JP2865718B2 - 高硬度耐油性ゴム組成物 - Google Patents

高硬度耐油性ゴム組成物

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はアクリロニトリル−ブタジエンゴムを基本の
ゴム成分として使用した高硬度(例えば、硬度80(JIS
−A)以上)の耐油性ゴム組成物に関する。
(従来の技術) 現在多種多様なプラスチックが製造され、工業用、そ
の他の材料として広く用いられているが、弾性を必要と
する部位にはゴム材料が一般的に用いられている。現在
では、ゴム材は単に弾性のみならず、他の特性も要求さ
れるようになってきた。
アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)は本来耐
油性が良く、これを用いる用途も多いが、硬度が80(JI
S−A硬度)を越える高硬度のものはみられなかった。
ウレタンゴムでは硬度80(JIS−A硬度)を越えるも
のが得られるが、耐油性が劣る。
(発明が解決しようとする課題) 本発明は高硬度でかつ耐油性を有する(NBR)ゴム組
成物を得ることを目的とする。
(課題を解決するための手段) 上記目的を達成するために本発明者らは鋭意検討の結
果、本発明のゴム組成物が優れた効果を奏することを見
出した。
即ち、本発明はゴム成分としてアクリロニトリル−ブ
タジエンゴム100重量部、メタクリル酸10〜100重量部、
マグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩10〜120
重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有する高
硬度の耐油性ゴム組成物を提供する。
また、本発明はゴム成分としてブタジエンゴム、スチ
レン−ブタジエンゴムおよびエチレン−プロピレンゴム
のうち少なくとも一種とアクリロニトリル−ブタジエン
ゴムとの前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100
重量部、メタクリル酸10〜100重量部、亜鉛および/ま
たはマグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩10〜
120重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有す
る高硬度耐油性ゴム組成物を提供する。
本発明は更にゴム成分として水素化アクリロニトリル
−ブタジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴム
との前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100重量
部、メタクリル酸10〜100重量部、亜鉛および/または
マグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩10〜120
重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有する高
硬度耐油性ゴム組成物を提供する。本発明はまた、ゴム
成分としてアクリロニトリル−ブタジエンゴム100重量
部、メタクリル酸のマグネシウム塩を15〜200重量部お
よび有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有する高硬度の耐
油性ゴム組成物を提供する。
更にまた、本発明はゴム成分としてブタジエンゴム、
スチレン−ブタジエンゴムおよびエチレン−プロピレン
ゴムのうち少なくとも一種とアクリロニトリル−ブタジ
エンゴムとの前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合
物100重量部、メタクリル酸の亜鉛塩および/またはマ
グネシウム塩を15〜200重量部および有機過酸化物0.1〜
5.0重量部を含有する高硬度耐油性ゴム組成物を提供す
る。
また、本発明はゴム成分として水素化アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴ
ムとの前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100重
量部、メタクリル酸の亜鉛塩および/またはマグネシウ
ム塩を15〜200重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量
部を含有する高硬度耐油性ゴム組成物を提供する。
本発明において、ゴム成分として使用するアクリロニ
トリル−ブタジエンゴム(NBR)はアクリロニトリルと
ブタジエンゴムの共重合体であって、アクリロニトリル
の含有量に応じて耐油性が変わり、通常15〜50%のアク
リロニトリル量のものが好適であり、またα,β−モノ
エチレン性不飽和カルボン酸金属塩が反応し、強度特性
を向上させるためには、共役ジエン単位の含有量が30重
量%が好ましい。好適なNBRは日本合成ゴム(株)社か
ら市販のN220S、日本ゼオン(株)社から市販のDN202H
等が挙げられる。
本発明に用いるゴム成分は上述のようにアクリロニト
リル−ブタジエンゴム単独であってもよいが、ブタジエ
ンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびエチレン−プ
ロピレンゴムのうち少なくとも一種とアクリロニトリル
−ブタジエンゴム(NBR)との混合物を用いてもよい。
ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴムおよびエチ
レン−プロピレンゴム(以下、他のゴムという。)を配
合した場合、耐油性とともに圧縮永久歪が向上する。他
のゴムとNBRの配合比は他のゴム/NBRの重量比で3/97〜3
0/70の範囲内である。3/97より少ないと圧縮永久歪が低
下する。30/70を越えると圧縮永久歪はよいものの、耐
油性が悪くなる。
また、耐熱性をあげるために、ゴム成分として水素化
アクリロニトリル−ブタジエンゴムとアクリロニトリル
−ブタジエンゴムの混合物を用いてもよい。水素化NBR
とNBRとの配合比は水素化NBR/NBRの重量比で3/97〜30/7
0の範囲内である。3/97より小さいと耐熱性の改善が充
分でない。30/70を越えると十分な硬度が得られない。
本発明は、メタクリル酸を配合する。
亜鉛および/またはマグネシウムの酸化物、水酸化物
または炭酸塩としては酸化亜鉛(亜鉛華)、水酸化亜
鉛、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸マグネシウムまたはそれらの混合物が例示さ
れ、酸化亜鉛または酸化マグネシウムが特に好ましい。
マグネシウムの塩類を用いた場合、ゴム組成物の離型性
が向上する。亜鉛塩はゴム成分としてアクリロニトリル
−ブタジエンゴムのみを用いる時は、本発明では使用し
ない。
本発明の組成物に配合する有機過酸化物は過安息香
酸、過酸化ベンゾイル、クメンパーオキシド、ジクミル
パーオキシド等が挙げられる。好ましくはジクミルパー
オキシドである。
本発明の組成においてNBR100重量部に対し、メタクリ
ル酸は10〜100重量部、好ましくは15〜70重量部であ
る。10重量部未満だと高硬度が得られず、耐摩耗性も低
下し、また強度も低くなり好ましくない。また100重量
部を越えると高硬度になり過ぎ、もろいものとなり実用
に適さない。亜鉛の酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩は
メタクリル酸と反応し、亜鉛塩を生成するために用いら
れるものでメタクリル酸量により定まりほぼ、10〜120
重量部、好ましくは15〜80重量部である。10重量部より
少ないと、高硬度は得られず、また120重量部を越える
と未反応の亜鉛酸化物、水酸化物もしくは炭酸塩が充填
剤として残存するので好ましくない。有機過酸化物は0.
1〜5.0重量部、好ましくは1.0〜3.0重量部である。0.1
重量部より少ないと高硬度が得にくくまた物性にバラツ
キが生じ、5.0重量部を越えるともろくなり実用的でな
い。
上記ゴム組成中、本発明では特にメタクリル酸と亜鉛
および/またはマグネシウム化合物を添加する。この2
種の成分はゴム組成物中で反応して、メタクリル酸の亜
鉛塩および/またはマグネシウム塩を形成するものと思
われる。このメタクリル酸の亜鉛塩および/またはマグ
ネシウム塩はNBR中の不飽和結合と反応して、架橋を形
成し、即ち、共架橋剤的働きをしてゴムの硬度をより高
くするものと考えられる。この点から考えると、上記メ
タクリル酸の亜鉛塩および/またはマグネシウム塩を予
め生成して、即ちゴム組成物外で生成して、ゴム組成物
中に配合することも可能となる。この場合、メタクリル
酸の亜鉛塩および/またはマグネシウム塩はNBR100重量
部に対し15〜200重量部、好ましくは25〜150重量部の量
で用いる。15重量部より少ないと硬度が不足し、200重
量部を越えると高硬度になり過ぎ、もろくなる。但し、
ゴム成分としてアクリロニトリル−ブタジエンゴムのみ
を用いる場合には、メタクリル酸の亜鉛塩は本発明では
用いない。
本発明のゴム組成物には更に種々の添加剤、例えば老
化防止剤、補強剤、充填剤、顔料等を配合してもよい。
これらは通常、ゴムの性能に悪影響を与えない範囲内で
加えられる。
本発明のゴム組成物は上記成分をニーダー、ロール等
で均一に混合することにより得られる。
得られたゴム組成物は型内で加熱加硫される。加硫は
通常140〜170℃で15〜30分実施される。
(発明の効果) 本発明のゴム組成物はJIS−A硬度で80を越える高い
硬度および優れた耐油性を有するゴム成形品を提供す
る。
(実施例) 以下本発明により本発明を説明するが、本発明はこれ
ら実施例により限定されない。
実施例1〜5 表−1に示す組成の各原料をニーダーで均一に混練し
本発明のゴム組成物を得た。これらを型に入れ150℃で3
0分間加熱形成した。得られたゴムの物性を表−1に示
す。
尚、表−1中、BRはブタジエンゴム、SBRはスチレン
−ブタジエンゴム、EPDMはエチレン−プロピレンゴムを
示す。
比較例1〜6 表−1に示す各原料をロールで約20〜30分間混練して
それぞれNBR組成物を型に入れそれぞれ155℃で30分間、
160℃で10分間および177℃で10分間加熱成形した。得ら
れたゴムの物性を表−1に示す。
実施例6〜8 表−2に示す組成の各原料をニーダーで均一に混練し
本発明のゴム組成物を得た。これらを型に入れ150℃で3
0分間加熱形成した。得られたゴムの物性および金型か
らの離型性を表−2に示す。
比較例7 表−2に示す各原料をロールで約20〜30分間混練して
それぞれNBR組成物を型に入れそれぞれ155℃で30分間、
160℃で10分間および177℃で10分間加熱成形した。得ら
れたゴムの物性および金型からの離型性を表−2に示
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 15:00 23:16) (C08K 13/02 5:09 3:22 3:26)

Claims (6)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ゴム成分としてアクリロニトリル−ブタジ
    エンゴム100重量部、メタクリル酸10〜100重量部、マグ
    ネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩10〜120重量
    部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有する高硬度
    の耐油性ゴム組成物。
  2. 【請求項2】ゴム成分としてブタジエンゴム、スチレン
    −ブタジエンゴムおよびエチレン−プロピレンゴムのう
    ち少なくとも一種とアクリロニトリル−ブタジエンゴム
    との前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100重量
    部、メタクリル酸10〜100重量部、亜鉛および/または
    マグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩10〜120
    重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有する高
    硬度耐油性ゴム組成物。
  3. 【請求項3】ゴム成分として水酸化アクリロニトリル−
    ブタジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴムと
    の前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100重量
    部、メタクリル酸10〜100重量部、亜鉛および/または
    マグネシウムの酸化物、水酸化物または炭酸塩10〜120
    重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有する高
    硬度耐油性ゴム組成物。
  4. 【請求項4】ゴム成分としてアクリロニトリル−ブタジ
    エンゴム100重量部、メタクリル酸のマグネシウム塩を1
    5〜200重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部を含有
    する高硬度の耐油性ゴム組成物。
  5. 【請求項5】ゴム成分としてブタジエンゴム、スチレン
    −ブタジエンゴムおよびエチレン−プロピレンゴムのう
    ち少なくとも一種とアクリロニトリル−ブタジエンゴム
    との前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100重量
    部、メタクリル酸の亜鉛塩および/またはマグネシウム
    塩を15〜200重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部
    を含有する高硬度耐油性ゴム組成物。
  6. 【請求項6】ゴム成分として水酸化アクリロニトリル−
    ブタジエンゴムとアクリロニトリル−ブタジエンゴムと
    の前者/後者の重量比で3/97〜30/70の混合物100重量
    部、メタクリル酸の亜鉛塩および/またはマグネシウム
    塩を15〜200重量部および有機過酸化物0.1〜5.0重量部
    を含有する高硬度耐油性ゴム組成物。
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