TWI247026B - Improved rubber composition - Google Patents

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1247026 A7 B7 五、發明說明（1 ) 本發明係有關一種具改良特性之新穎可交聯之羧化腈橡 膠組成物。 發明背景 5 橡膠組成物之一重要的特性在於其之彈性模數或韌度。 為決定橡膠組成物之特性，可使組成物之樣品接受試驗， 獲得施加在樣品上之應力相對於所觀察到之應變的圖形。 橡膠組成物通常所引用的參數為100%伸長度下之應力， 即兩倍於樣品長度所需要的應力，就某些目的而言，期望 [0 的是此應力應儘量的高。其他重要的特性為斷裂伸長度， 又就某些目的而言，尤其是動力目的，期望的是此等特性 應儘可能地高。 發明概述 15 本發明之一方面為一種改良羧化腈橡膠（特別是經氫化 之羧化腈橡膠）之特性（尤其是對動力應力相當重要的特 性）的方法。另一方面為一種具改良特性之羧化腈橡膠， 尤其是一種經氫化之羧化腈橡膠。 因此，本發明提供一種可交聯之橡膠組成物，其包含一 20 種羧化腈橡膠（XNBR)或一種經氫化之羧化腈橡膠 (HXNBR)、一種過氧化物熟化劑及一種有機酸之多價鹽。 本發明亦提供一種製備一種可交聯橡膠組成物的方法， 其包含摻合一種羧化腈橡膠或一種經氫化之羧化腈橡膠、 一種過氧化物熟化劑及一種有機酸之多價鹽。 一 3— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填 flu n i n n n ^^OJ· ϋ n I I n . 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 1247026 ____B7_ 五、發明說明（2 ) 較佳具體例之說明 <請先閱讀背面之注意事項再填？^頁) 許多共軛二烯類被用於腈橡膠中，而這些全都可被用於 本發明。可提及的為1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1，3-5 丁二烯、1，3-戊二烯及戊二烯，其中以1，3-丁二烯較佳。 腈為一般之丙烯腈或甲基丙烯腈或a-氣丙烯腈，其中以 丙烯腈較佳。 α，β-不飽和酸可為例如丙烯酸、甲基丙浠酸、乙基丙稀 酸、巴豆酸、順丁烯二酸（可能以其酸酐之形式）、反丁烯 10 二酸或分解烏頭酸，其中丙烯酸及甲基丙烯酸較佳。 共軛二烯通常構成約50至約85%共聚物，腈通常構成 約15至50%之共聚物及約0.1至約10%之酸，此等百分 比為重量計。聚合物亦包含一量（通常不超過約10%)之 另一可共聚合之單體，例如不飽和酸之醋，如丙烯酸或甲 15 基丙烯酸之乙基、丙基或丁基酯，或一種乙烯化合物，如 苯乙烯、α-曱基苯乙烯或一種於苯環上攜帶烷基取代基之 對應化合，例如對-烷基苯乙烯，諸如對-甲基苯乙烯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之組成物除了 XNBR或HXNBR外，可包含其他 聚合物，特別可提及的是腈橡膠(NBR)及經氫化之腈橡膠 20 (HMBR)o月青;匕為已知，JL兩種月青橡勝及經氫>f匕之 腈橡膠為商業上可取得的。 經氫化之腈橡膠之一實例，可述及的是可得自拜耳公司 以商標名Therban販售之產品。另一種可存在之聚合物為 EPDM，其為一種乙烯、丙烯和一種非共軛二烯（例如環 --4— ____ -- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 Λ7 B7 五、發明說明（4) 之主題，該申請案之說明書複本被附隨在此且併入作為參 考。用於本發明之較佳的經氫化之羧化腈橡膠為此選擇性 氫化法之產物。 羧化腈橡膠或經氫化之羧化腈橡膠係與一多價陽離子之 5 鹽和一種有機酸混合。適合之多價陽離子係衍生自金屬， 其中可提及的是鋅、鎂、鈣及鋁。至於有機酸，可提及的 是具有至多達8個碳原子，較佳至多達6個碳原子之脂族 飽和及不飽和酸。較佳之有機酸為丙烯酸及曱基丙烯酸且 較佳之鹽為丙烯酸辞及曱基丙烯酸鋅。 〇 鹽之用量對每100重量份（ph〇橡膠應至少約2重量份， 較佳至少約5重量份。如以下實施例所證明者，所添加之 鹽愈多，在增進熟化組成物之模數的效果愈大。鹽量之上 限並不是特別的要求。對每100重量份橡膠可使用至多達 約100重量份的鹽。 15 羧化腈橡膠或經氫化之羧化腈橡膠係與鹽和一種過氧 化物交聯劑混合，並以習知方式交聯。適合之有機過氧化 物交聯劑包括二異丙苯基過氧化物、二-第三丁基過氧化 物、苯甲醯基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二（第三丁基過氧 基）己炔3及2,5-二曱基-2,5-二（苯甲醯基過氧基）己烷等。 20 適合使用之量為對每100份橡膠約0.2至20重量份，較佳 為1至10重量份。 本發明之組成物可包括常用成分，諸如強化填料，例如 碳黑、白碳、碳酸鈣矽石、黏土、滑石；塑化劑、抗氧化 劑；紫外線吸收劑等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再頁)

I --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1247026 A7 B7 五、發明說明（5) 如以下實施例所證明者，本發明之組成物相較於不含本 發明所需要之聚合物摻合物之組成物，具有較低之tan (5 最大值（而該等最大值係同時發生）或較低之溫度。本發 明之組成物在一般之應力/應變曲線上亦展現較陡的梯 5 度，亦即較高的模數，且在許多情況中展現增進之斷裂延 伸度。這使得彼等特別適合動力的應用，例如於造紙機中 所使用之硬滾筒、汽車之正時皮帶及用於汽車連續可變式 變速器中之皮帶。 本發明進一步以下列實施例及附隨之圖式加以說明，其 10中： 圖1為各種組成物之tan(5對溫度之曲線圖； 圖2為圖1之組成物之彈性模數對溫度之曲線圖； 圖3為圖1之組成物之損失模數對溫度之曲線圖； 圖4為各種組成物之應力對應變之曲線圖； 15 圖5為各種組成物之3扭矩對組成物之曲線圖； 圖6至13為各種組成物之應力對應變之曲線圖； 圖14為6扭矩對鹽含量之曲線圖；及 圖15為各種組成物之應力對應變之曲線圖。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實施例1 在此實施例中，一種由50%經氫化之羧化腈橡膠（具有 34%之丙烯腈含量、餘量之丁二烯及6%之殘餘雙鍵含量 (RDB))、40%二丙稀酸#(ZDA)和10%環氧>(匕大豆油塑化 劑所組成之組成物被用作HNBR。一種由28%丙稀赌、7 —7— ^張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 1247026 A7 B7 五、發明說明（6 ) %曱基丙烯酸及餘量之丁二烯所組成之羧化腈橡膠（氫化 至5%RDB)被用作HXNBR。HXNBR係根據申請人之加 拿大專利申請案序號2,304,501 (代理委託76533-14)(其 之複本被附隨本說明書中且併入本文作為參考），在以铑作 為催化劑的存在下藉氫化羧化腈橡膠而獲得者。亦被使用 的是碳黑（N 330 VULCAN 3)、一種氧化鋅和過氧化鋅 (STRUKTOL ZP 1014)之50_50混令物及一種苯曱醯過氧 化物交聯劑（VULCUP40KE)。 根據表1中所給定之細節摻合下列之組成物： 表1 (請先閱讀背面之注意事項再填頁) a b c d ZDA 80 60 48 0 HNBR 100 75 60 0 HXNBR 0 25 40 100 HNBR 1A 200 150 120 0 HXNBR 1A 0 25 40 100 碳黑，N330VULCAN3 1B 30 30 30 30 STRUKTOLZP1014 1C 7 7 7 7 VULCUP 40KE 1C 6 6 6 6 總計 243 218 203 143 比重 1.22 1.2 1.187 1.109 訂ί --線- 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 15 組成物係在被供以30°c冷卻水之1000克容量之6 X 12 吋磨機中，依照下述混合： 混合指示： 0分鐘 - 帶橡膠（1A) 2分鐘 - 緩慢添加“1B” ；切割3/4 11分鐘 - 緩慢添加“1C” ；切割3/4 12分鐘- 去除及精製（6次操作） —8— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（7 ) 組成物之特性列於表2中。 表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 00ΚΖ … a b c d ZDA 80 60 48 0 HNBR 100 75 60 0 HXNBR 0 25 40 100 化合物之穆尼黏度 ML 1+4’ (¾ 100°C 31 61.6 88.7 103 化合物之穆尼焦化 大轉子 t5@135°C (分） 24.0 11.2 7.3 15.3 移動模具流變計(MDR)熟化特性 頻率 1.7Hz;170°C;〇.5° 弧度;60’ MH (最大扭矩）（dN.m) 81.02 142.32 139.32 17.22 ML (最小扭矩）（dN.m) 0.42 0.82 1.53 1.58 (5MH-ML (dN.m) 80.6 141,5 137.79 15.64 25 26 27 30 ZDA 80 60 48 0 HNBR 100 75 60 0 HXNBR 0 25 40 100 應力應變（¾铃） 170°C下之熟化時間，（分） 11 10 9 26 於 23〇C 下試驗 10 (MPa)下之應力 6.81 10.03 10.41 0.94 25 (MPa)下之應力 10.89 15.24 15.86 1.73 50 (MPa)下之應力 15.60 21.38 22.02 2.96 100 (Mpa)下之應力 22.40 31.06 7.17 200 (Mpa)下之應力 23.15 300 (Mpa)下之應力 最終拉伸力（MPa) 23.25 30.06 31.96 27.07 最終伸長度（％) 106 99 105 225 硬度，Shore A2 Inst. ( pts ) 90 91 93 76 很明顯地，含ZDA和HXNBR之組成物，即組成物b和 5 c在δΜΗ-ML及模數方面較之比較例a和d表現更高的數 值0 (請先閱讀背面之注意事項再填？^頁) 訂 --線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（8 ) 實施例2 於此實施例中，HNBR係相同於實施例1中所使用者， 但其並非於含二丙烯酸鋅和環氧化大豆油之摻合物中。 HXNBR係相同於實施例1中所使用者。亦被使用的是環 5 氧化大豆油（PARAPLEX G-62)、二丙烯酸鋅（SARTOMER 633)、二曱基丙烯酸鋅（SARTOMER 634)、一種氧化劑 (VULKANOX ZMB-2/C5(ZMMBI))和一種苯甲醯基過氧化物 (VULCUP 40 KE) 〇 調製組成物，其之細節如表3所列： (請先閱讀背面之注意事項再填本頁) _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —10— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7B7 1247026 五、發明說明（9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

比重 VULCUP 40KE SARTOMER 633 (SR633) PARAPLEX G-62 101299(J-11492) HXNBR HNBR 總計 W δ t—^ ZDA含量 聚合物 0.971 a Η-* On o vy» o o HNBR i P 0.971 1—^ Η-^ Η-* ON o Η-Λ o o HXNBR cr 0.988 h— ►—* ON ON *—A o HNBR o 0.988 •— Η-^ Os ON 1—Λ o HXNBR CL 1.003 t3 H-* ON 1— a 〇 ►—A HNBR CD 1.003 to * On CA l·—^ o Η-λ HXNBR 叫 1.032 H-A OJ On a o HNBR CJQ 1.032 H-* U) H-k On Lf» 1—λ o 容 HXNBR nr 1.082 1—A LA -1—A 〇\ H-A o HNBR —· ! 1.082 Η-λ C\ V/» H—^ o HXNBR (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（10) 組成物係在被供以3(TC水之1000克容量之6 X 12吋磨 機中，依照下述混合： 混合指示： 〇分鐘 - 帶橡膠“1A” ；切割3/4 5 1分鐘 - 緩慢添加“1B” ；切割3/4 7分鐘 - 緩慢添加“1C” ；切割3/4 10分鐘- 去除 精製（6次操作） 熟化組成物之特性列於表4中。 10 閱 讀 背 面 之 注

I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7B7 明說 明發 25CMPa)T&s 20CMPa)T&i7 15CMPa)T^Iii- 10CMPa)T&》 09MH-ML(dN,m) ML (dNJn) (dN.m) 逾|: 17Hz ; 170OC; 1/20 ;6σ MDR ist恭谇 ZDA 命 i 0.50 0.43 P35 0.26 0.15 15 14.36 0.65 15.00

HNBR P49 P42 P35 0.26 0.15 31 1P12 P87 10.99 0

HXNBR b (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 襄· SR- P62 P54 P43 P32 P18 16 17·10 P76 17.87 0·67 P57 0.47 P35 P20 12 11.67 1·68 13.35

HXNBH d 0.75 0.64 P51 P37 0.22 16 19*005 P75 20.59 10

HNBR 100 P85 0.69 P49 0.28 10 12.03 2.25 14.28 10

HXNBR i線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1.12 2·16 2·47 6.60 P95 P77 P57 P31 16 25.76 0.68 26Λ4 20

HNBR oq 1.75 2.10 5.68 U8 P98 P55 23.66 204 25·70 20

HXNBH L71 4.57 1·25 0.71 14 為 5·13 P61 45·74 40 HNB^ 3·29 1.87 9 68bo8 2.70 71.58 40 HXNBR. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1247026 五、發明說明（12 ) A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 S 1 S 1 奇 k S i ! 1 <Zy & ! I 1—^ i s i & I o5 s > 命 |φ ί U) U) 〇 Lh 00 U) 匕 — On VO •S 0 0? ο I L/» y K> H-A 0 ΛΟ u» 0 一 H-A ο I cr to U) U) Ui U U) •g ►—» Ιλ O 0 VO I 0 to u> 00 ·—* o •u> ON On $ t—» VO U) H-fc •s Ut I 0 K> u> o Os to t—* VO t—A 1—A On H-k I 0 § H-A to 套 UJ VO 一 一 I ^-+) Os Q\ 1—* LO U) 00 s U) H-k bo I OQ H—A !〇 •VO H-k K) s 00 I: tr K> vo |〇 Os to H-^ H—^ 00 *00 ▲ (—A I H·* · h-A ON € s 00 1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（13) 很明顯地，ZDA的添加改良了 HNBR和HXNBR之模 數，但不可預期的是，在較高量ZDA下，對HXNBR之改 良較HNBR為大。此亦顯示於圖4中。 5 宽施例3 此實施例在比較於75HNBR/25HXNBR摻合物中，ZDA 和ZDM的影響。組成物示於表5中。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7B7 五、發明說明（ /U· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CT* lutik Γ1#? i ί X N i ! C/D 〇 | S 00 I u> s i ε X o to i i U\ I 1 一 5 5 5 δ S 1—A N Ϊ 命 1φ 命 |φ ο jo h—* H-* H-A H-A Os O o Ln K> ο ο Ρ y—Λ o u> 1—* H-A Os o K-a to ο Η-Α cr *—* •s K> U) — Os o K) Lh ο ο Η-Λ § to H-* I—k Os o u\ K) Lh ο Ο- Η-Λ o ►—* to ON t—-A o to Η-^ Ο Ο h—k s »—* U) H-A 〇\ o to U\ Ο •-b Η—^ o H-A H—^ Η-Λ 〇\ έ o kj\ K> Lh ο 0Q H-* S U) to Os O *4^ o H—^ K> LA Di Ο ο έ ο tr (請先閱讀背面之注意事項再填^^頁) ιδΊ· --線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（15) 組成物係在被供以30°C冷卻水之1000克容量之6 X 12 吋磨機中被混合。混合條件給定如下： 混合指示： 〇分鐘 - 帶橡膠“1A” ；切割3/4 5 2分鐘 - 緩慢添加“1B” ；切割3/4 9分鐘 - 緩慢添加“1C”；切割3/4 10分鐘- 去除 精製（6次操作） 結果不於表ό中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —17— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7B7 5 五、發明說明（16)

si lQ7MH,ML(dN.m) ML (dN.m) (dN.m) 織赉：1.7Hz ; 1700°; 0.5。蠢；όσ ΖΡΑ141ΙΦ 8ΚΖ; 16 0·14 024 1.0133 040 0.47 071 0.97 1.48 313 4·49 342 72 1224 074 1297 (請先閱讀背面之注意事項再填頁) . IF 1^, 212 103 22.13 0 10 b 1434 198 70 14 0.59 1,02 s 1.67 1.93 3.10 5OOI1 33.68 § 34.74 20 25.59 200— 75 — 12 1.50 251 325— 3·89 4.41 691— 1239 25.59 69.85 1.09 70·94 40 d 11.007 273 75 16 031 IP156 077 1P196 U2 172 276 6.21

SI 0.96 S.87 10 ·線· 16 0.66 1.09 1.46 5 196 288 474 9.66 16·61 18.02 314 70 ^•51 0.99 29.5 20 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 1·54 233 291 335 3.72 538 871 1504 2143 2815 358 85 Μ S9 l.s 134 164 1·90 2·92 5」8 1262 I 259 69 50.84 29.66 U3 0.98 51.96 30.65 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） s k, h 1247026 A7 _B7_ 五、發明說明（17) 實施例4 於此實施例中，係於60HNBR/40HXNBR摻合物中測試 不同量之ZDA和ZDMA。組成物示於表7中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7B7 5 8 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 TT IimU Rr i i X N s I GO o | -u g 00 〇 | o u> U) os U) ^u> I S X ο δ 1 i 1 1 務 一 5 δ 5 ω δ ι—^ 一 1 命 |φ Ν 命 一 ο jo H-* H—^ H-A On O o KJ\ S ο ο Ρ 1—^ Ο s 1-^ to 一 〇\ o S ο ·—1 ω S Η-* U) (—* Os o (Μ g ο ο 1—* o 0〇 to H-^ LA ON o Lti S ο CL 1—^ o H—k fo ON H—A ο Lh g 一 ο ο H-A s 1—* U) h—a ON ο Lh s ο Η—λ o H—A On ο L/ι g ο CfQ Η-* s H-* u> to Lh On O o 一 g ο Κ) ο 1 tr (請先閱讀背面之注意事項再填？頁) i線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（19) 混合條件相同於先前實施例中所使用者。結果示於表8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 __B7五、發明說明（20)

ML (dN.m) o;MHHVlLsm) (dN.m) 馨：一·7ΗΖ ; 170OC ; 0.50 s ; 6σ MD5rgi 19 _ _ _ 0·98 0·77 i 1238 (請先閱讀背面之注意事項再填本頁) 14 051 0.70 § 18 Ιτρ 3·15 772 0.49Τ^Γ 1.19 SI80 20.99 10 b 12 0.69 120 168 23 243 397 7.15 16.51 0.52 d^, 6,91 5 i 3610 20 0 15 327 5X38 633 732 822 π·62 i

0·63 075 115 4.89 I 1.32 102.30 103.62 40 d 15 034 τ^~ τ^~ 0.60 0·71 9,87 2.37 U4 i 18.16 10 線· Μ § 1.43 1.87 2·27 258 374 5065 10.41 17〇Γ 0·68!^Μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 S8

I 20 0 13 3.08 ε 547 § 6.164 8.47 11.92 17·99 2530 12 0·75 131 S 221 260 4.16 7.16 1534 1093 τ^~Ύίί d^. 0·59 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）

1.61 SI 1.16 31.88 93.72 40 33.04 20 h 1247026 A7 B7 五、發明說明（21 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 I 鄭 奇 k S 1 1 | 變 1 矣 L—416 | 〇 〇 Ρ Η-λ L 11.31 1 〇 cr ON 公 U) 21.86 〇 ο S Η—^ 28.84 〇 β ο- to 沒 10.99 I 〇 π> U) id 20.04 〇 Μ·) 28.83 β 〇 0Q § 15.80 〇 8 S3- —23— 請 先 閱 讀 注 意 事 項 再 填

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（22) 圖 1 為 HXNBR、摻合有 80 份 ZDA 之 HNBR、75HNBR /25HXNBR/60ZDA 和 60HNBR/40HXNBR/40ZDA 之 (請先閱讀背面之注意事項再填^本頁) tan (5對溫度之曲線圖。理想中，tand之峰值（其與玻璃 轉移溫度Tg相關）應儘量低，且應在儘可能為低溫下出 5 現。可預期兩種根據本發明之後者組成物都較比較例為 優。圖2顯示相同組成物之彈性模數對溫度的關係，再次 說明根據本發明組成物之優越性。圖3為損失模數E”對溫 度之曲線圖，再次說明根據本發明組成物之優越性。 圖4顯示5種組成物（其中兩種為根據本發明者）在23 10 °C下之應力-應變曲線。可見到此兩組成物（由60HNBR /40HXNBR/48ZDA 和 75HNBR/25HXNBR/60ZDA 所 組成）呈現較其他三種組成物顯著更高的模數。 --線- 圖 5 顯示（5 扭矩對 60HNBR/40HXNBR 和 75HNBR/ 25HXNBR摻合物中之丙稀酸醋含量，且顯示增加量之二 [5 丙烯酸鋅和二甲基丙烯酸辞可導致5扭矩的增加，而ZDA 多少比ZDMA更有效。抗氧化劑（A/Ο)的存在並未顯著影 響結果。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖6比較不含丙烯酸酯、包含l〇%ZDA和10%ZDMA 之75HNBR/25HXNBR之應力·應變曲線。ZDA在增加之 10 模數上較有效，但ZDMA有較大之斷裂伸長度。圖7和8 顯示類似的曲線，除了各別為20%和40%之ZDA和ZDMA 外，並顯示類似的結果。圖9、10和11類似於圖6、7和 8，除了摻合物為60HNBR/40HXNBR者外。結果類似於 圖6、7和8中所示者。 —24— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1247026 A7 B7 五、發明說明（23) 圖12比較包含20份ZDMA之60HNBR/40HXNBR和 75HNBR/25HXNBR組成物之應力-應變曲線。曲線為類 似，但60/40組成物顯示稍微優越的。圖13為具40份 ZDMA者顯示幾分類似的結果，60/40組成物的優越性更 5 為明顯。 圖14顯示5扭矩對100%HNBR和100%HXNBR中ZDA 含量之關係，並說明在較高量之ZDA下，於HXNBR中之 影響較於HNBR中為大。 圖15顯示100%HNBR和不含ZDA及含40份ZDA之 10 100%HXNBR之應力_應變曲線。值得注意的是，在缺少 ZDA下，橡膠具有極類似的性質，然而，就含40份ZDA 者而言，HXNBR之模數顯著增加，不僅超過無ZDA的組 成物，亦超過含40份ZDA之HNBR組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· --線- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 —25— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 修124|膜沭 ^ 94. 4. 15 年 月 9 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第90111205號 ROC Patent Appln. No.90111205 修正後無劃線之中文申請專利範圍中文本-附件(一） Amended Claims in Chinese - Enel.(I) 5 _~(民國94年4月送呈） (Submitted on April (7,2005) 1. 一種可交聯之組成物，其包含一種經氫化之羧化腈橡 膠或一種羧化腈橡膠、一種過氧化物熟化劑及一種有 10 機酸之多價鹽。 2. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中多價鹽為二 價的，且有機酸為具有至多達6個碳原子之脂族酸。 3. 根據申請專利範圍第1項之組成物，其中鹽為二丙烯 酸辞。 15牟根據申請專利範圍第1項之組成物，其中鹽為二曱基 丙稀酸鋅。 5.根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其 包含經氫化之羧化腈橡膠，且亦包含經氫化之腈橡 膠。 20 6.根據申請專利範圍第5項之組成物，其中經氫化之腈 橡膠的用量，基於經氫化之叛化腈橡膠加上經氫化之 腈橡膠的重量為準，總計達至少25重量％。 7. 根據申請專利範圍第6項之組成物，其中經氫化之腈 橡膠的用量，基於經氫化之羧化腈橡膠加上經氫化之 25 腈橡膠的重量為準，不多於75重量％。 8. 根據申請專利範圍第1至4項中任一項之組成物，其 中有機酸之多價鹽之用量對每100重量份橡膠而言為 至少2重量份。 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

   90162B·接 1247026 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 9·根據申請專利範圍第丨至4項中任一項之組成物，其 包含乙烯/丙烯/亞乙基原冰片烯共聚物。 10·—種組成物，係藉由交聯根據申請專利範圍第丨至9 項中任一項之組成物所形成，其中該組成物具有較低 5 的tanS最大值及較高模數，且展現增進之斷裂延伸 度。 11·一種製備可交聯組成物的方法，其包含將一種經氫化 之羧化腈橡膠或一種羧化腈橡膠、一種過氧化物熟化 劑和一種多價離子鹽和一種羧酸混合。 ίο I2·根據申請專利範圍第11項之方法，其中經氫化之羧化 腈橡膠係與過氧化物熟化劑和一種多價離子鹽和羧酸 混合。 13·根據申請專利範圍第12項之方法，其中亦混合一種經 氫化之腈橡膠。 15 M.根據申請專利範圍帛13項之方法，其中經氣化之骑橡 膠的用量，基於經氫化之腈橡膠加上經氯化之缓化猜 橡膠的重量為準，為由約25至約75重量％。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15·根據申請專利範圍第η至14項中任一項之方法，其 中鹽為二丙烯酸鋅。 20丨6·根據申請專利範圍第11至14項中任一項之方法，其 中鹽為二甲基丙烯酸鋅。 〃 -27 -