TWI239987B - Process for producing the pigment yellow 180 - Google Patents

Description

1239987 五、發明説明（1 ) 發明領域 顏料黃色1 8 0是廣泛使用在印刷油墨、塑膠、聚丙 烯等原液染色、調色劑等領域的苯并咪唑酮顏料。 雖然顏料黃色1 8 0具有高耐熱性和結構中不含氯等 優點，惟其透明性不佳，因此，在需要較高透明性的彩色 濾波器等領域，大多使用縮合偶氮基顏料和異吲哚啉酮 顏料等相同色域的黃色顏料。 又，以前的顏料黃色爲親水性，無法應用在需要疏水 性的領域。 特公平2-37949號公告中揭示，顏色黃色180適用在 聚丙烯等聚烯和聚氯化乙烯等有機高分子材料的染色， 又，特開平6-230607號及特開平6-266163號公報中揭 示使用顏料黃色1 8 0的黃色調色劑及其製造法。惟這 些公報文獻完全無記載有關改變透明性的方法及其用 途等。 此外，特開平8-2090 1 7號公報揭示，藉著在低溫及比 較短的時間下進行偶氮偶合以提高顏料黃色1 8 0的透 明性之方法，及將由此製得的顏料作爲電子照相調色劑 及顯像劑用顏料的使用方法等。 惟利用特開平8-2090 1 7號公報中記載的方法所改善 的透明性仍不足，期望能更進一步改良。又，上述文獻 中無探討有關提高顏料黃色1 8 0的疏水性之方法。 發明摘述 因鑑於上述的情形，本發明的目的係提供一種具有高 1239987 五 發明説明（2 ) 透明度的顏料黃色18〇及其製法，此顏料黃色18〇可用 方々必須有筒透明度的液晶顯示裝置用的彩色濾波器和 複寫機、印刷機用的彩色調色器等。 又，提供一種兼具上述透明性及高疏水性的顏料黃色 1 8 0及其製法亦爲本發明的目的。 又，本發明的另一目的係提供含有顏料黃色丨8 〇爲著 色劑的各種材料。 發明詳述 本發明的作者們硏究討論的結果發現，在此顏料的製 程中藉著在較低溫度且緩慢的條件下調製偶合成份可 防止顏料的凝聚、製得粒徑更小且透明的顏料黃色 180，更使用蠟在顏料的表面進行處理，藉此可製得亦兼 具高疏水性的顏料黃色1 8 0。 所以本發明係有關下式表示的顏色黃色1 8 0及其製 法，此顏料黃色1 8 0以分光光度計測定的明度和對照品 比較時的dL値在-2以下且透明度已改善。

以下列比較例1〜3中使用克拉瑞日本公司（股）販售 的商業製品 PV Fast Yellow HG 及 Novoperm Yellow -4- 1239987 五、發明説明（3 ) Ρ-HG(二者皆屬於顏料黃色18〇的顏料）作爲對照品，根 據下列比較例1〜3記載的試驗方法測定本發明製造的 顏料黃色1 8 0的L値，再減去以相同試驗方法測定上述 對照品的L値可得一數値，用以衡量透明性的前述dL 値的範圍即以此數値爲基礎而訂定，如後述比較例1記 載，dL値的絕對値愈大表示透明度的差異愈顯著，本發 明的顏料黃色1 8 0通常小於-2，透明度特別高者小於· 3 ° 本發明中透明性已改善的上述顏料黃色1 8 0的製法， 其特徵係根據公知的方法例如特公平2 - 3 7 94 9號公報 或特開平8-2090 1 7號公報記載的方法，利用亞硝酸鈉 使1，2-雙（2-胺基苯氧）乙烷進行重氮化，再將其生成物 和5-乙醯乙醯胺基·苯并咪唑酮進行偶合，其中使用5_ 乙醯乙醯胺基-苯并咪唑酮的細微泥狀物作爲偶合成 份。 在5 ·乙醯乙醯胺基-苯并咪13坐酮的泥狀物中添加如 乙酸的有機酸時，和以前的方法比較，在較低溫度例如 1 0 °c以下，且緩慢地例如5分鐘〜1小時，較理想爲花費 1 5分鐘以上的時間可調製此細微的泥狀物。亦即，上述 表示爲”細微的”泥狀物之粒徑的大小無關乎實際使用 的方法，其意味著和上述舉例的方法可製得的泥狀物之 粒徑有同程度的細微度，常法在比上述泥狀物的調製條 件阔的溫度且以一般的添加速度添加有機酸，依常法調 1239987 五、發明説明（4 ) 製的泥狀物具有更細的粒徑。又，此時可添加如特開平 8 -20 90 1 7的實例中記載的二甲基椰子基胺化氧或脂肪 族醇聚乙二醇醚、磷酸酯等的非離子性界面活性劑。 藉此雖可安定顆粒並使泥狀物具流動性，但因爲會阻礙 透明性、疏水性，較理想爲不添加界面活性劑或添加時 其添加量加量少於例如原料苯并咪唑酮重量的6重量 份，不要太多較適當。 調製如此細微的泥狀物，藉著將此使用爲偶合成份， 如下列實例及比較例所示般，以使用氯化乙烯化合物爲 樹脂的比較例1中記載的試驗法測出的値爲基本，一般 小於5 0，較理想爲小於4 8，特別是可使顏料黃色1 8 〇具 有L値爲46〜40以前技術無法達到的高透明性。 又，本發明除了有關上述的透明性，亦使顏料黃色180 具有以水中沉降法進行疏水性試驗時，沉降時間長於1 小時的高疏水性，及其製造方法。 衡量疏水性的沉降時間，是以以下比較例5記載的方 法測定的値爲基本而訂定的。 藉由使用鱲在顏料的表面進行處理可達到如此高的 疏水性。通常將合成顏料和蠟乳膠混合，經由加熱乳化 破壞使鱲包覆在上述顏料的表面，或者上述偶合反應後 在高壓蒸氣鍋內添加水和有機溶劑例如異丁醇使分散 在泥狀物後，再和鱲乳膠混合，經由加熱乳化破壞使鱲 包覆在上述顏料的表面，藉此進行表面處理。 上述表面處理中使用的蠟只要能進行乳化不限定其 -6- 1239987 五、發明説明（5 ) 種類，例如滴點爲7 0〜1 6 5 r的褐煤蠟、巴西棕侶鱲等高 級脂肪酸類•高級脂肪酸酯類蠟、乙烯雙硬脂醯胺、 脂肪酸醯胺等醯胺類蠟、聚乙烯、氧化聚乙嫌、聚丙 烯、氧化聚丙烯等烯類蠟等。其中較理想爲褐煤鱲、 乙烯雙硬脂醯胺、氧化聚乙烯蠟。 上面舉例鱲的乳膠可購買販售的商品，可直接使用。 亦可利用下列的方法調製蠟乳膠。 1.褐煤蠟乳膠的調製 在氨水等鹼性化合物中，中和或鹼化褐煤鱲的游離羧 基，使用高壓均質機進行乳化。 2 ·醯胺蠟乳膠的調製 在高速旋轉的分散機中使用少量的聚環氧乙烷油精 醚（非離子活性劑）、烷基二苯基醚二磺酸鈉（陰離子活 性劑）等界面活性劑及咕噸膠等增稠劑，均勻地乳化細 微粉末的醯胺蠟。 3 .氧化聚乙烯蠟乳膠的調製 在高壓蒸氣鍋中，使用聚環氧乙烷硬脂醯醚等界面活 性劑及氫氧化鉀等鹼性化合物，在高溫高壓下乳化氧化 聚乙烯蠟。 本發明的顏料黃色1 8 0在印刷油墨、塗料、塑膠、 橡膠、複寫機、印刷機用全彩調色劑、液晶顯示裝置 用彩色濾波器等各種用途中當作著色劑使用，特別適用 於需要透明性的聚乙稀樹脂、氯化乙條樹脂、聚丙烯 樹脂、聚碳酸鹽樹脂、丙烯酸樹脂 '聚苯乙烯樹脂、 1239987 五、發明説明（6) 苯乙烯丙烯酸樹脂等樹脂的著色劑、複寫機用及印刷 機用全彩調色劑用黃色著色劑、液晶顯示裝置用彩色 濾波器等。 因此，本發明除了包括當作著色劑的顏料黃色1 8 0之 外，亦相關於印刷油墨、塗料、塑膠、橡膠、複寫機或 印刷機用全彩調色劑、或液晶顯示裝置用彩色濾波 器。 以下利用實例更詳細地說明本發明，惟本發明的型態 不受限於這些實例。 [實例] (實例1) 將1，2-雙（2-胺基苯氧）乙烷3 4 5 g加入4,500ml的水 中，再添加3 5 %鹽酸6 5 4 m 1攪拌1 5分鐘。 加入冰塊使冷卻後，滴入4 2 3 m 1的3 8 %亞硝酸鈉溶液 進行重氮化，以活性碳吸附雜質後進行過濾。 將5-乙醯乙醯胺基-苯并咪唑酮750g加入6,000ml 的水中，攪拌1 0分鐘後使溫度爲2 0-2 5 °C。 添加8 8 0ml的鹼性蘇打（29%)並攪拌10分鐘後進行 過濾。 以水和冰調整濾液使成爲1 2,000ml在5°C下以20 分鐘的時間，添加676ml的醋酸（80%)使形成泥狀物。 此偶合成份和上述重氮化成份在2 7 °C下進行5小時 偶合，合成顏料黃色1 8 0。 添加褐煤蠟的乳膠（固形分23%)43 5 g，藉由導入蒸氣 1239987 五、發明説明（7 ) 昇溫至90 °C，維持約15分鐘以上。 冷卻後過濾並淸洗。 將製得的加壓產物移至高壓蒸氣釜，添加水4,000ml 使成均勻泥狀物。 添加異丁醇6，0 0 0 m 1，在8 0 °C以上的溫度加熱2小時 以上。 冷卻後使用回流器回收異丁醇，在加壓過濾器過濾後 使用水淸洗，之後在常壓下以100°c乾燥，使用空氣噴射 磨碎機粉碎後，製得約l，l〇〇g的顏色黃色180。 (實例2) 依實例1的方法進行偶合，以此狀況昇溫至9(TC並 維持1 5分鐘以上。 經過冷卻、過濾、淸洗，將製得的加壓產物移至高壓 蒸氣鍋，添加水4,000ml和6,000ml的異丁醇使成均勻 泥狀物。 添加醯胺鱲的乳膠（固形分20%)500g，在80°C以上的 溫度加熱2小時以上。 冷卻後回收異丁醇，經過過濾、淸洗、乾燥、粉碎可 製得約l，100g的顏料黃色180。 (實例3) 進行和實例1相同的偶合作用，之後昇溫至9 0 °C並 維持1 5分鐘以上。 經過冷卻、過濾、淸洗，將製得的加壓產生移至高懕 蒸氣鍋，添加水4,000ml和6,000ml的異丁醇使成均勻 1239987 五、發明説明（8 ) 泥狀物。 添加氧化聚乙烯蠟的乳膠（固形分3 1 %) 3 2 2 g，在8 0 °C 以上的溫度加熱2小時以上。 冷卻後回收異丁醇，經過過濾、淸洗、乾燥、粉碎可製 得約1，1 〇 〇 g的顏料黃色1 8 0。 和以前的顏色黃色1 8 0之比較 (比較例1)氯化乙烯方面的比較 實例1，2及3製得的本發明的顏料和習知製品（克拉 瑞公司製、PV Fast Yellow HG)各秤取O.lg，和10〇g的 軟質氯化乙烯化合物（含30%增塑劑）混合，以二根滾筒 在1 3 0°C下混煉7分鐘後，再以加壓機製成厚度1腿的 薄片。因爲這些試驗品的透明度容易測定，使用黑色的 紙爲背景以分光光度計（阿布特彩系公司製CS-5)，將其 反射率換算爲L値進行比較。 此試驗方法係根據D IN 5 5 9 8 8爲基礎，一種測色及目 測評定法。 爲了容易地測定透明度，在黑帶部份使用已印刷的紙 爲背景，使用分光光度計將明度的差換算爲d L値進行 比較。 下列係根據分光光度計測得的dL値和目測評定的6 階段評估間之關係。 dL値 目測評定 0.11〜0.20 非常微弱 0.2 1 〜(K50 微弱 -10- 1239987 五、發明説明（ 0.51〜0.80 普通 0.8 1 〜1.41 稍強 1.41 〜2.00 淸楚 2.0 1以上 明顯 根據此方法，比較習知製品和本發明製品（實例1 2 及3)的L値，如下所示。 表1 習知製品 實例T 實例2 實例3 L値 50.15 43.90 45.20 44.93 dL値 - -6.25 -4.94 -5.22 已改善透明性。 由上可知，和以前的製品比較，本發明製品的L値明 顯下降，亦即證實已改善其透明性。 (比較例2)聚丙烯方面的比較 本發明的顏料（實例1，2及3)和習知製品（克拉瑞公 司製、PVFastYellowHG)各坪取lg，和lg的硬脂酸 鎂、1kg的聚丙烯樹脂混合。 以2軸押出機分散此混合物後，再以射出成型機製作 厚度1 · 3 mm的成型管，和比較例1相同以分光光度計，測 定L値爲其反射率並比較透明性。 表2 習知製品 實例1 實例2 實例3 L値 49.36 43.73 44.14 43.94 dL値 - -5.63 -5.22 -5.42 其結果和上述目測評定法中的「顯著」相近。表示 • 11 - 1239987 五、發明説明（10) 已改善透明性。 由上面的結果和比較例1相同，證實和習知製品比較， 本發明製品具有非常優越的透明性。 (比較例3)的PVC/PVAc照明凹版油墨方面的比較 本發明製品（實例1，2及3)和習知製品（克拉瑞公司 製、Novoperm Yellow P-HG)各秤取 7.5g，和 42.5g 的 PVC/PVAc漆（固形分16%)及130g的玻璃珠（直徑1.3 麵）同時在250ml的聚乙烯容器中混合，使用油漆振動 器進行分散1小時。分散後再以聚氯化乙烯/聚乙酸乙 烯（以下簡稱PVC/PVAc)漆50g稀釋，製作顏料濃度爲 7.5 °/〇的油墨。 使用N〇2.塗料棒（濕包覆膜厚12微米）將油墨展色在 聚乙烯薄膜上。 和比較例1相同，使用分光光度計測定此展色的聚乙 烯薄膜之L値爲其反射率並比較透明性。 表3 習知製品 實例1 實例2 實例3 L値 49.38 46.3 1 46.8 1 46.08 dL値 - -3.07 -2.57 -3.30 其結果和上述目測評定法中的「顯著」相近，表示已 改善透明性。 由上面的結果，在PVC/PVAc照相凹版油墨亦證實和 習知製品比較，本發明製品具有較高的透明性。 (比較例4)水性苯胺油墨方面的比較 本發明製品（實例1，2及3)和習知製品（克拉瑞公司 -12- 1239987 五、發明説明（n ) 製 Novoperm Yellow P-HG)各坪取 12.0g，和 57.0g 的鹼 溶性丙烯酸樹脂（固形分20%)及13 Og的玻璃珠（直徑 1 .3 mm )同時在250ml的聚乙烯容器中混合，使用油漆振 動器進行分散1小時。分散後再以丙烯酸乳膠漆 2 0 g、水6 g及異丙醇5 g稀釋，製作顏料濃度爲1 2 · 0 % 的油墨。 使用No.l塗料棒（濕包覆膜厚6微米）將油墨展色在 聚乙烯薄膜上。 和比較例1相同，使用分光光度計測定此展色的聚乙 烯薄膜之L値爲其反射率並比較透明性。 表4 習知製品 實例1 實例2 實例3 L値 5 1.05 47.10 47.67 47.68 dL値 - -3.95 -3.38 -3.37 其結果和上述目測評定法中的「顯著」相近。表示 已改善透明性。 由上面的結果，在水性苯胺油墨亦證實和習知製品比 聿父，本發明製品具有非常優越的透明性。 (比較例5)顏料的疏水性比較 本發明製品和習知製品（克拉瑞公司製、T 〇 n e r Yellow HG)各秤取lg，使各顏料分別浮在已注入蒸餾水 1 0 0 m 1的2 5 0 m 1燒杯中，測定} g的顏料全部沉入水中 所需的時間。其結果如下所示。 -13-

1239987 五、發明説明（12 ) 表5 習知製品 實例1 實例2 實例3 下沈的時間 15秒 5 00小 時以上 5 00小 時以上 1小時 從以上的結果5證實和習知製品比較，本發明製品具 有極高的疏水性。 [發明效果] 如上所述，以本發明的方法可顯著地改善以前的顏料 黃色的透明性、疏水性，亦可將其應用在彩色調色 劑、彩色滤波器等特別需要高透明性的領域，及聚合調 色劑等需要疏水性的領域。 [產業的應用] 恨做牛殷明製得 在印刷油墨、塗料、_、，複^者應用 全彩調色劑、或液晶顯p管离機或印刷機用 •裝置用彩色濾波器等領域。 -1 ‘

1239987 申請曰期 -----_____"V * ί 2001.12.10 … 案 號 90130504 類 別 ω，) "/〇。⑽认㈣ (以上各欄由本局填註） TP15587 ||專利說明書 中 文一種顏料黃色180之製法 （93年7月6日修正) 發明a# 新型 英 文

Process for producing the pigment yellow 180 姓 名 勳昇浩 本田澤 橋津大 11 o/^ 03 4. 岡奇知典 5. 志賀學 6. 大槻浩平 國 籍1.日本 2.日本 3.日本 4.日本 5.日本 6.日本 一 發明乂 一、創作人 1. 日本國靜岡縣小笠郡大東町千浜3810 住、居所 夕歹y 卜株式会社內 2. 〜6 .同上1. 姓 名 (名稱） 國 籍 克拉瑞國際股份有限公司 Clariant International Ltd. 日本 申請人 住、居所 (事務所） 瑞士 CH-4132姆登士 1羅特奧斯街61號 代表人 姓 名 T.卡瓊茲（T. Kachholz) D.杜瓦德（D. Dlinnwald)

Claims (1)

1239987 Μ —一热——. ,:q.一...,.·. _!_六、申請專利範圍 第901 305 04號「一種顏料黃色180之製法」專利法 (93年7月6日修正本） A申請專利範圍： 1.一種顏料黃色180之製法，其特徵包括下列步驟： ⑴使1，2雙（2-胺基苯氧）乙烷進行重氮化之步驟； ⑵使重氮成份和5-乙醯乙醯胺基-苯并咪唑酮進行偶 合之泥狀物中，於較習知溫度低於10°C以下，較習 知時間長5分鐘至1小時，添加有機酸，或爲醋酸 至該泥狀物中的調製步驟； ⑶使用5 -乙醯乙醯胺基_苯并咪唑酮的細微泥狀物 及偶合成份以獲得重氮化成份，進行合成顏料黃色 180之步驟。 2·如申請專利範圍第1項之顏料黃色180之製法，其中更 包括使用鱲在合成的顏料黃色180進行表面處理。 3.—種由申請專利範圍第1項之製法所製成之顏料黃色 180，使用黑色的紙爲背景以分光光度計將其反射率換 算爲L値（明亮度），和對照品比較時的dL値最高至 -2，其透明度已被改良。 4·一種由申請專利範圍第2項之製法所製成之顏料黃色 1 80，其中根據水中沈降法進行疏水性試驗時，其沈降 時間不低於1小時，具有高疏水性。 5·—種含有如申請專利範圍第1項或第2項之顏料黃色 1239987 六、申請專利範圍 1 80作爲著色劑之彩色濾波器，其用於各種印刷油墨、 塗料、塑膠、橡膠、複寫機或印刷機用全彩調色劑、 或液晶顯示裝置。