CN1646641A - 用于印刷记录材料的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了通过不表现出催化褪色的喷墨印刷方法用于印刷记录材料，尤其纺织品纤维材料，纸和纸状基材和塑料膜和塑料透明物的组合物。

Description

用于印刷记录材料的组合物
本发明涉及一种通过喷墨印刷方法用于印刷记录材料，尤其纸或纸状基材，纺织品纤维材料，塑料膜和塑料透明物的组合物和涉及该组合物利用喷墨印刷方法用于印刷上述记录材料的用途以及涉及如此印刷的记录材料。
喷墨印刷方法正变得对于工业场合越来越重要。该工艺例如用于纺织品工业以替代印刷丝网工艺。结果可得到明显的成本和时间节约，因为不再需要制造各个丝网。
喷墨印刷方法是已知的。以下仅非常简要地讨论喷墨印刷。该技术的细节例如描述于R.W.Kenyonin″化学和技术印刷和成像体系″的喷墨印刷部分(Peter Gregory(编者)，Blackie Academic &Professional，Chapmann & Hall 1996，113-138页)，和其中引用的参考文件。
在喷墨印刷方法中，各个油墨液滴以受控方式从喷嘴喷射到基材上。连续喷墨方法和按需着墨方法主要用于此。在连续喷墨方法的情况下，液滴连续产生且印刷所不需要的液滴被转移至收集容器和再循环。在不连续按需着墨方法的情况下，不同的是，液滴根据需要产生和印刷，即液滴仅在印刷需要时产生。液滴可例如利用压电喷墨头或利用热能(气泡喷射)而产生。
在热熔喷墨打印机中，固体热熔油墨被装载到能够在喷墨打印机头中熔化油墨，喷射液体油墨，然后油墨在撞击基材时迅速凝固的打印机。常规热熔喷墨打印机使用印刷头和在喷墨温度约120至约150摄氏度下操作。在那些温度下，固体油墨熔化成例如在喷射温度下测定的一般约8至25cP的低粘度液体。
通过另外并排放置至少一个具有黄色，品色或青色油墨的喷嘴，可得到高质量的颜色复制。该工艺称作多色印刷或，如果使用三种颜色组分，称作三色印刷。
用于喷墨印刷方法的油墨组合物必须具有合适的导电率，储存无菌性，粘度和表面张力以满足喷墨油墨的特定要求。另外，记录材料上的印刷品必须具有良好的性能和牢度。
本发明组合物可与用于印刷纸或纸状基材，纺织品纤维材料，塑料膜和塑料透明物的所有已知的和合适的喷墨打印机一起使用。这不仅适用于单色印刷，而且适用于多色印刷，尤其三色印刷。
用于喷墨印刷的油墨组合物必须具有合适的导电率，储存无菌性，粘度和表面张力以满足喷墨油墨的特定要求。另外，记录材料上的印刷品必须具有良好的性能和牢度。
有用的记录材料，如上所述，优选为纸和纸状基材，纺织品纤维材料，塑料膜和塑料透明物。但也可使用玻璃和金属。
有用的纸或纸状基材包括所有的已知的这些材料。优选的是在至少一面上涂有特别能接受油墨组合物的材料的纸或纸状基材。这些纸或纸状材料尤其描述于DE 3018342，DE 4446551，EP 164196和EP875393。有用的纸还包括主要由合成纸浆和木材纸浆制成的纸以及仅由合成纸浆制成的纸。如果需要，可加入合成纤维，无机纤维，除木材纸浆之外的植物纤维，等。纸可包含热塑性聚合物，例如，乙烯基单体如乙烯，丙烯，丙烯腈，苯乙烯，丙烯酸酯，乙酸乙烯酯，氯乙烯和偏二氯乙烯的均-或共-聚合物，聚酰胺和聚酯。
有用的纺织品纤维材料尤其是含羟基的纤维材料。
优选的是组成为或包含纤维素的纤维素纤维材料。
例子是天然纤维材料如棉，亚麻或大麻和再生纤维材料如，例如，粘胶以及lyocell。
特别优选的是粘胶或优选棉。所述纤维材料优选作为片材状纺织品织品，成型环结或网存在。
在本发明的优选实施方案中，印刷之前对纤维材料进行预处理，这样所要印刷的纤维材料首先用含水碱性液处理和根据需要干燥所处理的纤维材料。
有用的塑料膜或塑料透明物包括所有已知的这些材料。
优选的是在至少一面上涂有特别能接受油墨组合物的材料的塑料膜或塑料透明物。这些塑料膜或塑料透明物尤其描述于EP 755332，US4935307，US 4956230，US 5134198和US 5219928。
在高清晰度喷墨印刷时，如果多个墨点是相邻的或重叠的，存在的缺陷是，由于墨点铺展而不能得到高清晰度图像。尤其是，由于弄脏和催化褪色而带来的图像降解在颜色混合部分或在系列扫描的连接部分上变得明显。
催化褪色描述这样一个过程，其中染料混合物在光或其它影响物例如热或水分的影响下比在相同条件下的单个染料更快速地褪色。通常有机金属化合物，尤其过渡有机金属化合物已知在应用于混合物中时能促进或催化其它染料的褪色，同时所用的这些过渡有机金属化合物在单独使用和不与其它染料混合时通常单独具有优异的耐晒牢度。
喷墨印刷方法包括使用用于排放油墨的具有排放孔的印刷头将油墨附着到印刷基材上的第一步骤，通常随后是将包含在所述油墨中的染料固定到所述印刷基材上的第二步骤。
在所述第一步骤中，油墨被排放使得在一次排放操作中通过所述一种排放孔形成的油墨墨点可具有相对相应印刷图像元件面积的低于100％的面积覆盖率。
但仍可能的是，两个相邻墨点由于弄脏或由于墨点尺寸相对相应印刷图像元素的面积而言稍大而重叠。另外，一般可将一个墨点印刷到另一墨点上，这意味着有意重叠印刷墨点。
使用包含实际染料的油墨复制颜色的问题在于，黄色，品色和青色油墨在可见光谱的非所需区域中具有二次吸收。如果可使用理想油墨，复制颜色所需的油墨量可以一种直接方式根据主油墨的基本吸收带而计算。
例如，如果绿色扫描器测量出在原作中吸收的一定量的绿色，那么通过知道品色油墨的绿色吸光率，可确定得到类似绿色吸收所需的品色油墨的量。但青色和黄色油墨也在绿色区域中具有一些二次吸收带，而且如果这些油墨中的某些必须用品色印刷，那么在复制时出现过量的吸收绿色。其它二次加入的化合物可放大配色误差。
除了提供宽颜色范围，油墨必须是不褪色的和pH稳定的，和它们不应在所用浓度下聚集。一个严重的问题是，催化褪色出现在其中两个或多个包含不同的染料的油墨墨点，如通过重叠而接触的区域，这使得由于催化褪色引起的这种另外的和不可预见的颜色移动而非常难以用包含实际染料的油墨复制颜色，对配色误差产生不可预知的作用。
因此附加的催化褪色使得它甚至不太可预知。
本发明人使用上述用于纺织品印刷的喷墨记录装置通过将多种彩色油墨直接排放到布上以进行彩色印刷，研究发现，必须防止重叠的墨点或部分墨点的催化褪色以得到高质量颜色图像。即，如果多个墨点是相邻的或重叠的，存在的缺陷是，由于包含在印刷墨点中的染料的催化褪色而不能得到高清晰度图像。尤其是，由于催化褪色而带来的图像降解在颜色混合(重叠)部分或在系列扫描的连接部分上变得明显。
本发明的其它目的因此是防止在基材上制成的印刷品的弄脏。
上述有关弄脏和催化褪色的问题不仅是高清晰度喷墨记录中，而且是正常喷墨印刷方法的问题，因为墨点在那些工艺中通常较大且可能的重叠面积明显高于在所谓的高清晰度喷墨记录工艺。
因此本申请的一个目的是找到在印刷到基材上的相同的区域时不表现出催化褪色和不弄脏的染料和由该染料制成的油墨。
已经发现，如果选自(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的这些染料中的至少两种在基材上接触和在所述基材上具有共同的重叠区域，比起单独(如不具有共同的重叠区域)带到基材上的选自(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的相同单个染料，根据结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料不各异地褪色，其中所述染料具有以下结构式
或
Figure A0380820500122
或
Figure A0380820500123
或
或
Figure A0380820500131
或
或
Figure A0380820500133
其中a具有值4至0和b具有值0至4，前提是a+b的总和不超过4和c具有值1至2。
或
Figure A0380820500141
或
Figure A0380820500142
或
或
染料组合物(X)，它是包含以下三种染料(Xa)，(Xb)和(Xc)的混合物
61份染料(Xa)
Figure A0380820500151
28份染料(Xb)
Figure A0380820500152
和9份染料(Xc)
或
Figure A0380820500161
M＝Cr/Co
本发明进一步提供一种用于印刷记录材料的组合物，包含
1)至少一种具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料，
2)水或包括水和有机溶剂的混合物，无水有机溶剂或具有低熔点的固体的介质，
和
3)视需要其它的添加剂。
本发明进一步提供一种用于印刷记录材料的组合物，包含
1)至少一种具有结构式(I)或(V)或(VI)或(VIII)的染料，
2)水或包括水和有机溶剂的混合物，无水有机溶剂或具有低熔点的固体的介质，
和
3)视需要其它的添加剂。
本发明的另一目的是一种不表现出催化褪色的用于印刷的方法，包括，在第一步骤中，施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物，和在第二步骤中施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物，前提是第二步骤中的染料或染料混合物不同于在第一步骤中选择的染料或染料混合物。优选该印刷方法是一种喷墨印刷方法和应用于纤维素材料的基材。
在该第二步骤之后是第三步骤，包括施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物，前提是第三步骤中的染料或染料混合物不同于在第一或第二步骤中选择的染料或染料混合物。
本发明的另一目的是一种用于喷墨印刷纤维素材料的方法，包括在第一步骤中施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)的染料的染料或染料混合物和在第二步骤中施用至少一种选自具有结构式(IIIa)或(IIIb)或(IV)的染料的染料或染料混合物和在第三步骤中施用至少一种选自具有结构式(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)的染料的染料或染料混合物。在第四步骤中，可以施用至少一种选自具有结构式(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物。
本发明的另一目的是一种用于喷墨印刷纤维素材料的方法，包括，在第一步骤中施用至少一种选自具有结构式(V)或(VI)或(VIII)或(XI)的染料的染料或染料混合物和在第二步骤中施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物，前提是第二步骤中的染料或染料混合物不同于在第一步骤中选择的染料或染料混合物。
染料优选在喷墨印刷方法过程中溶解在水或介质中，后者包括水和有机溶剂的混合物，无水有机溶剂或具有低熔点的固体。
但在本发明的上述目的中，这些步骤也可按照相反顺序或任何顺序进行，这意味着步骤顺序对于本发明不是重要的。
优选印刷包含羟基基团的纸和纸状基材，纺织品纤维材料，塑料膜和塑料透明物。优选印刷方法是喷墨印刷方法。
本发明的另一方面包括根据结构式(I)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(II)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(IIIa)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(IIIb)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(IV)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(V)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(VI)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(VII)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(VIII)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(IX)的染料在喷墨印刷方法中的应用。本发明的另一方面包括根据结构式(X)的染料在喷墨印刷方法中的应用，其中染料(X)是包含至少染料(Xa)，(Xb)和(Xc)的组合物。本发明的另一方面包括根据结构式(XI)的染料在喷墨印刷方法中的应用。
本发明的一个特殊方面包括根据结构式(I)或(V)或(VI)或(VIII)的染料在喷墨印刷方法中的应用。
用于本发明印刷油墨组合物的染料从PCT专利申请WO97/30125，GB2066283，WO00/06653，GB2224511，GB866513和EP522339中得知。这些化合物的制备同样根据WO97/30125，GB2066283，GB222451，GB866513和EP522339中所规定合成方法进行。
优选在具有结构式(VI)的化合物中，a+b的总和不超过4。a和b值不必然地反映SO3H-基团或SO3NH2-基团的精确量，而是一个统计数，如统计分布的最大值。例如果a是2和b是1，SO3H-基团的数目可落入范围0-4内且SO3NH2-基团的数目可落入范围0-4内，前提是a和b的总和不超过4。结构式(VI)中的a和b值的其它例子是：a＝1，7和b＝1；a＝1和b＝2。c可具有值1-2。另外，c值是一个统计数和可以是1或2或1和2之间的任何值。
用于油墨的具有结构式(I)的染料应该优选低盐，即具有低于0.5％重量的总盐含量，基于染料重量。具有较高盐含量(由于其制备和/或随后加入增量剂)的染料可例如利用膜分离工艺，如超滤，反渗透或渗析而脱盐。
油墨中的染料仅是含磺基的水溶性反应性染料。
油墨优选包括总量是基于油墨总重的1至35％重量，尤其2至35％重量，优选2至30％重量，更优选2至20％重量的具有以上结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料。
油墨包括99-65％重量，尤其98-65％重量，优选98-70％重量，更优选98-80％重量的上述介质2)，包括水和有机溶剂的混合物，无水有机溶剂或具有低熔点的固体。
如果所述介质2)是包括水和有机溶剂的混合物或无水有机溶剂，那么具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料或其混合物优选完全溶解在该介质中。
优选具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料或其混合物在该介质2)中在20摄氏度下具有不低于2％重量的溶解度。
如果本发明油墨组合物用于印刷纸或纸状基材，油墨优选与以下组合物一起使用。
如果介质是水和有机溶剂的混合物，水与有机溶剂的重量比优选为99∶1至1∶99，更优选99∶1至50∶50，尤其优选95∶5至80∶20。
包括在与水的混合物中的有机溶剂优选为水溶性溶剂或各种水溶性溶剂的混合物。优选的水可溶有机溶剂是C1-6-醇，优选甲醇，乙醇，n-丙醇，异丙醇，n-丁醇，仲-丁醇，叔-丁醇，n-戊醇，环戊醇和环己醇；线性酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，优选丙酮，甲基乙基酮，环己酮和二丙酮醇；水混溶性醚，优选四氢呋喃和二噁烷；二醇，优选具有2至12个碳原子的二醇，如1，5-戊烷二醇，乙二醇，丙二醇，亚丁基二醇，亚戊基二醇，亚己基二醇和硫二甘醇和低聚-和聚-亚烷基二醇，优选二乙二醇，三乙二醇，聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，优选甘油和1，2，6-己烷三醇；二醇的单-C1-4-烷基醚，优选具有2至12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，尤其优选2-甲氧基乙醇，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇，2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇，2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇和乙二醇单烯丙基醚；环状酰胺，优选2-吡咯烷酮，N-甲基-2-吡咯烷酮，N-乙基-2-吡咯烷酮，己内酰胺和1，3-二甲基咪唑啉酮；环酯，优选己内酯；亚砜，优选二甲基亚砜和环丁砜。
在优选的组合物中，按照2)的介质包括水和至少2或更多，更优选2至8种水溶性有机溶剂。
尤其优选的水溶性溶剂是环状酰胺，尤其2-吡咯烷酮，N-甲基吡咯烷酮和N-乙基吡咯烷酮；二醇，优选1，5-戊烷二醇，乙二醇，硫二甘醇，二乙二醇和三乙二醇；和二醇的单-C1-4-烷基和C1-4-烷基醚，更优选具有2至12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，尤其优选2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。
按照2)的优选介质包括：(a)75至95重量份水和(b)25至5份一种或多种以下溶剂：二乙二醇，2-吡咯烷酮，硫二甘醇，N-甲基吡咯烷酮，环己醇，己内酯，己内酰胺和1，5-戊烷二醇，其中份是重量份和(a)和(b)的所有的份数加至100。
包括水和一种或多种有机溶剂的其它可用的油墨组合物的例子在专利说明书US 4963189，US 4703113，US 4626284和EP 425150A中找到。
如果按照2)的介质包括无水(即低于1％重量水)有机溶剂，该溶剂具有沸点30to200摄氏度，更优选40-150摄氏度，尤其优选50-125摄氏度。
有机溶剂可以是水不可溶的，水溶性的或这些溶剂的混合物。
优选的水溶性有机溶剂是所有的上述水溶性有机溶剂和其混合物。
优选的水不可溶溶剂包括尤其脂族烃；酯，优选乙酸乙酯；氯化烃，优选CH2Cl2；和醚，优选二乙基醚；和其混合物。
如果按照2)的液体介质包括水不可溶有机溶剂，优选加入极性溶剂以增加染料在液体介质中的溶解度。
这些极性溶剂的例子是C1-4-醇，优选乙醇或丙醇；酮，优选甲基乙基酮。
无水有机溶剂可由单个溶剂或2或更多种不同溶剂的混合物组成。
如果它是不同溶剂的混合物，包括2至5种不同无水溶剂的混合物是优选的。这样可提供能够很好地控制油墨组合物在储存时的干燥性能和稳定性的按照2)的介质。
如果快速干燥时间是所需的，尤其如果它们用于憎水和非吸收基材，如塑料，金属和玻璃上的印刷品，包括无水有机溶剂或其混合物的油墨组合物是特别重要的。
优选的低熔化介质具有熔点60至125摄氏度。有用的低熔化固体包括长链脂肪酸或醇，优选具有C18-24-碳链的那些，和磺酰胺。常规低熔化油墨载体一般包括各种比例的蜡，树脂，增塑剂，增粘剂，粘度改性剂和抗氧化剂。
本发明的油墨组合物和印刷糊可进一步包括作为助剂的常用于喷墨油墨或印刷糊的其它组分，例如缓冲剂，粘度改进剂，表面张力改进剂，固定促进剂，杀虫剂，腐蚀抑制剂，流平剂，干燥剂，润湿剂，油墨渗透添加剂，光稳定剂，UV吸收剂，荧光增白剂，减凝剂，离子或非离子表面活性剂和导电盐。
这些助剂优选以0-5％重量的量加入。
为了防止在本发明油墨组合物中沉淀，所用的染料必须纯化干净。这可通过通常已知的纯化方法而进行。
如果本发明组合物用于印刷纺织品纤维材料，优选使用以下组合物。
如果印刷纺织品纤维材料，有用的添加剂以及溶剂，包括水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。
有用的水溶性非离子纤维素醚包括例如甲基-，乙基-，羟基乙基-，甲基羟基乙基-，羟基丙基-或羟基丙基甲基纤维素。优选的是甲基纤维素或尤其是羟基乙基纤维素。纤维素醚通常以基于油墨总重0.01至2％重量，尤其0.01至1％重量，优选0.01至0.5％重量的量用于油墨。
有用的藻酸盐包括尤其是碱金属藻酸盐，优选藻酸钠。这些物质通常以基于油墨总重0.01至2％重量，尤其0.01至1％重量，优选0.01至0.5％重量的量用于油墨。
所用的水溶性非离子纤维素醚和藻酸盐都用作增稠剂以调节油墨至某些粘度。
优选的是具有粘度1至40mPa.s，尤其5至40mPa.s，优选10至40mPa.s的油墨组合物。具有粘度10至35mPa.s的油墨组合物是尤其优选的。
优选的是具有表面张力15-73mN/m，尤其20-65mN/m，尤其优选30-50mN/m的油墨组合物。
优选的是具有导电率0.1-100mS/cm，尤其0.5-70mS/cm，尤其优选1.0-60mS/cm的油墨组合物。
油墨可进一步包括缓冲剂物质，例如硼砂，硼酸盐或柠檬酸盐。例子是硼酸钠，四硼酸钠和柠檬酸钠。
它们的用量尤其是基于油墨总重的0.1至3％重量，优选0.1至1％重量，以设定pH例如5至9，尤其6至8。柠檬酸盐缓冲剂在藻酸化油墨的情况下是优选的。
作为其它添加剂，油墨可包括例如N-甲基-2-吡咯烷酮或尤其1，2-丙二醇。这些通常以基于油墨总重5至30％重量，尤其5至20％重量，优选10至20％重量的量用于油墨。
油墨可进一步包括常规添加剂，例如泡沫材料抑制剂或尤其真菌和/或细菌生长抑制剂。这些通常以基于油墨总重0.01至1％重量的量用于油墨。
含水油墨包括至少一种用于常规反应性印刷方法以固定反应性染料的常规基料。基料的用量例如是10至100g/l液剂，优选10至50g/l液剂。有用的基料包括例如碳酸钠，氢氧化钠，磷酸二钠，磷酸三钠，乙酸钠，丙酸钠，碳酸氢钠，氨水或碱给体，例如氯乙酸钠或甲酸钠。优选使用碳酸氢钠，碳酸钠或硅酸钠和碳酸钠的混合物。该液的pH一般是6.0至13.5，优选6.5至11.5和最优选7.0至9.0。除了基料，含水碱性液可包括其它添加剂，例如水溶助剂。优选的水溶助剂是脲，其用量例如是25至200g/l液剂，优选50至150g/l液剂。优选纤维材料在以上预处理之后干燥。
在印刷之后，纤维材料有利地，优选在最高150摄氏度，尤其80至120摄氏度的温度下干燥，和随后经受热处理工艺以完成印刷或固定染料。
热处理可例如利用热间歇工艺，热溶胶工艺或优选蒸汽处理工艺而进行。在蒸汽工艺中，印刷的纤维材料例如在具有超热或非超热蒸汽的蒸汽发生器中，有利地在温度95至180摄氏度下，有利地在饱和蒸汽中进行处理。然后将印刷的纤维材料一般按常规方式用水洗涤以去除未固定的染料。
本发明进一步提供用于喷墨印刷方法的含水印刷油墨，特征在于它们包括
a)5至35％重量至少一种具有以上结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和
b)0.01至2％重量的水溶性非离子纤维素醚或藻酸盐。
印刷油墨以及具有结构式(I)的染料具有以上表示的含义和优选内容。
可通过本发明工艺得到的印刷品具有良好的一般牢度，例如不仅在酸而且在碱性区域中的高纤维-染料键稳定性，良好的耐晒牢度，良好的湿牢度，如对洗涤，水，海水，交叉染色和出汗的牢度，良好的氯牢度，摩擦牢度，对热压和打褶的牢度以及清晰的轮廓和高颜色强度。所用的印刷油墨的特征在于良好的稳定性和良好的粘度性能。粘度即使在印刷过程中出现高剪切力时也基本上保持不变。
本发明的另一方面是该印刷油墨在三色印刷中的应用。三色印刷是一种用于所有记录材料的非常大的应用。这种形式的印刷通常使用黄色，红色和蓝色油墨组合物进行。
本发明进一步提供已被根据本发明的组合物印刷的记录材料。
以下实施例说明本发明。温度是摄氏度；份数和百分数是重量计的，除非另有所述。
油墨组合物的例子：
给出了油墨组合物的各组分的级分。
1-35份具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和/或其盐或具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的各种染料的混合物，
65-99份水或包括水和有机溶剂的混合物，无水有机溶剂或具有低熔点的固体的介质和视需要
0-5份一种或多种添加剂。
根据本发明的组合物的所有份数的总和是100份。
2-9份具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和/或其盐或具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的各种染料的混合物，
15-30份甘油和
61-83份水。
所有份数的总和不超过100。
1-4份具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和/或其盐或具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的各种染料的混合物和
96-99份包含80-95份水和20-5份2-吡咯烷酮的介质，其中水的份数和2-吡咯烷酮的份数的总和在该介质中是100且
所有份数的总和不超过100。
本发明优选的油墨组合物组成如下
6份具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和/或其盐或具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的各种染料的混合物，
20份甘油和
74份水。
上述组合物优选通过加热介质至40摄氏度并随后加入具有结构式(I)的染料或其混合物而制成。组合物随后冷却至室温。
该油墨组合物优选用于印刷纤维素纺织品，纸或纸状基材。
根据本发明的进一步优选的油墨组合物组成如下
2份具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和/或其盐或具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的各种染料的混合物和
98份由90份水和10份2-吡咯烷酮组成的介质。
根据本发明的进一步优选的油墨组合物组成如下
2-9份具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料和/或其盐或具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的各种染料的混合物，
0.2-1份羟基乙基纤维素，
0.3-1份硼砂89-97.5份水。
所有份数的总和不超过100。
应用实施例
以下应用实施例都印刷成标准颜色深度＝1/1。这使得各种试验印刷品可比。如果印刷重叠区域(应用实施例13至31)，每种组分使用较少染料以同样获得与应用实施例1至12相同的标准颜色深度。
染料样品通过异105B04标准试验在100小时内暴露于光。然后通过灰度等级变化ISO A03评估织物。
应用实施例1
将由4.6份具有结构式(I)
的染料在97.5份水和2-吡咯烷酮的混合物(其中水与2-吡咯烷酮的比率是90∶10)中组成的油墨加入HP 880C Deskjet打印机和印刷到A4 HP Premium喷墨纸(HP和Deskjet是HewlettPackard，PaloAlto，California，USA的注册商标)上。如此得到的亮黄色印刷品具有良好的牢度和特别良好的耐晒牢度性能。
应用实施例2
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染至吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的棉缎子用包含
2％重量具有结构式(II)的染料
0.3％羟基乙基纤维素，
0.5％重量硼砂和
87.2％重量水
的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到一种具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的黄色印刷品。
应用实施例3
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染至吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的棉缎子用包含
3.8％重量具有结构式(IIIa)的染料
Figure A0380820500261
0.3％羟基乙基纤维素，
0.5％重量硼砂和
84.2％重量水
的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的红色印刷品。
应用实施例4
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的棉缎子用包含
3.8％重量具有结构式(IIIb)的染料
Figure A0380820500271
0.3％羟基乙基纤维素，
0.5％重量硼砂和
84.2％重量水
的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的红色印刷品。
应用实施例5
a)苛性织制粘胶用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的织制粘胶用包含
3.4％重量具有结构式(IV)的染料
15％重量1，2-丙二醇和
81.6％重量水的含水油墨印刷。
将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
得到具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的红色印刷品。
应用实施例6
a)苛性织制粘胶用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的织制粘胶用包含
4.4％重量具有结构式(V)的染料
Figure A0380820500281
15％重量1，2-丙二醇和
81.6％重量水含水油墨印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
得到具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的紫色印刷品。
应用实施例7
a)苛性织制粘胶用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的织制粘胶用包含
2.8％重量具有结构式(VI)的染料
15％重量1，2-丙二醇和
82.2％重量水的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和尤其良好的耐晒牢度的青色印刷品。
应用实施例8
a)苛性织制粘胶用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的织制粘胶用包含
2.6％重量具有结构式(VII)的染料
Figure A0380820500291
15％重量1，2-丙二醇和
82.4％重量水的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和尤其良好的耐晒牢度的蓝色印刷品。
应用实施例9
a)苛性织制粘胶用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的织制粘胶用包含
3.0％重量具有结构式(VIII)的染料
Figure A0380820500301
15％重量1，2-丙二醇和
82％重量水的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和尤其良好的耐晒牢度的蓝色印刷品。
应用实施例10
a)苛性织制粘胶用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的织制粘胶用包含
3.8％重量具有结构式(IX)的染料
Figure A0380820500302
15％重量1，2-丙二醇和
81.2％重量水
的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和中度耐晒牢度的海军蓝色印刷品。
应用实施例11
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的棉缎子用包含
2.4％重量的染料组合物(X)，它是包含以下三种染料的混合物
61份染料(Xa)
Figure A0380820500311
28份染料(Xb)
和9份染料(Xc)
0.3％羟基乙基纤维素，
0.5％重量硼砂和
86.8％重量水
的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的黑色印刷品。
应用实施例12
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)将按照步骤a)预处理的棉缎子用包含
4.4％重量具有结构式(XI)的染料
Figure A0380820500322
M＝Cr/Co
0.3％羟基乙基纤维素，
0.5％重量硼砂和
84.8％重量水
的含水油墨使用连续流动喷墨头印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。得到具有良好的牢度和良好的耐晒牢度的黑色印刷品。
应用实施例13
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例1的油墨I(包含具有结构式I的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
橄榄绿色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例14
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例2的油墨II(包含具有结构式II的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
橄榄绿色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例15
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例3的油墨IIIa(包含具有结构式IIIa的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
深玫瑰色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例16
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例4的油墨IIIb(包含具有结构式IIIb的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
深玫瑰色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例17
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例5的油墨IV(包含具有结构式IV的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
红宝石色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例18
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例6的油墨V(包含具有结构式V的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
灰紫色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例19
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例7的油墨VI(包含具有结构式VI的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
水色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例20
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
深蓝色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例21
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例12的油墨XI(包含具有结构式XI的染料)和50份来自应用实施例12的油墨X(包含具有结构式X的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
无烟印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例22
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例1的油墨I(包含具有结构式I的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
绿色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例23
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份油墨II应用实施例2(包含染料具有结构式II)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
蓝绿色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例24
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例3的油墨IIIa(包含具有结构式IIIa的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽下在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
红紫色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例25
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例4的油墨IIIb(包含具有结构式IIIb的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
红紫色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例26
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例5的油墨IV(包含具有结构式IV的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
紫色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例27
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例6的油墨V(包含具有结构式V的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
蓝紫色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例28
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例8的油墨VII(包含具有结构式VII的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
品蓝色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例29
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例9的油墨VIII(包含具有结构式VIII的染料)和50份来自应用实施例11的油墨X(包含具有结构式X的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
灰蓝色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例30
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例7的油墨VI(包含具有结构式VI的染料)和50份来自应用实施例2的油墨II(包含具有结构式II的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
绿色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。
应用实施例31
a)丝光处理的棉缎子用包含30g/l碳酸钠的液剂轧染吸湿率70％并干燥。
b)棉缎子预处理按照步骤a)用包含50份来自应用实施例6的油墨V(包含具有结构式V的染料)和50份来自应用实施例8的油墨VII(包含具有结构式VII的染料)的含水油墨混合物印刷。将印刷品完全干燥并在饱和蒸汽中在102摄氏度下固定4分钟，冷漂，煮沸洗涤，再次漂洗并干燥。
亮紫色印刷品具有良好的牢度和良好的耐晒牢度性能且没有催化褪色。

Claims (10)

1.一种不表现出催化褪色的印刷方法，包括，在第一步骤中施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物
或
或
Figure A038082050002C3
或
或
或
Figure A038082050003C3
或
其中a具有值4至0和b具有值0至4，前提是a+b的总和不超过4和c具有值1至2。
或
Figure A038082050004C1
或
Figure A038082050004C2
或
Figure A038082050004C3
或
染料组合物(X)，它是包含以下三种染料(Xa)，(Xb)和(Xc)的混合物
61份染料(Xa)
28份染料(Xb)
和9份染料(Xc)
Figure A038082050005C3
或
和在第二步骤中施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物，前提是第二步骤中的染料或染料混合物不同于在第一步骤中选择的染料或染料混合物。
2.根据权利要求1的不表现出催化褪色的印刷方法，特征在于在第三步骤中包括施用至少一种选自具有结构式(I)或(II)或(IIIa)或(IIIb)或(IV)或(V)或(VI)或(VII)或(VIII)或(IX)或(X)或(XI)的染料的染料或染料混合物，前提是第三步骤中的染料或染料混合物不同于在第一步骤或在第二步骤中选择的染料或染料混合物。
3.根据权利要求1或2的不表现出催化褪色的印刷方法，特征在于印刷方法是用于印刷记录材料的多色印刷方法。
4.根据权利要求1或2的不表现出催化褪色的印刷方法，特征在于印刷含羟基基团的基材。
5.根据权利要求1或2的不表现出催化褪色的印刷方法，特征在于印刷方法是喷墨印刷方法。
6.根据权利要求1或2的不表现出催化褪色的印刷方法，特征在于盐的总含量低于0.5％重量，基于染料的总重。
7.通过喷墨印刷方法用于印刷记录材料的组合物的用途，所述组合物包含
1)至少一种具有结构式(I)或(V)或(VI)或(VIII)的染料，
2)水或包括水和有机溶剂的混合物，无水有机溶剂或具有低熔点的固体的介质。
8.根据权利要求7的用途，特征在于根据权利要求7使用的组合物具有低于0.5％重量的总盐含量，基于染料的总重。
9.根据权利要求7的用途，特征在于印刷包含羟基基团的纸和纸状基材，纺织品纤维材料和塑料膜和塑料透明物。
10.根据任何权利要求7的用途，特征在于印刷方法是喷墨印刷方法。
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