TWI261061B - Polymer composition of nano-scaled fillers and hindered amine light stabilizers - Google Patents
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Description
1261061 五、發明說明(j ) 本發明關於一種新穎的聚合物組成物,包括一經穩定 抵抗氧,熱或光導致降解有害影響的聚合物基質,和一有 效穩定量的一奈米級塡充劑和至少一選自位阻胺光穩定劑 添加劑的協乘混合物。 添加塡充劑至有機物質中,尤其是聚合物中是習知的 ,且描述於例如 R. GSchter,H. Mliller(Eds.),Plastics Additives Handbook ,第 3 片反,pages 525 一 591 , Hanser Publishers,Munich 1990。於聚合物中使用塡充劑具有改善 下述性質的優點,例如,機械性質,尤其是聚合物的密度 ,硬度,剛性或衝擊強度。因爲塡充劑是通常較純聚合物 便宜,所以以塡充劑取代部份較貴的純聚合物也可降低聚 合物的成本。 < 加入奈米級塡充劑,聚合物的機械性質可獲得改善, 和一般正常毫米等級的塡充劑粒子需要20至50%重量百 分比比較起來,奈米級塡充劑只需要濃度5至10 %重量百 分比,含有奈米級塡充劑的聚合物顯示改良的表面性質, 像光澤度,加工時較低的工具耗損及較佳的回收條件。 包括奈米級塡充劑,或奈米級複合物的聚合物組成物 存在有像良好表面外觀,粗糙度,延展性和張力強度等性 質’然而’這些聚合物組成物和包括傳統毫米級塡充劑的 組成物比較起來不具有長時間穩定性,長時間穩定性是指 ,例如長期曝露於熱,氧及光的老化下關於色澤的改變, 光澤的改變。 W〇—A〜99/41299是針對一種聚醯胺和一經處理矽酸 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格( 297公釐) (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) ·訂.丨 線丨# 1261061 : 五、發明說明(y) 鹽的聚合物奈米級複合物的組成物。 W〇一 A — 01/04197揭示一種聚醯胺組成物,包括一種 或多種的聚醯胺聚合物或共聚物,一種或多層黏土物質, 和一'種或多種的院氧基化的銘陽離子。 現已發現聚合物基質可由在其中加入一有效穩定量的 奈米級塡充劑和至少一選自位阻胺光穩定劑之添加劑的協 乘混合物,來抵抗氧化,熱或光-導致降解的有害影響。 另人驚訝的,包括一般水平等級奈米級塡充劑和至少一選 自位阻胺光穩定劑之添加劑的聚合物組成物,在長時間曝 曬於熱和光的老化下,其性能表現和包括正常使用水平傳 統毫米等級塡充劑和至少一選自位阻胺光穩定劑之添加劑 的聚合物組成物差不多? 本發明關於一種經穩定抵抗因氧化,熱或光-導致降 解有害影響的聚合物組成物,此組成物包括 (a) —聚合物基質, (b) 至少一奈米級塡充劑,及 (c) 至少一選自位阻胺光穩定劑的添加劑。 成份(a)的聚合物基質是一天然或合成聚合物或共聚物 ,成份⑷基質的例子是合成聚合物,特別是熱塑性聚合物 ,像聚醯胺及聚烯烴,聚烯烴的例子是聚丙烯或聚乙烯。 適合成份(a)的聚合物基質是例如: 1 ·單烯烴和二烯烴的聚合物,例如,聚丙烯,聚異 丁嫌’聚丁一 1 一嫌,聚一 4一甲基戊一 1 一稀,聚異戊 二稀或聚丁 —^稀’及ϊ哀嫌經的聚合物,例如環戊稀或原冰 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ 訂---- -線丨#--- 度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 a7 _B7_ 五、發明說明(^ ) 片烯(norbomene.),聚乙烯(其可是選擇性交聯的),例 如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯 (HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE -UHMW),中密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(L D P E ),線性低密度聚乙烯(L L D P E ) ,( VLDPE) 和(ULDPE )。 聚烯烴,亦即,單烯烴的聚合物,像前述一段中所舉 例之單烯烴聚合物,較佳地是聚乙烯和聚丙烯能由不同的 方法製備而得,特別是下述的方法: a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下)。 b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一種或 超過一種週期表上I V ,b,V b,V I b或V I I I族的 金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲氧化 物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化物及 /或芳基化物,其可是7Γ -或σ -共價的。這些金屬複合 物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯化鎂 ,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶於或 不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應中使 用,或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物,金屬氫化 物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷, 該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I I Α族的 元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便的改 質,這些觸媒系統通常稱作Phillips, Standard Oil Indiana,Ziegler ( — Natta ) ,TNZ ( DuPont ) , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·____ 訂i 線—奉 __5___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1261061 7 B7 一 五、發明說明(β ) metaUQ㈣e—邊觸媒(SSC) 2 ·在丄)中所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯和 聚異丁烯的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物(例如,P p/HDpE,PP/LDPPE),和不同型式聚乙烯 混合物(例如L DPE/HDPE)/ 3 ·單嫌燦和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙細
單If之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 乙火希(L L D p E )和其混合物及低強度聚乙烯(L D P E ),丙煉/丁一 1 一烯共聚物,丙烯/異丁烯共聚物, 乙稀/丁— 1 一烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲 其戊丨希丑L聚物,乙稀/庚細共聚物’乙細/半嫌共聚物’ 丙矯/丁二辣共聚物,異丁烯/異戊間二烯共聚物,乙烯 /垸基丙嫌酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物 ,或乙嫌/汽烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯 和丙稀和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯 或乙二稀一原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 ) 所提聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯/丙烯共聚物 ,L D P E/乙烯—乙烯醋酸酯共聚物(E v A ) ,L D PE/乙烯一丙烯酸共聚物(EAA) ’LLDPE/E VA,LLDPE/E A A及具有一交錯或散亂結構之聚 烷撐-一氧化碳共聚物’及和其它聚合物之混合物,例如 聚醯胺。 4 ·碳氫化合物樹脂(例如G- G)包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ··--------訂 ί 線— 1261061 A7 _____^_____ 五、發明說明(<) 上述1 ) - 4 )的均聚物和共聚物可具有任何的介㉟ 結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規; 構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚^ 物。 口 5·聚苯乙烯,聚(P-甲基苯乙烯),聚 苯乙烯)。 & 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系 的單體,包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有 異構物,尤其是Ρ-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙 烯,乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基憩的所有異構物 ,和其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包 括間同立構,全同立構,,半-全同立構或無規立構;其中 無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。 6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的 共聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酉干 ,順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙燦 酸衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯 腈,苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯, 苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙 烯酸酯,苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯 酸酯;高衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物, 例如聚丙烯酸酯’二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物 ;和苯乙烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯 乙烯/異戊二烯/苯乙烯’苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯 Γ4先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂.1 線—· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公釐) 1261061 A7 B7 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯 烯異戊二烯的氯化和溴化共聚物 五、發明說明 乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6·)聚合物的 氫化’尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構 聚苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH) ° 6c.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a·)聚合物 的氫化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構 ,全同立構,半一全同立構,或無規立構體;其中無規立 構聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7 ·乙烯基芳香系單體的接枝共聚物,像苯 一甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接至聚丁二嫌上 ,苯乙烯接至聚丁二烯苯乙烯或聚丁二烯一丙烯腈共聚 物上;苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接至聚丁二燦上; 苯乙烯,丙腈和甲基甲丙烯酸酯接至聚丁二烯上;苯乙稀 和順丁烯二酸酐接至聚丁二烯上;苯乙嫌,丙稀膳和順丁 烯二酸酐或順丁烯亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和順丁烯 亞胺接至聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲丙烯酸 酯接至聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈接至乙烯/丙烯/二烯 三聚物上;苯乙獅丙燦腈接至聚嫁基丙烯酸醋或聚燒基 甲丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接至丙細酸酉曰/丁一烯 物上,以及其和謎第6 )項共娜_合物’例如習知 的共聚物ABS,MBS,魏或AES聚合物。 戊間二烯,氯化橡膠,異 ’ 國化丁基橡膠),氯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·--------訂---- 丨線---
本纸張尺度適用中國國 1261061 A7 B7_ _ 五、發明說明(^ ) / 化或硫氯化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯共聚物,表氯醇均-及共聚物,特別是含鹵素乙烯化合物的聚合物,例如,聚 乙烯氯化物,聚乙二烯氯化物,聚乙烯氟化物,聚乙二烯 氟化物,及其共聚物’像乙烯氯化物/乙二烯氯化物,乙 烯氯化物/乙烯醋酸酯或乙二烯氯化物/乙烯乙酸酯共聚 物。 9 ·由α,^ -未飽和酸和其衍生物製備而得的聚合 物,像聚丙烯酸酯和聚甲丙烯酸酯;聚甲基甲丙烯酸酯, 聚丙醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯成衝擊改質者。 1〇·上述9)之單體之間和其他未飽和單體所形成 的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙 烯酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧烷基丙烯酸酯或丙烯腈/乙 烯鹵化物之共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酯/丁二烯三聚 物共聚物。 11·由未飽和醇和胺衍生而得的聚合物或其醯化衍 生物或其縮醛,例如,聚乙烯醇,聚乙烯乙酸酯,聚乙烯 硬脂酸酯,聚乙烯苯甲酸酯,聚乙烯順丁烯二酸酯,聚乙 丁縮醛,聚烯丙基肽酸酯或聚烯丙基密胺;及其和上述第 1)點中所提之烯烴的共聚物。 1 2 ·環醚的均聚物和共聚物’像聚細經一醇’聚乙 烯氧化物,聚丙烯氧化物或其和雙氧丙環基醚的共聚物。 1 3 .聚縮醛,像聚氧甲撐和那些聚氧甲撐類,其包 含乙烯氧化物當作共單體,以熱塑性聚尿烷,丙烯酸酯或 Μ B S改質的聚縮醛。 9 ___ (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) •線 --- 各紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公髮) 1261061 B7 五、發明說明(^ ) 14.聚苯撐氧化物和硫化物,及聚苯烯氧化物和 苯乙烯聚合物或聚醯胺的混合物。 15·由羥基終端的聚醚衍生而得的聚氨基甲酸乙 酯,聚酯或聚丁二烯在一邊,且脂肪族或方杳族聚異氰酸 酯在另一邊,及其先質。 16·聚醯胺和由二胺和二羧酸及/或由胺基竣酸或 對等內醯胺衍生而得的共聚物,例如’聚酸胺4 ’聚醯胺 6,聚醯胺6/6,Θ/1 0,6/9,6/1 2,4/ δ,1 2/1 2,聚醯胺1 1,聚醯胺1 2,由m —二甲 苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和異 酞酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有彈 性體當作改質劑,例如,,聚一 2,4,4 一三甲基六甲撐 對缺醯胺或聚-m-苯烯異賦醯胺;及上述聚醯胺和聚烯 烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E P D Μ或A B S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺一醯亞胺及聚苯咪 口坐。 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對酞酸酯,聚丁烯對鈦 酸酯,聚一 1,4 一二甲醇環己院對賦酸醋,聚院撐萘酸 酯(P A Ν )及聚羥基苯甲酸酯,及由經基一終端之聚醚 . —__________ —____________ _______—- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 籲 訂----- 線丨拳
五、發明說明( 1261〇61 衍生而^的肷段共聚醚酯;和以聚碳酸酯改質或mb s改 質之^^酉曰’及美國專利編號第5,807,932(第2欄,第53 行)所1¾¾¾及聚自旨趣物,在雌人本侧作齡考 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚碾,聚醚楓和聚醚嗣。 2 2 ·父聯聚合物,衍生自醛及酚,尿素和蜜胺,像 酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂和蜜胺/甲醛樹脂。 2 3 ·乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 4 ·不鋪聚酉旨樹脂,自飽和和不飽和二竣酸及多 氫醇類,在乙烯基化合物當作交聯劑下衍生而得,也包含 其低可燃性的鹵素改質齊1]。 2 5 ·可交聯的丙烯酸樹脂,衍生自經取代的丙烯酸 醋類’例__麵_類,難甲g乡乙麵麟酯類或 聚酯丙烯酸酯類。 2 6 ·以蜜胺樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯類,異氰尿 酸酯類,聚異氰酸酯類或環氧樹脂交聯的醇酸樹脂,聚酯 樹脂和丙烯酸酯樹脂。 2 7 ·父聯的樹脂,衍生自脂肪系的,環脂肪系的, 雜環或芳香系的環氧丙基化合物,如雙酚A及雙酚F的二 壞氧丙基酚類的產物,其是和傳統硬化劑交聯,像酐類或 胺類,且加速劑可存在或不存在。 2 8 ·天然聚合物,像纖維素,橡膠,明膠和其化學 11 (請先闓讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂ί -線丨^--- 、度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
1261061 A _B7_____ 五、發明說明(I*D) 修正同系物衍生物,例如纖維素乙酸酯類’纖維素丙酸酯 類和纖維素丁酸醋類’或纖維素酚類像甲卷纖維素;以及 松脂和其衍生物。 2 9 ·前述聚合物的混合物(聚混合物),例如 PP/EPDM,聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA ’ PVC/ABS ’ PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS ’ PC/ASA ’ PC/PBT, PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯類,P〇M/熱塑性PUR,PC/熱塑性 PUR,P〇M/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA 6.6 禾口共聚物,PA/HDPE ,PA/PP ,PA/PPO ,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC。 3 0 ·天然產生的和合成的有機物質,其是純單體化 合物或這些化合物的混合物,例如礦物油,動物和植物脂 ,油和蠟,或油,脂和以合成酯爲基礎的蠟(如肽酸酯,己 二酸酯類,磷酸酯或苯偏三甲酸酯)和這些合成酯和礦物油 以任何重量比例混合的混合物,基本上是那些紡絲組成物 ,以及這些物質的水溶液乳液。 3 1 ·天然或合成的橡膠之水性乳化物,如天然膠乳 或羧酸化苯乙烯/ 丁二烯共聚物的膠乳。 3 2 ·聚矽氧烷,像軟性,親水性的聚矽氧烷,描述 於,例如,美國專利編號4,259,467 ;和硬聚有機砂氧 烷’描述於,例如,美國專利編號4,355,U7。 3 3 .聚酮亞胺和不飽和丙烯酸聚乙醯乙酸酯樹脂 的組合物’或和不飽和丙烯酸樹脂的組合。此不飽和丙稀 酸樹脂包括氨基甲酸乙酯丙烯酸酯類,聚醚丙烯酸酯類, —----— —_ 12 _ 本紙張尺度剌巾團家標準(CMS)A4規格(210 X 297公髮) ~~' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ·· 一aJa n n n n n n i— I ·ϋ n n n n 1261061 A7 例如 B7 五、發明說明(M ) 乙烯基或丙烯醯共聚物,具有側鏈不飽和群基和丙烯酸酉旨 化的蜜胺。此聚酮亞胺是得自聚胺和酮,在一酸觸媒的存 在下反應製得。 3 4 ·輻射可硬化之含乙烯不飽和鍵單體或寡聚物及 聚不飽和脂肪系寡聚物的組成物。 3 5 ·環氧基蜜胺樹脂,像以環氧官能基共醚高固體 蛮胺樹脂父聯的光穩定環氧樹脂,像LSE—41〇3(M〇nantc〇 0 成份(a)的聚合物基質特別是選自熱塑性聚合物,例 聚醯胺或聚烯烴。聚烯烴的例子是聚乙烯和聚丙烯。 特別有利的成份⑷是聚醯胺,熱塑性聚烯烴,像聚@ 烯或聚乙烯;ABS或高衝擊聚苯乙烯(HIPS)。 奈米級塡充劑也稱作“奈米級黏土(nanoclays)”,揭 ,例如U.S·專利編號5,853,886和6,020,419,其相關 揭示在此倂入本發明作爲參考。 本發明奈米級塡充劑的例子爲葉矽酸_ ( phyllosilicates)或近晶黏土( smectite clays),例如有|幾_ 水性葉砂酸鹽(orSan〇philic phyllosilicates) ’天然產生白勺 葉矽酸鹽,合成葉矽酸鹽或這些葉矽酸鹽的混合物。本g 明的奈米級塡充劑之例子爲蒙脫石(m〇ntm〇riii〇nites),%彳_ 土(bentonites) ’ 貝得石(beidellites ) ’裡冢脫石( hectorites) ’ 巷石(saponites)或富鎂蒙脫石(stevensltei 米級蒙脫石(montmorillonites)具有一 13 (請先閱讀背面之、注意事項再填寫本頁} •-------訂: 緩丨% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNTS)A4規格(2川x 297公釐) A7 B7 1261061 五、發明說明(|L) (platey),,或板體結構。此板體結構通常有一低於約2 nm 之厚度。此板體結構或粒子通常有一平均直徑介於20和 30,000 _之間,和一長寬比介於30,00〇 : 1和20 : 1 之間。商業上普遍存在有此結構的奈米級蒙脫石 (montmorillonites)是 Nanomer I.42E,Nanocor 有提供’和 Cloisite⑧ 30B,Southern Clay 有提供◦ 奈米級塡充劑擁有一帶有高表面能量的極大表面。因 此,此表面能量的去活化和奈米級塡充劑和一聚合物的相 容性是比一般毫米級塡充劑和一聚合物的相容性更爲重要 ,可避免凝結和達到奈米級塡充劑均勻分散塡充於聚合物 中的目的。此奈米級塡充劑,像葉矽酸鹽是經過離子離子 交換達成親有機性的’例如以烷基銨鹽交換。此奈米級親 有機葉矽酸鹽是較易膨脹和易於分散於聚合物基質中。 處理過的奈米級塡充劑亦是指“處理過的層狀黏土物質 ”或“有機黏土(〇rganoday) ”。 在本發明的組成物中,成份(b)奈米級塡充劑的存在濃 度爲0.5至10 %重里百分比(依據成份(a)的重量計算)’ 例如,1至9 %重量百分比,例如3至7 %重量百分比,例 如5 %重量百分比(依據成份(a)重量計算)^ 成份(c)的位阻胺光穩定劑(HALS)是選自在N-原子上 由一烷氧基或環烷氧基取代之位阻胺,N-原子上由一烷 氧基取代,且此烷氧基是由一羥基進一步取代之位阻胺, 和傳統其中N-原子是由氫,烷基,醯基及類似物取代的 位阻胺。 _ 14 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} --------訂--------- -線丨擎 1261061 a7 ^___B7 __ 五、發明說明(/义) '、丨 烷氧基是一含支鏈或直鏈群基,具有高至25個碳原子 ,例如甲氧基,乙氧基,丙氧基,異丙氧基,η-丁氧基, 異丁氧基,戊氧基,異戊氧基,己氧基,庚氧基,羊氧基 ’·榮氧基,十四碳氧基,十六碳氧基或十八碳院氧基3本 發明中所提及的烷氧基可具有從1至12,例如從1至8, 如從1至6個碳原子。 環烷氧基的例子是(:5-〇2環烷氧基,例如,環戊氧基 或環己氧基。 烷基是一含支鏈或直鏈群基,具有高至25個碳原子, 例如甲基,乙基,丙基,異丙基,η- 丁基’第一 一 丁基’ 異丁基,叔—丁基,2-乙基丁基,η-戊基,異戊基,1一 甲基戊基,1,3—二甲基丁基,η—己基,1 一甲基己基,η —庚基,異庚基,丨,i,3,3-四一甲基丁基,1一甲基庚 基,3—甲基庚基,n—辛基,2—乙基己基,1,1,3-三 甲基己基,1,1,3,3 —四一甲基戊基,壬基,癸基’十 一碳烷基,1一甲基十一碳烷基,十二碳烷基,1,1,3,3 ,5,5—六甲基己基,十三碳烷基,十四碳烷基,十五碳 院基,十六碳院基,十七碳院基,十八碳院基,廿碳院基 或廿二碳烷基。 在Ν-原子上由烷氧基或一環烷氧基取代之位阻胺在 此技藝領域內是習知的,其詳細內容描於美國專利編號5 ,204,473,其相關揭示在此倂入本發明作爲參考。 可用於本發明之在Ν-原子上由一烷氧基,環烷氧基 或苯甲氧基取代之位阻胺的例子包括下述之化合物: ____ 15______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 1 I I — ^ ---------I — 1261061 a? ___B7 _ 五、發明說明(/f) 雙(1 —辛氧基—2,’2,6,6 —四—甲基顿啶—4—基) 癸二酸酯; 雙(1 —環己氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基顿啶一 4—基 )癸二酸酯; 1一環己氧基一2,2,6,6-四—甲基一 4一十八碳烷 基胺基派啶; 2,4 —雙〔(1 —環己氧基—2,2,6,6 —四一甲基派 啶一 4 一基)丁基胺基〕一 6-(2-羥基乙基胺基一 s -三嗪 雙(1 —環己氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基呢啶—4一基 )己二酸酯; 4,4’—六甲撐雙(胺基—(1 —辛氧基—2,2,6,6—四 —甲基呢啶)和2,4—二氯化—6—〔(1 —辛氧基—2, 2, 6 ,6 —四一甲基呢啶一 4一基)丁基胺基〕一 s -三嗪的凝縮 產物之寡聚物化合物,終端覆蓋2-氯化一 4,6-雙(二丁 基胺基)一 s —二嚷; 4 ’ f —六甲撑雙(胺基—(1 —環己氧基—2,2,6,6 — 四一甲基派D定))和2,4一 _^氯化一 6—〔(1 一環己氧基一 2 ,2,6,6 —四—甲基呢陡—4 —基)丁基胺基〕—s —二嚷 的凝縮產物之寡聚物化合物,終端覆蓋2-氯化-4,6-雙(二丁基胺基)一 s -三嗪; 4,4'—六甲撑雙(胺基一(1 —丙氧基一2,2,6,6—四 一甲基顿D定))和2,4一 _•氯化—6—〔(1 —丙氧基—2,2, 6四—甲基派啶—4—基)丁基胺基〕—s 一三嗪的凝 ___16_____ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I n n u n n n 一 I n ϋ ϋ 1 ί ϋ ϋ 1 n e^i n n n n n n n n n 1261061 a7 _B7_ 五、發明說明(丨f) 縮產物之寡聚物化合物,終端覆蓋2-氯化-4,6-雙(二 丁基胺基)- s -三嗪(以下相對等N-Η位阻胺η-丙氧基 衍生物); 4,4f—六甲撐雙(胺基—(1—乙醯氧基—2,2,6,6-四一甲基顿陡))和2,4一二氯化—6—〔(1—乙醯氧基—2 ,2,6,6—四一甲基派啶一4 —基)丁基胺基〕一s —三嗪 的凝縮產物之寡聚物化合物,終端覆蓋2-氯化-4,6-雙(二丁基胺基)一 s -三嗪; 1—甲氧基—4—羥基—2,2,6,6—四—甲基顿啶; 1 —辛氧基一 4—羥基—2,2,6,6—四—甲基呢啶; 1 —環己氧基—4 —經基一2,2,6,6 —四—甲基呢D定 j / . 1—甲氧基一4—氧一2,2,6,6—四一甲基呢啶; 1 —羊氧基—4 —氧—2,2,6,6 —四—甲基顿D定; 1 —環己氧基一4—氧一2, 2, 6, 6—四—甲基呢啶; 雙(1 —庚氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基派啶—4—基) 癸二酸酯; 雙(1 —壬氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基呢啶—4—基) 癸二酸酯; 雙(1 —十二碳院氧基—2,2,6,6 —四—甲基派ΰ定—4 一基)癸二酸酯; Ν,Ν,,Ν,’,Νπ,—四—〔(4,6—雙(丁基—1 —辛氧基 —2,2,6,6 —五甲基派ΰ定—4 —基)—胺基—s —二嗦—2 一基〕一1,10- 一胺基一 4,7-二氮雜癸院;及 _17 ____ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ett m · n n n n 1 ^ · n n n i i i ammmmt I n ϋ n ϋ n n an In i n n In 唁 矣 A7 1261061 _B7 五、發明說明(I t) R' Η ! 1 R,— Ν-(CH2)3 - Ν — (CH2)2 — Ν — (CH2)3 - N — R'
Η H
此特定烴氧基位阻胺穩定劑,CAS # 191680- 81 - 6, 描述於美國專利編號5,844,026。 可用於本發明之在N-原子上由一羥基-取代的烷氧 基取代之位阻胺包括以下所述之化合物: 1 一(2 -羥基一 2-甲基丙氧基)一 4一十八碳醯氧基一 2 ,2,6,6 —四—甲基呢D定; 1 一(2 —經基一 2-甲基丙氧基)一 4一經基一2,2,6,6 一四—甲基派α定; 1一(2-羥基—2-甲基丙氧基)一4一氧一2,2,6,6-四一甲基派啶; 雙(1 一(2-羥基—2—甲基丙氧基)一2,2,6,6-四一 甲基哌啶一 4 一基)癸二酸酯; 雙(1 一(2—羥基—2-甲基丙氧基)—2,2,6,6-四一 甲基派症一 4 一基)己一酸酯; 雙(1 一(2-經基—2—甲基丙氧基)一2,2,6,6-四一 甲基哌啶一 4 一基)丁二酸酯; 雙(1 —(2—羥基一 2-甲基丙氧基)—2,2,6,6-四一 _18_____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 一 " f --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明(I I) 甲基呢陡一 4 一基)戊一酸酯;及 2,4一雙^一〔1一(2-羥基一2.-甲基丙氧基)一2,2 ,6,6-四一甲基派卩定一 4 一基〕一 N- 丁基胺基}一 6—(2 一羥基乙基胺基)—s -三嗪。 傳統用於本發明的位阻胺包括以下所述者: 4,4’ —六甲撐雙(胺基一(2,2,6,6 -四一甲基哌啶)) 和2 ’ 4 — 一氯化一6—〔(2,2,6,6 —四一甲基派D定一4一 基)丁基胺基〕- s -三嗪的凝縮產物之寡聚物化合物,終 端覆蓋2-氯一4,6-雙(二丁基胺基)一 s -三嗪; 雙(2,2,6,6 —四—甲基派啶—4 —基)癸二酸酯; 2,4—二氯化—6—叔一辛基胺基一 s -三嗪和4,4f 一六甲撐雙(胺基一2,2,6,6—四一甲基派啶)的聚凝縮 產物; 1 一(2—羥基乙基)一2, 2, 6, 6—四一甲基—4—羥基 顿啶和丁二酸的聚凝縮產物; 4,伞一六甲撐雙(胺基一2, 2, 6, 6—四一甲基哌啶) 和1,2-二溴乙烷的聚凝縮產物; 雙(2, 2, 6, 6-四—甲基呢啶一 4一基)癸二酸酯, 及2,4一二氯化一 6—叔一辛基胺基一 s —三嗪和4,4, 一 六甲撐雙(胺基一2, 2, 6, 6—四一甲基顿啶)的聚凝縮產 物之混合物; 1 一(2 —羥基乙基)—2, 2, 6, 6—四一甲基一 4 一羥基 順啶和丁二酸的聚凝縮產物,及2,4一二氯化一 6-叔一 羊基胺基一 s -二嗦和4,41 一六甲撑雙(胺基—2,2,6, _____19 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公釐) --------訂 *-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 Λ7 ^_ B7 ____ 五、發明說明(|l) 6-四-甲基派啶)的聚凝縮產物之混合物; 雙(1,2,2,6,6—五甲基派啶—4—基)癸二酸酯; 二(1,2,2,6,6—五甲基派啶—4—基)(3,5—二— 叔-丁基一 4-羥基苯甲基)丁基丙二酸酯; 4 —苯甲醯基一2,2,6,6 —四—甲基呢ΰ定; 4 —硬脂氧基—2, 2, 6, 6 —四—甲基哌啶; 二(2,2,6,6 —四—甲基派卩定—4 —基)氮川三乙酸 酯; 四一(2, 2, 6, 6—四—甲基派啶—4—基)1,2,3,4 一丁烷四一羧酸酯; 四一(1,2,2,6,6—五甲基派啶一4~ 基)1,2,3, 4一丁烷四一羧酸酯;, 2,4—二氯化—6—嗎啉—s —三嗪和4,4’一六甲撐 雙(胺基—2,2,6,6-四一甲基呢卩定)的聚凝縮產物; 2,4—二氯化一 6—嗎啉—s —三嗪和4,4’一六甲撐 雙(胺基—(1—甲基—2,2,6,6—四—甲基派啶))的聚凝 縮產物; Ν,Ν,,Ν",Ν,Μ—四-〔(4,6-雙(丁基一1,2,2,6 ,6 —五甲基顿症—4 —基)—胺基—s —三嗦一 2-基〕1 ,10-二胺基—4,7-二氮雜癸烷; 八甲撐雙(2,2,6,6—四—甲基派啶—4一羧酸酯); Ν—2,2,6,6—四一甲基呢啶一4—基一η—十二碳院 基丁二醯亞胺; Ν—1,2,2,6,6 —五甲基顿ρ定—4一基一 η—十一石灰 20 ___ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------·--------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7__ 五、發明說明(>°) 物; 1,3—二(2,2,6,6.—四—甲基派啶一4 —基)2,4一 二十三碳烷基丁烷四-羧酸酯; 1,3—二(1,2,2,6,6—五甲基呢啶一4 一基)2,4 -二十三碳烷基丁烷四-羧酸酯; 3,9一雙(1,1一二甲基—2-羥基乙基)一2, 4, 8, 10 一四一氧雜螺〔5.5〕十一碳烷,四一甲基1,2, 3, 4—丁 烷四一羧酸酯和2,2,6,6-四一甲基一 4一羥基派啶的 聚凝縮產物; 3,9—雙(1,1 —二甲基一2—羥基乙基)一2, 4, 8, 10 —四一氧雜螺〔5.5〕^^一碳烷,四一甲基1,2, 3, 4—丁 烷四一羧酸酯和1,2,,2,6,6-五甲基一 4 一羥基呢啶的 聚凝縮產物; 1,4 —雙(2’ 2’ 6’ 6 —四—甲基派D疋—4 —基)—2,2 一二甲基—1,4一二氮雜—4一氧丙烷; 4 一胺基—2,2,6,6—四—甲基顿啶和四一甲醇乙醯 撐二脲的反應產物; 1,6—六甲撐雙〔N—甲醯基一N—(2,2,6,6—四一 甲基顿啶一 4 一基)胺〕; N—(2, 2, 6, 6-四一甲基咪啶—4 一基)順丁烯二醯 亞胺和G。一 C24 - α -烯烴的共聚物; 聚〔3 — (2, 2, 6, 6—四—甲基顿啶—4 一氧基)丙基 一甲基一矽氧烷〕; 2,4一 二氯化—6-〔Ν — 丁基—Ν—(2,2,6,6 —四 _22 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) u ii u u n In n u n I! n · n I J i i n 11 I n n -- - n ....... n ·ϋ I . (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 B7
五、發明說明(V 一甲基派0定—4 —基)胺基〕一 s -二嚷和1,10 —二胺基一 4,7 -—氮雑癸院的聚凝縮產物;十二碳烷基3—(2, 2, 4, 4—四—甲基—7-氧雜—3 ’ 20- 一氮雜一 21- 氧一一螺〔5,1,11,2〕廿一碳院一 20-基)丙酸酯;
R' N丨
(CH N— 3 2 H 0— 3 2 H •cl
NHR" NHR
H4 c - N—
,. --------訂·--------^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
where R. = R·,or H and where R":
23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 B7 五、發明說明d) η是一從2至200的數;及
例如,可用於本發明的位阻胺包括: 4,ζΓ-六甲撐雙(胺基一(1 一丙氧基一2,2,6,6-四 一甲基派陡))和2,4 — 一氯化—6—〔(1 —丙氧基一2,2, 6,6-四一甲基呢啶一 4—基)丁基胺基〕—s -三嗪凝縮 產物的寡聚物化合物,終端覆蓋2-氯化一 4,6-雙(二丁 基胺基)一 s -三嗪(以下爲相對Ν-Η位阻胺的η-丙氧基 衍生物); R' Η
I I —Ν — (CH2)3 - n - (CH2)2 - n - (CH2)3 - n — R'
Η H
其中 IT
4,4’—六甲撐雙(胺基—(2,2,6,6—四—甲基顿啶)) 和2 ’ 4一 _^氯化一 6—〔(2 ’ 2,6,6 —四—甲基派D定—4一 基)丁基胺基〕- s -三嗪凝縮產物的寡聚物化合物,終端 覆蓋2 —氯化一 4,6-雙(二丁基胺基)—s -三嚷; 雙(2,2,6,6—四—甲基呢啶一 4 —基)癸二酸酯; 24 --------訂·-------1 i^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明) 2,4一二氯化一 6-叔一辛基胺基一 s -三嗪和4,4’ 一六甲撐雙(胺基一2,2,6,6-四一甲基派啶)的聚凝縮 產物; 1一(2-羥基乙基)—2, 2, 6, 6-四一甲基一 4一羥基 派症和丁 酸的聚凝縮產物; 雙(2,2,6,6 —四—甲基顿啶—4 一基)癸二酸酯, 及2,4一二氯化—6—叔—辛基胺基—s —三嗪和4,4'一 六甲撐雙(胺基一2, 2, 6, 6-四一甲基呢啶)的聚凝縮產 物之混合物; 1 一(2—羥基乙基)一2, 2, 6, 6—四一甲基一4一羥基 哌啶和丁二酸的聚凝縮產物,及2,4一二氯化一 6-叔一 辛基胺基—s -三嗪和,4,4’—六甲撐雙(胺基一2,2,6, 6-四-甲基派啶)的聚凝縮產物之混合物; 雙(1,2,2,6,6—五甲基派啶—4—基)癸二酸酯; 二(1,2, 2, 6, 6—五甲基派啶—4—基)(3,5 —二— 叔一 丁基-4一經基苯甲基)丁基丙二酸酯; 2,4 — _^氯化—6-嗎琳—s —二嗦和4,六甲撐 雙(胺基一2,2,6,6-四一甲基顿啶)的聚凝縮產物; 2 ’ 4 一 __*氯化—6 —嗎琳—s -二嚷和4,41 —六甲撐 雙(胺基一(1—甲基一2,2,6,6-四—甲基顿啶))的聚凝 縮產物; N,Nf,N",N",—四一〔(4,6-雙(丁基一1,2,2,6 ,6—五甲基派啶一4 一基)一胺基一 s -三嗪—2-基〕一1 ,10- 一胺基一 4,7-二氮雜癸院; _25_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂*丨 -線 A7 1261061 _B7 五、發明說明(/f)
R·--N-(CH9)9—N — I I (ch2)3 (ch2)3 NHR" NHR"
where R' = R" or H h9c4 c4h9 and where R"=
---------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) n是一從2至200的數;及
HN
N-
NH 較佳地,成份(c)是雙(2,2,6,6 —四—甲基派啶—4 基)癸二酸酯和2,4一二氯化一 6-叔一辛基胺基一 s 26 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 A/ ------- 五、發明說明( —三嗪和4,4,—六甲撐雙(胺基一2,2,6,6—四—甲基 派啶)的聚凝縮產物之1 : 1混合物° N-烷氧基或環己氧基取代的位阻胺的混合物·’ N〜淫 基-烷氧基取代的位阻胺之混合物;和這兩類位阻胺的混 合物也可用於本發明。事實上,這類型位阻胺和其中N〜 原子由氫,烷基,醯基及類似物取代之傳統位阻胺的混合 物也是可用於本發明。 此外,此經穩定之組成物也可包含至少一選自其它位 阻胺光穩定劑,紫外線吸收劑,酚抗氧化劑’有機磷穩定 劑,甲酸抗氧化劑,羥基胺穩定劑,硝酮穩定劑,苯並呋 喃穩定劑和胺氧化物穩定劑之穩定劑° 因此,本發明也關於一種經穩定抵抗氧,熱或光導致 降解所引起有害影響的聚合物組成物’此組成物包括 (a) —聚合物基質, (b) 至少一奈米級塡充劑, (c) 至少一選自位阻胺光穩定劑的添加劑,和 (d) 至少一添加劑,選自其它位阻胺光穩定劑,紫外線 吸收劑,酚抗氧化劑,有機磷穩定劑,胺抗氧化劑,淫基 胺穩定劑,硝酮穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑和胺氧化物穩 定劑。 成份(d)的紫外線吸收劑(UVA’s或UV吸收劑)爲例如 選自苯並三唑,苯並苯酮,α-氰基丙烯酸酯,草醯替苯 胺,s-三嗪,肉桂酸酯,丙二酸酯,苯甲酸酯,水楊酸酯 和苯噁嗪一 4-酮紫外線吸收劑。 _ ____ 27 本紙張尺度適用中關家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 一 ' . --------訂—------ 請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明(-/4) 成份(d)的UV吸收劑爲例如選自苯並三唑,苯並苯酮 和s-三嗪紫外線吸收劑。 此UV吸收劑在穩定基質的領域內是熟知的,可防止 因光化性輻射曝曬所引起的降解。可用於本發明之UV吸 收劑的例子包括以下所列者: a) 4—辛氧基—2-經基苯並苯酮; b) 4-甲氧基一 2-羥基苯並苯酮; c) 2-(2-羥基一 5-甲基苯基)一 2H-苯並三唑; d) 2-(2-羥基一 5-叔一辛基苯基一 2H-苯並三唑; e) 2-(2—羥基—3,5-二一叔—戊基苯基)一 2H—苯 並三唑; f) 辛基3 -(苯並三唑一 2-基)一 5-叔一丁基一 4 一羥 基氫肉桂酸酯; g) 2-(2—羥基—3,5 —二一叔—丁基苯基)一 2H-苯 並三唑; h) 2 -(2 -經基一 5-叔—丁基苯基)一 2H -苯並二哗; I) 5 —氯化一 2-(2-羥基一 3,5-二一叔一丁基苯基) 一 2H-苯並三唑; J) 5-氯化一 2 -(2-羥基一 3-叔一丁基一 5-甲基苯 基)一 2H-苯並三唑; k) 2 -(2-羥基一 3-第二一丁基一 5-叔一丁基苯基) —2H —苯並二口坐; l) 2—(2-羥基—4一辛氧基苯基)一 2H-苯並三唑;
m) 2-(2—羥基—3-十二碳烷基—5-甲基苯基)一 2H _28_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂—------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明(
I i -苯並三唑; η) 2—〔2—羥基一 3,5-二(α,α-二甲基苯甲基)苯 基〕一2Η-苯並三唑: 〇)2—〔 2-羥基—3-(α,α-二甲基苯甲基)一5-叔 一辛基苯基〕一 2Η-苯並三唑; Ρ) 2 - {2-羥基一 3-叔一丁基一 5-〔2-(Ω—羥基一 八(乙撐氧基)羰基)乙基〕苯基} 一 2Η-苯並三唑; q) 2 - {2-羥基一 3-叔一丁基一 5-〔2-(辛氧基)羰 基)乙基〕苯基}-2H-苯並三唑; r) 2—乙基己基ρ—甲氧基肉桂酸酯; s) 4—甲氧基一 2,2’一二經基苯並苯酮; t) 4,4’一二甲氧基,2f—二羥基苯並苯酮; u) 2,4—雙(2,4一二甲基苯基)一6-(2-羥基一 4一辛 氧基苯基)一 s —二嗦; v) 2 ’ 4 — —^苯基一 6 -(2 -經基一 4 —己氧基苯基)一 s 一三嗪; w) 2,4—雙(2,4—二甲基苯基)—6—〔 2—羥基—4一 (3-十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)苯基〕一 s -三嗪;和 X) 2,4—雙(2,4一二甲基苯基)—6-〔 2-羥基 一4一 (3-十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 5 - α-枯基苯基〕一 s -三嗪。 在另一具體實例中,UV吸收劑爲 a) 4-辛氧基一 2-羥基苯並苯酮; b) 4-甲氧基一 2-羥基苯並苯酮; 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 Λ7 __ _B7_ l\ / 五、發明說明(>/)
U d) 2—(2-經基—5 —叔—羊基苯基一 2H —苯並二口坐; 〇) 2—〔 2-羥基—3 —(α,α—二甲基苯甲基)—5-叔 -辛基苯基〕- 2Η-苯並三唑; Ρ) 2-丨2—經基—3-叔—丁基一 5—〔2-(Ω -經基— 八(乙撐氧基)羰基)乙基〕苯基}-2Η-苯並三唑;或 q) 2-丨2-羥基一 3-叔一丁基一 5-〔2-(辛氧基)羰 基)乙基〕苯基}-2H-苯並三唑。 羥基胺穩定劑爲如揭示於美國專利編號4,590,231 ;4,612,393 ; 4,649,221 ; 4,668,721 ; 4,69卜 015 ;4,696,964 ; 4,703,073 ; 4,720,517 ; 4,757,102 ;4,782,105 ; 4,831,134 ; 4,876,300 ; 5,006,577 ;5,019,285 ; 5,064,883 ; 5,185,448 和 5,235, 056。 硝酮穩定劑描述於美國專利編號4,898,901。 特定的胺氧化物爲例如Genox™ EP,二(Cm- 烷基 甲基胺氧化物,CAS# 204933 - 93 — 7。 例如美國專利編號4,666,962 ; 4,666,963 ; 4, 678,826 ; 4,753,972 ; 4,757,102 ; 4,760,179 ; 4, 929,657 ; 5,057,563 ; 5,021,479 ; 5,045,583 和 5 ,185,448揭示使用各種經取代的羥基胺穩定劑穩定有機 物質。 · 例如美國專利編號5,081,300 ; 5,162,408 ; 5, 844,029 ; 5,880,191和5,922,794揭示飽和烴基胺氧 化物穩定劑。 30___ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------訂·--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 五、發明說明(7 ) 該苯並呋喃酮穩定劑是那些揭示於例如美國專利編號 4 ’ 325,863 ; 4,338,244 ; 5,175,312 ; 5,216,052 ; 5 ’ 252 ’ 643 ; 5,369,159 ; 5,488,117 ; 5,356,966 ; 5 ’ 367,〇〇8 ; 5,428,162 ; 5,428,177 ; 5,614,572 ; 5 ’ 883 ’ 165或5,516,920中者,所有相關揭示在此倂入 本發明作爲參考’或3 -(4-(2-乙釀氧基乙氧基)苯基)- 5 ,7 —二一叔—丁基—苯並呋喃—2-酮,5,7—二—叔— 丁基—3 -(4 一(2 —硬脂醯氧基乙氧基)苯基)苯並呋喃一 2 -酮,3,3f-雙(5,7—二一叔—丁基—3 —(4—(2—羥基乙氧 基)苯基)苯並呋喃—2-酮),5,7-二一叔一丁基一 3 —(4 一乙氧基苯基)苯並呋喃—2—酮,3-(4一乙醯氧基—3,5 —'甲基本基)一 5 ’ 7 -, _.—叔一 丁基一苯並咲喃一 2 —醒 ,3 —(3,5—二甲基一 4一三甲基乙醯氧基苯基)一 5,7—二 一叔一丁基一苯並呋喃—2-酮,3-(3,4一二甲基苯基) —5,7—二—叔一丁基—苯並呋喃—2—酮,3 —(2,3 —二 甲基苯基)一 5,7 —二—叔一丁基一苯並呋喃一 2-酮。 這些抗氧化劑和羥基胺的例子包括以下所述者: 4,4’ —二—α—枯基—二苯基胺(CAS # 1〇〇81 —67 — d 早-和一^兀基化的叔-丁基/叔一半某一二苯基胺 (IRGANOX® L57), η-十八碳烷基3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基氫肉桂 酸酯, 新戊烷四一基四〜(3,5 一二—叔一丁基一4一羥基氫 肉桂酸酯), __________31_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 X 297公爱) 訂·-------—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 Λ7 ___B7_ 五、發明說明(1^) / —一 η-十八碳院基3 ’ 5 - —_* 一叔一丁基一4 一經基苯 甲基磷酸酯, 1,3, 5-三(3, 5-二—叔一丁基一 4 一羥基苯甲基) '異氰尿酸酯, 硫代二乙撐雙(3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基氫肉桂 酸酯), 1,3,5—三甲基一2, 4, 6-三(3,5 -二—叔—丁基 一 4 一羥基苯甲基)苯, 3,6—二氧雜八甲撐雙(3—甲基—5 —叔一 丁基一 4一 羥基氫肉桂酸酯), 2,6—二一叔一丁基—ρ-甲酚, 2,2^乙叉一雙(4 ; 6-二—叔一 丁基酚), 1,3, 5 —三(2, 6 -二甲基—4—叔—丁基—3-羥基 苯甲基)異氰尿酸酯, 1,1,3-三(2-甲基—4 一羥基—5-叔一丁基苯基) 丁烷, 1,3, 5-三〔2—(3, 5—二—叔一丁基一 4 一 羥基氫 肉桂醯氧基)乙基〕異氰尿酸酯, 3,5-二一(3,5-二一叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)均 三甲酚, 六甲撐雙(3,5-二一叔一 丁基一 4一羥基氫肉桂酸酯) --------訂·--------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1 一(3,5-二一叔一 丁基一 4一羥基苯胺基)一 3,5-二(辛基硫代)—s —三嗪, _32 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明(夕丨) N,Nf—六甲撐一雙(3,5-二一叔一 丁基一4一羥基氫 肉桂醯胺), 雙(乙基3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸與 ), 乙撐雙〔3,3-二(3-叔一 丁基一 4一羥基苯基)丁酸 酯〕, 辛基3, 5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基巯基乙酸 酯, 雙(3,5-二—叔一丁基一 4 一羥基氫肉桂醯)醯肼, N,Ν’一雙〔2—(3,5-二一叔一 丁基一4 —羥基氫肉 桂醯氧基)一乙基〕乙二醯二胺,及 得自二(氫化動物油)胺直接氧化的Ν,Ν -二院基 羥基胺。 例如,酚抗氧化劑爲 新戊院四一基四一(3,5 - —^ 一叔一丁基一 4 一經基氫 肉桂酸酯), η—十八碳院基3,5-二一叔一丁基一 4 一經基氫肉桂 酸酯, 1,3,5 —三甲基—2,4, 6-三(3,5-二一叔—丁基 —4 一經基苯甲基)苯, 1,3,5-三(3,5-二一叔一丁基一 4—羥基苯甲基) 異氰尿酸酯, 2,6-二一叔一 丁基一ρ-甲酚或 2,2'—乙叉一雙(4,6-二一叔一 丁基酚)。 33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) . --------訂·--------l^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明(又']_) 在本發明的組成物中,成份(C)和其它選自位阻胺光穩 定劑,紫外線吸收劑,酚抗氧化劑,有機磷穩定劑,胺抗 氧化劑,羥基胺穩定劑,硝酮穩定劑,苯並呋喃酮穩定齊IJ 和胺氧化物穩定劑之其它選擇性穩定劑的有效量爲0.01至 ίο%重量百分比(依據成份⑷的重量計算);例如〇.1至 2%重量百分比(依據成份⑷聚合物的重量計算);例如 0.1至1.0%重量百分比之成份(a)的重量。 其了成份(b)外,本發明經穩定的組成物可包括其它傳 統添加劑,其是選自,例如,其它抗氧化劑,其它UV吸 收劑,其它位阻胺,其它亞磷酸酯或膦酸酯類,苯並呋喃 - 2-酮,硫代協乘劑,聚醯胺穩定劑,金屬硬脂酸鹽類, 親核劑,塡充劑,補強劑,潤滑劑,乳化劑,染料,顏料 ,光學增亮劑,防火劑,抗靜電劑,發泡劑及類似物,像 以下所列的物質或其混合物。這些其它選擇性添加劑的存 在量是從0.01至10%重量百分比;較佳地從0.025至5 %重 量百分比,和最佳地從0.1至3 %重量百分比(依據總共 組成物的重量計算)。 這些其它傳流添加劑是選自,例如: 1.抗氧化劑 1.1. 院基化的早酉分’例如2 ’ 6 — ——叔一丁基—4 一 甲基酚,2—叔一 丁基一 4,6-二甲基酚,2,6—二一叔一 丁基—4 一乙基酚,2,6-二一叔一 丁基一 4 一 η-丁基酚, 2, 6-二一叔一丁基一 4 一異丁基酚,2, 6-二環戊基—4 一甲基酚,2—(α—甲基環己基)一 4,6—二甲基酚,2,6 _34_____ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ----------------------訂---------i^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 _B7_ 五、發明f兒明(1、) 一一一十八碳院基一 4 一甲基酉分,2,4,6-二環己基酚,2 ,6-二一叔一 丁基一 4一甲氧基甲基酚,壬基酚,其是直 鏈或在側鏈上含支鏈的,例如,2,6-二一壬基一 4一甲基 酚,2, 4一二甲基—6 —(1一甲基十一碳一 1一基)酚,2,4 一二甲基一 6 —(1 一甲基十七碳一 1一基)酚,2,4一二甲基 一 6-(1一甲基十三碳一 1一基)酚和其混合物。 1.2. 院基硫代甲基酚,例如2,4一二辛基硫代甲基— 6—叔一丁基酚,2,4一二辛基硫代甲基一 6-甲基酚,2, 4 一二辛基硫代甲基一 6-乙基酚,2,6-二一十二碳院基 硫代甲基一 4 一壬基酚。 1.3. 氣醌和烷基化的氫醖,例如2,6—二—叔—丁基 —4 —甲氧基酚,2,5-,二—叔—丁基氫臨,2,5 —二—叔 —戊基氫醌,2,6—二苯基一 4一十八碳烷氧基酚,2,6-二—叔一丁基氫醌,2,5-二—叔一 丁基一 4一羥基茴香醚 ,3,5-一一叔一丁基一 4 一經基茴香醚,3,5 —二一叔一 丁基一4一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3,5-二一叔一 丁基一 4 一羥基苯基)己二酸酯。 1.4. 生育酚,例如α—生育酚,β-生育酚,γ-生育酚 ,δ-生育酚和其混合物(維生素Ε)。 1.5. 經基化的硫代二苯基酚類,例如2,2f —硫代雙 (6-叔一 丁基一 4一甲基酚),2,2'-硫代雙(4一辛基酚),4 ,4'一硫代雙(6-叔一 丁基一 3 -甲基酚),4,4’一硫代雙(6 一叔一丁基一 2 -甲基酚),4,t 一硫代雙—(3,6 -二一第 二—戊基酚),4,4'一雙(2,6-二甲基一 4—羥基苯基)二 __35_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------- ^ ---------—^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明 .// 硫化物。 1.6.烷叉雙酚,例如2,2^甲撐雙(6-叔一 丁基一 4 一甲基酚),2,2’一甲撐雙(6—叔一」基一4 一乙基酉分),2 ^ 一甲撐雙〔4 —甲基一 6-(α-甲基環己基)酚〕,2,2’ 一甲撐雙(4 一甲基一 6-環己基酚),2, 2’一甲撐雙(6-壬 基一 4 一甲基酚),2, 2'-甲撐雙(4, 6-二一叔一丁基酚) ,2,2f —乙叉雙(4,6—二一叔一 丁基酚),2,2’一乙叉雙 (6—叔一 丁基一 4 一異丁基酚),2,2’一甲撐雙〔6—(α-甲 基苯甲基)一 4一壬基酚〕,2,2^甲撐雙〔6—(α,α—二甲 基苯甲基)一 4 一壬基酚〕,4,伞一甲撐雙(2,6—二一叔一 丁基酚),4,4’一甲撐雙(6-叔一 丁基一 2 -甲基酚),1,1 一雙(5-叔一丁基一 4 一經基一 2-甲基苯基)丁院,2,6-雙(3—叔一 丁基一 5—甲基一 2—羥基苯甲基)一 4一甲基酚 ,1,1,3-三(5 —叔一丁基—4 一羥基一 2-甲基苯基)丁烷 ’ 1 ’ 1一雙(5-叔一丁基一 4 一經基一 2-甲基一苯基)—3-η-十二碳烷基毓基丁烷,乙二醇雙〔3, 3-雙(3-叔一 丁基一 4 一羥基苯基)丁酸酯〕,雙(3-叔一丁基一 4 一羥基 —5-甲基一苯基)二環戊二烯,雙〔2-(3f叔一丁基—2 -羥基一 5-甲基苯甲基)一 6-叔一丁基一 4 一甲基苯基〕對 酞酸酯,1,1一雙一(3,5-二甲基一 2—羥基苯基)丁烷,2 ’ 2 一雙一(3,5 - 一 一叔一丁基一 4 一經基苯基)丙院,2,2 —雙一(5 —叔一丁基—4 —經基2 —甲基苯基)—4— η-十二 碳烷基锍基丁烷,1,1,5,5-四—(5-叔一 丁基一 4一羥 基一 2—甲基苯基)戊烷。 _ 36_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) *-------訂---------IAWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 _B7_ 五、發明說明 1.7. 苯甲基化合物,例如3,5,3',51—四—叔—丁 基一 4 ’ 4'一 一^經基—*本甲基S迷’十八碳院基一 4 一經基一 3 ,5-二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三碳烷基-4一羥基-3 ,5-二一叔一丁基苯甲基毓基乙酸酯,三(3,5-二一叔 一丁基—4—羥基苯甲基)胺,1,3,5-三一(3,5-二一叔 一丁基一 4 一羥基苯甲基)一2, 4, 6—三甲基苯,二一(3,5 一二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)硫化物,3,5-二一叔 一丁基一 4 一羥基苯甲基一毓基一乙酸異辛基酯,雙一(4 一 叔一 丁基一 3-羥基—2,6-二甲基苯甲基)二硫醇對酞酸 酯,1,3,5-三—(3,5 —二一叔—丁基—4—羥基苯甲基) 異氰尿酸酯,1,3,5 —三一(4一叔一丁基—3 —羥基一 2, 6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,3,5-二一叔一丁基一4 一羥基苯甲基一膦酸二一十八碳烷基酯和3, 5—二一叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基-膦酸單乙酯,鈣鹽。 1.8. 經基苯甲基化的丙二酸酯類,例如二—十八碳烷 基—2,2—雙一(3,5-二—叔—丁基一 2-羥基苯甲基)一 丙—^酸醋’ —* 一十八碳院基一 2 -(3-叔一丁基一 4 一經基 一 5-甲基苯甲基)一丙二酸酯,二一十二碳烷基毓基乙基 一2,2-雙一(3,5-二一叔一丁基一 4一羥基苯甲基)丙二 酸酯,雙〔4一(1,1,3,3-四一甲基丁基)苯基〕一2,2 一雙(3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1.9. 芳香系的羥基苯甲基化合物,例如1,35—三 一(3,5—二—叔一 丁基一 4一羥基苯甲基)一 2,4,6—三甲 基苯,1,4—雙(3,5-二—叔一 丁基一 4 一羥基苯甲基)一 2 37 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明($/) ,3,5, 6 —四一甲基苯,2, 4, 6—三(3, 5— 二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基)酚。 1.10. 三嗪化合物,例如2,4一雙辛基毓基一 6-(3, 5—二—叔—丁基—4一羥基苯胺基)—1,3,5 —三嗪,2-辛基毓基一4,6-雙(3, 5-二一叔一丁基一4 一羥基苯胺 基)一 1,3,5 —三嗪,2—辛基毓基—4,6—雙(3,5-二一 叔—丁基—4—羥基苯氧基)一 1,3,5 —三嗪,2,4,6 — 三(3,5-二一叔一 丁基一 4一羥基苯氧基)一 1,2,3-三嚷 ,卜3,5 —三(3,5 —二—叔—丁基—4—羥基苯甲基)異 氰尿酸酯,1,3, 5-三(4 一叔一丁基—3 -羥基一 2, 6-二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2,4,6-三(3,5-二一叔 —丁基—4—羥基苯基乙基)—1,3,5 —三嗪,1,3,5 — 二(3 ’ 5 - —^^一叔一丁基一 4 一經基苯基丙釀基)六氯一 1,3 ,5 —三嗪,1,3,5—三(3,5 —二環己基—4—羥基苯甲 基)異氰尿酸酯。 1.11. 苯甲基磷酸酯類,例如二甲基2,5—二—叔— 丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基3,5-二一叔一丁 基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5-二一 叔一丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基5-叔 一 丁基一 4一羥基一 3—甲基苯甲基磷酸酯,3,5-二一叔 -丁基-4-羥基苯甲基-膦酸單乙基酯的鈣鹽。 1.12. 醯基胺某酚,例如4—羥基一月桂酸醯替苯胺, 4一羥基一硬脂酸醯替苯胺,2,4一雙一辛基锍基一 6-(3 ,5 —叔—丁基一 4 —經基苯胺基)—s —二嗦和羊基一 N — _38 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------*5^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 _B7 _ i ^ 〇J ) (3,5-二一叔一 丁基一 4一羥基苯基)一氨基甲酸乙酯。 1.13. β -(3,5-二一叔一丁基一 4—羥某苯基)丙酸和 單-或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,η-辛醇,異 辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙 二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙 二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, Ν,W-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3 —噻十一碳醇,3-_十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基 一 1 —磷一2,6,7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1.14. β -(5-叔一丁基—4 一羥基—3-甲基苯基)丙酸 和單一或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,η-辛醇, 異辛醇,十八碳醇,16-己烷二醇,1,9一壬烷二醇, 乙二醇,1,2-丙烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯 ,Ν,Ν,一雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3 —噻^^一碳醇,3 一噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲 基一 1 —磷一2,6,7—三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷; 1.15. β-(3,5-二環己基一 4 一羥基苯基)丙酸和單一 或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇 ,1,6—己烷二醇,1,9—壬烷二醇,乙二醇,1,2—丙 烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Nf-雙(羥基 乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3 —噻十五碳醇,三 甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一 1一磷一2,6 ____39_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 ^ _Β7_ 五、發明說明(〕/) ,7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1.16. 3,5 —二一叔—丁基—4—羥基苯基乙酸和單— 或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇 ,1,6-己烷二醇,1,9—壬烷二醇,乙二醇,1,2—丙 烷二醇,新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇 ,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,N,Ν’-雙(羥基 乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-噻十五碳醇,三 甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4一羥基甲基一 1一磷一2,6 ,7-三氧雜雙環〔2.2.2〕辛烷。 1.17. β ~ (3,5 — 一 —叔—丁基—4 —經基苯基)丙酉変白勺 醯胺,例如Ν,Nf-雙(3,5 —二—叔—丁基一 4—羥基苯基 丙醯基)六甲撐二醯胺,N,W-雙(3,5-二—叔一 丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,N,Nf-雙(3,5-二 一叔一丁基—4 —經基苯基丙醯基)釀胁),Ν,Ν’ —雙〔2-(3-〔 3,5—二一叔一 丁基一4 一羥基苯基〕一丙醯氧基) 乙基〕乙二醯二胺(Naugard®XL—1,得自 Uniroyal)。 1.18. 抗壞血酸(維生素C)。 1.19. 胺抗氧化劑,例如Ν,ΝΓ—二—異丙基—p—苯 撐二胺,Ν,Ν’—二一第二一丁基一 p —苯撐二胺,Ν,Ν’ — 雙(1,4一二甲基戊基)一 ρ—苯撐二胺,Ν,Ν’一雙(1 一乙基 一 3—甲基戊基)一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν’一雙(1—甲基庚基) 一 Ρ-苯撑二胺,N,Nf-二環己基一 ρ—苯擦二胺,Ν’ 一二苯基— ρ—苯撐二胺,Ν,Ν’一雙(2-萘基)—p-苯撐 二胺,N-異丙基一 W-苯基— ρ-苯撐二胺,N-(1,3- _40_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 ^ _B7_ 五、發明說明Π i) 一甲基丁基)一 Μ-苯基—p —苯擦一胺,N -(1 一甲基庚基) 一 Ν’一苯基—p-苯撐二胺,N-環己基一 Ν’一苯基一 p-苯 撐二胺,4 一(ρ -甲苯氨磺醯)二苯基胺,Ν,Nf -二甲基一 N,Nf- 一一第一一丁基一 p-苯撐二胺,二苯基胺,N — 嫌丙基—*本基胺’ 4 一異丙氧基__本基胺,N -苯基一 1 一 萘基胺,N-(4—叔—辛基苯基)—1 一萘基胺,N—苯基一 2 一萘胺,辛基化的二苯基胺,例如P,pf-二一叔一辛基二 苯基胺,4一 η-丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4一壬醯 基胺基酚,4-十二碳醯基胺基酚,4-十八碳醯基胺基酚 ,雙(4 一甲氧基苯基)胺,2, 6—二一叔—丁基一 4 一二甲 基胺基甲基酚,2,4’一二胺基二苯基甲烷,4,f 一二胺基 二苯基甲烷,Ν,Ν’ Ν’,W—四一甲基一4,4f —二胺基二 苯基甲烷,1,2—雙〔(2—甲基苯基)胺基〕乙烷,1,2 — 雙(苯基胺基)丙烷,(〇-甲苯基)一雙胍,二〔4—(Γ,3, 一二甲基丁基)苯基〕胺,叔-辛基化的Ν-苯基一 1 —萘 基胺,單-和二-烷基化的叔-丁基-/叔-辛基-二苯基 胺的混合物,單-和二-烷基化的壬基二苯基胺的混合物 ,單-和二-烷基化的十二碳烷基二苯基胺的混合物,單 -和二-烷基化的異丙基-/異己基-二苯基胺的混合物, 單一和二一烷基化的叔一丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氫—3,3—二甲基— 4Η —卜4 —苯並噻嗪,吩噻嗪,單 -和二-烷基化的叔-丁基-/叔-辛基-吩噻嗪的混合物 ,單-和二-烷基化的叔-辛基吩噻嗪的混合物,Ν-烯 丙基吩噻嗪或Ν,Ν,Ν' Ν’ —四—苯基—1,4—二胺基丁 _41_ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ----------—--------訂·------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 ___B7____ 五、發明說明(1匕) —2 —烯,N,N—雙(2,2,ό,6 -四—甲基—呢啶—4—基 —六甲撐二胺,雙(2, 2, 6, 6—四一甲基呢啶—4 —基)癸 二酸酯,2,2,6,6—四—甲基派啶—4 —酮,2,2,6,6 —四—甲基顿啶—4—醇。 2. UV吸收劑和光穩定劑 2.1. 2-(2-羥某苯基)-2Η-苯並三唑,例如習知商 業化的羥基苯基-2Η-苯並三唑s和苯並三唑,如揭示於 ,例如,美國專利編號3,004,896 ; 3,055,896 ; 3, 072,585 ; 3,074,910 ; 3,189,615 ; 3,218,332 ; 3, 230,194 ; 4,127,586 ; 4,226,763 ; 4,275,〇〇4 ; 4, 278,589 ; 4,315,848 ; 4,347,180 ; 4,383,863 ; 4, 675,352 ; 4,681,905 ; 4,853,471 ; 5,268,450 ; 5, 278,314 ; 5,280,124 ; 5,319,091 ; 5,410,071 ; 5, 436,349 ; 5,516,914 ; 5,554,760 ; 5,563,242 ; 5, 574,166 ; 5,607,987 ; 5,977,219 和 6,166,218 ’ 像 2-(2—羥基一 5—甲基苯基)—2Η—苯並三唑,2-(3,5-二一 t一丁基一 2-羥基苯基)— 2Η-苯並三唑,2-(2-羥基 —5 —t—丁基苯基)一 2Η-苯並三唑,2-(2-羥基—5 —叔 —辛基苯基)—2H—苯並三唑,5 —氯化—2—(3,5 —二—t —丁基—2-羥基苯基)—2H—苯並三唑,5—氯化—2—(3 —t一丁基—2—羥基—5-甲基苯基)— 2H—苯並三哗,2 — (3-第二一丁基—5 - t一丁基一 2-羥基苯基)一 2H-苯並三 唑,2—(2-羥基—4—辛氧基苯基)—2H—苯並三唑,2-(3 ,5 —二—t一戊基—2—羥基苯基)—2H—苯並三唑,2—(3 42 ___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -* n n ί I ϋ n n 一 δ- f n n a— ϋ e.— n n I _ 1261061 Λ7 _B7_ 五、發明說明(^/ ) ,5-雙—α—枯基一 2-羥基苯基)一 2H—苯並三唑,2-(3 一 t — 丁基—2 —經基一 5 -(2 -(ω -經基-八一(乙撑氧基) 羰基一乙基)一,苯基)一 2Η—苯並三唑,2 —(3-十二碳烷 基—2 —經基—5 —甲基苯基)—2Η —苯並二口坐,2—(3 — t — 丁基—2 —經基—5 — (2 —羊氧基擬基)乙基苯基)—2H —苯 並三唑,十二碳烷基化的2 -(2-羥基-5-甲基苯基)一 2H-苯並三唑,2-(3 - t—丁基一 2—羥基一 5 -(2—辛氧基 羰基乙基)苯基)—5-氯化—2H-苯並三唑,2—(3 —叔― 丁基一 5 -(2—(2—乙基己氧基)一碳基乙基)一 2-淫基苯基 )—5-氯化— 2H—苯並三唑,2—(3 —t-丁基—2 —羥基—5 一(2-甲氧基羰基乙基)苯基)一 5-氯化一 2H-苯並三唑, 2 -(3 - t一丁基一 2-羥基一 5 — (2-甲氧基羰基乙基)苯基) 一 2H—苯並三唑,2—(3 —t-丁基—5 —(2—(2—乙基己氧 基)羰基乙基)一2-羥基苯基)—2H—苯並三唑,2—(3-t-丁基一 2-羥基一 5 -(2-異辛氧基羰基乙基)苯基一 2H-苯 並三唑,2,2’ —甲撐—雙(4 —t一辛基—(6—2H—苯並三唑 一 2-基)酚),2-(2-羥基—3 —α-枯基一 5 - t一辛基苯基) —2H—苯並三唑,2—(2—羥基—3 —t—辛基—5—α-枯基 苯基)— 2Η—苯並三唑,5 —氟—2—(2—羥基—3, 5—二— α-枯基苯基)一 2Η-苯並三唑,5-氯化一 2 -(2—羥基一 3 ,5—二一 α-枯基苯基)— 2Η—苯並三唑,5-氯化一 2—(2 —羥基—3 —α —枯基—5 — t-辛基苯基)—2Η—苯並三唑, 2 -(3-叔一 丁基一 2-羥基一 5 —(2—異辛氧基羰基乙基)苯 基)—5 —氯化—2Η-苯並三唑,5 —三氟甲基—2 —(2—羥 _^_43^___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------* 丨 I I I--I ----I I I I « (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 _B7_ 五、發明說明(二=) 基一 3 — α -枯基一 5 - t 一辛基苯基)—2H -苯並三唑,5 -三氟甲基—2 —(2—羥基-5-t-辛基苯基)—2H—苯並三哇 ,5-三氟甲基一 2 -(2 —羥基一3,5-二—t—辛基苯基)一 2H—苯並三唑,甲基3 -(5-三氟甲基—2H-苯並三唑一 2 一基)一 5 - t一丁基一 4一經基氫肉桂酸醋,5- 丁基擴醯一 2 一(2—羥基一 3 —α -枯基一 5 - t—辛基苯基)—2H—苯並三 唑,5 —三氟甲基一 2 -(2-羥基—3 - α-枯基一 5 - t一丁基 苯基)— 2H—苯並三唑,5 —三氟甲基一 2—(2-羥基—3,5 一二—t 一丁基苯基)—2H-苯並三唑,5—三氟甲基—2 -(2 —羥基—3,5-二一 α-枯基苯基)一 2H—苯並三唑,5—丁 基石黃酸—2—(2—經基—3,5 — 一 — t — 丁基苯基)一 2Η —苯 並三唑和5 —苯基磺醯一 2—(2—羥基—3,5 —二一 t 一丁基 苯基)—2H—苯並三唑。 2.2. 2-羥基苯並苯酮,例如4—羥基,4—甲氧基,4 一辛氧基,4一癸氧基,4一十二碳烷氧基,4一苯甲氧基, 4,2,,f 一三羥基和T一羥基一4,f 一二甲氧基衍生物。 2.3. 經取代的和未經取代苯甲酸的酯類,例如4-叔-丁基-苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯 ,二苯甲醯基間苯二酚,雙(4 一叔一丁基苯甲醯基)間苯 二酚,苯甲醯基間苯二酚,2,4一二一叔一丁基苯基3,5 一 一 一叔一丁基一4 一經基苯甲酸酯,十六碳院基3,5-二一叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二 一叔—丁基一 4 一經基苯甲酸醋,2 -甲基一 4,6 - —~* 一叔 一丁基苯基3,5-二-叔一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯。 _________44___ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------I----訂--------1 —.^w— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A/ _Β7_ 五、發明說明(丄\) 2.4. 丙烯酸酯類和丙二酸酯類,例如,α—氰基—β,β -二苯基丙烯酸乙基酯或異辛基酯,α-碳甲氧基-肉桂 酸甲基酯,α—氰基一 β—甲基一 ρ —甲氧基一肉桂酸甲基 酯或丁基酯,α—碳甲氧基一 ρ-甲氧基一肉桂酸甲基酯, Ν—(β —碳甲氧基— β—氰基乙烯基)一 2—甲基—吲哚啉, Sanduvor® PR25,二甲基ρ-甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS# 7443 — 25 — 6),和 Sanduvor⑧ PR31,二一(1,2,2,6,6 — 五甲基哌啶一4 一基)ρ —甲氧基苯甲叉丙二酸酯(CAS #147783 — 69— 5)。 2.5. 鎳化合物,例如2,2^硫代—雙〔4—(1,1,3 ,3—四一甲基丁基)酚〕的鎳複合物,像1 : 1或1 : 2複 合物,選擇性的具有其它配位基,像η-丁基胺,三乙醇 胺或Ν-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,4 -羥基一3,5-二一叔一丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳鹽 ,像甲基或乙基酯的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,像2-羥基 一 4 一甲基苯基^^一碳烷基酮肟的鎳複合物,1 一苯基一 4 一 月桂醯-5-羥基吡唑的鎳複合物,選擇性的具有其它配位 基。 2.6. 立體位阻胺,例如雙(2,2,6,6—四—甲基派啶 —4—基)癸二酸酯,雙(2,2,6,6—四—甲基派啶—4 — 基)丁二酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基呢啶—4—基) 癸二酸酯,雙(1 —辛氧基一2,2,6,6 —四一甲基派0定一 4 一基)癸二酸酯,η-丁基一 3, 5-二—叔一丁基一 4一羥 基苯甲基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基派啶基)酯,1 45 _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 a7 ___B7_ ____ 五、發明說明(GG) —羥基乙基—2,2,6,6—四—甲基--4—羥基派卩定和丁二 酸的凝縮產物,Ν,N,一雙(2 , 2 , ό,ό—四—甲基—4 一顿 啶基)六甲撐二胺和4一叔一辛基胺基一2,ό一二氯化一1, 3,5— S -三η秦的直鏈或環形凝縮產物,三(2,2,6,6 — 四—甲基一4 —派啶基)氮川三乙酸酯,四—(2,2,6,6 —四—甲基—4 —呢啶基)—1,2,3,4 — 丁烷四—酸酯,1 ,Γ —(1,2 —乙烷二基)雙(3,3,5,5 —四一甲基顿嗪酮) ,4—苯甲醯基—2, 2, 6, 6—四一甲基哌啶,4一硬脂氧 基—2, 2, 6, 6—四—甲基派啶,雙(1,2, 2, 6, 6—五 甲基派陡基)—2—η—丁基—2—(2-經基一 3,5—二—叔— 丁基苯甲基)丙二酸酯,3- η—辛基一7, 7, 9, 9一四一 甲基—卜3,8—三氮雜螺〔4.5〕癸烷一2,4—二酮,雙(1 —辛氧基—2,2,6,6 —四—甲基派啶基)癸二酸酯,雙 (1 —辛氧基一2,2,6,6—四—甲基派啶基)丁二酸酯,Ν ,Ν’ —雙(2, 2, 6, 6 —四—甲基—4 —呢啶基)六甲撐二胺 和4 —嗎咐—2’ 6 — —*氯化—1 ’ 3’ 5 —二嗦的直鍵或垣形 凝縮產物,2-氯化—4,6-二(4 一 η—丁基胺基一2 ’ 2 ’ 6 ,6—四—甲基顿啶基)—1,3,5 —三嗪和1,2—雙(3 —胺 基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯化一 4,6-二(4一 η-丁基胺基—1,2,2,6,6-五甲基派啶基)—1,3,5—三 嗪和1,2—雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,8-乙 醯基—3 —十二碳烷基—7, 7, 9, 9 —四—甲基—1,3,8 一三氮雜螺〔4.5〕癸烷一 2,4一二酮,3-十二碳烷基一 1 —(2,2,6,6—四—甲基—4 —顿啶基)吡咯啶—2,5—二 ___46____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂--I--I I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 ^ A/ ________B7__ _ 五、發明說明(0><) 酮,3 —十二碳院基—1 -(丨,2,2,6,6 —五甲基一 4 一顿 陡基)¾略症一 2,5 -二酮,4 一十六碳氧基一和4 一硬脂氧 基—2,2,6,6—四—甲基顿啶的混合物,N,Ν’—雙(2, 2,6,6—四一甲基—4 一派啶基)六甲撐二胺和4 —環己基 胺基—2,6—二氯化—1,3,5 —三嗪的凝縮產物,1,2 — 雙(3 —胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯化一 1,3,5-二嗦和4 — 丁基胺基—2,2,6,6 —四—甲基派ΰ疋的凝縮 產物(CAS Reg· No. 〔 136504 - 96- 6〕); 1,6—二胺基己 烷和2,4,6-三氯化—1,3,5—三嗪和N,N-二丁基 胺和4—丁基胺基一2,2,6,6—四—甲基顿啶的凝縮產 物(CAS Reg· No. 〔 192268 — 64— 7〕); N-(2,2,6,6-四一甲基一 4 一派啶基)—η—十二碳烷基丁二醯亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基—4 一呢D定基)—η —十二碳院基丁 二醯亞胺,2-十一碳烷基—7, 7, 9, 9 —四一甲基—1 — 氧雜一 3,8—二氮雜一 4一氧一螺〔4.5〕癸烷,7,7,9,9 一四一甲基一 2-環十一碳烷基一 1 —氧雜一 3,8-二氮雜 一4一氧螺〔4.5〕癸烷和表氯醇的反應產物,1,1一雙(1, 2, 2, 6, 6—五甲基—4 —顿啶氧基羰基)—2—(4 —甲氧基 苯基)乙烯,Ν,W-雙一甲醯基一Ν,Ν1—雙(2,2,6,6 一四一甲基一4一呢啶基)六甲撐二胺,4—甲氧基甲撐丙二 酸和1,2,2,6 ’ 6—五甲基—4—羥基派啶的二酯,聚〔 甲基丙基—3 —氧基—4一(2,2,6,6 —四—甲基—4一派 啶基)〕矽氧烷,順丁烯二酸酐α-烯烴共聚物和2,2,6 ,6 —四—甲基—4 —胺基顿聢或1,2,2,6,6-五甲基— ___47_ 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------^---------^ i^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 __B7________ 五、發明說明(lf0) 4-胺基呢症的反應產物。 此立體位阻胺也可是描述於例如GB-A-2 301丨〇6之 成份 I —a),I —b),I —c),I—d),I —e),I—f),I —g),工 一 h),I一 l),I一」),I —k)或I一 1)中的任一化合物,特別是 該GB—A- 2 301 106專利第68至73頁的光穩定劑i — a 一1, 1一a—2, 1一b—1, 1一c一1, 1一c-2, 1一d—1, 1 —d一 2,1 — d—3,1 — e—1,1一 f— 1,1一 g — 1,1一g—2 或 1一 k— 1 〇 此立體位阻胺也可是任何描述於,例如EP~~A-〇 782 994中化合物之一,例如描述於申請專利範圍第1 〇或 3 8項的化合物,或其中實例1至1 2或或D- 1至D—5 的化合物。 2.7.在N-原子上是由一羥某-取代的烷氢某 之立體位阻胺,例如下沭之化合物,像1 一(2—羥基—2 — 甲基丙氧基)一 4 一十八碳醯氧基一2, 2, 6, 6 —四一甲基 哌啶,1 —(2-羥基一 2—甲基丙氧基)—4—十六碳醯氧基 —2, 2, 6, 6—四—甲基顿啶,1 一氧基—4—羥基—2, 2 ,6,6一四一甲基顿啶和一衍生自叔—戊基醇碳基反應的 反應產物,1一(2-羥基一 2 —甲基丙氧基)—4一羥基一 2,2 ,6,6—四—甲基顿啶,1 —(2—羥基—2—甲基丙氧基)一 4 —氧—2,2,6,6 —四—甲基呢Π定,雙(1 — (2 —經基—2 — 甲基丙氧基)—2,2,6,6-四—甲基派啶一 4—基)癸二 酸酯,雙(1 —(2-羥基—2-甲基丙氧基)一2, 2, 6, 6 —四 —甲基哌啶一 4—基)己二酸酯,雙(1 —(2 —羥基—2-甲基 ___48 _ 1本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂---------線 4P (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 1261061 Λ/ ______Β7_____ 五、發明說明 丙氧基)—2,2,6,6 -四―甲基哌啶一 4 —基)丁二酸酯 ,雙(1 一(2—羥基—2—甲基丙氧基)一2,2,ό,ό —四一甲 基派啶—4—基)戊二酸酯和2, 4—雙{Ν—〔1 —(2 —羥基 —2 —甲基丙氧基)—2,2,ό,ό —四一甲基派症—4 —基〕 —Ν—丁基胺基} —6—(2—羥基乙基胺基)—s —三卩秦。 2.8. 乙二醯二胺,例如4,伞一二辛氧基草醯替苯胺’ 2,2,—二乙氧基草醯替苯胺,2,2,一二辛氧基一 5,5f-二 一叔一丁氧醯替苯胺,2,2,一二十二碳烷氧基一 5,^一二 一叔一丁氧醯替苯胺,2-乙氧基一 2’-乙基草醯替苯胺, N,N,一雙(3-二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2一乙氧基一 5 —叔一丁基一 2, 一乙氧醯替苯胺和其和2 一乙氧基一 2’一 乙基一 5,4,一二一叔一丁氧醯替苯胺的混合物,〇—和P — 甲氧基-二取代的草醯替苯胺的混合物和0一和P一乙氧基 -二取代的草醯替苯胺的混合物。 2.9. 三一芳基—〇 —禪某苯某—s -三嗪,例如商業 上習知的三-芳基—0-羥基苯基- S -三嗪和揭不於下述 專利的三曉,W〇—A— 96/28431 ; ΕΡ—Α—0 434 608 ’ EP — A—〇 941 989 ; GB —A— 2 317 893,美國專利編號 3,843 ,371 ; 4,619,956 ; 4,740,542 ; 5,096,489 ; 5,106 ,891 ; 5,298,067 ; 5,300,414 ; 5,354,794 ; 5,461 ,151 ; 5 , 476 , 937 ; 5 , 489 , 503 ; 5 , 543 , 518 ; 5 , 556 ,973 ; 5,597,854 ; 5,68卜 955 ; 5,726,309 ; 5,942 ,626 ; 5,959,008 ; 5,998,116 和 6,013,704 ;例如 4,6—雙一(2,4—二甲基苯基)—2—(2—羥基—4—辛氧基 _ 49 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ------------*-------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ7 1261061 _B7 _ 五、發明說明(Wf) 苯基)—s —三U秦,Cyasorb’ 1164,Cytec Corp,4,6—雙 一(2,4 一二甲基苯基)—2 -(2,4 一二羥基苯基)—s -三 嗪,2,4—雙(2,4—二羥基苯基)一 6 —(4—氯化苯基)一 s 一三嗪,2,4—雙〔2-羥基一 4—(2-羥基乙氧基)苯基〕 —6—(4—氯化苯基)—s —三嗪,2, 4一雙〔2—羥基—4 — (2 -羥基一 4一(2-羥基乙氧基)苯基〕一 6—(2,4一二甲基 苯基)—s —三嗪,2,4—雙〔2—羥基—4—(2—羥基乙氧 基)苯基〕—6—(4—溴苯基)—s —三嗪,2,4—雙〔2—羥 基一 4 一(2-乙酸氧基乙氧基)苯基〕一 6 -(4一氯化苯基)一 s —三嗪,2,4—雙(2,4—二羥基苯基)—6—(2,4—二甲 基苯基)—s —三嗪,2,4—雙(4—雙苯基)一 6—(2—羥基 —4 —辛氧基羰基乙叉氧基苯基)一s —三曉,2 —苯基一4 一〔2-羥基—4 一(3-第二—丁氧基一 2-羥基丙氧基)苯 基〕—6-〔2 —經基—4 — (3 —第一—戊氧基—2 —經基丙 氧基)苯基〕—s —三嗪,2,4—雙(2,4—二甲基苯基)—6 一〔2-羥基一 4 一(3-苯甲氧基一 2-羥基丙氧基)苯基〕 —s —三嗪,2,4—雙(2—羥基—4 —η—丁氧基苯基)—6 — (2,4 — _η — 丁氧基苯基)—s —二嗦,2,4 —雙(2,4 — 二甲基苯基)一 6-〔2-羥基一 4 一(3 —壬氧基* 一 2—羥基丙 氧基)—5 - α—枯基苯基〕—s -三嗪代表辛氧基,壬 氧基和癸氧基的混合物),甲撐雙一丨2,4 一雙(2,4一二甲 基苯基)一 6-〔2-羥基一 4 一(3-丁氧基一 2-羥基丙氧基) 苯基〕- s -三嗪},甲撐架橋的二聚體混合物(架橋位置 爲在 3 : 5’,5 : 5和 3 : 3、比例爲 5 : 4 : 1),2,4,6 — _50 __ 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —------------------訂---------線 i^w. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7_ 五、發明說明(^ ) 三(2 -羥基一 4 -異辛氧基羯基異丙叉氧基苯基)s -三 嗪,2,4一雙(2,4一二甲基苯基)一6 —(2 —羥基一 4一己氧 基—5 —α —枯基苯基)—s —三嗪,2-(2, 4, 6-三甲基 苯基)一 4,6-雙〔2-羥基一 4一(3-丁氧基一 2-羥基丙氧 基)苯基〕—s —三嗪,2, 4, 6-三〔2 —羥基—4—(3-第 二一 丁氧基—2-羥基丙氧基)苯基〕—s —三嗪,4,6 — 雙一(2,4一二甲基苯基)一 2 -(2-羥基一 4 一(3-十二碳烷 氧基一 2 —經基丙氧基)一苯基)一 s —二D秦和4,6-雙一(2 ,4一 一甲基苯基)一 2-(2—經基一 4—(3-十二碳氧基—2 一經基丙氧基)—苯基)一 s -三嗪的混合物,Tinuvin® 400 ,Ciba Specialty Chemicals Corp.,4,6—雙一(2,4—二甲 基苯基)—2—(2 —經基—4—(3 — (2 —乙基己氧基)一 2 —經基 丙氧基)—苯基)—s —二嗦和4,6- —苯基—2—(4—己氧 基—2 —羥基苯基)—s —三嗪。 3. 金屬去活性劑,例如N,Ν’—二苯基乙二醯二胺, Ν—水楊醛—Ν’ —水楊醯肼,Ν,Nf—雙(水楊醯)肼,Ν,Ν' 一雙(3,5 —二一叔—丁基—4 一羥基苯基丙醯基)肼,3 — 水楊醯胺基—1,2,4—三唑,雙(苯甲叉)乙二醯二醯肼, 草醯替苯胺,異肽二醯肼,癸二醯雙苯基醯肼,Ν,Ν’一二 乙醯基己二醯二醯胼,Ν,Ν’ —雙(水楊醯)乙二醯二醯肼, Ν,Nf-雙(水楊醯)硫代丙醯基二醯肼。 4. 亞磷酸酯和膦酸酯類,例如三苯基亞磷酸酯,二苯 基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯,三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯,三-十八碳烷基亞磷酸酯, _ 51_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 Λ7 _B7_ 五、發明說明) 二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,三(2,4 -二-叔-丁基苯 基)亞磷酸酯,二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4-二一叔一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4 一二一 枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,6-二一叔一丁基 - 4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二異癸氧基季戊四 醇二亞磷酸酯,雙(2,4一二一叔一 丁基一 6-甲基苯基)季 戊四醇二亞磷酸酯,雙(2,4,6-三(叔一丁基苯基)季戊四 醇二亞磷酸酯,三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯,四-(2,4 一二一叔一丁基苯基)4,4’一雙苯撐二膦酸酯,6-異辛氧 基一2,4,8,10—四—叔一丁基—二苯並〔d,g〕一 1, 3,2 —二氧雜磷辛(oxaphosphocin ),6 —氟—2,4,8, 10—四—叔—丁基—12-甲基—二苯並〔d,g〕—1,3, 2—二氧雜磷辛(〇^口11€^]1〇(^11),雙(2,4—二一叔一丁 基一 6-甲基苯基)甲基亞磷酸酯,雙(2,4一二一叔—丁基 一 6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯,2,2’,2Π-氮川〔三乙基 三(3,,5,5’—四—叔 一丁基—1,Γ—雙苯基—2,2f — 二基)亞磷酸酯〕,2—乙基己基(3,3’,5,5f-四一叔一丁 基一 1,Γ — bi苯基一 2,2^二基)亞磷酸酯。 特別佳的是下述亞磷酸酯: 三(2,4—二—叔—丁基苯基)亞磷酸酯(Irgafos@168, Ciba Specialty Chemicals Corp.),三(壬基苯基)亞磷酸酯, __52 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ---------------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 Λ7 B7 五、發明說明(
(A)
(C) (ch3)3c 今-<X>- c(ch3)3 〇 (ch3)3c
c(ch3)3 (D) n n i n n - n n n n 1 n _ϋ n n ϋ n n 一-OJf n n ·ϋ 1 n flu n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
CH, (E) 53 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 A7 五、發明說明( h37c18-o~-p; ~Λ/~ p-o-c18h37 〇 j π 〇 (F)
•P — 〇ch2ch3 (G) 5. 羥基胺,例如N,N—二苯甲基羥基胺,N,N — 二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二一十二 碳烷基羥基胺,N,N—二一十四碳烷基羥基胺,N,N — 二一十六碳烷基羥基胺,N,N-二一十八碳烷基羥基胺, N-十六碳烷基一 N-十八碳烷基羥基胺,N-十七碳烷基 一 N-十八碳烷基羥基胺,N-甲基一N-十八碳烷基羥基 胺和衍生自氫化動物脂胺的N,N-二烷基羥基胺。 6. MM ?例如N-苯甲基—α—苯基硝酮,N—乙基 一 α-甲基硝酮,Ν-辛基一 α-庚基硝酮,Ν —十二碳院基 一 α-十一碳烷基硝酮,Ν-十四碳烷基一 α-十三碳烷基 硝酮,Ν-十六碳烷基一 α-十五碳烷基硝酮,Ν-十八碳 烷基-α-十七碳烷基硝酮,Ν-十六碳烷基一 α-十七碳 烷基硝酮,Ν-十八碳烷基-α-十五碳烷基硝酮,Ν-十 七碳垸基一 α -十七碳院基硝酮,Ν -十八碳垸基一 α -十 六碳烷基硝酮,Ν-甲基-α-十七碳烷基硝酮和衍生自氫 化動物脂胺之Ν,Ν-二烷基羥基胺的硝酮。 7. 胺氧化物,例如胺氧化物衍生物,如揭示於U.S. 54 --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) 1261061 A7 ___ _B7____一 五、發明說明(I1]) 5,844,029和5,880,191的化合物;二癸基甲基胺氧化 物,十三碳烷基胺氧化物,三-十二碳烷基胺氧化物和三 -十六碳垸基胺氧化物。 8. 苯並眹喃酮和蚓哚酮,例如那些揭示於U.S. 4, 325,863 ; 4,338,244 ; 5,175,312 ; 5,216,052 ; 5, 252,643 ; DE—A — 4 316 61 1 ; DE —A — 4 316 622 ; DE—A —4 316 876 ; EP—A— 0 589 839 或 EP—A— 0 591 102 的化 合物,或3—〔4一(2—乙醯氧基乙氧基)苯基〕一5,7-二 —叔一丁基—苯並呋喃—2—酮,5,7-二—叔一 丁基一 3 一〔4—(2-硬脂醯氧基乙氧基)苯基〕苯並呋喃一 2-酮, 3,3’ —雙〔5, 7—二—叔 一丁基—3 —(4—〔 2—羥基乙氧 基〕苯基)苯並呋喃—2-酮〕,5,7—二—叔—丁基一 3-(4 一乙氧基苯基)苯並呋喃—2-酮,3-(4 一乙醯氧基一 3, 5-二甲基苯基)一 5,7—二一叔—丁基—苯並呋喃—2-酮 ,3—(3,5 —二甲基一4—三甲基乙醯氧基苯基)一 5,7—二 —叔—丁基一苯並呋喃—2—酮,3 —(3, 4—二甲基苯基) —5,7-二一叔—丁基—苯並呋喃—2-酮〔Irganox® HP —136,Ciba Specialty Chemicals Corp.〕,和 3 —(2,3 —二 甲基苯基)一 5,7 —二—叔一丁基一苯並呋喃—2 —酮。 9. 硫代協_乘劑,例如二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂 基硫代二丙酸酯。 10. 過氧化物淸潔劑,例如β-硫代二丙酸的酯類, 例如月桂基’硬脂基’十四碳院基或十三碳垸基醋,疏基 苯咪唑或2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸 55 本紙張尺度適用中_石票準(CNS)A4規格(21G χ 297公爱)' --------------------訂--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 _B7__ 五、發明說明(4) 乙鋅,二一十八碳烷基二硫化物,季戊四醇四-(β -十二 碳烷基锍基)丙酸酯。 11. 聚醯胺穩定劑,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合 物和二價錳鹽的組合物,例如Cul。 12. 鹼性共一穩定劑,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮 ,二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生 物,胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高級脂肪酸的鹼 金屬鹽和鹼土族金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,山俞 酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻醇酸鈉和棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或 焦兒茶酸鋅。 13. 核酸劑,例如無機物質,像滑石,金屬氧化物, 像二氧化鈦或氧化鎂,磷酸鹽,碳酸鹽或其硫酸鹽,較佳 地,鹼土族金屬;有機化合物,像單-或聚羧酸和其鹽類, 如4一叔一丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉 或苯甲酸鈉;聚合化合物,像離子共聚物(離子體(mnomers ))° 14. 塡充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖 維,玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,雲母石,硫酸鋇,金 屬氧化物和氫氧化物,碳黑,石墨,木粉或其它天然產物 的纖維,合成纖維。 15. 分散劑,像聚乙烯氧化物蠟或礦物油。 16. 其它添加劑,例如塑膠物,潤滑劑,乳化劑,顏 料,染料,流變添加劑,觸媒,流動控制劑,光學增亮劑 ,滑動劑,交聯劑,交聯增強劑,鹵素淸除劑,防煙劑, ______56_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A_ Λ/ ^ _B7 五、發明說明(K) 防火劑’抗靜電劑,澄淸劑像經取代的和未經取代的雙苯 甲叉山梨糖醇,苯噁嗪酮,UV吸收劑,像2,2,—Ρ—苯撐 —雙(3,1 —苯噁嗪—4 —酮),Cyasorb 3638(RTM)(CAS# 18600— 59- 4),和發泡劑。 成份(b)的奈米級塡充劑和成份(c)的添加劑,以及其它 選擇性添加劑,可以此項技藝領域內所熟知的方法加至聚 合物基質中。 成份(b)的奈米級塡充劑,成份(c)的添加劑,和其它選 擇性添加劑可分別或一起加入至被穩定的聚合物中。 本發明的組成物(包括奈米級塡充劑)稱作“奈米級 複(nanocomposites)”。奈米級複合物是一種其中已分散許多 奈米級塡充劑粒子的聚合物。在此技藝領域中,這些粒子 是小片狀體(platelet)粒子或小片狀體或小片狀體的聚集體 。小片狀體粒子的高分散度是所期望的,亦即粒子的高度 分散性。 此奈米級塡充劑可加入至聚合物基質中,亦即本發明 奈米級複合物可以習知裝置製備而得。 例如,熱塑性塑膠,例如聚醯胺,可以乾式混合法, 以一擠出器或一批次混合器和此奈米級塡充劑混合,及熔 融化合。同樣地,此奈米級塡充劑可在一混合裝置中加入 至熔融聚合物中。此奈米級塡充劑可單獨的加入,或以溶 於一聚合物載體的母體或濃縮物的方式加入。一般而言, 此聚合物熔融物是在像剪切作用的條件下混合,以產生所 欲高塡充劑粒子分散性。 57_____ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 __F37 ___--- 五、發明說明(kl) 假使需要,分散輔助劑或擴散劑可在形成奈米級複合 物時存在,分散輔助劑是習知的,例如水,寡聚物聚合物 ,水可分散聚合物,和特定的有機化合物。 其它加工步驟可選擇性的施用至此奈米級複合物上, 例如爲增加聚合物的分子量,或改變奈米級塡充劑的分散 性。這些步驟包括固態聚合化,熱處理,或以習知分子量 增加劑處理,像鏈延伸劑或交聯劑。 本發明成份(c)的穩定劑和其它選擇性添加劑可以任何 習知方法,單獨方式或和此奈米級塡充劑一起施用至此聚 合物基質中,如熔融混合,溶液混合,溶液澆濤和由溶液 吸收。 例如,成份(C)的添加劑和其它選擇性添加劑可在模製 前或模製後加入至聚合物基質中,或施用施用已溶解或分 散的添加劑混合物至聚合物基質中,接著進行蒸發溶劑或 不需蒸發溶劑。成份(C)的添加劑和其它選擇性添加劑可以 母體混合物的型式加入至該聚合物基質中,此母體混合物 含有這些成份的濃度,例如,約2.5 %至約50 %重量百分 例如,成份(c)的添加劑,其它選擇性添加劑和聚合物 基質可所有溶於一彼此可互溶的溶劑中,其中聚合物在溶 劑中的濃度爲從約5至約50 %重量百分比(依據溶劑計算 )。然後以一適當的溫度乾燥此溶液,產生一包含此聚合 物及添加劑混合物的薄膜。 另一方面,成份(c)的添加劑化合物和其它選擇性添加 —_________58_______ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I----訂·--------^ 1261061 a7 _ B7_______ 五、發明說明((^1) ! 劑是將溶於揮發溶劑中的添加劑混合入聚合物基質中,得 到一具有濃度範圍從5至5 0 %重量百分比ω添加劑的溶 液。然後此溶液和聚合物混合’及乾燥此混合物,得到一 實質上均勻塗覆有添加劑的聚合物粒子。然後將此經塗覆 的聚合物粒子餵入一擠出器中熔融混合及擠出,產生一含 有此聚合物基質和添加劑的擠出物。 假使爲一液體型式,成份(c)的穩定劑可攪拌此聚合物 粒子於該液體添加劑混合物,直至該添加劑混合物均勻分 散在聚合物粒子表面而直接加入至聚合物粒子中。然後此 聚合物可餵入一擠出器中,產生一含有此添加劑聚合物基 質的擠出物。 本發明的組成物也可由將成份(c)的穩定劑,其它選擇 性添加劑和固態聚合物物質置於一擠出器中,接著熔融混 合和擠出熔融混合物製備而得。另一方面,此聚合物物質 和添加劑可在一恆溫反應器中熔融混合(其中所有成份是 爲熔融型態),接著冷卻混合物。 成份(C)和其它選擇性添加劑也能在聚合化前或聚合化 時加入,或在交聯前加入。 成份(C)和其它選擇性添加劑能以純物質型式或包覆於 鱲’油或聚合物中的方式加入至聚合物基質中。 成份(C)和其它選擇性添加劑也能噴覆或塗覆至聚合物 基質上。其可用於稀釋其它添加劑(例如前述之傳統添加劑 )或其熔融物,如此其可和這些添加劑一起噴覆或塗覆至聚 合物基質上。在聚合化觸媒去活性化時噴覆加入是特別有 _ 59 本纸張尺度適用中國g"家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 一~ --------------------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 , Λ/ F37 -ρ —--- 五、發明說明((1) 利的,噴覆可採用,例如,闬於去活性化的蒸氣。 在球狀聚合化聚烯煙的情況下,有利的是一起噹覆成 份(c)及其它選擇性添加劑。 例如’成份⑷和其它選擇性添加劑是以熔融混合的方 式加入至此成份(C)的聚合物基質中。 本發明的組成物能以各種型式應用,例如當作薄膜, 纖維’帶狀物’ f吴製物品’輪廓物或當作塗料,黏附劑或 水泥的黏著劑。 本發明也提供一種有效穩定~對氧化,熱或光_導致 降解是敏感之聚合物基質的方法,此方法包括在其中加入 一有效穩定量的 (b) 至少一奈米級塡充劑,及 (c) 至少一選自位阻胺光穩定劑的添加劑。 因此,本發明的一個較佳具體實例是使用成份(b)和(c) 當作聚合物基質的穩疋劑’以抵抗氧化,熱或光一導致的 降解。 在輻射可硬化的組成物中,奈米級塡充劑和和光起始 劑組合物的協乘效果也是可見的,這可由低色澤的形成證 明,在硬化時或在氧,熱和光長期曝曬的老化下可觀察到 低色澤的形成。 因此,本發明也關於一種組成物’包括 (a) 至少一含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物,或陽離子 性可聚合化合物, (b) 至少一奈米級塡充劑,及 _____60______ 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -------------------丨訂·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 ' ____R7 _ 五、發明說明(C])
I (C)至少一適合硬化含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物, 或陽離子性可聚合化合物的光起始劑。 適當的光起始劑是,例如選自包含下列化合物的組成 :苯並苯酮,α -活化的乙醯苯酮,雙醯基磷氧化物 (ΒΑΡΟ),單醯基磷氧化物(ΜΑΡ0),烷氧基胺,硫代山噸酮 (thioxanthones),苯甲醯苯甲醇,聯苯甲醯縮酮,苯甲醯苯 甲醇醚類,α-羥基-烷基苯酮和α一胺基烷基苯酮。 陽離子性可硬化(可聚合)化合物的例子爲環氧基/丙 烯酸酯混成物。 本發明也是關於一種硬化含乙烯鍵未飽和之可聚合化 合物’或陽離子性可聚合化合物的方法,此方法包括在該 化合物中加入 (b) 至少一奈米級塡充劑,及 (c) 至少一適合於硬化含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物 ’或陽離子性可聚合化合物的光起始劑,及 以紫外線或陽光或等於陽光的光源照射所得混合物。 因此,本發明的一個較佳具體實例是使用成份(b)和(c) 當作以紫外線或陽光或等於陽光的光源照射硬化含乙烯鍵 未飽和之可聚合化合物,或陽離子性可聚合化合物的光起 始劑。 協乘聚合物,尤其是抵抗氧化,熱或光-導致降解的 熱塑性聚合物。 本發明光化學硬化組成物(奈米級複合物)適合於染色 或透明凝膠塗覆物。它們適合於由UV硬化製得的薄塗覆 _______61____ __ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 Λ7 _____B7 _ 五、發明說明(p) 物。 包括N-烷氧基位阻胺和奈米級塡充劑的聚合物組成 物也可觀察到產生協乘的阻燃性質,因此’這些阻燃組成 物也是本發明標的之一。 本發明也關於一種阻燃聚合物組成物’包括 (a) —聚合物基質, (b) 至少一奈米級塡充劑,及 (c) 至少一化合物,選自N-原子由一烷氧基取代之位阻 胺穩定劑,N-原子由一環烷氧基取代之位阻胺穩定劑,和 N-原子由一被一羥基進一步取代之烷氧基所取代之位阻胺 穩定劑。 本發明的阻燃組成物可另外包括傳統阻燃劑。 因此,本發明也關於一種阻燃聚合物組成物,包括 (a) —聚合物基質, (b) 至少一奈米級塡充劑, (c) 至少一化合物,選自N-原子由一烷氧基取代之位 阻胺穩定劑,N-原子由一環院氧基取代之位阻胺穩定劑, 和N-原子由一被一羥基進一步取代之烷氧基所取代之位阻 胺穩定劑,及 (d) 至少一化合物,選自溴化阻燃劑,含磷阻燃劑和無 機阻燃劑。 本發明的阻燃組成物的位阻胺是如此處所述者,例如 ’下式之化合物 —— ______62________ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) --------------------訂---------線 4^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 B7 五、發明說明)
此特定之烴基位阻胺穩定劑,CAS # 191680- 81 - 6, 描述於美國專利編號5,844,026,其揭示在此倂入本發 明作爲參考。其它烴基位阻胺穩定劑揭示於美國專利編號 5,844,026,及其中所揭示之該方法所產生的產物也適於 當作本發明的阻燃組成物。 本發明阻燃組成物之傳統阻燃成份,成份(d),是爲例 如至少一選自下述化合物之一的化合物:四-苯基間苯二 酚二亞磷酸酯(FYROLFLEX⑧RDP,Akzo Nobel);氯化烷基 磷酸酯(ANTIBLAZE® AB — 100,Albright & Wilson ; FYROL® FR—2,Akzo Nobel);聚溴二苯基氧化物(DE—60F ,Great Lakes Corp.);十溴二苯基氧化物(DBDPO ; SAYTEX® 102E);三氧化銻(Sb2〇3);五氧化銻(3山〇5);三 〔3 —溴—2,2-雙(溴甲基)丙基磷酸酯(PB 370⑧,FMC Corp.);三苯基磷酸醋;雙酚A的雙(2,3-二溴丙基醚 )(PE68);聚磷酸銨(APP)或(HOSTAFLAM® AP750);間苯二 酚二磷酸酯寡聚物(RDP);溴化環氧樹脂;乙撐-雙(四-溴肽醯亞胺)(SAYTEX(S) BT-93);雙(六氯化環戊二烯)環辛 63 ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21心< 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之泛意事項再填寫本頁) 1261061 , A/ ____ B7 _ 五、發明說明《u 烷(DECLORANE PLUSs));硫酸鈣;氯化烷屬烴:碳酸鎂; 蜜胺磷酸酯;蜜胺焦磷酸酯;三氧化鉬;氧化鋅;1,2一 雙(二漠本氧基)乙垸(FF680),四—漠—雙@分A(S 'YTEX⑧ RB100);氫氧化鎂;氧化鋁三水合物;硼酸鋅;乙撐二胺 二磷酸酯(EDAP);二氧化矽;矽酮;矽酸鈣;矽酸鎂和乙 撐雙一(二溴一原冰片烷羧醯亞胺),(SAYTEX⑧BN - 451)。 以下實例將更詳細說明本發明,但其不是要以任何方 式限制本發明。本發明包括此特定實例所有不偏離本發明 精神和範圍的改變和修正。除非特別指明,份數和百分比 是以重量計。 實霞1 :經穩定的聚醯胺。 使用一 Ldstntz 27毫米雙輥擠出器將添加劑和黏土擠 出化合於聚醯胺一6,6聚合物;加工溫度爲246QC,260QC ’ 260 C ’印彳旲溫度爲260°C。射出模製版(50.8 mm x 50.8 mm X 1.5 mm)是於一 BOY 50機器上製造,製造筒溫度265 一 275°C ’噴嘴溫度是275。(:。加速老化試驗是使用一 Atlas CI—65 氣弧燈耐候機(xenon arc weatherometer)(XAW)進行, 操作條件爲內部自動(SAE J1885)或外部自動(SAE J1960)的 狀況’兩種方法皆使用最高照度(0.55 W/m2)和溫度(SAE J1885的黑板溫度爲89°C,SAE J1960的70。〇的氙弧燈耐 候機。這:兩種方法最大的差別在於SAE n96〇操作循環時 噴灑水。
色澤的測量是以DCI SF600光譜計進行,依據ASTM D1925,操作角度10 degree,大面積觀測Q _— 64 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 ___ B7_ 五、發明說明(Lh 配方1 -4包括下述添加劑,其單位爲聚醯胺的重量 百分比: 1) 未經穩定的。 2) 0.25 % Tinum® 770,0·25 % Chimassorb® 944,0.125 % Irganox⑧ 1098,0.125 % Irgafos⑧ 168。 3) 5.0 % Nanomer⑧ I.42E。 4) 0.25 % Tinuvin® 770 5 0.25 % Chimassorb® 944 ? 0.125 % Irganox® 1098,0·125 % Irgafos⑧ 168 和 5·0 % Nanomer⑧ 1.42E ° 位阻胺穩定劑,Tinuvin® 770和Chimassorb® 944的組 合是位阻胺穩定劑的代表,可用於熱塑性塑膠的穩定。 外部氙曝曬的Delta E結果(SAE Π960)見於下表: 曝曬(U/m2) 配方 300 500 750 1000 D 10.7 13.0 14.9 16.9 2) 10.7 12.3 13.8 15.5 3) 7.7 12.6 16.5 19.4 4) 7.3 7.9 7.8 8.7 可看出含有位阻胺穩定劑Tinuvm 770和Chimassorb 944以及奈米級塡充劑Nanomei* I. 42E的配方4)存在有協 乘穩定效果(由低色澤形成測得)。
Tinuvin® 770是雙(2,2,6,6 —四一甲基顿啶基)癸 二酸酯。Chimassorb⑧944是4,4’ —六甲撐一雙(S女基—2 ’ 2,6,6 —四一甲基顿陡)和2,4 —二氯化—6 —叔—辛基胺 65____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ---------------—--- I ^ « — I I I I I-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 _____B7 ___ \ 五、發明說明(L心 基一 s -三B秦的聚凝縮產物。IrganoxR; 1098是N,Ν’-己 烷—1,6-二基雙一(3 -(3,5 -二—叔一丁基一4 —羥基苯 基丙醯胺))。Irgaf〇slE) 168是三(2 ’ 4—二一叔一丁基苯基) 亞磷酸酯。Tmuvin®,Chimassorb"),Irgano,和 Irgafos®是 Ciba Specialty Chemicals 的註冊商標。
Nanomer® I.42E是一種表面改質的豪脫土礦物質,得 自 Nanocor,Arlington Heights,Illinois。其特徵爲乾粒子尺 寸爲16- 22微米,比重2.6,褐色,大於98 %的蒙脫土, 平均縱橫比300 — 500,厚度約1 nm,12 %溼氣。 實例2 :經穩定的聚醯胺。 重覆實例1,但另外使用奈米級黏土 Cknshe 30B (得 白 Southern Clay ) 〇 配方1)一 4)是如實例1所定義者。 配方 5)含有 5 % Cloisite 30B。 配 6)含有 0.25 % Tmuvm® 770,0.25 % Chimassorb® 944 ,0.125 % Irganox® 1098,0.125 % Irgafos⑧ 168 和 5.0 % Cloisite® 30B。 外部氙曝曬的Delta E結果(SAE Π960)見於下表: 曝曬(kJ/m2) 配方 280 500 1000 1500 1) 12.7 15.8 19.8 22.4 2) 11.6 14.5 17.4 18.7 3) 6.9 9.1 19.8 26.4 4) 4.8 5.3 6.6 11.4 66 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) --------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 —_______B7 ____ Γ Γ7 ~~ 五、發明說明(υ) 5) 5.3 6.3 17.2 24.9 6) 4.0 3.4 7.9 16.4 可看出配方4)和6)之含有位阻胺穩定劑Tmuvin 770和
Chiimassofb 944以及奈米級塡充劑之配方存在有協乘穩定效 果(由低色澤形成測得)°
Cloisite® 30B是一以二級銨鹽改質的天然豪脫土奈米 級塡充劑。該三級胺鹽是’其中T 是氫化動物脂肪。乾粒子尺寸如下:10 %小於2微米,50 %小於6微米,90 %小於13微米。灰白色’寬鬆體密度 (Loose bulk density )14.25 lbs/ft',密貫體密度(packed bulk density )22.71 lbs/ft3,比重 1.98 g/cc· X—射線 d,= 18·5 Angstroms 0 內部氣曝囑的Delta E結果(SAE J1885)見於下表· 曝曬(kJ/m2) 配方 300 600 900 1200 D 9.2 11.0 12.3 13.0 2) 1L4 13.3 14.5 15.4 3) 9.9 10.3 11.1 11.3 4) 8.2 8.6 8.6 8.4 5) 6.2 6.4 6.9 7.1 6) 4.9 4.3 4.4 4.4 可看出配方4)和6)之含有位阻胺穩定劑Tinuvin 77◦和 Chlmassorb 944以及奈米級塡充劑之配方存在有協乘穩定效 果(由低色澤形成測得)° 67____ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公餐) n n n n ϋ n ί n —.1 ·ϋ ·ϋ n · -_n n n n 1 n n 一· n —9 1 _n ϋ n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 ___B7_ —一 _ / ( 五、發明說明( 實例3 :熱塑性烯烴的穩定。 射出模製一含有顏料,亞磷酸酯,酚抗氧化劑或羥基 胺,一金屬硬脂酸鹽,紫外線吸收劑或位阻胺穩定劑或一 UV吸收劑和位阻胺穩定劑的穩合物的熱塑性烯烴(τρ〇)顆 粒,製得一模製測試板。 經染色ΤΡΟ顆粒是由純顏料或顏料濃縮物’共添加劑 和商業上可得的ΤΡΟ於一 Superior/MPM Γ單輥擠出器中( 配有一般全面型螺輥(24:1 L/D)),在溫度200°C下混合, 接著於水浴中冷卻及粒化製備而得°結果所得粒狀物在溫 度 190°C 下,於一 B〇Y 30M Injection Molding Machine 中模 製成一 60 mil,2πχ2π的測試板。 經染色的ΤΡ〇配方包括有聚丙烯及橡膠改質劑的混合 物,其中該橡膠改質劑本身是一經反應的共聚物或包含丙 烯及乙烯共聚合物的混合產物’其中含有或不含有一三元 成份,像乙叉原冰片烯,此配方是以一包括Ν,ν ~二院基 羥基胺或一位阻抗氧化劑(含有或不含有〜有機磷化合 物)的驗性穩定劑系統穩定。 所有添加劑和顏料在最終配方的濃度是以樹脂的重量 百分比表示。 各個配方含有熱塑性烯烴顆粒和一種或多種的的以下 成份:0·〇至2·〇%顏料’ 〇·〇至5〇·0%滑石(傳統毫米級塡充 劑),〇·〇至丨改質蒙脫土奈米級塡充劑’ 〇·〇至〇 1%亞 磷酸酿,0·0至1.25%酚抗氧化劑’〇·〇至0.1%經基胺, 〇·〇5至0.丨〇硬脂酸與’ 〇·〇至丨.25% UV吸收劑,〇〇至 __ 68 一_--
本紙張尺度刺巾® ®家標準(CNS)A4雜(21Q χ 297公D -----------φ--------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 1261061 _B7_____ 五、發明說明(b /) / 1.25% 位阻胺穩定劑(TinuvmR) 770 和 Chimass〇rblR; 944)。 各個成份是於一筒狀乾燥器中乾式混合’接著濟出和 模製。測試板釘在一金屬框中,且曝曬於一 Atlas Cl65
Xenon Arc Weather—Ometer 中,黑板溫度爲 70 C ’ 0.55 W/m2 ,波長340奈米,和50%的相對溼度’間斷性的照光 /黑暗週期,和灑水(Society of Automotive Engineers SAE J 1960 Test Procedure)。測試板是在大約625仟焦耳的期間’ 依據 ASTM D 2244-79 的反射模式’在一 Applied Color Systems上進行色澤的測量。收集到的資料包括delta E ’ L* ,a*和b*値。光澤度的測量是依據ASTM D 523,在角度 60°下在一 BYK — Gardner Haze/Gloss Meter 中進行。 可發現含有奈米級塡充劑和位阻胺光穩定劑組合物的 TP〇測試板在Weather—Ometer條件下可被協乘的穩定。 實例4 ··熱塑性塑膠的穩定。 重覆實例1-3,但以下列位阻胺取代位阻胺成份: 寡聚物化合物,其是4,4’-六甲撐雙(胺基一(1-丙 氧基一2,2,6,6 —四一甲基派D定))和2,4 —二氯化一6 — 〔(1 —丙氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基呢啶—4—基)丁基胺 基〕一 s -三的凝縮產物,終端覆蓋2-氯化一4,6-雙(二丁基胺基)-s -三嗪(相對N-H位阻胺的η-丙氧基 衍生物如下所示); R' Η
I I R,一 Ν ——(CH2)3 - Ν — (CH2)2 — Ν — (CH2)3 - Ν — R. Η Η _ 69_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公t ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-MW 訂---------線.
1261061 A7 B7
寡聚物化合物,其是4,4「-六甲撐雙(胺基一(2,2, 6,6 —四—甲基派症))和 2,4 — _^氯化—6—〔(2,2,6,6 一四—甲基派啶一 4—基)丁基胺基〕-s -三嗪的凝縮產 物,終端覆蓋2—氯化—4,6—雙(二丁基胺基)一 s —三嗪 雙(2,2,6,6—四—甲基顿啶—4一基)癸二酸酯; 2,4—二氯化一 6-叔—辛基胺基一 s —三嗪和4,4’ —六甲撑雙(胺基一2,2,6,6 —四一甲基呢D定)的聚凝縮 產物; 1 — (2 —經基乙基)—2,2,6,6 —四—甲基—4 —經基 呢啶和丁二酸的聚凝縮產物; 1 — (2 —經基乙基)一2 ’ 2,6,6 —四一甲基一4 —經基 派啶和丁二酸的聚凝縮產物及2, 4一二氯化一 6-叔一辛 基胺基—s —三嗪和4, 41—六甲撐雙(胺基一2, 2, 6, 6 -四-甲基派啶)的聚凝縮產物之混合物; 雙(1,2,2,6,6—五甲基顿症—4一基)癸二酸酯; 二(1,2,2,6,6—五甲基顿啶—4—基)(3,5-二一 叔一丁基-4 一羥基苯甲基)丁基丙二酸酯; 2,4 — —^氯化—6 —嗎琳一 s —二卩秦和4,4·—六甲擦 _70 私绝^尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐i -------------------訂---------線_ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1261061 A7 B7 五、發明說明(l 隹隹 (胺基一2,2,6,6-四一甲基哌啶)的聚凝縮產物; 2,4—二氯化—6—嗎啉一 s -三嗪和4,4, 一六甲撐 雙(胺基—(1—甲基一2,2,6,6-四—甲基派啶))的聚凝 縮產物; N,N,,N",N",—四一〔(4,6—雙(丁基—卜 2,2,6 ,6—五甲基顿啶—4—基)—胺基—s —三嗪—2 —基〕—1 ,10-二胺基一4,7-二氮雜癸烷;
HO
R'
N
(CH
N
N N—
C4H
-N
-N
# · fI, --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公t ) 1261061 Λ7
五、發明說明(/ D η 是一從2至2 0 0的數;及
可得到優良的穩定結果。 實例5 :熱塑性塑膠的穩定。 重覆實例1-4,但以聚丙烯及高密度聚乙烯代替聚釀 胺和ΤΡΟ。可得到優良的穩定效果。 竇例6 :聚丙烯纖維的阻燃性。 纖維等級的聚丙烯,和測試添加劑乾式混合,然後在 溫度234°C熔融化合爲顆粒。所有的配方另外含一熔融加 工穩定劑系統。然後使用一 Hills實驗室等級的纖維擠出器 在溫度246°C下紡絲此完全粒化的配方樹脂。以比例1:3.2 拉伸此41丹的紡絲爲最後615/41丹尼爾的單絲。 然後將此纖維在一 Lawson—Hemphill Analysis Knitter 上編織爲一襪子。每一個樣品作十個,依據NFPA701 -1996 Vertical燃燒程序進行測試。火燄移走後,編織襪子 燃燒至熄滅所需的時間秒數記錄爲“火燄移走後(After Flame) ”。阻燃劑的效果是由當其和不含阻燃劑的空白組 實例比較時,所需“火燄移走後”時間較短得到證明。同 時記錄由此物質滴下物質的燃燒時間及重量的漏失。所得 數據證明本發明之包括奈米級塡充劑和一 N-烷氧基位阻 胺穩定劑的組成物存在有優良的阻燃性質。 72 2清先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • I I ϋ III n^OJe I I ϋ 1 n I ϋ I , 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 Λ7 B7 五、發明說明(1/) N 一 烷氧基 位 阻 胺 R· Η
I I R’一 Η —(。吃)3 - Ν - (CH2)2 - Ν — (CH2)3 - Ν — R,
在本發明的組成物中提供突出的阻燃性質。 實憲:聚丙烯纖維的阻燃性。 重覆實例6,但另外加入其它傳統阻燃劑。除了 N-院氧基取代的位阻胺穩定劑外,在此配方中也包括鹵化阻 燃劑。基本配方包括一 N-烷氧基位阻胺和一阻燃劑,像 :三(3 —溴—2,2—雙(溴化甲基)丙基)磷酸酯(FMC PB370) :雙酚A的雙(2,3-二溴丙基醚)(PE68);十溴二苯基氧化 物(DBDPO);乙撐雙—四一溴肽醯亞胺(SATEX BT—93); 或乙撐雙一二溴原冰片烷二一羧醯亞胺(SATEX BN — 451) 。其它配方可包含磷基阻燃劑,像乙二胺二磷酸酯(EDAP) 。所得資料證明本發明之包括奈米級塡充劑,N-烷氧基 位阻胺穩定劑和一傳統阻燃劑的組成物存在有優良的阻燃 性質。 ML1 :聚丙烯厚片段的阻燃性。 模製等級的聚丙烯和測試添加劑乾燥混合,然後熔融 化合爲顆粒。除了 N-烷氧基位阻胺外,在配方中也可加 73 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i I禁丁 · n ·ϋ «·ϋ n In n n ^ ^ n n fl— l I i I— - 1261061 A/ _ _Β7____— _ 五、發明說明(7 V) 入鹵化阻燃劑。基本配方也可包括本發明的化合物和一阻 燃劑,像:三(3-溴一2,2雙(溴甲基)丙基)磷酸酯(FMC PB370);雙鼢A的雙(2,3-二溴丙基醚)(PE68);十溴二苯 基氧化物(DBDPO);乙撐雙—四—溴酞醯亞胺(SATEX BT-93);乙撐雙一二溴原冰片烷—二—羧醯亞胺(SATEX BN-451)。其它配方除了溴化阻然劑外可包括Sb2〇。其它配方 可包括磷基阻燃劑,像乙二胺二磷酸酯(EDAP)。然後使用 一 Wabash Compression Molder壓縮模製此完全粒化的配方 樹脂。 測試板在一 UL- 94 Vertical燃燒條件下進行測試,最 少測試三個重覆的樣本。在第一次和第二次火燄移走後, 記錄測試樣品至熄火所需的平均時間(秒)。阻燃劑的效 果是由所觀測到的低燃燒時間得到證明。所得資料證明本 發明之包括奈米級塡充劑和一 N-烷氧基位阻胺穩定劑的 組成物存在有優良的阻燃性。再者,本發明之包括奈米級 塡充劑,一 N-烷氧基位阻胺穩定劑和一傳統阻燃劑的組 成物也存在優良的阻燃性。優良的光穩定性也可在本發明 的阻然劑組成物中觀察到。 實例9 :阻燃性。 重覆貫例8,但以下列物質取代pp基質:TPQ厚片段 ,ABS模製應用物和HIPS(高衝擊聚苯乙烯)模製應用物。 可觀測到優良的阻燃性和光穩定性。 _____74 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · n n <1 n n n n^δ, « n n n ϋ n n
Claims (1)
- WO 8 8 8 ABCD 1261061 六、申請專利範圍 6 .如申請專利範圍第1項之組成物,其中成份(◦)的 存在量是從0.01至10%重量百分比(依據成份⑷的重量計 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 算)。 7 ·如申請專利範圍第1項之組成物,進一步包括 (d)至少一選自下列物質的添加劑:其它位阻胺光穩定 劑,紫外線吸收劑,酚抗氧化劑,有機磷穩定劑’胺抗氧 化劑,羥基胺穩定劑,硝酮穩定劑,苯並呋喃酮穩定劑 和胺氧化物穩定劑。 8 · —種有效穩定聚合物基質的方法’此基質對氧化 、熱或光-導致的降解有害影響是敏感的,此方法包括在 其中加入一有效穩定量的 (b) 至少一奈米級塡充劑,其中該奈米塡充劑的平均直 徑介於20和30,000 nm之間,和一長寬比介於30,000 ·· 1 和20 : 1之間,及 (c) 至少一選自位阻胺光穩定劑的添加劑。 9 · 一種組成物,包括 (a) 至少一含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物,或陽離子 性可聚合化合物, (b) 至少一奈米級塡充劑,其中該奈米塡充劑的平均直 徑介於20和30,000 nm之間,和一長寬比介於30,000 : 1 和20 : 1之間,及 (c) 至少一適合硬化含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物, 或陽離子性可聚合化合物的光起始劑。 10·—種硬化含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物或陽 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1261061 b1 C8 D8 六、申請專利範圍 離子性可聚合化合物的方法,此方法包括在該化合物中加 入: (b) 至少一奈米級塡充劑,其中該奈米塡充劑的平均直 徑介於20和30,000 nm之間,和一長寬比介於30,000 : 1 和20 : 1之間,及 (c) 至少一適於硬化含乙烯鍵未飽和之可聚合化合物或 陽離子性可聚合化合物的光起始劑, 及以紫外線或陽光或等於陽光的光源照射所得混合物 --------------------..........訂!..........*幕· (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 1261061 -I*' 申讀日期’ ^—4____ 案 號 (彳"二 7 ^—____, 類 別 以上各欄由本局填註) 發明 新型 名稱 發明 創作/ A4 C4 || |專利説明書 中文 英 文 國 籍 奈米級塡充物及位阻胺: Polymer composition of nano-scaled fillers and hindered amine light stabilizers ⑴輝.秦 (2) 彼得.雪爾歇.梭勒拉 (3) 道格拉斯.偉恩.侯歇 美國 (4) 尼可拉斯.卡普瑞迪斯 (5) 伊金.華倫泰.希特曼 裝 住、居所 訂 ⑴美國,紐約州10549,蒙特奇斯寇市,肯辛頓路202號 ⑵美國,紐約州10901,蘇佛恩市,東梅爾路20號 ⑶美國,紐約州1051,拜爾克里夫曼諾市,辛普森路5號 ⑷美國,紐約州10001,紐約市,西第30街361號,3A公寓 ⑸美國,紐約州10530,哈特斯戴爾市,哈佛路107號 (名稱) 汽巴特用化學品控股公司 線 國 籍 瑞士 申請人 住、居所 (事務所) 代表 名 E爵士,4057巴賽爾城,克律貝街141號 :1)漢斯-培特.威特林 2)妮可爾.科克
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