TWI259799B - Method for producing molded hollow resin articles - Google Patents
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Description
1259799 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於以依高生產性成形加工瓶子等中空成形 體為特徵之製造方法。 【先前技術】 習知,作為調味料、油、飲料、化粧品、清潔劑等容器 的材料,係配合填充内容物之種類及其使用目的而採用各 種樹脂。
此等材料中,聚酯樹脂之聚對苯二曱酸乙二酯由於具有 優異之機械強度、财熱性、透明性及阻氣性,故特別適合 作為果汁、清涼飲料、碳酸飲料等飲料填充用中空成形體 之材料。 此種聚對苯二曱酸乙二酯係可將對苯二曱酸或其酯形 成性衍生物與乙二醇或其酯形成性衍生物酯化後,於聚縮 合觸媒存在下進行液相聚縮合,接著進行固相聚縮合而獲 得。又作為成形使用聚對苯二甲酸乙二酯之瓶子的方法, 首先將聚對苯二曱酸乙二酯供給至射出成形機械等成形機 以成形所謂預成形物或型坯之預備成形品。其次,將此型 坯供給至吹氣成形機。吹氣成形機係由加熱步驟與吹氣步 驟之2步驟所構成,加熱步驟中使用短波長區域之紅外線 加熱器將型坯加熱至既定溫度,以使材料軟化。接著將經 加熱之型坯移送至吹氣步驟,插入至既定形狀的模具,藉 由稱為延伸棒的棒與高壓空氣進行延伸吹氣,自模具取出 瓶子而成形中空容器。通常吹氣成形為連續進行加熱、吹 6 312XP/發發發發明說明補件)/94-11/94125749 1259799 氣的成形系統。 另外,特別是於日本所偏好的果汁類、茶、運動飲料, 係必需將飲料進行加熱殺菌再填充至瓶子,其填充溫度視 飲料不同,為約8 0 °C至9 3 °C。因此,要求瓶子的耐熱性, 然而,進行習知之熱固 了防止瓶子的高溫所造成 需的冷卻時間。冷卻方法 強制性地冷卻中空容器之 熱性的中空容器的情形, 可在模具溫度為約3 0 °C的 具温度低,亦可不需強制 出。亦即,相較於不需耐 而才熱性低的瓶子在飲料填 狀的問題。此變形係起因 變。為了賦與瓶子耐熱性 度控制在例如1 3 0 °C以上 φ酯附著於高溫的模具表面 的方法。於此稱為熱固的 則可得到即使填充高溫飲 瓶子。又,經熱固後的情 發生收縮變形的可能性。 留之延伸應變所造成。因 循環冷卻空氣,使瓶子内 自模具取出。
充時將有發生變形而無法保持形 於延伸吹氣時所生成的延伸應 ,有於延伸吹氣成形時將模具溫 ,藉高壓空氣使聚苯二曱酸乙二 之際進行熱處理(熱固,heat set) 步驟中,藉熱使延伸應變緩和, 料亦不變形而可保持形狀的耐熱 況下,自模具取出瓶子時,將有 此係於熱固步驟中未被緩和而殘 此,藉由熱固後於瓶子内部噴射 部強制性冷卻,再將固化之瓶子 時,需要其熱固所需的時間與為 之從模具取出時的形狀變形而所 一般為自延伸棒内部喷射空氣而 方法。另一方面,在成形不需而才 無需緩和應變,因此不需熱固, 低溫下進行成形。另外,由於模 冷卻瓶子内部而將中空容器取 熱性之中空容器的成形,耐熱瓶 7 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749
1259799 子的成形係為了緩和延伸應變所需的熱固時間與為了取 中空成形體而必需之強制冷卻時間的吹氣步驟所需時間 延長,使得其生產性顯著低下。 因此,要求即使不進行熱固,仍提供高生產性且耐熱 優異之中空成形體的方法。 為了提高耐熱瓶子的生產性,首先,作為縮短瓶子冷 時間的方法,例如日本專利2 6 3 2 9 6 0號中提案有使用液 氮代替空氣而使冷卻效率提高的方法。然此方法因液態 而增加使用費用,又因使用氮而必需有安全管理。 其次,作為縮短熱固步驟時間的方法,可舉例如將延 吹氣時的型胚溫度控制為較高,使材料更加軟化以抑制 伸應變,並減輕對熱固的負擔之方法。此方法係藉由抑 延伸吹氣時之延伸應變的生成而可減低模具溫度,故可 短步驟時間,並且由於中空容器的溫度低,故自模具取 時所需的冷卻時間亦可縮短的有效手段。 然而,吹氣成形機為如上述般之連續型系統,於縮短 氣步驟的情況下,亦必需縮短型坯的加熱時間。亦即, 型坯以較習知短的時間加熱至較高溫的方法,對習知之 熱方法而言極為困難。 習知的加熱方法係使用放射能量最大限為約9 0 0 n m之 長區域附近的紅外線加熱器。然而,型述幾乎不吸收紅 線加熱器之大量的3 0 0 0 n m以下波長區域之能量(參照圖 聚酯樹脂吸收光譜)。亦即,以習知之加熱方法,來自紅 線加熱器的放射能量幾乎穿透過而到達反射板(參照圖 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749 出 將 性 郤 態 氮 伸 延 制 縮 出 吹 將 加 波 外 3 外 8 1259799 加熱方法)。用於使型坯吸收而溫度上升為放射能量較 3 0 0 0 n m長之波長區域的照射能量。
作為解決手段,例如日本專利1 8 5 1 5 1 4號或特開平 0 1 - 2 9 4 0 2 5號中提案有將加熱源插入至型坯内部,併用以 通常之紅外線加熱器從外側之加熱的方法。又,日本專利 3 1 6 3 1 6 8號中揭示有將類似黑體的棒狀裝置插入至型坯内 部,使通常之紅外線加熱器之波長轉換至聚酯樹脂容易吸 收之長波長的紅外線,以提昇加熱效率的方法。此等手段 作為對於通常之加熱方法仍屬困難之提高型坯内部之加熱 效率之方法雖為有效,但必需大幅地變更現行成形機之加 熱系統。 日本專利3 1 6 3 1 6 8號所記載之技術係將棒狀的芯插入型 场内部,但由於此情況下芯為非常小,故與習知的加熱方 法同樣地,自紅外線所照射的能量大多穿透過型坯而到達 反射板並直接反射。以反射板反射時,能量的波長分布未 變化。因此,即使反射放射光再次到達型坯,亦未具有波 長3000nm以上之型埋應吸收的能量,波長3000nm以下之 大量能量的光將穿透過型坯到達紅外線加熱器,對加熱器 進行再加熱。因此,將有造成紅外線加熱器的溫度上昇而 因高溫損壞的問點。 再進一步,專利文獻4之技術係將成為加熱源之芯插入 至型坯内部以進行加熱,其次拉出芯後,必需進行吹氣成 形。因此,成形製程之高速化有限。另外,改變型坯之尺 寸或形狀時,配合型坯亦必需改變芯的規格。由於視中空 9 312XP/發發發發明說明補件)/94-11/94125749 1259799 成形體的容量或設計而型坯之尺寸或形狀為不同,故必需 配合成形品的規格選擇芯。 (專利文獻1 )日本專利2 6 3 2 9 6 0號 (專利文獻2 )日本專利1 8 5 1 5 1 4號 (專利文獻3 )日本專利特開平0 1 - 2 9 4 0 2 5號 (專利文獻4 )日本專利3 1 6 3 1 6 8號 【發明内容】 (發明所欲解決之問題)
本發明為欲解決上述課題者,提案一種使用未大幅變更 成形機之預先成形物或型坯之加熱方法,提供高生產性且 耐熱性優異之中空成形體的方法。 (解決問題之手段) 本發明者等基於上述課題,潛心研究中空體吹氣成形時 將型坯效率良好地加熱之方法,結果著眼於被聚酯所吸收 而引起溫度上升之3 0 0 0 n m以上之長波長區域的照射能 量,除了習知之近紅外線加熱器之外,發現了設置放射 3 0 0 0 n m以上之長波長之轉換器的方法,遂完成本發明。 亦即,本發明為 (1 ) 一種樹脂中空成形體之製造方法,係由將以熱可塑 性樹脂材料所形成之型坯加熱之步驟與將經加熱之型坯吹 氣成形之步驟所構成者,其特徵為, 上述加熱步驟係使用波長為於9 0 0 n m至1 5 0 0 n m之間具 有放射能量最大限之近紅外線加熱器與吸收該近紅外線加 熱器之放射光並放射較此為長波長之紅外線的波長轉換 10 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749 1259799 器,波長轉換器係設置於型坯之外部。而本發明更佳之態 樣係如其次。 (2 )上述波長轉換器之放射能量最大限為於3 0 0 0 n hi至 5 0 0 0 n m 之間。 (3 )上述波長轉換器之厚度為1 Ο // m至5 m m,由碳黑及/ 或石墨所構成。 (4 )上述波長轉換器係形成於以矽、鈣、鎂之金屬氧化 物為主之無機材料上,或以硫酸辦鹽為主之無機材料上。
(5 )上述波長轉換器係相對於加熱對象之型述,設置於 近紅外線加熱器之相反側。 (6 )波長轉換器係由轄射率0 · 9以上之材料所構成,且 材料以具有3 0 0 °C以上之耐熱性為更佳。 (7 )熱可塑性樹脂係由聚對苯二曱酸乙二酯、芳香族聚 酯或聚萘二曱酸乙二酯所選擇之聚酯樹脂。 於此所謂的轉換器係指吸收自習知紅外線加熱器放射 之能量,並照射3 Ο Ο Ο n in以上之長波長區域之能量的材料。 作為其材質,係具有其輻射率為〇 . 9以上之表面的材質較 合適。若將此轉換器設置於習知的反射板上,透過型坯並 到達轉換器之放射能量將被轉換器吸收,且再照射具有接 近對應轉換器溫度之黑體放射之光譜分布的放射能量。例 如,若將轉換器溫度設為4 0 0 °C ,放射能量最大值為波長 4 Ο Ο Ο n m附近,具有此光譜分布之長波長區域的紅外線將被 型坯有效地吸收。 與專利文獻4之方法相較之下,本發明之轉換器係相對 11 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749 1259799 於被加熱之樹脂預先成形物或型坯,位於外側。亦即,設 置於覆蓋著加熱器所設置之場所的反射板或隔板等之内 部,並設置為覆蓋反射板等之全體至一部。藉此,轉換器 吸收自紅外線加熱器所照射之能量或使氣體溫暖的熱。因 此,加熱爐内的環境溫度變低。亦即,將型场加熱至既定 溫度為止所需的加熱爐内的環境溫度可在低溫下完成。由 於環境溫度越低,紅外線加熱器之表面溫度越低,故亦具 有加熱器之壽命延長的優點。另外,由於並未限制型坯尺 φ寸,可將轉換器尺寸增大。結果,自紅外線加熱器照射之 能量的利用效率變高,並可使用通常之1波長紅外線加熱 器進行加熱。 (發明效果) 本發明之聚酯樹脂製容器的製造方法,可依較習知瓶子 之製造方法為更高之生產性製造容器。 【實施方式】
以下針對本發明之聚酯樹脂製瓶子的成形進行具體說 明。依本發明之塑膠容器製造方法所製造之容器係以聚酯 樹脂作為材料較佳。聚酯樹酯係以二羧酸或其酯形成性衍 生物與二醇或其酯形成性衍生物為原料而製造。較佳為使 用以芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物與脂肪族二醇或其 酯形成性衍生物為原料而聚合之聚酯樹酯。 作為容器,例如藉由吹入成形以成形中空容器(瓶子)的 情況下,藉由射出成形與吹氣成形之2步驟成形瓶子。首 先,於射出成形步驟中,藉由將聚酯樹脂以溶融狀態射出 12 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749
1259799 至模具,進行冷卻並取出而成形型坯。於圖4表 形狀。 其次,於吹氣成形步驟中,將型坯以一般之加 至既定的溫度後,投入至所需形狀的模具中後, 空氣,藉由實裝於模具而成形瓶子。又,於而ί熱 之耐熱瓶子的情形,藉由將模具溫度調整為例如 上之稱為熱固的手法,將緩和實裝時吹入延伸時 應變。於圖5表示型坯之形狀。 作為加熱方法,係使用放射出放射能量最大限 至1 5 0 0 n m區域的紅外線的加熱器,自型述外部進 又,本發明中近紅外線指7 4 0 n m至3 0 0 0 n m的波長 外,遠紅外線指3000nm至1000//m的波長區域。 於近紅外線幾乎都穿透聚酯樹脂,故未使用波長 習知方法係藉由加熱器與位於其相反側(圖1 )之> 間的環境溫度而加熱。因此,厚度較大之型坯内 被加熱,外表面與内表面的溫度差容易變得非常 熱瓶子的場合,為了提昇瓶子生產性,必需儘量 氣(延伸)所造成的應變,並縮短熱固步驟所耗費 因此,相較於不需耐熱性的瓶子,必需使型坯溫 依習知之加熱方法則必需使加熱時間延長,或必 熱器的輸出。 因此,作為加熱方法,係以有效地加熱型坯内 為較佳。 為了有效地加熱型坯内側係主要有二種方法。 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749 示型埋之 熱器加熱 吹入高壓 性為必需 1 3 (TC 以 所生成的 為 9 0 0 nm 行加熱。 區域。另 然而,由 轉換器之 又射板之 部將難以 大。在财 地抑制吹 的時間。 度更高, 需增加加 側的方法 首先,將 13 1259799 加熱器插入至型链内部,除了習知的從外部加熱之外,亦 由内部予以加熱的方法。此方法雖具有直接加熱内部的優 點,但若利用連續型的生產機,則具有必需大幅地進行裝 置改造的問題。其次,有藉由電磁波之誘導加熱方法。聚 酯樹脂幾乎不吸收現行加工機所使用之加熱器所放射之近 紅外線,而對熱的變換量少。因此,作為誘導加熱,以吸 收能高的長波長區域之紅外線為有效。作為放射長波長區 域之紅外線的方法,可舉例如遠紅外線加熱器。
本發明之特徵為使用習知近紅外線加熱器作為熱源,於 預先成形物或型坯之外部併用吸收近紅外線並放射出長波 長紅外線之波長轉換器。由於自藉近紅外線加熱器所加熱 之轉換器所放射之放射能量最大限為3 0 0 0〜5 0 0 0 n m的紅外 線係被聚酯吸收,故可更有效地進行加熱。 波長轉換器材料必需效率良好地放射長波長的紅外 線,輻射率以其放射能力至〇 . 9以上為較佳。另外,由於 吸收近紅外線而使得本身成為高溫,故必需在3 0 0 °C、較 佳為4 0 0 °C左右的高溫下,亦不發生分解或劣化。作為其 材質,以碳為主的材質因輻射率高而為較佳。作為波長轉 換器之材質,以碳黑或石墨為主的材質因輻射率高而為較 佳。亦可使用木炭、煤焦。碳黑或石墨可直接使用固體, 或將粉末硬固後使用,亦可分散於水或有機溶劑中成為乳 膠,將此塗佈於固體基材,在表面形成波長轉換器層。 另夕卜,作為轉換器的設置方法,以將碳黑或石墨等分散 於溶劑而成之溶液或糊狀的狀態塗佈於基材上者,因可形 14 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11綱125M9 1259799 成任意大小或形狀之轉換器,故為較佳。亦可預先加工成 板狀。於糊狀轉換器之情形,轉換器之厚度通常為1 0 // m 至5mm,較佳為50//m至3mm,更佳為100//m至1mm左右, 則其放射有效且轉換器不易從基材剝離。
另外,作為塗佈轉換器的基材,可活用已設置於現行吹 氣成形機之反射板,亦即,使用於加熱爐内保溫之材料。 然,為了有效提昇自轉換器的放射,自基材的放熱大則加 熱器的溫度降低,遠紅外線之放射將變小。因此,在設置 金屬等之情況下,由於自金屬板背側之放熱大而為不適 當。由对熱性與放熱性之觀點而言,基材係以石夕、妈、錢 所選擇之元素的氧化物、或硫酸鈣鹽為主之無機材料較 佳,例如,石膏或碑土等係適合作為材料。 圖2表示本發明之加熱爐之一例。由熱效率之觀點而 言,將波長轉換器夾著被加熱之樹脂材料而設置於近紅外 線之相反側係較佳,惟其配置並未限定於圖2,例如,亦 可設置為覆蓋上下或加熱器背面。另外,圖中係形成為平 面狀,但亦可具有曲面或凹凸。 由本發明對於現行裝置之改造僅進行加熱器的設置,且 可有效利用近紅外線加熱器之觀點而言,相較於遠紅外線 之設置係為較佳。另外,亦具有可抑制紅外線加熱器之溫 度上升、可減輕加熱器之損壞之優點。 (實施例) 以下藉實施例說明本發明,惟本發明並不限定於此等實 施例。 15 312XP/發發發發明說明書(補件)/9441/94125749 1259799 (實施例1 ) (聚酯之製造) 於經常運轉時,停留有3 3 5 0 0重量份之反應液的反應器 中,連續地供給將高純度對苯二曱酸與乙二醇混合而調整 之漿料,於攪拌下、氮氣環境中、2 6 0 °C 、0 · 9 k g / c m2 - G之 條件下進行酯化反應。藉由將高純度對苯二甲酸與乙二醇 各別以6 4 5 8重量份/小時、2 6 1 5重量份/小時之比例混合 而進行調整。
酯化反應中,水與乙二醇之混合物被餾去。酯化反應物 (低元縮合物)控制成平均滯留時間為3 . 5小時而連續地抽 出至系統外。 上述所得之乙二醇與對苯二甲酸之低元聚縮合物的數 平均分子量為6 0 0〜1 3 0 0 ( 3〜5聚體)。 於如此所得之低元縮合物中添加鍺觸媒溶液,以2 8 5 °C 、1 t 〇 r r之條件進行液相聚縮合反應。 所得之非晶質聚對苯二甲酸乙二酯之固有黏度到達 0 . 5 5 d 1 / g為止所需時間為5 0分鐘。 進一步將聚對苯二曱酸乙二酯樹脂維持於丸形狀,於 2 1 0 °C、循環氮氣體之存在下進行固相聚縮合。所得之聚對 苯二曱酸乙二酯之固有黏度為0.76dl/g。 (型链之成形) 將所得之聚對苯二曱酸乙二酯使用除濕空氣乾燥機以 1 7 0 °C乾燥4小時。乾燥後之樹脂中的水分量為4 0 p p m以 下。將乾燥之聚對苯二甲酸乙二酯使用Η ϋ S K Y公司製之射 16 312ΧΡ/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749 1259799 出成形機L X 1 6 Ο,以料筒(c y 1 i n d e r )設定溫度2 8 5〜2 9 0 °C 、 成形周期2 2秒左右進行成形,得到型坯。 (瓶子之成形)
將所得之型坯投入至CORPOPLAST公司製之吹氣成形機 内,使用放射能量最大限約1 Ο Ο Ο n m的紅外線加熱器,進行 約3 0秒之加熱使型坯外表面之溫度成為1 3 0 °C為止,依每 一模具之瓶子生產速度為1 4 0 0瓶/小時進行吹氣成形。此 時之加熱方法如圖2所示。轉換器係將使碳分散於水中之 液體塗佈於石膏製反射板之表面,並風乾。此時之厚度為 約2 0 0 // m。加熱時自轉換器所放射出之紅外線的波長係由 其表面溫度為4 0 0 °C ,並根據W i e η法則(放射能量密度成 為最大之波長(//m) = 3000 /表面溫度(Κ)),推算為約4// m ( 4 Ο Ο Ο n m )(圖3 )。又,模具溫度為1 Ο 0 °C。此時之瓶子耐 熱性之結果係示於表1。 (瓶子财熱性之測量法:熱收縮率) 瓶子之容量藉水進行測量(I )。接著除去瓶子中的水 後,保存於4 0 °C、相對濕度9 0 %之烘箱中一星期。保存後, 於瓶子中填充8 7 °C之熱水,以蓋子密栓。將瓶子橫置1 5 秒後使之倒立。放置4分4 5秒後使瓶子與水接觸,將瓶子 内容物冷卻至室溫。冷卻時間為3 0分鐘。 除去瓶子内容物,確認瓶子本體部及肩部之變形。進一 步地,以水測量瓶子之容量(Π )。由之前所測量之瓶子容 量(I )求出容量變化率。 容量變化率(% ) = [ ( I — Π ) / I ] X 1 0 0 17 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749 1259799 無本體部及肩部之變形、且容量變化率為2%以下時, 則為合格。 (比較例1 ) 除了設定每一模具之瓶子生產速度為8 0 0瓶/型/小時、 型坯外表面之溫度為1 1 5 °C、模具溫度為1 3 0 °C、且未設置 轉換器之外,其他與實施例1相同而成形聚酯樹脂製瓶 子。所得之瓶子耐熱性的測量係依與實施例1相同之方法 進行。結果示於表1。 _ (比較例2 ) ^ 除了設定型坯外表面之溫度為1 0 5 °C 、吹氣模具溫度為 3 0 °C、且未設置轉換器之外,其他與實施例1相同而成形 聚酯樹脂製瓶子。結果示於表1。 由與實施例之比對可知,未使用波長轉換器之比較例之 瓶子财熱性或生產速度均較差劣。 (表1) 實施例1 比較例1 比較例2 波長轉換器(放射波長最大限nm) 有(4000) 無 無 瓶羊‘產返走(瓶/型、時) 1400 800 1400 模具溫度(°C ) 100 130 30 預先成形物外表面溫度(°C ) 135 115 105 瓶子财熱性 本體部及肩部之變形 無 無 有 容量變化率(% ) 0. 5 1. 0 5. 5 合格與否 合格 合格 不合格 【圖式簡單說明】 圖1為表示習知近紅外線加熱器之加熱方式之圖。 圖2為表示本發明近紅外線加熱器及波長轉換器之加熱 方法之圖。 圖3為表示近紅外線加熱器與波長轉換器之放射光譜、 18 312XP/發發發發明說明補件)/94-11/94125749 1259799 及聚酯樹脂之吸收光譜之圖。 圖4為表示型坯之形狀之圖。 圖5 ( A )至(D )為表示中空吹氣成形型坯之步驟圖。 (A) 步驟:使用近紅外線加熱器1 3,將型坯1 2加熱至既定溫度。 (B) 步驟:投入至既定形狀之吹氣模具1 4中,並吹入高壓空氣 1 6 〇 (C )步驟:經吹氣之樹脂藉由模具1 4成形為中空體。 (D )步驟:冷卻後取出中空體。 # 【主要元件符號說明】 ' 1 瓶蓋部 2 延伸部高度 3 型坯外徑 4 型坯内徑 5 型坯厚度 12 型坯 13 短波長紅外線加熱器 14 吹氣模具 15 延伸棒 16 吹氣空氣 17 冷卻空氣 19 3UXP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94125749
Claims (1)
- 1259799 十、申請專利範圍: 1 . 一種樹脂中空成形體之製造方法,係由將 樹脂材料所形成之型坯加熱之步驟與將經加熱 吹氣成形之步驟所構成者,其特徵為, 上述加熱步驟係使用波長為於9 0 0 n m至1 5 0 有放射能量最大限之近紅外線加熱器與吸收該 熱器之放射光並放射較此為長波長之紅外線的 器,上述波長轉換器係設置於型坯之外部。 2 .如申請專利範圍第1項之樹脂中空成形體 法,其中,上述波長轉換器之放射能量最大限 至5000nm之間。 3 .如申請專利範圍第1項之樹脂中空成形體 法,其中,上述波長轉換器係由碳黑及/或石墨 厚度為1 0 // m至5mm。 4.如申請專利範圍第1項之樹脂中空成形體 法,其中,上述波長轉換器係形成於以自矽、 擇之元素的氧化物、或硫酸鈣鹽為主之無機材 5 .如申請專利範圍第1項之樹脂中空成形體 法,其中,上述波長轉換器係相對於上述型坯 紅外線加熱器之相反側。 6 .如申請專利範圍第1項之樹脂中空成形體 法,其中,上述波長轉換器材料係輻射率0 . 9 7.如申請專利範圍第1項之樹脂中空成形體 法,其中,形成上述型坯之熱可塑性樹脂係自 312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94丨25749 以熱可塑性 之上述型坯 0 n m之間具 近紅外線加 波長轉換 之製造方 為於3000nm 之製造方 所構成,其 之製造方 鈣、鎂中選 料上。 之製造方 ,設置於近 之製造方 以上。 之製造方 聚對苯二曱 20 1259799 酸乙二酯、聚間苯二曱酸乙二酯或聚萘二曱酸乙二酯所選 擇之芳香族聚酯樹脂。312XP/發發發發明說明書(補件)/94-11/94丨25749 21
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