A7 1260328 -------Β7 五、發明說明（） 【發明背景】 a )發明範嚕 本發明關於已键結聚合物之功能劑，且更特別地係關於 具有以鍵結形式包含於其中之抗氧化劑、紫外線吸收劑、 光安定劑、紅外線吸收劑及/或抗靜電劑的功能劑。本發明 亦關於供製造已鍵結聚合物之功能劑的方法，已鍵結聚合 物之功能劑組合物，供改良功能之處理方法，及具有改良 功也之物品或產品。 b)相關技藝之描述 合成型樹脂、天然樹脂及半合成型樹脂（以下簡稱“樹 脂”）所伴隨之問題在於，彼等於模壓、成型等加工之加 熱過程時會進行熱惡化作用，其經長時間使用或儲存時， 會因芝氣中的氧造成氧化性品質惡化，或者由於陽光（特 別是紫外線）作用下產生之脆化，而使得彈性減低、抗張 強度，低、物理特性減少（例如產生裂化）、電子性質惡 化、、著色等。同樣地，含有樹脂做為基本組成之產品，例 如塗膜材料、油漆、透印油墨、凹版印刷油墨、染整油墨， :發生品質惡化例如樹脂塗膜之光澤度減低、龜裂或土裂 化、或起泡，或顏料之變色或褪色等。 童^ "上述問通’已晋遍使用抗氧化劑例如受阻酿酸類 抗乳化制、έ磷之抗氧化劑等，以防止樹脂之氧化性品質 l· —^----------------‘訂 J-------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
本紙張尺度翻中而？ 1260328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 黏 五、發明說明（ 惡化。另一方面，為防止因紫外線所造成之樹脂變色、脆 化等、或樹脂塗料之光澤度減低、龜裂或裂化、或顏料之 變色或褪色等，已使用紫外線吸收劑，特別是苯并三唑類 紫外線吸收劑、三畊類紫外線吸收劑、水楊酸鹽類紫外線 吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑等，或已使用諸如受阻 胺類之光安定劑與上述抗氧化劑及/或紫外線吸收劑組 合。又，為防止電化作用，亦已使用抗靜電劑。 然而，使用功能性添加劑（功能劑），例如上述之抗氧 ，劑、紫外線吸收劑及光安定劑衍生出各種不便，因^彼 等-般係具低分子量之化合物。例如，具有相對較低潍點 之功能劑或昇華性功能劑，會在樹脂於熱溫度下經模壓、 成形或加工時，或於熱溫度下固化時進行揮發作用、昇華 作用等。當樹脂產品或樹脂塗層與溫水或酸性或鹼性水溶 液，或有機溶劑例如醇或油接觸時，存在該樹脂產β中之 功能劑會自該樹脂中萃取出來。結果，不可能長期^續該 功能劑之功效。 、 §功说劑與樹脂混合時，功能劑和樹脂間之相容性差， 而使得該樹脂之模壓或成形產物之表面，或產品上之淹芦 表面在其長期使用期間產生色料擴散或起霜現：。：：： 生-項問題，即功能劑之含量變低，或於含有該樹月 著劑或印刷油墨之個案中，可能減低其黏著性或印刷曰能 -5- 本纸張尺ΐ適用中闷囚:焓準（CNS)A·丨現恪（21〇 X J97公,¾ ----ί.-----------------一訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1260328 五、發明說明（） 力，或者功能劑浸出至表面上可能污染其他產品及/或物 品。另-方面，將功能劑大量添加至樹脂中，會造成樹脂 與功能劑之間的相分離，而導致該樹脂之透明度及機械強 度減低。因此，必須限制所欲添加之功能劑量。於是有需 要解決或改善此等問題。而且，功能劑一般為低分子量化 合物，故當功能劑吸附至人體時，可能對皮膚或黏膜造成 刺激（視其種類而定）。此外，粉末性功能劑尚須注意其 對安全及/或衛生上之影響，例如產生粉塵。 於是，已企圖防止當紫外線吸收劑添加至樹脂時，產生 揮發:滲漏等現象。根據此等企圖，遂將—或多個（甲） 酿基導人紫外線吸收射，並將所成含有（甲）驢基之紫 外線吸收劑做為單體與另一種單體共聚合，而使紫外線吸 收劑呈具：高分子量之化合物。然而，一般在儲存期間難 以防止此等（甲）醯基逐漸產生聚合作用。亦有一項特別 =題。可由上述獲得之共聚物，係-種具有另-^烯基 單體之共聚物，例如丙烯酸化合物、曱丙烯酸化合物苯2 缔或乙缔醋酸自旨。因此，可應用樹脂之範圍受到限制，因 為經此所共聚成之紫外線吸收劑可能與特定類基本樹脂， 例如聚__脂如聚乙烯及聚㈣、各種聚§旨類樹脂、各 類聚醞胺樹脂、及各種聚碳酸酯樹脂間的相容性不足。做 ，廣範圍泛用樹脂之物理性質改良劑，仍有上述問題未獲 得解決◦ ^ -6-
適用中嶋^格⑵。XI公G ----·----------------‘訂—’-------線""^1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（) 【發明概述】 本發明人已進行廣泛研究，以解決或改善上述問題。如 結果所示，已發現此等問題可經由一糧可藉將含有反應性 基團（較佳係縮合-或加成作用-反應性基團）之抗氧化劑、 紫外線吸收劑、光安定劑、紅外線吸收劑或抗靜電劑之功 能劑，與含有可與上述反應性基團反應之基團的聚合物， 經過一種反應（較佳係縮合或加成反應）結合而得之已键 結聚合物之功能劑而獲得解決或改善。本發明已基於此項 發現完成。亦即，撿選出彼此可於製造已鍵結聚合物之功 能劑時相互反應之功能劑及聚合物，可能獲得適用於將該 已鍵結聚合物之功能劑添加至樹脂中之已鍵結聚合物之功 能劑。進而，其與習知功能劑相較時，根據本發明之已鍵 結聚合物之功能劑與各種樹脂間具有較佳相容性，且在物 理性質例如熱穩定性及防色料擴散抗性方面亦較優越。 經特別描述，於是本發明提供一種可藉將含有反應性基 團之功能劑，與含有可與該功能劑之反應性基團反應之基 團的聚合物反應，而得之已键結聚合物之功能劑（以下“聚 合物”可引述稱為“樹脂”），其中該功能劑包含至少一 種選自抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、紅外線吸收 劑或抗靜電劑之功能劑；其製造方法；其使用方法；及以 使用該等的物品。 衣紙張&度適用中SH孓標丨规烙（21〇 X 297公坌） K.---V----------------ITj-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 A7 B7五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之已鍵結聚合物之功能劑可藉將含有反應 性基團之功能劑，與含有可與該功能劑反應性基團反應（較 佳係縮合-或加成-反應）之基團的聚合物，經過共價鍵結 合而得◦此縮合或加成反應可應用於各種聚合物，包括聚 烯烴類。根據本發明，可容易地調控該功能劑存在已鍵結 聚合物之功能劑中之含量。尤其，吾人可容易地合成含有 高含量功能劑之產物。而且，可容易地合成或可容易地獲 得用做為起始物質之聚合物與功能劑或其中間物。若縮合-加成反應性基團穩定地保持一段長時間，則可預先大量製 造此等起始物，並於需要時合成得所希望量之已鍵結聚合 物之功能劑。 做為樹脂及含樹脂基質材料之物理性質惡化改良劑，根 據本發明之已鍵結聚合物之功能劑具有與樹脂及含樹脂基 質材料間之優良可相容性，其中係使用該已鍵結聚合物之 功能劑。 當於加熱下自含有根據本發明之已鍵結聚合物之功能 劑之樹脂製得經模壓或成形產品時，或當將根據本發明之 已鍵結聚合物之功能劑用於塗層材料、油漆、油墨等中， 且然後將該塗層材料、油漆、油墨等於加熱下固化時，該 功能劑在歷經蒸發或昇華作用，仍保持不會汽化◦而且， 該功能劑不會溶解或滲漏至水或有機溶劑中，故該已鍵結 -8- 木紙張H適用中[g Η孓標:MCNS)A.i哫恪（210 X 37公g ) ----ί----------------* 訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印以 1260328 Α7 ___Β7 五、發明說明（） 説明性紫外線吸收劑可包括苯并三唑類紫外線吸收劑 之衍生物，例如 3-〔3’ -（2”H-苯并三唑-2”-基）-4,-羥基苯基〕丙酸， 3-〔3 -(2”H-苯并三唑-2”-基）-5,-甲基-4,-羥基苯基〕 丙酸， 3-〔3’ -（2”Η-苯并三唑-2”-基）-5,-乙基-4,-羥基苯基〕 丙酸， 3-〔3’ -（2”Η-苯并三唑-2”-基）-5,-第三-丁基-4, -羥基 苯基〕丙酸， 3-〔3’ -（5”-氯-2”Η-苯并三唑-2，，_基）-5,-第三-丁基 -經基苯基〕丙酸， 3-〔3’-（2”，Η-苯并三唑-2，，，-基）-4，，-羥基 -5”-（Γ，Γ-二甲苄基）苯基〕丙酸， 3-〔3’-（2”’Η-苯并三唑-2”，-基）-4，，-羥基 一5”-（Γ，Γ，3”，3’’-四甲丁基）苯基〕丙酸等類，及其酸氯化 物〇 其他紫外線吸收劑之實例可包括三畊類紫外線吸收劑 之衍生物，例如 2-〔4 -〔（2 -叛丙氧基-3”-十二燒氧基丙基）氧基〕-2’ — 經基苯基〕-4,6-雙（2,，4,-二甲基苯基）-1，3,5-三畊， 2-〔4’ -〔（2’鄰苯二甲醯氧基-3’ -十二烷氧基丙基）氧基〕 -10- U—·*-----------------訂—.-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 A7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消费合作社印別乂 -2’-經基苯基〕-4,6-雙（2’，4、二甲基苯基）—三哄 等類，其二羧酸半酯類衍生物及其酸氯化物；苯甲酸類紫 外線吸收劑例如苯甲酸、對—胺基苯甲酸及對—二甲胺立苯 甲酸；肉桂酸類紫外線吸收劑例如肉桂酸、對—甲氧基肉桂 酸、水楊酸等類；及其酸氯化物0 土 光安足劑之實例可包括受阻胺類光安定劑之衍生物，例 如2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶醇，五甲基一4一 7T氫妣《料類，其二|酸半義衍生物及其酸氯化物。 紫外線_吸收劑之實例可包括紅外光吸收劑，例如參（第三一 辛基-萘醯基）（羧基-酞醯基）菁藍—氧化釩錯合物及^(鄰— 羧基-對-二丁胺基苯基>—N，n，，n，—參（對—二丁胺基苯基）一 對-亞苯二胺六氟磷酸酯。 抗靜電劑之實例可包括抗靜電劑之衍生物，例如聚乙二 醇單甲基酸、？最（乙二醇-丙二醇）單甲基_、聚（乙二醇一丙 二醇）單丁基醚、N，N-二乙胺基乙醇、N，N一二乙胺基丙醇、 N，N-二乙基—胺基乙氧基—聚乙二醇等類，其二羧酸半酯類 衍生物及其酸氯化物；3_二乙胺基丙酸、2,3—環氧丙基曰一: 甲胺、及氯化2，3-環氧丙基-三甲按。 含有對功能劑之基團具反應性，較佳係縮合—或加成反 f性，之基團的聚合物説明例為聚烯烴聚合物，如聚乙烯、 水丙埽、聚（乙缔—丙缔）及聚（乙晞-丙缔-α晞烴類）；聚酸 線 11 - 1260328 A7 五、發明說明（ 經 濟 部 智 4 Η 局 消 if 合 社 印 類聚合物如聚丙二醇、聚（乙二醇—丙二醇）、（聚乙二 醇）-（聚丙二醇）嵌段聚合物及聚四甲基二醇；脂族聚酯類 如聚丁烯己二酸酯及聚乙烯癸二酸酯；聚酯類例如芳·族聚 酯類如聚乙烯異酞酸酯、聚丁烯對苯二酸酯、聚新戊基對 苯二酸酯；聚醯胺類例如6-耐綸及6,6-耐綸；聚乙烯聚合 物如聚苯乙烯、苯乙缔共聚物及聚乙烯縮丁趁；（甲）丙婦 酸（共）聚物例如丙烯酸酯（共）聚物及丙烯酸酯（共）聚物、 丙烯酸酯（共）聚物、甲丙烯酸酯（共）聚物及丙烯酸化合物一 苯乙晞共聚物；聚氧切聚合物；聚胺酯樹脂類；聚脲樹 脂類；環氧樹脂；蜜胺樹脂類；、纖維素樹脂類，·脱乙酸幾 丁質樹脂類；包含二或多種組成上述聚合物之單體的共聚 物，及由二或多種上述聚合物所形成之嵌段聚合物。 當以平均分子量範圍數字表示#，與該功能劑反應之聚 合物可為具有分子量範圍為約3,〇〇〇至約2〇〇,〇〇〇，較佳係 約5000至約 1〇〇,〇〇〇。 孩聚合物與該等功能劑反應之反應性基團，可為該等對 功也叙反應性基團具繪合一或加成反應性者，且係選自例 如絲、幾基、酸鹵化物基團、酸奸基團、低碳⑹―⑵燒 基酯基團、環氧基、胺基、氯化三畊基、異氰酸酉旨基等已 知具反應性基團。功能劑反應之反應性基圈與聚合物之反 應基團的車义佳組合’可為幾基或幾基與幾酸氯化物基图之 組合。 訂 線
爾c义t㈣-粧以W (CXSM."以 -12- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 —----- 五、發明說明（） 具有上述反應基團之聚合物的較佳實例可包括，如具反 應性之烯烴類、聚（乙烯—乙缔醇）共聚物、聚（乙缔—乙烯醇 -乙酸乙浠酯）共聚物、聚（乙烯_丙烯酸）共聚物、聚（乙缔一 丙烯酸甲酯）共聚物、聚（乙烯—甲丙烯酸）共聚物、聚（乙烯 -甲丙烯酸甲酯）共聚物、聚（乙烯_乙烯醇—甲丙缔酸）共聚 物、聚（乙烯-丙缔酸乙酯—順丁烯二酸酐）共聚物、聚（乙烯 -丙烯酸丁酯-順丁烯二酸酐）共聚物、聚乙缔—順丁烯二酸 酐接枝共聚物、聚（乙烯~甲丙烯酸縮水甘油酯）共聚物、聚 乙烯單醇及聚乙烯單羧酸。 〆 於乙烯基聚合物、（甲）丙烯酸聚合物或等類之個案中， 反應性基團可藉由將含有相同反應性基團之單體共聚合， 而於製造該聚合物之時，或於聚合作用後藉由進行後處理 而被導入該聚合物中。例如，可經由含有乙酸乙烯酯之共 聚物的包化作用，而將羥基導入成為聚乙缔醇之部份縮丁 醛衍生物的殘餘羥基，或藉由將烯丙醇、（甲）丙烯酸2一羥 基乙酯、（甲）丙烯酸羥基丙酯或等類與另一單體共聚合而 將海基導入◦幾基可藉由將未飽和幾酸，例如丙稀酸、甲 丙烯、亞甲基丁二酸或順丁晞二酸與另一單體反應而被 導入。酸鹵化物基團、酸酐基團或低碳（Cl-C3)烷基酯基團， 可藉由將未飽和叛酸之相對應衍生物與另一單體共聚合而 被導入。環氧基或氯二醇基團可藉由將（甲）丙烯酸縮水甘 -13- ______：-------：_ 本纸張义度適用中® ®戈標伞lCNS)A‘丨见洛（210 X 297公坌） I I --- I---- ^ · -------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
1260328 五、發明說明（） 油酯或(甲)丙烯酸γ-氯—β—羥基丙酯與另一單體共聚合而被 導入。可藉由將Ν-乙烯基乙醯胺之共聚物進行皂化，而將 胺基導入。可藉由將氯化三畊與聚合物反應，而將氯化三 畊基併入。井氰酸酯基可藉由將異氰酸甲丙烯醯氧基乙酯 或異氰酸丙烯基苯酚酯與另一單體共聚合而被導入。 、關於縮合聚合作用或聚加成作用聚合物例如聚酯類、聚 醯胺、胺酯或聚脲類，可藉由調整單體起始物（其含有反 應性基團）於合成時之比例，使得所使用之起始物些微過 量，於反應後藉由將反應性化合物與該聚合物進行反應， 或藉由將具有不同反應速率之多官能基化合物，例如苯三 故、均束四故纤、單氯化苯三酸纤或甲苯二異氰酸醋作為 起始物的一部份，而導入該聚合物。 由於係使用如上所述之此類反應，故存在該已鍵結聚合 物之功能劑中的功能劑與聚合物係透過共價鍵，例如醋 鍵、酸胺鍵、胺醋键、服键或酸键而鍵結。存在該已鍵結 聚合物之功能劑分子中的功能劑部份之含量可能廣泛地不 同，但是當在該已鍵結聚合物之功能劑係做為添加劑使用 時，該功能劑部份含量較佳為約5至95重量百分比，特別是 該已鍵結聚合物功能劑之20至80重量百分比，因為該已鍵 結聚合物之功能劑具有聚合物特性，且可能以少量添加至 樹脂中，而做為一種該已鍵結聚合物之功能劑所添加至的 -14 - 本紙张11適用中a S孓標节（CNS)A‘l觇格（21〇 X 297公呈） -------、訂 *1/-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 材料。當該已键結聚合物之功能劑僅係藉由將其處理即使 用時，存在該已鍵結聚合物之功能劑分子中的功能劑部份 之含量範圍可為約0.05至約5重量百分比。 視聚合物中所含有之反應性基團數量而定，可調整欲鍵 結至該聚合物之功能劑量。例如，當用於樹脂、纖維、紙 類、非織布、靜電複印顯色劑或喷墨墨水中或上時，當該 已鍵結聚合物之功能劑可以經由測定存在該聚合物中之反 應性基團比例，根據所希望包括於此類材料中之功能劑含 量，選擇得適當含量的功能劑而獲得。例如，當使用於油 漆、塗層配劑、染整油墨、印刷油墨或黏著劑時，可希望 於某些實例中必須將所添加之已鍵結聚合物的功能劑固 化，以使進一步改善此類材料之物理性質。於此個案中， 可提供之聚合物可較功能劑具有較多反應性基團，故使反 應性基團可殘餘於該已鍵結聚合物之功能劑中。可使剩餘 之反應性基團數量可實質上與存於一般交聯-形成聚合物 相等。例如於羧基之個案中，可使剩餘之羧基數量可設定 於使酸價為約1至約50。另一方面，於羥基之個案中，可使 剩餘之輕基數量可設定於使輕基價為約1至約50 ◦另外，可 經照射固化之已键結聚合物之功能劑，亦可藉由將功能劑 之反應限定低於聚合物中所含有反應性基團之約50%至約 80%，並進而將剩餘之反應基團與其他反應性基團，例如 -15- 本紙張尺嗖適用中aa孓漂準（CNS)Al /見恪（210 X 297公坌） -------------— ‘訂 ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 A7 B7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (甲）丙烯酸氯化物、順丁婦二酸酐或等類反應而獲得。而 且，為使能溶解或分散於含有機溶劑與水之混合溶劑中， 可令羧基殘存於該已键結聚合物之功能劑中◦當羧基以替 代物導入時，可將酸價設定於約10至約200 ◦ 製造該已鍵結聚合物之功能劑之條件，亦即於至少一含 有反應性基團之功能劑，與含有可與前述反應性基團之聚 合物間進行反應之條件，可類似於供一般縮合或加成反應 之反應條件。可以乙烯-乙烯醇共聚物與含有叛基之功能劑 間的酯化反應做為實例説明。反應溶劑之實例可包括芳族 烴類如甲苯、二甲苯及乙基苯；於氯化烴類如單氯化苯、 二氯化苯及1-氯化萘。可使用二或多種此等有機溶劑做為 混合型溶劑。
經濟部智慧財產局員工消費合作社印K 可用於縮合或加成反應之觸媒説明例為濃硫酸、鄰-甲 苯磺酸、間-甲苯磺酸、對-甲苯磺酸、4-乙苯磺酸及4-二 甲基-胺基吡啶。觸媒可以0.1至10份，較佳係0.5至5份每 100份（以原料之重量計）之比例使用。反應溫度一般範圍 可介於80°C至反應溶劑之沸點間◦為將反應副產物例如水 自該反應系統中排除，較佳地使反應於100°C，於該溶劑之 沸點下進行◦反應溫度一般範圍可介於2至10小時，較佳地 4至6小時之間，惟其視反應溫度而有所變化Q尤其可希望 藉由於完成該反應後進行純化，而將任何部份未經反應之 功能劑清除◦ -16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X:97公釐） 1260328 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當樹脂、纖維、紙類、非 油墨、印刷油墨、靜電複印_布、油漆、塗層配劑、染整 化妝σ ^ 色劑、噴墨墨水、黏著劑、 $妝叩或抑物中添加根據本發 劑，且然後進行或用於（ c鍵、、、…物之功叱 薄膜形成、塗覆、染整、二)=模壓、纺絲、製紙、 或結合時，可具有經改星ί、#琶複印記錄、噴墨印刷 吸收能力、紅外光吸收能m务、外、、泉 諸如樹脂之難、成刑g特性。0此可能解決 gi.e^y- 土或加工功間所產生之熱惡化；於長 亞，諸^或長期使用經模壓或成型之產品時造成的氧化性 :“（者由於陽光（特別是紫外線等）所造成的脆化而 树脂《彈性減低、抗張強度減低及物理特性減少，例 發生灰化私子性質惡化、著色或著色劑例如顏料或染 脫色、裙色等。亦可解決其他已存在習知低分子量功 此刎中成為其缺陷之問題，包括由於蒸發、揮發、昇華等 作用所U成功能劑之功能減低，由於功能劑和樹脂間之相 谷性差，而限制可添加至樹脂中之功能劑量，由於其滲出 於模壓或成形產物之表面，或產品之塗層表面上並污染其 他產品或物品，故減少功能劑添加至模壓或成型產物中的 有效量，或因滲出功能劑而減弱可印刷性。此外，當已鍵 、、、口來合物之功能劑添加至化妝品時，人類皮膚可藉由以因 此製備得之功能性化妝品將化妝施予人類皮膚而受到保 護。 訂 線 -17- 木紙張次艾適用中四囚家標準（CNS)A‘丨；見恪（210 X 公,¾ ) 1260328 A7 B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑可添加至之熱塑 性樹脂（塑膠類）之實例包括，諸如聚乙烯、聚丙烯、聚（甲） 丙缔酸醋類、聚苯乙晞、苯乙缔-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙締、聚二氯乙烯、聚乙酸乙 晞醋、聚乙晞醇縮丁趁、乙烯-乙酸乙晞醋共聚物、乙缔-乙烯醇共聚物、聚乙烯異酞酸酯（PET)、聚丁烯對苯二酸酯 (PBT)、液態晶形聚酯類（LCPs)、聚縮醛類（例如POM)、 聚醯胺類（PA)、聚碳酸酯類、聚胺酯類及聚苯硫醚（PPS); 由二或多種此等樹脂所形成之聚合物摻合物或聚合物合 金；及藉由將填充劑如玻璃纖維、碳纖維、半-碳化纖維、 纖維素纖維與玻璃珠、阻燃劑、發泡劑、抗微生物劑、交 聯劑、細聚烯烴樹脂粉末、聚烯烴蠟類、乙烯雙醯胺蠟類、 無機包類等單獨或與此等樹脂加入而獲得之化合物等樹 脂。另一方面，熱固化樹脂可包括諸如環氧樹脂、蜜胺樹 脂及未飽和聚酯類樹脂；及藉由將填充劑如玻璃纖維、碳 纖維、半-碳化纖維、纖維素纖維與玻璃珠、阻燃劑等單獨 或與此等樹脂併入而獲得之化合物等熱固化樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑，可以所希望之量 加入上述樹脂中。對於100份（以重量計）之樹脂，該已键 結聚合物之功能劑可以約0.05至約20份，較佳係約0.1至約 10份（以重量計）之比例加入，其係以存在該已鍵結聚合 -18- 衣紙張尺度適用中S闷孓標:界（CNS)A‘l坭恪（210 X 297公坌） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 _ _ B7 五、發明說明（） 物之功能劑中的功能劑組成份計算得。視該與此類已鍵結 聚合物之功能劑共同加入之樹脂的應用目的或種類而定， 可單獨或以組合形式使用已鍵結聚合物之紫外線吸收劑、 已鍵結聚合物之光安定劑、已鍵結聚合物之抗氧化劑、及 已鍵結聚合物之抗靜電劑等。 為將根據本發明之已键結聚合物的功能劑加至樹脂 中，遂將已鍵結聚合物的功能劑與樹脂以預定比例，並藉 由混合軋輥、班柏里攪拌器或捏合機結合，將所成之化^ 物捏合成具有可用於模壓或成型之適當大小的顆粒。為^ 已鍵結聚合物之功能劑以高濃度增加，遂將經捏合之化合 t做為母煉膠，以預定之比例與混合樹脂，並將所成之樹 脂混合物模壓或不然成型成為各種物品或產品。例舉模壓 或成型製程可包括射出模壓、擠壓及吹漲模壓。 —根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑可應用至之纖維 1例可包括由聚乙烯異酞酸酯、聚醯胺類、聚丙缔、丙烯 腈、、聚胺酯類、聚乙浠、聚氯乙烯、聚二氯乙缔等類所製 成疋纖維。可將已鍵結聚合物的功能劑以每100份（以纖維 之重量計）含約〇 · 1至約5份的比例加至纖維中，其係以存 在孩已鍵結聚合物之功能劑中的功能劑組成份計算得。 、根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑可應用於紙類、非 、、歲布、油漆、塗層配劑、染整油墨、印刷油墨及黏著劑。 I—.----------------ITi.-------線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -19-
A7 1260328 _____B7 五、發明說明（) 油漆之説明例為以油-為基底之油漆，例如丙烯酸蜜胺漆 類、醇酸蜜胺漆類、聚酯蜜胺漆類、丙婦酸異氰酸酯漆類、 二-組件聚胺酯漆類；以水為基底之漆類例如丙烯酸蜜胺漆 類及醇酸蜜胺漆類；水性分散液例如丙烯酸樹脂乳液及氟 化樹脂乳液；粉末塗層配劑，例如丙烯酸異氰酸酯粉末塗 層配劑及聚酯丙醯胺酯粉末塗層配劑；紫外線固化或電子 束固化塗層配劑，例如聚胺酯丙醯胺酯塗層配劑、環氧基 丙醯胺酯塗層配劑及聚酯丙醯胺酯塗層配劑。此等漆類或 塗層配劑可塗覆至金屬平板（特別是用於汽車之金屬平 板）、已塗覆鋅之鋼線圈、建造或建築材料、木工材料等。 附帶地，根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑可應用至之 塗層配劑或黏著劑實例亦可包括乾及溼類者。 根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑可應用至之染整 油墨實例可包括，該等為丙烯酸樹脂乳液類、丙烯苯乙烯 樹脂乳液類及合成型橡膠類。根據本發明之已鍵結聚合物 的功能劑可應用至之印刷油墨實例為透印油墨，例如旋轉 式凸版印刷油墨及薄板-進料印刷油墨；用於樹脂薄膜或平 板、鋁箔、建造或建築材料及裝潢層壓材料之印刷凹板油 墨，及用於金屬平板之油墨。根據本發明之已鍵結聚合物 的功能劑可應用至之靜電複印顯色劑或噴墨墨水實例為全 彩、單彩或單色、乾式顯色劑、溼式顯色劑、以及以水為 -20- 表纸沿適用中國囚孓成準（CNS)A.丨坭恪（21〇 X 公·楚 ：----1----------------tri--------線丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 基底、以水為基底或固體類噴墨墨水。已键結聚合物的功 能劑當其用於供廣告板、告示板等上之全彩圖畫使用的顯 色劑時特別有效。 欲添加至上述所提各材料中之已键結聚合物的功能劑 量，係視該已键結聚合物之功能劑種類及該材料之應用目 的而定，但做為標準値，該已键結聚合物之功能劑可以每 100份（以樹脂固體之重量計）含約0.1至10份的比例使用， 其係以該功能劑組成份計算得。於此等應用範疇中，亦可 以組合形式使用二或多種已鍵結聚合物之功能劑。 當產品薄如薄膜或細如絲線，當材料容易惡化時，或當 產品被認定需要長期保持耐用性，而不論其所暴露於嚴苛 環境（例如外用漆）之使用條件時，一般希望以上述範圍 内之較大比例使用根據本發明之已键結聚合物的功能劑。 一種供以根據本發明之已键結聚合物的功能劑處理上 述材料之溼式加工方法，可包含於裝備有加熱及攪拌方式 之反應槽中混合，於裝備有混合及攪拌方式之反應槽中混 合，於溶解器中攪拌。對於藉由溼式分散之加工方法，可 使用混合輥壓機、揑合機、球磨機、磨碎機、砂磨機、橫 式介質分散機、直式介質分散機、連續橫式介質分散機、 連續直式介質分散機或類似物。對於乾式溶解或分散加工 方法，可使用上述方法及加工機械與樹脂組合使用。 -21 - 本纸張尺度適用中0四孓標準1〇^)八.丨现格（2丨〇><297公坌） ：----1---------^0---------訂 --------^^91 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 A7 B7 五、發明說明（ 可用於將上述樹脂或產。一 整油墨m5、、靜㈣之純，㈣油漆、染 邡勺姑古搪刼」 畎私複印顯色劑或噴墨墨水的實例， 被使用。 心貝顏枓及染枓寺，通常皆 做為一種用以塗覆根據本 滅ί以改自㈣針m 發 鍵結聚合物的功能 剡以改艮顏枓對抗脱色、趣色等之耐用性的方法， 键結聚合物的功能劑於製備樹脂著色劑組合物、油漆、染 正油印刷油墨、靜電複印顯色劑、喷墨墨水等時加入， 或該顏料可藉由於製造顏料之前即將該已鍵結聚合物的功 能劑加入而製得。 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於根據本發明之已鍵結聚合物的功能劑中，已鍵結聚合 物之紫外線吸收劑，個別可藉由將紫外線吸收劑—例如，苯 甲酸類紫外線吸收劑例如苯甲酸、對一胺基苯甲酸及對—二 甲胺基苯甲酸、肉桂酸類紫外線吸收劑例如肉桂酸、對一甲 氧基肉桂敗、水楊酸等類、或其酸氯化物—與上述具反應性 聚合物進行縮合或加成反應而獲得。此等與聚合物摻合之 紫外線吸收劑，可用於（例如）防日曬產品如藥用化妝品。 因為此等已鍵結聚合物之紫外線吸收劑對皮膚具有高安全 性，且有效吸收對皮膚有害之UV-A (320-400 nm)及UV-B (290-320 nm)，遂將該等與聚合物摻合之紫外線吸收劑加 至化妝品基底，例如乳霜、乳狀洗劑、油類及洗液中。所 -22- 木紙張尺度適用中孓標:MCNS)A·丨规恪（210><二)97公釐） 1260328 at Β7 五、發明説明（） 表1 熱穩定性試驗之結果 已鍵結聚合物之抗 已知抗氧化劑 已知抗氧化劑 氧化劑第1號 第1號 第1號 以BP為名 38% 94% 70% 之含量 分解 317°C 193°C 312°C 起始溫度 重量流失 百分比 100°C 1.1% 1.1% 0.2°/〇 200°C 2.4% 86.1% 0.4% 300°C 5.6% 89.6% 2.6% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 已鍵結聚合物之抗氧化劑第1號的分解起始溫度係高達 317°C。雖然觀察到小量重量流失，此重量流失據信係由該 聚合物組成所造成。同樣如已知抗氧化劑第2號，於是已鍵 結聚合物之抗氧化劑第1號多達300°C為特別有用。然而， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 已知抗氧化劑第1號由於其於193°C下昇華而產生實質重量 驟減，以致於其使用條件上有產生限制。 合成實施例2-4 (已鍵結聚合物之抗氧化劑第2-4號的合成） 已鍵結聚合物之抗氧化劑第2-4號係以類似於合成實施 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） A7 1260328 B7 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例1中所述之方法合成得，惟彼等係分別使用列示於表2中 之乙烯-乙晞醇共聚物，取代於合成實施例1中所使用之 EVA0H。各別已键結聚合物之抗氧化劑中的抗氧化劑含量， 係以BP部份計算得，且列示於表2中0 表2 乙烯-乙烯醇共聚物及已键結聚合物之抗氧化劑 乙烯-乙烯醇共聚物 已鍵結 聚合物之抗氧化劑 合成 總量 抗氧化劑 BP部份 平均分子量 實施例 聚合物名稱 (份） 编號 換算之 含量 2 乙婦-乙烯醇-乙酸乙婦 數平均：50,000 酯共聚物（重量比： 45.0 2 36% 重量平均： 82.1/14.7/3.1，羥基當 270,000 量：299.6 ) 3 EVA0H (重量比： 數平均：60,000 79.9/20.1，羥基當量： 32.9 3 42% 重量平均： 218.9) 330,000 4 EVA0H (重量比： 24% 數平均：40,000 92.3/7.7,羥基當量： 86.1 4 重量平均： 573.0 ) 220,000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 本纸張尺度適用中00孓標準ICNSM.I丨見烙（21ϋ X 297公发） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 合成實施例7 (已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第1號的合成） 之前先將3-〔3, -(2”H-苯并三唑-2”-基）-4’ -羥基苯基〕 丙酸與硫醯氯，於含氯溶劑中藉由該項技藝本身已知之方 法反應，藉此而使其轉變成其酸氯化物。接著將40份與合 成實施例2中所使用同類之乙烯—乙烯醇共聚物、500份甲苯 及59 · 0份於上述中所獲得之3-〔3’ -(2” H-苯并三唑-2” -基）-4，-羥基苯基〕丙酸氯化物進料至裝備有溫度計、揽拌 器、水-定量接受器及備有乾燥劑-充填疏水器之迴流冷凝 管的反應容器中。於加熱下，將該等内容物轉變成溶液’ 隨後於迴流下加熱5個半小時。待將反應混合物冷卻後，將 200份水加入。將所成之混合物以碳酸鈉中和，並將所得之 混合物倒入IPA中，藉此將反應產物沈澱。以過濾法將沈殿 收集，以水及IPA充分洗滌並乾燥，藉此獲得82.3份已键結 聚合物之紫外線吸收劑第1號。 基於紅外光吸收光譜及丽R數據確定該產物。其經由GPC 測定得之數平均分子量，及重量平均分子量分別為約 37,000及約150, 〇〇〇 ◦紫外線吸收劑部份之含量，以-苯并三唑-2”-基）-酚（以下稱為“BTA”）部份計算得時’ 經發現為34%。又，使用石英小管測量得藉由將該產物以1〇〇 毫克/升之濃度溶於二氯甲烷，所獲得溶液之紫外線-可見 光吸收光譜。觀察得分別於3〇4 nm及344 nm有顯著吸光値。 -28- 衣紙度適用中Η 0家標準兒烙（21ϋ X 37公发) " ' -------------丨‘-----* 訂 --------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 at B7 五、發明説明（) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成實施例8 (已键結聚合物之紫外線吸收劑第2號的合成） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 預先製備得78.6份含28.6份2-{4”-〔（2”’ -氯羰基-丙醯 氧基）-3”’ -十二烷氧基丙氧基〕-2”-羥基苯基}-4,6-雙 (2’，4’ -二甲基苯基）-1，3,5-三畊之二甲烷溶液。於裝備有 溫度計、攪拌器及迴流冷凝管的反應容器中，將40份與合 成實施例2中所使用同類之乙烯-乙烯醇共聚物加至500份 二甲苯中，並將共聚物溶於該二甲苯中。然後將44.4份合 成實施例中所獲得之3-〔3’ -(2”H-苯并三唑-2”-基）-4’ -羥 基苯基〕丙酸氯化物進料至該反應容器中，隨後於加熱下將 其溶解。將所成之混合物於120°C下，於攪拌作用下攪拌2 小時◦然後將已於上述中所製備得之吖畊紫外線吸收劑之 羧酸氯化物溶液加入，隨後於130°C下反應2小時。待將反 應混合物冷卻後，將200份IPA與200份水加入，隨後以碳酸 鋼中和。將如此所得之混合物倒入IPA中，藉此將反應產物 沈澱◦以過濾法將沈澱收集，以水及IPA充分洗滌並乾燥， 藉此獲得9 3.9份已键結聚合物之紫外線吸收劑第2號。 基於紅外光吸收光譜及NMR數據確定該產物◦紫外線吸 收劑部份之含量，以BTA部份計算得時，經發現為22%，而 以2-(2’-羥基苯基）-4,6-雙（苯基）-1，3,5-三哄（.以下稱為 “TAZ”）部份計算得時亦為12%，於是以該二部份所計算 -29- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） A7 1260328 __B7 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 得之總含量為34°/◦。將該已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第2 號，以如合成實施例7中相似之方式溶於二氯甲烷中，並測 量其紫外線-可見光吸收光譜Q觀察得分別於304 nm及344 nm有顯著吸光値。 合成實施例9 (已键結聚合物之紫外線吸收劑第3號的合成） 以類似於合成實施例8中所述之方法進行反應，惟 3 -〔3’ -（2” H-苯并三吐-2” -基）_4’ -起基苯基〕丙酸氯化物 之進料量改為26.9份。存在已键結聚合物之紫外線吸收劑 第3號中之紫外線吸收劑部份之含量，以BTA部份計算得時 經發現為17%，而以TAZ部份計算得時亦為13%，於是以該二 部份所計算得之總含量為30% ◦於紫外線-可見光吸收光譜 中，觀察得分別於299 nm及342 nm有顯著吸光値。以剩餘 經基為主之經基價為約26。 合成實施例10 (已键結聚合物之光穩定劑第1號的合成） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於裝備有溫度計、攪拌器及迴流冷凝管的反應容器中， 將70.0份乙烯-丙烯酸共聚物（重量比：74.5/25.5，羧基 當量：282.6 )溶於500份單氯化苯中，並藉由使用硫醯氯， 以該項技藝本身已知之方法將該共聚物轉變成酸氯化物。 然後將46.7份4-羥基-1,2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶充 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 1260328 at B7 五、發明説明（） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 入。將所成之混合物於迴流下加熱5個半小時，以使内容物 進行反應。待將反應混合物冷卻後，將2 Q G份水加入，隨後 以碳酸鈉中和。將經此所得乏混合物倒入IPA中以使反應產 物沈澱◦以過濾法將沈澱收集，以水及IPA充分洗滌並乾 燥，藉此獲得98.7份已键結聚合物之光穩定劑第1號。基於 紅外光吸收光譜及丽R數據確定該產物。存在已鍵結聚合物 之光穩定劑第1號中之光穩定劑部份之含量，以2,2,6,6-四 甲基六氫吡啶（以下稱為“TMP”）部份計算得時經發現為 31%。 合成實施例11 (已键結聚合物之光穩定劑第2號的合成） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以類似於合成實施例10中所述之方法進行反應，惟4-羥基-1，2,2,6,6-五甲基-4-六氫吡啶之進料量改為33.9 份◦藉此獲得91.9份已键結聚合物之光穩定劑第2號。存在 經此所得已鍵結聚合物之光穩定劑第2號中之光穩定劑部 份之含量，以TMP部份計算得時經發現為27% ◦以剩餘羧基 為主之酸價為約34。 合成實施例12-13 (已键結聚合物之光穩定劑第3-4號的合成） 已鍵結聚合物之光穩定劑第3-4號係以類似於合成實施 例10中所述之方法合成得，惟彼等係分別使用列示於表4中 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公廣） 合成實施例14 (已鍵結聚合物之抗靜電劑第1號的合成） 於裝備有溫度計、攪拌器及迴流冷凝管的反應容器中， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 ______B7 五、發明說明（） 之含羥基光穩定劑，取代4-羥基-1，2,2,6,6-五曱基_4-六 氫吡啶。以TMP部份計算得之光穩定劑部份含量’係列示於 表4中。 表4 含經基光穩定劑及已鍵結聚合物之光穩足劑 合成 實施例 含輕基光穩定劑 已鍵結聚合物之光穩定劑 化合物名稱 總量 (份） 編號 以TMP部份 換算之含量 12 4-羥基-2,2,6,6-四甲 基六氯卩比淀 42.9 3 32% 13 1-辛氧基-4-¾基 -2，2，6，6-四甲基-4-六 氫口比啶 77.8 4 25% 將72.0份乙烯-丙烯酸共聚物（重量比：90.0/10· Ο，叛基 當量· 720.5 )溶於250份單氯化苯中，並藉由使用硫醯氯， 以該項技藝本身已知之方法將該共聚物轉變成酸氣化物。 然後將92.2份乙二醇-丙二醇共聚物單丁基醚（重量比： 50/50 ,數平均分子量：約97〇)及250份甲基異丁基酮充入。 -32 木纸張尺t適用中0國家標:阜 •----i----------^^11.-----:訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 297 ) !260328 A7 B7 五 發明說明（ 將所成之混合物於迴流下加熱。令酯化反應進行5小時，同 時以紅外光光譜儀確認反應之進度。待將反應混合物冷卻 後’將200份水加入，隨後以碳酸鈉中和。將經此所得之混 合物倒入丙醇中以使反應產物沈澱。以過濾法將沈澱收 集’以水及IPA充分洗滌並乾燥，藉此獲得151份已鍵結聚 合物之抗靜電劑第1號。基於紅外光吸收光譜及NMR數據確 足該產物。光穩定劑部份之含量以乙二醇—丙二醇共聚物 (以下稱為“pEP”）部份計算得時經發現為55%。 合成實施例15 (已鍵結聚合物之抗靜電劑第2號的合成） 使用硫醯鼠’以與合成實施例1 4中之類似方法，將了〇 · 〇 份乙晞—丙烯酸共聚物（重量比：74·5/25·5，羧基當量： 282.6 )轉變成酸氯化物。然後將46 7份二乙胺基乙醇充入 並進行反應。待完成反應、中和、過濾、洗滌及乾燥後， 藉此獲得98· 7份已鍵結聚合物之抗靜電劑第2號。基於紅外 光吸收光譜及NMR數據確定該產物。二乙胺基乙烯（以下稱 為4DEA”）部份之含量經發現為22%。 實施例1 (已鍵結聚合物之功能劑顆粒的製造） 經由混煉機（滾輪表面溫度：5(rC)，將於合成實施例 1中所獲得之已键結聚合物之抗氧化劑第丨號捏合並成型而 -33- 297公坌） —-----J-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 成為薄板。然後將該薄板藉由造粒機成型，而成為約 X2毫米之已鍵結聚合物之功能劑顆粒，其含有以βρ部份換 算時為36°/。之濃度的抗氧化劑部份。 同樣，將已於合成實施例2-15中所獲得之已鍵結聚合物 之抗氣化劑弟2-65虎、已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第1 一^ 號、已键結聚合物之光穩定劑第1 -4號及已鍵結聚合物之抗 靜電劑第1-2號成型，而成為顆粒或薄板。 實施例2 (含有已鍵結聚合物之抗氧化劑之母煉膠的製造） 經由混煉機（滾輪表面溫度：12〇。〇，將55.6份於合 成實施例1中所獲得之已键結聚合物之抗氧化劑第1號，與 44.4份低密度聚乙烯（比重：0.918，MFR : 12)揑合，並 成型而成為薄板。然後藉由造粒機獲得含有大小為約3 χ 3 X 2毫米’呈顆粒形式之已鍵結聚合物之抗氧化功能劑顆粒 的母煉膠。該母煉膠經發現以ΒΡ部份換算時，含有濃度為 20°/。之抗氧化劑部份。 同樣，將已於合成實施例2-15中所獲得之已鍵結聚合物 之抗氧化劑第2-6號、已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第1 一3 號、已键結聚合物之光穩定劑第1-4號及已鍵結聚合物之抗 靜電劑第1-2號與該聚乙烯捏合，並將薄板成型。將該等薄 板以造粒機剪碎或加工，藉此將彼等調配成其中所含相對 應功能劑經轉換濃度為20%之母煉膠。 -34- 本纸張尺度適用中S國家標準（CNSM.l規格（210 X 297公釐) " " — K----------—I----:訂----—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員.工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 實施例3 (含有已键結聚合物之抗氧化劑之母煉膠的製造） 於高速混料機（韓契爾混料機）中，將86:1份低密度聚 乙烯（比重：0.918，MFR : 12)與13.9份於合成實施例1中 所獲得之已键結聚合物之抗氧化劑第1號充分混合。經由雙 螺桿擠出機，將所成之化合物捏合並於130至150°C下粒 化，藉此獲得呈約3X3毫米錐體顆粒形式，含有該已鍵結聚 合物之抗氧化劑的母煉膠◦該母煉膠含有以BP部份換算 時，濃度為5%之抗氧化劑部份。 同樣，將已於合成實施例2-15中所獲得之已鍵結聚合物 之抗氧化劑第2-6號、已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第1 -3 號、已鍵結聚合物之光穩定劑第1-4號及已鍵結聚合物之抗 靜電劑第1-2號與該聚乙烯捏合，並將所成之化合物粒化。 因此將彼等調配成所含相對應功能劑經轉換濃度為5%之母 煉膠。 實施例4 經由混煉機（滾輪表面溫度：120°C )，將於實施例2 中所獲得之含已鍵結聚合物之抗氧化劑第1號的母煉膠（抗 氧化劑部份之含量：20%，以BP部份換算得），分別以0.25% 及1.0% (當以BP部份換算則為0.05%與0.2%)加至低密度聚 乙烯（比重：0.918，MFR : 12)中，並將所成之化合物分 -35- . K------------j----:訂·τ-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中0Θ家標：IMCNSMl规格（210x297公發） 1260328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 開捏合，並成型而成為薄板。為進行比較，遂類似地將已 知抗氧化劑第1號及第2號，以使其含量以BP部份換算時變 為0.05%及0.2%的比例加入，並同樣地將所成之也合物分開 捏合，並成型而成為薄板。為測定經此所得内含已鍵結聚 合物之抗氧化劑第1號的低密度聚乙烯薄板之熱穩定性。該 熱穩定性可用於做為其防止氧化之能力指標，彼等之氧化 起始溫度係藉由差熱分析法（DTA)測量得。該等分別含有已 知抗氧化劑第1號及第2號之薄板，亦以相同方法進行測 量。測量結果列示於表5之第一列中。DTA係於空氣流下， 於為10 C /分鐘之加熱速率下進行。根據由DTA所測得之氧 化起始溫度，觀察到所有該等薄板皆較未添加任何抗氧化 劑所得之相對應薄板具有改良功效。 又，亦於所有使用分別含已鍵結聚合物之抗氧化劑第2 至6號的母煉劑所製得之薄板觀察到，其皆較未添加任”何抗 氧化劑所得之相對應薄板具有改良功效。 實施例5 以類似於實施例4中所述之方法，以添加濃度為找 BP部份所換算得之含量：〇.4%)的已鍵結聚合物之抗。氧化 劑第1?虎製知低-密度聚乙晞薄板。將經此獲得之薄膜於㈤ c下於吉爾溫箱中加熱。基於藉由紅外光光譜儀所叫得 特徵吸收値之變化，將該抗氧化劑組成與包含於以相同方 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------線- -36 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 法處理得薄板中之已知抗氧化劑第1號及第2號進行熱穩定 性比較。結果列示於表5之第二列中。藉由比較彼等以紅外 光光譜儀所測定得，於加熱期間所保持之總量，未觀察到 已键結聚合物之抗氧化劑第1號有任何變化且其含量仍維 持不變，而已知抗氧化劑第1號由於昇華作用而未發現可保 持不變，且已知抗氧化劑第2號亦發現於五天後流失約20%。 又，於藉由使用分別含已鍵結聚合物之抗氧化劑第2至6 號的母煉劑所製得之薄板觀察到並無變化，且就各別杭氧 化劑之含量觀察，並無因蒸發作用等所造成的含量減少。 實施例6 將3·3份含炭黑顏料（顏料含量：30%)之母煉膠，及2 份（抗氧化劑部份之含量：0.4份，以ΒΡ部份換算得）於實 施例2中所獲得，含已鍵結聚合物之抗氧化劑第1號的母煉 膠（抗氧化劑部份之含量：20%，以ΒΡ部份換算得），與94.7 份低密度聚乙烯混合。將所成之化合物經由混煉機（滾輪 表面溫度：120°C )捏合，然後以熱壓（160°C，100公斤/ 平方公分，1分鐘）成型，而藉此獲得約0.15毫米之黑色薄 膜。同樣地，將已知抗氧化劑第1號及第2號，以使其含量 以BP部份換算時成為0.4%的比例加入，並將經此所得之化 合物捏合並成型，而藉此分別獲得約0.15毫米之黑色薄膜。 -37- 本紙張尺度適用中Θ國家標準（CNSM4規格(210x297公爱) 丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨丨· — — — — — — — 11111111 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 A7 ---- B7 五、發明說明（） 將經此獲得之薄膜於6(TC下於吉爾恆溫箱中加熱，並以 表面成霧之程度為基準研究該抗氧化劑於聚乙烯薄板上之 滲色。將表面成霧之程度與分別含有已知抗氧化劑第1號及 第2號的薄板表面成霧之程度進行比較。於滲色試驗中，使 用已鍵結聚合物之抗氧化劑第丨號所製得的薄板，並未於其 表面上顯示任何滲色現象。另一方面，使用已知抗氧化劑 第2號所獲得的薄板，產生實質上有該抗氧化劑滲色於其表 面上之現象。又，使用已知抗氧化劑第丨號所獲得的薄板， 於其表面上並無變化。然而，此係由於該抗氧化劑於6〇。〇 下昇華，而因此無抗氧化劑殘存於該薄板中所致。 同樣藉由使用分別含已鍵結聚合物之抗氧化劑第2至6 號的母煉劑所獲得之薄板，亦顯示於其表面上絕對無滲色 現象。 —..-----,- -------^ IAVI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -38- 本纸张尺度適用中®國家標哗丨规格（210 X 297公坌） A7 1260328
7 B 五、發明説明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表5 對聚乙烯薄板之熱穩定性測試結果 已鍵結聚合物之抗 已知抗氧化劑 已知抗氧化劑 氧化劑第1號 第1號 .第2號 熱分解溫度(DTA氧化起始 溫度)之改良 未添加 220〇C 220°C 220°C 以BP換算之含量 0.05%添加 226°C 221°C 239。。 0.2%添加 233°C 225°C 256。。 於加熱期間之保持能力 (藉由紅外光光譜之相對 比較） 熱處理前 100 100 100 50oC，1天 100 0 99 50oC，5天 100 0 81 於表面上之滲色 (由於因昇華使 60°C，1天 無滲色 抗氧化劑完全 實質上滲色 60°C，5天 無滲色 流失而無滲色） 實質上滲色 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例7 於混料機中，將已於實施例2中所獲得，含有已键結聚 合物之紫外線吸收劑第1號的母煉膠及含有已鍵結聚合物 -39- 木纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 ___ B7 五、發明說明（） 之紫外線吸收劑第2號的母煉膠，以〇· 5% (以BTA部份換算 得之樹脂中含量·· 0.1% )及0.5% (以TAZ與BTA部份換算得 之樹脂中總含量：0:1%)分別加至數份LLD (線形低密度） 聚乙烯（比重：0.920，MFR : 2.1)。將所成之化合物分別 通過30-毫米膨脹擠出機加工，而藉此各別獲得厚度為5〇微 米之薄膜。為進行比較，遂將2-(3，-第三-丁基-5，-甲基 -2’ -羥基-苯基）-2H-5-氯-苯并三唑（以BTA部份換算得之 含量·· 67%，以下稱為“已知紫外線吸收劑第1號”），與 雙（2,2,6,6-四甲基-4-六氫吡啶基）癸二酸酯（以TMP部份 換算得之含量：59%，以下稱為“已知光穩定劑第丨號”）， 分別以0.15% (以BTA部份換算得之樹脂中含量：〇1%)與 0.15% (以TMP部份換算得之樹脂中含量：〇 〇9%)之組合形 式加至該低密度聚乙烯中。將所成之化合物捏合，並經由 膨脹擠出機而獲得厚度為5〇微米之薄膜。 為測足該等所成含有已鍵結聚合物之紫外線吸收劑之 聚乙烯薄膜的抗紫外線惡化能力，遂分別藉由加速老化測 試機（“陽光氣候-0-計量器”，註冊商標；63,噴淋循環： 12分鐘/小時）進行耐候性試驗。該等薄膜之紫外線惡化程 度，係以薄膜足伸長百分比的改變為基礎而測定得（拉伸 速率^ 200¾米/分鐘），並將其與使用已知已知紫外線吸 收劑第1號與已知光穩定劑第i號之組合物所成的薄膜之惡 -40- 本纸張尺度適用中關家鮮祕咖 ^-----------------； ti-------^IAWWI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328
五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 化程度進行比較。測量結果列示於表6中。無添加任何紫外 線吸收劑之聚乙缔薄膜，經觀察於經過時間内產生實質上 之惡化現象，而各別添加以紫外線吸收劑者，皆顯示僅有 小量變化。因此觀祭到紫外線吸收劑之功效。尤其，於其 中含有相對應已鍵結聚合物之紫外線吸收劑之聚乙烯薄 膜，於斷裂時強度保留百分比減少非常小，其値大約為 10%，藉此證明已鍵結聚合物之紫外線吸收劑，於防止紫外 線惡化功效之長期持績性方面非常優良。除已知紫外線吸 收劑外尚又添加已知光穩定劑之薄膜，其斷裂強度減少多 於20%，導致較已鍵結聚合物之紫外線吸收劑粗劣。因各所 添加之已鍵結聚合物之紫外線吸收劑具有低分子量，故自 另外考量實施例8之結果相信，已知之功能劑會造成起霜現 象或蒸發，而導致有效組成之含量減低。 附帶地，將已鍵結聚合物之光穩定劑及/或已鍵結聚合 物之抗氧化劑與已鍵結聚合物之紫外線吸收劑組合使用， 可能提供具有改良物理特性之薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -41 - 本纸張尺/定適用中g g家標準（CNS)A丨規格（2丨〇 χ 297公楚） 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 表6 對聚乙烯薄板所進行之加速老化測試結果 (藉由拉伸試驗比較） 照射時間 (小時） 斷裂強度 伸長速率 公斤/平 方毫米 殘留百分 比 伸長， °/〇 殘留 百分比 單獨進料聚乙烯(LLDPE) 0 3.61 100 680 100 400 2.06 57 650 96 600 1.81 50 630 93 含已鍵結聚合物之紫外線 0 3.23 100 660 10 吸收劑第1號的聚乙烯 400 2.99 93 630 95 600 2.91 90 680 103 含已鍵結聚合物之紫外線 0 3.52 100 680 100 吸收劑第1號的聚乙烯 400 3.23 92 690 101 600 3.14 89 690 101 含已知紫外線吸收劑第1 0 3.47 100 700 100 號及已知紫外線吸收劑第 400 3.06 88 640 91 1號的聚乙晞 600 2.74 78 650 93 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 訂-— 線_ 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 實施例8 將含炭黑顏料（顏料含量：30% )之母煉膠，及於實施 例2中所獲得，含已键結聚合物之紫外線吸收劑第1號的母 煉膠，與94.7份低密度聚乙烯（比重：0.918，MFR : 12 ) -42- 本紙張尺度適用中SS孓β準（CNS)A.I丨見恪（210 x 297公垡） 1260328 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 混合，以使得以BTA部份換算得時，前者母煉膠之含量成為 3.3%，而後者母煉膠之含量成為〇·β8%。另外，將已鍵結聚 合物之紫外線吸收劑第2號的母煉膠，與低密度聚乙烯混 合，以使得以ΤΑΖ及ΒΤΑ部份換算得時，其紫外線吸收劑總 含量成為0·68%。將所成之化合物分開經由經由混煉機（滾 輪表面溫度：120°C )捏合2分鐘，然後以熱壓（160°C，100 公斤/平方公分，1分鐘）成型，而藉此獲得約0.15毫米之 黑色薄膜，其中分別含有已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第1 號及第2號。同樣地，將已知抗氧化劑第1號及第2號，以使 其含量以BP部份換算時成為〇 · 68%的比例加至該低密度聚 乙烯中，並將經此所得之化合物捏合並成型，而藉此分別 獲得約0.15毫米之黑色薄膜。 將經此獲得，使用已键結聚合物之紫外線吸收劑之薄膜 於60°C下於吉爾恆溫箱中加熱，然後檢測其表面上之成 霧，以測定該等紫外線吸收劑於表面上之滲色程度。將該 等結果與以分別使用已知抗氧化劑第1號及第2號製得的薄 板得到的結果進行比較，且該二項結果列示於表7中。 -43- 本纸張尺度適用中00家標準（CNS)A.l说格（210 X 297公發） ;----?訂-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（） 表7 至聚乙浠薄板上之滲色測試結果 具有已鍵結聚合物之 具有已鍵結聚合物之 具有已知紫外線吸 紫外線吸收劑第1號的 紫外線吸收劑第2號 收劑第1號的聚乙 聚乙烯 的聚乙烯 婦 60oC，1天 無滲色 無滲色 實質上滲色 60°C，5天 無滲色 無渗色 實質上滲色 實施例9 以下將描述製備供著色汽車組裝材料之母煉膠。將95 份丙烯嵌段共聚物、5份LLD聚乙晞、10份滑石、20份氧化 鈦、20份群青、4份氧化鐵、3份黃色氧化鐵、8份炭黑、20 份聚乙烯蠟、5份硬脂酸鈣、5份硬脂酸鎂、2· 2份已键結聚 合物之抗靜電劑第1號及1 · 〇份已鍵結聚合物之抗氧化劑第 1號的20%聚乙烯母煉膠，於高速混煉機中加工成為均勻化 合物，並經過擠出機將化合物於18〇。〇下擠出，而藉此獲得 類-顆粒著色用母煉膠。 其次於轉鼓混合機中，將1〇〇份供用於汽車之模壓組成 的複合材料化合，該複合材料含有由聚丙晞、乙缔-丙晞橡 膠與全同立構聚丙烯所組成之樹脂成份，亦含有20%滑石、 3份由上述所得之顏料母煉膠、2.2份已键結聚合物之抗氧 •44- --,-----Tt·---------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺/艾適用中S θ家標準（CNS)A.丨处烙（210 ： 297公坌) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 化劑第1號的20%聚乙烯母煉膠、3.4份已键結聚合物之光穩 定劑第1號的20%聚乙烯母煉膠、及0.1份硬脂酸鈣。將所成 之化合物於220°C模壓溫度下，及於15公斤/平方公分壓力 下，藉由注射模壓機進行模壓◦採樣經此獲得之小片進行 測試，顯示其於物理特性測試例如拉伸試驗、抗彎試驗、 懸臂梁式衝擊試驗、拉伸延展試驗及彎曲模量試驗方面呈 現足夠優良的結果。該等測試小片著色均勻，且經發現於 耐久性例如於加速老化試驗中發生碎裂之機率，及抗熱試 驗中之熱惡化時間等方面，亦完全令人滿意。 同樣地，藉由使用已鍵結聚合物之抗靜電劑第2號、已 键結聚合物之抗氧化劑第2至6號、及已鍵結聚合物之光穩 定劑第2至4號，取代上述所使用之已鍵結聚合物之抗氧化 劑第1號、已键結聚合物之光穩定劑第1號及已键結聚合物 之抗靜電劑第1號，獲得母煉膠。此等已鍵結聚合物之功能 劑，亦提供具有改良物理特性之模壓產品。 實施例10 藉由將140份含羧基熱固化丙烯酸樹脂（以清漆形式測 量之酸價：10，固體含量：50%，溶劑：” Solves so # 100”/ 正-丁醇（85:15)混合溶劑）、50份甲氧甲基蜜胺樹脂（固 體含量：60%，溶劑：甲醇/異丙醇/異丁醇：50/35/15 )、 40份由”Solvesso # 100”/正-丁醇（85:15)組成之混合溶 -45- ^----------—-----:訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張义度適用中S 0孓標準（CNSM.丨规格mo X 297公望） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 劑、6.5份已键結聚合物之紫外線吸收劑第3號及2.0份已鍵 結聚合物之光穩定劑第2號混合並溶解，而製備得用於鋼板 之表面塗層樹脂配劑。將該表面塗層樹脂配劑塗覆至業經 防鏽處理並塗以底漆之鋼板上。待經此塗覆之表面塗層樹 脂配劑乾燥後，將其於140°C下進行固化作用30分鐘。藉由 “陽光氣候-0-計量器”（註冊商標），對經此所形成之塗 層進行耐候性試驗。該塗層經歷長時間後，仍呈現高百分 比之光澤保有率，故可證明其優良功效。 實施例11 藉由將100份含羧基熱塑性丙烯酸樹脂（固體含量： 40%，甲苯/正-丁醇97/3)、5份銅酞菁藍顏料、4.0份已键 結聚合物之紫外線吸收劑第2號、2.9份已鍵結聚合物之光 穩定劑第4號、20.0份甲苯、10.0份二甲苯、6.0份正-丁醇 及2.1份丙二醇單甲基醚醋酸酯混合並溶解，而製備得丙烯 酸漆釉。將該丙烯酸漆釉塗覆至聚碳酸酯平板上。將經此 塗覆之丙烯酸漆釉於空氣中乾燥30分鐘，然後再於120°C下 進行乾燥30分鐘。獲得覆上漂亮藍色之聚碳酸酯平板。亦 藉由“陽光氣候-〇-計量器”（註冊商標）進行耐候性試 驗◦該聚碳酸酯平板經發現具有非常改進之黃化抗性。 -46- 本纸張尺度適用中a 0家標準（CNSM.1丨見烙（210 X 297公坌） --‘-----τ 訂--------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（ 實施例12 藉由將66·7份聚醋二醇（由對苯二甲酸—癸二酸—乙二醇 -新戊一醇所成之共-縮合聚g旨二醇，平均分子量：2, 〇〇〇) 添加至87· 2份由甲苯/甲基乙基酮（8:2)組成之混合溶劑、 19· 2份甲丙晞酸羥基丙酯、〇·ι份二月桂酸二辛基錫及2.2 份二乙氧基苯乙酮中，將其充分攪拌並混合，然後使22 2 份異佛爾酮異氰酸酯反應，而製備得紫外線固化、以聚胺 酯為主之塗層配劑。將〇·7份已键結聚合物之抗氧化劑第1 號及1.7份已鍵結聚合物之光穩定劑第1號加至該紫外線固 化、以聚胺酯為主之塗層配劑中，隨後將其攪拌並混合。 將所成之配劑塗覆於聚酯薄膜上作為一種紫外線固化黏著 劑，將以此塗覆之配劑乾燥。將經如此塗覆之聚酯薄膜於 加熱下以壓縮而與另一聚酯薄膜黏合，將其以紫外燈照射 紫外線達10秒以使黏著劑固化。該黏著劑顯示優良的黏 性，且亦具有良好的光抗性。 實施例13 藉由將100份聚乙烯己二酸酯聚醇（平均分子量： 2,000 )，其做為用於ABS模壓產品之塗層組合物的初級材 料、3.4份已鍵結聚合物之紫外線吸收劑第1號、1.7份已鍵 結聚合物之光穩定劑第1號、20.0份溼式-加工矽石（最初 顆粒大小：24毫微米）、150份乙酸丁醋及40份二甲苯組合， -47- 本纸張尺哎適用中0國家標準（CNS)A.l·丨見烙（21〇χ 297公楚） .-----^ --------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1260328 A7 B7 五、發明說明（） 並將所成之混合物混合而得雙-包裝塗層配劑。將1份聚六 亞甲基羰二亞胺水解預防劑及20份含有縮二脲鍵之六亞甲 基-二異氰酸酯-類聚異氰酸酯的75%溶液（溶劑：乙酸乙酯 /二甲苯=1/1 )加入，而獲得雙-包裝塗層配劑。將該雙-包裝塗層配劑藉由自動壓力設定為4公斤/平方公分之喷霧 槍，塗覆於ABS模壓產品上而得厚度達40微米之乾燥塗層。 將以此塗覆之塗層配劑以熱風吹乾30分鐘，藉此得到具有 良好彈性觸感的塗層。 實施例14 將20份含羧基之氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、1.0份已 键結聚合物之紫外線吸收劑第1號及0.6份已键結聚合物之 光穩定劑溶解於含乙酸丁酯-甲基異丁基酮-二甲苯 (43:20:37)之混合溶劑中。將9份呈藍色之銅酞菁藍顏料、 10份呈紅色之二甲基喹吖啶酮顏料、11份呈黃色之多偶氮 顏料、及8份呈黑色之炭黑顏料分別逐份加至藉此所得之溶 液中。將藉此所製備得之混合物分別進料至球磨機中，隨 後進行分散達16小時。將3份矽石加至97份各別之分散液中 並與之混合，再將2.7份具有縮二脲鍵之六亞甲基-二異氰 酸醋-類聚異氰酸S旨的75%溶液加入，隨後將其混合。如此 獲得藍色、紅色、黃色及黑色油墨組合物◦使用該等油墨 組合物，藉由照相凹板印刷製程於半硬度氯化乙缔薄膜上 -48- 本紙張尺度適用中园0家標準a：NS)A.l规恪（210 X 297公發） . I ----I--- ^ 0 Ί-------I . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1260328 A7 B7 五、發明說明（ 印出圖案。將著色劑油墨於室溫下進行乾燥’然後於設定 為3〇°c至4〇。(：之恆溫室中進行老化作用。得到緣上含4種顏 色圖案之氯化乙稀薄板。該圖案顯示具有良好㈣㈣f ·------------------ ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49- 私纸張尺度適用+ g國家標準（CNS)/V丨規恪（210 X 297 公"楚）