質和不褪色性。 (三）發明內容本發明組成物可以用於所有已知而適宜之噴墨印表機以印刷紙張或紙質基板、紡織纖維材料、塑膠膜和塑膠透明片。此類應用不惟用於單色印刷，而且用於多色印刷，尤其是三色印刷。用於噴墨印刷法之本發明組成物應擁有適當之導電性、貯存無菌性、黏度和表面張力以符合噴墨印墨之特定要求。此外，此類印刷在記錄材料上應具有良好之性質和不褪色性。合用之記錄材料，如上所述，較佳爲紙和紙質基板、紡織纖維材料、塑膠膜和塑膠透明片。但是玻璃和金屬同樣 1261078 可用。合用之紙和紙質基板包括所有已知之此類材料。較佳者在紙張或紙質基板上塗覆有特別接受印墨組成物之材料於一面。此類紙張或紙質材料特別是如D E 3 0 1 8 3 4 2、D E 4446551、EP 164196和EP 875393等之所述。合用之紙張包括主要由合成紙漿和木漿所造成之紙張；以及僅只用合成紙漿所製成者。若有需要，除用木漿外可以加入合成纖維、無機纖維、植物纖維。紙張可以含有熱塑性聚合物，例如諸如乙烯、丙烯、丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、氯乙烯和偏二氯乙烯等乙烯基單體之均聚物或共聚物，聚醯胺和聚酯。合用之紡織纖維材料特別是含羥基之纖維材料。較佳者爲含有纖維素或以之構成之織纖素纖維材料。例如諸如棉、亞麻或麻等天然纖維材料；和諸如人造絲以及Ly ◦ c e 11 等再生纖維。特別適合者爲人造絲或較佳爲棉。所述纖維材料成爲如片狀之紡織織物、成卷之針織物或卷材。在本發明一較佳具體例中，印刷是在纖維材料之預處理中進行，因而待印之纖維材料先用水性鹼液處理，並將經過處理之材料依需求而乾燥。合用之塑膠膜或塑膠透明片包括所有已知之此類材料’ 較佳者爲至少在一面塗覆一種特別相容於印墨組成物之材料。此類塑膠膜或塑膠透明片特別如在E P 7 5 5 3 3 2、U S 4935307、US 4956230、US 5134198 和 US 5219928 中所述 1261078 者。在高淸晰度之噴墨印刷中，如有多點鄰接或重疊，由於各點之滋散，有不能達到高淸晰度之缺點。尤其，由於朦糊和催化褪色所引起之影像可能嚴重出現於連續掃描之色彩混合部位和連接之部位。催化褪色表示一種程序，在其中，染料混合物受光之影響或例如熱或濕之其他影響而褪色，比相同情況中之單一染料來得快。通常有機金屬化合物，特別是過渡有機金屬化合物，在用於混合物時，已知有促進或催化其他染料褪色之情形，而此等過渡有機金屬化合物如單獨使用而不與其他染料成混合物時，具有對光線之優異不褪色性。噴墨印刷法，其所包含將印墨附著於印刷基板之第一步驟，利用具有排放口之印刷頭將印墨排出者，通常繼之以第二步驟固定在該印墨內之染料於該印刷基板上。在該第一步驟中，印墨被釋出，使從該一排放口之釋出動作一時所形成之墨點能夠具有面積相對於印圖元素面積之覆蓋比小於1 〇〇 %。然而，由於模糊或墨點稍大於對應之印圖元素之面積而致相鄰之墨點重疊。而且，此外，通常可能將一點印於他點，亦即將各印點重複於目標上。含有真正各染料之印墨重現顏色之問題，是黃、品洋、青藍之印墨，在可見光譜非所需要之區段中，有第二吸收現象。如果能用理想之印墨，再現顏色所需墨量可依基本印墨之主吸收帶直接計算。例如，如果綠色掃描器在原樣量得吸收綠色之量，然後 1261078 藉由得知產品紅印墨之綠色吸收所需之品紅印色區段中也有第—*吸收印刷，在再現之中即出入之化合物可能擴大配除了提供寬廣之彩色定，且在所用濃度不會於含有不同染料之二或額外而非可預知之顏色真實染料之印墨極難再能預期之成因。因此額外催化褪色使作爲一項試驗之結果記錄裝置，直接釋出彩已發現必須防止重疊之得高品質彩色影像。這於含在所印墨點內之染度影像之缺點。尤其，續掃描之顏色混合（重i 本發明之另一目的因上述模糊和催化褪色問題，因爲各墨點在程積明顯大於在所謂高淸噴墨印刷程序中的問題因此，本申請案之目綠色吸收率，即能決定獲得相似之墨量。然而，青藍和黃色印墨在綠帶，並且如果此等印墨必須用品紅現所吸收綠色超量。其他第二次加色之錯誤。範圍外，印墨必須不褪色而P Η穩集聚。嚴重之問題是催化褪色發生多個墨點接觸，例如重疊，由於此漂移是由催化褪色所造成，使含有現顏色，成爲對配色錯誤之一項非其較難預計。，利用上述用於紡織物印刷之噴墨色印墨於布上作彩色印刷，發明人墨點或其一部份之催化褪色，使獲是在多個墨點相鄰或重疊之時，由料之催化褪色，有無從獲得高淸晰因爲催化褪色之影像折損可能在連 I )部位或連接部位更爲顯著。此爲防止在基板上造成印刷之模糊。之問題不但是高淸晰度噴墨記錄之序中通常比較大者，可能重疊之面晰度噴墨記錄法者，所以也是正常〇的爲尋求染料和從該染料製成之印 -10- 1261078 墨，其在印刷於基板上之相同區域時，不會出現催化褪色，而且不會模糊。已發現如式（1)或（11)或（nia)或（Illb)或（IV)或（V)或（Vl) 或（VII)或（VIII)^(IX)或（χ)或（XI)之各染料，如果從⑴或 (II)或（Ilia)或（1叫）或（IV)或（vm(VI)或（νπ)或（νιπ)或 (I X )或（X )或（X I)’選取至少二種此等染料使接觸於一基板上而有共同之重豐區域於該基板上；較之從（1)或（〗〗）或 (Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI)或（VII)或（vinm (ιχ)或 (xm (XI)選出相同之單一染料使單獨於基板上（例如不具共同重疊之區域），褪色情形並無不同，各染料如下各式；

(Ilia) 1261078

Cl

(mb) 或

(IV) 或

H〇qS

(V) 或

- (S〇3H)a -S02NH2)b Μ

NH

N-N *so2 rS03h c丨 2 (VI) 1261078 其中a有自4至0之値而b有0至4之値，其條件爲a + b 之和不超過4而c爲由1至2之値。

或

CI

(IX) 或染料組成物（X)，包含如下（Xa)、（Xb)和（Xc)三種染料 1261078 之混合物： 61份染料（Xa)

28份染料（Xb)

和9份染料（Xc) 或

NH2 (Xc)

-14- 1261078

(XI) 本發明進一步提供一種用於印刷記錄材料之組成物，

含： L 1) 至少一種如式⑴或（II)或（IIIa)或（IIIb)或（IV)或（v)或 (VI)或（ViI)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)之染料， 2) 水或一種含有水與有機溶劑之混合物，無水有機溶劑。低熔點固體，和 ~ 3 )其他適選之添加物。本發明力提供一種用於印刷記錄材料之組成物，包含： 1) 至少種如式⑴或（ν)^(νι)或（VIII)之染料， 2) 水或含有與有機溶劑混合物之介質，無水有機溶劑或低熔點固體，和 ~ 3)適當選用之其他添加物。本發明之另—'曰的㈢ ^ 曰町疋〜種用於印刷之方法，不出現色’包含在第一乎陟自加、步驟中使用一種染料或染料混合物，邓式（I) —上

S (11)或（IIIa)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI)或（V 1261078 或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各種染料；並在第二步驟中使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（{)或（〗丨）或（111 a ) 或（Illb)或（IV)或（V)或（VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或⑻或 (X I)之染料，其條件爲在第二步驟中之染料或染料混合物與在第一步驟中所選之染料或染料混合物不同。較佳者，此項印刷方法爲噴墨印刷法，並且施加於纖維素材料之基板。在此第一步驟之後，第三步驟包含使用至少一種染料或染料混合物，選自式（I)或（11)或（IIIa)或（IIIb)或（lvm(v) 或（VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（x)或（XI)之染料，其條件爲在第三步驟之染料或染料混合物與在第一或第二步驟中所選者不同。本發明之再一目的爲用於對纖維素材料之噴墨印刷方法，包含在第一步驟中使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（I)或（II)之染料；並在第二步驟中使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（Ilia)或（IIIb)或（IV)之染料；並在第三步驟中使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（V)或（VI)或（VII)或（VIII)或（IX)之染料；在第四步驟中可以使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（幻或（XI) 之染料。本發明之再一目的爲用於纖維素材料之噴墨印刷之方法，包含在第一步驟中使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（V)或（VI)或（VIII)或（XI)之染料；在第二步驟中使用至少一種染料或染料混合物，選自如式（1)或（11)或（IIIa) 1261078 或（Illb)或（IV)或（V)或（VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或 (X I)之染料，其條件爲在第二步驟中之染料或染料混合物與第一步驟中所選用者不同。染料在噴墨印刷程序中較佳被溶於水或一種介質，包括水與有機溶劑、無水有機溶劑或具低熔點之固體之混合物。然而，在上述本發明之各項目的中，各步驟也可以逆順序或以任何順序實施，其意指各步驟之順序對於本發明無關重要。較佳爲印於含羥基之紙或紙質基板、紡織纖維材料、塑膠膜和塑膠透明片。較佳之印刷法爲噴墨印刷法。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（I)之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（11) 之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式 (II la)之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（111 b )之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（I V )之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（V )之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（V I)之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（VII)之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（V 111)之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（IX)之染料。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（X)之染料，其中染料 (X )爲一種至少含有（X a )、（ X b )和（X C )等染料之組成物。本發明之再一觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（XI)之染料。 1261078 本發明之一特別觀點包含在噴墨印刷法中使用如式（ί) 或（V)或（VI)或（VIII)之染料。用於本發明印墨組成物之染料爲已見於p c τ專利申請案 ψ〇 97/30125、G Β 2066283、W Ο 00/06653、GB 2 2 2 4 5 1 1 、GB 866513和ΕΡ 522339者。此等化合物之製備同爲如在 WO 97/30125、G Β 2066283 ' GB 222451 ' GB 866513 和 ΕΡ 522339中所說明合成方法所完成。較佳者在式（VI)化合物中a + b之和不大於4。Α和b之値不必反應出S03H -基或S03NH2 -基之確實數量而爲一統計數目，例如統計分佈之最大値。例如在a爲2而b爲1時，S03H -基之數目可能落在〇與4範圍內；而S03NH2 -基可能落在〇與4之範圍內，其條件爲a與b之和不超過4。在式（VI)中a與b之値之其他例子爲：a=1.7而b=l; a=l 而b = 2，c可有在1和2之間之値，而且c値爲一統計數目而可能爲1或2或在1與2之間之任何數値。用於印墨中之式（I)染料較佳應爲低鹽，亦即具有少於〇.5重量％之合計鹽含量，基於染料重量。具有較高含鹽量之染料（由於其製備及/或後續加入延伸劑）可被除鹽，例如用透膜分離法，諸如超濾法、反滲透法或透析法。在印墨中之染料限用含硫之水溶性反應性染料。較佳之印墨含有如上式（I)或（11)或（IIIa)或（11113)或（1¥) 或（V)或（VI)或（VII)或（VIII)或（ΙΧ)或（χ)或（ΧΙ)，各染料之合計用量爲在自1至35重量％範圍內，尤其在2至35重重％範13內’較佳爲自2至3 〇重量％範圍內，更佳爲自2 1261078 2 〇重量％範圍內，基於印墨之合計重量。

印墨曰有上述介質2)99-65重量％ ’尤其98_65重量％，較佳 @ Q Q … —0重量％，更佳爲9 8 - 8 0重量％，其中包括水與有機溶^、無水有機溶劑或有低熔點之固體之混合物。右1^彡丨貝2 )爲一種混合物而含水和有機溶劑或無水有機溶劑’則式（I)或（11)或（11]^)或（1111〇或（;^)或（¥)或（¥1)或 (VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)或其混合物之染料較佳爲完全溶於此介質。較佳者，式（I)或（II)或（IIIa)或（IHb)或（IV)或（V)或（VI) 或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)之染料或其混合物在20t 具有不低於2重量％之溶解度。若本發明之印墨組成物用於印刷紙張或紙質基板，則印墨最好與如下各組成物倂用。若介質爲水與有機溶劑之混合物，則水與有機溶劑之重量比較佳在自99:1至1:99之範圍內，更佳在自99:1至 5 0 : 5 0之範圍內，特佳者在自9 5 : 5至8 0 ·· 2 0之範圍內。較佳者含在混合物中與水之混合物內之有機溶劑爲水溶性溶劑或各種水溶性溶劑之混合物。較佳之水溶性有機溶劑爲C ! _ 6醇類，較佳爲甲醇、乙醇、正-丙醇、異丙醇、正 -丁醇、二級-丁醇、三級-丁醇、正-戊醇、環戊醇和環己醇 ;線性醯胺類，較佳爲二甲基甲醯胺或二甲基乙醯胺；酮類和酮醇類，較佳爲丙酮、甲基乙基酮、環己酮和二丙酮醇；可與水混合之醚類，較佳爲四氫呋喃和二噁烷；二醇類，較佳爲有2至1 2個碳原子之二醇，例如1，5 -戊二醇、 -19- 1261078 乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫甘醇，和寡聚-與聚-伸烷基二醇，較佳爲二乙烯二醇、三乙烯二醇、聚乙烯二醇和聚丙烯二醇；三醇類，較佳爲丙三醇和 1，2,6-己三醇；二醇類之單-Cm-烷基醚類，較佳爲有2至 1 2個碳原子之二醇類之單-C i _4烷基醚類，特佳者爲2 -甲氧基乙醇、2-(2 -甲氧基乙氧基）乙醇、2-(2 -乙氧基乙氧基）乙醇、2-[2-(2 -甲氧基乙氧基）乙氧基]乙醇、2-[2-(2 -乙氧基乙氧基）乙氧基]乙醇和乙二醇單烯丙基醚；環醯胺類，較佳者爲2 -吡咯烷酮、N -甲基-2 -吡咯烷酮、N -乙基-吡咯烷酮、己內醯胺和1，3 -二甲基咪唑烷酮；環酯類，較佳爲己內酯；亞諷類，較佳爲二甲基亞楓和噻吩烷。在一較佳組成物中，介質如2 )者含有水和至少2或更多種水溶性有機溶劑，更佳爲2至8種。特佳之水溶性溶劑爲環醯胺類，尤其是2 -吡咯烷酮、N -甲基吡咯烷酮和N -乙基吡咯烷酮；二醇類，較佳爲1，5 -戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二乙二醇和三乙二醇，和二醇類之單- Cm-烷基與Cm-烷基醚，更佳爲具有2至12個碳原子之二醇類之單-C i _ 4 -烷基醚，特佳者爲2 -甲氧基2 -乙氧基-2-乙氧基乙醇。較佳之介質2)包含： (a ) 7 5至9 5重量份之水，和 (b) 2 5至5份、或多種如下之溶劑：二乙二醇、2 -吡咯烷酮、硫二甘醇、N -甲基吡咯烷酮、環己醇、己內酯、己內醯胺和1，5 -戊二醇， -20- 1261078 其中均爲重量份，且（a)和（b)之份相加爲100份。

含有水和一或多種有機溶劑之其他合用印墨組成物之例見於 US 4963189、US 4703113、US 4626284 和 EP 4 2 5 1 5 0 A 等之說明書。若介質2 )含有無水（例如少於1重量％之水）有機溶劑，此溶劑將具有3 0至2 0 0 °C之沸點，更佳爲4 0 - 1 5 (TC，特佳爲 5 0 - 1 2 5 〇C。有機溶劑可以是水不溶性、水溶性或此等溶劑之混合物。較佳之水溶性有機溶劑爲所有上述水溶性有機溶劑和其混合物。較佳之水不溶性溶劑特別包括脂肪族烴；酯類，較佳爲乙酸乙酯；氯化之烴，較佳爲C H 2 C 12 ;和醚類，較佳爲二乙基醚；與其混合物。若液體介質2 )含水溶性有機溶劑，其較佳者爲增加極性溶劑以增加染料在液體介質中之溶解度。此等極性溶劑例如C i _ 4醇類，較佳爲乙醇或丙醇；酮類，較佳爲甲基乙基酮。無水有機溶劑可由單一溶劑或2或多種不同溶劑之混合物構成。若爲不同溶劑之混合物，以包含2至5種不同之無水溶劑之混合物爲宜。此可使提供一種介質2 )在貯存期中對印墨組成物之乾燥性質和安定性有良好之控制。含有無水有機溶劑或其混合物之印墨組成物特別有利於需要迅速乾燥之時間者，尤其當其被用於印刷於疏水性且 -2 1 - 1261078 無吸收性之基板上者，其如在塑膠、金屬和玻璃上。較佳之低熔點介質具有6 0至1 2 5 t之熔點。合用之低熔點固體包括長鏈脂肪酸或醇，較佳爲具有C i 8 _24之碳鏈；和磺胺類。習知之低熔點印墨載體通常包含不同比例之蠟、樹脂、助塑劑、黏劑、黏度修正劑和抗氧化劑。本發明之印墨組成物和印刷膏可以另含輔助添加成分之常用於噴墨印刷或印刷膏者，例如緩衝劑、黏度改良劑、表面張力改良劑、定著加速劑、殺菌劑、腐蝕抑制劑、整平劑、光學增亮劑、聚結減低劑、離子或非離子表面活性劑和導電性鹽。此等助劑較佳以〇 - 5重量％之量加入。爲了防止本發明印墨組成物沉澱，所用染料應純化淸潔。此可用習知純化方法爲之。若本發明組成物用於印刷紡織纖維材料，最好使其採用如下各組成物。若爲印刷紡織纖維材料，合用之添加劑，以及溶劑，包括水溶性非離子性纖維素醚類或藻酸酯類。合用之水溶性非離子性纖維素醚類包括例如甲基-、乙基-、羥乙基-、甲基羥乙基-、羥丙基-、或羥丙基甲基纖維素，較佳爲甲基纖維素或以羥乙基纖維素爲特佳。纖維素醚類通常用於印墨之量爲〇. 〇 1至2重量％，尤其0 . 01至1重量％，較佳爲0 . 0 1至0 . 5重量％，基於印墨之總重量。合用之藻酸酯特別包括鹼金屬藻酸鹽，較佳爲藻酸鈉。此類習常以〇 . 〇 1至2重量％之量用於印墨，尤其爲〇 _ 〇 1至 -22- 1261078 1重量％，較佳爲ο . ο 1至ο . 5重量％，基於印墨之總重量。所用水溶性非離子性醚類和藻酸酯類兩者爲用作增稠劑以調整印墨至某一黏度。較佳之印墨具有1至40mPa，s(毫帕·秒），尤其爲5至 40mPa.s，較佳爲10至40mPa，s。印墨組成物中具有10至 35mPts之黏度者爲特佳。較佳之印墨組成物具有1 5 - 7 3 m N / m (毫牛頓/米）之表面張力，尤其爲20-65mN/m，特佳者爲30-50 mN/m。較佳之印墨組成物具有〇.1-1〇〇1^/〇〇1(毫西門子/厘米），尤其〇.5-70mS/cm，特佳者爲 1.0-60mS/cm。印墨可另含緩衝物質，例如硼砂、硼酸鹽或檸檬酸鹽，例如硼酸鈉、四硼酸鈉和檸檬酸鈉。其爲特別用於〇 . 1至3重量％之量，較佳爲0 . 1至1重量 %，基於印墨之總重量，使設定P Η於例如5至9，尤其6 至8。在用藻酸鹽之印墨中檸檬酸鹽緩衝劑爲較佳。印墨可含之其他添加物例如Ν -甲基-2 -吡咯烷酮或特別爲1，2 -丙二醇。通常用於印墨內之量爲5至30重量％，尤其5至2 0重量％，較佳爲1 0至2 0重量％，基於印墨之總重量。印墨可以另含習用之添加劑，例如消泡劑或特別對菌類或細菌生長之抑制劑，其於習常是用〇. 〇 1至1重量％之量，基於印墨總重量。水性印墨至少含有一種常用之鹼，用於習用反應性印刷程序以固化反應性染料。此鹼是以例如1 〇至1 〇〇克/公升 -23- 1261078 液劑之量而使用，較佳爲1 〇至5 0克/公升液劑。合用之鹼包括例如碳酸鈉、氫氧化鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、乙酸鈉、丙酸鈉、碳酸氫鈉、氨水或供鹼劑，例如氯乙酸鈉或甲酸鈉。較佳者使用碳酸氫鈉、碳酸鈉或一種矽酸鈉與碳酸鈉之混合物。液劑之p Η通常爲6.0至1 3 . 5，較佳爲6 . 5 至1 1 . 5而最佳在7.0和9.0之間。如同鹼類，水性鹼液可另含添加物，例如水溶助劑。較佳之水溶助劑爲脲素，可用於例如2 5至2 0 0克/公升液劑之量，較佳爲5 0至1 5 0克 /公升液劑。較佳者在上述處理之後將纖維材料乾燥。印刷後，纖維材料以予乾燥爲宜，較佳達於1 5 0 °C ，尤其8 0至1 2 0 °C，且隨後接受熱處理程序以完成印刷或定著染料。熱處理可完成於例如利用熱批式法、熱溶膠法或較佳之蒸汽法。在蒸汽法中，經印刷之纖維材料接受例如在一蒸汽室中之處理，用過熱或未過熱之蒸汽，以在95至180 °C 之溫度爲宜，以在飽和蒸汽中爲有利。其後所印纖維材料通常用水於習常狀況洗滌以除去未定著之染料。本發明另提供用於噴墨印刷法之水性印墨，其特徵爲包含： a) 5至3 5重量％之至少一種染料如上式（I)或（Π)或（Ilia)或 (Illb)或（IV)或（V)或（VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或 (X I)和 b) 0.01至2重量％之水溶性非離子性纖維素醚或藻酸酯。印墨以及式（I)之染料是指具上述意義與優點者。 l26l〇78 &本1發明> / 例法可得之印刷品具有良好之~般不極色性，」如高的撤之廣^ 4維-染料鍵結安定性’不但在酸中，且亦在鹼內键 ^ ’良好的濕不裙色性，其如對洗條、水、海水之不 G 丨生,々、，〜父染或滋滲’良好之氯不褪色性’擦拭不極色性至、喊壓和物弥降格《的不褪色性，以及明鏡之輪廓和高的色彩观度。所用度〜^ 印®明顯有良好安定性和良好的黏度性質。黏义貫質上保 ^ 知不變’甚至在發生高剪力之狀況之印刷當中。本發明之所再〜觀點爲使用印墨於三色印刷。η色印刷對抖有十分廣大之用途。此稹印刷形式通常以黃 '紅和藍在r π 一 €印墨組成物進行。 (四）實施方式本發明口 Χ ^力提供已用本發明組成物印刷之記錄材料。如下各實施例爲本發明之例證。溫度爲攝氏度；除非另有Β兌明’份與百分比均以重量計算。印墨組成物之實施例：印墨組成物之個別成分之組份如。卜35份式（I)或（II)或（ma)或（mb)或（IV)或（ν)或（¥1)或 (VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)之染料及/或其鹽；或式（I)或（II)或（Ilia)或（IIIb)-(IV)^(v)$ (VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各染料 > 各種混合物， 65-99 份 0-5份

水或含有水與有機溶劑、無水有機溶劑或低固體等之介質，和適量之一或多種添加劑， -25- 1261078 根據本發明之組成物，所有組份之總和爲1 ο 〇份。 2-9份如式⑴或（Π)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI) 或（VII)或或（X)或（)(1)之染料及/或其鹽；或式（I)或（11)或（111 a )或（111 b )或（I V )或（v )或 (VI)或（VII)或（νιΙΙ)· (IX)或（X)或（)〇)各染料之各種混合物， 1 5 - 3 0份丙三醇，和 6 1 - 8 3份水，所有各組份之總和爲不大於1 〇〇。 1-4 份如式（I)或（II)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI) 或（VII)或（…⑴或（IX)或（X)或（XI)之染料及/或其鹽；或式（I)或（II)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（v)戌 (VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各染料之各種混合物，和 9 6 - 9 9份含有8 0 - 9 5份水和2 0 - 5份2 -吡咯烷酮之介質，其中在此介質中水之份數和2 -吡咯烷酮份數之和爲 100，且所有份數之總和不多於1 〇〇。本發明之一種較佳之印墨組成物含有·· 6 份如式（1)或（II)或（IIU)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI) 或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)之染料及/或其鹽；或式（I)或（II)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或 (VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各染料之各種混合物， -26- 1261078 2 0份丙三醇；和 74份水。上述組成物最好製自加熱於介質至4 0 °C，然後加入式（I) 或其混合物之染料，然後冷卻此組成物至室溫。此組成物較佳用於印刷纖維素紡織物、紙或紙質基板。根據本發明之另一較佳印墨組成物含有： 2 份式（I)或（II)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI)或 (VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)之染料及/或其鹽；或式（I)或（Π)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或 (VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各染料之各種混合物，和 9 8份含有9 0份水和1 0份2 -吡咯烷酮之一種介質。根據本發明之再一種較佳印墨組成物，含有： 2-9 份如式（I)或（II)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI) 或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)之染料及/或其鹽；或式（I)或（II)或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或 (VI)或（VII)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各染料之各種混合物， 0 . 2 - 1份羥乙基纖維素， 0 . 3 - 1份硼砂， 89-97.5 份水，所有份數之總和不大於1 〇〇。實施例如下各實施例皆爲印刷於標準顏色深度=1 / 1者。如此使 -27- 1261078 各個試印件可以比較。其間有重疊區域被印出者（實施例 1 3至3 1 )，各成分所用染料較少，以謀能再達到與1至1 2 各實施例相同之標準顏色深度。已染色之樣品曝於I S Ο 1 0 5 B 0 4標準試驗之光線於1 〇〇小時之中。隨後依IS Ο A 0 3之「灰度變化」予以評定。實施例 1 一種加入於HP 880C Deskjet printer之印墨’含有4.6 份如式（I)之染料於9 7.5份水與2 -吡咯烷酮之混合物內’ 其中水與2 -吡咯烷酮之比例爲9 0 : 1 0，

並印刷於一 A4之HP「高級噴墨紙」上（HP和Deskj et 爲美國加州Palo Alto之Hewlett-Packard之註冊商標）。如是所得明亮黃色印件具有良好之不褪色性和特別良好之耐光性。實施例2 a) 經過絲光（或鹼化）處理之棉質織緞浸漬於含3 0克/公升之碳酸鈉之液劑內使吸濕7 0 %並予乾燥。 b) 經過步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨，其中含有： 2重量％之式（Π )染料 1261078

0 . 3 %之羥乙基纖維素， 0 . 5重量％之砸砂，和 8 7 . 2重量％之水，使用連續流動之噴墨頭。印刷完全乾燥並定著於1 〇 2 °C之飽和蒸汽歷經4分鐘、冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和良好耐光性之黃色印件。實施例3 a)經過絲光處理之棉質織緞浸漬於含3 0克/公升之碳酸鈉液劑內，使吸濕7 0 %並予乾燥。 b )經過步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨，其爲含有= 3 . 8重量％之式（111 a )染料

CI

0.3 %之羥乙基纖維素， -29- 1261078 0 . 5重量％之硼砂，和 8 4.2重量％之水，使用連續噴墨頭。印刷完全乾燥並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽內4分鐘、冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和良好耐光性之紅色印件。實施例4 a)經絲光處理之棉質織緞浸漬於含3 0克/公升碳酸鈉使吸濕至7 0 %並予乾燥。 b )在步驟a)已預處理之棉質織緞被印以水性印墨，含有： 3 · 8重量％之式（111 b )染料

(lllb) 〇 . 3 %之羥乙基纖維素， 0 . 5重量％之砸砂，和 8 4.2重量％之水，用連續流動之噴墨頭。印刷完全乾燥，並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽內經過4分鐘、冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有良好不褪色性或良好耐光性紅色印件。實施例5 a)苛性鹼化之人造絲織物用含3 0克/公升碳酸鈉液浸漬 1261078 至吸濕7 0 %，並予乾燥。 b )已於步驟a )預處理之人造絲織物被印以水性印墨’含有： 3 . 4重量％式（I V )之染料

1 5重量°/。之1，2 -丙二醇，和 8 1 . 6重量％之水。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和良好耐光性紅色印件。實施例6 a) 荷性鹼化之人造絲織物浸漬於含3 0克/公升碳酸鈉之液劑至吸濕達7 0 %，並予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之人造絲織物被印以水性印墨，含有： 4.4重量％之式（V )染料

-3 1-

(V) 1261078 1 5重量％之1，2 -丙二醇，和 8 1 . 6重量％之水。印件完全乾燥並定著於1 0 2 °C飽和蒸汽中 4分鐘，冷沖淋，於汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和良好耐光性之紫色印件。實施例7 a) 荷性鹼化之人造絲織物被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑至吸濕達7 0 %，並予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之人造絲織物被印以水性印墨，含有： 2 · 8重量％之式（V I)染料

1 5重量％之1，2 -丙二醇，和 8 2 . 2重量％之水。用連續流動之噴墨頭。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和特別良好之耐光性之青藍色印件。實施例8 a)荷性鹼化之人造絲織物被浸以含3 0克/公升之碳酸鈉液劑至吸濕達7 0 %，並予乾燥。 -32- 1261078 b)經步驟a)預處理之人造絲織物被印以水性印墨，含有： 2.6重量％之式（V 11)染料〇 nh2 / s〇3h ChL . (VII)

1 5重量％之1，2 -丙二醇，和 8 2.4重量％之水，用連續流動之噴墨頭。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和特別良好之耐光性之藍色印件。實施例9 a)荷性鹼化之人造絲織物浸於含3 0克/公升之碳酸鈉液劑至達7 0 %吸濕量，並予乾燥。 b )經第一步驟預處理之人造絲織物被印以一種水性印墨，含有： 3 . 0重量％之式（V 111)染料 1261078

(VI \)/ - /ί\ 1 5重量％之1，2 -丙二醇，和胃 8 2重量％之水，用連續流動之噴墨頭。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 °C之飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和特別優良之耐光性之藍色印件。竇施例1 〇 a)荷性鹼化之人造絲織物被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之 φ 液劑至吸濕達7 0 %，並予乾燥。 b )經步驟a)預處理之人造絲織物被印以水性印墨，含有： 3 . 8重量％之式（I X )染料

CI

-34- 1261078 1 5重量％之1，2 -丙二醇，和 8 1 . 2重量％之水，用連續流動之噴墨頭。印件完全乾燥並定著於1 0 2 °C飽和蒸汽中4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有良好不褪色性和中度耐光性之深藍印件。實施例1 1 ' a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉液劑至吸濕達7 0 %，並予乾燥。 ' b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨，其爲含 ®· 有2.4重量％之染料組成物（X )，爲含有如下三種染料之混合物： 61份染料（Xa) '

2 8份染料（X b )

-3 5- (Xb) 1261078 和9份染料（Xc)

(Xc) 0.3重量％之羥乙基纖維素，〇. 5重量％之硼砂，和 8 6.8重量％之水用連續流動之噴墨頭。印件完全乾燥並定著於1 02 °C飽和蒸汽內 4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除’再沖淋一次並予乾燥。獲得一種具有良好不褪色性和良好耐光性之黑色印件。實施例1 2 a)經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑至吸濕達7 〇 %，並予乾燥。 b )經步驟a )預處理之棉質織緞被印以含4 · 4重量％式（X I) 染料之水性印墨：

〇 . 3 %之羥乙基纖維素’ -36- 1261078 〇 . 5重量％之棚砂，和 8 4.8重量％之水用連續流動之噴墨頭。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 t飽和蒸汽中4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得具有優良不褪色性和良好之耐光性之黑色印件。實施例1 3 a)經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉液劑，使吸濕達7 0 %並予乾燥。 b )經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有50份來自實施例12之印墨XI (含有式XI之染料）和 5 0份印墨I，來自實施例1 (含式I之染料）。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 t飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，於汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。獲得表現良好不褪色性和良好耐光性性質之橄欖綠印墨。橄欖綠印件表現良好之不褪色性和良好耐光性性質而無催化性褪色。實施例1 4 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉液劑使吸濕達7 0 %而予乾燥。 b) 經第一步驟預處理之棉質織緞被印以水性印墨，含有 5 0份實施例1 2之印墨X I (含式X I之染料），和5 0份實施例2之印墨11 (含式11之染料）。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 °C 飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，於汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。橄欖綠印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。 -37- 1261078 實施例1 5 a) 經過絲光處理之棉質織緞被浸以含 3 C >克/公升: 碳酸: 鈉液劑至吸濕達7 0 %而予乾燥。 b) 經步驟 a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有 5 〇份來自實施例 1 2之印墨 XI(含: 式 XI之 •染 ί料 •)和 5 0 份實施例3 之印墨Ilia (含式I lie i之染料）〇印件 r±^ 兀全乾燥並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽內4 分鐘，冷沖: 淋，在汽化中淸除 1 再沖淋一次，並予乾燥。深玫瑰色印件表現良好之不權色性和良好的耐光性性質 Μ j \ \\ 催化褪色。實施例 16 a) 經過絲光處理之棉質織緞被浸以含 3 0克/公升之碳酸鈉液劑至達 7 0 %吸濕量而予乾燥〇 b) 經步驟 a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物 1 含 5丨〇份來自實施例1 2 之印墨 X 1(含式 XI 之染料）和 5 0 份實施例 4之印墨Illb(含式Illb之染料）〇印件完全乾燥並疋著於 1 02 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除再沖淋一次並予乾燥 0 深玫瑰色印件表現良好之不褪色性和良好之耐光性性質 5 且並 j\\\ 催化植色。實施例 17 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含31 〇克/公升之碳酸鈉液劑至吸濕達7 0 %而予乾燥。 b) 經步驟 a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物 5 -3 8- 1261078 含有50份實施例12之印墨XI(含有式XI之染料）’和50 份實施例5之印墨IV (含有式IV之染料）。印件完全乾燥並定著於1 〇 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。鮮紅深色印件表現良好之不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。實施例1 8 a)經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升之碳酸鈉液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b )經步驟a )預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例1 2之印墨X I (含式X I之染料）和5 0份實施例6之印墨V (含式V之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 0 2 °C飽和蒸汽中4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。灰-紫色印件表現良好之不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。實施例1 9 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑，至吸濕達7 0 %而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含5 0份實施例1 2之印墨X I (含式X I之染料）和5 0份實施例7之印墨V I (含式V I之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 〇 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，於汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。水色印件表現良好不裰色性和良好耐光性性質，無催化褪色。 -39- 1261078 實施例2 0 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例1 2之印墨X I (含式X I之染料）和5 0份實施例9之印墨V 111 (含式V 111之染料）。印件完全乾燥並定著於1 0 2 t飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。深藍色印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。實施例2 1 a)經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b )經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例1 2之印墨X I (含式X I之染料）和5 0份實施例1 1之印墨X (含式X之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 0 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。無煙煤色印件表現良好之不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。實施例2 2 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物， -40- 1261078 含有5 0份實施例9之印墨V 111 (含式V I II之染料）和5 0份實施例1之印墨I (含式I之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 0 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次而予乾燥。呈綠色之印件表現良好之不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。實施例2 3 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例9之印墨V 111 (含式V 111之染料）和5 0份實施例2之印墨II (含式11之染料）。印件完全乾燥並定著於1 0 21飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。藍綠色印件表現良好之不褪色性和良好之耐光性性質，且無催化褪色。實施例2 4 a)經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b )經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例9之印墨V 111 (含式V 111之染料）和5 0份實施例3之印墨111 a (含式111 a之染料）。印件完全乾燥並定著於1 0 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。 -4 1 - 1261078 紅紫色印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質 1 且 Μ j \\\ 催化褪色 0 實施例 2 ： a) 經過絲光處理之棉質織緞被浸以含 3 0克/公升碳酸: 鈉之液劑至達 7 0 %吸濕量而予乾燥〇 b) 經過步驟 a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物 J 含有 5 〇份實施例9之印墨 VIII(含式 V III之染料）和 5 0 份實施例 4 之印墨Illb (含式Illb之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 02 °c飽和蒸汽內4 分鐘 5 冷沖淋，在汽化中淸除 J 再沖淋 — 次，並予乾燥。紅紫色印件表現良好之不褪色性和良好耐光性性質 > 且無催化褪色〇實施例 2( r a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含 3 1 〇克/公升碳酸鈉液劑，至達 70% 吸濕量而予乾燥 0 b) 經步驟 a) >預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物含有 5 | 〇份實施例9之印墨V 111 (含式 V 111之染料）和 5 0 份實施例 5 之印墨IV(含式 IV之 :染料 .) ° 1 印件完全乾：燥並： JE 著於 1 - 02 °C 飽和蒸汽內4 分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除 1 再沖淋 — 次〇紫色印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質，且 Μ j\w 催化樞色〇施例 27 a) 經過絲光處理之棉質織緞被浸以含 30克/公升碳酸鈉 -42- 1261078 液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b )經步驟a )預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物’ 含有5 0份實施例9印墨V 111 (含式V 111之染料）和5 0份實施例6之印墨V (含式V之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 0 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。藍紫色印件表現良好之不褪色性或耐光性，且無催化褪色。實施例2 8 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑，至吸濕量達7 0 %而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例9之印墨V 111 (含式V 111之染料）和5 0份實施例8之印墨V 11 (含式V 11之染料）。印件完全乾燥並定著於1 0 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次，並予乾燥。紫藍色（R 〇 y a 1 b 1 u e )印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。實施例2 9 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉之液劑，至含濕量達7 0 %而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例9之印墨V 111 (含式V 11之染料）和5 0份實施例1 1之印墨X (含式X之染料）。印件完全乾燥並定著 -43 - 1261078 於1 0 2 °c飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，在汽化中淸除，再沖淋一次並予乾燥。灰藍色印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質，且無催化褪色。竇施例3 0 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸於含3 0克/公升碳酸鈉之液劑，至達7 0 %吸濕量而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例7之印墨V I (含式V I之染料）和5 0份實施例2之印墨11 (含式11之染料）。此印件完全乾燥並定著於1 0 2 °C飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，汽化淸除，再沖淋一次並予乾燥。綠色印件表現良好不褪色性和耐光性性質而無催化褪色。實施例3 1 a) 經絲光處理之棉質織緞被浸以含3 0克/公升碳酸鈉液劑至達7 0 %含吸濕量而予乾燥。 b) 經步驟a)預處理之棉質織緞被印以水性印墨混合物，含有5 0份實施例6之印墨V (含式V之染料）和5 0份實施例8之印墨V 11 (含式V 11之染料）。印件完全乾燥並定著於 1 0 21飽和蒸汽內4分鐘，冷沖淋，汽化淸除，再沖淋一次並予乾燥。亮紫色印件表現良好不褪色性和良好耐光性性質而無催化褪色。 (五）圖式簡單說明 te -44-

Claims

1261078 拾、申請專利範圍 1 . 一種不出現催化性褪色之印刷方法，包括在第一步驟中至少使用一種染料或一種染料混合物，選自式（I)或（11) 或（Ilia)或（Illb)或（IV)或（V)或（VI)或（VII)或（VIII)或 (IX)或（X)或（XI)之各染料

H03S^^^S03H 1261078 Cl

-46- 1261078

1261078 和（X c )之混合物： 61份之染料（Xa)

28份之染料（Xb)

(Xb) 和9份之染料（Xc)

Η

ΝΚ (Xc)

-48- 1261078 H〇3S\r^v^^/S〇3H

Μ = Cr/Co 並在第二步驟中使用至少一種染料或一種染料混合物，選自式（I)或（11)或（1113)或（IIIb)或（IV)或（V)或（VI)或 (νπ)或（VIII)或（IX)或（X)或（XI)各染料，其條件爲在第二步驟中之染料或染料混合物與在第一步驟中之染料或染料混合物不同。 2 ·如申請專利範圍第1項不出現催化褪色之印刷方法，特徵在於其中有一第三步驟，包括使用至少一種染料或染料混合物，選自式（I)或（〖〗）或（111 a )或（111 b )或（ί ν )变（V ) 或（VI)或（VII)或（VIII^(IX)或（χ)或（ΧΙ)各染料一叶，其條件爲在第三步驟中之染料或染料混合物不同於敏弟〜步驟或第二步驟中所選之染料或染料混合物。 3 ·如申請專利範圍第1或2項不出現催化褪色之叫刷方法，其中之印刷方法是用於印刷記錄材料之多色印刷法 4 .如申請專利範圍第1或2項不出現催化褪色之叫刷方法，其中所印刷者爲含羥基之基板。 5 ·如申請專利範圍第1或2項不出現催化褪色之 <印刷方法 -49- 1261078 ，其中之印刷法爲噴墨印刷法。 6 .如申請專利範圍第1或2項不出現催化褪色之印刷方法，其中鹽類之總量基於各染料之總重量少於〇 . 5重量 %。 7 . —種於以噴墨印刷法印刷記錄材料所用組成物之用法，包括 1)至少一種如式（I)或（V)或（VI)或（VIII)之染料； 2 )水或一種介質，包含水與有機溶劑、無水有機溶劑或具有低熔點之固體之混合物。 8 .如申請專利範圍第7項之用法，其中如申請專利範圍第7項所用組成物，基於染料總重量，鹽類總量少於 0 . 5重量％。 9 .如申請專利範圍第7項之用法，其中紙和紙質基板、紡織纖維材料和塑膠膜和塑膠透明片之含羥基者被印刷。 1 0 .如申請專利範圍第7項之用法，其中之印刷方法是噴墨印刷法。 -50-